JP2016214618A - Deodorant aqueous liquid - Google Patents

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Yoshiharu Nishino
善春 西野
サンサン 孔
San San Kong
サンサン 孔
中村 達男
Tatsuo Nakamura
達男 中村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a deodorant aqueous liquid that can impart a deodorizing function capable of achieving an excellent deodorant effect particularly on aldehyde type gas.SOLUTION: A deodorant aqueous liquid is constituted by including an inorganic silicon compound supporting a polyamine compound, a hydrazine compound, and water. It is preferable to further include a binder resin. It is preferable to constitute by further including a surfactant, and among others, it is particularly preferable to include both an anionic surfactant and a nonionic surfactant.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、例えば、壁紙等の内装材等の対象物に塗布等の処理をすることによって、このような対象物にアルデヒド系ガス等を消臭する消臭機能を付与することのできる消臭水性液に関する。   The present invention provides, for example, a deodorizing function capable of imparting a deodorizing function for deodorizing aldehyde-based gas or the like to an object such as wallpaper by applying a treatment such as an interior material. It relates to an aqueous liquid.

消臭フィルターは、様々な用途に利用されており、その消臭方法として活性炭やゼオライト等の物理吸着材を利用した物理吸着タイプと、化学吸着タイプと、オゾンや光触媒、金属フタロシアニン錯体等により悪臭物質を分解除去する触媒タイプ、あるいはこの吸着タイプと触媒タイプを併用した併用タイプが知られている。   Deodorizing filters are used in various applications, and as a deodorizing method, a physical adsorption type using a physical adsorbent such as activated carbon or zeolite, a chemical adsorption type, ozone, a photocatalyst, a metal phthalocyanine complex, etc. A catalyst type that decomposes and removes a substance, or a combination type that uses this adsorption type and a catalyst type in combination is known.

このうち例えば、活性炭の優れた吸着作用を利用した技術がよく知られているが、これらは悪臭成分を吸着し、周辺の臭気濃度を短期的に低下させる働きには優れているが、悪臭成分の量が減少するわけではなく、有効期間に限りのある消臭方法であるといわれている。また、悪臭物質を分解除去する触媒タイプあるいは併用タイプの場合、様々な悪臭に対して効果的に消臭できる有用な方法である。   Among these, for example, techniques using the excellent adsorption action of activated carbon are well known, but these adsorb malodorous components and are excellent in reducing the odor concentration in the short term, but malodorous components It is said that it is a deodorizing method with a limited lifetime. Further, in the case of a catalyst type or a combination type that decomposes and removes malodorous substances, it is a useful method that can effectively deodorize various malodors.

また、本出願人は、特許文献1を出願しており、活性炭混抄紙に環状飽和アミンと、ポリカルボン酸を坦持させてなる消臭フィルターを開示している(特許文献1参照)。この消臭フィルターは、あらゆる悪臭ガスに効果があり、特にタバコ臭を効率的に消臭することができる。   The present applicant has applied for Patent Document 1 and discloses a deodorizing filter in which a cyclic saturated amine and a polycarboxylic acid are supported on activated carbon mixed paper (see Patent Document 1). This deodorizing filter is effective for all malodorous gases, and particularly can effectively deodorize tobacco odors.

特開2014−113214号公報JP 2014-113214 A

上記特許文献1に記載の技術は、優れた消臭性能を発揮するが、特にアルデヒド系ガスに対してさらに優れた消臭効果を発揮できるものが求められていた。   Although the technique described in Patent Document 1 exhibits excellent deodorizing performance, a technique capable of exhibiting a further excellent deodorizing effect particularly for aldehyde-based gas has been demanded.

更に、フィルターによる消臭除去以外に、例えば、壁紙、家具、天井材等の既設の対象物そのものに消臭機能を付与させることのできる技術の開発も求められていた。   Furthermore, in addition to deodorization removal using a filter, development of a technique capable of imparting a deodorization function to existing objects such as wallpaper, furniture, ceiling materials, and the like has been demanded.

本発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、特にアルデヒド系ガスに対して優れた消臭効果を発揮できる消臭機能を付与できる消臭水性液を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a technical background, and an object of the present invention is to provide a deodorizing aqueous liquid capable of providing a deodorizing function capable of exhibiting an excellent deodorizing effect particularly for aldehyde-based gas. To do.

前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。   In order to achieve the above object, the present invention provides the following means.

[1]ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物と、
ヒドラジン化合物と、
水と、を含有することを特徴とする消臭水性液。
[1] An inorganic silicon compound carrying a polyamine compound;
A hydrazine compound,
A deodorizing aqueous liquid characterized by containing water.

[2]さらにバインダー樹脂を含有する前項1に記載の消臭水性液。   [2] The deodorizing aqueous liquid according to item 1, further containing a binder resin.

[3]前記各成分の含有質量比が、前記ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物10質量部〜30質量部、前記ヒドラジン化合物3質量部〜10質量部、前記バインダー樹脂5質量部〜30質量部、前記水30質量部〜85質量部の配合割合である前項2に記載の消臭水性液。   [3] The mass ratio of each component is 10 to 30 parts by mass of the polyamine compound-supported inorganic silicon compound, 3 to 10 parts by mass of the hydrazine compound, 5 to 30 parts by mass of the binder resin, 3. The deodorizing aqueous liquid according to item 2, which is a mixing ratio of 30 parts by mass to 85 parts by mass of water.

[4]前記バインダー樹脂として、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エステル系ウレタン樹脂及びエーテル系ウレタン樹脂からなる群より選ばれる1種または2種以上の樹脂が用いられている前項2または3に記載の消臭水性液。   [4] As described in the above item 2 or 3, wherein the binder resin is one or more resins selected from the group consisting of acrylic resins, acrylic silicone resins, ester urethane resins, and ether urethane resins. Deodorant aqueous liquid.

[5]前記ヒドラジン化合物として、炭素数4〜12のヒドラジン化合物が用いられている前項1〜4のいずれか1項に記載の消臭水性液。   [5] The deodorizing aqueous liquid according to any one of items 1 to 4, wherein a hydrazine compound having 4 to 12 carbon atoms is used as the hydrazine compound.

[6]前記ポリアミン化合物として、脂肪族ポリアミンが用いられている前項1〜5のいずれか1項に記載の消臭水性液。   [6] The deodorizing aqueous liquid according to any one of items 1 to 5, wherein an aliphatic polyamine is used as the polyamine compound.

[7]前記無機ケイ素化合物として、平均粒子径が0.5μm〜50μmの多孔質無機ケイ素化合物が用いられている前項1〜6のいずれか1項に記載の消臭水性液。   [7] The deodorizing aqueous liquid according to any one of items 1 to 6, wherein a porous inorganic silicon compound having an average particle size of 0.5 μm to 50 μm is used as the inorganic silicon compound.

[8]さらに顔料を含有する前項1〜7のいずれか1項に記載の消臭水性液。   [8] The deodorizing aqueous liquid according to any one of items 1 to 7, further containing a pigment.

[9]さらに界面活性剤を含有する前項1〜8のいずれか1項に記載の消臭水性液。   [9] The deodorizing aqueous liquid according to any one of items 1 to 8, further comprising a surfactant.

[10]前記界面活性剤として、アニオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤が用いられている前項9に記載の消臭水性液。   [10] The deodorizing aqueous liquid according to item 9, wherein an anionic surfactant and a nonionic surfactant are used as the surfactant.

[11]前記の両界面活性剤の含有質量比が、アニオン系界面活性剤/ノニオン系界面活性剤=0.1〜6の範囲である前項10に記載の消臭水性液。   [11] The deodorizing aqueous liquid according to item 10, wherein the content ratio of the two surfactants is in the range of anionic surfactant / nonionic surfactant = 0.1-6.

[12]前項1〜11のいずれか1項に記載の消臭水性液を、処理対象物に付着せしめる工程と、前記付着後の処理対象物を乾燥させる工程と、を含むことを特徴とする対象物に消臭機能を付与する方法。   [12] The method includes a step of adhering the deodorized aqueous liquid according to any one of items 1 to 11 to a processing target and a step of drying the processing target after the adhesion. A method for imparting a deodorizing function to an object.

[1]の発明に係る消臭水性液は、「ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物」を含有するので、無機ケイ素化合物等に吸着したアセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等のアルデヒド系ガスを、無機ケイ素化合物に担持されているポリアミン化合物との化学反応によって除去することができる。さらにヒドラジン化合物を含有するので、特にアセトアルデヒドガスをヒドラジン化合物との化学反応によって除去することができる。本発明の消臭水性液を壁紙等の対象物に塗布等の処理をすることによって、このような対象物にアセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等のアルデヒド系ガス等を消臭する消臭機能を付与することが可能となる。   Since the deodorizing aqueous liquid according to the invention of [1] contains “an inorganic silicon compound carrying a polyamine compound”, an aldehyde gas such as acetaldehyde or formaldehyde adsorbed on the inorganic silicon compound is carried on the inorganic silicon compound. It can be removed by chemical reaction with the polyamine compound. Furthermore, since it contains a hydrazine compound, acetaldehyde gas can be removed particularly by a chemical reaction with the hydrazine compound. By applying the deodorizing aqueous liquid of the present invention to an object such as wallpaper, a deodorizing function for deodorizing aldehyde gases such as acetaldehyde and formaldehyde can be imparted to such an object. It becomes possible.

[2]の発明では、消臭水性液はバインダー樹脂を含有するので、「ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物」および「ヒドラジン化合物」の対象物(壁紙等)からの脱落を防止する効果を向上させることができる。   In the invention of [2], since the deodorized aqueous liquid contains a binder resin, it is possible to improve the effect of preventing the “polyamine compound-supported inorganic silicon compound” and “hydrazine compound” from falling off the target (wallpaper, etc.). Can do.

[3]の発明では、各成分の含有質量比が上記特定範囲に規定されているから、バインダー樹脂によって「ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物」および「ヒドラジン化合物」の対象物(壁紙等)からの脱落を十分に防止できると共に、特にアルデヒド系ガスに対する消臭効果を十分に発揮させることができる。   In the invention of [3], since the mass ratio of each component is defined in the above specific range, the binder resin removes the “polyamine compound-supported inorganic silicon compound” and the “hydrazine compound” from the object (wallpaper, etc.). Can be sufficiently prevented, and in particular, the deodorizing effect on the aldehyde-based gas can be sufficiently exhibited.

[4]の発明では、バインダー樹脂として上記特定の樹脂が用いられているから、消臭成分の対象物(壁紙等)からの脱落をより十分に防止できる。   In the invention of [4], since the specific resin is used as the binder resin, it is possible to more sufficiently prevent the deodorant component from falling off the object (wallpaper or the like).

[5]の発明では、ヒドラジン化合物として、炭素数4〜12のヒドラジン化合物が用いられているので、特にアセトアルデヒドガスの消臭効果をより向上させることができる。   In the invention of [5], since a hydrazine compound having 4 to 12 carbon atoms is used as the hydrazine compound, the deodorizing effect of acetaldehyde gas can be further improved.

[6]の発明では、ポリアミン化合物として脂肪族ポリアミンが用いられているから、特にアルデヒド系ガスの消臭効果をより向上させることができる。   In the invention [6], since an aliphatic polyamine is used as the polyamine compound, the deodorizing effect of the aldehyde gas can be further improved.

[7]の発明では、多孔質無機ケイ素化合物の平均粒子径が0.5μm以上であるから、ポリアミン化合物の多孔質無機ケイ素化合物の細孔内への担持が行われやすくなり消臭効果をより高めることができると共に、平均粒子径が50μm以下であるから多孔質無機ケイ素化合物の水への分散性が向上して消臭水性液としての液安定性を向上させることができる。   In the invention of [7], since the average particle diameter of the porous inorganic silicon compound is 0.5 μm or more, the polyamine compound is easily carried in the pores of the porous inorganic silicon compound, and the deodorizing effect is further improved. In addition, the average particle size is 50 μm or less, so that the dispersibility of the porous inorganic silicon compound in water is improved and the liquid stability as a deodorant aqueous liquid can be improved.

[8]の発明では、さらに顔料を含有する構成であるから、対象物に対して消臭機能付与のみならず所望の着色、意匠付与等も行うことができる。   In the invention of [8], since the composition further contains a pigment, the object can be imparted not only with a deodorizing function but also with a desired coloring and design.

[9]の発明では、さらに界面活性剤を含有する構成であるから、消臭水性液としての液安定性をより向上させることができる。   In the invention of [9], since the composition further contains a surfactant, the liquid stability as the deodorant aqueous liquid can be further improved.

[10]の発明では、界面活性剤として、アニオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤を併用した構成であるから、消臭水性液としての液安定性を格段に向上させることができる。   In the invention of [10], since the anionic surfactant and the nonionic surfactant are used in combination as the surfactant, the liquid stability as the deodorant aqueous liquid can be remarkably improved.

[11]の発明では、アニオン系界面活性剤/ノニオン系界面活性剤=0.1〜6の範囲であるから、前記併用による液安定性の向上効果を十分に発揮させることができる。   In the invention of [11], since the anionic surfactant / nonionic surfactant is in the range of 0.1 to 6, the effect of improving the liquid stability by the combined use can be sufficiently exhibited.

[12]の発明では、対象物に対してアセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等のアルデヒド系ガス等を消臭する消臭機能を容易に付与することができる。   In the invention of [12], a deodorizing function for deodorizing aldehyde gases such as acetaldehyde and formaldehyde can be easily imparted to the object.

本発明に係る消臭水性液は、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物と、ヒドラジン化合物と、水と、を含有する。さらにバインダー樹脂を含有した構成とするのが好ましく、この場合には「ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物」および「ヒドラジン化合物」の対象物(壁紙等)からの脱落の防止効果を高めることができる。バインダー樹脂の具体例や好適構成等については後述する。   The deodorizing aqueous liquid according to the present invention contains an inorganic silicon compound carrying a polyamine compound, a hydrazine compound, and water. Furthermore, it is preferable that the binder resin is included. In this case, the effect of preventing the “polyamine compound-supported inorganic silicon compound” and “hydrazine compound” from dropping from the object (wallpaper or the like) can be enhanced. Specific examples and preferred configurations of the binder resin will be described later.

本発明の消臭水性液には、更に界面活性剤を含有させるのが好ましい。界面活性剤を含有させることにより、消臭水性液の液安定性を向上させることができる。界面活性剤の具体例や好適構成等については後述する。   The deodorant aqueous liquid of the present invention preferably further contains a surfactant. By containing the surfactant, the liquid stability of the deodorant aqueous liquid can be improved. Specific examples and preferred configurations of the surfactant will be described later.

本発明の消臭水性液において、前記各成分の含有質量比は、前記ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物10質量部〜30質量部、前記ヒドラジン化合物3質量部〜10質量部、前記バインダー樹脂5質量部〜30質量部、前記水30質量部〜85質量部(望ましくは前記水40質量部〜70質量部)、前記界面活性剤2質量部〜8質量部の配合割合に設定するのが好ましい。   In the deodorized aqueous solution of the present invention, the content ratio of each component is 10 to 30 parts by mass of the polyamine compound-supported inorganic silicon compound, 3 to 10 parts by mass of the hydrazine compound, and 5 parts by mass of the binder resin. It is preferable to set to a blending ratio of -30 parts by mass, 30 parts by mass of water to 85 parts by mass (desirably 40 parts by mass to 70 parts by mass of water), and 2 parts by mass to 8 parts by mass of the surfactant.

中でも、前記各成分の含有質量比は、前記ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物10質量部〜20質量部、前記ヒドラジン化合物5質量部〜9質量部、前記バインダー樹脂15質量部〜25質量部、前記水40質量部〜70質量部、前記界面活性剤2質量部〜4質量部の配合割合に設定するのが特に好ましい。   Among them, the content ratio of each component is 10 to 20 parts by mass of the polyamine compound-supported inorganic silicon compound, 5 to 9 parts by mass of the hydrazine compound, 15 to 25 parts by mass of the binder resin, and the water. It is particularly preferable to set the blending ratio of 40 parts by mass to 70 parts by mass and 2 parts by mass to 4 parts by mass of the surfactant.

本発明において、ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリアミン化合物を担持した多孔質二酸化ケイ素等が挙げられる。多孔質二酸化ケイ素は、水に分散しても、内部のポリアミン化合物を保持するので好ましい。前記無機ケイ素化合物としては、多孔質二酸化ケイ素以外に、例えば多孔質ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。   In the present invention, the inorganic silicon compound carrying a polyamine compound is not particularly limited, and examples thereof include porous silicon dioxide carrying a polyamine compound. Porous silicon dioxide is preferable because it retains the internal polyamine compound even when dispersed in water. Examples of the inorganic silicon compound include porous aluminum silicate other than porous silicon dioxide.

前記多孔質無機ケイ素化合物の平均粒子径は、0.5μm〜50μmであるのが好ましい。0.5μm未満では、ポリアミン化合物を多孔質無機ケイ素化合物の細孔内に担持しにくく、またコストも高くなることから、好ましくない。また、50μmを超えると、多孔質無機ケイ素化合物の水への分散性が低下するので、好ましくない。中でも、前記多孔質無機ケイ素化合物の平均粒子径は、2μm〜10μmであるのがより好ましい。   The average particle size of the porous inorganic silicon compound is preferably 0.5 μm to 50 μm. If it is less than 0.5 μm, it is not preferable because the polyamine compound is hardly supported in the pores of the porous inorganic silicon compound and the cost is increased. On the other hand, if it exceeds 50 μm, the dispersibility of the porous inorganic silicon compound in water is lowered, which is not preferable. Among these, the average particle size of the porous inorganic silicon compound is more preferably 2 μm to 10 μm.

また、ポリアミン化合物の無機ケイ素化合物への担持量は、無機ケイ素化合物1質量部当たりポリアミン化合物0.02質量部〜0.2質量部の範囲に設定されるのが好ましい。0.02質量部を下回るとアルデヒドガスの消臭性能が低下するので好ましくなく、0.2質量部を超える量を多孔質無機ケイ素化合物の細孔内へ担持するのは難しい。   The amount of the polyamine compound supported on the inorganic silicon compound is preferably set in the range of 0.02 to 0.2 parts by mass of the polyamine compound per 1 part by mass of the inorganic silicon compound. If it is less than 0.02 parts by mass, the deodorizing performance of the aldehyde gas is lowered, which is not preferable, and it is difficult to carry an amount exceeding 0.2 parts by mass in the pores of the porous inorganic silicon compound.

前記ポリアミン化合物としては、特に限定されるものではないが、分子内に第一級アミノ基を一個以上有している化合物であれば、脂肪族アミン、芳香族アミン、脂環式アミンのいずれも使用でき、沸点が100℃以上のものが好ましい。100℃未満では、無機ケイ素化合物に担持する工程で蒸発する可能性があり好ましくない。例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等は液体であるのでそのまま多孔質無機ケイ素化合物に担持する工程に使用できる。また、他のアミン化合物の場合は、水等に溶解させてこの溶解液に多孔質無機ケイ素化合物を浸漬し、加熱乾燥すれば「ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物」を得ることができる。「ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物」は、ポリアミン化合物が、直接ヒドラジン化合物と接触しなくなるので、これらの影響を受けることなくアルデヒド系ガスの除去能力を発揮することができる。また、ポリアミン化合物とガス成分が直接反応するよりも、多孔質無機ケイ素化合物にガス成分を一旦吸着させてからポリアミン化合物と反応する方が、より効率的で除去効果の耐久性を向上させることができる。   The polyamine compound is not particularly limited, and any of an aliphatic amine, an aromatic amine, and an alicyclic amine can be used as long as the compound has one or more primary amino groups in the molecule. Those having a boiling point of 100 ° C. or higher are preferable. If it is less than 100 ° C., it may evaporate in the step of supporting the inorganic silicon compound, which is not preferable. For example, since diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and the like are liquids, they can be used in the step of supporting them on the porous inorganic silicon compound as they are. In the case of other amine compounds, the “inorganic silicon compound carrying a polyamine compound” can be obtained by dissolving it in water or the like, immersing the porous inorganic silicon compound in this solution, and drying by heating. The “inorganic silicon compound carrying a polyamine compound” can exhibit the ability to remove an aldehyde-based gas without being influenced by the polyamine compound because it does not come into direct contact with the hydrazine compound. Also, rather than the direct reaction between the polyamine compound and the gas component, it is more efficient and the durability of the removal effect can be improved by reacting with the polyamine compound after once adsorbing the gas component to the porous inorganic silicon compound. it can.

前記ヒドラジン化合物としては、特に限定されるものではないが、炭素数4〜12のヒドラジン化合物を用いるのが好ましい。即ち、炭素数4〜12の酸ジヒドラジド化合物が好適である。さらに炭素数6〜10の酸ジヒドラジド化合物がより好適である。例えば、炭素数6のアジピン酸ジヒドラジド、炭素数8のイソフタル酸ジヒドラジド、炭素数10のセバシン酸ジヒドラジド等が挙げられる。   Although it does not specifically limit as said hydrazine compound, It is preferable to use a C4-C12 hydrazine compound. That is, an acid dihydrazide compound having 4 to 12 carbon atoms is preferable. Furthermore, an acid dihydrazide compound having 6 to 10 carbon atoms is more preferable. For example, C6 carbon adipic acid dihydrazide, C8 carbon isophthalic acid dihydrazide, carbon number 10 sebacic acid dihydrazide, etc. are mentioned.

前記バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エステル系ウレタン樹脂、エーテル系ウレタン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。中でも、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エステル系ウレタン樹脂及びエーテル系ウレタン樹脂からなる群より選ばれる1種または2種以上の樹脂を用いるのが好ましく、これらを用いた場合には、消臭成分の対象物(壁紙等)からの脱落をより十分に防止できる利点がある。   The binder resin is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resins, acrylic silicone resins, ester urethane resins, ether urethane resins, melamine resins, epoxy resins, and ethylene-vinyl acetate copolymer resins. Can be mentioned. Among these, it is preferable to use one or two or more resins selected from the group consisting of acrylic resins, acrylic silicone resins, ester urethane resins and ether urethane resins. There is an advantage that the drop-off from the object (wallpaper or the like) can be more sufficiently prevented.

前記界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。中でも、前記界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤を併用するのが好ましい。これらを併用した場合には、水性消臭液の液安定性を格段に向上させることができる。アニオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤を併用する場合において、両界面活性剤の含有質量比は、アニオン系界面活性剤/ノニオン系界面活性剤=0.1〜6の範囲に設定されるのが好ましく、この場合には水性消臭液の液安定性をさらに向上させることができる。中でも、両界面活性剤の含有質量比は、アニオン系界面活性剤/ノニオン系界面活性剤=0.5〜4の範囲に設定されるのがより好ましく、アニオン系界面活性剤/ノニオン系界面活性剤=0.8〜4の範囲に設定されるのが特に好ましい。   The surfactant is not particularly limited, and examples thereof include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant. Among them, it is preferable to use an anionic surfactant and a nonionic surfactant in combination as the surfactant. When these are used in combination, the liquid stability of the aqueous deodorant can be significantly improved. When an anionic surfactant and a nonionic surfactant are used in combination, the mass ratio of the two surfactants is set in the range of anionic surfactant / nonionic surfactant = 0.1-6. In this case, the liquid stability of the aqueous deodorant can be further improved. Among them, the content ratio of the two surfactants is more preferably set in the range of anionic surfactant / nonionic surfactant = 0.5-4, and the anionic surfactant / nonionic surfactant is more preferable. It is particularly preferable that the agent is set in the range of 0.8 to 4.

前記アニオン系界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸、モノアルキルホスフェートを用いるのが好ましい。中でも、アルキルスルホコハク酸塩を用いるのがより好ましい。   Although it does not specifically limit as said anionic surfactant, For example, it is preferable to use alkyl sulfosuccinate, alkyl sulfonic acid, and monoalkyl phosphate. Among these, it is more preferable to use alkylsulfosuccinate.

前記ノニオン系界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いるのがより好ましい。   The nonionic surfactant is not particularly limited, but for example, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkylphenyl ether, and sorbitan fatty acid ester are preferably used. Among these, it is more preferable to use polyoxyalkylene alkyl ether.

本発明に係る消臭水性液には、更に顔料を含有せしめてもよい。顔料を含有させることにより、水性塗料として使用することができ、例えば、対象物に対して消臭機能のみならず所望の着色、意匠等も付与することが可能となる。   The deodorized aqueous liquid according to the present invention may further contain a pigment. By containing a pigment, it can be used as a water-based paint. For example, it is possible to impart not only a deodorizing function but also desired coloring, design, and the like to an object.

前記顔料としては、特に限定されるものではないが、例えば、
・パーマネントレッド、ファーストイエロー、フタロシアニングリーン等の有機顔料
・二酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ等の無機顔料
・炭酸カルシウム、タルク、バライト粉等の体質顔料
・亜鉛化鉛、縮合リン酸アルミニウム等の防錆顔料
・アルミニウム粉、硫化亜鉛等の機能性顔料
などが挙げられる。
The pigment is not particularly limited, but for example,
・ Organic pigments such as permanent red, first yellow, and phthalocyanine green ・ Inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black, and bengara ・ Extrinsic pigments such as calcium carbonate, talc, and barite powder ・ Rust prevention such as lead zinc oxide and condensed aluminum phosphate Examples include pigments, functional powders such as aluminum powder and zinc sulfide.

前記顔料を含有させる構成を採用する場合において、前記消臭水性液における顔料の濃度(含有率)は、1質量%〜10質量%に設定するのが好ましい。   In the case of adopting the configuration containing the pigment, the concentration (content ratio) of the pigment in the deodorant aqueous liquid is preferably set to 1% by mass to 10% by mass.

本発明に係る消臭水性液には、抗菌剤、撥水剤、帯電防止剤、架橋剤、増粘剤等の各種添加剤を含有させてもよい。なお、本発明では、本発明の効果を阻害しない範囲において、アルコール等の有機溶媒を水とともに使用することを排除しない。   The deodorant aqueous liquid according to the present invention may contain various additives such as an antibacterial agent, a water repellent, an antistatic agent, a crosslinking agent, and a thickener. In addition, in this invention, in the range which does not inhibit the effect of this invention, it does not exclude using organic solvents, such as alcohol, with water.

本発明に係る消臭水性液を作成するに際し、その手順は特に限定されるものではないが、次のような順序で配合を行うのが、より均一な分散液(消臭水性液)が得られる点で、好ましい。   In preparing the deodorant aqueous liquid according to the present invention, the procedure is not particularly limited, but a more uniform dispersion (deodorant aqueous liquid) is obtained by blending in the following order. Is preferable.

即ち、溶媒としての水にヒドラジン化合物を溶解させた後、この溶解液にポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物を分散させ、必要に応じて増粘剤を混合し、次いで1種類以上の界面活性剤を混合した後、バインダー樹脂を混合して十分に分散させることによって、水系樹脂エマルジョンの消臭水性液を得ることができる。これらの配合は、撹拌機を備えた容器内で行うのがよい。   That is, after a hydrazine compound is dissolved in water as a solvent, an inorganic silicon compound carrying a polyamine compound is dispersed in the solution, a thickener is mixed as necessary, and then one or more surfactants are added. After mixing, the binder resin is mixed and sufficiently dispersed to obtain a deodorized aqueous solution of an aqueous resin emulsion. These blendings are preferably carried out in a container equipped with a stirrer.

本発明に係る消臭水性液を壁紙等の対象物に付着させる方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、スプレー法、刷毛塗り法、ローラー塗布法等が挙げられる。消臭水性液の塗布量(ウェット)は、特に限定されるものではないが、3g/m2〜300g/m2に設定されるのが好ましい。 The method for adhering the deodorant aqueous liquid according to the present invention to an object such as wallpaper is not particularly limited, and examples thereof include a spray method, a brush coating method, and a roller coating method. The coating amount of deodorant aqueous solution (wet) is not particularly limited, it is preferably set to 3g / m 2 ~300g / m 2 .

上記のような方法で消臭水性液を処理対象物に付着せしめた後、該処理対象物を乾燥させる。乾燥は、自然乾燥であってもよいし、加熱乾燥であってもよく、乾燥手法は特に限定されない。   After the deodorizing aqueous liquid is adhered to the object to be treated by the method as described above, the object to be treated is dried. Drying may be natural drying or heat drying, and the drying method is not particularly limited.

次に、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。   Next, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not particularly limited to these examples.

<実施例1>
テトラエチレンペンタミンを水に溶解させた溶解液に、平均粒子径が3μmの多孔質二酸化ケイ素を添加して浸漬することによって、多孔質二酸化ケイ素1質量部当たりにテトラエチレンペンタミンが0.6質量部担持されてなるテトラエチレンペンタミン担持多孔質二酸化ケイ素を得た。
<Example 1>
By adding and immersing porous silicon dioxide having an average particle diameter of 3 μm in a solution obtained by dissolving tetraethylenepentamine in water, tetraethylenepentamine is 0.6 per mass part of porous silicon dioxide. A tetraethylenepentamine-supported porous silicon dioxide supported by mass parts was obtained.

次に、水55質量部、テトラエチレンペンタミン担持多孔質二酸化ケイ素15質量部、アジピン酸ジヒドラジド8質量部を混合して撹拌することによって、水にアジピン酸ジヒドラジドが溶解し、テトラエチレンペンタミン担持多孔質二酸化ケイ素が水に分散してなる分散液を得た。この分散液に、さらにアルキルスルホコハク酸塩1質量部およびポリオキシアルキレンアルキルエーテル1質量部を添加して十分に撹拌した後、撹拌を続けながらアクリル樹脂20質量部を添加してさらに十分に撹拌することによって、水系樹脂エマルジョンの消臭水性液を得た。   Next, 55 parts by mass of water, 15 parts by mass of tetraethylenepentamine-supporting porous silicon dioxide, and 8 parts by mass of adipic acid dihydrazide were mixed and stirred, so that adipic acid dihydrazide was dissolved in water, and tetraethylenepentamine was supported. A dispersion obtained by dispersing porous silicon dioxide in water was obtained. To this dispersion, 1 part by weight of an alkylsulfosuccinate and 1 part by weight of a polyoxyalkylene alkyl ether are further added and stirred sufficiently, and then 20 parts by weight of an acrylic resin is added and further stirred while stirring is continued. As a result, a deodorized aqueous solution of an aqueous resin emulsion was obtained.

<実施例2>
テトラエチレンペンタミン担持多孔質二酸化ケイ素15質量部に代えて、ジエチレントリアミン担持多孔質二酸化ケイ素18質量部(ジエチレントリアミン担持量は3質量部;多孔質二酸化ケイ素の平均粒子径が3μm)を配合し、アジピン酸ジヒドラジド8質量部に代えて、イソフタル酸ジヒドラジド7質量部を配合した以外は、実施例1と同様にして、消臭水性液を得た。
<Example 2>
Instead of 15 parts by mass of tetraethylenepentamine-carrying porous silicon dioxide, 18 parts by mass of diethylenetriamine-carrying porous silicon dioxide (diethylenetriamine-carrying amount is 3 parts by mass; the average particle diameter of porous silicon dioxide is 3 μm) is added. A deodorized aqueous solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that 7 parts by mass of isophthalic acid dihydrazide was blended in place of 8 parts by mass of acid dihydrazide.

<実施例3>
テトラエチレンペンタミン担持多孔質二酸化ケイ素15質量部に代えて、トリエチレンテトラミン担持多孔質二酸化ケイ素13質量部(トリエチレンテトラミン担持量は3質量部;多孔質二酸化ケイ素の平均粒子径が3μm)を配合し、アジピン酸ジヒドラジド8質量部に代えて、セバシン酸ジヒドラジド9質量部を配合した以外は、実施例1と同様にして、消臭水性液を得た。
<Example 3>
Instead of 15 parts by mass of tetraethylenepentamine-supported porous silicon dioxide, 13 parts by mass of triethylenetetramine-supported porous silicon dioxide (the amount of triethylenetetramine supported is 3 parts by mass; the average particle diameter of porous silicon dioxide is 3 μm) A deodorized aqueous solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that 9 parts by mass of sebacic acid dihydrazide was added instead of 8 parts by mass of adipic acid dihydrazide.

<実施例4>
水の配合量を45質量部とし、アクリル樹脂20質量部に代えて、エステル系ウレタン樹脂27質量部を配合し、アルキルスルホコハク酸塩の配合量を2質量部とした以外は、実施例1と同様にして、消臭水性液を得た。
<Example 4>
Example 1 except that the blending amount of water is 45 parts by mass, 27 parts by mass of the ester urethane resin is blended instead of 20 parts by mass of the acrylic resin, and the blending amount of the alkylsulfosuccinate is 2 parts by mass. Similarly, a deodorant aqueous liquid was obtained.

<実施例5>
アルキルスルホコハク酸塩1質量部に代えて、アルキルスルホン酸1質量部を配合し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル1質量部に代えて、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル2質量部を配合した以外は、実施例1と同様にして、消臭水性液を得た。
<Example 5>
Example 1 except that 1 part by mass of alkylsulfonic acid is blended in place of 1 part by mass of alkylsulfosuccinate, and 2 parts by mass of polyoxyalkylene alkylphenyl ether is blended in place of 1 part by mass of polyoxyalkylene alkyl ether In the same manner as in Example 1, a deodorized aqueous liquid was obtained.

<実施例6>
アルキルスルホコハク酸塩の配合量を2質量部とし、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを配合しないものとした(界面活性剤としてアルキルスルホコハク酸塩を単独使用とした)以外は、実施例1と同様にして、消臭水性液を得た。
<Example 6>
The amount of the alkylsulfosuccinate was 2 parts by mass, and the polyoxyalkylene alkyl ether was not added (the alkylsulfosuccinate was used alone as a surfactant). A deodorized aqueous liquid was obtained.

<実施例7>
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの配合量を2質量部とし、アルキルスルホコハク酸塩を配合しないものとした(界面活性剤としてポリオキシアルキレンアルキルエーテルを単独使用とした)以外は、実施例1と同様にして、消臭水性液を得た。
<Example 7>
Except that the amount of polyoxyalkylene alkyl ether was 2 parts by mass and no alkyl sulfosuccinate was added (polyoxyalkylene alkyl ether was used alone as a surfactant), the same procedure as in Example 1 was carried out. A deodorized aqueous liquid was obtained.

<比較例1>
テトラエチレンペンタミン担持多孔質二酸化ケイ素の配合量を23質量部とし、アジピン酸ジヒドラジドを配合しないものとした以外は、実施例1と同様にして、消臭水性液を得た。
<Comparative Example 1>
A deodorized aqueous solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of tetraethylenepentamine-supporting porous silicon dioxide was 23 parts by mass and that adipic acid dihydrazide was not added.

<比較例2>
アジピン酸ジヒドラジドの配合量を23質量部とし、テトラエチレンペンタミン担持多孔質二酸化ケイ素を配合しないものとした以外は、実施例1と同様にして、消臭水性液を得た。
<Comparative example 2>
A deodorized aqueous solution was obtained in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of adipic acid dihydrazide was 23 parts by mass and the tetraethylenepentamine-supporting porous silicon dioxide was not blended.

上記のようにして得られた消臭水性液の液安定性を下記評価法に基づいて評価すると共に、下記評価法により消臭性能を評価した。これらの結果を表1に示す。   While evaluating the liquid stability of the deodorizing aqueous liquid obtained as mentioned above based on the following evaluation method, the deodorizing performance was evaluated by the following evaluation method. These results are shown in Table 1.

Figure 2016214618
Figure 2016214618

<液安定性評価法>
消臭水性液を密閉したガラス容器の中に入れて45℃の条件下で静置して5日間経過した後の水性液の状態を目視により観察し、下記判定基準に基づいて消臭水性液の液安定性を評価した。
(判定基準)
「◎」…水性液は全く分離することがなく沈降物もなく液安定性に優れていた。
「○」…二酸化ケイ素の沈降物が極く僅かに観察されたものの、実質的には分離していないレベルであり実使用できる。
「△」…二酸化ケイ素の沈降物が僅かに観察されたが、この経過期間の前に使用するようにすれば実用上全く問題がない。
「×」…二酸化ケイ素の沈降物が顕著に観察され、水性液も上下に分離傾向にあった。
<Liquid stability evaluation method>
The deodorized aqueous liquid is placed in a sealed glass container and left standing at 45 ° C. for 5 days. The state of the aqueous liquid is visually observed, and the deodorized aqueous liquid is observed based on the following criteria. The liquid stability was evaluated.
(Criteria)
“◎”: The aqueous liquid was not separated at all, had no sediment, and was excellent in liquid stability.
“O” —Although only a slight amount of silicon dioxide precipitate was observed, it was not substantially separated and can be used practically.
“Δ”: A slight amount of silicon dioxide precipitate was observed, but if used before this period, there was no problem in practical use.
“X”: Precipitation of silicon dioxide was remarkably observed, and the aqueous liquid also tended to separate vertically.

<消臭除去率の評価法>
面積256cm2(16cm×16cm)のガラス板の表面(片面)に消臭水性液を塗布量がウェットで120g/m2になるようにスプレー塗布した後、常温環境下で自然乾燥させることによって、試験片を作成した。各試験片をそれぞれ内容量1リットルの樹脂製試験袋に入れた後、初期濃度200ppmのホルムアルデヒドガスを試験袋内に注入し、試験袋を密封し、60分経過後に各試験袋内におけるホルムアルデヒドガスの濃度(以下の計算式では「X」ppmとする)を測定し、
除去率(%)={(200−X)÷200}×100
上記計算式により消臭除去率(%)を求めた。
<Evaluation method of deodorization removal rate>
By spray-coating the deodorant aqueous liquid on the surface (single side) of a glass plate with an area of 256 cm 2 (16 cm × 16 cm) so that the coating amount is wet and 120 g / m 2 , and then naturally drying in a normal temperature environment, A test piece was prepared. After each test piece is placed in a resin test bag with an internal volume of 1 liter, formaldehyde gas with an initial concentration of 200 ppm is injected into the test bag, the test bag is sealed, and after 60 minutes, formaldehyde gas in each test bag is filled. , And measure the concentration of (X in the formula below)
Removal rate (%) = {(200−X) ÷ 200} × 100
The deodorization removal rate (%) was obtained from the above formula.

表1から明らかなように、本発明の実施例1〜7の消臭水性液は、液安定性が良好であり、特にアニオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤の両方を添加した実施例1〜5の消臭水性液は、液安定性が格段に優れていた。   As is clear from Table 1, the deodorized aqueous liquids of Examples 1 to 7 of the present invention have good liquid stability, and in particular, examples in which both an anionic surfactant and a nonionic surfactant were added. The deodorant aqueous liquids 1 to 5 were remarkably excellent in liquid stability.

また、本発明の実施例1〜7の消臭水性液を塗布して表面に消臭機能層が形成されたガラス板は、いずれも、アルデヒドガスの消臭性能に優れていた。   Moreover, all the glass plates which apply | coated the deodorizing aqueous liquid of Examples 1-7 of this invention and formed the deodorizing functional layer on the surface were excellent in the deodorizing performance of aldehyde gas.

これに対し、ヒドラジン化合物を含有しない組成の比較例1の消臭水性液を塗布したガラス板は、除去率が70%未満であり、消臭性能に劣っていた。また、ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物を含有しない組成の比較例2の消臭水性液を塗布したガラス板は、除去率が70%未満であり、消臭性能に劣っていた。   On the other hand, the glass plate which apply | coated the deodorizing aqueous liquid of the comparative example 1 of the composition which does not contain a hydrazine compound had a removal rate of less than 70%, and was inferior in deodorizing performance. Moreover, the glass plate which apply | coated the deodorizing aqueous liquid of the comparative example 2 of the composition which does not contain a polyamine compound carrying | support inorganic silicon compound had a removal rate of less than 70%, and was inferior in deodorizing performance.

本発明に係る消臭水性液で処理する対象物としては、例えば、壁紙、壁、布帛(カーペット、カーテン等)、木板、フローリング、家具、寝具、天井材、衣類、フィルター等が挙げられるが、特にこれら例示したものに限定されるものではなく、本発明の消臭水性液は、いかなる対象物にも適用できる。本発明に係る消臭水性液は、顔料を含有させることにより、水性塗料として使用することができ、対象物に対して消臭機能のみならず所望の着色、意匠等も付与することができる。   Examples of the object to be treated with the deodorant aqueous solution according to the present invention include wallpaper, walls, fabrics (carpets, curtains, etc.), wooden boards, flooring, furniture, bedding, ceiling materials, clothing, filters, etc. In particular, it is not limited to those exemplified, and the deodorized aqueous liquid of the present invention can be applied to any object. The deodorizing aqueous liquid according to the present invention can be used as an aqueous coating material by containing a pigment, and can impart not only a deodorizing function but also desired coloring, design, and the like to an object.

Claims (12)

ポリアミン化合物を担持した無機ケイ素化合物と、
ヒドラジン化合物と、
水と、を含有することを特徴とする消臭水性液。
An inorganic silicon compound carrying a polyamine compound;
A hydrazine compound,
A deodorizing aqueous liquid characterized by containing water.
さらにバインダー樹脂を含有する請求項1に記載の消臭水性液。   Furthermore, the deodorizing aqueous liquid of Claim 1 containing binder resin. 前記各成分の含有質量比が、前記ポリアミン化合物担持無機ケイ素化合物10質量部〜30質量部、前記ヒドラジン化合物3質量部〜10質量部、前記バインダー樹脂5質量部〜30質量部、前記水30質量部〜85質量部の配合割合である請求項2に記載の消臭水性液。   The mass ratio of each component is 10 to 30 parts by mass of the polyamine compound-supported inorganic silicon compound, 3 to 10 parts by mass of the hydrazine compound, 5 to 30 parts by mass of the binder resin, and 30 parts by mass of water. The deodorizing aqueous liquid according to claim 2, which has a mixing ratio of from about 85 parts to 85 parts by weight. 前記バインダー樹脂として、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エステル系ウレタン樹脂及びエーテル系ウレタン樹脂からなる群より選ばれる1種または2種以上の樹脂が用いられている請求項2または3に記載の消臭水性液。   The deodorant according to claim 2 or 3, wherein one or more resins selected from the group consisting of an acrylic resin, an acrylic silicone resin, an ester urethane resin and an ether urethane resin are used as the binder resin. Aqueous liquid. 前記ヒドラジン化合物として、炭素数4〜12のヒドラジン化合物が用いられている請求項1〜4のいずれか1項に記載の消臭水性液。   The deodorizing aqueous liquid according to any one of claims 1 to 4, wherein a hydrazine compound having 4 to 12 carbon atoms is used as the hydrazine compound. 前記ポリアミン化合物として、脂肪族ポリアミンが用いられている請求項1〜5のいずれか1項に記載の消臭水性液。   The deodorizing aqueous liquid according to any one of claims 1 to 5, wherein an aliphatic polyamine is used as the polyamine compound. 前記無機ケイ素化合物として、平均粒子径が0.5μm〜50μmの多孔質無機ケイ素化合物が用いられている請求項1〜6のいずれか1項に記載の消臭水性液。   The deodorizing aqueous liquid according to any one of claims 1 to 6, wherein a porous inorganic silicon compound having an average particle diameter of 0.5 to 50 µm is used as the inorganic silicon compound. さらに顔料を含有する請求項1〜7のいずれか1項に記載の消臭水性液。   Furthermore, the deodorizing aqueous liquid of any one of Claims 1-7 containing a pigment. さらに界面活性剤を含有する請求項1〜8のいずれか1項に記載の消臭水性液。   Furthermore, the deodorizing aqueous liquid of any one of Claims 1-8 containing surfactant. 前記界面活性剤として、アニオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤が用いられている請求項9に記載の消臭水性液。   The deodorant aqueous liquid according to claim 9, wherein an anionic surfactant and a nonionic surfactant are used as the surfactant. 前記の両界面活性剤の含有質量比が、アニオン系界面活性剤/ノニオン系界面活性剤=0.1〜6の範囲である請求項10に記載の消臭水性液。   The deodorant aqueous liquid according to claim 10, wherein the content ratio of the two surfactants is in the range of anionic surfactant / nonionic surfactant = 0.1-6. 請求項1〜11のいずれか1項に記載の消臭水性液を、処理対象物に付着せしめる工程と、前記付着後の処理対象物を乾燥させる工程と、を含むことを特徴とする対象物に消臭機能を付与する方法。   An object comprising: a step of adhering the deodorant aqueous liquid according to any one of claims 1 to 11 to a treatment object; and a step of drying the treatment object after the adhesion. A method of imparting a deodorizing function to the scent
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