KR101765130B1 - Positive electric charge-coating agent for antivirus media, Antivirus media using that and Preparing method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 항바이러스 여재용 양전하 코팅제, 이를 이용하여 제조한 항바이러스 여재 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 기존의 유리섬유 기반의 항바이러스 여재를 대체하면서도 우수한 수투과량 및 바이러스 제거성능을 갖는 친환경적인 항바이러스 여재를 제공할 수 있는 발명에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a positive charge coating agent for an antiviral agent, an antiviral agent prepared using the same, and a method for preparing the same, and is an eco-friendly agent having excellent water permeability and virus removal performance, The present invention relates to an invention capable of providing virus filter media.
Description
본 발명은 항바이러스 여재용 양전하 코팅제, 항바이러스 여재 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 바이러스도 제거 성능이 우수한 가능한 항바이러스 여재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a positive charge coating agent for antiviral carriers, an antiviral filter material and a method for producing the same, and relates to a possible antiviral filter material having excellent virus removal performance and a method for producing the same.
일반적으로 물 속에는 천연유기물질(Natural Organic Matter; NOM)을 비롯한 수많은 이온성 물질, 화학물질이 존재하며 상수처리 과정에서 제거되지 않고 새로운 오염물질을 발생시키는 원인물질로 작용한다. 또한, 최근에는 염소소독으로 제거되지 않은 병원성 미생물에 대한 존재여부가 논란이 되고 있다. 바이러스(Virus), 크립토스포리디움(Crytosphoridium), 자이알디아(Giardia) 등으로 분류되는 병원성 미생물은 인체 및 동물의 분변을 통해 환경 중으로 배출되어 하수뿐만 아니라 지표수와 지하수에도 존재한다. 바이러스는 0.02 ~ 0.09 ㎛, 박테리아는 길이 0.4 ~ 14㎛, 폭 0.2 ~ 1.2 ㎛의 크기를 갖으며 크립토스포리디움, 자이알디아 등 원생동물은 바이러스나 박테리아에 비해서는 비교적 큰 편이다. 바이러스의 경우 크기가 매우 작기 때문에 일반 여과에 의해서는 거의 처리되지 않으며 내성이 강한 낭종(Cyst)을 형성하여 물에서 수개월이상 안정적으로 살아있다. 현재 물 속에 잔존하는 미량의 오염물질을 제거하기 위하여 상수처리과정에서 고도응집처리 또는 활성탄 흡착, 막여과가 제시되고 있는데 최근 막을 사용한 정수처리 공정에 대한 국가단위의 대규모 연구가 진행 중이다.Generally, there are numerous ionic substances and chemicals, including natural organic matter (NOM), in water, and they are not removed in the process of water treatment but act as a cause of generating new pollutants. In addition, the presence of pathogenic microorganisms, which have not been removed by chlorine disinfection, has recently been controversial. Pathogenic microorganisms, such as viruses, crytosphoridium, and Giardia, are released into the environment through human and animal feces and are present in not only sewage but also surface and groundwater. The virus has a size of 0.02 ~ 0.09 ㎛, a bacterium has a length of 0.4 ~ 14 ㎛, a width of 0.2 ~ 1.2 ㎛, and the protozoa such as cryptosporidium and zyhodia are relatively large compared to viruses and bacteria. Because viruses are very small in size, they are hardly treated by general filtration. They form stable cysts and survive for several months in water. At present, in order to remove a trace amount of contaminants remaining in the water, highly flocculation treatment, activated carbon adsorption and membrane filtration are proposed in the water treatment process. Recently, a large-scale study on the water treatment process using membranes is underway.
특히, 막 여과에 대해서는 최근에 많은 연구가 이루어져 고도정수처리 과정에서 실용화가 타진되고 있는데 아직까지도 경제적인 비용과 기술적인 문제로 인해 폭넓게 이용되지는 못하고 있다. 역삼투막(RO), 나노여과막(NF), 한외여과막(UF), 정밀여과막(MF)으로 분류되는 막을 비롯한 기존 필터들은 기공(pore)의 사이즈를 이용하여 물리적인 기작에 의거하여 물 속의 오염물질을 제거하는 시스템이다.Particularly, membrane filtration has been recently studied and commercialized in advanced water treatment process. However, it is still not widely used due to economical cost and technical problems. Existing filters including membranes classified as reverse osmosis membrane (RO), nanofiltration membrane (NF), ultrafiltration membrane (UF), and microfiltration membrane (MF) use conventional pore sizes to measure contaminants in water It is a system to remove.
분리막의 오염물질제거에 대한 주된 메커니즘은 체분리(Sieve) 효과, 즉 입자크기에 의한 제거가 적용되어 물속에 부유하고 있는 박테리아, 바이러스, 유기 오염물 등을 제거하여 주는 것이다. 상기 입자크기에 의한 제거 외에도 분리막 표면 전하에 따른 정전기적 흡착에 의해서도 수중의 미생물 등을 걸러주며, 이 방법은 적은 운전압력 대비 높은 투수율 및 높은 입자제거 성능으로 각광받으면서 연구되고 있다.The main mechanism for removing contaminants from the membrane is to remove bacteria, viruses and organic contaminants floating in the water by applying a sieve effect, ie removal by particle size. In addition to the removal by the particle size, electrostatic adsorption according to the surface charge of the separation membrane filters the microorganisms in the water, and this method has been studied for its high permeability and high particle removal performance compared to a small operating pressure.
종래의 수처리용으로 널리 사용되는 마이크로 섬유 필터는 여과 면적이 작고 정전기력이 없기 때문에 효율이 떨어진다는 단점이 있었으며, 멤브레인 필터는 여과 효율은 높으나 압력 손실이 크다는 단점이 있었다. 따라서, 마이크로 섬유 필터와 멤브레인 필터의 단점을 보완하기 위한 마이크로 사이즈의 기공을 가지는 섬유 필터에 정전기력을 부과함으로써 섬유 필터의 여과 효율을 증가시키고, 압력 손실을 감소시키는 연구가 진행되고 있다.The microfibre filter widely used for conventional water treatment has a disadvantage in that the efficiency is low because the filtration area is small and there is no electrostatic force. The membrane filter has a disadvantage in that the filtration efficiency is high but the pressure loss is large. Therefore, studies have been made to increase the filtration efficiency of the fiber filter and decrease the pressure loss by applying an electrostatic force to the microfine fiber filter having the micro pores to overcome the disadvantages of the microfiber filter and the membrane filter.
예를 들어, 종래기술에는 항바이러스 여재 제조를 위해 유리섬유를 기본 여재로 두고, 유리섬유 제조시에 양전하를 띄는 무기화합물을 첨가하는 방식으로 제조하여 양전하 필터를 제조하고 이를 이용하여 바이러스를 흡착제거 하였다(대한민국 특허공개번호 10-2004-0088046, 미국 등록특허 7,601,262호 등). For example, in the prior art, a glass fiber is used as a basic filter material for the production of antiviral filter media, and a positive charge is prepared by adding an inorganic compound having a positive charge at the time of producing the glass fiber to prepare a positive charge filter. (Korean Patent Publication No. 10-2004-0088046, U.S. Patent No. 7,601,262, etc.).
그러나 이 기술은 유리섬유를 사용한다는 점에서 발암 등의 유해성 논란으로 수처리 공정의 적합성이 우려되는 문제점과 유리섬유를 사용하여 제조시 첨가되는 화합물에 의해 제품군에서 다양화되지 못한다는 문제점이 있었다.
However, since this technique uses glass fiber, there is a concern that the water treatment process is suitably complicated due to the controversy of harmfulness such as carcinogenesis, and there is a problem in that it can not be diversified in the product group due to the compound added during the production using glass fiber.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 마이크로사이즈 및 나노사이즈의 바이러스를 효과적으로 제거할 수 있는 친환경적인 항바이러스 여재를 제공하고자 한다.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide an environmentally friendly anti-virus filter material capable of effectively removing micro-sized and nano-sized viruses.
상술한 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 폴리프로필렌 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유, 폴리에틸렌 섬유, 폴리에스테르 섬유, 나일론 섬유 및 셀룰로오스 섬유 중 선택된 1종 이상을 함유한 부직포; 및 상기 부직포의 내부 및 표면에 포함된 섬유가닥의 표면에 양전하 코팅층;을 포함하며, 상기 양전하 코팅층은 가교제 및 다관능성 아민 화합물을 포함하고, 상기 양전하 코팅층은 상기 부직포 내부 및 표면에 포함된 섬유가닥의 표면에 60 % 이상의 단위면적으로 코팅층을 형성하고 있는 것을 특징으로 하는 항바이러스 여재를 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a nonwoven fabric comprising at least one selected from the group consisting of polypropylene fibers, polyethylene terephthalate fibers, polyethylene fibers, polyester fibers, nylon fibers and cellulose fibers; And a positive charge coating layer on the surface of the fiber strands contained in the inside and the surface of the nonwoven fabric, wherein the positive charge coating layer includes a cross-linking agent and a polyfunctional amine compound, and the positive charge coating layer comprises a fiber strand Wherein the coating layer is formed on the surface of the coating layer with a unit area of 60% or more.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 부직포는 평균두께 0.1 ~ 2 ㎜ 일 수 있다. In one preferred embodiment of the present invention, the nonwoven fabric may have an average thickness of 0.1 to 2 mm.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 부직포는 평균공경이 0.5 ~ 20 ㎛일 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the nonwoven fabric may have an average pore size of 0.5 to 20 탆.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 가교제는 비스페놀 A 에폭시 수지, 비스페놀 F 에폭시 수지, 수소첨가된 비스페놀 A 에폭시 수지, 수소첨가된 비스페놀 F 에폭시 수지, 난연성 에폭시(brominated epoxy) 수지 및 노볼락(Novolac)형 에폭시 수지 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the crosslinking agent is selected from the group consisting of a bisphenol A epoxy resin, a bisphenol F epoxy resin, a hydrogenated bisphenol A epoxy resin, a hydrogenated bisphenol F epoxy resin, a flame retarded epoxy resin, and a Novolac ) Type epoxy resins.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 다관능성 아민 화합물은 폴리에틸렌이민, 디에틸렌트리아민, 피페라진, 디메틸렌피페라진 및 디페닐아민 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the polyfunctional amine compound may include at least one selected from the group consisting of polyethyleneimine, diethylenetriamine, piperazine, dimethylenepiperazine, and diphenylamine.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 다관능성 아민 화합물 및 가교제를 1 : 0.5 ~ 4 중량비로 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the polyfunctional amine compound and the crosslinking agent may be contained at a weight ratio of 1: 0.5 to 4: 1.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 여재의 표면전하가 5 ~ 50 mV 일 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the surface charge of the filter material may be 5 to 50 mV.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 평균수투과량이 30 ~ 150 ㎖/cm2·min·bar일 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the average water permeation amount may be 30 to 150 ml / cm 2 · min · bar.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 바이러스 제거성능이 2log 이상일 수 있다.
As a preferred embodiment of the present invention, the virus removal performance may be 2 log or more.
또한, 본 발명의 다른 태양은 비스페놀 A 에폭시 수지, 비스페놀 F 에폭시 수지, 수소첨가된 비스페놀 A 에폭시 수지, 수소첨가된 비스페놀 F 에폭시 수지, 난연성 에폭시(brominated epoxy) 수지 및 노볼락형 에폭시 수지 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 가교제; 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 디에틸렌글리콜(diethylene glycol), 에틸렌 글리콜에틸이서(ethylene glycol ethur), 디에틸렌글리콜에틸이서(diehtylene glycol ether), 디에틸렌글리콜메틸이서(diethylene glycol methyl ether) 및 디에틸렌글리콜헥실이서(diethylene glycol hexyl ether) 중 선택된 1종 이상을 함유하는 친수성 유기용매; 및 폴리에틸렌이민, 디에틸렌트리아민, 피페라진, 디메틸렌피페라진 및 디페닐아민 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 다관능성 아민 화합물;을 포함하는 것을 특징으로 하는 항바이러스 여재용 양전하 코팅제를 제공한다.Further, another aspect of the present invention is to provide a method for producing a bisphenol A epoxy resin composition comprising a bisphenol A epoxy resin, a bisphenol F epoxy resin, a hydrogenated bisphenol A epoxy resin, a hydrogenated bisphenol F epoxy resin, a flame retarded epoxy resin and a novolac epoxy resin A cross-linking agent containing more than one species; But are not limited to, polyethylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol ethur, diehtylene glycol ether, A hydrophilic organic solvent containing at least one selected from the group consisting of diethylene glycol methyl ether and diethylene glycol hexyl ether; And a polyfunctional amine compound containing at least one selected from the group consisting of polyethyleneimine, diethylenetriamine, piperazine, dimethylenepiperazine and diphenylamine. The present invention also provides a positive charge coating agent for antiviral fats.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 친수성 유기용매는 글리콜계 용매 80 ~ 95 중량% 및 물 5 ~ 20 중량%를 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the hydrophilic organic solvent may include 80 to 95% by weight of glycol solvent and 5 to 20% by weight of water.
본 발명의 바람직한 일실시예로서,상기 다관능성 아민 화합물 및 가교제는 1:0.5 ~ 4의 중량비로 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the polyfunctional amine compound and the crosslinking agent may be contained in a weight ratio of 1: 0.5 to 4.
본 발명의 또 다른 태양은 상기 양전하 코팅제에 부직포를 침전시켜서 부직포에 양전하 코팅제를 코팅시키는 1단계; 및 양전하 코팅제가 코팅된 부직포를 열가교시켜서 양전하 코팅층을 형성시키는 2단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 항바이러스 여재의 제조방법을 제공한다.Another aspect of the present invention is a method for producing a nonwoven fabric, comprising the steps of: 1) depositing a nonwoven fabric on the positive charging coating material to coat the nonwoven fabric with a positive charge coating material; And thermally crosslinking the nonwoven fabric coated with the positive charge coating agent to form a positive charge coating layer.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 침전은 15℃ ~ 40℃에서 5초 ~ 12시간 동안 수행하는 것이 바람직하다.In one preferred embodiment of the present invention, the precipitation is preferably performed at 15 ° C to 40 ° C for 5 seconds to 12 hours.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 열가교는 60℃ ~ 130℃ 하에서, 15초 ~ 6시간 동안 가교를 수행하는 것이 바람직하다.In one preferred embodiment of the present invention, the thermal crosslinking is preferably carried out at 60 ° C to 130 ° C for 15 seconds to 6 hours.
본 발명의 또 다른 태양은 상기 항바이러스 여재를 포함하고, 20 ~ 30℃ 및 0.8 ~ 1.2 bar에서 평균수투과량이 30 ~ 150 ㎖/cm2·min·bar이고, 바이러스 제거성능이 2log 이상인 것을 특징으로 하는 바이러스 제거용 필터를 제공한다. Another aspect of the present invention includes the above antiviral filter medium and is characterized by having an average water permeation rate of 30 to 150 ml / cm 2 · min · bar at 20 to 30 ° C. and 0.8 to 1.2 bar and a virus removal performance of 2 log or more A virus removal filter is provided.
본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 바이러스 제거용 필터는 에어 필터 또는 액체 필터로 사용되는 것이 바람직하다.
In one preferred embodiment of the present invention, the virus removal filter is preferably used as an air filter or a liquid filter.
본 발명의 항바이러스 여재는 우수한 양전하 코팅제로 코팅시켜서 높은 표면전하를 갖는바, 나노사이즈의 음이온을 갖는 바이러스에 대한 흡착 및 제거능이 우수하다. 또한, 기존의 항바이러스 여재는 발암 유발 물질인 유리섬유를 사용해 왔으나, 본 발명은 유리섬유를 사용하지 않는 친환경적인 항바이러스 여재를 제공할 수 있다.
The antiviral filter material of the present invention is coated with a superior positively charged coating agent and has a high surface charge, so that it has excellent adsorption and removal ability against a virus having a nano-sized anion. In addition, the conventional antiviral filter media have been made of glass fiber, which is a carcinogen inducer, but the present invention can provide an environmentally friendly antiviral filter material without using glass fiber.
도 1은 비교예 1에 따른 항바이러스성 여재의 주사전자현미경 이미지이다.
도 2는 실시예 1에 따른 항바이러스성 여재의 주사전자현미경 이미지이다.
도 3는 실시예 1에 따른 항바이러스성 여재의 확대된 주사전자현미경 이미지이다.1 is a scanning electron microscope image of an antiviral filter material according to Comparative Example 1. Fig.
2 is a scanning electron microscope image of an antiviral filter material according to Example 1. Fig.
Fig. 3 is an enlarged scanning electron microscope image of the antiviral filter medium according to Example 1. Fig.
상술한 바와 같이 종래에는 유리섬유를 사용한다는 점에서 발암 등의 유해성 논란이 있으며 수처리 공정에 사용에 적합성이 우려되는 문제점과 유리섬유를 사용하여 제조시 첨가되는 화합물에 의한 제품군이 다양화되지 못하는 문제점이 있었다.As described above, conventionally, there are controversial hazards of carcinogens and the like due to the use of glass fibers, and there is a concern that they are suitable for use in a water treatment process and problems in which a product group due to a compound added during production using glass fibers can not be diversified .
이에 본 발명은 유리섬유가 아닌 친환경적인 부직포를 이용한 항바이러스 여재를 개발하였다. 본 발명에 따른 항바이러스 여재는 바이러스를 흡착하여 제거하는 역할을 하며, 바람직하게는 5 ~ 90 nm 크기인 바이러스를 흡착 제거할 수 있으며, 휴믹산 등 유기오염원을 흡착 제어하여 바이오 파울링을 제거할 수 있다. 이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
Accordingly, the present invention has developed an antiviral filter material using an environmentally friendly nonwoven fabric instead of glass fiber. The antiviral filter material according to the present invention adsorbs and removes viruses, preferably adsorbs and removes viruses having a size of 5 to 90 nm, removes biofouling by adsorbing and controlling organic pollutants such as humic acid have. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에 따른 항바이러스 여재는 부직포를 포함할 수 있다. The antiviral filter media according to the present invention may include a nonwoven fabric.
상기 부직포는 통상적으로 사용하는 것이면 적용가능하며, 바람직하게는 케미컬본딩부직포(Chemical Bonding), 써멀본딩부직포(Thermal Bonding), 에어레이부직포(Air Ray), 습식부직포(Wet Ray), 니들펀칭부직포(Needle Punching), 스판레스(수류결합법-Water zet), 스판본드(Spun Bond), 멜트블로운(Melt Blown), 스티치본드(Stitch Bond) 및 전기방사(electro spinning) 부직포 중에서 선택되는 어느 하나의 형태일 수 있고, 바람직하게는 멜트블로운(Melt Blown)인 것이 좋다. The nonwoven fabric may be used as long as it is commonly used. Preferably, the nonwoven fabric may be selected from the group consisting of a chemical bonding, a thermal bonding, an air ray, a wet nonwoven, a needle punching nonwoven A non-woven fabric selected from the group consisting of needle punching, needle punching, spun bond, spun bond, melt blown, stitch bond, and electro spinning non- And may preferably be a melt blown.
또한, 상기 부직포를 구성하는 섬유는 폴리프로필렌 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유, 폴리에틸렌 섬유, 폴리에스테르 섬유, 나일론 섬유 및 셀룰로오스 섬유 중 선택된 1종 이상을, 바람직하게는 폴리프로필렌 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유, 폴리에틸렌 섬유, 및 폴리에스테르 섬유 중에서 선택된 1종 이상을, 더욱 바람직하게는 폴리프로필렌 섬유 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유 중에서 선택된 1종 이상을 함유할 수 있다.The fibers constituting the nonwoven fabric may be made of at least one selected from polypropylene fibers, polyethylene terephthalate fibers, polyethylene fibers, polyester fibers, nylon fibers and cellulose fibers, preferably polypropylene fibers, polyethylene terephthalate fibers, At least one member selected from the group consisting of polypropylene fibers and polyethylene terephthalate fibers, and more preferably at least one member selected from the group consisting of polypropylene fibers and polyethylene terephthalate fibers.
그리고, 상기 부직포는 평균두께가 0.1 ~ 2 ㎜인 것이, 바람직하게는 0.2 ~ 1 mm인 것이 좋으며, 이때, 평균두께가 0.1 mm 미만인 경우 바이러스 흡착 경로가 짧아서 제거효율이 감소하고, 코팅된 양이 감소하여 바이러스 흡착량이 감소하는 문제가 있을 수 있고, 2㎜를 초과하면 여과시 차압발생으로 유량이 감소한 문제가 있을 수 있다.If the average thickness is less than 0.1 mm, the virus adsorption route is short and the removal efficiency is decreased. When the coated amount is less than 0.1 mm, There may be a problem that the amount of adsorbed virus decreases, and if it exceeds 2 mm, there may be a problem that the flow rate decreases due to differential pressure during filtration.
그리고, 상기 부직포의 평균공경이 0.5 ~ 20 ㎛일 수 있으며, 바람직하게는 평균공경이 0.5 ~ 10 ㎛일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 평균공경이 0.5 ~ 8 ㎛일 수 있다. 이때, 상기 부직포의 평균 공경이 0.5 ㎛ 미만인 경우 수투과도가 낮아지는 문제가 있을 수 있으며, 20 ㎛를 초과하는 경우 바이러스 제거성능이 감소하는 문제가 있을 수 있다.
The nonwoven fabric may have an average pore diameter of 0.5 to 20 mu m, preferably an average pore diameter of 0.5 to 10 mu m, and more preferably an average pore diameter of 0.5 to 8 mu m. At this time, when the average pore size of the nonwoven fabric is less than 0.5 탆, the water permeability may be lowered, and when the average pore size is more than 20 탆, the virus removal performance may be decreased.
본 발명에 따른 항바이러스 여재는 상기 부직포의 내부 및 표면에 포함된 섬유가닥의 표면에 양전하 코팅층을 포함하며, 상기 양전하 코팅층은 상기 섬유가닥의 표면에서 섬 형태로 이격되어 형성되는 것이 아니라, 섬유가닥의 표면을 완전히 둘러싸도록 코팅될 수 있다. The antiviral filter material according to the present invention includes a positive charge coating layer on the surface of the fiber strands contained in the inside and the surface of the nonwoven fabric. The positive charge coating layer is not formed in island form on the surface of the fiber strand, As shown in FIG.
그리고, 상기 양전하 코팅층은 평균두께 0.01 ~ 3 ㎛으로, 바람직하게는 0.05 ~ 1 ㎛으로 형성되어 있는 것이 좋은데, 이때 양전하 코팅층의 평균두께가 0.05 ㎛ 코팅층의 균일도 감소로 인한 물성편차 문제가 있을 수 있고, 평균두께가 3 ㎛을 초과하면 코팅층의 내구성이 떨어져 코팅물이 용출되는 문제가 발생할 수 있고, 더 이상의 바이러스 제거 효과 상승이 없으므로 상기 범위 내의 평균두께를 갖도록 양전하 코팅층을 형성시키는 것이 좋다.The average thickness of the positively charged coating layer is preferably 0.05 to 1 占 퐉, and the average thickness of the positively charged coating layer may be 0.05 占 퐉. In this case, the uniformity of the coating layer may be reduced, If the average thickness exceeds 3 탆, there is a problem that the coating layer is durably dewatered and the coating material is eluted. Further, since there is no increase in the virus removal effect, it is preferable to form the positive charge coating layer so as to have an average thickness within the above range.
이때, 상기 양전하 코팅층은 상기 부직포 내부 및 표면에 포함된 섬유가닥의 표면에 60 % 이상의 단위면적으로 형성되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 상기 섬유가닥의 표면에 75 % 이상의 단위면적으로 형성되는 것이 좋다. 상기 양전하 코팅층이 상기 섬유가닥의 표면에 60 % 미만의 단위면적으로 형성되는 경우, 양전하 코팅의 균일성 저하로 바이러스 흡착성능이 불균일해지는 물성 불균일 문제가 있다.
The positive charge coating layer is preferably formed on the surface of the fiber strands contained in the nonwoven fabric and on the surface thereof in a unit area of 60% or more, more preferably 75% or more in the unit surface area of the fiber strands good. When the positive charge coating layer is formed on the surface of the fiber strands with a unit area of less than 60%, the uniformity of the positive charge coating is lowered, resulting in non-uniformity of the property of virus adsorption.
상기 양전하 코팅층은 가교제 및 다관능성 아민 화합물을 포함하는데, 상기 가교제는 다관능성 아민 화합물 간의 가교제 역할 및 바인더 역할을 할 뿐만 아니라, 부직포와 코팅성분 간에 접착성을 향상시키는 역할을 할 수 있다. 이때, 상기 가교제는 비스페놀 A 에폭시 수지, 비스페놀 F 에폭시 수지, 수소첨가된 비스페놀 A 에폭시 수지, 수소첨가된 비스페놀 F 에폭시 수지, 난연성 에폭시(brominated epoxy) 수지 및 노볼락(Novolac)형 에폭시 수지 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 비스페놀 A 에폭시 수지, 비스페놀 F 에폭시 수지 및 노볼락(Novolac)형 에폭시 수지 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The positive charge coating layer includes a cross-linking agent and a polyfunctional amine compound. The cross-linking agent acts not only as a cross-linking agent between the polyfunctional amine compound and the binder, but also as an adhesive between the nonwoven fabric and the coating component. The crosslinking agent is selected from the group consisting of bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, flame retardant epoxy resin, and Novolac type epoxy resin. Type epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, and novolac type epoxy resin may be used in combination. The bisphenol A epoxy resin may be used alone or in combination of two or more.
상기 다관능성 아민 화합물은 부직포가 양전하를 나타내도록 정전기적 성질을 부여하는 역할을 한다. 이때, 상기 다관능성 아민 화합물로는 폴리에틸렌이민(polyethylene imine), 디에틸렌트리아민(diethylene triamine), 피페라진(piperazine), 디메틸렌피페라진(dimethylpiperazine) 및 디페닐아민(diphenylamine) 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 폴리에틸렌이민(polyehtylene imine) 및 디에틸렌트리아민(diethylene triamine) 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The polyfunctional amine compound serves to impart electrostatic properties so that the nonwoven fabric exhibits a positive charge. The polyfunctional amine compound may be one selected from the group consisting of polyethylene imine, diethylene triamine, piperazine, dimethylpiperazine, and diphenylamine. Two or more of them may be used in combination, and one or more selected from among polyethyleneimine (polyethyleneimine) and diethylene triamine may be used in combination.
그리고, 상기 다관능성 아민 화합물 및 가교제를 1 : 0.5 ~ 4 중량비로 포함하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 : 0.5 ~ 1.5의 중량비로 포함하는 것이 좋다. 상기 다관능성 아민 화합물 및 가교제가 1: 0.5 미만으로 포함되는 경우에는 가교제 사용량이 적어 다관능성 아민 화합물이 부직포로부터 쉽게 떨어져 나갈 수 있는 문제점이 있고, 1 : 4 중량비를 초과하여 포함되는 경우에는 양전하 코팅제의 점도가 너무 높아져서 부직포의 내부 즉, 부직포의 섬유를 충분하게 코팅시키지 못하여 여재 공경 크기 감소로 인해 수투과량이 감소하며, 양전하 특성이 감소되어 바이러스 제거율이 감소하는 문제점이 있을 수 있다.
The polyfunctional amine compound and the crosslinking agent are preferably contained in a weight ratio of 1: 0.5 to 4, more preferably 1: 0.5 to 1.5. When the amount of the polyfunctional amine compound and the crosslinking agent is less than 1: 0.5, the amount of the crosslinking agent to be used is small and the polyfunctional amine compound can easily be separated from the nonwoven fabric. When the ratio is more than 1: 4, The viscosity of the nonwoven fabric is too high to sufficiently coat the fibers of the nonwoven fabric, resulting in a decrease in the water permeation amount due to reduction in the pore size of the filter media, and a decrease in the positive charge property and a decrease in the virus removal rate.
본 발명에 따른 항바이러스 여재에 있어서, 상기 여재의 표면전하는 5 ~ 50 mV 인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 15 ~ 50 mV일 수 있다. 부직포의 표면전하가 양전하를 나타냄으로써, 음전하를 갖는 바이러스를 흡착하여 포집할 수 있게 되는데, 만약 부직포의 표면전하가 10 mV 미만이면, 바이러스 흡착능이 떨어지는 문제가 있을 수 있고, 50 mV를 초과하여도 바이러스 흡착능은 유사하나 공정시 높은 표면전하를 나타내기 위한 반응시간 및 농도 증가에 의한 생산비용 증가한 문제가 있을 수 있다.In the antiviral filter medium according to the present invention, the surface charge of the filter medium is preferably 5 to 50 mV, more preferably 15 to 50 mV. If the surface charge of the nonwoven fabric is less than 10 mV, there may be a problem that the virus adsorbing ability is poor. When the surface charge of the nonwoven fabric is more than 50 mV Although virus adsorption is similar, there may be a problem of increased production cost due to increase of reaction time and concentration to show high surface charge in the process.
이때, 상기 표면전하는 Anton Parr 사의 Surpass 모델을 사용하여 흐름전위를 측정하여 하기 수학식 1에 의해 계산된 방법에 의거하여 측정할 수 있는데, 그러나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.At this time, the surface electric charge can be measured based on the method calculated by the following
[수학식 1][Equation 1]
상기 수학식 1에서, ζ: 제타전위(mV), U : 흐름전위(streaming potential, p : 압력(pressure), η: 전해질 점도, ε: 전해질의 기본유전율, ε0 : 전해질의 유전체상수, Kb:전해질의전기전도도이다.
Where ζ is the zeta potential (mV), U is the streaming potential (p), η is the electrolyte viscosity, ε is the basic permittivity of the electrolyte, ε 0 is the dielectric constant of the electrolyte, K b is the electric conductivity of the electrolyte.
본 발명에 따른 항바이러스 여재는 평균수투과량이 30 ~ 150 ㎖/cm2·min·bar일 수 있으며, 바람직하게는 35 ~ 100 ㎖/cm2·min·bar일 수 있다. 상기 평균수투과량이 상기 범위를 벗어나는 경우 필터로서 사용하기 어려운 문제점이 있다.The antiviral filter medium according to the present invention may have an average water permeation rate of 30 to 150 ml / cm 2 · min · bar, preferably 35 to 100 ml / cm 2 · min · bar. There is a problem that it is difficult to use the filter as a filter when the average water permeation amount is out of the above range.
이러한, 높은 표면전하 및 평균수투과량을 갖는 본 발명의 항바이러스 여재는 바이러스 제거성능이 2log 이상일 수 있으며, 바람직하게는 2.0log ~ 6.0log일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 2.5log ~ 6.0log일 수 있다.
The antiviral filter material of the present invention having high surface charge and average water permeability may have a virus removal performance of 2 log or more, preferably 2.0 log to 6.0 log, more preferably 2.5 log to 6.0log .
앞서 설명한 본 발명의 항바이러스 여재를 제조하는 방법에 대하여 구체적으로 설명하면 아래와 같다.
The method for producing the antiviral filter material of the present invention described above will be described in detail as follows.
본 발명에 따른 항바이러스 여재는 본 발명에 따른 양전하 코팅제에 부직포를 침전시켜서 부직포의 내부 및 외부에 포함된 섬유가닥의 표면에 양전하 코팅제를 코팅시키는 1단계; 및 상기 양전하 코팅제가 코팅된 부직포를 열가교시켜서 양전하 코팅층을 형성시키는 2단계;를 포함하는 방법으로 제조된다. 이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
The antiviral filter material according to the present invention comprises a first step of depositing a non-woven fabric on a positively charged coating agent according to the present invention and coating a positively charged coating agent on the surfaces of the fibrous strands contained in the inside and outside of the non-woven fabric; And a second step of thermally crosslinking the nonwoven fabric coated with the positive charge coating agent to form a positive charge coating layer. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 제조방법에 있어서, 상기 1단계는 본 발명에 따른 양전하 코팅제에 부직포를 침전시켜서 부직포의 내부 및 외부에 포함된 섬유가닥의 표면에 양전하 코팅제를 코팅시키는 단계이다. In the manufacturing method of the present invention, the first step is a step of depositing a nonwoven fabric on the positive charge coating agent according to the present invention and coating a positive charge coating agent on the surface of the fiber strands contained in the inside and the outside of the nonwoven fabric.
이때, 상기 본 발명에 따른 항바이러스 여재용 양전하 코팅제는 가교제; 친수성 유기용매; 및 다관능성 아민 화합물을 포함할 수 있다. 상기 가교제는 다관능성 아민 화합물 간의 가교제 역할 및 바인더 역할을 할 뿐만 아니라, 부직포와 코팅성분 간에 접착성을 향상시키는 역할을 하는 것으로서, 비스페놀 A 에폭시 수지, 비스페놀 F 에폭시 수지, 수소첨가된 비스페놀 A 에폭시 수지, 수소첨가된 비스페놀 F 에폭시 수지, 난연성 에폭시(brominated epoxy) 수지 및 노볼락(Novolac)형 에폭시 수지 중에서 선택된 1종을 또는 2종 이상을 혼합사용할 수 있으며, 바람직하게는 비스페놀 A 에폭시 수지, 비스페놀 F 에폭시 수지, 수소첨가된 비스페놀 A 에폭시 수지, 수소첨가된 비스페놀 F 에폭시 수지 및 노볼락(Novolac)형 에폭시 수지 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을, 더욱 바람직하게는 비스페놀 A 에폭시 수지, 수소첨가된 비스페놀 A 에폭시 수지 및 노볼락(Novolac)형 에폭시 수지 중에서 선택된 1종 또는 2종을 혼합하여 사용할 수 있다. At this time, the positive charge coating agent for the antiviral agent according to the present invention may include a crosslinking agent; Hydrophilic organic solvent; And polyfunctional amine compounds. The crosslinking agent not only serves as a crosslinking agent and a binder between the polyfunctional amine compound but also improves the adhesion between the nonwoven fabric and the coating component. The crosslinking agent is preferably a bisphenol A epoxy resin, a bisphenol F epoxy resin, a hydrogenated bisphenol A epoxy resin , A hydrogenated bisphenol F epoxy resin, a flame retardant epoxy resin, and a Novolac type epoxy resin, or a mixture of two or more selected from the group consisting of a bisphenol A epoxy resin, a bisphenol F Epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, and novolac type epoxy resin, more preferably at least one selected from the group consisting of bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A A epoxy resin and a Novolac type epoxy resin, or Two kinds may be mixed and used.
또한, 상기 다관능성 아민 화합물은 부직포의 내부 및 외부에 양전하를 나타내는 정전기적 성질을 부여하는 역할을 하며, 폴리에틸렌이민, 디에틸렌트리아민, 피페라진, 디메틸렌피페라진 및 디페닐아민 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 폴리에틸렌이민 및 디에틸렌트리아민 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. In addition, the polyfunctional amine compound serves to impart electrostatic properties to the inside and the outside of the nonwoven fabric to exhibit a positive charge, and may be one selected from the group consisting of polyethyleneimine, diethylenetriamine, piperazine, dimethylenepiperazine and diphenylamine Or a mixture of two or more of them may be used, and one or two or more selected from polyethyleneimine and diethylenetriamine may be used in combination.
이때, 상기 다관능성 아민 화합물 및 가교제를 1 : 0.5 ~ 4 중량비로 포함하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 : 0.5 ~ 1.5 중량비로 포함하는 것이 좋다. 상기 다관능성 아민 화합물 및 가교제가 1: 0.5 미만으로 포함되는 경우에는 가교제 사용량이 적어 다관능성 아민 화합물이 부직포로부터 쉽게 떨어져 나갈 수 있는 문제점이 있고, 1 : 4 중량비를 초과하여 포함되는 경우에는 양전하 코팅제의 점도가 너무 높아져서 부직포의 내부 즉, 부직포의 섬유를 충분하게 코팅시키지 못하여 여재 공경 크기 감소로 인한 수투과량이 감소하는 문제점이 있을 수 있다.
The polyfunctional amine compound and the crosslinking agent are preferably contained in a weight ratio of 1: 0.5 to 4, more preferably 1: 0.5 to 1.5. When the amount of the polyfunctional amine compound and the crosslinking agent is less than 1: 0.5, the amount of the crosslinking agent to be used is small and the polyfunctional amine compound can easily be separated from the nonwoven fabric. When the ratio is more than 1: 4, The viscosity of the nonwoven fabric may be too high to adequately coat the fibers of the nonwoven fabric, that is, the nonwoven fabric fibers may be insufficiently coated, thereby reducing the water permeation amount due to the decrease in pore size.
그리고, 상기 다관능성 아민 화합물 및 가교제는 친수성 유기용매에 용해시켜 농도를 조절할 수 있고, 이를 통해 코팅제의 점도 및 흡착도 등을 제어할 수 있다. 또한 상기 친수성 유기용매를 사용하여 소수성인 부직포의 섬유를 코팅하여 부직포를 친수성으로 개질가능하다. 상기 친수성 유기용매는 글리콜계 용매 80 ~ 95 중량% 및 물 5 ~ 20 중량% 포함하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 85 ~ 95중량% 및 물 5 ~ 15 중량% 포함하는 것이 좋다. 상기 글리콜계 용매는 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 디에틸렌글리콜(diethylene glycol), 에틸렌글리콜에틸이서(ethylene glycol ethyl ether), 디에틸렌글리콜에틸이서(diethylene glycol ethyl ether), 디에틸렌글리콜메틸이서(diethylene glycol methyl ether), 디에틸렌글리콜헥실이서(diethylene glycol hexyl ether) 등을 포함한다. 상기 친수성 유기용매에 있어서, 글리콜계 용매가 80 중량% 미만으로 포함되는 경우 코팅제 용액이 불균일하게 형성되어 부직포에 포함된 섬유가닥의 표면에 코팅층이 형성되기 어려운 문제점이 있고, 95 중량%를 초과하여 포함되는 경우 용매 제거가 어려워 가교제와 아민화합물의 반응이 용액 중에 발생되어 부직포 코팅 효율이 감소되는 문제점이 있다.
The multifunctional amine compound and the cross-linking agent can be dissolved in a hydrophilic organic solvent to control the concentration, thereby controlling the viscosity and adsorption degree of the coating agent. Further, by using the hydrophilic organic solvent, hydrophobic nonwoven fabric fibers can be coated to modify the nonwoven fabric to be hydrophilic. The hydrophilic organic solvent preferably contains 80 to 95% by weight of glycol solvent and 5 to 20% by weight of water, more preferably 85 to 95% by weight and water of 5 to 15% by weight. The glycol solvent may be selected from the group consisting of polyethylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol hexyl ether, and the like. When the hydrophilic organic solvent contains less than 80% by weight of the glycol solvent, the coating solution may be unevenly formed and the coating layer may be difficult to form on the surface of the fiber strands contained in the nonwoven fabric. The reaction between the crosslinking agent and the amine compound is generated in the solution and the nonwoven fabric coating efficiency is reduced.
상기 친수성 유기용매를 사용하여 양전하 코팅제를 제조함으로써 소수성을 띠는 부직포의 섬유의 표면에 친수성인 코팅층이 보다 균질하게 형성될 수 있으며, 보다 구체적으로는 상기 부직포 내부 및 표면에 포함된 섬유가닥의 표면에 60 % 이상의 단위면적으로, 바람직하게는 75 % 이상의 단위면적으로 코팅층을 형성할 수 있다.
The hydrophilic coating layer can be more uniformly formed on the surface of the fibers of the hydrophobic nonwoven fabric by preparing the positive charge coating agent using the hydrophilic organic solvent. More specifically, the hydrophilic coating layer can be formed on the surface of the fiber strands The coating layer can be formed with a unit area of 60% or more, preferably 75% or more.
그리고, 상기 다관능성 아민 화합물 및 가교제는 항바이러스 여재용 양전하 코팅제 전체 중량 중 0.1 ~ 5 중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.1 ~ 3 중량%인 것이 좋다. 상기 다관능성 아민 화합물 및 가교제가 항바이러스 여재용 양전하 코팅제 전체 중량 중에 0.1 중량 % 미만으로 포함되는 경우 다관능성 아민 화합물 및 가교제의 함량이 너무 적어 충분한 표면 전하를 여재에 제공할 수 없는 문제점이 있을 수 있고, 또한. 5 중량%를 초과하는 경우에는 양전하 코팅제의 점도가 너무 높아져서 부직포의 내부 즉, 부직포의 섬유를 충분하게 코팅시키지 못하는 문제가 있을 수 있고, 미반응물이 용출되는 문제가 있을 수 있다.
The polyfunctional amine compound and the crosslinking agent are preferably contained in an amount of 0.1 to 5 wt%, more preferably 0.1 to 3 wt%, based on the total weight of the positive charge coating agent for antiviral agent. If the polyfunctional amine compound and the crosslinking agent are contained in an amount of less than 0.1% by weight based on the total weight of the antistatic antistatic coating agent, the content of the polyfunctional amine compound and the crosslinking agent may be too small to provide sufficient surface charge to the filter material And also. When the amount of the non-woven fabric is more than 5% by weight, the viscosity of the positive charge coating agent becomes too high, so that the inside of the non-woven fabric, that is, the fibers of the non-woven fabric may not be sufficiently coated, and unreacted materials may be eluted.
또한, 상기 부직포는 통상적으로 사용하는 것이면 적용가능하며, 바람직하게는 케미컬본딩부직포(Chemical Bonding), 써멀본딩부직포(Thermal Bonding), 에어레이부직포(Air Ray), 습식부직포(Wet Ray), 니들펀칭부직포(Needle Punching), 스판레스(수류결합법-Water zet), 스판본드(Spun Bond), 멜트블로운(Melt Blown) 및 스티치본드(Stitch Bond) 전기방사(electro spinning) 여재 중에서 선택되는 어느 하나의 형태일 수 있다.
The non-woven fabric may be any of those conventionally used. Preferably, the non-woven fabric may be a chemical bonding, a thermal bonding, an air ray, a wet non-woven, A material selected from the group consisting of needle punching, spun bond, spun bond, melt blown and stitch bond electro spinning media Lt; / RTI >
본 발명에 따른 항바이러스 여재의 제조방법에 있어서, 상기 침전은 15℃ ~ 40℃에서 5초 ~ 12시간 동안 수행하는 것이, 바람직하게는 20℃ ~ 30℃에서 수행하는 것이 좋으며, 이때, 15℃ 미만에서 수행시 에폭시 점착력이 감소되는 문제가 있을 수 있고, 40℃를 초과하는 온도에서 수행시 용매 증기 발생에 의한 유해환경 및 폭발의 문제가 있을 수 있으므로 상기 온도 범위에서 침전을 수행하는 것이 좋다. 그리고, 침전시간은 5초 ~ 15시간 동안, 바람직하게는 20초 ~ 13시간 정도 수행하는 것이 좋다.
In the method for preparing an antiviral filter material according to the present invention, the precipitation is preferably performed at 15 ° C to 40 ° C for 5 seconds to 12 hours, preferably at 20 ° C to 30 ° C, , There may be a problem that the adhesive strength of epoxy may be decreased. In case of performing at a temperature exceeding 40 캜, there may be a harmful environment due to the generation of solvent vapor and an explosion, so it is preferable to perform the precipitation in the above temperature range. The precipitation time is preferably 5 seconds to 15 hours, preferably 20 seconds to 13 hours.
본 발명에 따른 항바이러스 여재의 제조방법에 있어서, 상기 2단계에서는 양전하 코팅제가 코팅된 부직포를 열가교시켜서 양전하 코팅층을 형성시킬 수 있다.이때, 상기 열가교는 60℃ ~ 130℃ 하에서, 더욱 바람직하게는 80℃ ~ 100℃에서 가교를 수행하는 것이 좋은데, 이때, 열가교 온도가 60℃ 미만이면 가교제와 아민화합물의 가교반응이 충분히 이루어 지지 않아 물성 및 제조 공정의 효율이 감소되는 문제를 발생할 수 있으며, 130℃를 초과하면 부직포의 열변형을 가져와서 여재의 기공이 좁아져서 수투과량에 악영향을 줄 수 있으므로 상기 온도 범위 내에서 열가교를 수행하는 것이 좋다. 그리고, 열가교 시간은 열가교 온도에 따라 상대적으로 변하는 것으로서, 바람직하게는 15초 ~ 6 시간 정도 수행하는 것이, 바람직하게는 30초 ~ 4 시간 동안 수행하는 것이 좋다.
In the method for producing the antiviral filter material according to the present invention, the positive charge coating layer may be formed by thermally crosslinking the nonwoven fabric coated with the positive charge coating agent in the step 2. In this case, the thermal crosslinking is preferably performed at 60 to 130 ° C Crosslinking at 80 ° C. to 100 ° C. is preferable. If the thermal crosslinking temperature is less than 60 ° C., the crosslinking reaction between the crosslinking agent and the amine compound may not be sufficiently carried out, resulting in a decrease in the physical properties and the efficiency of the manufacturing process If the temperature is higher than 130 ° C, thermal deformation of the nonwoven fabric may be caused and the pores of the filter medium may be narrowed to adversely affect the water permeation amount. Therefore, it is preferable to perform thermal crosslinking within the temperature range. The heat crosslinking time varies depending on the heat crosslinking temperature. It is preferably carried out for about 15 seconds to 6 hours, preferably for 30 seconds to 4 hours.
본 발명은 상기 항바이러스 여재를 포함하는 바이러스 제거용 필터를 제공할 수 있다.The present invention can provide a virus removal filter containing the antiviral filter media.
상기 바이러스 제거용 필터는 본 발명에 따른 항바이러스 여재를 포함함으로써 종래의 부직포가 가지는 고유량 특성을 유지하면서 나노크기의 바이러스를 제거할 수 있다. 구체적으로, 상기 양전하 코팅층은 상기 부직포 내부 및 표면에 포함된 섬유가닥의 표면에 60 % 이상의 단위면적으로 코팅층을 형성하고 있는 항바이러스성 여재를 사용함으로써 20 ~ 30℃ 및 0.8 ~ 1.2 bar에서 평균수투과량이 30 ~ 150 ㎖/cm2·min·bar이고, 바이러스 제거성능이 2log 이상일 수 있는 효과가 있다.By including the anti-virus filter material according to the present invention, the virus removal filter can remove nano-sized viruses while maintaining the high flow rate characteristics of the conventional nonwoven fabric. Specifically, the positive charge coating layer has an average permeation rate at 20 to 30 ° C. and 0.8 to 1.2 bar by using an antiviral filter medium having a coating layer formed on the surface of the fibrous strands contained in the nonwoven fabric and on the surface thereof in a unit area of 60% Is in the range of 30 to 150 ml / cm 2 · min · bar, and the virus removal performance can be 2 log or more.
이때, 상기 바이러스 제거용 필터는 본 발명에 따라 제조된 항바이러스 여재를 포함할 수 있는 필터로써 어느 것이든 적용가능하며 이에 특별히 한정되는 것은 아니나, 바람직하게는 에어 필터 또는 액체 필터로 사용될 수 있다.
At this time, the virus removal filter may be any filter capable of containing the antiviral filter material manufactured according to the present invention, and is not particularly limited, but may be preferably used as an air filter or a liquid filter.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples should not be construed as limiting the scope of the present invention, and should be construed to facilitate understanding of the present invention.
[[ 실시예Example ]]
실시예Example 1. 항바이러스 1. Antiviral 여재의Media 제조 Produce
증류수 10 중량부 및 디에틸렌글리콜에틸이서 88 중량부에, 폴리에틸렌이민 1 중량부 및 노볼락형 에폭시 수지 1 중량부를 혼합한 후, 25℃에서 30분간 교반하여 양전하 코팅제를 제조하였다. 10 parts by weight of distilled water and 88 parts by weight of diethylene glycol ethyl ester were mixed with 1 part by weight of polyethyleneimine and 1 part by weight of novolak type epoxy resin and stirred at 25 DEG C for 30 minutes to prepare a positive charge coating agent.
다음으로, 평균공경 6㎛, 섬도 3㎛ 및 평균두께 700 ㎛를 갖는 폴리프로필렌 부직포를 상기 양전하 코팅제에 25℃에서 30초간 침적시킨 후, 이를 꺼내서, 80℃에서 6시간 동안 열 가교를 실시하여 항바이러스 여재를 제조하였다.
Next, a polypropylene nonwoven fabric having an average pore size of 6 mu m, a fineness of 3 mu m, and an average thickness of 700 mu m was immersed in the positive charge coating agent at 25 DEG C for 30 seconds and then taken out of it and thermally crosslinked at 80 DEG C for 6 hours, Virus filter media were prepared.
실시예Example 2-12. 항바이러스 2-12. Antivirus 여재의Media 제조 Produce
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1과 동일한 조건으로 항바이러스 여재를 제조하였다.
The antiviral filter material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the conditions were the same as in Table 1 below.
비교예Comparative Example 1 One
평균공경 6 ㎛, 평균두께 700 ㎛를 갖는 폴리프로필렌 부직포를 사용하여 항바이러스 여재를 제조하였다.
An antiviral filter material was prepared using a polypropylene nonwoven fabric having an average pore diameter of 6 mu m and an average thickness of 700 mu m.
비교예Comparative Example 2-7 2-7
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1과 동일한 조건으로 항바이러스 여재를 제조하였다.The antiviral filter material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the conditions were the same as in Table 1 below.
division
평균공경
(㎛)
Non-woven
Average pore size
(탆)
평균두께
(㎛)
Non-woven
Average thickness
(탆)
(중량%)
Polyethyleneamine
(weight%)
(중량%)
Cross-linking agent
(weight%)
menstruum
(중량%)
water
(weight%)
(℃)
Precipitation temperature
(° C)
(초)
Settling time
(second)
(℃)
Thermal crosslinking temperature
(° C)
시간
(시간)
Thermal crosslinking
time
(time)
(중량%)content
(weight%)
종류
Kinds
적층 1400
Lamination
10Example
10
11Example
11
이때, 상기 용매의 종류 1은 디에틸렌글리콜 에틸이서(diethyleneglycol ethyl ethur)이고, 2는 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol)이고, 3은 에틸렌 글리콜(diethylene glycol)이다.
In this case, the
실험예Experimental Example 1 One
비교예 1에서 제조된 양전하 코팅제로 침전, 열가교처리 전의 폴리프로필렌 부직포의 SEM(Maker:SEC, model: SNE-3000M) 측정 사진을 도 1에 나타내었고, 본 발명의 실시예 1에서 제조된 항바이러스성 여재의 SEM 측정 사진을 도 2 및 도 3에 나타내었다. A photograph of SEM (Maker: SEC, model: SNE-3000M) measurement of polypropylene nonwoven fabric before precipitation and thermal crosslinking with the positive charge coating agent prepared in Comparative Example 1 is shown in FIG. 1, SEM measurement photographs of the viral filter media are shown in Figs. 2 and 3. Fig.
하기 도 1과 도 2를 비교해보면, 코팅을 하지 않은 부직포의 섬유 표면은 매끈한 것을 확인할 수 있고, 본 발명에 따른 항바이러스성 여재의 경우 폴리프로필렌 부직포의 섬유 표면에 양전하 코팅층이 형성되어 있는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 보다 확대된 SEM 측정사진인 도 3에 따르면, 항바이러스성 여재의 표면에 일부 코팅층이 이격되어 형성된 부분이 존재하기도 하지만, 코팅층이 섬유가닥의 전체를 둘러싸도록 형성된 것을 확인할 수 있다.
1 and 2, it can be seen that the surface of the non-woven fabric without coating is smooth, and in the case of the antiviral filter material according to the present invention, it is confirmed that a positive charge coating layer is formed on the fiber surface of the polypropylene non-woven fabric I could. In addition, according to FIG. 3, which is a more enlarged SEM measurement photograph, it can be confirmed that a coating layer is formed so as to surround the whole of the fiber strands, although there is a part formed by leaving a part of the coating layer on the surface of the antiviral filter medium.
실험예Experimental Example 2 2
상기 실시예 1 ~ 10, 비교예 1 ~ 5에서 제조된 다공성 복합여재의 기본 물성을 파악하기 위해 분리막 기공 평가기(Maker:PMI, model: CFP-1200-AE) 기기를 사용하여 평균공경을 측정하였고, 평막 평가기((주)웅진케미칼 제작)를 이용하여 직경이 90 mm인 샘플 홀더를 통해 일정한 압력(1bar)으로 단위면적 및 분당 유량을 측정하였다.The average pore size was measured by using a membrane porosimetric analyzer (PMI, model: CFP-1200-AE) to evaluate the basic properties of the porous composite media prepared in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 And the flow rate per unit area and per minute was measured at a constant pressure (1 bar) through a sample holder having a diameter of 90 mm using a flat membrane evaluator (manufactured by Woongjin Chemical Co., Ltd.).
또한, 평막 평가기((주)웅진케미칼 제작)-직경이 90 mm인 샘플 홀더를 통해 1bar의 정압에서 PFU/㎖(PFU: plaque formingunits)단위로 8×105/㎖로 희석한 바이러스(MS2 phage) 용액을 투과시켜 미생물 제거성능을 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.A virus (MS2 (manufactured by Woongjin Chemical Co., Ltd.) diluted to 8 × 10 5 / ml in PFU / ml (PFU: plaque forming units) at a constant pressure of 1 bar through a sample holder having a diameter of 90 mm phage solution to evaluate microbial removal performance. The results are shown in Table 2 below.
무게증감
(%)Before and after coating
Weight increase and decrease
(%)
면적당
코팅률(%)unit
Per area
Coating rate (%)
(mV)Surface charge
(mV)
(㎖/cm2·min·bar)Average permeability
(Ml / cm 2 .min.bar)
제거성능
(log)virus
Removal performance
(log)
형성안됨Coating layer
Not formed
상기 표 2에서 알 수 있듯이, 실시예 1 ~ 실시예 11의 항바이러스 여재의 바이러스 제거 성능은 항바이러스 부직포 제조조건에 따라 평균수투과량이 약 65 ㎖/cm2·min·bar 이상, 바람직하게는 70 ~ 80 ㎖/cm2·min·bar 인 것을 확인할 수 있고, 바이러스 제거성능이 2.0log 이상, 바람직하게는 2.6 ~ 6log로 매우 우수한 것을 확인할 수 있다. 구체적으로, 본 발명에 따르면 수투과량이 70 ㎖/cm2·min·bar 이상이면서, 바이러스 제거성능 또한 5log 이상으로 우수한 성능을 갖는 항바이러스성 부직포를 제조할 수 있었다. As can be seen from Table 2, the virus removal performance of the antiviral filter media of Examples 1 to 11 was found to be about 65 ml / cm 2 · min · bar or more, preferably 70 To 80 ml / cm 2 · min · bar, and the virus removal performance is 2.0 log or more, preferably 2.6 to 6 log. Specifically, according to the present invention, an antiviral nonwoven fabric having a water permeation rate of 70 ml / cm 2 · min · bar or more and a virus removal performance of 5 log or more can be produced.
그러나, 코팅층을 형성하지 않은 비교예 1의 경우, 평균수투과량이 크게 저하되지는 않으나 코팅층이 형성되지 않아 부직포의 표면전하가 음전하를 띠므로 바이러스 제거성능이 현저히 떨어지는 것을 확인할 수 있다. 또한, 평균공경이 50㎛ 인 부직포를 사용한 비교예 2의 경우, 평균수투과량은 우수하나, 바이러스 제거성능이 미흡한 문제가 있었다. However, in the case of Comparative Example 1 in which the coating layer was not formed, the average water permeation amount was not significantly lowered, but the coating layer was not formed, and the surface charge of the nonwoven fabric was negatively charged. In the case of Comparative Example 2 using a nonwoven fabric having an average pore size of 50 탆, there was a problem that the average water permeation amount was excellent but the virus removal performance was insufficient.
그리고, 열가교 온도가 60℃ 미만이었던 비교예 3의 경우, 표면저항 및 항바이러스 성능이 저조했는데, 이는 양전하 코팅제 성분이 부직포에 잘 가교되지 않았기 때문인 것으로 판단된다. 그리고, 열가교 온도가 130℃를 초과한 비교예 4의 부직포의 녹는점을 초과하는 온도에서 열가교가 수행되어 부직포가 녹는 문제점이 발생하였다. In Comparative Example 3 in which the thermal crosslinking temperature was less than 60 캜, the surface resistance and the antiviral performance were poor, because the components of the positive charge coating agent were not crosslinked well to the nonwoven fabric. In addition, heat crosslinking was performed at a temperature exceeding the melting point of the nonwoven fabric of Comparative Example 4 in which the thermal crosslinking temperature exceeded 130 캜, thereby causing the nonwoven fabric to melt.
또한, 다관능성 아민 화합물 및 가교제를 1:9의 중량비로 도입하여 제조한 코팅제를 사용한 비교예 5의 경우, 다관능성 아민 화합물 및 가교제를 1:0.5 ~4의 중량비로 도입한 상기 실시예 1 내지 실시예 4와 비교할 때 바이러스 제거성능이 현저히 낮은 것을 확인할 수 있었고, 평균수투과량도 감소하는 문제를 보였으며, 이는 가교제의 높은 함량으로 폴리에틸렌이민의 전기적 양전하 특성이 상쇄되었기 때문으로 판단된다.
In the case of Comparative Example 5 in which a coating agent prepared by introducing a polyfunctional amine compound and a crosslinking agent in a weight ratio of 1: 9 was used, the polyfunctional amine compound and the crosslinking agent were introduced at a weight ratio of 1: 0.5 to 4, Compared with Example 4, it was confirmed that the virus removal performance was remarkably low and the average water permeation amount was also decreased. This is because the high electric charge of the polyethyleneimine was offset by the high content of the crosslinking agent.
나아가, 친수성 유기용매인 디에틸렌 글리콜 이서(diethylene glycol ether)의 농도가 80 중량% 미만인 비교예 6의 경우 코팅제가 불균일한 용액으로 제조되어 코팅층을 형성하는 데 어려움이 있었다. 또한, 다관능성 아민 화합물 및 가교제가 전체 코팅제 용액에 대하여 8 중량%로 도입된 비교예 7의 경우에도 코팅제가 불균일한 용액으로 제조되어 코팅층을 형성하는 데 어려움이 있었다. 이를 통해, 가교제, 다관능성 아민 및 용매의 종류 및 농도에 따라 코팅용액의 균일성에 영향을 주는 것을 알 수 있었다.
Furthermore, in the case of Comparative Example 6 in which the concentration of diethylene glycol ether as a hydrophilic organic solvent was less than 80% by weight, the coating agent was made into a non-uniform solution, making it difficult to form a coating layer. Further, even in the case of Comparative Example 7 in which the polyfunctional amine compound and the crosslinking agent were introduced in an amount of 8% by weight based on the total coating solution, the coating agent was made into a nonuniform solution and difficult to form a coating layer. It was found that the uniformity of the coating solution was affected by the type and concentration of the crosslinking agent, the polyfunctional amine and the solvent.
상기 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명의 항바이러스 여재는 가교제, 다관능성 아민 및 용매의 종류 및 농도가 적절히 도입됨에 따라 우수한 수투과량 및 바이러스 제거성능을 갖는 것을 확인할 수 있었으며, 본 발명의 항바이러스 여재가 기존의 유기섬유 기반의 항바이러스 여재를 대체할 수 있는 친환경적인 항바이러스 여재임을 확인할 수 있었다.Through the above examples and comparative examples, it was confirmed that the antiviral filter material of the present invention has excellent water permeation amount and virus removal performance by appropriately introducing the types and concentrations of the cross-linking agent, the polyfunctional amine and the solvent. It is confirmed that the filter media is an eco - friendly antiviral filter material that can replace the existing organic fiber - based antiviral filter media.
Claims (17)
비스페놀 A 에폭시 수지, 비스페놀 F 에폭시 수지, 수소첨가된 비스페놀 A 에폭시 수지, 수소첨가된 비스페놀 F 에폭시 수지, 난연성 에폭시(brominated epoxy) 수지 및 노볼락형 에폭시 수지 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 가교제;
폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 디에틸렌글리콜(diethylene glycol), 에틸렌 글리콜에틸이서(ethylene glycol ether), 디에틸렌글리콜에틸이서(diehtylene glycol ethyl ether), 디에틸렌글리콜메틸이서(diethylene glycol methyl ether) 및 디에틸렌글리콜헥실이서(glycol hexyl ether) 중 선택된 1종 이상의 글리콜계 용매를 함유하는 친수성 유기용매; 및
폴리에틸렌이민, 디에틸렌트리아민, 피페라진, 디메틸렌피페라진 및 디페닐아민 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 다관능성 아민 화합물; 을 포함하고,
상기 친수성 유기용매는 상기 글리콜계 용매 85 ~ 95 중량% 및 물 5 ~ 15 중량%로 이루어지고,
상기 가교제 및 상기 다관능성 아민 화합물은 전체 중량 중 0.1 ~ 5 중량%로 이루어지는 폴리프로필렌 섬유로 형성된 부직포용 양전하 코팅제.
A positive charge coating agent for forming a positive charge coat layer on a nonwoven fabric formed of polypropylene fibers,
A crosslinking agent containing at least one selected from the group consisting of bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, flame retardant epoxy resin and novolak epoxy resin;
For example, polyethylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol ether, diethylene glycol ethyl ether, , A hydrophilic organic solvent containing at least one glycol solvent selected from diethylene glycol methyl ether and diethylene glycol hexyl ether; And
A polyfunctional amine compound containing at least one member selected from the group consisting of polyethyleneimine, diethylenetriamine, piperazine, dimethylenepiperazine and diphenylamine; / RTI >
Wherein the hydrophilic organic solvent comprises 85 to 95% by weight of the glycol solvent and 5 to 15% by weight of water,
Wherein the crosslinking agent and the polyfunctional amine compound are formed of polypropylene fibers in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the non-woven fabric.
폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 디에틸렌글리콜(diethylene glycol), 에틸렌 글리콜에틸이서(ethylene glycol ether), 디에틸렌글리콜에틸이서(diehtylene glycol ethyl ether), 디에틸렌글리콜메틸이서(diethylene glycol methyl ether) 및 디에틸렌글리콜헥실이서(glycol hexyl ether) 중 선택된 1종 이상의 글리콜계 용매를 함유하는 친수성 유기용매, 및
폴리에틸렌이민, 디에틸렌트리아민, 피페라진, 디메틸렌피페라진 및 디페닐아민 중에서 선택된 1종 이상을 함유한 다관능성 아민 화합물을 포함하고,
상기 친수성 유기용매는 상기 글리콜계 용매 85 ~ 95 중량% 및 물 5 ~ 15 중량%를 포함하고, 상기 가교제 및 상기 다관능성 아민 화합물을 전체 중량 중 0.1 ~ 5 중량%로 포함하는 양전하 코팅제에 폴리프로필렌 부직포를 침전시키는 단계; 및
상기 폴리프로필렌 부직포를 열가교시켜서 양전하 코팅층을 형성하는 단계를 포함하며,
상기 양전하 코팅층은 상기 부직포의 내부 및 표면에 포함된 섬유가닥 표면 전체의 75% 이상으로 코팅되는 항바이러스 여재의 제조방법.
A crosslinking agent containing at least one selected from the group consisting of bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, hydrogenated bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol F epoxy resin, flame retardant epoxy resin and novolak epoxy resin,
For example, polyethylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol ether, diethylene glycol ethyl ether, , A hydrophilic organic solvent containing at least one glycol solvent selected from diethylene glycol methyl ether and diethylene glycol hexyl ether, and
A polyfunctional amine compound containing at least one member selected from the group consisting of polyethyleneimine, diethylenetriamine, piperazine, dimethylenepiperazine and diphenylamine,
Wherein the hydrophilic organic solvent comprises 85 to 95% by weight of the glycol solvent and 5 to 15% by weight of water, and wherein the crosslinking agent and the polyfunctional amine compound are contained in an amount of 0.1 to 5% Precipitating the nonwoven fabric; And
And thermally crosslinking the polypropylene nonwoven fabric to form a positive charge coating layer,
Wherein the positive charge coating layer is coated on at least 75% of the entire surface of the fiber strands contained in the inside and the surface of the nonwoven fabric.
14. The method of claim 13, wherein the precipitation is performed at 15 DEG C to 40 DEG C for 5 seconds to 12 hours.
14. The method for producing an antiviral filter material according to claim 13, wherein the crosslinking is carried out at 60 DEG C to 130 DEG C for 15 seconds to 6 hours.
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X701 | Decision to grant (after re-examination) |