KR101779271B1 - 식품 및 음료 용기용 코팅 조성물 - Google Patents

식품 및 음료 용기용 코팅 조성물 Download PDF

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Abstract

수지성 결합제 및 10 내지 30 중량%의 폴리실리콘 수지를 포함하는, 식품 또는 음료 용기용 코팅 조성물이 개시된다.

Description

식품 및 음료 용기용 코팅 조성물{COATING COMPOSITIONS FOR FOOD AND BEVERAGE CONTAINERS}
본 발명은 식품 및 음료 용기와 같은 다양한 종류의 용기를 코팅하는데 유용한 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 특히 상기 용기의 내부를 코팅하는데 유용하다.
금속 식품 및 음료 용기의 내부에는 코팅이 전형적으로 적용되어 상기 용기의 금속 표면과 내용물이 접촉하는 것을 방지한다. 특정 식품, 특히 산성 제품과의 접촉은 금속 용기가 부식되게 할 수 있다. 이러한 부식은 식품 또는 음료 제품의 외관 및 맛을 오염시키고 저하시킨다.
많은 식품 및 음료 용기용 코팅 조성물은, 비스페놀 A의 폴리글리시딜 에터인 에폭시 수지를 기초로 한다. 포장 코팅에서의 비스페놀 A는 비스페놀 A(BPA) 자체이거나 또는 이의 유도체, 예를 들어 비스페놀 A의 다이글리시딜 에터(BADGE)로서), 및 에폭시 노볼락 수지일 수 있다. 이들 코팅은 탁월한 유연성 및 금속 기재에 대한 접착성을 갖는다. 그러나, 비스페놀 A 및 이의 유도체는 문제가 있다. 현재까지 입수할 수 있는 과학적 증거에서는, 기존 코팅으로부터 방출될 수 있는 적은 미량의 BPA 또는 BADGE가 인간에게 건강 상의 위험을 갖지 않는다고 기재하지만, 그럼에도 일부에게는 이들 화합물은 인간 건강에 유해한 것으로 인식된다. 따라서, 식품 및 음료 용기용 코팅에서 이들 화합물을 배제시키고자 하는 강한 바램이 있다.
대체 코팅 조성물은 전형적으로 하이드록실기-함유 중합체 및 아미노플라스트 또는 페놀플라스트 경화제를 기초로 한다. 이들 코팅은 우수한 접착성을 갖지만, 금속의 심한 변형으로 인해 코팅이 미세 균열될 때 일어나는 부식을 방지하는데 필요한 유연성이 결여되어 있다. 2-피스(piece) 식품 캔에서, 예를 들면, 충전 후 캔 말단부를 부착하는 이중 이음매(dual-seam) 공정으로 인해 헤드스페이스에서 미세 균열이 일어난다. 이는 통상적으로 "압력 릿지" 균열(cracking)로 공지되어 있다. 부식성 식료품은 그 미세균열을 통해 코팅내로 침투하여 금속 표면을 부식시켜 부식, 코팅의 탈층 및 결국은 캔의 천공을 야기하며, 이는 식품을 오염시킨다. 아크릴계 코팅의 압력-릿지 균열에 대한 민감성 때문에, 이는, 매우 부식성인 식료품을 보관할 수 없기 때문에, 현재는 포장 코팅 산업에서 표준 BPA-함유 코팅에 비해 열등하다.
또한, 상기 대체 코팅 조성물은 불량한 슬립(slip) 특성을 가진 코팅을 제공한다. 이는 캔에 넣어진 고기(meat)와 같은 고체 식품의 경우 문제가 있다. 캔을 열었을 때 고기가 캔의 내부로부터 떨어져 나오지 않으며 캔 밖으로 수동으로 퍼올려야만 한다.
본 발명은
(a) 수지성 결합제,
(b) 수지 고형분 중량을 기준으로 10 내지 30 중량%의 폴리실리콘 수지
를 포함하는 코팅 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한,
(a) 기재, 및
(b) 상술한 코팅 조성물로부터 상기 기재의 적어도 일부 상에 침착된 코팅
을 포함하는 생성된 코팅된 제품을 제공한다.
상기 폴리실리콘 수지는 접착성에 역영향을 끼침이 없이 생성 코팅의 유연성을 증가시킨다. 페닐화된 폴리실리콘 수지는 코팅 조성물의 유기 성분과 탁월한 상용성을 갖는다. 또한, 코팅 조성물 내의 폴리실리콘 수지의 혼입은, 코팅의 표면 장력을 감소시키며, 이는 물을 발산하고 표면 슬립성을 개선하여 고기 이탈과 같은 식품 포장용의 새로운 추가의 몇몇 용도를 제공한다. 캔에 넣어진 고기를 위한 코팅은 높은 표면 슬립성을 가져, 고기-계 식료품이 캔으로부터 쉽게 제거되게 하여야 한다. 또한, 페닐화된 폴리실리콘 수지의 극성은 수지가 수계 제형에 사용될 수 있게 하여 안정한 분산액을 생성한다.
본원에 사용된 모든 수치, 예를 들어 값, 범위, 양 또는 퍼센트를 나타내는 수치들은 달리 명백히 기재되지 않으면, 명시적으로 표현되어 있지 않아도 "약"이라는 용어로 수식되는 것으로 이해될 수 있다. 또한, 복수 용어 및/또는 어구는 이들의 단수 균등물을 포함하는 것임을 주지하여야 하며, 반대의 경우도 마찬가지이다. 예를 들어, 중합체, 가교결합제 및 임의의 다른 성분은 이들 성분 하나 이상을 나타낸다.
또한, 필름 형성제, 가교결합제 및 폴리실리콘 수지를 비롯한 수지성 결합제는 모두 수지성 물질이지만, 이들은 모두 서로 다른 것으로 의도된다.
임의의 수치값 범위를 참조할 때, 그러한 범위는 언급된 범위의 최소치와 최대치 사이의 각각 및 모든 수 및/또는 부분집합을 포함하는 것으로 이해된다.
본원에 사용된 용어 "폴리올" 또는 이의 변형은 넓게는, 분자당 둘 이상의 하이드록실 기 평균값을 갖는 물질을 나타낸다. 용어 "폴리카복실산"은 산 및 이의 작용성 유도체(예를 들어, 존재한다면 무수물 유도체), 및 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬 에스터를 나타낸다.
본원에 사용된 용어 "중합체"는 넓게는 예비중합체, 올리고머, 및 단독중합체와 공중합체 둘다를 나타낸다. 용어 "수지"는 "중합체"와 상호교환적으로 사용된다.
용어 "아크릴계" 및 "아크릴레이트"는 상호교환적으로 사용되며(이렇게 하는 것이 의도된 의미를 변경하지 않는다면), 달리 명백히 기재되어 있지 않으면, 아크릴산, 무수물 및 이의 유도체, 예를 들어 C1-C5 알킬 에스터, 저급 알킬-치환된 아크릴산, 예를 들어 C1-C2 치환된 아크릴산(예를 들어 메타크릴산, 에타크릴산 등) 및 이들의 C1-C5 알킬 에스터를 포함한다. 이들 단량체는 그들 자체로 또는 비닐 단량체, 예를 들면 비닐 방향족 단량체 및 알릴계 단량체와 중합될 수 있다. 용어 "(메트)아크릴계" 또는 "(메트)아크릴레이트"는, 기재된 물질, 예를 들어 (메트)아크릴레이트 단량체의 아크릴계/아크릴레이트 및 메타크릴계/메타크릴레이트 형태 둘다를 포괄하는 것이다. 용어 "아크릴계 중합체"는 하나 이상의 아크릴계 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭한다.
본원에 사용된 "하나" 및 "하나 이상"은 상호교환적으로 사용된다. 따라서, 예를 들면, "하나"의 중합체를 포함하는 코팅 조성물은 그 코팅 조성물이 하나 이상의 중합체를 포함하는 것으로 해석될 수 있다.
본원에 사용된 분자량은 폴리스타이렌 표준물을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정된다. 달리 기재되지 않으면, 분자량은 중량평균 기준(Mw)이다.
수지성 담체는 전형적으로 수지성 필름 형성제 및 경화제 또는 가교결합제로 이루어진다. 수지성 필름-형성 물질은 아크릴계 중합체일 수 있다. 아크릴계 중합체는 바람직하게는, 하나 이상의 아크릴계 단량체 및 다른 공중합가능한 비닐 단량체로부터 유도된 중합체이다. 또한, 아크릴계 중합체의 블렌드가 사용될 수 있다. 바람직한 단량체는 아크릴산, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 펜틸 메타크릴레이트, 및 헥실 메타크릴레이트이다. 아크릴계 중합체는 또한, 전형적으로 하이드록시-치환된 아크릴산 또는 메타크릴산 에스터로부터 유도되는 하이드록실기를 함유할 수 있다. 예를 들면 하이드록시에틸 아크릴레이트 및 하이드록시프로필 메타크릴레이트가 포함된다.
비닐 단량체의 예로는 비닐 에스터, 예를 들면 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 벤조에이트, 비닐 이소프로필 아세테이트, 및 유사한 비닐 에스터이다. 비닐 할라이드는 비닐 클로라이드, 비닐 플루오라이드, 및 비닐리덴 클로라이드를 포함한다. 비닐 방향족 탄화수소는 스티렌, 메틸 스티렌, 및 유사한 저급 알킬 스티렌, 클로로스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 나프탈렌, 다이비닐 벤조에이트, 및 사이클로헥센을 포함한다. 비닐 지방족 탄화수소 단량체는 알파 올레핀, 예를 들면 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌, 및 사이클로헥실렌 뿐아니라, 공액 다이엔, 예를 들면 부타다이엔, 메틸-2-부타다이엔, 1,3-피페릴렌, 2,3-다이메틸부타다이엔, 이소프렌, 사이클로펜타다이엔, 및 다이사이클로펜타다이엔을 포함한다. 비닐 알킬 에터는 메틸 비닐 에터, 이소프로필 비닐 에터, n-부틸 비닐 에터, 및 이소부틸 비닐 에터를 포함한다. 알릴계 단량체의 예는 알릴 알콜 및 알릴 클로라이드를 포함한다.
아크릴계 중합체는 전형적으로, 아조 또는 퍼옥사이드 촉매와 같은 유리 라디칼 개시제를 사용하는 통상적인 용액 중합 기법에 의해 제조된다.
아크릴계 중합체 성분의 평균 분자량(Mw)은 바람직하게는 5,000 g/몰 이상, 보다 바람직하게는 15,000 내지 100,000 g/몰이다. 아크릴계 중합체는 전형적으로 30 내지 70, 예를 들어 40 내지 60 mg KOH/g의 산가; 20 내지 100, 예를 들어 30 내지 70 mg KOH/g의 하이드록실가를 갖는다.
전형적으로, 상기 수지성 담체에는 상기 아크릴계 중합체와 반응성인 경화제가 존재한다. 적합한 경화제는 페놀플라스트 또는 페놀-포름알데하이드 수지 및 아미노플라스트 또는 트라이아진-포름알데하이드 수지이다. 페놀-포름알데하이드 수지는 바람직하게는 레졸 타입이다. 적합한 페놀의 예는 페놀 자체, 부틸 페놀, 자일레놀 및 크레졸이다. 크레졸-포름알데하이드 수지(전형적으로 부탄올로 에터화됨)가 흔히 사용된다. 페놀계 수지의 제조에 이용되는 화학에 대해서는, 문헌["The Chemistry and Application of Phenolic Resins or Phenolplasts", Vol. V, Part I, edited by Dr. Oldring; John Wiley & Sons/Cita Technology Limited, London, 19]을 참조한다. 상업적으로 입수가능한 페놀계 수지의 예는 페노듀어(PHENODUR)(등록상표)PR285 및 BR612 및 상품명 바케리트(BAKELITE)(등록상표) , 전형적으로 바케리트 6581LB로 판매된 수지들이다.
아미노플라스트 수지의 예는, 트라이아진 예를 들어 멜라민 또는 벤조구안아민과 포름알데하이드를 반응시킴으로써 형성된 것이다. 바람직하게는, 이 축합물은 전형적으로 메탄올, 에탄올, 부탄올 및 이들의 혼합물로 에터화된다. 아미노플라스트 수지의 화학적 제조 및 용도에 대해서는 문헌[The Chemistry and Applications of Amino Crosslinking Agents or Aminoplast", Vol. V, Part II, page 21 ff., edited by Dr. Oldring; John Wiley & Sons/Cita Technology Limited, London, 1998]을 참조한다. 이 수지는 상품명 마프레날(MAPRENAL)(등록상표), 예를 들어 마프레날 MF980 및 상품명 사이멜(CYMEL)(등록상표), 예를 들어 사이멜 303 및 사이멜 1128(사이텍 인더스트리즈(Cytec Industries)로부터 입수가능함)으로 상업적으로 입수가능하다.
본 발명의 실시에 사용되는 실리콘 수지는 작용성 실리콘 수지이다. 즉, 이는 상기 수지성 결합제와 관련된 작용기와 반응성인 작용기를 함유한다. 전형적으로, 이 기는, 아미노플라스트 또는 페놀플라스트와 같은 수지성 결합제의 경화제 또는 가교결합제와 관련된 공작용기(cofunctional group)와 반응성인 활성 수소 기이다. 또한, 상기 실리콘 수지는 C6H5-S≡결합을 함유하는 페닐화된 실리콘 수지일 수 있다. 페닐기는 실리콘 수지를 코팅 조성물 내의 다른 수지성 성분과 상용화시켜 수지성 성분 모두가 희석제에 균일하게 용해 또는 분산될 수 있게 한다(즉, 실리콘 수지는 코팅 조성물 내의 다른 수지성 성분과 별도의 상을 형성하지 않을 것이다)는 점에서 유리하다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 페닐화된 실리콘 수지는 유리하게는 알킬-페닐 실세스퀴옥산 수지이다.
이 수지는 유리하게는 식 (R'SiO3 /2)x 및 (C6H5SiO3 /2)의 단위를 포함하며, 여기서, R' 은 탄소수 1 내지 20개, 예를 들면 탄소수 2 내지 8개를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 기, 탄소수 5 내지 20개, 예를 들면 탄소수 6 내지 12개를 포함하는 사이클로알킬 기, 및 하이드록실 기로 이루어진 군 중에서 선택되며, x 및 y는 독립적으로 0.05 내지 0.95 범위이되, x는 0.1 내지 0.3이고, y는 0.7 내지 0.9이며, x+y는 1이며, x 및 y는 페닐화된 실리콘 수지 내의 실록산 단위의 총 몰수에 대한 식 (R'SiO3 /2)x 및 (C6H5SiO3 /2)의 실록산 단위의 몰 분율을 나타낸다.
보통 R'는, 실리콘 수지가 실리콘 수지의 총 중량을 기준으로 3 내지 20 중량%, 예를 들면 5 내지 10 중량%의 하이드록실 함량을 갖도록 하는, 혼합된 알킬 기와 하이드록실 기이다.
페닐화된 실리콘 수지는 유리하게는, 페닐화된 실리콘 수지 중에 존재하는 실록산 단위의 총 수에 대해 식 (R'SiO3 /2)x 및 (C6H5SiO3 /2)의 실록산 단위를 20 몰% 이상, 바람직하게는 30 몰% 이상, 더 좋게는 40 몰% 이상, 더더욱 좋게는 50 몰% 이상, 및 더 좋게는 60 몰% 이상 포함한다.
하나의 실시양태에 따르면, 실록산 단위 (R'SiO3 /2)x 및 (C6H5SiO3 /2)의 함량은 페닐화된 실리콘 수지 중에 존재하는 실록산 단위의 총 수에 대해 100 몰% 이하 범위일 수 있다.
알킬 기의 예는 메틸, 에틸 및 프로필이며, 사이클로알킬 기의 예는 사이클로헥실이다.
알킬-페닐 실세스퀴옥산 수지는 추가적인 실옥시 단위, 예를 들면 (i) (R1 3SiO1/2)a, (ii) (R2 2SiO2 /2)b, (iii) (R3SiO3 /2)c, 또는 (iv) (SiO4 /2)d 단위를 함유할 수 있다. 알킬-페닐 실세스퀴옥산 수지에 존재하는 각각의 단위의 양은, 알킬-페닐 실세스퀴옥산 수지에 존재하는 모든 실옥시 단위의 총 몰수의 몰 분율로서 표시될 수 있다. 따라서, 본 발명의 알킬-페닐 실세스퀴옥산 수지는 하기 단위를 포함한다:
(i) (R1 3SiO1 /2)a
(ii)(R2 2SiO2 /2)b
(iii) (R3SiO3 /2)c
(iv) (SiO4 /2)d
(v)(R'SiO3 /2)x 및
(vi) (C6H5SiO3 /2)y
상기 식에서,
R'는 상기 정의된 바와 같고,
R1, R2 및 R3 는 독립적으로, 탄소수 1 내지 8개의 알킬 기, 예를 들면 메틸, 에틸 및 프로필; 아릴 기, 예를 들면 페닐 및 톨릴; 하이드록실 기, 카비놀 기 또는 아미노기이고,
a, b, c 및 d는 0 내지 0.4의 값을 갖고,
x 및 y는 0.05 내지 0.95의 값을 갖고, 예를 들면 x는 0.1 내지 0.3의 값을 갖고, y는 0.7 내지 0.9의 값을 갖고,
단, x+y의 값은 0.60 이상이고, a+b+c+d+x+y = 1이다.
전형적으로, 상기 아크릴계 중합체 및/또는 폴리에스터 중합체는 40 내지 85 중량%, 예를 들면 30 내지 70 중량%의 양으로 사용되고, 가교결합제는 5 내지 50 중량%, 예를 들면 15 내지 40 중량%의 양으로 존재하고, 실리콘 수지는 10 내지 30 중량%, 예를 들면 15 내지 20 중량%의 양으로 존재하며, 이때 상기 중량%는 코팅 조성물 중의 총 수지 고형분의 중량 기준이다.
코팅 조성물에는 임의적인 성분들이 포함될 수 있다. 전형적으로, 코팅 조성물은 희석제, 예를 들어 물, 또는 유기 용매, 또는 물과 유기 용매의 혼합물을 함유하여, 조성물의 성분들을 용해시키거나 분산시키게 될 것이다. 유기 용매는, 경화 공정 중에, 예를 들어 175 내지 205 ℃에서 약 5 내지 15분 동안 가열하는 중에, 코팅 조성물로부터 본질적으로 완전히 증발되기에 충분한 휘발성을 갖는 것으로 선택된다. 적합한 유기 용매의 예는 지방족 탄화수소, 예를 들어 미네랄 스피릿 및 고 인화점 VM&P 나프타; 방향족 탄화수소, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 솔벤트 나프타 100, 150, 200 등; 알콜, 예를 들어 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 등; 케톤, 예를 들어 아세톤, 사이클로헥산온, 메틸이소부틸 케톤 등; 에스터, 예를 들어 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 등; 글리콜, 예를 들어 부틸 글리콜; 글리콜 에터, 예를 들어 메톡시 프로판올 및 에틸렌 글리콜 모노메틸 에터 및 에틸렌 글리콜 모노부틸 에터 등이다. 다양한 유기 용매들의 혼합물 또한 사용될 수 있다. 수성 조성물의 경우, 수지성 담체는 전형적으로 산 기, 예를 들면 산작용성 아크릴계 중합체를 가지며, 이는 적어도 부분적으로 아민으로 중화되어 수성 매질 중에서의 수지성 담체의 분산 또는 용해를 보조한다. 존재하는 경우 희석제는 코팅 조성물에, 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 약 20 내지 80 중량%, 예를 들어 30 내지 70 중량%의 양으로 사용된다.
코팅 조성물에는 생성 코팅의 특정 성질을 최대화하기 위해 보조 수지, 예를 들어 폴리에스터 폴리올, 폴리에터 폴리올 및 폴리우레탄 폴리올이 포함될 수 있다. 존재하는 경우 보조 수지는 코팅 조성물의 수지 고형분의 중량을 기준으로 50 중량% 이하, 전형적으로 2 내지 50 중량%의 양으로 사용된다.
코팅 조성물에 전형적으로 사용되는 또하나의 임의적인 성분은, 코팅 조성물의 경화 또는 가교결합 속도를 증대시키기 위한 촉매이다. 일반적으로 산 촉매가 사용될 수 있으며 전형적으로 약 0.05 내지 5 중량%의 양으로 존재한다. 적합한 촉매의 예는 도데실 벤젠 설폰산, 메탄 설폰산, 파라톨루엔 설폰산, 다이노닐 나프탈렌 다이설폰산 및 페닐 포스폰산이다.
또하나의 유용한 임의적인 성분은 윤활제, 예를 들어 왁스이며, 이는 코팅된 금속 기재의 시트에 윤활성을 부여함으로써 금속 폐쇄부(closure)의 제조를 용이하게 한다. 바람직한 윤활제는, 예를 들어 카나우바 왁스 및 폴리에틸렌-유형 윤활제를 포함한다. 사용되는 경우 윤활제는 바람직하게는, 코팅 조성물 중의 수지 고형분의 중량을 기준으로 0.1 중량% 이상의 양으로 코팅 조성물에 존재한다.
또하나의 유용한 임의적인 성분은 이산화 티탄과 같은 안료이다. 사용시 안료는, 코팅 조성물 중의 수지 고형분의 중량을 기준으로 70 중량% 이하, 바람직하게는 40 중량% 이하의 양으로 코팅 조성물에 존재한다.
임의적으로, 코팅 조성물에 계면활성제가 첨가되어 기재의 유동 및 습윤화를 보조할 수 있다. 적합한 계면활성제의 예는 노닐 페놀 폴리에터 및 염이며, 이들에 국한되는 것은 아니다. 사용되는 경우 계면활성제는, 코팅 조성물 중의 수지 고형분의 중량을 기준으로 0.01 중량% 이상 10 중량% 이하의 양으로 존재한다.
특정 실시양태에서, 본 발명의 실시에 사용되는 조성물은 비스페놀 A 및 이의 유도체 또는 잔기, 예를 들어 비스페놀 A(BPA) 및 비스페놀 A 다이글리시딜 에터(BADGE)를 실질적으로 함유하지 않거나 본질적으로 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않는다. 그러한 조성물은 때로는 "BPA 비의도(non-intent)"로서 지칭되는데, 이는 BPA 및 이의 유도체 또는 잔기가 의도적으로는 가해지지 않기 때문이다(그러나, 환경으로부터의 불가피한 오염으로 인해 미량으로 존재할 수 있다). 상기 조성물은 또한 비스페놀 F 및 이의 유도체 또는 잔기, 예를 들어 비스페놀 F 및 비스페놀 F 다이글리시딜 에터("BPFG")를 실질적으로 함유하지 않거나 본질적으로 함유하지 않거나 전혀 함유하지 않는다. 본원에 사용된 용어 "실질적으로 함유하지 않는"은, 조성물이 임의의 상기 화합물 또는 이의 유도체 또는 잔기를 1000 ppm 미만 함유함을 의미하고, "본질적으로 함유하지 않는"은 100 ppm 미만 함유함을 의미하며, "전혀 함유하지 않는"은 20 ppb 미만을 함유함을 의미한다.
본 발명의 조성물은 당분야에 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다. 예를 들면, 수지성 담체로서 산 작용성 아크릴계 중합체를 사용하여, 상기 중합체를 아민으로 20 내지 80 %의 총 이론적 중화도로 중화한다. 중화된 아크릴계 중합체를 이어서 물에 분산한 다음 실리콘 수지를 첨가한다. 혼합물을 이어서 다량의 물로 희석하여 다룰 수 있는 점도를 수득한다. 이어서, 가교결합제 및 첨가제를 가한 다음 추가의 물로 희석하여 원하는 고형분 및 점도를 달성한다.
상기 언급한 바와 같이 본 발명의 코팅 조성물은 모든 종류의 용기에 적용될 수 있으며, 특히 식품 및 음료 캔(2-부분(piece) 캔, 3-부분 캔 등) 상에 사용하기에 매우 적합하다.
상기 조성물은 식품 및 음료 용기에 당분야에 공지된 임의의 수단, 예를 들면 롤 코팅, 분무 및 전기코팅에 의해 적용될 수 있다. 2-피스 캔의 경우, 코팅은 전형적으로 캔이 제조된 후 분무될 것이다. 3-피스 식품 캔의 경우는, 편평한 시트를 전형적으로 본 발명의 조성물 하나 이상으로 롤 코팅한 다음 캔을 성형할 것이다. 상기 기재된 바와 같이, 상기 조성물의 고형분 %는 적용 수단에 기초하여 조정될 수 있다. 코팅은 24 내지 12 mg/4 in2, 예를 들면 20 내지 14 mg/4 in2의 건조 필름 중량으로 적용될 수 있다.
적용 후에, 코팅은 이어서 경화된다. 경화는 당분야의 표준 방법에 의해 수행된다. 코일 코팅의 경우, 이는 높은 열(즉, 485℉(252℃)의 피크 금속 온도)에서 짧은 드웰(dwell) 시간(즉, 9초 내지 2분)이고, 코팅된 금속 시트는 전형적으로 더 길지만(즉, 10분) 더 낮은 온도(즉, 400℉(204℃)의 피크 금속 온도)이다. 2-피스 캔 상에 분무 적용된 코팅의 경우, 경화는 5 내지 8분 일 수 있으며, 415℉(213℃) 내지 425℉(218℃)의 피크 금속 온도에서 90초 소결된다.
식품 캔의 형성에 사용된 임의의 물질이 본 발명의 방법에 따라 처리될 수 있다. 특히 적합한 기재는 주석-도금된 강, 주석-비함유 강, 및 블랙-도금된 강을 포함한다.
본 발명의 코팅은, 금속에 임의의 예비처리 또는 접착제 보조제를 먼저 가하지 않고. 강에 바로 적용될 수 있다. 또한, 본 발명의 방법에 사용된 코팅 상부 위에는 코팅을 적용할 필요가 없다.
본 발명의 조성물은 접착 및 유연성 부분 둘다에서 원하는 대로 수행된다.
실시예
하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위해 제공되며, 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 간주되지 않는다. 달리 기재되지 않으면, 모든 부 및 %는 중량에 의한다.
실시예 1
하기 성분으로부터 코팅 조성물을 제조하였다.
Figure 112015065164877-pct00001
1아크릴계 수지는, 퍼옥사이드 촉매를 사용하여 통상적인 용액 중합 기법을 사용하여 제조되었다. 상기 수지는 25/30/20/25의 메타크릴산/스타이렌/부틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 중량비 및 20,000 내지 50,000의 Mw를 가졌다.
2사이텍 인더스트리즈(Cytec Industries)로부터 구입가능한 크레졸 페놀계
3모멘티브(Monmentive)로부터의 아민 말단화된 폴리아미드
4다우 코닝(Dow Corning)으로부터의 시아미터(Xiameter) RSN217
5에어 프로덕츠(Air Products)로부터의 아세틸렌계 다이올
상기 카울즈 그라인드(Cowls Grind) 페이스트는, 고속으로 설정된 상업적인 카울즈 믹서를 사용하여 기재된 첨가순서로 열거된 성분들을 배합함으로써 제조된다. 100℉(38℃) 이하로 또는 그라인드 미세도(fineness) 게이지가 6.5 미크론 미만의 그라인드를 나타낼 때까지 그라인딩한다. 그라인드의 미세도가 달성되고 페이스트가 렛다운할 준비가 될 때까지 탈이온수를 보류한다. 일단 탈이온수를 그라인드 페이스트에 첨가하면, 그라인드 페이스트를 희석 탱크로 펌핑한다. 고속으로 혼합하기 시작하고 렛다운 성분들을 기재된 순서대로 가한다. 최종 코팅을 탈이온수로 원하는 점도로 조정한다.
실시예 2 (비교용)
실시예 1과 유사하되 폴리실리콘 수지를 생략한 코팅 조성물을 제조하였다.
실시예 3 (비교용)
실시예 1과 유사하되 폴리실리콘 수지 대신 폴리에틸렌 왁스를 사용한 코팅 조성물을 제조하였다. 상기 조성물은 하기 성분들로부터 제조되었다.
Figure 112015065164877-pct00002
1마이클맨(Michelman) ML103DIF
카울스 그라인드 페이스트는, 고속으로 설정된 상업적인 카울즈 믹서를 사용하여 기재된 첨가순서로 열거된 성분들을 배합함으로써, 실시예 1에서와 같이 제조된다. 100℉(38℃) 이하로 또는 그라인드 미세도(fineness) 게이지가 6.5 미크론 미만의 그라인드를 나타낼 때까지 그라인딩한다. 그라인드의 미세도가 달성되고 페이스트가 렛다운할 준비가 될 때까지 탈이온수를 보류한다. 일단 탈이온수를 그라인드 페이스트에 첨가하면, 그라인드 페이스트를 희석 탱크로 펌핑한다. 고속으로 혼합하기 시작하고, 마이클맨(Michelman) ML103DIF 윤활제 첨가제를 포함한 렛다운 성분들을 기재된 순서대로 가한다. 최종 코팅을 탈이온수로 원하는 점도로 조정한다.
실시예 1 내지 3의 코팅 조성물을 211 x 400 전기 주석 도금된 강 D&I 캔의 내부에 220 mg ± 10 mg의 필름 중량으로 및/또는 캔 말단부에 16 내지 18 mg/4 in2의 코팅 중량으로 분무 도포하였다. 분무 도포된 코팅을, 4 영역 IBO 오븐에서 돔(dome)(예를 들면, 캔의 바닥) 상에서 400℉(204℃)에 도달하도록 상기 D&I 캔을 90초 동안 가열하고 총 5분 동안 하소함으로써 경화한다. 롤 도포된 코팅은 코팅된 강 시트를 12분 동안 400℉(204℃)에서 가열함으로써 경화한다. 코일 도포된 코팅은 3 내지 5 초 동안 500℉(260℃)의 PMT로 18초 동안 경화한다. 캔 말단부를, 개 사료와 유사한 고기(meat)-계 분쇄 비프 조성물을 함유하는 캔 상에 이어붙였다. 상기 캔을 1/2"의 헤드스페이스까지 충전하고, 121℃에서 90분 동안 스팀 가공하고, 금속 노출 및 가시적인 부식을 시험함으로써 상기 헤드스페이스에서의 미세균열에 대해 평가하였다. 그 결과를 하기에 보고한다.
Figure 112015065164877-pct00003
실시예 1 내지 3의 코팅을 또한 슬립 또는 고기 제거 특성에 대해 평가하였다. 사용된 시험은 상술한 바와 같이 실시예 1 내지 3의 코팅 조성물로 코팅된 강 캔을, 개 사료와 유사한 분쇄된 비프 조성물로 충전하는 것이었다. 상기 조성물은 동일 부피부의 분쇄된 비프(30% 지방), 쿼커 오츠(Quaker Oats) 및 계란으로 제조되었다. 이 조성물을 잘 혼합하여, 시험할 각각의 코팅에 대해 상술한 바와 같은 3개의 캔 내로 넣었다. 스팀 가공 및 밤새 냉각한 후, 캔을 열고 캔을 뒤집어 캔의 내부로부터 내용물이 나오도록 5회 흔들었다. 그 결과를 하기에 보고한다.
Figure 112015065164877-pct00004

Claims (16)

  1. (a) 수지성 결합제 및 (b) 수지 고형분 중량을 기준으로 10 내지 30 중량%의 폴리실리콘 수지를 포함하는 조성물로서,
    상기 (a) 수지성 결합제가 (i) 반응성 작용기를 함유하는 중합체 및 (ii) 상기 수지성 결합제의 작용기와 반응성인 기를 갖는 경화제를 포함하며,
    상기 폴리실리콘 수지가 경화제의 작용기와 반응성인 하이드록실 작용기를 포함하되,
    조성물이 비스페놀 A 및 이의 유도체를 1000 ppm 미만으로 함유하는, 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 중합체가 아크릴계 중합체인, 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 경화제가 아미노플라스트 또는 페놀플라스트를 포함하는, 조성물.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리실리콘 수지가, 상기 폴리실리콘 수지의 총 중량을 기준으로 3 내지 20 중량%의 하이드록실 함량을 가진, 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리실리콘 수지가 페닐화된 것인, 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 폴리실리콘 수지가 알킬페닐 실세스퀴옥산(silsesquioxane) 수지인, 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    수성 매질에 용해되거나 분산된 조성물.
  12. 삭제
  13. (a) 기재, 및
    (b) 조성물에 의해 상기 기재의 적어도 일부 상에 침착된 코팅
    을 포함하는 코팅된 제품으로서,
    상기 조성물이 (i) 수지성 결합제 및 (ii) 수지 고형분 중량을 기준으로 10 내지 30 중량%의 폴리실리콘 수지를 포함하되,
    상기 (i) 수지성 결합제가 (A) 반응성 작용기를 함유하는 중합체 및 (B) 상기 수지성 결합제의 작용기와 반응성인 기를 갖는 경화제를 포함하며,
    상기 폴리실리콘 수지가 경화제의 작용기와 반응성인 하이드록실 작용기를 포함하고,
    상기 조성물이 비스페놀 A 및 이의 유도체를 1000 ppm 미만으로 함유하는, 코팅된 제품.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 기재가 용기(container)인, 코팅된 제품.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 용기가 식품 또는 음료 용기인, 코팅된 제품.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 코팅이 상기 용기의 내부 표면 상에 있는, 코팅된 제품.
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104955905B (zh) * 2013-02-27 2017-11-28 株式会社朝日橡胶 白色反射膜用油墨、粉体涂料、白色反射膜及其制造方法、光源支架及照明器具遮光罩
WO2016105502A1 (en) 2014-12-24 2016-06-30 Valspar Sourcing, Inc. Styrene-free coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers
US11981822B2 (en) 2014-12-24 2024-05-14 Swimc Llc Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers
HUE050566T2 (hu) 2014-12-24 2020-12-28 Swimc Llc Bevonatkészítmények áruk csomagolására, például élelmiszer- és italtároló edények
US11059989B2 (en) 2017-06-30 2021-07-13 Valspar Sourcing, Inc. Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers
US20170002210A1 (en) * 2015-07-01 2017-01-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous-Based Coating Composition Containing a Polyanhydride
US9752050B2 (en) * 2015-07-01 2017-09-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions for food and beverage packages
US10058819B2 (en) 2015-11-06 2018-08-28 Paccar Inc Thermally integrated compact aftertreatment system
US10125276B2 (en) * 2015-11-06 2018-11-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Container coating compositions with resistance to sulfur staining
WO2017112837A1 (en) 2015-12-23 2017-06-29 Valspar Sourcing, Inc. Latex polymers made using metallic-base-neutralized surfactant and blush-resistant coating compositions containing such polymers
CN108699382B (zh) * 2016-02-25 2021-05-28 中国涂料株式会社 防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜、带有防腐蚀涂膜的基材及其制造方法
AR108133A1 (es) 2016-04-15 2018-07-18 Valspar Sourcing Inc Composiciones de revestimiento que contienen copolímeros libres de estireno
US10703920B2 (en) * 2016-09-28 2020-07-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Corrosion-resistant epoxidized vegetable oil can interior coating
US10184068B2 (en) 2016-09-28 2019-01-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions comprising silicone
US20190249029A1 (en) 2016-10-19 2019-08-15 Swimc Llc Acrylic polymers and compositions containing such polymers
US10808144B2 (en) * 2017-05-22 2020-10-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyolefin silicon coating composition
US10675586B2 (en) 2017-06-02 2020-06-09 Paccar Inc Hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
US10835866B2 (en) * 2017-06-02 2020-11-17 Paccar Inc 4-way hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
US10392515B2 (en) * 2017-08-25 2019-08-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Metal cans coated with shellac-containing coatings
DE112018004899T5 (de) 2017-09-01 2020-06-04 Swimc Llc Mehrstufige, polymere latizes, diese latizes enthaltende beschichtungszusammensetzungen und damit beschichtete artikel
WO2019046700A1 (en) 2017-09-01 2019-03-07 Swimc Llc MULTI-STAGE POLYMER LATEX, COATING COMPOSITIONS CONTAINING SUCH LATEX, AND ARTICLES THEREOF
WO2019118482A1 (en) 2017-12-11 2019-06-20 The Sherwin-Williams Company Method for making water-dispersible and water-dispersed polymers
US10906031B2 (en) 2019-04-05 2021-02-02 Paccar Inc Intra-crystalline binary catalysts and uses thereof
US11007514B2 (en) 2019-04-05 2021-05-18 Paccar Inc Ammonia facilitated cation loading of zeolite catalysts
US10934918B1 (en) 2019-10-14 2021-03-02 Paccar Inc Combined urea hydrolysis and selective catalytic reduction for emissions control
USD948473S1 (en) * 2020-06-27 2022-04-12 Guangdong Kotion Electroacoustic Technology Co., Ltd. Earphone

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110045725A1 (en) * 2009-08-24 2011-02-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Film-forming compositions, related processes and coated substrates

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB595565A (en) 1944-05-22 1947-12-09 British Thomson Houston Co Ltd Improvements in and relating to protective coatings for copper articles
BE638157A (ko) * 1961-11-13 1900-01-01
US3519566A (en) * 1966-11-07 1970-07-07 Dow Chemical Co Method of making electrophotographic developer for etch resist image patterns
RO61932A (ko) * 1970-06-11 1977-06-15
US3759867A (en) * 1972-03-02 1973-09-18 Gen Electric Molding compositions containing silanol free resins
US3781210A (en) * 1972-05-16 1973-12-25 Memorex Corp Magnetic coating composition
US3912670A (en) 1973-02-28 1975-10-14 O Brien Corp Radiation curable can coating composition
US4107148A (en) 1974-08-22 1978-08-15 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Powder coating composition comprising a mixture of a polyester and plural silicone compounds
US4056492A (en) * 1976-06-24 1977-11-01 General Electric Company Process for the production of a bodied silicone resin without the use of a catalyst
GB2092608B (en) * 1981-01-28 1985-02-27 Gen Electric Water-based resin emulsions
US4618657A (en) 1985-03-11 1986-10-21 Desoto, Inc. Heat curable polysiloxane release coatings which stratify when baked and paper coated therewith
US4608421A (en) 1985-06-17 1986-08-26 Scm Corporation Silicone-polyester powder coating compositions
US4803233A (en) * 1987-10-30 1989-02-07 Dow Corning Corporation Water-based silicone-organic polymer compositions and method therefor
DE3815124A1 (de) * 1988-05-04 1989-11-16 Bayer Ag Verwendung von siliconharzen als flammschutzmittel
US4855348A (en) * 1988-07-14 1989-08-08 Dap Inc. Aqueous, silicone-containing coating composition for high temperature appliances
US4877837A (en) 1988-10-07 1989-10-31 The Glidden Company Epoxy functional and silicone thermosetting powder coatings
ZA90339B (en) * 1989-01-31 1990-12-28 Ici Australia Operations Silicone coating compositions
US4968751A (en) * 1989-03-20 1990-11-06 The Glidden Company Acrylic/silicone resins for powder coatings
SU1694612A1 (ru) * 1989-06-16 1991-11-30 Государственный научно-исследовательский и проектный институт лакокрасочной промышленности Научно-производственного объединения "Спектр" Лакокрасочна композици
US4999397A (en) * 1989-07-28 1991-03-12 Dow Corning Corporation Metastable silane hydrolyzates and process for their preparation
US5145898A (en) * 1990-10-31 1992-09-08 Dow Corning Corporation Aqueous siliocone-organic hybrids
US5250605A (en) * 1990-12-17 1993-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating compositions comprising an organosilane polymer and reactive dispersed polymers
JPH07196988A (ja) * 1993-12-28 1995-08-01 Taiho Ind Co Ltd 塗装面用艶出し剤
US5739185A (en) * 1994-08-17 1998-04-14 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodepositable coating composition and coating method using the same
RU2058357C1 (ru) 1994-12-15 1996-04-20 Акционерное общество "АСПОР" Композиция для антикоррозионного покрытия
US5532027A (en) * 1994-12-21 1996-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company UV light treatment of clear coat to improve acid etch resistance
US5525427A (en) * 1995-03-08 1996-06-11 General Electric Company Abrasion resistant silicone weatherstrip coating
US5554681A (en) 1995-08-04 1996-09-10 Coatings America Inc. Heat resistant multi-color textured powder coatings
DE19548474A1 (de) * 1995-12-22 1997-06-26 Wacker Chemie Gmbh Aliphatisch ungesättigte Reste aufweisende Organopolysiloxane, deren Herstellung und deren Verwendung in vernetzbaren Massen
JP3796286B2 (ja) * 1996-01-22 2006-07-12 関西ペイント株式会社 塗装方法
US5731260A (en) * 1996-02-13 1998-03-24 Aerojet-General Corporation Binding of sorbent in assembling solid sorption compressor cores
US5939491A (en) * 1997-08-01 1999-08-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions based on functional polysiloxanes
US6107370A (en) * 1999-01-04 2000-08-22 Aegis Coating Technologies Single pack siliconized epoxy coating
US6610777B1 (en) * 1999-07-30 2003-08-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
KR20000063142A (ko) * 2000-02-17 2000-11-06 이응찬 폴리오르가노실세스키옥산 제조용 출발물질,폴리오르가노실세스키옥산 및 폴리오르가노실세스키옥산제조방법
CA2433515A1 (en) * 2001-01-31 2002-08-22 John C. Chang Soil resistant curable laminate coating
AU2002244067A1 (en) * 2001-02-22 2002-09-12 Crompton Corporation Water repellent textile finishes and method of making
DE10218866A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-13 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co Verwendung einer wässrigen Beschichtungszusammensetzung für die Herstellung von Oberflächenbeschichtungen von Dichtungen
RU2323230C2 (ru) * 2002-07-09 2008-04-27 Моментив Перформанс Матириалз Инк. Смеси диоксид кремния-каучук, обладающие улучшенной твердостью
MXPA05008135A (es) * 2003-01-30 2005-09-30 Akzo Nobel Coatings Int Bv Composicion de revestimiento con curado a temperatura ambiente.
US6893724B2 (en) 2003-03-11 2005-05-17 Grand Tek Advance Material Science Co., Ltd. Silicone-polyester-polysilicate hybrid compositions for thermal resistance coating
US20040180011A1 (en) 2003-03-13 2004-09-16 Wacker Chemical Corporation Cosmetic formulation comprising alkyl phenyl silsesquioxane resins
US20060069198A1 (en) * 2003-06-30 2006-03-30 Nissin Chemical Industry Co., Ltd. Building exterior wall-coating emulsion compositions and building exterior walls
KR20070004852A (ko) 2004-03-16 2007-01-09 다우 코닝 코포레이션 알킬-페닐 실세스퀴옥산 수지 조성물
US20050208312A1 (en) * 2004-03-17 2005-09-22 Isidor Hazan One-pack primer surfacer composition for SMC automotive body panels
RU2260609C1 (ru) * 2004-04-19 2005-09-20 Общество с ограниченной ответственностью "ТюменНИИгипрогаз" Покрытие антикоррозионное модифицирующее
GB0524189D0 (en) * 2005-11-28 2006-01-04 Welding Inst Process for the production of organosilsesquioxanes
FR2916965B1 (fr) 2007-06-06 2012-08-03 Oreal Vernis a ongles comprenant une resine siliconee phenylee.
WO2010014352A2 (en) 2008-07-30 2010-02-04 Dow Corning Corporation Personal care compositions having improved compatibility and providing improved sun protection
FR2949053B1 (fr) 2009-08-13 2011-11-04 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere silicone particulier et un ou plusieurs alcanes lineaires volatils liquides

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110045725A1 (en) * 2009-08-24 2011-02-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Film-forming compositions, related processes and coated substrates

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