KR101808163B1 - 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법과 이로부터 제조된 비쥬얼 캡슐을 포함하는 화장료 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 본 발명은 화장품뿐만 아니라 생활용품 등에도 유용하게 사용할 수 인지질 및/또는 생체 친화적 고분자를 함유한 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법과 이로부터 제조된 비쥬얼 캡슐을 포함하는 화장료 조성물에 관한 것으로서, 본 발명은 코어 씨드를 출발 물질로 하여 유효성분을 수용성 바인더와 함께 흡착시켜 1차 캡슐을 제조하는 제1단계와, 상기 1차 캡슐을 건조시키는 제2단계와, 인지질을 용매에 용해시켜 코팅 조성물을 제조하는 제3단계와, 상기 코팅 조성물을 상기 1차 캡슐의 외벽에 코팅시켜 코팅막을 갖는 캡슐을 제조하는 제4단계와, 상기 코팅막을 갖는 캡슐을 건조시켜 이중층을 갖는 건식 비쥬얼 캡슐을 제조하는 제5단계를 포함하는 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법을 제공할 수 있다.

Description

이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법과 이로부터 제조된 비쥬얼 캡슐을 포함하는 화장료 조성물{METHOD FOR MANUFACTURING SIZE CHANGEABLE VISUAL CAPSULES HAVING DOUBLE LAYER AND COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING THE CAPSULES}

본 발명은 화장품뿐만 아니라 생활용품 등에도 유용하게 사용할 수 인지질 및/또는 생체 친화적 고분자를 함유한 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법과 이로부터 제조된 비쥬얼 캡슐을 포함하는 화장료 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 유효성분의 안정성을 높이고자 알려진 캡슐 제조 방법은 유효성분을 인지질로 포접시키는 방법(공개특허 10-2010-0037366, 공개특허 10-2011-0114202)과 고분자 내에 포접시키는 방법(공개특허 10-2014-0098926,등록특허 제10-0757043호) 등과 같은 많은 방법들이 명시되어 있으며, 이러한 방법 외에도 나노입자나 나노캡슐로 제조하여 활성 물질을 캡슐 내에 포접시키는 방법이 알려져 있다.

그러나 인지질 및 고분자 내에 유효성분을 포접시키는 방법들은 형성된 입자 사이즈가 수 마이크로(㎛)이고, 리포좀이나 나노캡슐로 제조하는 방법은 입자 사이즈가 대략 100㎚ 내지 1000㎚정도로서 심미적인 효과를 기대할 수 없다는 단점이 있으며, 건식으로 제조된 캡슐은 제조와 제형 적용, 유통의 과정을 거친 후에도 딱딱한 경도를 유지하므로 피부 도포 시에 가압붕괴성이 좋지 않아 부드러운 느낌을 제공하기 어렵다는 단점이 있으며, 우수한 깨짐성과 부드러운 발림성을 위해 경도가 약한 습식으로 제조된 캡슐은 제조 시부터 외부 압력에 의해 쉽게 깨어질 가능성이 있을 뿐 아니라 화장료 제형에 첨가 시 교반봉에 의해 쉽게 으깨어 질 수 있고, 제품을 보관, 운송하는 과정에서도 캡슐이 서로 부딪혀 외벽이 깨질 수 있다는 단점이 있어 이를 극복하기 위한 개발이 필요한 실정이다.

이를 위해 등록특허 제10-1457912호(안정화된 지용성 활성 물질을 포함하는 화장용 조성물 및 그 제조방법)에서는 캡슐화 방법에서 외벽 물질로 Poly-methyl methacrylate, Poly(methacylic acid-comethylmethacrylate), Poly(lactic acid) 및 Poly(caprolactone) 등의 수용성 고분자 중합체를 사용하였으나, 고온의 악조건에서 외벽이 물에 용해되어 담지하고 있는 유효성분이 화장료 제형으로 용출될 수 있다는 문제점이 있고, 또한 계면 침전 공법으로 제조된 캡슐은 입자 사이즈가 작아 소비자에게 심미적인 효과를 부여하지 못한다는 단점이 있다.

또한, 등록특허 제10-1471447호(코어씨드 및 감압-파괴성 벽층을 갖는 색상-변화 마이크로캡슐 및 이의 제조방법)에서는 캡슐 외벽 물질이 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 폴리스티렌-말레산 무수물 공중합체이기 때문에 메틸렌클로라이드나 클로로폼 같은 피부 자극이 강한 유기용매를 사용해서 제조된다는 점과 피부에 도포 시 고분자 특유의 끈적이는 사용감 뿐만 아니라 경도가 강해 쉽게 으깨지지 않는다는 단점 뿐 아니라, 제조 과정에서 형성층이 너무 많아 제형에 적용 시 벽형성 층간의 점도붕괴 현상이 일어날 가능성이 있는 등의 문제가 있다.

한국 공개특허 제10-2010-0037366호 한국 공개특허 제10-2011-0114202호 한국 공개특허 제10-2014-0098926호 한국 등록특허 제10-0757043호 한국 등록특허 제10-1457912호 한국 등록특허 제10-1471447호

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 눈에 보이는 크기의 캡슐로 제조하고 제조 후에는 경화된 건식 입자지만 화장료에 적용하여 미량의 수용성 성분을 흡수하면 크기와 경도에 변화가 생겨 시각적인 재미를 주는 형태학적 변환성 캡슐로서 피부에 도포 시 쉽게 으깨지며 인지질의 사용감으로 부드럽게 발려지는 심미적인 느낌을 제공할 뿐 아니라 이중층을 갖는 코어-쉘 형태의 안정화로 유효성분을 내부에 담지하여 안정성이 우수한 인지질 및/또는 생체 친화적 고분자를 함유한 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법과 이로부터 제조된 비쥬얼 캡슐을 포함하는 화장료 조성물을 제공하고자 하는 것이다.

본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.

상기 목적은, 코어 씨드를 출발 물질로 하여 유효성분을 수용성 바인더와 함께 흡착시켜 1차 캡슐을 제조하는 제1단계와, 상기 1차 캡슐을 건조시키는 제2단계와, 인지질을 용매에 용해시켜 코팅 조성물을 제조하는 제3단계와, 상기 코팅 조성물을 상기 1차 캡슐의 외벽에 코팅시켜 코팅막을 갖는 캡슐을 제조하는 제4단계와, 상기 코팅막을 갖는 캡슐을 건조시켜 이중층을 갖는 건식 비쥬얼 캡슐을 제조하는 제5단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법에 의해 달성된다.

여기서, 상기 코어 씨드는 당류로서, 이노시톨, 리비톨, 에리트리톨, 아라비톨, 소르비톨, 자일리톨, 만니톨, 트레이톨, 글루코오스, 락토오스 및 수크로오스로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.

바람직하게는, 상기 수용성 바인더는 셀룰로오스, 하이드록시 프로필메틸셀룰로오스, 하이드록시 프로필셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스 나트륨, 전분, 고구마 전분, 감자 전분, 찹쌀 전분, 쌀 전분, 밀 전분, 옥수수 전분, 한천, 사이클로덱스트린, 잔탄검, 구아검, 롱거스트검, 소듐 알지네이트, 알긴산, 카라기난, 팩틴 및 알지닌으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.

바람직하게는, 상기 유효 성분은 레티놀, 레티닐 팔미테이트, 레티노익산, 유비퀴논, 레스베라트롤, 루테인, 루틴, 쿼세틴, 리포익산. 데아닌, 유용성 감초추출물, 토코페롤, 토코페롤 유도체, 아스타잔틴, 베타카로틴, 올레아놀릭산, 비타민 D, 비타민 K, 리놀레익산, 센텔라아시아티카 추출물, 황금 추출물, 베라트릭 애씨드, 베튤리닉 애씨드, 베튤린, 콜레스테롤 및 피토스테롤 같은 유용성 유효성분과 아스코빅산, 아스코빅산 유도체, 클로로제닉산, 트리하이드록시오론, 케라틴, L-아르기닌, 폴리페놀 및 에피갈로카테킨갈레이트, 아데노신, 니코틴아마이드, 알부틴, 펩타이드 및 펩타이드 혼합물과 같은 수용성 유효성분과 파파인, 브로멜라인, 프로테아제 및 리파제와 같은 효소 성분과 아멘토블라본, 제니스타인 및 다이드제인 같은 수불용성의 플라보노이드 성분과 세라마이드, 글루코실세라마이드, 갈락토실세라마이드, 스핑고마이엘린, 파이토스핑고사인, N-아세틸 파이토스핑고사인, 스테아릴 파이토스핑고사인과 같은 난용성의 스핑고리피드 성분과 착색제 및 착색제 혼합물로 이루어진 여섯 가지 군의 성분 중에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.

바람직하게는, 상기 인지질은 하이드로제네이티드 레시틴, 하이드로제네이티드 포스파티딜콜린, 포스포리피드, 하이드로제네이티드 라이소포스파티딜콜린, 하이드로제네이티드 라이소레시틴, 하이드로옥실레이티드 레시틴 및 불포화레시틴으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.

바람직하게는, 상기 건식 비쥬얼 매크로 캡슐의 평균 입자직경은 수백 마이크로 내지 수 밀리미터일 수 있다.

바람직하게는, 상기 코팅 조성물은 고분자로서 생체 친화적 고분자를 더 포함하는 것일 수 있다.

바람직하게는, 상기 고분자는 폴리젖산(poly lactic acid, PLA), 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol, PEG), 폴리카프로락톤(polycaprolactone, PCL), 폴리락타이드(poly L-lactide, PLLA), 폴리글리콜라이드(polyglycolide, PGA) 및 폴리락타이드-co-글리콜라이드(poly lactide-co-glycolide, PLGA)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.

바람직하게는, 상기 코팅 조성물은 상기 인지질과 고분자 총중량과 용매의 중량비율이 0.01:1 ~ 0.3:1일 수 있다.

바람직하게는, 상기 인지질의 사용량은 캡슐 총 중량의 5 내지 40중량%일 수 있다.

바람직하게는, 상기 인지질과 상기 고분자의 중량비는 30:0 내지 15:15일 수 있다.

바람직하게는, 상기 코팅 조성물은 고분자로서 생체 친화적 고분자와 첨가보조제를 더 포함할 수 있다.

바람직하게는, 상기 첨가보조제의 함량은 상기 고분자 사용량 대비 0~50중량%일 수 있다.

바람직하게는, 상기 첨가보조제는 피토왁스, 멀티왁스, 비즈왁스, 소듐비즈왁스, 올리브왁스, 라놀린왁스, 쉘락왁스, 몬탄왁스, 카나우바왁스, 칸델리라왁스, 프로폴리스왁스, 호호바씨왁스, 쉐어버터, 망고버터 및 세레신 등의 왁스성분과 올레인산, 리놀레산, 베헤닉산, 아라키돈산, 스테아린산, 팔미틴산, 미리스틴산 및 라우릴산 같은 지방산과 라우릴알코올, 미리스틱알코올, 세틸알코올, 세테아릴알코올 및 스테아릴알코올 같은 탄소수 12 내지 22의 고급 지방산 알코올으로 이루어진 세 가지 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.

또한 상기 목적은, 상술한 제조방법에 의해 제조된 건식 비쥬얼 매크로 캡슐이 수렴화장수, 유연화장수, 에센스, 크림, 클렌징 크림, 클렌징 로션, 클렌징 폼, 팩, 샴푸, 젤, 보디젤 및 보디세정제 중 어느 하나에 0.5 내지 30중량% 첨가된 것을 특징으로 하는, 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 구비한 화장료 조성물에 의해 달성된다.

본 발명에 따르면, 건식 캡슐이 가질 수 없는 부드러운 사용감과 습식 캡슐이 가질 수 없는 제형 제조 시 캡슐의 형태학적 안정성을 갖고 있어 두 가지 형식의 단점을 보완하고 장점을 극대화할 수 있으며, 불안정한 유효성분의 안정성 향상에도 우수한 등의 효과가 있다.

또한, 캡슐의 유효성분 대신에 스핑고리피드나 플라보노이드 같은 난용성 물질의 사용이 용이하며, 착색제를 사용하여 도포 시에 색소 성분이 서서히 용출되도록 조절하는 제조가 가능하다.

또한, 수용성 바인더로만 제조된 캡슐에 비하여 캡슐 내부의 유효성분이 외부로 용출되는 것을 방지하여 역가 안정성을 향상시키고 캡슐자체의 색상이 화장료로 빠져 나오거나, 염기도나 산성이 강한 유효성분을 사용 시 발생하는 점도붕괴 현상에 영향을 받지 않아 화장료의 제형안정성을 높일 수 있는 효과가 있으며, 제조 직후에는 캡슐의 경도가 높아서 취급자가 사용하기 용이하며, 교반봉이나 유화장치에 의해서도 형태가 붕괴되거나 모양이 변화되지 않는 형태학적 안정성을 가진다.

더욱이, 본 발명에 따른 캡슐을 적용한 화장료 조성물은 비쥬얼 및 사용감적으로도 상당한 장점이 있는데, 화장료 제형에 적용 시 최외각 성분이 갖는 스웰링(swelling) 효과로 미량의 수용성 성분을 흡수하면 캡슐의 크기가 증가되어 심미적인 효과를 제공할 뿐 아니라, 그 경도가 연화되어 소비자의 피부에서 유연하게 으깨지고 수분을 머금은 인지질이 부드러운 사용감을 제공한다는 장점과 생체 친화적인 수용성 고분자를 사용하여 피부 자극이 적고, 경피 흡수가 용이하다는 장점이 있어서 화장품뿐만 아니라 생활용품 등에도 유용하게 사용할 수 있고 상품의 차별성과 유효성분의 안정도 향상 효과를 동시에 볼 수 있는 등의 효과를 가진다.

다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.

도 1a는 비교예 3에 따른 캡슐을 첨가한 투명 젤 타입의 가용화 제형의 TEWL 측정 평균값 그래프.
도 1b는 비교예 3에 따른 캡슐을 첨가한 투명 젤 타입의 가용화 제형의 피부 전기용량 그래프.
도 2a는 실시예 10에 따른 캡슐을 첨가한 투명 젤 타입의 가용화 제형의 TEWL 측정 평균값 그래프.
도 2b는 실시예 10에 따른 캡슐을 첨가한 투명 젤 타입의 가용화 제형의 피부 전기용량 그래프.
도 3은 실시예 2에 따른 캡슐을 투명 젤 타입의 가용화 제형에 투입한 직후의 사진.
도 4는 실시예 2에 따른 캡슐을 투명 젤 타입의 가용화 제형에 투입 후 24시간이 경과한 후의 사진.
도 5는 도 3과 도 4의 캡슐을 비교한 사진.

이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.

달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.

본 발명을 설명하고/하거나 청구함에 있어서, 용어 "공중합체"는 둘 이상의 단량체의 공중합에 의해 형성된 중합체를 언급하기 위해 사용된다. 그러한 공중합체는 이원공중합체, 삼원공중합체 또는 더 고차의 공중합체를 포함한다.

본 발명은 인지질 및/또는 생체 친화적 고분자를 함유한 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법과 이로부터 제조된 비쥬얼 캡슐을 포함하는 화장료 조성물에 관한 것이다. 즉 캡슐 제조 시 활성성분을 1차적으로 당류(락토오스)와 수용성 바인더(셀룰로오스, 전분, 사이클로덱스트린, 잔탄검, 구아검, 한천 등) 내에 포접 및 흡착시켜 1차 캡슐을 형성한 후 인지질 및/또는 생체 친화적인 고분자를 이용하여 1차적으로 캡슐화된 상기 1차 캡슐 외벽에 2차로 코팅시킴으로써 내부에 포집된 물질이 화장료에서 외부로 용출되는 것을 방지하고 화장료 및 캡슐 내의 활성성분의 효능을 보다 극대화시키는 제조방법에 관한 것이다.

보다 구체적으로 설명하면 본 발명의 일 양상에 따른 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법은 당류를 코어 씨드로 사용하여 유동층 분산(fluid bed)에 의해 유효성분을 수용성 바인더와 함께 흡착시키고 건조하는 1차 캡슐화 단계와 인지질 및/또는 생체 친화적인 고분자를 용매에 용해시키는 단계와 인지질 및/또는 고분자를 상기 1차 캡슐의 외벽에 코팅시켜 이중층을 갖는 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 일 양상에 따른 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법의 제1단계는 1차 캡슐을 제조하는 단계로서, 코어 씨드를 출발 물질로 하여 유효성분을 수용성 바인더와 함께 포접 및 흡착시켜 압출 또는 분무법에 의하여 구형화 공정을 거치는 단계이다.

여기서, 코어 씨드는 당류인 것이 바람직하고, 구체적으로는 이노시톨, 리비톨, 에리트리톨, 아라비톨, 소르비톨, 자일리톨, 만니톨, 트레이톨, 글루코오스, 락토오스 및 수크로오스로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다. 이들의 유도체를 포함할 수 있음은 물론이다. 이하 같다.

또한 수용성 바인더는 셀룰로오스, 하이드록시 프로필메틸셀룰로오스, 하이드록시 프로필셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스 나트륨, 전분, 고구마 전분, 감자 전분, 찹쌀 전분, 쌀 전분, 밀 전분, 옥수수 전분, 한천, 사이클로덱스트린, 잔탄검, 구아검, 롱거스트검, 소듐 알지네이트, 알긴산, 카라기난, 팩틴 및 알지닌으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.

또한 유효성분은 당 업계에 일반적으로 알려진 성분을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는 레티놀, 레티닐 팔미테이트, 레티노익산, 유비퀴논, 레스베라트롤, 루테인, 루틴, 쿼세틴, 리포익산. 데아닌, 유용성 감초추출물, 토코페롤, 토코페롤 유도체, 아스타잔틴, 베타카로틴, 올레아놀릭산, 비타민 D, 비타민 K, 리놀레익산, 센텔라아시아티카 추출물, 황금 추출물, 베라트릭 애씨드, 베튤리닉 애씨드, 베튤린, 콜레스테롤 및 피토스테롤 같은 유용성 유효성분과 아스코빅산, 아스코빅산 유도체, 클로로제닉산, 트리하이드록시오론, 케라틴, L-아르기닌, 폴리페놀 및 에피갈로카테킨갈레이트, 아데노신, 니코틴아마이드, 알부틴, 펩타이드 및 펩타이드 혼합물과 같은 수용성 유효성분과 파파인, 브로멜라인, 프로테아제 및 리파제와 같은 효소 성분과 아멘토블라본, 제니스타인 및 다이드제인 같은 수불용성의 플라보노이드 성분과 세라마이드, 글루코실세라마이드, 갈락토실세라마이드, 스핑고마이엘린, 파이토스핑고사인, N-아세틸 파이토스핑고사인, 스테아릴 파이토스핑고사인과 같은 난용성의 스핑고리피드 성분과 착색제 및 착색제 혼합물로 이루어진 여섯 가지 군의 성분 중에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.

다음으로, 제2단계는 수용성 바인더를 이용하여 유효성분을 포접 및 흡착시킨 1차 캡슐을 건조시키는 단계이다. 건조 단계는 1차 캡슐을 회수하여 40℃의 진공건조시스템을 이용하여 72시간 건조시키는 것이 바람직하고, 건조 후 건조감량(2g/105℃/20분, OHAUS社 MB45 Moisture analyzer 사용)은 2중량% 미만이 되도록 수분을 제거하는 것이 바람직하다.

다음으로, 제3단계는 제2단계에서 건조된 1차 캡슐의 외벽을 코팅하는 코팅 조성물로서, 인지질 및/또는 고분자를 용매에 용해시켜 코팅 조성물을 제조하는 단계이다.

여기서 인지질은 하이드로제네이티드 레시틴, 하이드로제네이티드 포스파티딜콜린, 포스포리피드, 하이드로제네이티드 라이소포스파티딜콜린, 하이드로제네이티드 라이소레시틴, 하이드로옥실레이티드 레시틴 및 불포화레시틴으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.

또한 고분자는 생체 친화적인 고분자인 것이 바람직하고, 구체적으로는 폴리젖산(poly lactic acid, PLA), 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol, PEG), 폴리카프로락톤(polycaprolactone, PCL), 폴리락타이드(poly L-lactide, PLLA), 폴리글리콜라이드(polyglycolide, PGA) 및 폴리락타이드-co-글리콜라이드(poly lactide-co-glycolide, PLGA)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.

또한 인지질과 고분자를 용해시키는 용매는 에탄올, 메탄올, 프로판올, 아이소프로판올 및 에틸아세테이트 등이 있으나 이에 한정된 것은 아니다. 용매는 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있으며, 2종 이상 혼합사용 시 각각 1 내지 10 중량부의 범위로 혼합할 수 있다.

최외각 물질인 인지질과 고분자의 총중량과 용매의 중량비율은 0.01:1 ~ 0.3:1의 혼합비로 용해되어 있는 것이 바람직하다. 이는 최외각 물질과 용매의 중량비율이 0.01:1 미만, 즉 인지질과 고분자의 총중량이 1중량% 미만이면 2차 코팅막 형성 시 분무 횟수가 많이 늘어나게 되므로 작업 공정 효율측면에서 바람직하지 못하고, 중량비율이 0.3:1 초과, 즉 인지질과 고분자의 총중량이 30중량%를 초과하면 점도가 커져 분무 건조 공정이 용이하지 않게 되며, 1차 캡슐에 분무되어 코팅되었을 시에도 외벽의 두께가 고르게 분포되지 않을 뿐 아니라 원재료비의 상승에 따르는 단가비용 상승과 같은 상업적인 측면에 있어 부적절하기 때문이다.

다음으로, 제4단계는 제3단계에서 제조된 코팅 조성물을 1차 캡슐의 외벽에 코팅시켜 코팅막을 갖는 캡슐(2차 캡슐)을 제조하는 단계이다. 이 때 코팅은 스프레이-드라이 공법을 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 인지질의 사용량은 캡슐 총 중량의 5중량% 이상 사용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 40중량%이다. 인지질을 5중량% 미만으로 사용하면 화장료 제형에 적용 시 캡슐의 경도가 강해 피부 도포 시 으깨어지는 정도가 부드럽지 못하고 부드러운 사용감 효과가 나타나지 않고, 인지질의 사용량이 40중량%를 초과하면, 캡슐의 경도가 약하기 때문에 제형에 적용하는 제조 단계에서부터 교반봉에 의해 깨지기 쉬울 뿐 아니라, 사용자가 제품을 퍼 올리는 압력에 의해 제품 안에서부터 으깨질 수 있는 위험이 있기 때문이다.

또한, 인지질과 고분자의 상대적인 사용량은 30:0 내지 15:15의 중량 비율로 사용하는 것이 바람직하다. 위 범위를 벗어나면 스웰링되는 시간이 길어지고 캡슐의 강도가 너무 강해 피부 도포 시에 적절하지 않기 때문이다(실험예 3 참고). 또한 인지질과 고분자의 사용량 비율에서 고분자의 사용량이 인지질보다 초과 사용되면 고분자의 사용감이 강해져 부드러운 사용감을 기대하기 어렵다.

또한, 고분자 사용량의 일부분을 캡슐의 경도를 변화시킬 수 있는 첨가보조제로 대체할 수도 있다. 첨가보조제는 고분자 사용량 대비 0~50중량% 범위에서 사용하는 것이 바람직하다. 첨가보조제의 사용량이 고분자 사용량 대비 50중량%를 초과하면 경도가 너무 강해져서 사용감이 좋지 못하고 그 외 본 명세서에 기재된 효과를 달성하지 못하기 때문에 상기 범위로 사용하는 것이 바람직하다.

첨가보조제로는 피토왁스, 멀티왁스, 비즈왁스, 소듐비즈왁스, 올리브왁스, 라놀린왁스, 쉘락왁스, 몬탄왁스, 카나우바왁스, 칸델리라왁스, 프로폴리스왁스, 호호바씨왁스, 쉐어버터, 망고버터 및 세레신 등의 왁스성분과 올레인산, 리놀레산, 베헤닉산, 아라키돈산, 스테아린산, 팔미틴산, 미리스틴산 및 라우릴산 같은 지방산과 라우릴알코올, 미리스틱알코올, 세틸알코올, 세테아릴알코올 및 스테아릴알코올 같은 탄소수 12 내지 22의 고급 지방산 알코올으로 이루어진 세 가지 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것이 바람직하다.

다음으로, 제5단계는 코팅막을 갖는 캡슐을 건조시켜 이중층을 갖는 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 제조하는 단계이다. 보다 구체적으로, 진공건조시스템을 이용하여 코팅막을 갖는 캡슐을 40℃에서 12시간 정도 건조하여 용매를 완벽히 제거한 후 이중층을 갖는 건식의 사이즈-가변성 비쥬얼 매크로 캡슐을 회수하게 된다.

또한 본 발명에 따른 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 매크로 캡슐은 상술한 제조방법으로 제조된 캡슐로서, 평균 입자직경이 수백 마이크로 내지 수 밀리미터 것을 특징으로 한다.

또한 본 발명의 다른 양상에 따른 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 구비한 화장료 조성물은 상술한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐이 수렴화장수, 유연화장수, 에센스, 크림, 클렌징 크림, 클렌징 로션, 클렌징 폼, 팩, 샴푸, 젤, 보디젤 및 보디세정제 중 어느 하나에 첨가되는 것을 특징으로 한다. 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 0.5 내지 30중량% 첨가하여 화장료로 제형화하는 것이 바람직하다.

상술한 본 발명의 일 양상에 따른 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법으로 제조된 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 화장료 제형에 적용 시 최외각 조성물인 인지질의 스웰링(swelling) 성질에 의해 미량의 수분을 흡수하여 캡슐의 크기가 수배 증가되는 변성을 일으켜 캡슐의 강도가 연화되고, 습식과 같은 소프트한 형태로 변형되어 피부 도포 시에 약한 힘으로도 으깨지며 인지질의 부드러운 발림성과 유효성분의 방출을 일으키게 된다.

즉 본 발명에 따르면 건식으로 제조된 캡슐이 가질 수 없는 피부 도포 시 부드러운 사용감과 습식으로 제조된 캡슐이 가질 수 없는 제형 제조 시 캡슐의 형태학적 안정성을 모두 갖는 캡슐을 제공할 수 있다.

또한 건식으로 제조되기 때문에 표면의 경도가 높아 화장료 제형에 투입 시 교반봉에 의한 부서짐, 으깨짐 현상이 일어나지 않고, 제형이 완성된 후에 수 내지 수백 시간동안 물, 다가알코올, 보습제 같은 수용성 성분을 미량 흡수하면서 경도가 낮아져 쉽게 으깨어지는 형태로 변성이 일어나서 건식과 습식의 단점을 보완하고 장점을 극대화시킬 수 있다. 또한 화장료 제형에 적용 후 유통과정 동안 변성이 일어나서 캡슐 표면의 경도가 연화된 후에는 가압붕괴성이 좋아져 사용자의 가벼운 압력에 의해 쉽게 으깨어지고 피부에 도포되면서 중심부의 유효성분을 방출시킴으로써 그 효능이 증가되는 특징을 가진다.

이 뿐만 아니라 이중층의 코어-쉘 형태로 제조되어 화장료에 포함되어 있는 수분, 오일 또는 계면활성제에 의해서 유효성분의 효능이 저하되는 것을 방지할 수 있고, 캡슐 내부의 유효성분이 외부로 용출되는 것을 방지하여 역가 안정성을 향상시키고, 스핑고리피드 또는 플라보노이드 같은 난용성, 수불용성 성분을 담지하기 용이하며, 캡슐자체의 색이 화장료로 빠져 나오거나, 염기도나 산성이 강한 유효성분을 사용시 발생하는 점도붕괴 현상에 영향을 받지 않아 화장료의 제형안정성을 높일 수 있으며, 최외각 물질로 인지질을 사용하여 부드러운 발림성을 부여할 뿐 아니라 생체 친화적인 고분자를 사용하여 피부 자극이 적고, 침투가 촉진되어 유효성분의 효능을 높이고, 사용자가 눈으로 확인 가능한 크기의 캡슐을 사용함으로써 심미적인 효과와 시각적인 재미를 제공하여 상품의 차별성을 부여하고 유효성분의 안정도 향상 효과를 동시에 가질 수 있다.

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1 내지 5: 아스코빅산을 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐의 제조]

락토오스와 수용성 바인더인 셀룰로오스 및 전분을 40g:15g:5g의 중량비율로 혼합하여 사용하였으며, 유효성분은 아스코빅산을 선정하여 사용하였다. 다음으로 실온에서 아스코빅산 10g을 물 90g에 완전 용해시켜 아스코빅산 10중량% 수용액을 제조한 후 아스코빅산 수용액을 수용성 바인더 혼합물과 혼합하여 씨드를 형성시키고 유동층 분산 장치에 서서히 투입하였다. 이렇게 형성된 씨드에 수용성 바인더 혼합물과 아스코빅산 수용액 혼합물을 지속적으로 첨가하면서 1차 캡슐을 제조하였다.

다음으로 제조된 1차 캡슐을 회수하여 40℃의 진공건조시스템을 이용하여 24시간 건조시켰다. 건조 후 건조감량(2g/105℃/20분, OHAUS社 MB45 Moisture analyzer 사용)이 2중량% 미만이 되도록 수분을 추가로 제거하였다. 수분을 제거하여 회수된 1차 캡슐의 조성비는 수용성 바인더 혼합물이 60중량부이며, 아스코빅산이 10중량부이다.

다음으로 2차 캡슐의 제조는 하기 표 1과 같이 인지질과 고분자의 비율을 달리하거나 사용하는 고분자의 종류를 달리하여 제조하였다. 용매를 에탄올로 하고, 실시예 1, 2, 3 및 5는 하이드로제네이티드 레시친과 폴리젖산(PLA)의 중량비율을 30:0 내지 15:15 사이로 제조하였고, 실시예 4는 하이드로제네이티드 레시친과 폴리락타이드-co-글리콜라이드(PLGA)의 중량비를 20:10으로 제조한 후 건조된 1차 캡슐을 분무건조장치에 투입하고, 최외각 성분 20중량% 에탄올 용액을 분무 건조시키면서 코팅시켜 1차 캡슐의 외벽에 코팅막을 갖는 캡슐(2차 캡슐)을 제조하였다.

다음으로, 제조된 2차 캡슐은 진공건조시스템을 이용하여 40℃에서 12시간 건조하여 에탄올을 완전히 제거한 후 회수하여 아스코빅산을 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 제조하였다.

		실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	실시예 5
수용성 바인더 혼합물의 총합		60	60	60	60	60
액티브 성분의 함량		10	10	10	10	10
최외각 물질	인지질	30	25	20	20	15
	고분자	0	5	10	10	15

* 실시예 1, 2, 3 및 5는 PLA, 실시예 4는 PLGA를 사용함.

[실시예 6: 트리하이드록시오론을 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐의 제조]

수용성 바인더 혼합물은 실시예 3과 동일하게 사용하였으며, 유효성분은 원물질 자체가 노란색인 트리하이드록시오론 10g을 물 90g에 용해시켜 사용하였다. 용해된 트리하이드록시오론 수용액은 수용성 바인더에 투입하여 1차 캡슐을 형성하였고, 이하 2차 캡슐 제조 과정은 실시예 3과 동일하게 제조한 후 회수하여 트리하이드록시오론 10중량%를 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 제조하였다.

[실시예 7: 파파인을 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐의 제조]

수용성 바인더 혼합물은 실시예 3과 동일하게 사용하였으며, 유효성분은 효소 성분인 파파인 3g을 폴리에틸렌글리콜 7g에 분산시켜 사용하였다. 용해된 파파인 수용액은 수용성 바인더에 투입하여 1차 캡슐을 형성하였고, 이하 2차 캡슐 제조 과정은 실시예 3과 동일하게 제조한 후 회수하여 파파인 3중량%를 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 제조하였다.

[실시예 8: 레티놀을 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐의 제조]

수용성 바인더 혼합물은 실시예 3과 동일하게 사용하였으며, 유효성분으로 유용성 성분인 레티놀 1.5g을 부틸렌글라이콜 8.5g에 분산시켜 사용하였다. 분산된 용액은 수용성 바인더에 투입하여 1차 캡슐을 형성하였고, 이하 2차 캡슐 제조 과정은 실시예 3과 동일하게 제조한 후 회수하여 레티놀 1.5중량%를 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 제조하였다.

[실시예 9: 유비퀴논을 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐의 제조]

수용성 바인더 혼합물은 실시예 3과 동일하게 사용하였으며, 유효성분으로 유용성 성분인 유비퀴논 2g을 폴리에틸렌글리콜 8g에 분산시켜 사용하였다. 분산된 용액은 수용성 바인더에 투입하여 1차 캡슐을 형성하였고, 이하 2차 캡슐 제조 과정은 실시예 3과 동일하게 제조한 후 회수하여 유비퀴논 2중량%를 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 제조하였다.

[실시예 10: 세라마이드를 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐의 제조]

수용성 바인더 혼합물은 실시예 3과 동일하게 사용하였으며, 유효성분으로 세라마이드 10g을 에탄올 90g의 중량비로 첨가하여 실온 교반 용해시켰다. 용해된 세라마이드 에탄올 용액은 수용성 바인더에 투입하여 1차 캡슐을 형성하였고, 이하 제조 과정은 실시예 3과 동일하게 제조한 후 회수하여 세라마이드 10중량%를 함유한 비쥬얼 매크로 캡슐을 제조하였다.

[실시예 11: 아스코빅산을 함유하고 첨가보조제를 사용한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐의 제조]

경도를 결정하는 첨가보조물의 효과를 확인하기 위해 하이드로제네이티드 레시친과 폴리젖산(PLA) 및 스테아린산의 중량비율을 20:7:3으로 한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일하게 아스코빅산을 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 제조하였다.

[비교예 1: 아스코빅산을 함유한 건식 매크로 비쥬얼 1차 캡슐의 제조]

락토오스와 수용성 바인더인 셀룰로오스 및 전분을 50g:20g:20g의 중량비율 혼합하여 사용하였으며, 유효성분으로는 아스코빅산을 사용하였다. 실온에서 물 90g에 아스코빅산 10g을 첨가, 완전 용해시켜 아스코빅산 10중량% 수용액을 제조하여 수용성 바인더 혼합물과 혼합하여 씨드를 형성시키고 형성된 씨드를 분무건조장치에 투입하였다. 형성된 씨드에 분무건조방법에 의하여 수용성 바인더와 아스코빅산 수용액을 계속하여 첨가하면서 1차 캡슐을 제조하였다. 제조된 1차 캡슐은 회수하여 40℃의 진공건조시스템을 이용하여 72시간 건조시켰다. 건조 후 건조감량(2g/105℃/20분, OHAUS社 MB45 Moisture analyzer사용)이 2중량% 미만이 되도록 수분을 제거하였다.

[비교예 2 트리하이드록시오론을 함유한 건식 매크로 비쥬얼 1차 캡슐의 제조]

비교예 1과 동일하게 제조하나 아스코빅산 대신 트리하이드록시오론 10g을 물 90g에 용해시켜 사용하였다. 유용성 성분인 트리하이드록시오론은 자체가 황갈색을 띄고 있는 성분이므로 화장료에 첨가 시 외부로 색상이 용출되는 것을 비교하고자 선택하였다.

[비교예 3: 세라마이드를 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐의 제조]

실시예 10과 함께 경피수분손실량 측정(TEWL)을 비교하기 위한 예로, 실시예 9와 다른 점은 2차 캡슐 제조 시 생체 친화적 고분자를 사용하지 않고 레시친만 사용하였다는 것이다.

수용성 바인더 혼합물은 실시예 10과 동일하게 사용하였으며, 유효성분으로 세라마이드 10g을 에탄올 90g의 중량비로 첨가하여 실온 교반 용해시켰다. 용해된 세라마이드 에탄올 용액은 수용성 바인더 혼합물에 투입하여 1차 캡슐을 형성하였고, 2차 캡슐의 제조는 하이드로제네이티드 레시친 30g을 용매인 에탄올 70g에 용해시켜 30중량% 에탄올용액을 준비한 후 건조된 상기 1차 캡슐을 분무 건조 장치에 투입하고, 최외각 성분 30중량% 에탄올용액을 분무 건조시키면서 코팅시켜 1차 캡슐에 외벽이 형성된 2차 캡슐을 제조하였다.

다음으로, 제조된 2차 캡슐은 진공건조시스템을 이용하여 40℃에서 12시간 건조하여 에탄올을 완벽히 제거한 후 회수하여 세라마이드를 10중량% 함유하는 비쥬얼 캡슐을 제조하였다.

[비교예 4 내지 5: 아스코빅산을 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐의 제조]

하기 표 2와 같이, 하이드로제네이티드 레시친과 폴리젖산(PLA)의 중량비율을 10:20 내지 5:25 사이로 제조한 것을 제외하고 실시예 2와 동일하게 아스코빅산을 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 제조하였다.

		비교예 4	비교예 5
수용성 바인더 혼합물의 총합		60	60
액티브 성분의 함량		10	10
최외각 물질	인지질	10	5
	고분자	20	25

[비교예 6: 아스코빅산을 함유하고 첨가보조제를 사용한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐의 제조]

경도를 결정하는 첨가보조물의 효과를 확인하기 위해 하이드로제네이티드 레시친과 폴리젖산(PLA) 및 스테아린산의 중량비율을 20:3:7로 한 것을 제외하고는 비교예 4와 동일하게 아스코빅산을 함유한 건식 비쥬얼 매크로 캡슐을 제조하였다.

상술한 실시예들 및 비교예들에 따라 제조된 건식 비쥬얼 매크로 캡슐의 함량을 액상크로마토그래피(HPLC)를 사용하여 분석한 결과 포접된 유효성분의 함량은 93% 이상임을 확인하였다.

상술한 실시예 1 내지 11 및 비교예 1 내지 6에 따른 캡슐을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 나타내었다.

[실험예]

[실험예 1]

실시예 3 내지 11과 비교예 1에 따라 제조된 캡슐의 온도별 보관 시 안정도를 측정하고 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.

캡슐의 종류	보관온도 (℃)	유효성분 함량(%)
		제조 직후	2주 후	4주 후	8주 후
실시예 3 (아스코빅산 함유 캡슐)	25	100	100	99	98
	45	100	100	98	97
실시예 4 (아스코빅산 함유 캡슐)	25	100	100	100	99
	45	100	100	98	97
실시예 5 (아스코빅산 함유 캡슐)	25	100	100	100	99
	45	100	100	99	97
실시예 6 (트리하이드록시오론 함유 캡슐)	25	100	100	100	99
	45	100	100	99	99
실시예 7 (파파인 함유 캡슐)	25	100	100	100	100
	45	100	100	100	99
실시예 8 (레티놀 함유 캡슐)	25	100	100	99	96
	45	100	98	97	93
실시예 9 (유비퀴논 함유 캡슐)	25	100	100	100	99
	45	100	100	99	98
실시예 10 (세라마이드 함유 캡슐)	25	100	100	100	100
	45	100	100	100	100
실시예 11 (아스코빅산 함유 캡슐)	25	100	100	100	99
	45	100	100	99	99
비교예 1 (아스코빅산 함유 캡슐)	25	100	94	89	85
	45	100	86	73	67

상기 표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 제조방법에 의해 제조된 2차 코팅된 비쥬얼 매크로 캡슐은 수용성 바인더만 사용하여 1차 형성된 캡슐에 비하여 안정도가 우수함을 알 수 있다. 또한, 생체 친화적인 고분자로 폴리젖산과 폴리락타이드-co-글리콜라이드와 같이 다른 종류의 고분자를 써도 2차 코팅 시 외벽에는 아무런 영향을 주지 않는 것으로 확인되었다.

[실험예 2]

실시예 1 내지 11에 따른 건식 비쥬얼 매크로 캡슐과 비교예 1 및 2에 따른 캡슐의 제형 첨가 시 안정도를 확인하기 위해 제형을 제조하여 첨가하였다.

[제형예 : 가용화 제형]

하기 표 4에 기재된 성분과 함량으로 투명한 가용화 형태의 젤 타입의 베이스를 만들었다. 점도는 5000cps이며, 점도 측정은 Brookfield(RVDVE모델)을 이용하여 25℃에서 4spin,20rpm으로 30초간 측정하였다.

성분	함량 (중량%)
정제수	To 100
부틸렌글라이콜	5
글리세린	3
디소듐이디티에이	0.02
히알루로닉 애씨드	2
프로필렌글라이콜	3
카보머	0.2
트리에탄올아민	0.2
방부제	정량
비쥬얼 캡슐	3

상기 제조된 제형에 실시예 3,4,8,9에 따른 캡슐과 비교예 1에 따른 캡슐을 각각 첨가(3중량%)하여 25℃와 45℃에 보관하여 1일후, 2주후, 4주후, 8주후의 유효성분 양을 측정하였다. 실시예 6과 비교예 2는 유효성분의 양을 정확히 측정할 수 있는 방법이 아직 확립되지 않아서 유효성분의 양은 측정하지 않고 형성된 캡슐이 외부로 색상이 빠져나오는지만 관찰하였다.

하기 표 5는 가용화 제형에 첨가된 비쥬얼 매크로 캡슐의 안정도 변화(초기농도 유지능)를 확인한 것이고, 표 6은 가용화 제형에 첨가된 비쥬얼 매크로 캡슐의 제형 색상 변화(형태학적 유지능)를 확인한 것이다. 색상 변화의 정도는 10점 척도로 하여 캡슐내부에 포접된 수용성 성분의 색상이 제형으로 용출되어 제형이 변화되는 색 정도를 나타낸 것으로 "0"은 "색상변화가 없음"을 나타내고 "10"은 "색상변화가 심함"을 나타내는 기준으로 정하였다.

캡슐의 종류	보관온도 (℃)	유효성분 함량(%)
		제조 직후	2주 후	4주 후	8주 후
실시예 3 (아스코빅산 함유 캡슐)	25	100	100	99	98
	45	100	99	97	94
실시예 4 (아스코빅산 함유 캡슐)	25	100	100	99	97
	45	100	99	97	95
실시예 8 (레티놀 함유 캡슐)	25	100	100	99	97
	45	100	99	98	94
실시예 9 (유비퀴논 함유 캡슐)	25	100	100	100	98
	45	100	99	98	96
비교예 1 (아스코빅산 함유 캡슐)	25	100	93	89	85
	45	100	85	79	70

상기 표 5에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 제조방법에 의해 제조된 2차 코팅된 비쥬얼 매크로 캡슐을 제형화 했을 때 수용성 바인더만 사용하여 1차 형성된 캡슐을 제형화 한 경우에 비하여 안정도가 우수함을 알 수 있다.

캡슐의 종류	보관온도 (℃)	제형 색상의 변화
		제조 직후	2주 후	4주 후	8주 후
실시예 6 (트리하이드록시오론 함유 캡슐)	25	0	0	0	0
	45	0	0	0	1
비교예 2 (트리하이드록시오론 함유 캡슐)	25	2	7	10	10
	45	7	10	10	10

상기 표 6에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 제조방법에 의해 제조된 2차 코팅된 비쥬얼 매크로 캡슐을 제형화 했을 때 수용성 바인더만 사용하여 1차 형성된 캡슐을 제형화 한 경우에 비하여 캡슐 내부에 포접된 수용성 성분의 색상이 제형으로 용출되지 않아 제형의 색상 변화가 없음을 알 수 있다.

[실험예 3]

인지질과 고분자의 중량비율을 30:0 내지 15:15으로 조절하여 제조한 실시예 1, 2, 3 및 5에 따른 건식 비쥬얼 매크로 캡슐과 비교예 4, 5에 따른 캡슐과 첨가보조제를 넣은 실시예 11과 비교예 6에 따른 캡슐을 실험예 3의 가용화 제형에 첨가(3중량%)하고 스웰링되는 정도, 피부 도포 시에 으깨어지는 정도에 따른 효과를 비교하였다. 여기서, 스웰링되는 정도는 "스웰링되는 시간"으로 나타내었고, 더 이상의 스웰링이 진행되지 않을 때까지 소요된 시간을 나타낸 것으로 5번의 실험을 진행한 값을 평균한 값이다. 또한, "피부 도포 시 으깨어지는 정도"는 1 내지 10의 값으로 평가한 것으로서 화장품 제조 후 품질관리 되는 시간을 고려하여 48시간 후에 일괄 측정한 값으로서, 1은 캡슐의 강도가 강하여 손으로 많은 압력과 힘을 가해야지만 으깨어지는 정도를 나타내고, 10은 손으로 미세한 압력과 힘이 주어져도 쉽게 으깨어지는 정도를 나타낸다. 위와 같은 평가기준을 적용하여 일반인 20명을 대상으로 비교 실험한 값을 평균하고 그 결과를 하기 표 7에 나타내었다.

	실시예1	실시예2	실시예3	실시예 5	실시예11	비교예4	비교예5	비교예6
인지질의 총중량%	30	25	20	15	20	10	5	20
고분자의 총중량%	0	5	10	15	7	20	25	3
첨가보조제의 총중량%	0	0	0	0	3	0	0	7
스웰링되는 시간	5	9	17	23	17	52	68	17
피부 도포 시 으깨어지는 정도	10	9	8	6	5	2	1	3

상기 표 7에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 및 2는 스웰링되는 시간이 짧고 이로 인해 캡슐의 강도가 더 빨리 약해진다. 반면, 비교예 4 내지 5는 스웰링되는 시간이 길고 캡슐의 강도가 너무 강해 피부 도포 시에 적절하지 않음을 알 수 있다. 또한, 경도를 결정하는 첨가보조제로 스테아린산을 사용한 실시예 11과 비교예 6을 비교한 결과, 스웰링되는 시간은 변화가 없지만 첨가보조제의 사용량이 많아질수록 경도가 강해져 피부 도포 시 으깨어지는 것이 어려움을 알 수 있다.

또한 실시예 2에 따른 캡슐을 투명 젤 타입의 가용화 제형에 투입한 직후의 사진인 도 3, 실시예 2에 따른 캡슐을 투명 젤 타입의 가용화 제형에 투입 후 24시간이 경과한 후의 사진인 도 4 및 도 3과 도 4의 캡슐을 비교한 사진인 도 5(오른쪽이 도 4의 캡슐)에서 확인할 수 있는 바와 같이 본 발명의 일 실시예에 따른 캡슐은 짧은 시간에 스웰링이 되고 이로 인해 캡슐의 강도가 더 빨리 약해짐을 확인할 수 있다.

[실험예 4]

생체 친화적인 고분자의 피부 침투 효과를 확인하기 위해 10중량% 세라마이드가 각각 함유된 실시예 10과 비교예 3의 캡슐을 실험예 3의 투명 젤 타입의 가용화 제형에 첨가(3중량%)하고 경피 수분 손실량 측정(TEWL)과 피부 전기용량 측정(skin capacitance)을 실시하였고 각각의 측정기기는 Dermalab(Cortex Technology, Hadsund, Denmark), Corneometer (Corneometerㄾ CM 820, Courage-Khazaka Electronic GmbH, Germany)를 사용하였다. 스핑고리피드 계열의 세라마이드는 보습제로 널리 사용되는데 40대의 일반인 10명에게는 생체 친화적인 고분자가 함유된 샘플을, 또 다른 40대의 일반인 10명에게는 생체 친화적인 고분자가 함유되지 않은 샘플을 사용하여 4주에 걸쳐 2회/1일 사용하며 1주마다 측정한 결과값을 도 1과 도 2에 나타내었다.

도 1a와 도 2a에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예 10 및 비교예 3에 따른 캡슐의 경피 수분 손실량이 줄어들어 생체 친화적인 고분자의 효과를 명백히 확인하기 어려웠으나, 도 1b와 도 2b에서 확인할 수 있는 바와 같이, 피부 전기용량을 측정한 결과에서는 생체 친화적인 고분자를 사용한 샘플에서 수분 보유량이 점차 증가되는 것을 확인할 수 있고, 이는 캡슐 내부의 세라마이드가 생체 친화적인 고분자에 의해 피부 흡수가 촉진된 결과라고 판단된다.

본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.

Claims (15)

1. 코어 씨드를 출발 물질로 하여 유효성분을 수용성 바인더와 함께 흡착시켜 1차 캡슐을 제조하는 제1단계와,
   상기 1차 캡슐을 건조시키는 제2단계와,
   인지질 및 생체 친화적 고분자를 용매에 용해시켜 코팅 조성물을 제조하는 제3단계와,
   상기 코팅 조성물을 상기 1차 캡슐의 외벽에 코팅시켜 코팅막을 갖는 캡슐을 제조하는 제4단계와,
   상기 코팅막을 갖는 캡슐을 건조시켜 이중층을 갖는 건식 비쥬얼 캡슐을 제조하는 제5단계를 포함하며,
   상기 인지질 및 상기 생체 친화적 고분자의 중량비는 30:0 내지 15:15이고,
   상기 코팅 조성물은 건식 비쥬얼 캐슐 총 중량의 30중량%인 것을 특징으로 하는, 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법.
2. 제1항에 있어서,
   상기 코어 씨드는 당류로서, 이노시톨, 리비톨, 에리트리톨, 아라비톨, 소르비톨, 자일리톨, 만니톨, 트레이톨, 글루코오스, 락토오스 및 수크로오스로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법.
3. 제1항에 있어서,
   상기 수용성 바인더는 셀룰로오스, 하이드록시 프로필메틸셀룰로오스, 하이드록시 프로필셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스 나트륨, 전분, 고구마 전분, 감자 전분, 찹쌀 전분, 쌀 전분, 밀 전분, 옥수수 전분, 한천, 사이클로덱스트린, 잔탄검, 구아검, 롱거스트검, 소듐 알지네이트, 알긴산, 카라기난, 팩틴 및 알지닌으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법.
4. 제1항에 있어서,
   상기 유효 성분은 레티놀, 레티닐 팔미테이트, 레티노익산, 유비퀴논, 레스베라트롤, 루테인, 루틴, 쿼세틴, 리포익산, 데아닌, 유용성 감초추출물, 토코페롤, 토코페롤 유도체, 아스타잔틴, 베타카로틴, 올레아놀릭산, 비타민 D, 비타민 K, 리놀레익산, 센텔라아시아티카 추출물, 황금 추출물, 베라트릭 애씨드, 베튤리닉 애씨드, 베튤린, 콜레스테롤 및 피토스테롤 중 적어도 어느 하나를 포함하는 유용성 유효성분;
   아스코빅산, 아스코빅산 유도체, 클로로제닉산, 트리하이드록시오론, 케라틴, L-아르기닌, 폴리페놀, 에피갈로카테킨갈레이트, 아데노신, 니코틴아마이드, 알부틴, 펩타이드 중 적어도 어느 하나를 포함하는 수용성 유효성분;
   파파인, 브로멜라인, 프로테아제 및 리파제 중 적어도 어느 하나를 포함하는 효소 성분;
   아멘토블라본, 제니스타인 및 다이드제인 중 적어도 어느 하나를 포함하는 수불용성의 플라보노이드 성분;
   세라마이드, 글루코실세라마이드, 갈락토실세라마이드, 스핑고마이엘린, 파이토스핑고사인, N-아세틸 파이토스핑고사인 및 스테아릴 파이토스핑고사인 중 적어도 어느 하나를 포함하는 난용성의 스핑고리피드 성분; 및
   착색제로 이루어진 여섯 가지 군의 성분 중에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법.
5. 제1항에 있어서,
   상기 인지질은 하이드로제네이티드 레시틴, 하이드로제네이티드 포스파티딜콜린, 포스포리피드, 하이드로제네이티드 라이소포스파티딜콜린, 하이드로제네이티드 라이소레시틴, 하이드로옥실레이티드 레시틴 및 불포화레시틴으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법.
6. 제1항에 있어서,
   상기 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 평균 입자직경은 수백 마이크로 내지 수 밀리미터인 것을 특징으로 하는, 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법.
7. 삭제
8. 제1항에 있어서,
   상기 생체 친화적 고분자는 폴리젖산(poly lactic acid, PLA), 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol, PEG), 폴리카프로락톤(polycaprolactone, PCL), 폴리락타이드(poly L-lactide, PLLA), 폴리글리콜라이드(polyglycolide, PGA) 및 폴리락타이드-co-글리콜라이드(poly lactide-co-glycolide, PLGA)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법.
9. 제1항에 있어서,
   상기 코팅 조성물은 상기 인지질 및 상기 생체 친화적 고분자 총 중량과 용매의 중량비율이 0.01:1 ~ 0.3:1인 것을 특징으로 하는, 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법.
10. 삭제
11. 삭제
12. 제1항에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 첨가보조제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법.
13. 제12항에 있어서,
    상기 첨가보조제의 함량은 상기 고분자 사용량 대비 0~50중량%인 것을 특징으로 하는, 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법.
14. 제12항에 있어서,
    상기 첨가보조제는 피토왁스, 멀티왁스, 비즈왁스, 소듐비즈왁스, 올리브왁스, 라놀린왁스, 쉘락왁스, 몬탄왁스, 카나우바왁스, 칸델리라왁스, 프로폴리스왁스, 호호바씨왁스, 쉐어버터, 망고버터 및 세레신 중 적어도 어느 하나를 포하하는 왁스성분과
    올레인산, 리놀레산, 베헤닉산, 아라키돈산, 스테아린산, 팔미틴산, 미리스틴산 및 라우릴산 중 적어도 어느 하나를 포함하는 지방산; 및
    라우릴알코올, 미리스틱알코올, 세틸알코올, 세테아릴알코올 및 스테아릴알코올 중 적어도 어느 하나를 포함하는 탄소수 12 내지 22의 고급 지방산 알코올로 이루어진 세 가지 군에서 선택된 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 이중층을 갖는 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐의 제조방법.
15. 제1항 내지 제6항, 제8항, 제9항 및 제12항 내지 제14항 중 어느 한 항의 제조방법에 의해 제조된 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐이 수렴화장수, 유연화장수, 에센스, 크림, 클렌징 크림, 클렌징 로션, 클렌징 폼, 팩, 샴푸, 젤, 보디젤 및 보디세정제 중 어느 하나에 0.5 내지 30중량% 첨가된 것을 특징으로 하는, 사이즈-가변성 비쥬얼 캡슐을 구비한 화장료 조성물.

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