KR101887354B1 - Polyketone mixed resin composition for cooling fan and the manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 자동차 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 폴리케톤 60 내지 80 중량부; 폴리아미드 6 수지 5 내지 15 중량부; MA-g-수지 1 내지 20 중량부; 글래스 버블(GB) 10 중량부 이하; 및 글래스 파이버(GF) 20 내지 40 중량부;를 포함하는 폴리케톤 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyketone mixed resin composition for a car cooling fan, and more particularly, to a polyketone mixed resin composition for a car cooling fan, which comprises 60 to 80 parts by weight of a polyketone; 5 to 15 parts by weight of a polyamide 6 resin; 1 to 20 parts by weight of MA-g-resin; 10 parts by weight or less of glass bubbles (GB); And 20 to 40 parts by weight of glass fiber (GF).

Description

냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물 및 그 제조방법{Polyketone mixed resin composition for cooling fan and the manufacturing method thereof}TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyketone mixed resin composition for a cooling fan,

본 발명은 자동차 냉각팬용 폴리케톤 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 폴리케톤 수지, 폴리아미드6 수지, MA 그라프트된 수지, 글래스 버블(glass bubble; GB) 및 글래스 파이버(glass fiber; GF)를 포함한 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyketone resin composition for a car cooling fan, and more particularly, to a polyketone resin composition for a car cooling fan. More particularly, the present invention relates to a polyketone resin composition, To a polyketone mixed resin composition for a cooling fan.

자동차는 다양한 열 교환기를 이용해 엔진과 미션, 에어컨 시스템에서 사용하는 냉매를 냉각시킨다. 열 교환기들은 외부에서 자동차로 들어오는 공기 흐름을 이용해 냉각 작용을 한다. 하지만 자동차가 정지한 상태에서 엔진이 작동하는 경우라면, 공기 흐름이 거의 없어 열 교환기 성능이 현격하게 감소한다.The car uses various heat exchangers to cool the refrigerant used in engines, missions and air conditioning systems. The heat exchangers use the air flow from the outside to the car to cool down. However, if the engine is running when the vehicle is stationary, there is little airflow and the heat exchanger performance is significantly reduced.

이런 단점을 보완하는 부품이 바로 ‘냉각팬(Cooling Fan)’이다. 냉각팬은 라디에이터와 에어컨 콘덴서를 통해 흐르는 공기의 양을 증가시켜 주며 특히 엔진 공회전시나 저속 주행 시 엔진이 냉각되도록 하여준다.The component that complements these drawbacks is the 'Cooling Fan'. The cooling fan increases the amount of air flowing through the radiator and the air conditioning condenser, especially when the engine is idling or at low speeds.

자동차 냉각팬은 회전, 진동 등의 충격을 장기적으로 받더라도 견딜 수 있는 기계적 물성을 가져야 하며, 겨울철 제설을 위해 도로에 뿌려지는 염화칼슘 수용액 등의 외부환경의 화학요소에도 문제가 발생하지 않도록 내화학성을 가져야 한다.Automotive cooling fans must have mechanical properties that can withstand long-term impacts such as rotation and vibration, and should have chemical resistance to prevent problems with external chemical elements such as calcium chloride aqueous solution sprayed on roads for winter snow removal. do.

한편, 국제 환경 규제 강화 및 연비규제 강화 추세와 에너지 자원의 가격상승으로 자동차 소재 및 부품 개발 동기도 단순한 연비 향상뿐만 아니라 환경규제에 따른 경쟁력 향상을 위한 새로운 기술개발이 자동차 산업에서 절실히 요구되고 있다.On the other hand, the automobile industry is urgently required to develop new technologies for improving the fuel efficiency as well as improving the fuel efficiency as well as the motivation for development of automobile materials and parts due to the strengthening of international environmental regulations and fuel price regulation and the increase of energy resources prices.

자동차 연비 향상의 방안에는 연비 향상 기술은 크게 엔진/구동계 효율 향상, 주행저항 감소, 경량화가 있으며, 이중 자동차 경량화 기술은 엔진/구동계 효율 향상, 주행저항 감소 등의 기타 연비 향상기술에 대비하여 저비용으로 고효율의 연비 향상 결과를 얻을 수 있기 때문에 가장 유력한 방안으로 기대되고 있다.In order to improve the fuel efficiency of automobile, the fuel efficiency improvement technology is largely improved engine / driveline efficiency, driving resistance reduction, light weight, and dual car weight reduction technology is low cost in comparison with other fuel efficiency improving technologies such as improvement of engine / It is expected to be the most promising method because it can obtain high efficiency fuel efficiency improvement result.

상기와 같은 자동차 경량화의 움직임에 따라 자동차의 경량화를 위한 연구개발이 중점적으로 시행되고 있으며, 경량화를 위해서 종래 철강, 비금속 등이 담당하던 부품을 플라스틱, 엔지니어링 플라스틱, 고무, 열가소성 엘라스토머 등으로 대체하여 왔다. Research and development for reducing the weight of automobiles has been mainly carried out in accordance with the movement of the automobile lightweight as described above. In order to lighten the weight of the automobile, the conventional parts such as steel and non-metal have been replaced by plastic, engineering plastic, rubber, thermoplastic elastomer .

이와 같은 여러 특성을 만족시키는 수지 조성물로 주로 폴리아미드66/GF33(이하, 폴리아미드66)을 보강한 수지가 시용되었다. 그러나 폴리아미드66은 염화칼슘에 대한 내성이 낮아 상기한 바와 같은 겨울철 도로 환경에서는 문제가 발생할 소지가 있었다. 이와 같은 폴리아미드66의 문제점을 해소하고자 폴리아미드66에 폴리아미드612를 알로이한 수지에 유리섬유를 보강하여 염화칼슘 수용액에 대한 내화학성을 높인 수지가 사용되고 있다.A resin reinforced with polyamide 66 / GF33 (hereinafter referred to as " polyamide 66 ") was mainly used as a resin composition satisfying these various characteristics. However, the polyamide 66 has a low resistance to calcium chloride, which is likely to cause problems in the winter road environment as described above. In order to solve the problem of the polyamide 66, a resin reinforced with a glass fiber reinforced with a polyamide 612 with a polyamide 612 to increase the chemical resistance to an aqueous solution of calcium chloride has been used.

이와 같이 폴리아미드612을 이용하여 폴리아미드66을 보강하는 것은 염화칼슘에 대한 우수한 내화학성 높여주는 것으로 알려져 있으나, 상기 폴리아미드612는 내열성이 떨어지고 높은 가격으로 인하여 다량 사용할 수 없는 문제가 있었다. It is known that reinforcing the polyamide 66 by using the polyamide 612 improves the chemical resistance of the calcium chloride. However, the polyamide 612 has a problem that it can not be used in a large amount due to its low heat resistance and high price.

한편 폴리케톤 수지는 충격강도 등과 같은 기계적 물성 및 성형 특성이 탁월하여 음식물 용기 등의 성형품이나 각종 부품의 소재로 유용하게 적용되고 있는 열가소성 합성수지로서, 기계적 물성은 고성능 플라스틱의 범주에 속하며, 기계적 물성, 성형 특성 등의 고유 물성을 그대로 유지하면서 전도성 등과 같이 다른 바람직한 특성이 부여된 폴리케톤 수지는 더욱 다양한 용도로 광범위하게 적용되고 있다. 또한 폴리케톤 수지는 일산화탄소와 에틸렌이나 프로필렌과 같은 범용단량체를 공조합시켜 만드는 신소재로 친환경적 소재로서 크게 주목받고 있으며, 또한 다른 자동차 플라스틱 소재에 비해 가격 경쟁력도 탁월하면서, 내화학성 측면에서 폴리아미드612 보다 우수한 장점을 가지고 있다. On the other hand, the polyketone resin is a thermoplastic synthetic resin which is excellent in mechanical properties such as impact strength and molding characteristics and is usefully used as a molded article such as a food container and various parts, and its mechanical properties are classified into high performance plastics, A polyketone resin to which other desirable properties such as conductivity are imparted while maintaining inherent physical properties such as molding properties are widely used for various purposes. In addition, polyketone resin is a new material that is made by combining carbon monoxide and common monomer such as ethylene or propylene as an environmentally friendly material. In addition, it has superior price competitiveness compared to other automobile plastic materials, It has excellent advantages.

즉, 폴리케톤 수지를 자동차 라디에이터 엔드탱크의 베이스 수지로 사용할 경우 폴리아미드66나 폴리아미드612 수지를 베이스 수지로 사용하는 것에 비하여 소모되는 수지 가격이 현저히 낮아질 것으로 판단된다.That is, when the polyketone resin is used as the base resin of the automobile radiator end tank, the cost of the resin consumed is considered to be significantly lower than that of using the polyamide 66 or polyamide 612 resin as the base resin.

그러나 폴리케톤 수지를 이용하여 자동차 냉각팬 등의 성형품을 제조할 경우, 성형 중에 젤화가 쉽게 발생하여 가공성이 떨어지고, 최종제품의 물성을 저하시키는 현상이 발생하였다.However, when a molded article such as an automobile cooling fan is manufactured using a polyketone resin, gelation easily occurs during molding, resulting in poor processability and deterioration of the physical properties of the final product.

그러므로 본 특허에서는 폴리케톤 수지에 폴리아미드 등의 수지를 혼합하여 제조하되, 상기 문제점을 제거하고, 냉각팬으로서의 물성을 향상시킨 자동차 냉각팬 조성물을 제시하고자 한다.Therefore, this patent discloses an automobile cooling fan composition which is produced by mixing a polyketone resin with a resin such as polyamide, and eliminates the above problems and improves physical properties as a cooling fan.

다음으로 본 발명의 기술이 속하는 분야에 존재하는 선행기술에 대하여 간략하게 설명하고, 이어서 본 발명이 상기 선행기술에 비하여 차별적으로 이루고자 하는 기술적 사항에 대해 설명하도록 한다.Next, a brief description will be given of the prior arts existing in the field to which the technology of the present invention belongs, and the technical matters to be differentiated from the prior arts of the present invention will be described.

먼저, 한국등록특허 제10-1675828호는 기계적 물성이 우수한 폴리케톤 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 폴리케톤 폴리머와 폴리헥사메틸렌이소프탈아미드를 60:40 내지 95:5 중량비로 블렌드시켜 기존 열가소성 플라스틱 소재에 비해 산업용 플라스틱으로 사용 시 굴곡특성을 향상시킨 폴리케톤 조성물에 관한 기술이 기재되어 있다.Korean Patent No. 10-1675828 discloses a polyketone composition having excellent mechanical properties. More specifically, a polyketone polymer and polyhexamethylene are blended in a weight ratio of 60:40 to 95: 5 by weight Describes a technique relating to a polyketone composition having improved bending properties when used as industrial plastics compared to conventional thermoplastic plastics.

또한, 한국등록특허 제10-1655336호는 폴리케톤 범퍼 브라켓에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 폴리케톤, 폴리아미드6 및 고무를 포함하는 블렌드를 사용하여 범퍼 브라켓을 제조함으로써, 내충격성, 내염화성이 우수한 폴리케톤 범퍼 브라켓에 관한 기술이 기재되어 있다.Korean Patent No. 10-1655336 relates to a polyketone bumper bracket and more specifically to a bumper bracket using a blend including a polyketone, a polyamide 6 and a rubber to produce a bumper bracket, A technique relating to this excellent polyketone bumper bracket is described.

또한, 한국등록특허 제10-1684883호는 자동차 오일 팬용 폴리케톤 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 일산화탄소와 적어도 1종의 올레핀계 불포화 탄화수소로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 공중합체 및 유리섬유의 블렌드를 포함하는 폴리케톤 자동차 오일 팬에 관한 기술이 기재되어 있다.Korean Patent No. 10-1684883 relates to a polyketone resin composition for an automobile oil pan, and more particularly to a polyketone resin composition for an automobile oil pan, which comprises a linear alternating polyketone copolymer composed of carbon monoxide and at least one olefinically unsaturated hydrocarbon, Which is an oil pan of a polyketone automobile.

상기 선행기술문헌들은 폴리케톤을 베이스 수지로 한 자동차용 플라스틱 조성물의 물성을 향상시키기 위한 기술이라는 점에서 본 발명과 일부 유사점이 있으나, 본 발명과 같이 폴리케톤 수지에 MA 그라프트된 수지 등의 엔지니어링 플라스틱을 혼합한 수지 조성물과 보강재로서 글라스파이버 및/또는 글라스스버블 및 젤화방지재 등을 포함한 기술은 기재되어 있지 않다는 점에서 본 발명은 상기 선행기술문헌들과 차이점이 있다.The above prior art documents have some similarities with the present invention in that they are techniques for improving the physical properties of a plastic composition for automobiles using polyketone as a base resin. However, as in the present invention, engineering of polyketone resins such as MA grafted resins The present invention differs from the above-mentioned prior art documents in that a resin composition containing plastic and a technique including a glass fiber and / or a glass bubble and a gel covering material as a reinforcing material are not disclosed.

한국등록특허 제10-1675828호(공개일 2016.11.14.)Korean Patent No. 10-1675828 (published on November 14, 2016). 한국등록특허 제10-1655336호(공개일 2016.09.07.)Korean Patent No. 10-1655336 (Publication date 2016.09.07.) 한국등록특허 제10-1684883호(공개일 2016.12.12.)Korean Patent No. 10-1684883 (published December 12, 2016).

본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위해 창작된 것으로, 폴리케톤 수지에 MA 그라프트된 수지 등의 엔지니어링 플라스틱을 알로이하고 보강재를 혼합하여 자동차 냉각팬용 수지 조성물을 제공함으로써, 자동차 냉각팬의 제조비용을 절약하고, 경량화가 가능하며, 내화학성, 내부동액성, 내흡수성 및 내구성을 향상시키는 효과를 가지는 냉각팬 조성물을 제공하도록 하는 데 그 목적이 있다.An object of the present invention is to provide a resin composition for an automobile cooling fan by alloying an engineering plastic such as a MA grafted resin into a polyketone resin and mixing a reinforcing material, And which has an effect of improving the chemical resistance, anti-antifreeze property, water absorbency and durability.

또한 상기 조성물에 젤화방지제를 첨가하여 상기 수지 조성물의 성형시 젤화을 방지하여 성형 가공성을 높이고, 젤화에 따른 물성 저하를 방지하는데 그 목적이 있다.Also, an object of the present invention is to prevent gelation during molding of the resin composition by adding an anti-glare agent to the composition, to improve molding processability and to prevent deterioration of physical properties due to gelation.

본 발명의 일 실시예에 따른 냉각팬용 폴리케톤 수지 조성물은, 폴리케톤 수지; 폴리아미드 6 수지; MA-g-MPPO 수지; 글래스 버블(GB); 및 글래스 파이버(GF);를 포함하는 것을 특징으로 한다.A polyketone resin composition for a cooling fan according to an embodiment of the present invention comprises: a polyketone resin; Polyamide 6 resin; MA-g-MPPO resin; Glass bubble (GB); And a glass fiber (GF).

또한, 일 실시예로서, 상기 냉각팬용 폴리케톤 수지 조성물은, 폴리케톤 60 내지 80 중량부; 폴리아미드 6 수지 5 내지 15 중량부; MA-g-수지 1 내지 20 중량부의 비율로 혼합된 혼합물에 상기 혼합물 중량 대비 글래스 버블(GB)을 10 wt%이하로 포함하고, 상기 혼합물 중량 대비 글래스 파이버(GF)를 20 내지 40 wt%를 포함하는 것을 특징으로 한다. In one embodiment, the polyketone resin composition for cooling fans comprises 60 to 80 parts by weight of polyketone; 5 to 15 parts by weight of a polyamide 6 resin; 1 to 20 parts by weight of MA-g-resin, 10 to 10 wt% of glass bubble (GB) based on the weight of the mixture, 20 to 40 wt% of glass fiber (GF) .

또한, 일 실시예로서, MA-g-수지는 MA-g-MPPO이거나, MA-g-PP가 20~40wt%로 함유된 MA-g-MPPO와 MA-g-PP의 혼합물일 수 있다.Also, in one embodiment, the MA-g-resin may be MA-g-MPPO or a mixture of MA-g-MPPO and MA-g-PP containing 20-40 wt% MA-g-PP.

또한, 일 실시예로서, 상기 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물은, 가교제를 포함하지 않으며, 젤화방지제로 에틸렌수지, 프로필렌 수지, 에틸렌/프로필렌 수지, 에틸렌/옥텐 수지, 에틸렌비닐아세테이트 수지, 에틸렌/프로필렌/디엔 수지, 스티렌/에틸렌/부타디엔/스티렌 수지, 스티렌수지, 스티렌/아크릴로니트릴 수지, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 수지로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 수지에 산무수물기를 갖는 화합물이 그래프트 된 고분자 수지, 카르복실기를 가지는 고분자 수지로는 폴리아크릴산 및, 폴리아크릴산 및 스티렌수지, 스티렌/아크릴로니트릴 수지, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 수지로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 수지에 카르복실기를 갖는 화합물이 그래프트 된 고분자 수지로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 물질이 더 첨가된 것을 특징으로 한다. In one embodiment, the polyketone mixed resin composition for a cooling fan does not contain a cross-linking agent. Examples of the antigelling agent include ethylene resin, propylene resin, ethylene / propylene resin, ethylene / octene resin, ethylene vinyl acetate resin, ethylene / A polymer resin grafted with a compound having an acid anhydride group in at least one resin selected from the group consisting of styrene / ethylene / butadiene / styrene resin, styrene resin, styrene / acrylonitrile resin, acrylonitrile / butadiene / Examples of the polymer resin having a carboxyl group include polyacrylic acid and a polymer grafted with a compound having a carboxyl group in at least one resin selected from the group consisting of polyacrylic acid and styrene resin, styrene / acrylonitrile resin, acrylonitrile / butadiene / styrene resin Resin and one or more And the material is further added.

상기 젤화방지제는 폴리케톤 수지 100 중량부에 대하여, 0.05 중량부 내지 5 중량부로 첨가될 수 있다.The anti-gelling agent may be added in an amount of 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyketone resin.

또한, 본 발명의 일 실시예로서, 상기 폴리케톤 혼합 수지 조성물에 상용화제, 열안정제, 산화방지제, 보강섬유에서 선택된 1종이상이 더 첨가된 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the polyketone mixed resin composition further comprises at least one selected from a compatibilizer, a heat stabilizer, an antioxidant, and a reinforcing fiber.

또한, 일 실시예로서, 상기 냉각팬용 폴리케톤 수지 조성물은, 상기 글래스 파이버는 8mm 이하의 길이를 갖는 것을 특징으로 한다.In one embodiment, the polyketone resin composition for a cooling fan is characterized in that the glass fiber has a length of 8 mm or less.

또한, 본 발명에 따른 또 다른 일 실시예로서 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물을 제조하는 방법은 ⅰ) 폴리케톤 수지, 폴리아미드6, MA-g-MPPO 수지 및 글래스 파이버(GF)가 혼합된 폴리케톤/GF 컴파운드를 얻는 단계; ⅱ) 글래스버블(GB)이 폴리아미드6에 일정량 혼합된 글래스 버블 마스터배치(GB M/B)를 얻는 단계; 및 ⅲ) 상기 폴리케톤/GF 컴파운드와 글래스 버블 마스터배치(GB M/B)를 드라이 블렌딩(dry blending) 방법을 사용하여 혼합하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a polyketone mixed resin composition for a cooling fan, comprising the steps of: (i) mixing polyketone resin, polyamide 6, MA-g-MPPO resin and glass fiber Obtaining a ketone / GF compound; Ii) obtaining a glass bubble master batch (GB M / B) in which a glass bubble (GB) is mixed with a polyamide 6 in a predetermined amount; And (iii) mixing the polyketone / GF compound and a glass bubble master batch (GB M / B) using a dry blending method.

또한, 본 발명에 따른 일 실시예에 있어서, 상기 폴리케톤/GF 컴파운드를 얻는 단계는 a) 폴리케톤 수지, 폴리아미드6(PA6) 및 MA-g-수지를 동시에 압출기에 투입한 후 서로 혼합하여 폴리케톤 혼합물을 얻는 단계; 및 b) 상기 a)단계의 혼합물에 글래스 파이버를 첨가하여 혼합한 후 이를 성형하여 폴리케톤/GF 컴파운드를 제조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 a)단계 및 b)단계의 공정은 200 내지 300℃의 온도조건에서 진행될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the step of obtaining the polyketone / GF compound comprises the steps of: a) feeding a polyketone resin, polyamide 6 (PA6) and MA-g-resin simultaneously to an extruder, Obtaining a polyketone mixture; And b) adding a glass fiber to the mixture of step a), mixing and molding the mixture to prepare a polyketone / GF compound. The steps a) and b) may be performed at a temperature of 200 to 300 ° C.

또한, 본 발명에 따른 일 실시예에 있어서, 상기 글래스 버블 마스터배치(GB M/B)를 얻는 단계는, ⅰ) 폴리아미드6 베이스를 압출기에 넣고 가열하는 단계; ⅱ) 상기 i)단계에서의 폴리아미드6에 글래스 버블을 첨가하여 압출기내에서 균일하게 혼합하는 단계; 및 ⅲ) 상기 혼합된 폴리아미드/글래스 버블을 성형하여 글래스 버블 마스터배치(GB M/B)를 제조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.In one embodiment of the present invention, the step of obtaining the glass bubble master batch (GB M / B) comprises the steps of: i) placing a polyamide 6 base in an extruder and heating; Ii) adding a glass bubble to the polyamide 6 in the step i) and mixing it uniformly in an extruder; And (iii) molding the mixed polyamide / glass bubble to prepare a glass bubble master batch (GB M / B).

본 발명에 따른 자동차 냉각팬용 폴리케톤 함유 조성물은 폴리케톤 수지, 폴리아미드 6 수지 및 MA 그라프트된 MPPO 수지를 혼합하여 냉각팬용 조성물을 제조함으로써, 폴리아미드 66 또는 612 수지의 사용량을 줄여 제조비용을 낮추면서도 비중이 낮고, 내화학성 등 냉각팬으로서의 물성을 향상시킬 수 있으며, 또한 글래스 버블 및 글래스 파이버을 사용함으로써, 최종적으로 생성된 수지 조성물의 비중을 낮추고, 인장강도 등을 증진할 수 있는 효과가 있다.The polyketone-containing composition for a car cooling fan according to the present invention can be produced by mixing a polyketone resin, a polyamide 6 resin and an MA-grafted MPPO resin to prepare a composition for a cooling fan, thereby reducing the production cost of the polyamide 66 or 612 resin It is possible to improve physical properties such as chemical resistance and the like as a cooling fan while lowering the specific gravity while reducing the specific gravity of the finally produced resin composition and using the glass bubble and the glass fiber to enhance the tensile strength and the like .

또한, 조성물 중에 젤화 방지제를 포함하여 성형 가공시 젤화를 방지함으로써, 가공성을 향상시키고 젤화에 따른 물성저하를 방지할 수 있는 효과가 있다.In addition, the composition contains gelation inhibitor to prevent gelation during molding, thereby improving workability and preventing deterioration of physical properties due to gelation.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail. While the invention is susceptible to various modifications and alternative forms, specific embodiments thereof are shown by way of example in the drawings and will herein be described in detail. It is to be understood, however, that the invention is not intended to be limited to the particular forms disclosed, but on the contrary, is intended to cover all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention.

본 발명에서 다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다. Unless otherwise defined in this invention, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms such as those defined in commonly used dictionaries are to be interpreted as having a meaning consistent with the contextual meaning of the related art and are to be interpreted as either ideal or overly formal in the sense of the present application Do not.

본 발명에 따른 냉각팬용 폴리케톤 수지 함유 조성물은, 폴리케톤 수지; 폴리아미드 6 수지; 및 MA 그라프트된 수지(이하, MA-g-수지)를 포함한다. MA-g-수지는 말레산 무수물이 그라프트된 수지를 의미하며, 수지에 무수말레산(Maleic Anhydride)이 공유 결합된 형태이다.The polyketone resin-containing composition for a cooling fan according to the present invention comprises: a polyketone resin; Polyamide 6 resin; And a MA grafted resin (hereinafter referred to as MA-g-resin). The MA-g-resin means a resin in which maleic anhydride is grafted, and the maleic anhydride is covalently bonded to the resin.

이러한 MA-g-수지로는 Ma-g-SAN(Styrene-Acrylonitrile Copolymer), Ma-g-PP(Polypropylene), MA-g-PC(Polycarbonate), MA-g-PE(Polyethylene), Ma-g-ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene),MA-g-PET(Polyethylene Terephthalate), MA-g-PS(Poly Styrene), MA-g-MPPO (Modified Polypeny- lene Oxide) 등이 있을 수 있다. 상기 MPPO는 주로 PPO 에 폴리스티렌수지를 알로이 한 것이다. 상기 MA-g-수지를 첨가하게 되면 폴리케톤수지 조성물의 인장강도 및 굴곡강도 등이 향상되게 된다.Examples of such MA-g-resin include styrene-acrylonitrile copolymer (MA-g-SAN), polypropylene (MA-g-PP), polycarbonate -ABS (Acrylonitrile-Butadiene-Styrene), MA-g-PET (Polyethylene Terephthalate), MA-g-PS (Poly Styrene) and MA-g-MPPO (Modified Polyphenylene Oxide). The MPPO is mainly made of a polystyrene resin alloyed with PPO. When the MA-g-resin is added, the tensile strength and flexural strength of the polyketone resin composition are improved.

상기 MA-g-수지 중 바람직한 것은 MA-g-MPPO 이다. 더욱 바람직한 것은 MA-g-MPPO에 MA-g-PP를 혼합한 혼합물이다.Among these MA-g-resins, MA-g-MPPO is preferred. More preferred is a mixture of MA-g-MPPO and MA-g-PP.

보다 상세하게는, 상기 냉각팬용 폴리케톤 수지 조성물은 폴리케톤 수지 60 내지 80 중량부 및 폴리아미드 6 수지 5 내지 15 중량부; 및 MA-g-수지 1 내지 20 중량부의 비율로 포함하는 것을 특징으로 한다.More specifically, the polyketone resin composition for a cooling fan comprises 60 to 80 parts by weight of a polyketone resin and 5 to 15 parts by weight of a polyamide 6 resin; And 1 to 20 parts by weight of MA-g-resin.

상기 폴리케톤 수지 혼합 조성물의 함량이 상기 범위 내에 있어야 폴리케톤의 내화학성, 경량성 등의 잇점을 최대한 이용하면서도, 강도 저하 등의 물성저하를 방지할 수 있다.When the content of the polyketone resin mixed composition is within the above range, deterioration of physical properties such as strength reduction can be prevented while maximally utilizing the advantages of polyketone, such as chemical resistance and light weight.

본 발명의 냉각팬용 폴리케톤 수지 함유 조성물은 자동차 냉각팬에 사용되는 기존의 소재인 폴리아미드66 수지를 대체할 수 있는 것으로서, 폴리아미드 66 보다 상대적으로 저렴한 폴리케톤 수지를 베이스 수지로 사용함으로써, 생산비 절감을 기대할 수 있다. The polyketone resin-containing composition for a cooling fan of the present invention can replace polyamide 66 resin, which is a conventional material used in automobile cooling fans. By using a polyketone resin as a base resin that is relatively inexpensive compared to polyamide 66 as a base resin, We can expect a reduction.

한편, 본 발명에서는 상기 냉각팬용 폴리케톤 수지 함유 조성물에 글래스 버블(glass bubble; GB)을 함유시킴으로서 저비중 및 경량화의 효과를 얻을 수 있다. Meanwhile, in the present invention, by containing glass bubble (GB) in the polyketone resin-containing composition for a cooling fan, the effect of reducing the specific gravity and weight can be obtained.

상기 글래스 버블(GB)은 상기 폴리케톤 수지 및 폴리아미드 6 수지, MA-g-수지 혼합물의 중량 대비 10 wt% 까지 함유할 수 있으며, 만일 글래스 버블(GB)이 상기 중량을 초과할 경우에는 기계적 물성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. The glass bubble (GB) may contain up to 10 wt% of the polyketone resin and the polyamide 6 resin, the MA-g-resin mixture, and if the glass bubble (GB) There may arise a problem that the physical properties are deteriorated.

또한 상기 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물에 글래스 버블(GB)을 사용할 경우 비중은 감소하지만, 기계적 물성이 떨어지므로, 이를 보강하기 위하여 상기 수지 조성물에 글래스 파이버(glass fiber; GF)를 더 혼합하게 되며, 상기 글래스파이버는 상기 폴리케톤 수지 및 폴리아미드 6 수지, MA-g-수지 혼합물의 중량 대비 20 내지 40 wt%를 함유할 수 있다. Further, when glass bubble (GB) is used for the polyketone mixed resin composition for a cooling fan, the specific gravity is reduced, but the mechanical properties are lowered. Therefore, glass fiber (GF) , And the glass fiber is 20% by weight of the polyketone resin and the polyamide 6 resin, MA-g-resin mixture To 40 wt%.

또한, 상기 글래스 파이버(GF)는 2.5 내지 12.5 mm의 길이를 갖는 것을 사용할 수 있으나, 바람직하게는 8 mm 이하의 길이를 갖는 글래스 파이버(GF)를 사용하는 것이 바람직하다. 8 mm 이상의 길이를 갖는 롱 글래스 파이버(long glass fiber; LGF)를 사용할 경우 8 mm 이하의 길이를 갖는 글래스 파이버(GF)를 사용했을 때 보다 기계적 강도가 향상되지만, 한편으로 표면이 거칠어지고, 혼합과정에서 롱 글래스 파이버(LGF)가 한쪽으로 몰리는 문제가 발생할 수 있다. The glass fiber (GF) having a length of 2.5 to 12.5 mm may be used, but it is preferable to use a glass fiber (GF) having a length of 8 mm or less. When a long glass fiber (LGF) having a length of 8 mm or more is used, the mechanical strength is improved as compared with the case of using a glass fiber (GF) having a length of 8 mm or less. On the other hand, In the process, long glass fiber (LGF) may be pushed to one side.

또한, 본 발명에 따른 상기 냉각팬용 폴리케톤 수지 조성물에는 폴리케톤의 압출이나 사출 성형시 고온으로 용융시킬 때 발생되는 젤화를 방지하기 위하여 젤화 방지제가 첨가될 수 있다.In addition, the polyketone resin composition for a cooling fan according to the present invention may contain an anti-glazing agent to prevent gelation which occurs when the polyketone is extruded or melted at a high temperature during injection molding.

상기 젤화 방지제는 산무수물기(-C=OOO=C-) 및 카르복실기(-COOH) 중 어느 하나 이상의 관능기를 가지는 화합물이 그라프트된 고분자 수지 등의 물질이 사용된다. As the antigelling agent, a substance such as a polymer resin in which a compound having at least one functional group of an acid anhydride group (-C = OOO = C-) and a carboxyl group (-COOH) is grafted is used.

이들 상기 관능기를 가지는 첨가제들이 젤화를 억제하는 메카니즘은 명확하지 않으나 폴리케톤 고분자 체인사이에 혼용되어 케톤이 젤화되는 것을 억제하는 것으로 판단된다. Although the mechanism for suppressing gelation of these additives having functional groups is not clear, it is judged that they are mixed with polyketone polymer chains to inhibit gelation of the ketone.

상기 젤화억제제 중, 산무수물기를 가지는 고분자 수지로는 에틸렌 수지, 에틸렌/프로필렌 수지, 에틸렌/옥텐 수지, 에틸렌/프로필렌/디엔 수지, 스티렌/에틸렌/부타디엔/스티렌 수지,에틸렌수지, 프로필렌 수지, 에틸렌/프로필렌 수지, 에틸렌/옥텐 수지, 에틸렌비닐아세테이트 수지, 에틸렌/프로필렌/디엔 수지, 스티렌/에틸렌/부타디엔/스티렌 수지, 스티렌수지, 스티렌 아크릴로니트릴 수지, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 수지 에서 선택된 하나 이상의 수지에 산무수물기를 갖는 화합물이 그래프트 된 것이다.Examples of the polymer resin having an acid anhydride group include ethylene resin, ethylene / propylene resin, ethylene / octene resin, ethylene / propylene / diene resin, styrene / ethylene / butadiene / styrene resin, ethylene resin, At least one resin selected from the group consisting of propylene resin, ethylene / octene resin, ethylene vinyl acetate resin, ethylene / propylene / diene resin, styrene / ethylene / butadiene / styrene resin, styrene resin, styrene acrylonitrile resin, acrylonitrile / butadiene / A compound having an acid anhydride group in the resin is grafted.

상기 산무수물기를 포함하는 화합물로는 비제한적으로 아세트산무수물, 말레산무수물, 프로피온산 무수물, 부틸산 무수물, 숙신산 무수물, 글루타르산 무수물, 프탈산무수물, 벤조산 무수물 등을 들 수 있다.Examples of the compound containing the acid anhydride group include, but are not limited to, acetic anhydride, maleic anhydride, propionic anhydride, butyl acid anhydride, succinic anhydride, glutaric anhydride, phthalic anhydride and benzoic anhydride.

카르복실기를 가지는 고분자 수지로는 폴리아크릴산 및 스티렌수지, 스티렌/아크릴로니트릴 수지, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 수지로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 수지에 카르복실기를 갖는 화합물이 그래프트 된 고분자를 들 수 있다.Examples of the polymer resin having a carboxyl group include a polymer grafted with a compound having a carboxyl group in at least one resin selected from the group consisting of polyacrylic acid and styrene resin, styrene / acrylonitrile resin and acrylonitrile / butadiene / styrene resin.

이들 젤화 방지제는 폴리케톤수지의 펠릿화 전에 폴리케톤 수지에 미리 첨가하여 펠릿화 할 수도 있으며, 상기 젤화 방지제가 포함되어 있지 않은 폴리케톤 수지 펠릿을 압출이나 사출 등의 방식으로 성형하기 위하여 용융할 때, 첨가할 수도 있다. 이 때, 상기 폴리케톤수지 등에는 가교제가 포함되어 있지 않아야 한다.These antigelling agents may be added in advance to the polyketone resin before pelletization of the polyketone resin to form pellets. When the polyketone resin pellets not containing the antigelling agent are melted to be molded by extrusion or injection molding , May be added. At this time, the polyketone resin and the like should not contain a crosslinking agent.

또한, 본 발명에 따른 상기 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물에는 기타 첨가제가 추가적으로 함유될 수 있으며, 상기 기타 첨가제의 종류로는 탈크, 가공조제, 열안정제, 산화방지제, 충격보강제, 상용화제, 보강섬유 등을 제시할 수 있으며, 이에 제한되지 않는다. The polyketone mixed resin composition for a cooling fan according to the present invention may further contain other additives such as talc, processing aid, heat stabilizer, antioxidant, impact modifier, compatibilizer, reinforcing fiber And the like, but the present invention is not limited thereto.

이하에서, 실시예를 통해 본 발명에 따른 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물에 대하여 바람직한 실시예들을 상세하게 설명한다. 이하에서 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 안되며, 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 갖고 동일한 작용효과를 이루는 것은 어떠한 것이라도 기술적 범위에 포함한다.Hereinafter, preferred embodiments of the polyketone mixed resin composition for a cooling fan according to the present invention will be described in detail by way of examples. The terms or words used below should not be construed as limited to ordinary or dictionary meanings, and any technical equivalence of technical ideas which have substantially the same structure and effect as the technical idea is included in the technical scope.

또한 본 발명은 다른 일 실시예에 따라, 상기 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물을 제조하는 방법을 제공하며, 폴리케톤 혼합 수지 조성물은 폴리케톤 수지, 폴리아미드6 수지, MA-g-수지 및 글래스 파이버(GF)가 혼합된 폴리아미드/GF 컴파운드와 글래스 버블(GB)이 폴리아미드6에 일정량 혼합된 글래스 버블 마스터배치(GB M/B)를 드라이 블렌딩(dry blending) 방법을 이용하여 제조되는 것을 특징으로 한다. 이 때 최종적으로 제조된 폴리케톤 혼합 수지 조성물의 조성비는 폴리케톤 수지 60 내지 80 중량부, 폴리아미드6(PA6)수지 5 내지 15 중량부 및 MA-g-수지 1 내지 20 중량부의 비율로 혼합되고, 상기 혼합된 수지의 총중량 대비 글래스 파이버는 20~40wt%, 글래스버블은 10wt% 이하가 되도록 할 수 있다. 이 때, 글래스버블의 함량이 0wt%라면 상기 글래스 버블 마스터배치를 드라이 블렌딩하는 단계는 제외된다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a method for producing a polyketone mixed resin composition for a cooling fan, wherein the polyketone mixed resin composition comprises a polyketone resin, a polyamide 6 resin, a MA- (GB M / B) in which a blend of polyamide / GF compound and glass bubble (GB) mixed with polyamide 6 is mixed by a dry blending method . At this time, the composition ratio of the polyketone mixed resin composition finally prepared is mixed in a ratio of 60 to 80 parts by weight of polyketone resin, 5 to 15 parts by weight of polyamide 6 (PA6) resin and 1 to 20 parts by weight of MA-g-resin , The glass fiber may be 20 to 40 wt% and the glass bubble may be 10 wt% or less with respect to the total weight of the mixed resin. At this time, if the content of the glass bubble is 0 wt%, the step of dry blending the glass bubble master batch is excluded.

상기 폴리케톤/GF 컴파운드의 제조방법은, a) 폴리케톤 수지 60 내지 80 중량부, 폴리아미드6(PA6)수지 5 내지 15 중량부 및 MA-g-수지 1 내지 20 중량부의 비율로 동시에 혼합기 또는 압출기에 투입한 후 서로 혼합하여 혼합물을 얻고 상기 혼합물의 총중량 대비 20 내지 40wt%의 글래스 파이버를 사이드로 첨가하여 혼합한 후 이를 성형하고 적당한 크기로 절단하여 재생재/GF 컴파운드를 제조하는 단계를 포함한다.The process for preparing the polyketone / GF compound comprises the steps of: a) mixing 60 to 80 parts by weight of a polyketone resin, 5 to 15 parts by weight of a polyamide 6 (PA6) resin and 1 to 20 parts by weight of an MA- The mixture is mixed with each other to obtain a mixture, and 20 to 40 wt% of glass fiber as a side additive is added to the mixture to form a mixture. The mixture is molded and cut to a proper size to prepare a recycled material / GF compound do.

상기 MA-g-수지는 MA-g-MPPO이거나, MA-g-PP가 20~40wt%로 혼합된 MA-g-MPPO와 MA-g-PP 혼합물일 수 있다.The MA-g-resin may be MA-g-MPPO or may be a mixture of MA-g-MPPO and MA-g-PP mixed with 20-40 wt% of MA-g-PP.

한편, 상기 글래스 버블 마스터배치(GB M/B)의 제조방법은, i) 폴리아미드6 베이스를 혼합기에 넣고 가열하는 단계; ii) 상기 i)단계에서의 폴리아미드6에 글래스 버블을 첨가하여 서로 균일하게 혼합하는 단계; 및 iii) 상기 혼합된 폴리아미드/글래스 버블을 성형하여 글래스 버블 마스터배치(GB M/B)를 제조하는 단계;를 포함한다.On the other hand, the production method of the glass bubble master batch (GB M / B) includes: i) heating the polyamide 6 base in a mixer and heating; ii) adding a glass bubble to the polyamide 6 in the step i), and mixing them uniformly; And iii) molding the mixed polyamide / glass bubble to produce a glass bubble master batch (GB M / B).

이하에서, 실시예를 통해 본 발명에 따른 냉각팬용 폴리케톤 수지 조성물에 대하여 바람직한 실시예들을 상세하게 설명한다. 이하에서 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 안되며, 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 갖고 동일한 작용효과를 이루는 것은 어떠한 것이라도 기술적 범위에 포함한다.Hereinafter, preferred embodiments of the polyketone resin composition for a cooling fan according to the present invention will be described in detail with reference to examples. The terms or words used below should not be construed as limited to ordinary or dictionary meanings, and any technical equivalence of technical ideas which have substantially the same structure and effect as the technical idea is included in the technical scope.

<실시예 1 내지 9>&Lt; Examples 1 to 9 >

1) 폴리케톤/GF 컴파운드의 제조1) Preparation of polyketone / GF compound

열가소성 폴리케톤, 폴리아미드 6, MA-g-MPPO, MA-g-PP 및 글래스 파이버(GF), 활제 등을 표 1 및 표3에 나타낸 대로 배합하여 폴리케톤 혼합 수지 조성물을 제조하였다. 이와 같이 제조된 수지 조성물을 250 ℃, L/D=35, ø조건의 이축압출기에서 용융 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 여기서 제조된 혼합물을 폴리케톤/GF 컴파운드라 명명하였다. 이와 같이 제조된 펠렛을 ISO 패밀리 몰드로 250 ℃, 500 톤 조건에서 사출 성형하여 물성측정용 시편을 만들었다. The polyketone mixed resin composition was prepared by blending thermoplastic polyketone, polyamide 6, MA-g-MPPO, MA-g-PP, glass fiber (GF) and lubricant as shown in Tables 1 and 3. The resin composition thus prepared was melted and extruded in a twin-screw extruder under the conditions of 250 캜 and L / D = 35, ø to produce pellets. The mixture prepared here was named polyketone / GF compound. The pellets thus produced were injection-molded into an ISO family mold at 250 ° C and 500 ton to prepare specimens for the measurement of physical properties.

2) 글래스 버블 마스터 배치(master batch; M/B)의 제조2) Production of glass batch master batch (M / B)

신재 폴리아미드6 베이스를 압출기에 넣고 250℃로 가열하면서 상기 가열된 폴리아미드6에 글래스 버블을 첨가하고 서로 균일하게 혼합되도록 하였다.The new polyamide 6 base was placed in an extruder and heated to 250 ° C while the glass bubbles were added to the heated polyamide 6 so that they were uniformly mixed with each other.

상기 혼합된 폴리아미드/글래스 버블을 250℃로 유지한 상태로 압출기로 압출 성형 후 절단하여 글래스 버블 마스터 배치(master batch; M/B)를 제조하였다. The mixed polyamide / glass bubbles were extruded by an extruder while being kept at 250 캜 and then cut to prepare a glass bubble master batch (M / B).

3) 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지의 제조3) Production of polyketone mixed resin for cooling fan

상기 폴리케톤/GF 컴파운드와 글래스 버블 마스터 배치를 드라이 블랜딩하여 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지를 제조하였다.The polyketone / GF compound and the glass bubble master batch were dry blended to prepare a polyketone mixed resin for a cooling fan.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

자동차 냉각팬 등에 사용되는 수지 조성물로 현재 일반적으로 사용되고 있는 것과 동일하게, 폴리아미드 66 수지 100g 및 글라스 파이버(GF) 25g 에 첨가제로서 활제 1g 이 투입된 것을 사용하였다. 이와 같이 제조된 수지 조성물을 260 ℃, L/D=35, ø조건의 이축압출기에서 용융 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 이와 같이 제조된 펠렛을 ISO 패밀리 몰드로 250 ℃, 500 톤 조건에서 사출 성형하여 물성측정용 시편을 만들었다. 100 g of polyamide 66 resin and 25 g of glass fiber (GF), to which 1 g of lubricant was added as an additive, were used in the same manner as is currently generally used for resin compositions used for automobile cooling fans and the like. The thus-prepared resin composition was melted and extruded in a twin-screw extruder at 260 캜, L / D = 35, ø, thereby producing pellets. The pellets thus produced were injection-molded into an ISO family mold at 250 ° C and 500 ton to prepare specimens for the measurement of physical properties.

<비교예 2 내지 6>&Lt; Comparative Examples 2 to 6 >

열가소성 폴리케톤, 폴리아미드 6, MA-g-MPPO, MA-g-PP 및 글래스 파이버(GF), 활제 등을 표1 및 표3에 나타낸 대로 배합하여 폴리케톤 수지 조성물을 제조하였다. 이와 같이 제조된 수지 조성물을 260 ℃, L/D=35, ø조건의 이축압출기에서 용융 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 이와 같이 제조된 펠렛을 ISO 패밀리 몰드로 250 ℃, 500 톤 조건에서 사출 성형하여 물성측정용 시편을 만들었다. A polyketone resin composition was prepared by blending thermoplastic polyketone, polyamide 6, MA-g-MPPO, MA-g-PP, glass fiber (GF) and lubricant as shown in Tables 1 and 3. The thus-prepared resin composition was melted and extruded in a twin-screw extruder at 260 캜, L / D = 35, ø, thereby producing pellets. The pellets thus produced were injection-molded into an ISO family mold at 250 ° C and 500 ton to prepare specimens for the measurement of physical properties.

상기 실시예 및 비교예에서 열가소성 폴리케톤 수지로서 녹는점은 220℃이고 흐름성이 240℃, 2.16kg에서 260 g/10 min 인 M330A(제조사 효성)를 사용하였고, 폴리아미드 6 수지는 폴리아미드 6 Toplan 1101(제조사 효성)를 사용하였으며, 폴리아미드 66 수지는 Solvay의 27AE1를 사용하였다. MA-g-MPPO 수지로서 현대이피사의 SP02를, MA-g-PP 수지로서 이루켐의 Irubond 100을, 글래스 버블(GB)로서 3M사의 Glass bubble(S60HS) 제품, 글래스 파이버(GF)로서 오웬스코닝사의 CS-983, 활제로서는 Clariant사의 Licowax E, 젤화방지제로서 산무수물기(-C=OOO=C-)를 가지는 것으로는 Du Pont사의 무수말레산이 그래프트된 Fusabond N416을, 카르복실기(-COOH)를 가지는 것으로는 대정화금의 폴리아크릴산을 사용하였다.As the thermoplastic polyketone resin, M330A (manufactured by Hyosung Corporation) having a melting point of 220 캜 and a flowability of 240 g / m 2 and a density of 260 g / 10 min was used, and the polyamide 6 resin was polyamide 6 Toplan 1101 (manufactured by Hyosung) was used, and the polyamide 66 resin was Solvay's 27AE1. As the MA-g-MPPO resin, it is possible to use SP02 of modern Pisa as MA-g-PP resin, Irubond 100 of Euchem as glass bubble (GB), Glass bubble (S60HS) product of 3M and glass fiber (GF) Fusabond N416 grafted with maleic anhydride of Du Pont and having carboxyl group (-COOH) as the lubricant, CS-983 of Clariant, Licowax E of Clariant as the lubricant, and acid anhydride group (-C = And polyacrylic acid as a purification agent was used.

시험 1: 인장강도, 굴곡강도 및 열변형온도 측정Test 1: Measurement of tensile strength, flexural strength and heat distortion temperature

실시예 및 비교예에서 제조된 조성물의 시편에 대한 인장강도, 굴곡강도, HDT 열변형온도, 흐름특성을 측정하였으며, 측정 방법은 하기와 같다. Tensile strength, flexural strength, HDT heat distortion temperature and flow characteristics of the compositions prepared in Examples and Comparative Examples were measured, and the measurement method was as follows.

(1) 인장강도 (단위: MPa): 인장강도는 ISO 527 방법으로 측정되었다. (1) Tensile strength (unit: MPa): The tensile strength was measured by the ISO 527 method.

(2) 굴곡강도(단위: MPa): 굴곡강도는 ISO 178 방법으로 측정되었다. (2) Flexural strength (unit: MPa): Flexural strength was measured by the ISO 178 method.

(3) 충격강도(단위: kJ/m2): 두께가 3.2mm인 충격강도 시편으로 ISO 179에 따라 샤르피 아이조드 충격강도 를 측정하였다.(3) Impact strength (unit: kJ / m 2 ): Charpy Izod impact strength was measured according to ISO 179 with an impact strength specimen having a thickness of 3.2 mm.

(4) 열변형온도 (단위: ℃): ISO 75-1,2 방법에 의해 1.8 MPa의 하중 조건에서 측정되었다. (4) Thermal deformation temperature (unit: ° C): Measured under the load condition of 1.8 MPa by the ISO 75-1,2 method.

(5) 흐름 특성(Melt Flow Rate, MI)과 젤화특성 평가: ISO 1133에 의하여 240 ℃, 4분 체류하고 2.16 kg 중량에서 측정하였고, 265 ℃에서는 10분 체류하여 5 kg 중량으로 측정하여 젤화특성을 평가하였다. (5) Evaluation of flow characteristics (Melt Flow Rate, MI) and gelation characteristics: According to ISO 1133, the sample was retained at 240 ° C. for 4 minutes and measured at a weight of 2.16 kg. .

Figure 112017086516121-pat00001
Figure 112017086516121-pat00001

아래 표 2는 실시예1 내지 7 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 조성물의 시편에 대한 인장강도, 굴곡강도, HDT 열변형온도를 측정한 결과이다.Table 2 below shows the tensile strength, flexural strength and HDT heat distortion temperature of the compositions of the compositions prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3.

Figure 112017086516121-pat00002
Figure 112017086516121-pat00002

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 폴리케톤 수지를 베이스 수지로 하여 제조된 조성물(실시예 1 내지 7 및 비교예 2)이 폴리아미드 66 수지로 제조된 조성물(비교예 1, 현 사용품)에 비하여 낮은 비중을 갖으며, 충격강도에 있어서 보다 우수한 것으로 나타났다.As shown in Table 2, the compositions (Examples 1 to 7 and Comparative Example 2) prepared using the polyketone resin as the base resin were superior to the compositions made of the polyamide 66 resin (Comparative Example 1, current article) Low specific gravity, and superior impact strength.

또한, 폴리케톤 수지를 베이스 수지로 하여 제조된 조성물 중 폴리아미드 6 수지와 MA-g-MPPO 수지 및/또는 MA-g-PP를 배합하여 제조한 조성물(실시예 1 내지 실시예 7, 비교예 3)이 폴리케톤 수지만을 사용하여 제조된 조성물(비교예 2)에 비해 인장강도 및 굴곡강도가 우수한 것으로 나타났다. 즉, 폴리케톤 수지에 폴리아미드 6 수지 및 MA-g-MPPO 수지 및/또는 MA-g- PP를 배합한 결과 인장강도 및 굴곡강도가 증가한 것을 알 수 있다.In addition, compositions prepared by blending polyamide 6 resin with MA-g-MPPO resin and / or MA-g-PP among compositions prepared using polyketone resin as a base resin (Examples 1 to 7, Comparative Examples 3) was superior in tensile strength and flexural strength to the composition prepared using only the polyketone resin (Comparative Example 2). That is, it was found that when the polyamide 6 resin and MA-g-MPPO resin and / or MA-g-PP were blended in the polyketone resin, tensile strength and flexural strength were increased.

또한, 실시예 2와 3의 시험결과를 살펴보면, 글래스 버블이 포함되는 경우 비중은 낮아지지만, 인장강도, 굴곡강도 및 열변형온도도 함께 낮아지는 결과를 보였다. 따라서 글래스 버블은 비중을 낮출 수는 있지만, 많이 넣을 경우, 인장강도, 굴곡강도 등의 물성도 같이 떨어지므로 적절 범위가 있음을 알 수 있다.The results of tests of Examples 2 and 3 show that when glass bubbles are included, the specific gravity is lowered, but also tensile strength, flexural strength and heat distortion temperature are lowered. Therefore, it is possible to reduce the specific gravity of the glass bubble, but when it is put in a large amount, the physical properties such as the tensile strength and the bending strength also decrease.

실시예 4 내지 6은 폴리케톤과 폴리아미드6 수지 조성물에 MA-g-MPPO와 MA-g-PP를 혼합한 조성물의 경우이다. 상기 실시예 4,5에서는 MA-g-MPPO 단독 혹은 MA-g-PP 단독으로 혼합한 경우보다 인장강도와 굴곡강도가 훨씬 증가하는 경향을 보여준다. 특히 이러한 증가 경향은 MA-g-MPPO 없이 MA-g-PP만이 혼합된 수지 조성물인 실시예6과 비교할 때 더 뚜렷하다. 이러한 결과로부터 MA-g-MPPO와 MA-g-PP를 혼합할 경우 단독으로 사용한 경우보다 인장강도 등의 물성이 증가하는 경향이 더욱 두드러짐을 알 수 있다.Examples 4 to 6 are examples of a composition obtained by mixing MA-g-MPPO and MA-g-PP in polyketone and polyamide 6 resin compositions. In Examples 4 and 5, tensile strength and flexural strength tend to be much higher than those of MA-g-MPPO alone or MA-g-PP alone. Particularly, this increase tendency is more pronounced when compared with Example 6, which is a resin composition in which only MA-g-PP is mixed without MA-g-MPPO. From these results, it can be seen that when MA-g-MPPO and MA-g-PP are mixed, the physical properties such as tensile strength are more prominent than when they are used alone.

실시예 8,9 및 비교예 4 내지 6은 본 발명에 의한 젤화방지제를 첨가한 경우에 대한 효과를 측정한 것으로 240℃와 265℃에서의 용융지수를 측정하여 그 결과를 표3의 하단에 나타내었다.Examples 8 and 9 and Comparative Examples 4 to 6 were obtained by measuring the effect of the addition of the antigelling agent according to the present invention. The melt index was measured at 240 ° C. and 265 ° C. The results are shown in the lower part of Table 3 .

용융지수 측정 결과에 따르면, 본원 발명에 의한 젤화방지제인 산무수물기(-C=OOO=C-) 및 카르복실기(-COOH) 로 이루어진 군 중에서 하나 이상의 관능기가 그라프트 된 고분자 수지를 젤화방지제로 사용한 실시예 8,9에서는 240℃에서의 용융지수에 비하여 265℃에서의 용융지수가 크게 감소하지 않으나, 본 발명의 젤화방지제가 포함되지 않거나, 젤화방지효과가 없는 Surlyn이나 폴리초산비닐이 포함된 비교예 4 내지 6에서는 젤화로 인해 용융지수를 측정할 수 없거나 240℃에서의 용융지수에 비하여 265℃에서의 용융지수가 크게 감소한다. 이로 보아 본 발명의 젤화방지제가 포함된 경우 고온에서의 성형 가공성이 크게 나아짐을 알 수 있다.According to the measurement results of the melt index, a polymer resin having at least one functional group grafted from the group consisting of an acid anhydride group (-C = OOO = C-) and a carboxyl group (-COOH) according to the present invention was used as a gelling agent In Examples 8 and 9, the melt index at 265 ° C is not significantly reduced compared to the melt index at 240 ° C, but the comparison with Surlyn or polyvinyl acetate that does not contain the anti-glaze agent of the present invention or has no anti- In Examples 4 to 6, the melt index can not be measured due to gelation or the melt index at 265 DEG C is significantly reduced compared with the melt index at 240 DEG C. As a result, it can be seen that the molding processability at high temperature is greatly improved when the antigelling agent of the present invention is included.

Figure 112017086516121-pat00003
Figure 112017086516121-pat00003

시험 2: 언발란스 테스트Test 2: Unbalance Test

열변형 테스트Thermal Deformation Test

상기 실시예 1,2,5 및 비교예 1의 조성물을 이용하여 냉각팬을 사출 성형하여 제조한 후, 냉각팬을 95℃, 2시간 오븐에서 거치한 후 언발란스 테스트를 수행하였다.After a cooling fan was manufactured by injection molding using the compositions of Examples 1, 2 and 5 and Comparative Example 1, After unloading in an oven at 95 DEG C for 2 hours, an unbalance test was performed.

완전 침수 테스트Complete immersion test

상기 실시예 1, 2, 5 및 비교예 1의 조성물을 이용하여 냉각팬을 사출 성형하여 제조한 후 냉각팬을 48시간 100% 완전 침수를 하고 나서 침수전후의 중량변화와 언발란스 테스트를 수행하였다.A cooling fan was manufactured by injection molding using the compositions of Examples 1, 2 and 5 and Comparative Example 1, and then the cooling fan was completely immersed in water for 48 hours and then the weight change and unbalance test were performed before and after immersion.

반침수 테스트Semi-immersion test

상기 실시예 1, 2, 5 및 비교예 1의 조성물을 이용하여 냉각팬을 사출 성형하여 제조한 후 냉각팬을 48시간 50% 침수를 하고 나서 침수전후의 중량변화 및 언발란스 테스트를 하는 방법을 말한다. Refers to a method in which a cooling fan is manufactured by injection molding using the compositions of Examples 1, 2, and 5 and Comparative Example 1, and then a cooling fan is submerged in 50% for 48 hours and then subjected to weight change and unbalance test before and after immersion .

참고로 상기 언발란스 테스트는 냉각팬을 1200 rpm 속력으로 회전시키며 회전 토크 변화를 측정하는 것으로 성형직후와 침수 테스트후의 토크 변화를 관찰하여 평가한다. 이 방법으로 측정되는 값은 30 g.mm 이하여야 하는 것이 규정이다. For reference, the unbalance test is carried out by rotating the cooling fan at a speed of 1200 rpm and measuring the change in the rotation torque. The change in torque after the molding and after the immersion test is evaluated. It is a rule that the value measured by this method should be 30 g.mm or less.

아래 표 4는 완전 침수시험 후 중량변화 및 언발란스테스트 결과이고, 표 5는 반 침수시험 후 중량변화 및 언발란스테스트 결과이다. Table 4 below shows the results of the weight change and unbalance test after the complete immersion test, and Table 5 shows the weight change and unbalance test results after the semi-immersion test.

Figure 112017086516121-pat00004
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Figure 112017086516121-pat00005
Figure 112017086516121-pat00005

상기 표 4,5 에 나타난 바와 같이, 언발란스 테스트 결과 비교예 1인 폴리아미드 66 수지를 사용하는 현사용품에 비하여 폴리케톤 수지를 베이스로하여 폴리아미드 6 수지 및 MA-g-MPPO 수지를 혼합하여 제조된 실시예 1 및 2의 조성물과 폴리케톤 수지를 베이스로하여 폴리아미드 6 수지 및 MA-g-MPPO 수지 및 MA-g-PP 수지를 혼합하여 제조된 실시예 5의 수지로 제조된 냉각팬의 토크값이 상당히 감소된 것으로 나타났다.As shown in Tables 4 and 5, as a result of the unbalance test, polyamide 6 resin and MA-g-MPPO resin were mixed based on a polyketone resin as compared with the existing articles using polyamide 66 resin of Comparative Example 1 A cooling fan made of the resin of Example 5 prepared by mixing the polyamide 6 resin and the MA-g-MPPO resin and the MA-g-PP resin on the basis of the composition of Examples 1 and 2 and the polyketone resin Torque values were significantly reduced.

특히, 반침수 시험 후 언발란스 테스트에서 토크값의 감소가 확연하게 감소하였다. 비교예 1에서 반침수 후 언발란스가 250 g.mm를 기록하였으나 실시예 1,2,5에서는 100 g .mm 정도 수준으로 회전 시 토크가 늘어나지 않은 것으로 나타났다.In particular, the decrease in the torque value in the unbalance test after the semi-immersion test was significantly reduced. In Comparative Example 1, unbalanced after 250 g.mm was recorded, but in Examples 1, 2, and 5, the torque did not increase when rotating to 100 g.

또한, 중량변화에 있어서도 비교예 1인 폴리아미드 66 수지를 사용하는 현사용품에 비하여 실시예 1, 2, 5 조성물을 사용하는 냉각팬에서의 중량변화가 적은 것으로 나타났다.In addition, weight change in the cooling fan using the compositions of Examples 1, 2, and 5 was smaller than that of the existing articles using the polyamide 66 resin of Comparative Example 1 in weight change.

즉, 폴리아미드 66 수지로 제조된 냉각팬에 비하여 본 발명에 따른 폴리케톤을 포함하는 조성물로 제조된 냉각팬이 언발란스 테스트 결과 모두 우수한 것으로 나타났다.That is, the cooling fan made of the composition containing the polyketone according to the present invention, as compared with the cooling fan made of the polyamide 66 resin, showed excellent unbalance test results.

이상으로 본 발명은 실시예를 참조하여 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술에 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 것을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 기술적 보호범위는 아래의 특허청구범위에 의해서 정하여져야 할 것이다.While the present invention has been described with reference to exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the spirit and scope of the appended claims. Accordingly, the technical scope of the present invention should be defined by the following claims.

Claims (7)

냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물로서,
폴리케톤수지 60 내지 80 중량부; 폴리아미드6 수지 5 내지 15 중량부; MA-g-수지 1 내지 20 중량부의 비율로 혼합된 혼합물에 상기 혼합물 총중량 대비 글래스 버블(GB)을 10 wt%이하로 포함하고, 상기 혼합물 총 중량 대비 글래스 파이버(GF)를 20 내지 40 wt% 로 포함하며,
젤화방지제로 산무수물기(-C=OOO=C-) 및 카르복실기(-COOH) 중 어느 하나 이상의 관능기를 가지는 화합물이 그라프트된 고분자 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물.
A polyketone mixed resin composition for a cooling fan,
60 to 80 parts by weight of a polyketone resin; 5 to 15 parts by weight of a polyamide 6 resin; 1 to 20 parts by weight of MA-g-resin, glass bubbles (GB) of 10 wt% or less based on the total weight of the mixture, 20 to 40 wt% of glass fiber (GF) , &Lt; / RTI &
A polyketone mixed resin composition for a cooling fan, characterized in that it comprises a polymer resin in which a compound having at least one functional group of an acid anhydride group (-C = OOO = C-) and a carboxyl group (-COOH) is grafted.
제1항에 있어서,
상기 젤화방지제는 폴리케톤 수지 100 중량부에 대하여, 0.05 ~ 5 중량부로 첨가되는 것을 특징으로 하는 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the antigelling agent is added in an amount of 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyketone resin.
냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물을 제조하는 방법에 있어서,
i) 폴리케톤 수지, 폴리아미드6 수지, MA-g-수지, 글래스 파이버(GF) 및 젤화방지제를 혼합하여 폴리케톤/GF 컴파운드를 얻는 단계;
ii) 폴리아미드6 수지 베이스를 혼합기에 놓고 가열 후 상기 가열된 폴리아미드6 수지 베이스에 글래스 버블을 첨가하여 균일하게 혼합 뒤 성형하여 글래스 버블(GB)이 폴리아미드6 수지 베이스에 일정량 혼합된 글래스 버블 마스터배치(GB M/B)를 얻는 단계 및
ⅲ) 상기 폴리케톤/GF 컴파운드에 상기 글래스 버블 마스터배치(GB M/B)를 드라이 블렌딩(dry blending) 방법을 사용하여 혼합하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지조성물 제조 방법.
A method for producing a polyketone mixed resin composition for a cooling fan,
i) mixing polyketone resin, polyamide 6 resin, MA-g-resin, glass fiber (GF) and antigelling agent to obtain a polyketone / GF compound;
(ii) A polyamide 6 resin base is placed in a mixer, heated, and then a glass bubble is added to the heated polyamide 6 resin base to uniformly mix and form a glass bubble (GB) mixed with a certain amount of a polyamide 6 resin base Obtaining a master batch (GB M / B) and
(Iii) blending the glass bubble master batch (GB M / B) with the polyketone / GF compound using a dry blending method. Way.
제3항에 있어서,
상기 젤화방지제는 산무수물기(-C=OOO=C-) 및 카르복실기(-COOH) 중 어느 하나 이상의 관능기를 가지는 화합물이 그라프트된 고분자 수지인 것을 특징으로 하는 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물 제조방법.
The method of claim 3,
Wherein the antigelling agent is a polymer resin in which a compound having at least one functional group selected from an acid anhydride group (-C = O = C-) and a carboxyl group (-COOH) is grafted. .
제3항에 있어서,
상기 젤화방지제는 에틸렌수지, 프로필렌 수지, 에틸렌/프로필렌 수지, 에틸렌/옥텐 수지, 에틸렌비닐아세테이트 수지, 에틸렌/프로필렌/디엔 수지, 스티렌/에틸렌/부타디엔/스티렌 수지, 스티렌수지, 스티렌/아크릴로니트릴 수지, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 수지로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 수지에 산무수물기를 갖는 화합물이 그래프트 된 고분자 수지; 폴리아크릴산 및 스티렌수지, 스티렌/아크릴로니트릴 수지, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 수지로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 수지에 카르복실기를 갖는 화합물이 그래프트 된 고분자 수지;로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물 제조방법.
The method of claim 3,
The anti-glazing agent may be at least one selected from the group consisting of ethylene resin, propylene resin, ethylene / propylene resin, ethylene / octene resin, ethylene vinyl acetate resin, ethylene / propylene / diene resin, styrene / ethylene / butadiene / styrene resin, styrene resin, styrene / acrylonitrile resin , A polymer resin grafted with a compound having an acid anhydride group in at least one resin selected from the group consisting of acrylonitrile / butadiene / styrene resin; A polymer resin grafted with a compound having a carboxyl group in at least one resin selected from the group consisting of polyacrylic acid and styrene resin, styrene / acrylonitrile resin, acrylonitrile / butadiene / styrene resin, and the like. Wherein the polyketone mixed resin composition for a cooling fan is a polyketone mixed resin composition.
제3항에 있어서,
상기 혼합수지 조성물에서 폴리케톤수지는 60 내지 80 중량부; 폴리아미드6 수지는 5 내지 15 중량부; MA-g-수지는 1 내지 20 중량부의 비율로 혼합되도록 하며 글래스 버블(GB)은 상기 수지들의 혼합물 총 중량 대비 중량 대비 10 wt%이하, 글래스 파이버는 상기 수지들의 혼합물 총 중량 대비 20 내지 40 wt% 로 포함하도록 하는 것을 특징으로 하는 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물 제조방법.
The method of claim 3,
In the mixed resin composition, the polyketone resin may include 60 to 80 parts by weight; 5 to 15 parts by weight of polyamide 6 resin; The glass bubble (GB) is 10 wt% or less based on the total weight of the mixture of the resins, and the glass fiber is 20 to 40 wt% based on the total weight of the mixture of the resins. By weight based on the total weight of the polyketone mixed resin composition.
제3항에 있어서,
상기 MA-g-수지는 MA-g-MPPO 단독 또는 MA-g-PP와 MA-g-MPPO가 20:80 ~ 40:60 의 무게비로 혼합된 것임을 특징으로 하는 냉각팬용 폴리케톤 혼합 수지 조성물 제조방법.
The method of claim 3,
Wherein the MA-g-resin is a mixture of MA-g-MPPO alone or MA-g-PP and MA-g-MPPO in a weight ratio of 20:80 to 40:60. Way.
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