KR101813544B1 - Carbonized filter for water treatment and method for manufacturing the same - Google Patents

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KR101813544B1
KR101813544B1 KR1020170127549A KR20170127549A KR101813544B1 KR 101813544 B1 KR101813544 B1 KR 101813544B1 KR 1020170127549 A KR1020170127549 A KR 1020170127549A KR 20170127549 A KR20170127549 A KR 20170127549A KR 101813544 B1 KR101813544 B1 KR 101813544B1
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charcoal powder
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carbonized
weight
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구경환
김동진
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(주)신우엔지니어링
(주)삼일이엔씨
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Abstract

The present invention relates to a carbonized filter for water treatment and a method for manufacturing the same. According to the present invention, the carbonized filter for water treatment includes a copper-impregnated charcoal powder layer formed by coating (1) a carbonized non-woven fabric filter medium and (2) one surface or both surfaces of the carbonized non-woven fabric filter medium with a mixture obtained by mixing the copper-impregnated charcoal powder with a binder composition containing one or more types of organic copper compounds selected from a group consisting of components of Formulas 1 and 2 and binder resin and carbonizing the coated mixture. According to the present invention, the method includes the steps of: (a) immersing the charcoal powder in an impregnation solution containing a compound represented by Formula 3, one or more types of organic copper compounds selected from the group consisting of the components of Formulas 1 and 2, and an organic solvent; and (b) bringing the charcoal powder out of the impregnation solution of step (a) and drying the charcoal powder.

Description

수처리용 탄소화 필터 및 그의 제조방법{Carbonized filter for water treatment and method for manufacturing the same}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a carbonization filter for water treatment,

본 발명은 수처리용 탄소화 필터 및 그의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a carbonization filter for water treatment and a method for producing the same.

인구증가 및 산업화의 진행에 따라 수질은 점차 악화되어가고 있고, 그 정도는 갈수록 더욱 심화될 것으로 예상되고 있다. 국내의 경우도 하천오염 및 정수과정에서 사용한 염소의 잔류분, 수도관의 노화로 인한 배관의 녹찌꺼기, 곰팡이, 조류, 박테리아 등의 미생물, 그리고 각종 불순물 등으로 인하여 수질의 오염도가 점차 증가하고 있다.As population and industrialization progress, water quality is gradually deteriorating, and the degree is expected to increase further. In Korea, contamination of water quality is gradually increasing due to residual chlorine used in river pollution and water purification process, microorganisms such as rust, fungus, algae, bacteria and various impurities due to aging of water pipe.

특히, 생의학 분야에서의 박테리아 분리 및 음료, 주류, 소프트 드링크제, 약제 제조 등과 같은 의료, 의약, 생물공학, 식품관련 분야, 그리고 반도체나 전자산업 관련분야 등에 있어서 물속에 존재하는 미세오염 입자들의 제거뿐만 아니라, 최근 생활수준 향상으로 음용수의 고급화를 추구하고 있는 현실적인 요구가 강해지게 됨에 따라, 이를 위한 수처리용 필터 개발에 대해 많은 관심들이 이루어지고 있다. 현재 이러한 수처리를 위한 여과공정에 사용되는 필터에는 일반 고형체 상태로 존재하는 부유물질을 제거하는 MF(micro filter)가 있으며, 보다 작은 미립자를 제거하는 UF(ultra-filter)와 NF(nano-filter) 및 이온성의 미네랄까지 제거할 수 있는 RO(reverse osmosis) 멤브레인 필터 등 다양한 필터들이 개발되고 있다.Particularly, it is necessary to remove micro-contaminant particles existing in the water in the fields of medicine, medicine, biotechnology, food-related fields such as beverage, liquor, soft drink, In recent years, as the level of living has been increasing, there has been much interest in developing a filter for water treatment. Currently, filters used in the filtration process for water treatment include MF (micro filter) which removes suspended solids existing in a solid state, and ultra-filter (UF) and nano-filter ) And reverse osmosis (RO) membrane filters capable of removing ionic minerals are also being developed.

현재 국내외적으로 섬유소재를 이용한 수처리용 필터가 많이 이용되고 있으며, 이러한 섬유필터는 주로 마이크로필터(MF)를 중심으로 활발히 개발되어 왔다. 종래의 마이크로 섬유필터는 높은 유량에서 쉽게 막힘이 없다는 장점이 있지만, 여과면적이 작아 미세오염 입자의 포집 효율이 떨어진다는 단점이 있어, 주로 정화용이나 큰 입자의 제거에 사용되고 있다. 반면, 멤브레인 필터는 매우 얇은 두께로 미세 포어들이 서로 연결되어 있는 구조로 되어있어서 미세오염 입자들에 대한 여과 효율은 좋으나, 대부분의 입자들이 표면에서 여과되기 때문에 쉽게 막히고 압력손실이 크게 되어 비교적 적은 유량에서 입자를 제거하는데 사용되고 있다. Currently, domestic and foreign water treatment filters using fiber materials are widely used, and such fiber filters have been actively developed mainly with micro filters (MF). The conventional microfibre filter has an advantage that it is not easily clogged at a high flow rate, but has a disadvantage in that the filtration efficiency is low due to a small filtration area and is used for purifying or removing large particles. On the other hand, the membrane filter has a structure in which fine pores are connected to each other with a very thin thickness, so that the filtration efficiency for fine particles is good, but most of the particles are filtered on the surface, To remove particles from the surface.

대한민국 공개특허 제10-2016-0123426호Korean Patent Publication No. 10-2016-0123426

본 발명은 종래기술의 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여 안출된 것으로서,SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above problems of the prior art,

필터용 부직포 여재 일면 또는 양면에, 구리입자가 세공 및 표면에 함침된 숯분말을 포함하고 상기 숯분말을 고정시키는 바인더에도 구리입자가 포함된 구리 함침 숯분말층을 형성한 후, 상기 필터를 탄소화시켜서 제조되는 수처리용 탄소화 필터 및 그의 효율적인 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.A filter impregnated charcoal powder layer containing copper particles and a binder for fixing the charcoal powder is formed on one surface or both surfaces of the filter nonwoven fabric filter material, And a method for efficiently producing the carbon filter for water treatment.

또한, 우수한 항균 필터 기능 및, 구리입자 및 숯을 효율적으로 포함함으로써 암모니아 등에 대한 뛰어난 악취 제거 성능을 제공하는 수처리용 탄소화 필터 및 그의 효율적인 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide an efficient carbon filter for water treatment, which provides an excellent antibacterial filter function and an excellent smell removal performance against ammonia by efficiently containing copper particles and char, and an efficient production method thereof.

본 발명은, 상기 목적을 달성하기 위하여, The present invention, in order to achieve the above object,

(1) 필터용 탄소화 부직포 여재, 및(1) a carbonized nonwoven fabric filter for a filter, and

(2) 상기 탄소화 부직포 여재의 일면 또는 양면에, 구리 함침 숯분말을, 하기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 및 바인더 수지를 포함하는 바인더 조성물에 혼합한 혼합물을 도포하고, 탄소화시켜 형성된 구리 함침 숯분말층을 포함하는 수처리용 탄소화 필터로서,(2) A mixture of a copper-impregnated charcoal powder and a binder composition comprising at least one organic copper compound selected from the group consisting of the following formulas (1) and (2) and a binder resin on one surface or both surfaces of the carbonized non- A carbonization filter for water treatment comprising a copper impregnated charcoal powder layer formed by applying and carbonizing,

상기 구리 함침 숯분말은 The copper impregnated charcoal powder

(a) 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 하기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물, 및 유기용제를 포함하는 함침용액에 숯분말을 침지시키는 단계; 및(a) immersing charcoal powder in an impregnation solution containing a compound represented by the following formula (3), at least one organic copper compound selected from the group consisting of the following formulas (1) and (2), and an organic solvent; And

(b) 상기 (a)단계의 함침용액으로부터 숯분말을 건져서 건조시키는 단계;를 포함하여 제조된 것을 특징으로 하는 수처리용 탄소화 필터를 제공한다:(b) drying and drying charcoal powder from the impregnation solution of step (a). The carbonization filter for water treatment according to claim 1,

[[ 화학식1Formula 1 ]]

Figure 112017096087035-pat00001
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[화학식 2](2)

Figure 112017096087035-pat00002
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[화학식 3](3)

Figure 112017096087035-pat00003
Figure 112017096087035-pat00003

상기 식에서 n은 1~10의 자연수이다.In the above formula, n is a natural number of 1 to 10.

또한, 본 발명은 In addition,

(a) 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 하기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물, 및 유기용제를 포함하는 함침용액에 숯분말을 침지시키는 단계;(a) immersing charcoal powder in an impregnation solution containing a compound represented by the following formula (3), at least one organic copper compound selected from the group consisting of the following formulas (1) and (2), and an organic solvent;

(b) 상기 (a)단계의 함침용액으로부터 숯분말을 건져서 건조시키는 단계;(b) drying and drying the char powder from the impregnation solution of step (a);

(c) 상기 (b)단계의 숯분말을 하기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 및 바인더 수지를 포함하는 바인더 조성물에 혼합하는 단계;(c) mixing the char powder of step (b) with a binder composition comprising at least one organic copper compound selected from the group consisting of the following formulas (1) and (2) and a binder resin;

(d) 상기 (c)단계의 숯분말 혼합물을 필터용 부직포 여재의 일면 또는 양면에 도포하는 단계;(d) applying the charcoal powder mixture in step (c) to one or both surfaces of the filter nonwoven filter media;

(e) 상기 (d)단계의 숯분말 혼합물이 도포된 필터용 부직포 여재를 공기분위기하에서 불융화처리하는 단계; 및(e) immersing the filter nonwoven fabric material coated with the charcoal powder mixture in step (d) in an air atmosphere; And

(f) 상기 (e)단계에서 불융화처리된 필터를 불활성 분위기하에서 열처리하여 탄소화시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 수처리용 탄소화 필터의 제조방법을 제공한다:(f) carbonizing the filter that has not undergone the infiltration treatment in the step (e) by heat treatment in an inert atmosphere, and then carbonizing the carbonized filter.

[화학식1][Chemical Formula 1]

Figure 112017096087035-pat00004
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[화학식 2](2)

Figure 112017096087035-pat00005
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[화학식 3](3)

Figure 112017096087035-pat00006
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본 발명의 수처리용 탄소화 필터는, 필터용 부직포 여재 일면 또는 양면에, 구리입자가 세공 및 표면에 함침된 숯분말을 포함하고 상기 숯분말을 고정시키는 바인더에도 구리입자가 포함된 구리 함침 숯분말층을 형성한 후, 상기 필터를 탄소화시켜서 제조됨으로써, 우수한 항균 필터 기능 및, 구리입자 및 숯에 의해 암모니아 등에 대한 뛰어난 악취 제거 성능을 제공한다. The carbonization filter for water treatment according to the present invention is characterized in that a copper particle impregnated with pores and a surface of charcoal powder on one surface or both surfaces of a filter nonwoven fabric filter material is coated with a copper impregnated charcoal powder Layer is formed and then the filter is carbonized to provide excellent antibacterial filter function and excellent odor removal performance against ammonia and the like by copper particles and charcoal.

도 1 및 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 수처리용 탄소화 필터를 모식적으로 도시한 도면이다.1 and 2 are views schematically showing a carbonization filter for water treatment according to an embodiment of the present invention.

이하에서, 첨부된 도면을 참고하여 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세히 설명한다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1 및 도 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 수처리용 탄소화 필터는 (1) 필터용 탄소화 부직포 여재 및 (2) 상기 탄소화 부직포 여재의 일면 또는 양면에, 구리 함침 숯분말을, 하기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 및 바인더 수지를 포함하는 바인더 조성물에 혼합한 혼합물을 도포하고, 탄소화시켜 형성된 구리 함침 숯분말층을 포함하는 것을 특징으로 한다. As shown in Figs. 1 and 2, the carbonizing filter for water treatment of the present invention comprises (1) a carbonized nonwoven filter medium for a filter, and (2) a carbon impregnated charcoal powder on one side or both sides of the carbonized non- A copper-impregnated charcoal powder layer formed by applying a mixture mixed with a binder composition comprising at least one organic copper compound selected from the group consisting of formulas (1) and (2) and a binder resin, and carbonizing the mixture.

상기 구리 함침 숯분말은 The copper impregnated charcoal powder

(a) 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 하기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물, 및 유기용제를 포함하는 함침용액에 숯분말을 침지시키는 단계; 및(a) immersing charcoal powder in an impregnation solution containing a compound represented by the following formula (3), at least one organic copper compound selected from the group consisting of the following formulas (1) and (2), and an organic solvent; And

(b) 상기 (a)단계의 함침용액으로부터 숯분말을 건져서 건조시키는 단계;를 포함하여 제조될 수 있다:(b) drying and drying the char powder from the impregnation solution of step (a).

[[ 화학식1Formula 1 ]]

Figure 112017096087035-pat00007
Figure 112017096087035-pat00007

[화학식 2](2)

Figure 112017096087035-pat00008
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[화학식 3](3)

Figure 112017096087035-pat00009
Figure 112017096087035-pat00009

상기 식에서 n은 1~10의 자연수이다.In the above formula, n is a natural number of 1 to 10.

본 발명의 수처리용 탄소화 필터에 있어서,In the carbonization filter for water treatment of the present invention,

상기 (a)단계의 함침용액은 함침용액 총 중량에 대하여 화합물 5~20 중량%, 상기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 20~50 중량%, 및 잔량의 유기용제를 포함하며;The impregnating solution of the step (a) may contain 5 to 20% by weight of the compound, 20 to 50% by weight of at least one organic copper compound selected from the group consisting of the compounds represented by the formulas (1) and (2) ;

상기 구리 함침 숯분말층의 형성에 사용되는 혼합물은 혼합물 총 중량에 대하여 숯분말 50~85 중량%, 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 10~20 중량%, 및 잔량의 바인더 수지를 포함할 수 있다.  The mixture used for forming the copper impregnated charcoal powder layer contains 50 to 85% by weight of char coal powder, 10 to 20% by weight of at least one organic copper compound selected from the group consisting of formulas (1) and (2) Of binder resin.

상기 (a)단계의 숯분말의 평균 크기는 1㎛ 내지 10mm인 것이 바람직하다. 상술한 범위로 포함될 경우, 수처리 필터가 바람직하게 사용될 수 있다.The average size of the char powder in the step (a) is preferably 1 to 10 mm. When included in the above-mentioned range, a water treatment filter can be preferably used.

본 발명의 수처리용 탄소화 필터에 있어서, 상기 필터용 탄소화 부직포 여재는 폴리에스테르계, 폴리비닐계, 폴리비닐알콜계, 폴리아크리로나이트릴계, 폴리올레핀계, 폴리프로필렌계, 탄소 및 활성탄소 섬유로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 것으로 제조될 수 있다.In the carbonizing filter for water treatment according to the present invention, the carbonized nonwoven fabric filter for filter may be selected from the group consisting of polyester, polyvinyl, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyolefin, polypropylene, And at least one selected from the group consisting of

즉, 상기와 같이 제조된 필터용 부직포 여재를 탄소화시켜서 제조될 수 있다.That is, the filter nonwoven fabric material prepared as described above may be carbonized.

본 발명의 수처리용 탄소화 필터에 있어서, 하기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물은 유기용제에 잘 녹고 잘 분산되기 때문에 숯분말의 세공 및 표면에 구리를 용이하게 함침시킬 수 있게 한다:In the carbonizing filter for water treatment of the present invention, at least one organic copper compound selected from the group consisting of the following formulas (1) and (2) is well dissolved in an organic solvent and well dispersed, .

[ [ 화학식1Formula 1 ]]

Figure 112017096087035-pat00010
Figure 112017096087035-pat00010

[화학식 2](2)

Figure 112017096087035-pat00011
Figure 112017096087035-pat00011

본 발명의 수처리용 탄소화 필터에 사용되는 구리 함침 숯분말 제조에 있어서, 상기 (a)단계의 화학식 3으로 표시되는 화합물은 특별한 구조를 가지기 때문에 구리 성분과 숯분말을 견고하게 결합시키는 기능을 수행한다. In the preparation of the copper impregnated charcoal powder for use in the water treatment carbonization filter of the present invention, since the compound represented by the general formula (3) in the step (a) has a special structure, it functions to firmly bond the copper component and the charcoal powder do.

본 발명은 또한, The present invention also relates to

(a) 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 하기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물, 및 유기용제를 포함하는 함침용액에 숯분말을 침지시키는 단계;(a) immersing charcoal powder in an impregnation solution containing a compound represented by the following formula (3), at least one organic copper compound selected from the group consisting of the following formulas (1) and (2), and an organic solvent;

(b) 상기 (a)단계의 함침용액으로부터 숯분말을 건져서 건조시키는 단계;(b) drying and drying the char powder from the impregnation solution of step (a);

(c) 상기 (b)단계의 숯분말을 하기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 및 바인더 수지를 포함하는 바인더 조성물에 혼합하는 단계;(c) mixing the char powder of step (b) with a binder composition comprising at least one organic copper compound selected from the group consisting of the following formulas (1) and (2) and a binder resin;

(d) 상기 (c)단계의 숯분말 혼합물을 필터용 부직포 여재의 일면 또는 양면에 도포하는 단계;(d) applying the charcoal powder mixture in step (c) to one or both surfaces of the filter nonwoven filter media;

(e) 상기 (d)단계의 숯분말 혼합물이 도포된 필터용 부직포 여재를 공기분위기하에서 불융화처리하는 단계; 및(e) immersing the filter nonwoven fabric material coated with the charcoal powder mixture in step (d) in an air atmosphere; And

(f) 상기 (e)단계에서 불융화처리된 필터를 불활성 분위기하에서 열처리하여 탄소화시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 수처리용 탄소화 필터의 제조방법을 제공한다.(f) carbonizing the filter, which has not been treated in step (e), by heat treatment in an inert atmosphere.

[[ 화학식1Formula 1 ]]

Figure 112017096087035-pat00012
Figure 112017096087035-pat00012

[화학식 2](2)

Figure 112017096087035-pat00013
Figure 112017096087035-pat00013

[화학식 3] (3)

Figure 112017096087035-pat00014
Figure 112017096087035-pat00014

상기 식에서 n은 1~10의 자연수이다.In the above formula, n is a natural number of 1 to 10.

상기 수처리용 탄소화 필터에서 전술된 내용은 본 발명의 수처리용 탄소화 필터의 제조방법에 동일하게 적용될 수 있다. 그러므로 중복되는 내용은 생략한다.The above-mentioned contents in the water treatment carbonization filter can be equally applied to the manufacturing method of the water treatment carbonization filter of the present invention. Therefore, duplicate content is omitted.

상기 제조방법에 있어서, 상기 (e)단계의 불융화처리 방법은 특별히 한정되는 것은 아니나, 다음과 같은 방법으로 실시될 수 있다:In the above-mentioned production method, the method of the infiltration treatment in the step (e) is not particularly limited, but it can be carried out by the following method:

상기 필터용 부직포 여재를 열풍순환로로 이동시켜 공기분위기하에서 분당 1 ~ 5℃의 승온 속도로 350℃ 미만까지 열처리하여 항균 열처리, 불융화(안정화)시킨다. 이렇게 제조된 열처리 불융화 필터용 부직포 여재는 잔류 용매가 완전히 제거되고, 열가소성 고분자 구조를 열경화성 고분자 구조로 변화시켜 내열성 및 취급성을 향상시킬 수 있다. 상기 열처리 온도는 이러한 관점에서 적절히 선택되며, 일반적으로 200-400℃, 바람직하게는 250-350℃, 보다 바람직하게는 300-350℃ 정도의 범위에서 정해진다.  The filter nonwoven fabric filter material is transferred to a hot air circulation path and heat treated at a temperature rising rate of 1 to 5 ° C per minute in an air atmosphere to less than 350 ° C to be subjected to antibacterial heat treatment and infusibilization (stabilization). The nonwoven filter media for heat treatment immobilization filter thus manufactured can completely remove the residual solvent and change the thermoplastic polymer structure to a thermosetting polymer structure, thereby improving the heat resistance and handling property. The heat treatment temperature is appropriately selected from this viewpoint, and is generally set in the range of 200-400 占 폚, preferably 250-350 占 폚, and more preferably 300-350 占 폚.

상기 제조방법에 있어서, 상기 (f)단계의 탄소화 처리 방법은 특별히 한정되는 것은 아니나, 다음과 같은 방법으로 실시될 수 있다:In the above production method, the carbonization treatment method in the step (f) is not particularly limited, but may be carried out by the following method:

먼저, 불융화처리된 필터를 진공 내지는 불활성 분위기(질소 또는 아르곤)하에서 1000℃미만의 온도범위에서 탄소화하여 항균 탄소나노섬유를 제조한다. 이때 탄소화 온도로는 함유된 구리나노입자의 용융점(melting point) 및 승화점(boiling point)을 고려하여 조절하는 것이 바람직하다.First, an antibacterial carbon nanofiber is prepared by carbonizing the infusibilized filter under a vacuum or an inert atmosphere (nitrogen or argon) at a temperature lower than 1000 캜. At this time, it is preferable to adjust the carbonization temperature in consideration of the melting point and the boiling point of the copper nanoparticles contained therein.

탄소화 처리는 내부에 존재하는 유기구리 화합물에 포함된 구리를 환원시켜 나노입자로 결정화 시키기도 한다. The carbonization treatment also reduces copper contained in the organic copper compound present therein to crystallize it into nanoparticles.

상기 탄소화 처리의 온도는 대략 1000℃미만이 바람직하나, 구리를 포함함에 따라 구리의 함유효과를 저해하지 않는 온도(은의 용융점은 약 960℃)이하로 행하는 것이 바람직하다. 탄소화 처리의 온도 역시, 상기한 효과를 얻을 수 있는 범위 내에서 특별히 한정되지는 않으나, 대략, 800-950℃, 보다 바람직하게는 850-900℃, 보다 바람직하게는 810-830℃의 범위에서 행하도록 한다.The temperature of the carbonization treatment is preferably less than about 1000 DEG C, but it is preferable that the temperature is not less than about 960 DEG C (the melting point of silver is about 960 DEG C) at which the effect of containing copper is not inhibited. The temperature of the carbonization treatment is not particularly limited within the range in which the above effect can be obtained, but is preferably in the range of 800-950 캜, more preferably 850-900 캜, more preferably 810-830 캜 .

상기 탄소화 처리된 필터는 활성화 처리를 추가로 수행할 수 있다. 즉, 탄소화 처리된 필터를 스팀분위기하에서 1000℃ 미만의 온도범위에서 활성화하여 비표면적 500 ~ 2500㎡/g의 초고비표면적의 항균활성화 필터를 제조한다. The carbonized filter may further perform an activation treatment. That is, the carbonized filter is activated in a temperature range of less than 1000 ° C under a steam atmosphere to produce an antimicrobial activated filter having an ultrahard surface area of 500 to 2500 m 2 / g.

상기 본 발명의 제조방법에서 사용되는 유기용제는, 특별히 한정되는 것은 아니나, 디메칠포름아마이드(dimethylformamide, DMF)나 디메칠아세트아마이드(dimethylacetamide, DMAc), 알콜류(alcolol) 등을 단독 또는 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.The organic solvent used in the production method of the present invention is not particularly limited but may be selected from the group consisting of dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc), alcohols, .

상기 제조방법에 있어서,In the above production method,

상기 (a)단계의 함침용액은 함침용액 총 중량에 대하여 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 5~20 중량%, 하기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 20~50 중량%, 및 잔량의 유기용제를 포함하며;The impregnating solution of step (a) may contain 5 to 20% by weight of a compound represented by the following formula (3), 20 to 50% by weight of at least one organic copper compound selected from the group consisting of the following formulas (1) and (2) , And a residual organic solvent;

상기 (b)단계의 혼합물은 혼합물 총 중량에 대하여 숯분말 50~85 중량%, 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 10~20 중량%, 및 잔량의 바인더 수지를 포함할 수 있다.  The mixture of step (b) comprises 50 to 85% by weight of char coal powder, 10 to 20% by weight of at least one organic copper compound selected from the group consisting of formulas (1) and (2), and a residual amount of binder resin can do.

상기 (a)단계의 숯분말의 평균 크기는 1㎛ 내지 10mm일 수 있다. The average size of the char powder in the step (a) may be 1 to 10 mm.

상기 (d)단계의 필터용 부직포 여재는 폴리에스테르계, 폴리비닐계, 폴리비닐알콜계, 폴리아크리로나이트릴계, 폴리올레핀계, 폴리프로필렌계, 탄소 및 활성탄소 섬유로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 사용될 수 있다. The nonwoven filter media for the filter in the step (d) may be selected from the group consisting of polyester, polyvinyl, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyolefin, polypropylene, Or more may be used.

이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following examples are intended to further illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the following examples. The following examples can be appropriately modified and changed by those skilled in the art within the scope of the present invention.

제조예Manufacturing example 1: 화학식 3으로 표시되는 화합물의 제조 1: Preparation of the compound represented by the formula (3)

3구 반응기에 기계식 교반기, 온도센서, 온도센서와 연결되어있는 가열 장치에 Kopex-PEG-400 (한농화성) 112.6g, 디부틸 틴 라우레이트 0.1g를 투입하고 상온에서 교반했다. 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI) 64.9g를 넣고 반응시켰다. 상기 반응액에펜타에리스리톨트리아크릴레이트(Sigma-Aldrich 사 제조, CAS Number 3524-68-3) 322.1g, 0.2g의 메톡시하이드로큐논을 투입하고 반응온도 75로 유지하고 3시간 반응시켰다. 적외선 스펙트럼의 이소시아네이트의 특성피크인 2260cm-1가 완전히 소멸된 시점에 반응이 완료된 것으로 판단하였다. 상기 반응이 종료된 후, 3-트리메톡시실릴프로필글리시딜 에테르 224g을 넣고 1시간 동안 교반하면서 3-트리메톡시실릴프로필글리시딜 에테르의 에폭시기와 우레탄 구조에 포함된 아민기 간의 반응을 진행시켜서 목적화합물을 제조하였다.In a three-necked reactor, Kopex-PEG-400 (concentrate) 112.6 g and dibutyltinlaurate 0.1 g were added to a heating device connected to a mechanical stirrer, a temperature sensor and a temperature sensor and stirred at room temperature. And 64.9 g of hexamethylene diisocyanate (HMDI) were placed and reacted. To the reaction solution, 322.1 g of pentaerythritol triacrylate (CAS Number 3524-68-3, manufactured by Sigma-Aldrich) and 0.2 g of methoxyhydroquinone were charged and the reaction was allowed to proceed at 75 for 3 hours. It was judged that the reaction was completed when the characteristic peak of isocyanate of 2260 cm -1 in the infrared spectrum completely disappeared. After completion of the reaction, 224 g of 3-trimethoxysilylpropyl glycidyl ether was added, and the reaction between the epoxy group of 3-trimethoxysilylpropyl glycidyl ether and the amine group contained in the urethane structure was carried out with stirring for 1 hour To proceed the desired compound.

[화학식 3] (3)

Figure 112017096087035-pat00015
Figure 112017096087035-pat00015

상기 식에서 n은 6이다.In the above formula, n is 6.

제조예Manufacturing example 2: 구리  2: Copper 함침Impregnation 숯분말의Of charcoal powder 제조  Produce

상기 제조예 1에서 제조된 화합물 10 중량%, 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 40 중량%, 및 디메칠포름아마이드(dimethylformamide, DMF) 50 중량%를 혼합하여 함침용액을 제조하였다.10% by weight of the compound prepared in Preparation Example 1, 40% by weight of at least one organic copper compound selected from the group consisting of Formulas 1 and 2, and 50% by weight of dimethylformamide (DMF) .

상기 함침용액에 평균입자가 2~3mm인 숯분말을 2시간 동안 함침시킨 후, 건져서 건조시켜 구리 함침 숯분말을 제조하였다.The impregnation solution was impregnated with a charcoal powder having an average particle size of 2 to 3 mm for 2 hours, and then dried and dried to prepare a copper impregnated charcoal powder.

제조예Manufacturing example 3: 구리  3: Copper 함침Impregnation 숯분말을Charcoal powder 포함하는 도포 혼합물의 제조  Preparation of containing application mixture

상기 제조예 2에서 제조된 구리 함침 숯분말 80 중량%, 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 5 중량%, 바인더 수지 10 중량% 및 용제 5 중량%를 혼합하여 구리 함침 숯분말을 포함하는 도포 혼합물을 제조하였다.A copper impregnated charcoal powder prepared in Preparation Example 2, 5 wt% of at least one organic copper compound selected from the group consisting of Formulas 1 and 2, 10 wt% of a binder resin, and 5 wt% A coating mixture containing charcoal powder was prepared.

실시예Example 1:  One: 수처리용Water treatment 탄소화Carbonization 필터 filter

상기 제조예 3에서 제조된 구리 함침 숯분말을 포함하는 도포 혼합물을 두께 20mm의 프로필렌(polyprppylene, PP) 필터용 부직포 여재일 일면에, 70mm의 두께로 도포하고 건조시켜서 구리 함침 숯분말층을 포함하는 수처리용 필터를 제조하였다. The coating mixture containing the copper impregnated charcoal powder prepared in Preparation Example 3 was coated on one surface of a nonwoven fabric for polypropylene (PP) filter having a thickness of 20 mm to a thickness of 70 mm and dried to obtain a copper impregnated charcoal powder layer A water treatment filter was prepared.

상기 수처리용 필터를 공기분위기하에서 열풍순환로를 이용하여 분당 1℃로 승온하면서 300℃까지 산화처리하여 불융화(안정화) 섬유를 제조하였다.The water treatment filter was oxidized to 300 DEG C while raising the temperature to 1 deg. C per minute by using a hot air circulation path in an air atmosphere to prepare an infusible (stabilized) fiber.

다음 상기 불융화된 수처리용 필터를 불활성 분위기에서 열풍순환로를 이용하여 분당 1℃로 승온하면서 800℃까지 탄소화 처리를 행하여 수처리용 탄소화 필터를 제조하였다. Next, the infusible water treatment filter was carbonized to 800 DEG C while raising the temperature to 1 DEG C per minute by using a hot-air circulation path in an inert atmosphere to prepare a carbonizing filter for water treatment.

시험예Test Example 1:  One: 수처리용Water treatment 탄소화Carbonization 필터의 항균 특성 평가 Evaluation of antibacterial properties of filter

상기의 실시예 1에서 제조된 수처리용 탄소화 필터의 항균 효과를 평가하였다.The antibacterial effect of the carbonization filter for water treatment prepared in Example 1 was evaluated.

항균실험은 균주 Staphyllococcus aureus와 Klebsiella pneumoniae를 사용하여 24시간 방치한 후 제균율(%)을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The antimicrobial activity was measured by using the strains Staphyllococcus aureus and Klebsiella pneumoniae for 24 hours, and the eradication rate (%) was measured. The results are shown in Table 1 below.

비 고Remarks 시험 전Before the test 24시간 후After 24 hours 제균율Eradication rate ( ( %% )) 대 조 균Control fungus 1.5 × 105 1.5 × 10 5 6.5 × 106 6.5 × 10 6 -- 실시예 1Example 1 1.5 × 105 1.5 × 10 5 < 10<10 99.999.9

**항균시험 결과 (균주 : Staphyllococcus aureus ATCC 6538, Klebsiella penumoniae ATCC 4325)이다.** Antimicrobial test result (strain: Staphyllococcus aureus ATCC 6538, Klebsiella penumoniae ATCC 4325).

시험예Test Example 2:  2: 수처리용Water treatment 탄소화Carbonization 필터의 성능 평가 Evaluate the performance of the filter

실시예 1에서 제조된 수처리용 탄소화 필터를 가지고 필터성능을 측정하였다. 상기 필터의 성능 측정은 TSI 3160 Fractional Efficiency Filter Tester를 사용하여 다음과 같은 조건에서 실시하였다. The filter performance was measured with the water treatment carbonization filter prepared in Example 1. [ The performance of the filter was measured using the TSI 3160 Fractional Efficiency Filter Tester under the following conditions.

측정 에어로졸 입자: 0.3㎛의 DOP, 유량: 32 ℓ/min, 샘플 크기: 100㎠Measured aerosol particles: DOP of 0.3 탆, flow rate: 32 ℓ / min, sample size: 100 cm 2

기공률 측정은 Mercury porosimetry(AutoPore IV9500)를 사용하여 20~61000psi의 압으로 필터의 전체 기공률을 평가하였다.Porosity measurements were performed using a Mercury porosimetry (AutoPore IV9500) to evaluate the total porosity of the filter at a pressure of 20 to 61000 psi.

시료sample 필터두께(㎛)Filter thickness (탆) 포집효율Collection efficiency (%)(%) 공기저항(㎜H2O)Air resistance (mmH2O) 기공률(Porosity ( %% )) 실시예 1의 필터The filter of Example 1 27mm27mm 9898 66 7575

Claims (8)

(1) 필터용 탄소화 부직포 여재, 및
(2) 상기 탄소화 부직포 여재의 일면 또는 양면에, 구리 함침 숯분말을, 하기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 및 바인더 수지를 포함하는 바인더 조성물에 혼합한 혼합물을 도포하고, 탄소화시켜 형성된 구리 함침 숯분말층을 포함하는 수처리용 탄소화 필터로서,
상기 구리 함침 숯분말은
(a) 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 하기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물, 및 유기용제를 포함하는 함침용액에 숯분말을 침지시키는 단계; 및
(b) 상기 (a)단계의 함침용액으로부터 숯분말을 건져서 건조시키는 단계;를 포함하여 제조된 것을 특징으로 하는 수처리용 탄소화 필터:
[ 화학식1 ]
Figure 112017096087035-pat00016

[화학식 2]
Figure 112017096087035-pat00017

[화학식 3]
Figure 112017096087035-pat00018

상기 식에서 n은 1~10의 자연수이다.
(1) a carbonized nonwoven fabric filter for a filter, and
(2) A mixture of a copper-impregnated charcoal powder and a binder composition comprising at least one organic copper compound selected from the group consisting of the following formulas (1) and (2) and a binder resin on one surface or both surfaces of the carbonized non- A carbonization filter for water treatment comprising a copper impregnated charcoal powder layer formed by applying and carbonizing,
The copper impregnated charcoal powder
(a) immersing charcoal powder in an impregnation solution containing a compound represented by the following formula (3), at least one organic copper compound selected from the group consisting of the following formulas (1) and (2), and an organic solvent; And
(b) drying and drying the char powder from the impregnation solution of step (a). [Claim 7] The carbonizing filter for water treatment according to claim 1,
[ Chemical Formula 1 ]
Figure 112017096087035-pat00016

(2)
Figure 112017096087035-pat00017

(3)
Figure 112017096087035-pat00018

In the above formula, n is a natural number of 1 to 10.
제1항에 있어서,
상기 (a)단계의 함침용액은 함침용액 총 중량에 대하여 화학식 3으로 표시되는 화합물 5~20 중량%, 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 20~50 중량%, 및 잔량의 유기용제를 포함하며;
상기 구리 함침 숯분말층의 형성에 사용되는 혼합물은 혼합물 총 중량에 대하여 숯분말 50~85 중량%, 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 10~20 중량%, 및 잔량의 바인더 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 수처리용 탄소화 필터.
The method according to claim 1,
The impregnating solution of step (a) may contain 5 to 20% by weight of the compound represented by formula (3), 20 to 50% by weight of at least one organic copper compound selected from the group consisting of the compounds represented by the formulas (1) and (2) A residual organic solvent;
The mixture used for forming the copper impregnated charcoal powder layer contains 50 to 85% by weight of char coal powder, 10 to 20% by weight of at least one organic copper compound selected from the group consisting of formulas (1) and (2) And a binder resin of a binder resin.
제1항에 있어서,
상기 (a)단계의 숯분말의 평균 크기는 1㎛ 내지 10mm인 것을 특징으로 하는 수처리용 탄소화 필터.
The method according to claim 1,
Wherein the average size of the char coal powder in the step (a) is 1 to 10 mm.
제1항에 있어서,
상기 필터용 탄소화 부직포 여재는 폴리에스테르계, 폴리비닐계, 폴리비닐알콜계, 폴리아크리로나이트릴계, 폴리올레핀계, 폴리프로필렌계, 탄소 및 활성탄소 섬유로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 것으로 제조된 것임을 특징으로 하는 수처리용 탄소화 필터.
The method according to claim 1,
The carbonized nonwoven fabric filter for filter may be at least one selected from the group consisting of polyester, polyvinyl, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyolefin, polypropylene, carbon and activated carbon fiber Wherein the carbonized filter is water-treated.
(a) 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물, 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물, 및 유기용제를 포함하는 함침용액에 숯분말을 침지시키는 단계;
(b) 상기 (a)단계의 함침용액으로부터 숯분말을 건져서 건조시키는 단계;
(c) 상기 (b)단계의 숯분말을 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 및 바인더 수지를 포함하는 바인더 조성물에 혼합하는 단계;
(d) 상기 (c)단계의 숯분말 혼합물을 필터용 부직포 여재의 일면 또는 양면에 도포하는 단계;
(e) 상기 (d)단계의 숯분말 혼합물이 도포된 필터용 부직포 여재를 공기분위기하에서 불융화처리하는 단계; 및
(f) 상기 (e)단계에서 불융화처리된 필터를 불활성 분위기하에서 열처리하여 탄소화시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 수처리용 탄소화 필터의 제조방법.
[ 화학식1 ]
Figure 112017096087035-pat00019

[화학식 2]
Figure 112017096087035-pat00020

[화학식 3]
Figure 112017096087035-pat00021

상기 식에서 n은 1~10의 자연수이다.
(a) immersing a charcoal powder in an impregnation solution comprising a compound represented by the following formula (3), at least one organic copper compound selected from the group consisting of formulas (1) and (2), and an organic solvent;
(b) drying and drying the char powder from the impregnation solution of step (a);
(c) mixing the charcoal powder of step (b) with a binder composition comprising at least one organic copper compound selected from the group consisting of formulas (1) and (2) and a binder resin;
(d) applying the charcoal powder mixture in step (c) to one or both surfaces of the filter nonwoven filter media;
(e) immersing the filter nonwoven fabric material coated with the charcoal powder mixture in step (d) in an air atmosphere; And
(f) carbonizing the filter having undergone the incompatibility treatment in the step (e) by heat treatment in an inert atmosphere; and carbonizing the carbonized filter.
[ Chemical Formula 1 ]
Figure 112017096087035-pat00019

(2)
Figure 112017096087035-pat00020

(3)
Figure 112017096087035-pat00021

In the above formula, n is a natural number of 1 to 10.
제5항에 있어서,
상기 (a)단계의 함침용액은 함침용액 총 중량에 대하여 화학식 3으로 표시되는 화합물 5~20 중량%, 하기 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 20~50 중량%, 및 잔량의 유기용제를 포함하며;
상기 (b)단계의 혼합물은 혼합물 총 중량에 대하여 숯분말 50~85 중량%, 화학식 1 및 2로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유기구리 화합물 10~20 중량%, 및 잔량의 바인더 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 수처리용 탄소화 필터의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The impregnating solution of step (a) may contain 5 to 20% by weight of a compound represented by formula (3), 20 to 50% by weight of at least one organic copper compound selected from the group consisting of the following formulas (1) and (2) And a residual organic solvent;
The mixture of step (b) comprises 50 to 85% by weight of char coal powder, 10 to 20% by weight of at least one organic copper compound selected from the group consisting of formulas (1) and (2), and a residual amount of binder resin Wherein the carbonization is carried out at a temperature of not higher than 100 ° C.
제5항에 있어서,
상기 (a)단계의 숯분말의 평균 크기는 1㎛ 내지 10mm인 것을 특징으로 하는 수처리용 탄소화 필터의 제조방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the average size of the charcoal powder in the step (a) is 1 to 10 mm.
제5항에 있어서,
상기 (d)단계의 필터용 부직포 여재는 폴리에스테르계, 폴리비닐계, 폴리비닐알콜계, 폴리아크리로나이트릴계, 폴리올레핀계, 폴리프로필렌계, 탄소 및 활성탄소 섬유로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것으로 제조된 것임을 특징으로 하는 수처리용 탄소화 필터의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The nonwoven filter media for the filter in the step (d) may be selected from the group consisting of polyester, polyvinyl, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyolefin, polypropylene, By weight based on the total weight of the carbonized filter for water treatment.
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