KR101797116B1 - Moisture curing protective coating composition with zinc flake - Google Patents

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김철희
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Abstract

The present invention relates to a moisture curing type coating composition which comprises a flake shaped zinc powder, diphenyl methane diisocyanate based prepolymer, zinc phosphate (Zn_3(PO_4)_2), p- toluenesulfonyl isocyanate, triethyl orthoformate, solvents, and other additives. The moisture curing type coating composition of the present invention has excellent adhering force, abrasion resistance, solvent resistance, and weather resistance. The moisture curing type coating composition of the present invention can be applied in an environment of Celsius below zero (-5C), high temperature (50C) and high humidity (RH 30 to 90%). The present invention is a moisture curing type coating composition comprising: 10 to 30 wt% of a flake shaped zinc power; 30 to 60 wt% of diphenyl methane diisocyanate based prepolymer; 1 to 10 wt% of zinc phosphate (Zn_3(PO_4)_2); 1 to 5 wt% of p-toluenesulfonyl isocyanate; 1 to 5 wt% of triethyl orthoformate; and 10 to 40 wt% of solvents.

Description

편상의 아연말을 사용한 수분경화형 방식 코팅 조성물{MOISTURE CURING PROTECTIVE COATING COMPOSITION WITH ZINC FLAKE} [0001] MOISTURE CURING PROTECTIVE COATING COMPOSITION WITH ZINC FLAKE [0002]

본 발명은 금속을 부식으로부터 방지하기 위한 방식 코팅 조성물에 관한 것이다. 좀 더 구체적으로 말하면, 본 발명은 국부적으로 발생된 발청 부위에 철의 음극보호(cathodic protection)를 위해 철보다 이온화 경향이 큰 아연을 금속 안료로 사용하여 희생 양극으로 삼아 철의 부식을 방지할 뿐만 아니라 녹을 환원시키고, 습기 경화형 폴리우레탄 수지를 사용하여 그 속에 함유된 반응성 NCO기가 녹 속의 물과 반응하여 탈수화 및 아민 생성 반응을 통해 소지면에 코팅을 형성함으로써 내구성이 우수한 코팅막을 얻을 수 있는 방식 코팅 조성물에 관한 것이다. 아연은 구상의 아연말(zinc dust)보다 편상의 아연말(zinc flake)을 사용하면 표면적이 커지기 때문에 방식성이 더 우수해진다.The present invention relates to a conventional coating composition for preventing metal from corrosion. More specifically, the present invention uses zinc, which is more ionized than iron, as a metal pigment for cathodic protection of iron on a locally generated bleaching site to serve as a sacrificial anode to prevent corrosion of iron But it is also possible to use a moisture-curing polyurethane resin to react with water in the rust to react with water in the rust to form a coating on the surface through dehydration and amine-forming reaction, thereby obtaining a coating film having excellent durability ≪ / RTI > Zinc has better anticorrosive properties because it has a larger surface area when zinc flake is used than spherical zinc dust.

철구조물, 강교량, 선박, 탱크 등 많은 구조물에 철이 사용되고 있다. 철은 물과 접촉하면 녹이 슬기 때문에 도장이나 도금을 해서 철에 수분이 접촉하는 것을 차단하는 것이 가장 보편적이고 간편한 방식 기술이다. 그래서 철구조물, 강교량, 선박, 탱크 등의 많은 구조물에는 내구성 향상을 위해 고성능의 중방식 도료가 널리 사용되고 있다. 그러나 각종 부식환경에서 도료는 외부 충격이나 노화로 인해 벗겨질 수밖에 없고 습기에 노출된 철은 국부적으로 부식이 진행된다. 부식이 진행된 철이 더 이상 부식되는 것을 방지하기 위해서는 적절한 보수 도장을 하여야 한다. 보수 도장을 하기 위해서는 먼저 국부적으로 발생된 발청 부위의 녹을 없애는 탈청 작업을 하여야 한다. 그러나 탈청 작업을 하려면 시간이 많이 걸리고 때로는 탈청 작업을 하는 사람이 위험(예: 추락)에 노출될 수도 있다. 또한 탈청 작업을 하기 위해 사포(sand paper) 등으로 녹을 제거하면 그 과정에서 도료가 함께 벗겨지기도 한다. Iron is used in many structures such as steel structures, steel bridge, ships and tanks. Since iron is rusted when it comes into contact with water, it is the most common and easy way to prevent water from coming into contact with iron by painting or plating. Therefore, in order to improve durability, a high performance heavy-duty paint is widely used in many structures such as steel structures, steel bridge, ship, tank and the like. However, in various corrosive environments, the paint has to be peeled off due to external impact or aging, and the iron exposed to moisture is locally corroded. In order to prevent further corrosion of corroded steel, proper repair coating should be applied. In order to perform the repair coating, firstly, the rust removal should be performed to remove the rust on the locally generated bleached parts. However, it is time-consuming to do so, and sometimes the person doing the picking operation may be exposed to danger (eg, falling). In addition, when the rust is removed by sand paper or the like in order to perform the degreasing work, the paint may peel off in the process.

그래서 국부적으로 발생된 발청 부위에 탈청 작업을 하지 않고도 적용 가능하고 구도막에도 도장이 가능한 방식 코팅제에 대한 필요성이 대두된다. 본 발명은 탈청 작업을 하지 않고 발청 부위에 코팅을 하여도 접착력과 내구성이 우수한 방식 도료를 제공하기 위한 것이다. 본 발명은 음극방식 원리와 습기 경화형 폴리우레탄 수지를 사용하여 철의 부식을 효과적으로 방지하기 위한 방식 도료를 제공하기 위한 것이다.Therefore, there is a need for a conventional coating agent which can be applied without peeling off the locally generated bleaching site and coating on the old film. The present invention provides an anticorrosive paint excellent in adhesion and durability even when coated on a bare area without degreasing. The present invention is to provide an anticorrosive paint for effectively preventing corrosion of iron by using a cathode-type principle and a moisture-curing polyurethane resin.

위와 같은 과제를 해결하기 위한 본 발명의 수분경화형 방식 코팅 조성물은 편상의 아연말, 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머 (diphenylmethane diisocyanate based prepolymer), 징크 포스페이트(zinc phosphate, Zn3(PO4)2), p-톨루엔설포닐 이소시아네이트(p-toluenesulfonyl isocyanate), 트리에틸오쏘포미에이트(triethylorthoformiate), 용매, 기타 첨가제를 포함한다. 본 발명은 마그네슘 분말을 추가로 포함할 수 있다. In order to solve the above problems, the moisture curing anticorrosive coating composition of the present invention is characterized in that it contains zinc oxide, diphenylmethane diisocyanate based prepolymer, zinc phosphate (Zn 3 (PO 4 ) 2 ), p P-toluenesulfonyl isocyanate, triethylorthoformiate, a solvent, and other additives. The present invention may further include magnesium powder.

본 발명의 수분경화형 방식 코팅 조성물은 녹 속에 있는 수분에 의해 경화되어 발청 부위에 밀착성 및 가교 밀도가 우수한 도막을 형성한다. 본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 아연과 징크 포스페이트를 함께 사용함으로써 철의 부식과 황변 현상을 방지한다. 본 발명의 수분경화형 방식 코팅 조성물은 p-톨루엔설포닐 이소시아네이트(p-toluenesulfonyl isocyanate), 트리에틸오쏘포미에이트(triethylorthoformiate)가 원료에 함유된 수분을 없애 주어 자가 경화하는 것을 막고 또한 공기 중의 습기와 반응하여 경화하는 것을 막아 주기 때문에 저장 안정성이 매우 우수하다. 본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 강력한 환원제인 마그네슘을 포함할 수 있기 있기 때문에 산화철을 철로 환원시켜 철의 부식을 더욱 효과적으로 방지할 수 있다.The moisture curing anticorrosive coating composition of the present invention is cured by moisture in the rust to form a coating film having excellent adhesion and crosslinking density at the bleaching site. The moisture curable anticorrosive coating composition of the present invention prevents corrosion and yellowing of iron by using zinc and zinc phosphate together. The water-curing anticorrosive coating composition of the present invention is a coating composition for a moisture-curing type, which prevents p-toluenesulfonyl isocyanate and triethylorthoformiate from self-curing by removing water contained in raw materials, To prevent hardening, so that the storage stability is excellent. The moisture curing anticorrosive coating composition of the present invention can contain magnesium, which is a strong reducing agent, so that iron oxide can be reduced to iron to more effectively prevent corrosion of iron.

본 발명의 수분경화형 방식 코팅 조성물은 접착성이 우수하고 구도막에도 도장 가능하다. 본 발명의 수분경화형 방식 코팅 조성물은 내마모성, 내용제성, 내후성이 우수하다. 본 발명의 수분경화형 방식 코팅 조성물은 영하(-5℃) 및 고온(50℃), 다습(RH 30 내지 90%)한 환경에서도 도장 가능하다. 본 발명의 수분경화형 방식 코팅 조성물은 일액형이기 때문에 시공이 간편하다.The water-curing anticorrosion coating composition of the present invention is excellent in adhesion and can also be applied to an old film. The moisture curing type coating composition of the present invention is excellent in abrasion resistance, solvent resistance and weather resistance. The moisture curing anticorrosive coating composition of the present invention can be applied even in an environment of minus (-5 캜), high temperature (50 캜), and high humidity (RH 30 to 90%). The water-curing anticorrosive coating composition of the present invention is one-part type, which is easy to apply.

도 1은 징크 포스페이트를 첨가하지 않은 조성물에서 안료로 편상의 알루미늄 분말과 편상의 아연말을 사용하였을 경우의 옥외폭로 내식성 시험 결과를 비교한 사진이다.
도 2는 안료로 편상의 아연말을 사용한 조성물에 징크 포스페이트를 첨가하였을 때와 첨가하지 않았을 때의 옥외폭로 내식성 시험 결과를 비교한 사진이다.
도 3은 안료로 편상의 알루미늄 분말을 사용하면서 징크 포스페이트를 첨가한 조성물과 안료로 편상의 아연말을 사용하면서 징크 포스페이트를 첨가한 조성물의 옥외폭로 내식성 시험 결과를 비교한 사진이다.
도 4는 안료로 편상의 알루미늄 분말을 사용하면서 징크 포스페이트를 첨가한 조성물과 안료로 편상의 아연말을 사용하면서 징크 포스페이트를 첨가한 조성물의 염수분무 내식성 시험 결과를 비교한 사진이다.
도 5는 안료로 편상의 아연말을 사용한 조성물과 안료로 편상의 아연말과 마그네슘 분말을 함께 사용한 조성물의 옥외폭로 내식성 시험 결과를 비교한 사진이다.
FIG. 1 is a photograph showing the comparison of the results of outdoor exposure corrosion resistance test when a flake-shaped aluminum powder and a flaked zinc powder were used in a composition to which zinc phosphate was not added.
FIG. 2 is a photograph comparing the results of outdoor exposure corrosion resistance test when zinc phosphate is added to a composition using a pigmented zinc oxide as a pigment and when zinc phosphate is not added. FIG.
Fig. 3 is a photograph showing the comparison of the results of the outdoor exposure corrosion resistance test of a composition to which zinc phosphate was added while using a flake-like aluminum powder and a composition to which zinc phosphate was added while using a flaky zinc oxide as a pigment.
FIG. 4 is a photograph showing a comparison of the results of the salt spray corrosion resistance test of a composition to which zinc phosphate was added while using a flake-like aluminum powder and a composition to which zinc phosphate was added while using a flake-like zinc oxide as a pigment.
FIG. 5 is a photograph comparing the results of the outdoor exposure corrosion resistance test of a composition using a flaky pinhole and a composition using a flaky pinhole and a magnesium powder together.

본 발명의 제1 실시 형태는 편상의 아연말, 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머(diphenylmethane diisocyanate based prepolymer), 징크 포스페이트(zinc phosphate, Zn3(PO4)2), p-톨루엔설포닐 이소시아네이트(p-toluenesulfonyl isocyanate), 트리에틸오쏘포미에이트(triethylorthoformiate) 및 용매를 포함하는 수분경화형 방식 코팅 조성물이다.The first embodiment of the present invention is a method for producing a polyisocyanate composition comprising a flaky zinc oxide, a diphenylmethane diisocyanate based prepolymer, zinc phosphate (Zn 3 (PO 4 ) 2 ), p-toluenesulfonyl isocyanate (p- toluenesulfonyl isocyanate), triethylorthoformiate, and a solvent.

본 발명의 제2 실시 형태는 편상의 아연말 10 내지 30 중량%, 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머(diphenylmethane diisocyanate based prepolymer) 30 내지 60 중량%, 징크 포스페이트(zinc phosphate, Zn3(PO4)2) 1 내지 10 중량%, p-톨루엔설포닐 이소시아네이트(p-toluenesulfonyl isocyanate) 1 내지 5 중량%, 트리에틸오쏘포미에이트(triethylorthoformiate) 1 내지 5 중량%, 및 용매 10 내지 40 중량%를 포함하는 수분경화형 방식 코팅 조성물이다.In a second embodiment of the present invention, there is provided a resin composition comprising 10 to 30% by weight of a flake retardant, 30 to 60% by weight of a diphenylmethane diisocyanate based prepolymer, zinc phosphate (Zn 3 (PO 4 ) 2 ) 1 to 10% by weight, 1 to 5% by weight of p-toluenesulfonyl isocyanate, 1 to 5% by weight of triethylorthoformiate, and 10 to 40% Based coating composition.

본 발명의 제3 실시 형태는 제1 실시 형태 및 제2 실시 형태에서 상기 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머(diphenylmethane diisocyanate based prepolymer)의 NCO 함량이 10 내지 20 중량%인 수분경화형 방식 코팅 조성물이다.The third embodiment of the present invention is a moisture curing type coating composition wherein the NCO content of the diphenylmethane diisocyanate based prepolymer is 10 to 20% by weight in the first and second embodiments.

본 발명의 제4 실시 형태는 제1 실시 형태 내지 제3 실시 형태에서 상기 편상의 아연말의 입자 크기가 9 내지 15 ㎛인 수분경화형 방식 코팅 조성물이다.The fourth embodiment of the present invention is a moisture curable anticorrosion coating composition according to any one of the first to third embodiments, wherein the particle size of the flaked zinc oxide is 9 to 15 탆.

본 발명의 제5 실시 형태는 제1 실시 형태 내지 제4 실시 형태에서 상기 용매가 방향족 탄화수소, 에스테르, 또는 이들의 조합인 수분경화형 방식 코팅 조성물이다.A fifth embodiment of the present invention is the moisture curable anticorrosion coating composition according to any one of the first to fourth embodiments, wherein the solvent is an aromatic hydrocarbon, an ester, or a combination thereof.

본 발명의 제6 실시 형태는 제1 실시 형태 내지 제5 실시 형태에서 마그네슘 분말을 추가로 포함하는 수분경화형 방식 코팅 조성물이다.The sixth embodiment of the present invention is a moisture curing anticorrosive coating composition further comprising magnesium powder in the first to fifth embodiments.

본 발명의 제7 실시 형태는 제1 실시 형태 내지 제5 실시 형태에서 1 내지 10 중량%의 마그네슘 분말을 추가로 포함하는 수분경화형 방식 코팅 조성물이다.The seventh embodiment of the present invention is a moisture curing anticorrosive coating composition further comprising 1 to 10% by weight of magnesium powder in the first to fifth embodiments.

철의 부식(녹)은 다음과 같은 반응을 통해 일어난다.The corrosion of iron (rust) occurs through the following reaction.

1. 철의 산화1. Oxidation of Iron

Fe→Fe2 + + 2e- Fe - > Fe < 2 + & gt ; + 2e -

Fe2 +→Fe3 + + e- Fe 2 + - > Fe 3 + + e -

2. 산소의 환원2. Reduction of oxygen

O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- O 2 + 2H 2 O + 4e - ? 4OH -

3. 녹의 생성3. Generation of rust

2Fe3 + + 6OH- → Fe2O3 ·3H2O 2Fe 3 + + 6OH - → Fe 2 O 3 · 3H 2 O

따라서 철이 부식되는 과정에는 반드시 물과 산소가 필요하다.Therefore, water and oxygen are necessary for the corrosion of iron.

철보다 이온화 경향이 큰 금속을 철에 연결하면 철이 산화되는 것을 막을 수 있다. 철보다 이온화 경향이 큰 금속이 철에 전자를 공급하면 철의 산화가 방지되는 원리이다. 이렇게 철보다 이온화 경향이 큰 금속을 철에 연결하여 철의 부식을 막는 것을 음극 방식법(cathodic protection)이라 한다. Connecting metals that are more ionized than iron to iron can help prevent iron from being oxidized. When a metal that has a tendency to ionize more than iron is supplied with iron, the oxidation of iron is prevented. It is called cathodic protection to prevent corrosion of iron by connecting a metal having a tendency to ionization more than iron to iron.

본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 방청 안료로서 편상의 아연말을 포함한다. 아연은 알루미늄보다 이온화 경향이 낮다. 그러나 놀랍게도 본 발명의 조성을 갖는 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 안료로 알루미늄보다 아연을 사용하였을 때 음극 방식 효과가 더 뛰어나다. The moisture curing anticorrosion coating composition of the present invention comprises a flaky pigment as a rust-preventive pigment. Zinc has a lower ionization tendency than aluminum. Surprisingly, however, the moisture-curing anticorrosive coating compositions of the present invention have a better cathodic effect when zinc is used as the pigment than aluminum.

마그네슘은 아연보다 이온화 경향이 크고 산소와 결합하기 쉽고 강한 환원작용을 가지고 있다. 따라서 녹 속의 산소와 결합하여 녹을 환원시키고 희생양극으로 음극인 철의 부식을 방지할 수 있다. 본 발명의 조성을 갖는 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 안료로 아연과 마그네슘을 함께 사용하면 철의 방식 효과가 더 뛰어나다. Magnesium has a tendency to ionize more than zinc and is easy to bond with oxygen and has strong reducing action. Therefore, it can be combined with oxygen in the rust to reduce the rust, and the sacrificial anode can prevent corrosion of the iron, which is the cathode. The moisture-curing anticorrosion coating composition having the composition of the present invention is more excellent in the effect of iron in combination with zinc and magnesium as pigments.

아연말이 포함된 본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물을 발청된 곳에 코팅하면 아연말이 철과 접촉을 한다. 그러면 아연이 철보다 이온화 경향이 크기 때문에 아연이 산화되면서 전자를 내 놓는다. 이 전자는 철에 전자를 공급하여 철이 산화하는 것을 막을 수 있다. Coating of the inventive moisture curable antistatic coating composition with zinc halide coatings results in zinc contact with iron. Then, zinc tends to ionize more than iron, so zinc is oxidized and releases electrons. This electron can prevent the oxidation of iron by supplying electrons to the iron.

본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물에 포함된 편상의 아연말(zinc flake)은 구상의 아연말(zinc dust)에 비해 표면적이 크기 때문에 철과의 접촉 면적을 늘릴 수 있다. 그래서 음극 방식 효과를 높일 수 있다. 입자의 크기는 너무 미세하면 원료의 단가가 높게 되고 너무 크게 되면 외관이 거칠고 방청성이 떨어지므로 9 내지 15 ㎛의 편상 아연말을 사용하는 것이 바람직하다.Since the zinc flakes contained in the moisture curing type coating composition of the present invention have a surface area larger than spherical zinc dust, the contact area with iron can be increased. Thus, the cathode method effect can be enhanced. If the size of the particles is too small, the unit price of the raw material becomes high. If the particle size is too large, the appearance becomes rough and the rustproofing property becomes poor.

본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 편상의 아연말을 10 내지 30 중량%, 바람직하게는 15 내지 25 중량%, 더 바람직하게는 15 내지 20 중량% 포함할 수 있다.The water-curing anticorrosive coating composition of the present invention may contain 10 to 30 wt%, preferably 15 to 25 wt%, more preferably 15 to 20 wt% of zinc oxide powder.

본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머(diphenylmethane diisocyanate based prepolymer)를 포함한다. 디이소시아네이트 프리폴리머는 바인더의 역할을 할 수 있다. 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머는 녹 속의 수분과 반응하여 탈수화 반응을 통해 가교 밀도가 크고 소지면 및 구도막과의 밀착성이 우수하고, 경도가 좋고, 내구성이 뛰어난 도막을 형성한다. 이렇게 발청 부위에 형성된 도막은 철에 수분과 산소의 공급을 차단하여 철의 부식을 방지한다.The moisture curing anticorrosive coating composition of the present invention comprises a diphenylmethane diisocyanate based prepolymer. The diisocyanate prepolymer may serve as a binder. The diphenylmethane diisocyanate prepolymer reacts with moisture in the rust to form a coating film having high crosslinking density through the dehydration reaction, excellent adhesion to the surface and the old film, good hardness and excellent durability. The coating film formed on the bleaching site prevents the corrosion of iron by blocking the supply of water and oxygen to the iron.

본 발명의 방식 코팅 조성물이 수분 경화형 방식 코팅 조성물인 이유는 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머가 녹 속의 수분과 반응하여 경화 반응을 일으키기 때문이다. 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머가 녹 속의 수분과 반응하여 도막을 형성하는 과정은 아래와 같다.The reason why the anticorrosive coating composition of the present invention is a moisture curing anticorrosion coating composition is that the diphenylmethane diisocyanate prepolymer reacts with moisture in the rust to cause a curing reaction. The process in which the diphenylmethane diisocyanate prepolymer reacts with moisture in the rust to form a coating film is as follows.

Figure 112017063395918-pat00001
Figure 112017063395918-pat00001

알로파네이트(allophanate) 결합을 형성하는 ⑤ 이하의 반응보다는 ① 내지④의 반응이 도막의 경화 반응에 실제로 기여하고 있다. ①의 카르밤산 생성 반응보다 ②의 카르밤산 탈탄소 분해 반응이 훨씬 빠르기 때문에 물과 이소시아네이트의 반응으로 생성되는 카르밤산은 그대로 있지 않고 바로 ②와 같이 탄산 가스의 발생을 동반하는 아민 생성 반응으로 진행한다. 따라서 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머의 수분 경화 반응의 첫 단계는 겉보기로는 ②의 아민 생성 반응으로 볼 수 있다. 실제 도막의 경화는 ③의 요소(urea) 결합 생성 또는 ④의 뷰렛(biuret) 결합(요소 결합 2개) 생성으로 가교 반응이 일어난다.(5) The reaction of (1) to (4) actually contributes to the hardening reaction of the coating film. Since carbamic acid decarboxylase decomposition reaction of (2) is much faster than carbamic acid producing reaction of (1), carbamic acid produced by the reaction of water and isocyanate does not exist and proceeds to an amine generating reaction accompanied by generation of carbon dioxide gas . Therefore, the first step of the moisture curing reaction of the diphenylmethane diisocyanate prepolymer can be regarded as an amine-forming reaction in appearance. The curing of the actual coating film takes place by the generation of urea bonds of ③ or the generation of biuret bonds of ④ (two urea bonds).

디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머의 NCO 함량을 크게 하면 도막의 유연성과 내마모성은 좋아지지만 경도나 내용제성이 떨어진다. 본 발명에서 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머의 NCO 함량은 10 내지 20 중량%인 것이 바람직하고, 15 내지 20 중량%인 것이 더 바람직하다.When the NCO content of the diphenylmethane diisocyanate prepolymer is increased, the flexibility and abrasion resistance of the coating film are improved, but the hardness and solvent resistance are poor. In the present invention, the NCO content of the diphenylmethane diisocyanate prepolymer is preferably 10 to 20% by weight, more preferably 15 to 20% by weight.

본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머를 30 내지 60 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 더 바람직하게는 40 내지 50 중량% 포함할 수 있다.The water-curing anticorrosive coating composition of the present invention may contain 30 to 60 wt%, preferably 40 to 60 wt%, more preferably 40 to 50 wt% of the diphenylmethane diisocyanate prepolymer.

디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머는 공기 중의 수분이나 원료 중에 함유된 수분과도 반응하여 경화 반응이 진행될 수 있다. 이렇게 원하지 않는 경화 반응이 진행되는 것을 막기 위해 본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 수분 제거제를 포함한다. 본 발명의 발명자는 여러 수분 제거제 중 p-톨루엔설포닐 이소시아네이트(p-toluenesulfonyl isocyanate)와 트리에틸오쏘포미에이트(triethylorthoformiate)를 함께 사용하면 저장 안정성을 획기적으로 향상시킬 수 있음을 발견하였다.The diphenylmethane diisocyanate prepolymer also reacts with water contained in the air or moisture contained in the raw material, and the curing reaction can proceed. In order to prevent the undesired curing reaction from proceeding, the moisture curing type coating composition of the present invention includes a moisture removing agent. The inventors of the present invention have found that when p-toluenesulfonyl isocyanate and triethylorthoformate are used together in various water-removing agents, the storage stability can be improved remarkably.

p-톨루엔설포닐 이소시아네이트는 원료나 공기 중의 수분과 반응하여 p-톨루엔설폰아미드(p-toluenesulfonamide)화되고 탄산가스를 배출한다. 트리에틸오쏘포미에이트는 원료나 공기 중의 수분과 반응하여 포름산 에틸 에스테르(formic acid ethyl ester)화되고 에탄올을 생성한다. 본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 p-톨루엔설포닐 이소시아네이트를 1 내지 5 중량% 포함할 수 있다. 본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 트리에틸오쏘포미에이트를 1 내지 5 중량% 포함할 수 있다.The p-toluenesulfonyl isocyanate reacts with water in the raw material or air to form p-toluenesulfonamide and releases carbon dioxide gas. Triethyl orthoformiate reacts with raw materials or moisture in the air to form formic acid ethyl ester and produce ethanol. The moisture curable anticorrosive coating composition of the present invention may comprise 1 to 5% by weight of p-toluenesulfonyl isocyanate. The moisture curing type coating composition of the present invention may contain 1 to 5 wt% of triethyl orthoformiate.

본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 징크 포스페이트(zinc phosphate, Zn3(PO4)2)를 포함한다. 징크 포스페이트는 부식 억제제의 역할을 할 수 있다. 징크 포스페이트는 핀포인트 발청(pin point rust) 및 백청(white rust)의 발생을 억제할 수 있다. 본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 징크 포스페이트를 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 7 중량%, 더 바람직하게는 2 내지 5 중량% 포함할 수 있다.The moisture curing type coating composition of the present invention comprises zinc phosphate (Zn 3 (PO 4 ) 2 ). Zinc phosphate can act as a corrosion inhibitor. Zinc phosphate can inhibit the occurrence of pin point rust and white rust. The moisture curing anticorrosive coating composition of the present invention may contain 1 to 10 wt%, preferably 1 to 7 wt%, more preferably 2 to 5 wt% of zinc phosphate.

본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 용매를 포함할 수 있다. 용매는 방향족 탄화수소, 에스테르, 또는 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 방향족 탄화수소로는 예를 들면 솔벤트 나프타를 사용할 수 있다. 에스테르로는 예를 들면 이소부틸아세테이트를 사용할 수 있다. The moisture curing type coating composition of the present invention may comprise a solvent. The solvent may be selected from aromatic hydrocarbons, esters, or combinations thereof. As aromatic hydrocarbons, for example, solvent naphtha can be used. As the ester, for example, isobutyl acetate can be used.

본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 상기 용매를 10 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 더 바람직하게는 20 내지 30 중량% 포함할 수 있다. 본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물이 방향족 탄화수소와 에스테르의 조합을 포함할 경우, 방향족 탄화수소는 5 내지 25 중량%, 바람직하게는 10 내지 20 중량% 포함될 수 있고, 에스테르는 5 내지 15 중량%, 바람직하게는 5 내지 10 중량% 포함될 수 있다.The water-curing anticorrosive coating composition of the present invention may contain 10 to 40 wt%, preferably 10 to 30 wt%, more preferably 20 to 30 wt% of the solvent. When the moisture curing type coating composition of the present invention comprises a combination of an aromatic hydrocarbon and an ester, the aromatic hydrocarbon may be contained in an amount of 5 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight, the ester may be contained in an amount of 5 to 15% 5 to 10% by weight.

본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 마그네슘 분말을 포함할 수 있다. 마그네슘은 이온화 경향이 매우 큰 강력한 환원제이다. 마그네슘은 산화철에 전자를 공급하여 철의 부식을 방지할 수 있다. 본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 마그네슘 분말을 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 10 중량%, 더 바람직하게는 5 내지 10 중량% 포함할 수 있다. 마그네슘 분말은 너무 작으면 폭발의 위험성이 있고 너무 크면 외관이 나빠지기 때문에 325 메쉬 내지 600 메쉬의 입자를 사용하는 것이 바람직하다.The moisture curing type coating composition of the present invention may comprise magnesium powder. Magnesium is a powerful reducing agent with a very high ionization tendency. Magnesium can prevent corrosion of iron by supplying electrons to iron oxide. The moisture curing anticorrosive coating composition of the present invention may contain 1 to 10 wt%, preferably 3 to 10 wt%, and more preferably 5 to 10 wt% of magnesium powder. If the magnesium powder is too small, there is a danger of explosion, and if it is too large, the appearance will deteriorate. Therefore, it is preferable to use particles of 325 mesh to 600 mesh.

본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 수분 경화형 방식 코팅 조성물에 일반적으로 사용되는 기타 성분을 포함할 수 있다. 기타 성분으로는 증점제, 분산제, 침전 방지제, 소포제, 자외선 흡수제 등이 있다. 증점제로는 예를 들면 에틸 셀루로우즈(ethyl celloluse)를 사용할 수 있다. 분산제로는 예를 들면 소야빈 레시틴(soyabean lecithin)을 사용할 수 있다. 침전 방지제로는 예를 들면 벤토나이트 클레이(bentonite clay)를 사용할 수 있다. 소포제로는 예를 들면 폴리 실록산(poly siloxane)용액을 사용할 수 있다. 자외선 흡수제로는 예를 들면 HALS(Hindered Amine Light Stabilizer)를 사용할 수 있다.The moisture curable antifouling compositions of the present invention may include other components commonly used in moisture cure antifouling coating compositions. Other ingredients include thickeners, dispersants, anti-settling agents, antifoaming agents, and ultraviolet absorbers. As the thickening agent, for example, ethyl celluloses can be used. As the dispersing agent, for example, soyabean lecithin can be used. As the precipitation preventing agent, for example, bentonite clay may be used. As the antifoaming agent, for example, a poly siloxane solution can be used. As the ultraviolet absorber, for example, HALS (Hindered Amine Light Stabilizer) may be used.

실시예Example

1. 내식성 평가1. Evaluation of corrosion resistance

디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머 46 중량부, 편상의 아연말 15 중량부, 징크 포스페이트 3 중량부, p-톨루엔설포닐 이소시아네이트 2 중량부, 트리에틸오쏘포미에이트 1 중량부, 솔벤트 나프타 10 중량부, 아세테이트 10 중량부, 침전 방지제 벤토나이트 클레이 10 중량부를 포함하는 본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물을 만들었다(실시예 1 조성물). 침전 방지제 10 중량부는 벤토나이트 클레이 고형분을 용매에 팽윤시킨 것으로, 실제 벤토나이트 클레이 고형분의 양은 1 중량부이다.46 parts by weight of a diphenylmethane diisocyanate prepolymer, 15 parts by weight of a zinc oxide powder, 3 parts by weight of zinc phosphate, 2 parts by weight of p-toluenesulfonyl isocyanate, 1 part by weight of triethyl orthoformate, 10 parts by weight of solvent naphtha, 10 parts by weight of an antifoaming agent, and 10 parts by weight of a precipitation inhibitor bentonite clay (Example 1 composition). 10 parts by weight of the precipitation inhibitor was obtained by swelling the bentonite clay solid in a solvent, and the actual amount of the bentonite clay solids was 1 part by weight.

편상의 아연말 대신 편상의 알루미늄 분말을 사용하고 징크 포스페이트를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1 조성물과 동일하게 하여 비교예 1 조성물을 만들었다.The composition of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that flaky aluminum powder was used instead of zinc oxide and zinc phosphate was not used.

징크 포스페이트를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1 조성물과 동일하게 하여 비교예 2 조성물을 만들었다.The composition of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that zinc phosphate was not used.

편상의 아연말 대신 편상의 알루미늄 분말을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 조성물과 동일하게 하여 비교예 3 조성물을 만들었다.The composition of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the flaky aluminum powder was used instead of the flake-like termination.

위 각 조성물들의 조성을 표로 나타내면 아래 표 1과 같다.The compositions of the above compositions are shown in Table 1 below.

조성물Composition 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 실시예 1Example 1 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머Diphenylmethane diisocyanate prepolymer 4646 4646 4646 4646 편상의 아연말The end of the year -- 1515 -- 1515 편상의 알루미늄 분말Flake aluminum powder 1515 -- 1515 -- 징크 포스페이트Zinc phosphate -- -- 33 33 p-톨루엔설포닐 이소시아네이트p-toluenesulfonyl isocyanate 22 22 22 22 트리에틸오쏘포미에이트Triethyl orthoformate 1One 1One 1One 1One 솔벤트 나프타Solvent naphtha 1010 1010 1010 1010 아세테이트acetate 1010 1010 1010 1010 침전 방지제Precipitation inhibitor 10(1)10 (1) 10(1)10 (1) 10(1)10 (1) 10(1)10 (1)

위 조성물들을 이용하여 옥외폭로 내식성 시험과 염수분무 내식성 시험을 하였다.The above compositions were used for outdoor weathering corrosion test and salt spray corrosion resistance test.

1) 옥외폭로 내식성 시험1) Outdoor exposure corrosion resistance test

-시편 재질 및 두께: 발청된 철판 드럼, 2T(2T는 두께가 2 mm라는 뜻임)- Material and Thickness of Specimen: Steel drum, 2T (2T is 2mm in thickness)

-도장 방법: 건조 도막 두께 40-50 ㎛ 기준으로 로울러 1회 도장- Coating method: 1 coat of roller with dry film thickness of 40-50 ㎛

-시험방법 및 기간: 옥외폭로, 24개월- Test method and period: Outdoor exposure, 24 months

시험 결과는 아래 표2와 같다.The test results are shown in Table 2 below.

비교예Comparative Example 1과  1 and 비교예Comparative Example 2의 비교( 2 comparison ( 징크Zinc 포스페이트를Phosphate 첨가하지 않은 조성물에서 편상의 알루미늄 분말과  In the composition not added, the flaky aluminum powder and 편상의Single phase 아연말의Yeah 내식성 비교) Corrosion resistance comparison)

조성물Composition 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 결과result 컷팅 주변 발청Cutting pericarp 컷팅 주변 미세 발청Cutting around fine chitosan

도 1에서 보듯이, 안료로 편상의 알루미늄 분말을 사용하면서 징크 포스페이트를 첨가하지 않은 비교예 1의 조성물은 컷팅 주변으로 발청이 많이 되었다. 안료로 편상의 아연말을 사용하면서 징크 포스페이트를 첨가하지 않은 비교예 2의 조성물 역시 컷팅 주변으로 상당한 미세 발청이 생겼다.As shown in Fig. 1, the composition of Comparative Example 1 in which zinc phosphate was not added while using a flake-shaped aluminum powder was found to be frayed around the cutting area. The composition of Comparative Example 2, in which zinc oxide was used as a pigment and zinc phosphate was not added, also produced considerable microfibrillation around the cut.

비교예Comparative Example 2와  2 and 실시예Example 1의 비교( 1 comparison ( 징크Zinc 포스페이트Phosphate 첨가 유무에 따른 내식성 비교) Comparison of Corrosion Resistance According to Addition and Absence)

조성물Composition 비교예 2Comparative Example 2 실시예 1Example 1 결과result 핀포인트 발청Pinpoint Speech 핀포인트 발청 거의 없음Pinpoints Almost none

안료로 편상의 아연말을 사용하였지만 징크 포스페이트를 첨가하지 않은 비교예 2의 조성물은 도 2에서 보는 것처럼 시편 아래 쪽으로 핀포인트 발청이 많이 되었다. 그러나 안료로 편상의 아연말을 사용하고 징크 포스페이트를 첨가한 실시예 1의 조성물은 도 2에서 보는 것처럼 핀포인트 발청이 거의 되지 않았다.As shown in Fig. 2, the composition of Comparative Example 2 in which zinc oxide was used as a pigment but zinc phosphate was not added showed a lot of pin point firing toward the lower side of the specimen. However, the composition of Example 1 in which zinc oxide was used as a pigment and zinc phosphate was added showed little pin point fogging as shown in Fig.

비교예 3과 실시예 1의 비교(징크 포스페이트를 첨가한 조성물에서 편상의 알루미늄 분말과 Comparison between Comparative Example 3 and Example 1 (in the composition to which zinc phosphate was added, the flaky aluminum powder and 편상의Single phase 아연말의Yeah 내식성 비교) Corrosion resistance comparison)

조성물Composition 비교예 3Comparative Example 3 실시예 1Example 1 결과result 황변(yellowing)Yellowing 상태 양호Good condition

도 3에서 보듯이, 안료로 편상의 알루미늄 분말을 사용하면서 징크 포스페이트를 첨가한 비교예 3의 조성물은 비교예 1과 2보다는 양호하였지만 황변 현상이 발생하였다. 그러나 안료로 편상의 아연말을 사용하면서 징크 포스페이트를 첨가한 실시예 1의 조성물은 황변 현상이 발생하지 않았다.As shown in FIG. 3, the composition of Comparative Example 3 in which zinc phosphate was added while using a flake-shaped aluminum powder was better than Comparative Examples 1 and 2, but yellowing occurred. However, the yellowing phenomenon did not occur in the composition of Example 1 in which zinc phosphate was added while using a pinhole zinc oxide as a pigment.

2) 염수분무 내식성 시험2) Salt spray corrosion resistance test

실시예 1 조성물과 비교예 3 조성물을 아래와 같이 전처리 된 시험편에 건조도막 50 ㎛의 두께로 하도 도장을 하고, 그 위에 우레탄 톱코트를 건조도막 50 ㎛의 두께로 상도 도장을 하였다.Example 1 Composition and Comparative Example 3 The composition was applied to the pretreated test piece in a thickness of 50 占 퐉 on the dried coating film, and the urethane top coat was painted thereon with a thickness of 50 占 퐉 on the dried coating film.

-시편 재질 및 두께: 냉간압연철판, 2T- Specimen material and thickness: Cold rolled steel plate, 2T

-전처리: St3(St3은 동력공구를 사용하여 녹을 제거하는 전처리를 의미함)- Pretreatment: St3 (St3 means pretreatment to remove rust using power tool)

-시험 방법 및 기간: 염수분무(ASTM D-3359), 1,200시간- Test method and duration: Salt spray (ASTM D-3359), 1,200 hours

비교예Comparative Example 3과  3 and 실시예Example 1의 비교( 1 comparison ( 편상의Single phase 알루미늄 분말과  Aluminum powder and 편상의Single phase 아연말의Yeah 내식성 비교) Corrosion resistance comparison)

조성물Composition 비교예 3Comparative Example 3 실시예 1Example 1 결과result 컷팅 주변 발청Cutting pericarp 발청 거의 없음Almost none

안료로 편상의 알루미늄 분말을 사용하면서 징크 포스페이트를 첨가한 비교예 3의 조성물은 도 4에서 보는 것처럼 컷팅 주변으로 발청이 많이 되었다. 그러나 안료로 편상의 아연말을 사용하면서 징크 포스페이트를 첨가한 실시예 1의 조성물은 도 4에서 보는 것처럼 컷팅 주변으로 발청이 거의 되지 않았다.As shown in FIG. 4, the composition of Comparative Example 3 in which zinc phosphate was added while using a flake-like aluminum powder as a pigment had a large amount of flaking around the cutting portion. However, the composition of Example 1, in which zinc phosphate was added while using a pinhole-type zinc oxide as a pigment, hardly peeled around the cutting as shown in FIG.

2. 물리적 성질 평가2. Physical property evaluation

비교예 1 내지 3의 조성물과 실시예 1의 조성물의 물리적 성질을 평가하였다. 밀착성은 시험규격 ASTM D 3359에 의거 크로스 컷(cross cut) 법으로 측정하였으며 평가방법은 아래와 같다.The physical properties of the compositions of Comparative Examples 1 to 3 and of the composition of Example 1 were evaluated. The adhesion was measured by a cross-cut method according to the test standard ASTM D 3359, and the evaluation method was as follows.

Figure 112017063395918-pat00002
Figure 112017063395918-pat00002

내충격성은 듀폰식 충격시험기를 사용하여 측정하였다(추의 무게 500그램 ,1/4 인치 봉으로, 낙하 높이 50 cm). 그 결과는 아래 표 6과 같다.Impact resistance was measured using a DuPont impact tester (500 grams of weight, 1/4 inch rod, drop height 50 cm). The results are shown in Table 6 below.

조성물Composition 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 실시예 1Example 1 밀착성Adhesiveness 55 44 44 55 연필경도Pencil hardness 2H2H 1H1H 1H1H 2H2H 내충격성Impact resistance 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good

위 표 6에서 보듯이 본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물은 물리적 성질이 모두 우수하였다.As shown in Table 6 above, the moisture curing type coating composition of the present invention has excellent physical properties.

3. 저장 안정성 평가3. Storage stability evaluation

디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머 46 중량부, 편상의 아연말 15 중량부, 징크 포스페이트 3 중량부, p-톨루엔설포닐 이소시아네이트 2 중량부, 트리에틸오쏘포미에이트 1 중량부, 솔벤트 나프타 10 중량부, 아세테이트 10 중량부, 침전 방지제 벤토나이트 클레이 10 중량부를 포함하는 본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물을 만들었다(실시예 1 조성물). 침전 방지제 10 중량부는 벤토나이트 클레이 고형분을 용매에 팽윤시킨 것으로, 실제 벤토나이트 클레이 고형분의 양은 1 중량부이다.46 parts by weight of a diphenylmethane diisocyanate prepolymer, 15 parts by weight of a zinc oxide powder, 3 parts by weight of zinc phosphate, 2 parts by weight of p-toluenesulfonyl isocyanate, 1 part by weight of triethyl orthoformate, 10 parts by weight of solvent naphtha, 10 parts by weight of an antifoaming agent, and 10 parts by weight of a precipitation inhibitor bentonite clay (Example 1 composition). 10 parts by weight of the precipitation inhibitor was obtained by swelling the bentonite clay solid in a solvent, and the actual amount of the bentonite clay solids was 1 part by weight.

디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머 46 중량부, 편상의 아연말 15 중량부, 징크 포스페이트 3 중량부, p-톨루엔설포닐 이소시아네이트 2 중량부, 트리에틸오쏘포미에이트 1 중량부, 솔벤트 나프타 10 중량부, 아세테이트 10 중량부, 침전 방지제 벤토나이트 클레이 10 중량부, 제올라이트(3Å) 2 중량부를 포함하는 본 발명의 수분 경화형 방식 코팅 조성물을 만들었다(실시예 2 조성물). 침전 방지제 10 중량부는 벤토나이트 클레이 고형분을 용매에 팽윤시킨 것으로, 실제 벤토나이트 클레이 고형분의 양은 1 중량부이다.46 parts by weight of a diphenylmethane diisocyanate prepolymer, 15 parts by weight of a zinc oxide powder, 3 parts by weight of zinc phosphate, 2 parts by weight of p-toluenesulfonyl isocyanate, 1 part by weight of triethyl orthoformate, 10 parts by weight of solvent naphtha, 10 parts by weight of an antistatic agent bentonite clay, and 2 parts by weight of zeolite (3 ANGSTROM) (Example 2 composition). 10 parts by weight of the precipitation inhibitor was obtained by swelling the bentonite clay solid in a solvent, and the actual amount of the bentonite clay solids was 1 part by weight.

디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머 46 중량부, 편상의 아연말 15 중량부, 징크 포스페이트 3 중량부, 솔벤트 나프타 10 중량부, 아세테이트 10 중량부, 침전 방지제 벤토나이트 클레이 10 중량부, 제올라이트(3Å) 3 중량부를 포함하는 수분 경화형 방식 코팅 조성물을 만들었다(비교예 4 조성물). 침전 방지제 10 중량부는 벤토나이트 클레이 고형분을 용매에 팽윤시킨 것으로, 실제 벤토나이트 클레이 고형분의 양은 1 중량부이다., 46 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate prepolymer, 15 parts by weight of zinc oxide powder, 3 parts by weight of zinc phosphate, 10 parts by weight of solvent naphtha, 10 parts by weight of acetate, 10 parts by weight of a precipitation inhibitor bentonite clay and 3 parts by weight of zeolite (Comparative Example 4 composition). ≪ tb > < TABLE > 10 parts by weight of the precipitation inhibitor was obtained by swelling the bentonite clay solid in a solvent, and the actual amount of the bentonite clay solids was 1 part by weight.

디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머 46 중량부, 편상의 아연말 15 중량부, 징크 포스페이트 3 중량부, p-톨루엔설포닐 이소시아네이트 2 중량부, 솔벤트 나프타 10 중량부, 아세테이트 10 중량부, 침전 방지제 벤토나이트 클레이 10 중량부를 포함하는 수분 경화형 방식 코팅 조성물을 만들었다(비교예 5 조성물). 침전 방지제 10 중량부는 벤토나이트 클레이 고형분을 용매에 팽윤시킨 것으로, 실제 벤토나이트 클레이 고형분의 양은 1 중량부이다.46 parts by weight of a diphenylmethane diisocyanate prepolymer, 15 parts by weight of zinc oxide as a flake, 3 parts by weight of zinc phosphate, 2 parts by weight of p-toluenesulfonyl isocyanate, 10 parts by weight of solvent naphtha, 10 parts by weight of acetate, (Comparative Example 5 composition). ≪ tb > < TABLE > 10 parts by weight of the precipitation inhibitor was obtained by swelling the bentonite clay solid in a solvent, and the actual amount of the bentonite clay solids was 1 part by weight.

위 각 조성물들의 조성을 표로 나타내면 아래 표 7과 같다. The compositions of the above compositions are shown in Table 7 below.

조성물Composition 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 실시예1Example 1 실시예 2Example 2 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머Diphenylmethane diisocyanate prepolymer 4646 4646 4646 4646 편상의 아연말The end of the year 1515 1515 1515 1515 징크 포스페이트Zinc phosphate 33 33 33 33 p-톨루엔설포닐 이소시아네이트p-toluenesulfonyl isocyanate -- 22 22 22 트리에틸오쏘포미에이트Triethyl orthoformate -- -- 1One 1One 솔벤트 나프타Solvent naphtha 1010 1010 1010 1010 아세테이트acetate 1010 1010 1010 1010 침전 방지제Precipitation inhibitor 10(1)10 (1) 10(1)10 (1) 10(1)10 (1) 10(1)10 (1) 3Å 분자체3 A molecular sieve 33 -- -- 22

위 조성물들의 제조 직후부터 1년 후까지 용기 내 상태와 점도를 평가하였다. 그 결과는 아래 표 8과 같다.The in-vessel state and viscosity were evaluated from immediately after manufacture to 1 year after the preparation of the compositions. The results are shown in Table 8 below.

조성물Composition 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 용기 내
상태



In container
condition



제조 직후Immediately after manufacture 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good
1주일 후A week later 팽윤swelling 양호Good 양호Good 양호Good 1개월 후After 1 month 겔화Gelling 팽윤swelling 양호Good 양호Good 6개월 후6 months later 팽윤swelling 양호Good 양호Good 1년 후1 year later 팽윤swelling 양호Good 양호Good 점도
(KU, 25℃)



Viscosity
(KU, 25 DEG C)



제조 직후Immediately after manufacture 7878 7676 7575 7878
1주일 후 A week later 120120 8585 7676 7777 1개월 후After 1 month 측정 불가Not measurable 9090 7878 7676 6개월 후 6 months later 측정 불가Not measurable 9292 8080 7878 1년 후1 year later 측정 불가Not measurable 9292 8282 7777

p-톨루엔설포닐 이소시아네이트와 트리에틸오쏘포미에이트를 첨가하지 않은 비교예 4의 조성물은 제조 후 1주일 후부터 팽윤이 되기 시작하였고 1개월 후에는 겔화가 되었다. 그래서 1개월 후에는 점도를 측정하는 것도 불가능하였다. p-톨루엔설포닐 이소시아네이트만 첨가한 비교예 5의 조성물은 제조 후 1개월 후부터 팽윤이 되기 시작하였다. 1개월 후부터는 25℃에서 측정한 점도도 90 KU 이상으로 높았다. 그러나 p-톨루엔설포닐 이소시아네이트와 트리에틸오쏘포미에이트를 모두 첨가한 실시예 1의 조성물은 1년이 지나도 팽윤이 되지 않았고 1년 후 점도도 82 KU로 양호하였다. p-톨루엔설포닐 이소시아네이트와 트리에틸오쏘포미에이트 외에 제올라이트(3Å)까지 첨가한 실시예 2의 조성물 역시 1년이 지나도 팽윤이 되지 않았고 1년 후 점도도 77 KU로 양호하였다.The composition of Comparative Example 4 in which p-toluenesulfonyl isocyanate and triethyl orthoformate were not added began to swell after one week from the preparation, and gelatinized after one month. Therefore, it was impossible to measure the viscosity after one month. The composition of Comparative Example 5 in which only p-toluenesulfonyl isocyanate was added began swelling after one month from the production. After one month, the viscosity measured at 25 ° C was higher than 90 KU. However, the composition of Example 1 in which both p-toluenesulfonyl isocyanate and triethyl orthoformate were added did not swell after one year, and the viscosity was good at 82 KU after one year. The composition of Example 2, in which p-toluenesulfonyl isocyanate and triethyl orthoformate were added in addition to zeolite (3 Å), also did not swell after one year, and the viscosity was good at 77 KU after one year.

4. 마그네슘 분말 첨가 여부에 따른 내식성 평가4. Evaluation of corrosion resistance according to addition of magnesium powder

편상의 아연말을 15 중량부 대신 10 중량부를 사용하고 마그네슘 분말 5 중량부를 추가로 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1 조성물과 동일하게 하여 실시예 3 조성물을 만들었다. The composition of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of 15 parts by weight of zinc oxide powder was used and 5 parts by weight of magnesium powder was further added.

위 각 조성물들의 조성을 표로 나타내면 아래 표 9와 같다.The compositions of the above compositions are shown in Table 9 below.

조성물Composition 실시예 1Example 1 실시예 3Example 3 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머Diphenylmethane diisocyanate prepolymer 4646 4646 편상의 아연말The end of the year 1515 1010 편상의 알루미늄 분말Flake aluminum powder -- -- 징크 포스페이트Zinc phosphate 33 33 p-톨루엔설포닐 이소시아네이트p-toluenesulfonyl isocyanate 22 22 트리에틸오쏘포미에이트Triethyl orthoformate 1One 1One 솔벤트 나프타Solvent naphtha 1010 1010 아세테이트acetate 1010 1010 침전 방지제Precipitation inhibitor 10(1)10 (1) 10(1)10 (1) 마그네슘magnesium -- 55

위 각 조성물에 대해 내식성 평가를 하였다. Corrosion resistance was evaluated for each of the above compositions.

실시예 1과 실시예 3의 옥외폭로 내식성능 비교(안료로 편상의 아연말을 사용한 조성물과 안료로 편상의 아연말과 마그네슘 분말을 함께 사용한 조성물의 옥외폭로 내식성 비교) Comparison of Outdoor Exposure Corrosion Performance between Example 1 and Example 3 ( Comparing Outdoor Corrosion Resistance of Composition Using Pigmented Pigmented Pigment and Pigmented Pigmented Pigment and Magnesium Powder)

위 실험 조건은 다음과 같다.The above experimental conditions are as follows.

- 시편 재질 및 두께: 녹이 발생된 냉간압연철판, 2T - Material and thickness of specimen: Cold rolled steel plate with rust, 2T

- 전처리: St2(St2은 연마지를 사용하여 녹을 제거하는 전처리를 의미함)- Pretreatment: St2 (St2 means pretreatment to remove rust using abrasive paper)

- 도장 방법 및 도막 두께: 로울러를 사용해서 건조 도막 50 ㎛ 도장- Coating method and film thickness: Using a roller, dry film 50 ㎛ paint

- 시험방법 및 기간: 염화칼슘 용액(5중량%)에 1일간 침지한 후 옥외폭로, 3개월- Test method and period: After immersing in calcium chloride solution (5% by weight) for 1 day, outdoor exposure, 3 months

위와 같은 방법으로 실험을 한 후 3개월 후에 실시예 1 조성물과 실시예 3 조성물의 외관을 비교 관찰하였다. 비교 결과를 도 5에 나타내었다. 도 5에서 보는 것처럼, 실시예 1의 조성물은 컷팅 부위에 발청이 거의 없어 방식 효과가 매우 우수하였으나, 약간의 블리스터(blister)가 발생하였다. 마그네슘을 추가로 첨가한 실시예 3의 조성물은 불리스터의 발생이 거의 없었을 뿐만 아니라 외관상태도 실시예 1의 조성물보다 양호하였다. Three months after the experiment, the appearance of the composition of Example 1 and that of the composition of Example 3 were compared. The comparison results are shown in Fig. As can be seen from FIG. 5, the composition of Example 1 had very little bleaching on the cutting area, but the blister was slightly generated. The composition of Example 3 in which magnesium was further added had almost no occurrence of blistering, and was superior in appearance to the composition of Example 1.

Claims (7)

삭제delete 편상의 아연말 10 내지 30 중량%, 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머(diphenylmethane diisocyanate based prepolymer) 30 내지 60 중량%, 징크 포스페이트(zinc phosphate, Zn3(PO4)2) 1 내지 10 중량%, p-톨루엔설포닐 이소시아네이트(p-toluenesulfonyl isocyanate) 1 내지 5 중량%, 트리에틸오쏘포미에이트(triethylorthoformiate) 1 내지 5 중량%, 및 용매 10 내지 40 중량%를 포함하는 수분경화형 방식 코팅 조성물.10 to 30% by weight of zinc stearate, 30 to 60% by weight of a diphenylmethane diisocyanate based prepolymer, 1 to 10% by weight of zinc phosphate, Zn 3 (PO 4 ) 2 , 1 to 5% by weight of p-toluenesulfonyl isocyanate, 1 to 5% by weight of triethylorthoformiate, and 10 to 40% by weight of a solvent. 제2항에 있어서, 상기 디페닐메탄 디이소시아네이트 프리폴리머(diphenylmethane diisocyanate based prepolymer)의 NCO 함량이 10 내지 20 중량%인 수분경화형 방식 코팅 조성물.The moisture curing type coating composition according to claim 2, wherein the NCO content of the diphenylmethane diisocyanate based prepolymer is 10 to 20% by weight. 제2항에 있어서, 상기 편상의 아연말의 입자 크기가 9 내지 15 ㎛인 수분경화형 방식 코팅 조성물.The moisture curing type coating composition according to claim 2, wherein the particle size of the flaky zinc oxide is 9 to 15 탆. 제2항에 있어서, 상기 용매가 방향족 탄화수소, 에스테르, 또는 이들의 조합인 수분경화형 방식 코팅 조성물.The moisture curing type coating composition according to claim 2, wherein the solvent is an aromatic hydrocarbon, an ester, or a combination thereof. 삭제delete 제2항에 있어서, 1 내지 10 중량%의 마그네슘 분말을 추가로 포함하는 수분경화형 방식 코팅 조성물.The moisture curing type coating composition according to claim 2, further comprising 1 to 10% by weight of magnesium powder.
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