KR101778777B1 - Reinforcement composition for sidewall of run-flat tire - Google Patents

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김태희
정영민
곽광훈
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Abstract

According to an embodiment of the present invention, provided is a rubber reinforcing material composition for a run flat tire sidewall, wherein the rubber reinforcing material composition comprises: 90 to 99 wt% of a heterogeneous polybutadiene mixture; and 1 to 10 wt% of an additive consisting of aramid pulp or phenolic resin. The rubber reinforcing material composition for a run flat tire side wall of the present invention can be provided with excellent tensile properties and fuel efficiency.

Description

런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물{REINFORCEMENT COMPOSITION FOR SIDEWALL OF RUN-FLAT TIRE}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a rubber reinforcing material composition for a run flat tire,

본 발명은 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber reinforcement composition for run flat tire side walls.

런플랫(run-flat) 타이어는 기본 골격이 되는 사이드월에 고탄성, 고강도 특수 고무를 첨가하여 강도를 향상시킴으로써, 타이어 내부 공기압이 감소하더라도 원형을 유지한 상태로 일정 거리를 주행할 수 있는 타이어를 말한다.Run-flat tires are made by adding a high-elasticity, high-strength special rubber to the sidewall that is the basic skeleton, to improve the strength of the tires. It says.

이러한 런플랫 타이어는 노상에서 위험하고 복잡한 타이어 교환 작업이 필요 없고, 차량 내부에 여분의 타이어를 구비하지 않아도 되기 때문에 차체를 경량화시킬 수 있으며, 이에 따라 연비효율까지 향상시킬 수 있다는 장점이 있어 그 수요가 증대하고 있다.Such a run flat tire does not require dangerous and complicated tire replacement work on the road and does not require extra tire inside the vehicle, so that it is possible to lighten the vehicle body, thereby improving fuel efficiency. Is increasing.

종래 런플랫 타이어의 강도를 향상시키기 위해 타이어 측벽의 보강층을 두껍게 하여 타이어의 변형을 억제함으로써, 타이어 파손을 방지하는 방법이 제안되었으나, 이는 타이어의 중량을 증가시켜 연비효율을 저하시키는 문제가 있다.In order to improve the strength of a conventional run flat tire, a method of preventing tire breakage by suppressing deformation of the tire by increasing the thickness of the reinforcing layer of the tire side wall has been proposed. However, there is a problem that the weight of the tire is increased to decrease the fuel efficiency.

이와 달리, 결정성의 신디오택틱-1,2-폴리부타디엔을 적용하여 고무의 강도를 향상시키면서도 경량화가 가능한 고무 조성물이 제안된 바 있으나, 일정 함량 이하에서는 보강성이 미흡하고, 함량을 증가시키면 가공성이 저하되는 한계가 있다.On the other hand, a rubber composition capable of improving the strength and lightness of the rubber by applying crystalline syndiotactic-1,2-polybutadiene has been proposed. However, when the content is below a certain level, the rubber composition is insufficient, There is a lowering limit.

한편, 런플랫 타이어 사이드월용 고무 배합 시 카본블랙보다는 실리카를 사용하는 것이 연비효율 개선 면에서 유리한 점이 있으나, 종래의 고시스-1,4-폴리부타디엔 고무를 사용하는 경우 폴리머 사슬에 극성 작용기가 없기 때문에 실리카 분산성이 미흡하여 내구성이 낮은 문제가 있다.On the other hand, it is advantageous to use silica rather than carbon black in blending rubber for run flat tire side wall from the viewpoint of fuel efficiency improvement. However, when the conventional gossy-1,4-polybutadiene rubber is used, the polymer chain has no polar functional group Therefore, the silica dispersibility is insufficient and the durability is low.

이에 따라, 내구성, 특히 초기 인장특성 및 연비효율이 우수한 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물의 개발이 요구되고 있다.Accordingly, development of a rubber reinforcing material composition for a run flat tire side wall which is excellent in durability, especially initial tensile characteristics and fuel efficiency, is required.

본 발명은 전술한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 인장특성과 연비효율이 우수한 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물을 제공하는 것이다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made keeping in mind the above problems occurring in the prior art, and an object of the present invention is to provide a rubber reinforcing material composition for run flat tire side wall having excellent tensile properties and fuel efficiency.

본 발명의 일 측면은 이종 폴리부타디엔 혼합물 90 내지 99중량%; 및 아라미드 펄프, 페놀계 수지, 또는 이들의 혼합물 1 내지 10중량%;를 포함하는, 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물을 제공한다.One aspect of the present invention relates to a composition comprising 90 to 99% by weight of a heterogeneous polybutadiene mixture; And 1 to 10% by weight of an aramid pulp, a phenolic resin, or a mixture thereof.

일 실시예에 있어서, 상기 이종 폴리부타디엔 혼합물이 1,4-폴리부타디엔과 1,2-폴리부타디엔이 각각 60 내지 90 : 40 내지 10의 중량비로 혼합될 수 있다.In one embodiment, the heterogeneous polybutadiene mixture may be prepared by mixing 1,4-polybutadiene and 1,2-polybutadiene in a weight ratio of 60:90 to 40:10, respectively.

일 실시예에 있어서, 상기 1,4-폴리부타디엔이 고시스-1,4-폴리부타디엔일 수 있다.In one embodiment, the 1,4-polybutadiene may be gossy-1,4-polybutadiene.

일 실시예에 있어서, 상기 고시스-1,4-폴리부타디엔이 말단변성 고시스-1,4-폴리부타디엔일 수 있다.In one embodiment, the gossy-1,4-polybutadiene may be a terminally modified gossy-1,4-polybutadiene.

일 실시예에 있어서, 상기 말단변성 고시스-1,4-폴리부타디엔이 하기 화학식 1의 변성제에 의해 말단변성될 수 있다.In one embodiment, the end-modified gossy-1,4-polybutadiene can be end-modified by a modifier of the formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112016035161210-pat00001
Figure 112016035161210-pat00001

상기 화학식 1에서, R1 내지 R3는 각각 C1 내지 C5의 알킬기 또는 알콕시기이고, R4는 이소시아네이트기, 에폭시기, 또는 카르복실기를 포함하는 C1 내지 C5의 알킬기이며, n은 1 내지 5의 정수이다.Wherein R 1 to R 3 are each an alkyl group or an alkoxy group of C 1 to C 5, R 4 is a C 1 to C 5 alkyl group containing an isocyanate group, an epoxy group or a carboxyl group, and n is an integer of 1 to 5 .

일 실시예에 있어서, 상기 1,2-폴리부타디엔이 신디오택틱-1,2-폴리부타디엔일 수 있다.In one embodiment, the 1,2-polybutadiene may be syndiotactic-1,2-polybutadiene.

일 실시예에 있어서, 상기 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물 100중량부에 대해, 이소프렌계 고무 80 내지 120중량부, 실리카 60 내지 140중량부, 및 실란 커플링제 5 내지 15중량부를 더 포함할 수 있다.In one embodiment, 80 to 120 parts by weight of an isoprene rubber, 60 to 140 parts by weight of silica, and 5 to 15 parts by weight of a silane coupling agent may be further added to 100 parts by weight of the rubber reinforcement composition for run flat tire side wall have.

일 실시예에 있어서, 상기 이소프렌계 고무가 천연고무(NR), 이소프렌고무(IR), 액상 이소프렌고무(L-IR), 에폭시화 천연고무(ENR), 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있다.In one embodiment, the isoprene rubber is selected from the group consisting of natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), liquid isoprene rubber (L-IR), epoxidized natural rubber (ENR) Can be selected.

일 실시예에 있어서, 상기 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물이 황, 가황촉진제, 및 프로세스 오일로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In one embodiment, the rubber reinforcement composition for run flat tire sidewall may further comprise at least one additive selected from the group consisting of sulfur, a vulcanization accelerator, and a process oil.

또한, 본 발명의 다른 일 측면은 상기 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물이 적용된 사이드월을 포함하는, 런플랫 타이어를 제공한다.Further, another aspect of the present invention provides a run flat tire including a sidewall to which a rubber reinforcement composition for run flat tire sidewalls is applied.

본 발명의 일 측면에 따르면, 아라미드 펄프 또는 페놀계 수지를 첨가하여 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물의 인장특성, 특히, 초기 인장특성을 향상시킬 수 있다.According to one aspect of the present invention, aramid pulp or a phenolic resin may be added to improve the tensile properties, particularly the initial tensile properties, of the rubber reinforcing material composition for run flat tire side walls.

또한, 일정 함량의 말단변성 고시스-1,4-폴리부타디엔을 사용하여 상기 고무 보강재 조성물 내 실리카의 분산성을 향상시킬 수 있고, 이에 따라 고무 보강재 조성물의 인장특성과 연비효율을 향상시킬 수 있다.Further, the dispersibility of silica in the rubber reinforcing material composition can be improved by using a certain amount of end-modified gossy-1,4-polybutadiene, thereby improving the tensile characteristics and fuel efficiency of the rubber reinforcing material composition .

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.It should be understood that the effects of the present invention are not limited to the effects described above, but include all effects that can be deduced from the description of the invention or the composition of the invention set forth in the claims.

이하에서는 본 발명을 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.Throughout the specification, when an element is referred to as "comprising ", it means that it can include other elements, not excluding other elements unless specifically stated otherwise.

본 발명의 일 측면은 이종 폴리부타디엔 혼합물 90 내지 99중량%; 및 아라미드 펄프, 페놀계 수지, 또는 이들의 혼합물 1 내지 10중량%;를 포함하는, 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물을 제공한다.One aspect of the present invention relates to a composition comprising 90 to 99% by weight of a heterogeneous polybutadiene mixture; And 1 to 10% by weight of an aramid pulp, a phenolic resin, or a mixture thereof.

상기 이종 폴리부타디엔 혼합물은 1,4-폴리부타디엔과 1,2-폴리부타디엔이 혼합된 것일 수 있고, 구체적으로 이들이 각각 60 내지 90 : 40 내지 10의 중량비로 혼합된 것일 수 있다. 이들은 각각 단독으로 사용되는 경우에 비해 혼합되어 사용됨으로써 런플랫 기능에 적절한 수준 이상의 타이어 강도를 확보할 수 있고, 황의 사용량을 경감하여 가공성과 분산성을 향상시킬 수 있다.The heterogeneous polybutadiene mixture may be a mixture of 1,4-polybutadiene and 1,2-polybutadiene, and specifically, they may be mixed at a weight ratio of 60 to 90:40 to 10, respectively. These are used in combination with each other as compared with the case where they are used singly, so that the tire strength can be secured at a level suitable for the run flat function, and the amount of sulfur used can be reduced to improve workability and dispersibility.

상기 1,4-폴리부타디엔은 시스-1,4-부타디엔을 90중량% 이상, 바람직하게는 95중량% 이상, 더 바람직하게는 97중량% 이상 포함하는 고시스(high cis)-1,4-폴리부타디엔일 수 있다. 상기 1,4-폴리부타디엔의 시스 함량이 높을수록 고무의 내발열성 및 탄성이 향상될 수 있다.The 1,4-polybutadiene is a high cis-1,4-butadiene containing 90 wt% or more, preferably 95 wt% or more, and more preferably 97 wt% or more of cis- Polybutadiene. The higher the sheath content of the 1,4-polybutadiene, the more improved the heat resistance and elasticity of the rubber.

상기 고시스-1,4-폴리부타디엔은 분자 내에 극성 작용기가 존재하지 않아 후술할 실리카와 혼합 시 분산성이 저하될 수 있으므로, 상기 고시스-1,4-폴리부타디엔은 분자 내에 극성 작용기가 도입된, 즉, 말단변성 고시스-1,4-폴리부타디엔일 수 있다.Since the gossy-1,4-polybutadiene has no polar functional group in the molecule, the dispersibility of the gossy-1,4-polybutadiene may be deteriorated when mixed with silica to be described later. Therefore, the gossy- , I.e., an end-modified gossy-1,4-polybutadiene.

상기 말단변성 고시스-1,4-폴리부타디엔은 분자 내에 이소시아네이트기, 에폭시기, 카르복실기와 같은 극성 작용기가 도입되어 실리카와의 상용성을 향상시킬 수 있으며, 이에 따라 고무 내에 실리카가 균일하게 분산될 수 있어 고무 보강재 조성물의 인장특성 및 연비효율을 향상시킬 수 있다.The terminal-modified gossy-1,4-polybutadiene may have a polar functional group such as an isocyanate group, an epoxy group and a carboxyl group introduced into the molecule to improve compatibility with the silica. Thus, silica may be uniformly dispersed in the rubber The tensile properties and fuel efficiency of the rubber reinforcing material composition can be improved.

이에 따라, 상기 말단변성 고시스-1,4-폴리부타디엔이 하기 화학식 1의 변성제에 의해 말단변성된 것일 수 있다.Accordingly, the end-modified gossy-1,4-polybutadiene may be end-modified with a modifier of the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112016035161210-pat00002
Figure 112016035161210-pat00002

상기 화학식 1에서, R1 내지 R3는 각각 C1 내지 C5의 알킬기 또는 알콕시기이고, R4는 이소시아네이트기, 에폭시기, 또는 카르복실기를 포함하는 C1 내지 C5의 알킬기이며, n은 1 내지 5의 정수이다.Wherein R 1 to R 3 are each an alkyl group or an alkoxy group of C 1 to C 5, R 4 is a C 1 to C 5 alkyl group containing an isocyanate group, an epoxy group or a carboxyl group, and n is an integer of 1 to 5 .

상기 화학식 1에 따라 상기 변성제는, 예를 들어 2-글리시독시에틸트리메톡시실란, 2-글리시독시에틸트리에톡시실란, (2-글리시독시에틸)메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, (3-글리시독시프로필)메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸(메틸)디메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시릴란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필메틸디에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리이소프로폭시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리이소프로폭시실란, 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있고, 바람직하게는 이소시아네이트기를 포함하는 3-이소시아네이트프로필트리메톡시릴란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필메틸디에톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리이소프로폭시실란일 수 있으며, 더 바람직하게는 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to the above formula 1, the modifier may include, for example, 2-glycidoxyethyltrimethoxysilane, 2-glycidoxyethyltriethoxysilane, (2-glycidoxyethyl) methyldimethoxysilane, 3- 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, (3-glycidoxypropyl) methyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2 - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl (methyl) dimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilyl, 3-isocyanatepropyltriethoxy Silane, 3-isocyanate propyl methyldiethoxy silane, 3-isocyanate propyl triisopropoxy silane, 3-methacryloyl oxypropyl trimethoxy silane, 3-methacryloyloxypropyl triethoxy silane, 3- Acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltri 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-isocyanate propyltriethoxysilane, 3-isocyanate propyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, Methyldiethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriisopropoxysilane, and more preferably 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, but is not limited thereto.

한편, 상기 1,2-폴리부타디엔은 결정성 고분자인 신디오택틱-1,2-폴리부타디엔일 수 있다. 이에 따라, 상기 고무 보강재 조성물은 비정질의 1,4-폴리부타디엔 매트릭스에 1,2-폴리부타디엔, 구체적으로 결정성의 신디오택틱-1,2-폴리부타디엔이 분산된 형태일 수 있다.On the other hand, the 1,2-polybutadiene may be syndiotactic-1,2-polybutadiene, which is a crystalline polymer. Accordingly, the rubber reinforcing material composition may be in the form of dispersing 1,2-polybutadiene, specifically crystalline syndiotactic-1,2-polybutadiene, in the amorphous 1,4-polybutadiene matrix.

상기 신디오택틱-1,2-폴리부타디엔은 고무 보강재 조성물 내지 런플랫 타이어의 제조 공정 간에 그 강도를 일정 수준 이상으로 유지시킬 수 있다.The syndiotactic 1,2-polybutadiene can maintain its strength at a certain level or higher between the rubber reinforcing material composition and the run flat tire.

상기 신디오택틱-1,2-폴리부타디엔은 전체 1,2-폴리부타디엔 배열 중 신디오택틱-1,2-배열이 약 30% 이상의 단량체 단위를 가질 수 있고, 바람직하게는 약 40% 이상의 단량체 단위를 가질 수 있다.The syndiotactic 1,2-polybutadiene may have a syndiotactic 1,2-arrangement in the total 1,2-polybutadiene arrangement having about 30% or more monomer units, preferably about 40% or more monomer Unit.

또한, 상기 신디오택틱-1,2-폴리부타디엔의 융점은 110 내지 220℃일 수 있고, 바람직하게는 110 내지 150℃일 수 있다. 상기 융점이 110℃ 미만이면 고무 보강재 조성물의 회전 저항이 증가하여 타이어의 연비효율과 고온에서의 인장강도가 저하될 수 있고, 220℃ 초과이면 가공성이 저하될 수 있다.The melting point of the syndiotactic-1,2-polybutadiene may be 110 to 220 ° C, preferably 110 to 150 ° C. If the melting point is less than 110 ° C, the rotational resistance of the rubber reinforcing material composition increases, so that the fuel efficiency and the tensile strength at high temperatures of the tire may be lowered. If the melting point is higher than 220 ° C, the workability may be lowered.

상기 이종 폴리부타디엔 혼합물의 전체 중량을 기준으로 상기 1,2-폴리부타디엔, 즉, 신디오택틱-1,2-폴리부타디엔의 함량이 10중량% 미만이면 고무 보강재 조성물의 강도가 저하될 수 있고, 40중량% 초과이면 가공성이 저하될 수 있으므로, 상기 1,2-폴리부타디엔의 함량은 10 내지 40중량%일 수 있다.If the content of 1,2-polybutadiene, that is, syndiotactic-1,2-polybutadiene is less than 10% by weight based on the total weight of the heterogeneous polybutadiene mixture, the strength of the rubber reinforcing material composition may be lowered, If the amount is more than 40% by weight, the workability may be deteriorated. Therefore, the content of the 1,2-polybutadiene may be 10 to 40% by weight.

또한, 상기 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물의 전체 중량을 기준으로, 상기 이종 폴리부타디엔 혼합물의 함량이 90중량% 미만이면 가공성이 저하될 수 있고, 99중량% 초과이면 타이어 사이드월 보강 효과가 미약할 수 있으므로, 상기 이종 폴리부타디엔 혼합물의 함량은 90 내지 99중량%인 것이 바람직할 수 있다.If the content of the heterogeneous polybutadiene mixture is less than 90% by weight based on the total weight of the rubber reinforcement composition for run flat tire, the workability may be deteriorated. If the content is more than 99% by weight, The content of the heterogeneous polybutadiene mixture may be preferably 90 to 99% by weight.

상기 아라미드 펄프 및/또는 페놀계 수지는 상기 고무 보강재 조성물의 강도 보강 효과, 구체적으로 인장특성을 향상시킬 수 있다. 이 때, 상기 아라미드 펄프 및/또는 페놀계 수지의 함량은 상기 고무 보강재 조성물의 전체 중량을 기준으로 1 내지 10중량%일 수 있다.The aramid pulp and / or phenolic resin can improve the strength reinforcing effect of the rubber reinforcing material composition, specifically, the tensile properties. At this time, the content of the aramid pulp and / or the phenolic resin may be 1 to 10% by weight based on the total weight of the rubber reinforcing material composition.

상기 아라미드 펄프 및/또는 페놀계 수지의 함량이 1중량% 미만이면 강도 보강 효과가 미약할 수 있고, 10중량% 초과이면 이종 폴리부타디엔 혼합물의 상대적 함량이 감소하여 고무 보강재 조성물의 가공성이 저하될 수 있다.If the content of the aramid pulp and / or the phenolic resin is less than 1% by weight, the strength reinforcing effect may be insufficient. If the aramid pulp and / or phenolic resin is more than 10% by weight, the relative content of the heteropolybutadiene mixture may be decreased, have.

상기 아라미드 펄프는 아라미드 섬유를 기계적, 화학적으로 가공하여 제조된 아라미드 섬유의 집합체일 수 있다. 본 명세서에서 사용된 용어 “아라미드 섬유(aramid fiber)”는 벤젠 등의 방향족 화합물에 아미드(amide)기를 도입시켜 제조된 방향족 폴리아미드 섬유를 의미하며, 이러한 아라미드 섬유는 우수한 인장강도, 내열성, 및 탄성을 나타낸다.The aramid pulp may be an aggregate of aramid fibers prepared by mechanically and chemically processing aramid fibers. As used herein, the term " aramid fiber " refers to an aromatic polyamide fiber prepared by introducing an amide group into an aromatic compound such as benzene. The aramid fiber has excellent tensile strength, heat resistance, .

상기 고무 보강재 조성물에 상기 아라미드 펄프를 첨가하면 고무 매트릭스 내에서 개개의 아라미드 섬유가 분산될 수 있고, 이에 따라 고무 보강재 조성물의 인장특성, 구체적으로 초기 인장특성을 향상시킬 수 있다.When the aramid pulp is added to the rubber reinforcing material composition, the individual aramid fibers can be dispersed in the rubber matrix, thereby improving the tensile properties, specifically, the initial tensile properties of the rubber reinforcing material composition.

상기 아라미드 섬유를 고무 보강재 조성물에 적용하는 경우 고무와의 상용성, 분산성을 고려하여 섬유의 직경, 길이, 표면처리 여부와 같은 구조적, 화학적 성질을 변형, 개질하는 것이 보통이다. 다만, 상기 아라미드 펄프는 상기 아라미드 섬유를 기계적, 화학적으로 가공한 것으로서, 상기 아라미드 섬유에 비해 섬유의 변형, 개질에 대한 부담이 적고 섬유 조직의 구조적 자유도가 높아져 고무에 대한 상용성, 분산성이 향상될 수 있다.When the aramid fiber is applied to a rubber reinforcing material composition, the structural and chemical properties such as the diameter, length and surface treatment of the fiber are usually modified and modified in consideration of compatibility with rubber and dispersibility. However, the aramid pulp is obtained by mechanically and chemically processing the aramid fiber. The aramid pulp has less burden on the deformation and modification of the fiber than the aramid fiber, and improves the compatibility with the rubber and improves the dispersibility. .

한편, 상기 페놀계 수지는 점착성이 우수하여 고무 보강재 조성물에 포함된 각 성분 간 견고한 접착력을 부여할 수 있으므로, 이를 첨가함으로써 상기 고무 보강재 조성물의 경도, 강도, 및 내열성을 향상시킬 수 있다.On the other hand, since the phenolic resin is excellent in tackiness, a strong adhesive force can be imparted between the components contained in the rubber reinforcing composition, and thus the hardness, strength, and heat resistance of the rubber reinforcing composition can be improved.

상기 페놀계 수지의 종류로는 페놀 수지, 크레졸 수지, 비스페놀 A 수지, 또는 페놀과 포름알데히드가 축합된 페놀-포름알데히드 수지를 예시할 수 있고, 바람직하게는 크레졸 수지일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the phenol resin include a phenol resin, a cresol resin, a bisphenol A resin, or a phenol-formaldehyde resin in which phenol and formaldehyde are condensed. Preferably, the phenol resin is a cresol resin, no.

또한, 수지 간의 결합력을 향상시키기 위해, 크레졸 수지와 헥사메톡시메틸멜라민(Hexamethoxymethylmelamine, HMMM), 헥사메틸렌테트라민(Hexamethylenetetramine, HMT)와 같은 페놀 수지를 혼합하여 사용할 수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, a phenol resin such as hexamethoxymethylmelamine (HMMM) or hexamethylenetetramine (HMT) may be mixed with a cresol resin in order to improve the bonding strength between resins, but the present invention is not limited thereto.

또한, 상기 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물 100중량부에 대해, 이소프렌계 고무 80 내지 120중량부, 실리카 60 내지 140중량부, 및 실란 커플링제 5 내지 15중량부를 더 포함할 수 있다.Further, it may further comprise 80 to 120 parts by weight of an isoprene rubber, 60 to 140 parts by weight of silica, and 5 to 15 parts by weight of a silane coupling agent based on 100 parts by weight of the rubber reinforcement composition for run flat tire side wall.

상기 이소프렌계 고무는 천연고무(NR), 이소프렌고무(IR), 액상 이소프렌고무(L-IR), 에폭시화 천연고무(ENR), 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있고, 바람직하게는 신장율 및 가공성이 우수한 천연고무일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The isoprene rubber may be one selected from the group consisting of natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), liquid isoprene rubber (L-IR), epoxidized natural rubber (ENR) , Preferably natural rubber having excellent extensibility and processability, but is not limited thereto.

또한, 상기 고무 보강재 조성물 100중량부를 기준으로, 상기 이소프렌계 고무의 함량이 80중량부 미만이면 고무 보강재 조성물의 신장율이 저하될 수 있고, 120중량부 초과이면 상기 이종 폴리부타디엔 혼합물, 또는 상기 아라미드 펄프 및/또는 페놀계 수지의 상대적 함량이 감소하여 인장특성 및 연비효율이 저하될 수 있다.When the content of the isoprene rubber is less than 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber reinforcing material composition, the elongation percentage of the rubber reinforcing material composition may be lowered. When the amount of the isoprene rubber is more than 120 parts by weight, And / or the relative content of the phenolic resin may be reduced and the tensile properties and fuel efficiency may be lowered.

통상적인 고무 가공 시, 인장특성을 향상시키기 위한 보강제로 실리카나 카본블랙을 단독 또는 혼합하여 사용한다. 다만, 상기 보강제로 카본블랙을 사용하는 경우에 비해 실리카를 사용하는 것이 연비효율 향상 측면에서 바람직할 수 있다. 또한, 상기 실리카는 전술한 바와 같이 말단변성 고시스-1,4-폴리부타디엔에 존재하는 극성 작용기에 의해 고무 보강재 조성물 내로 균일하게 분산될 수 있다.In conventional rubber processing, silica or carbon black is used alone or as a reinforcing agent for improving tensile properties. However, it is preferable to use silica as compared with the case of using carbon black as the reinforcing agent in terms of improvement in fuel efficiency. In addition, the silica can be uniformly dispersed in the rubber reinforcing material composition by the polar functional group present in the end-modified gossy-1,4-polybutadiene as described above.

상기 실리카의 함량은 상기 고무 보강재 조성물 100중량부에 대해 60 내지 140중량부일 수 있다. 상기 실리카의 함량이 60중량부 미만이면 인장특성 향상 효과가 미약할 수 있고, 140중량부 초과이면 고무 보강재 조성물의 가공성이 저하될 수 있다.The content of the silica may be 60 to 140 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber reinforcing material composition. If the amount of the silica is less than 60 parts by weight, the effect of improving the tensile properties may be insufficient. If the amount is more than 140 parts by weight, the workability of the rubber reinforcing material composition may be deteriorated.

또한, 상기 말단변성 고시스-1,4-폴리부타디엔과 함께 상기 실리카의 분산성을 향상시킬 수 있도록, 상기 고무 보강재 조성물이 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다.In addition, the rubber reinforcing material composition may further include a silane coupling agent so as to improve dispersibility of the silica together with the end-modified gossy-1,4-polybutadiene.

이 때, 상기 실란 커플링제의 함량이 상기 고무 보강재 조성물 100중량부를 기준으로 5중량부 미만이면 실리카 분산성 향상 효과가 미약하고, 15중량부 초과이면 실리카와 고무의 과도한 상호작용으로 인해 고무 보강재 조성물의 가공성이 저하될 수 있다.If the content of the silane coupling agent is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber reinforcing material composition, the effect of improving the silica dispersibility is weak. If the content of the silane coupling agent is more than 15 parts by weight, The processability of the substrate may be deteriorated.

구체적으로, 상기 실란 커플링제는 설파이드계 실란 화합물, 머캅토계 실란 화합물, 비닐계 실란 화합물, 아미노계 실란 화합물, 글리시독시계 실란 화합물, 니트로계 실란 화합물, 클로로계 실란 화합물, 메타크릴계 실란 화합물, 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있고, 바람직하게는 비스-(3-트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드(TESPT)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specifically, the silane coupling agent may be at least one selected from the group consisting of a sulfide-based silane compound, a mercapto-based silane compound, a vinyl-based silane compound, an amino-based silane compound, a glycidoxime silane compound, And mixtures of two or more thereof, preferably bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide (TESPT), but is not limited thereto.

한편, 상기 고무 보강재 조성물은 전술한 성분들 외에 통상적인 고무 가공에서 사용되는 배합제 또는 첨가제, 예를 들어, 황, 가황 촉진제, 프로세스 오일을 더 포함할 수도 있다.On the other hand, the above-mentioned rubber reinforcing material composition may further comprise, in addition to the above-mentioned components, a compounding agent or an additive used in conventional rubber processing, for example, sulfur, vulcanization accelerators and process oil.

상기 황은 분말 황, 불용성 황, 침강 황, 콜로이드 황 등 그 종류에 관계 없이 가황 특성을 가짐으로써 고무 보강재 조성물 간 가교 반응을 진행시킬 수 있는 것이면 어느 것이나 사용될 수 있다.The sulfur may be any material capable of promoting the crosslinking reaction between the rubber reinforcing material compositions by having vulcanizing properties regardless of the kind thereof such as powdered sulfur, insoluble sulfur, precipitated sulfur, and colloidal sulfur.

상기 가황촉진제는 알데히드 아민계(Aldehyde Amine), 구아니딘계(Guanidine), 티아졸계(Thiazole), 술펜아미드계(Sulfenamide), 다이티오카바메이트계(Dithiocarbamate), 티우람계(Thiuram), 티오우레아계(Thiourea), 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나일 수 있고, 구체적으로 N-tert-부틸-2-벤조티아졸-술펜아미드(TBBS), 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 테트라메틸티우람 다이설파이드(TMTD), 디페닐구아니딘(DPG), N-시클로헥실-2-벤조티아졸-술펜아미드(CBS) 등을 예시할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The vulcanization accelerator may be at least one selected from the group consisting of aldehyde amine, guanidine, thiazole, sulfenamide, dithiocarbamate, thiuram, thiourea, (Thiourea), and mixtures of two or more thereof. Specifically, N-tert-butyl-2-benzothiazole-sulfenamide (TBBS), 2-mercaptobenzothiazole ), Tetramethylthiuram disulfide (TMTD), diphenyl guanidine (DPG), N-cyclohexyl-2-benzothiazole-sulfenamide (CBS), and the like.

또한, 상기 가황촉진제의 촉진 효과를 향상시키기 위한 가황촉진조제로서 무기계 가황촉진조제, 유기계 가황촉진조제, 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 무기계 가황촉진조제로는 산화아연, 탄산아연, 산화마그네슘, 산화납, 수산화칼륨 등을 사용할 수 있으며, 상기 유기계 가황촉진조제로는 스테아르산, 스테아르산 아연, 팔미트산, 피놀레산, 올레산, 라우르산 등을 사용할 수 있다.As the vulcanization accelerating assistant for improving the promoting effect of the vulcanization accelerator, an inorganic vulcanization accelerator aid, an organic vulcanization aid aid, or a combination thereof may be used. As the inorganic vulcanization accelerating auxiliary, zinc oxide, zinc carbonate, magnesium oxide, lead oxide, potassium hydroxide and the like can be used. As the organic vulcanization accelerator auxiliary, there can be used stearic acid, zinc stearate, palmitic acid, Lauric acid and the like can be used.

특히, 무기계 가황촉진조제와 유기계 가황촉진조제, 구체적으로 산화아연과 스테아르산을 함께 사용하여 가황 공정 중 황을 유리시킴으로써 고무 보강재 조성물의 가교 반응을 용이하게 할 수 있다.Particularly, the crosslinking reaction of the rubber reinforcing material composition can be facilitated by using the inorganic vulcanization accelerating auxiliary and the organic vulcanizing accelerating auxiliary, specifically zinc oxide and stearic acid together to free sulfur in the vulcanizing step.

상기 가황 공정 중 상기 고무 보강재 조성물 간 가교 반응이 진행되면, 견고한 가교 결합에 따라 상기 고무 보강재 조성물이 경화하게 된다. 이 때, 상기 프로세스 오일이 이러한 고무 보강재 조성물에 가소성을 부여함으로써 가공성을 향상시킬 수 있다.When the crosslinking reaction proceeds between the rubber reinforcing material compositions during the vulcanization process, the rubber reinforcing material composition hardens due to the rigid crosslinking. At this time, the process oil can be improved in workability by imparting plasticity to the rubber reinforcing material composition.

상기 프로세스 오일은 석유계 오일 또는 식물 유지일 수 있고, 이 중 상기 석유계 오일의 종류로는 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 아로마틱계 오일을 예시할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The process oil may be a petroleum oil or a vegetable oil. Examples of the petroleum oil include paraffin oil, naphthene oil, and aromatic oil, but the present invention is not limited thereto.

구체적으로, 상기 프로세스 오일은 전체 중량을 기준으로 폴리사이클릭 아로마틱 탄화수소(PAHs)의 함량이 3중량% 이하이고, 동점도가 95℃ 이상(210℉ SUS), 공정유 내의 아로마틱계 성분이 15 내지 25중량%, 나프텐계 성분이 27 내지 37중량%, 및 파라핀계 성분이 38 내지 55중량%인 TADE(Treated Distillate Aromatic Extract) 오일일 수 있다. 상기 TADE 오일은 런플랫 타이어 사이드월의 발열특성, 연비효율을 향상시키면서도 발암 물질인 PAHs의 함량을 최소화하여 친환경적인 특성을 가진다.Specifically, the process oil preferably has a content of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) of 3 wt% or less, a kinematic viscosity of 95 캜 or higher (210 S SUS), an aromatic component of 15 to 25 (Treated Distillate Aromatic Extract) oil having a naphthene content of 27 to 37% by weight, and a paraffinic content of 38 to 55% by weight. The TADE oil has an eco-friendly property by minimizing the content of PAHs, which is a carcinogen, while improving the heat generation characteristics and fuel efficiency of the run flat tire sidewall.

상기 고무 보강재 조성물은 사용 목적에 따라 난연제, 충격보강제, 난연보조제, 활제, 가소제, 열안정제, 적하방지제, 산화방지제, 상용화제, 광안정제, 안료, 염료, 무기물 첨가제, 및 드립방지제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The rubber reinforcing material composition may be selected from the group consisting of a flame retardant, an impact modifier, a flame retardant aid, a lubricant, a plasticizer, a heat stabilizer, a dripping inhibitor, an antioxidant, a compatibilizer, a light stabilizer, a pigment, a dye, an inorganic additive, And may further comprise one or more additives selected.

상기 첨가제의 함량은 상기 고무 보강재 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.1 내지 10중량%일 수 있다. 상기 첨가제의 함량이 0.1중량% 미만이면 사용 목적에 적합한 효과를 구현할 수 없고, 10중량% 초과이면 고무 보강재 조성물의 물성이 저하될 수 있다.The content of the additive may be 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the rubber reinforcing material composition. If the content of the additive is less than 0.1 wt%, an effect suitable for the intended use can not be achieved. If the additive is more than 10 wt%, the physical properties of the rubber reinforcing material composition may be deteriorated.

또한, 본 발명의 다른 일 측면은 상기 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물이 적용된 사이드월을 포함하는, 런플랫 타이어를 제공한다.Further, another aspect of the present invention provides a run flat tire including a sidewall to which a rubber reinforcement composition for run flat tire sidewalls is applied.

상기 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물을 이용하여 런플랫 타이어 사이드월을 제조하는 방법, 및 상기 사이드월과 트레드를 연결하여 런플랫 타이어를 제조하는 방법은 종래 타이어의 제조에 이용되는 방법이면 제한 없이 적용될 수 있다.A method for producing a run flat tire sidewall using the rubber reinforcement composition for a run flat tire side wall and a method for manufacturing a run flat tire by connecting the sidewall and the tread are not limited as long as they are used in the production of conventional tires Can be applied.

상기 런플랫 타이어는 승용차용, 경주용, 비행기용, 농기계용, 오프로드(off-the-road)용, 트럭용, 버스용 등으로 사용될 수 있고, 특히, 최근의 경량화 트렌드에 맞추어 승용차용, 경주용으로 사용될 수 있다.The run flat tire can be used for passenger cars, racing, airplanes, agricultural machinery, off-the-road, trucks, buses and the like. Especially, according to recent light- It can be used for racing.

이하, 본 발명의 실시예를 더욱 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail.

제조예Manufacturing example 1 One

Nd 촉매를 사용하여 제조된 고시스-1,4-폴리부타디엔에 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란을 가하여 말단을 변성시킨 고시스-1,4-폴리부타디엔 66중량%, 신디오택틱 1,2-폴리부타디엔 30중량%, 및 아라미드 펄프 4중량%를 500cc 브라벤더로 130℃에서 배합하여 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물을 제조하였다.66 wt% of gossy-1,4-polybutadiene modified at its terminals by adding 3-isocyanate-propyltrimethoxysilane to gossy-1,4-polybutadiene prepared using Nd catalyst, syndiotactic 1,2 30% by weight of polybutadiene and 4% by weight of aramid pulp were blended at 130 DEG C with 500 cc Brabender to prepare a rubber reinforcing material composition for run flat tire side wall.

제조예Manufacturing example 2 2

상기 아라미드 펄프를 대체하여 크레졸 수지를 사용한 것을 제외하면, 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물을 제조하였다.A rubber reinforcing material composition for a run flat tire side wall was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the aramid pulp was replaced with a cresol resin.

제조예Manufacturing example 3 3

말단을 변성시키지 않은 고시스-1,4-폴리부타디엔을 사용한 것을 제외하면, 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물을 제조하였다.A rubber reinforcing material composition for a run flat tire side wall was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that gossy-1,4-polybutadiene having no terminal modified was used.

제조예Manufacturing example 4 4

말단을 변성시키지 않은 고시스-1,4-폴리부타디엔을 사용한 것을 제외하면, 상기 제조예 2와 동일한 방법으로 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물을 제조하였다.A rubber reinforcing material composition for a run flat tire side wall was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the gossy-1,4-polybutadiene having no terminal modified was used.

제조예Manufacturing example 5 5

아라미드 펄프를 제외하고, 말단을 변성시키지 않은 고시스-1,4-폴리부타디엔 70중량%를 사용한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물을 제조하였다.A rubber reinforcing material composition for a run flat tire side wall was prepared in the same manner as in Example 1, except that 70% by weight of gossy-1,4-polybutadiene having no end modified, except for aramid pulp, was used.

제조예Manufacturing example 6 6

Nd 촉매를 사용하여 제조된 고시스-1,4-폴리부타디엔에 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란을 가하여 말단을 변성시킨 고시스-1,4-폴리부타디엔 66중량%, 신디오택틱 1,2-폴리부타디엔 30중량%, 아라미드 펄프 3중량%, 및 크레졸 수지 1중량%를 500cc 브라벤더로 130℃에서 배합하여 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물을 제조하였다.66 wt% of gossy-1,4-polybutadiene modified at its terminals by adding 3-isocyanate-propyltrimethoxysilane to gossy-1,4-polybutadiene prepared using Nd catalyst, syndiotactic 1,2 30% by weight of polybutadiene, 3% by weight of aramid pulp, and 1% by weight of cresol resin were blended at 500 占 폚 with a brabender at 130 占 폚 to prepare a rubber reinforcing material composition for run flat tire side wall.

상기 제조예에 따라 제조된 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물 각각의 구체적인 조성을 하기 표 1에 나타내었다.The specific composition of each of the rubber stiffener compositions for run flat tire sidewall prepared according to the above Production Examples is shown in Table 1 below.

조성Furtherance 제조예1Production Example 1 제조예2Production Example 2 제조예3Production Example 3 제조예4Production Example 4 제조예5Production Example 5 제조예6Production Example 6 고시스-1,4-폴리부타디엔Gossy-1,4-polybutadiene -- -- 6666 6666 7070 -- 말단변성 고시스-1,4-폴리부타디엔End-modified gossy-1,4-polybutadiene 6666 6666 -- -- -- 6666 신디오택틱-1,2-폴리부타디엔Syndiotactic-1,2-polybutadiene 3030 3030 3030 3030 3030 3030 아라미드 펄프Aramid pulp 44 -- 44 -- -- 33 크레졸 수지Cresol resin -- 44 -- 44 -- 1One

(단위 : 중량%)(Unit: wt%)

실시예Example  And 비교예Comparative Example

상기 제조예에 따라 제조된 각각의 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물과 천연고무, 산화아연, 스테아르산, 실리카, 실란 커플링제(TESPT, bis-(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide), 및 프로세스 오일(TDAE, Treated Distillate Aromatic Extract)을 500cc 브라벤더로 120℃에서 배합한 후, 황과 가황촉진제를 혼합 및 교반하여 실시예 1 내지 3, 및 비교예 6, 7의 런플랫 타이어 사이드월용 고무 조성물, 구체적으로, 런플랫 타이어 사이드월용 인서트 고무 조성물을 제조하였다. 또한, 비교예 1 내지 5는 실리카 및 실란 커플링제를 대체하여 카본블랙을 사용하였다.(TESPT), bis- (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, and process oil (TDAE) were prepared in the same manner as in Example 1, except that each rubber composition for run flat tire sidewall prepared according to the above Preparation Example was mixed with natural rubber, zinc oxide, stearic acid, silica, silane coupling agent , Treated Distillate Aromatic Extract) were blended in a 500 cc Brabender at 120 占 폚. Then, sulfur and a vulcanization accelerator were mixed and stirred to obtain rubber compositions for run flat tire side walls of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 6 and 7, , An insert rubber composition for a run flat tire side wall was produced. In Comparative Examples 1 to 5, carbon black was used instead of silica and a silane coupling agent.

상기 실시예 1 내지 3, 및 비교예 1 내지 7에 따른 각각의 런플랫 타이어 사이드월용 인서트 고무 조성물의 구체적인 조성을 하기 표 2에 나타내었다.The specific compositions of the insert rubber compositions for run flat tire sidewalls according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 are shown in Table 2 below.

조성Furtherance 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 천연고무Natural rubber 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050 제조예1Production Example 1 5050 -- -- 5050 -- -- -- -- -- -- 제조예2Production Example 2 -- 5050 -- -- 5050 -- -- -- -- -- 제조예3Production Example 3 -- -- -- -- -- 5050 -- -- 5050 제조예4Production Example 4 -- -- -- -- -- -- 5050 -- -- 5050 제조예5Production Example 5 -- -- -- -- -- -- -- 5050 -- -- 제조예6Production Example 6 5050 산화아연Zinc oxide 55 55 55 55 55 55 55 55 55 55 스테아르산Stearic acid 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 실리카Silica 5050 5050 5050 -- -- -- -- -- 5050 5050 실란 커플링제Silane coupling agent 44 44 44 -- -- -- -- -- 44 44 카본블랙Carbon black -- -- -- 4545 4545 4545 4545 4545 -- -- 프로세스 오일Process oil 66 66 66 66 66 66 66 66 66 66 sulfur 55 55 55 55 55 22 22 22 55 55 가황촉진제Vulcanization accelerator 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One

(단위 : 중량부)(Unit: parts by weight)

실험예Experimental Example

상기 실시예 1 내지 3, 및 비교예 1 내지 7에 따른 런플랫 타이어 사이드월용 인서트 고무 조성물을 각각 롤 밀(roll mill)로 80℃에서 혼련하고, 2㎜ 두께의 롤에서 시트 형태로 가공한 후 24시간 동안 방치하였다. 이후, 160℃에서 프레스를 이용하여 RPA(Rubber Process Analyzer)에서 측정된 가교 시간 동안 가황을 실시하여 2㎜ 두께의 시트 시편을 제조하였다.The insert rubber compositions for run flat tire sidewalls according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 were each kneaded at 80 캜 by a roll mill and processed into a sheet form by a roll having a thickness of 2 mm And allowed to stand for 24 hours. Thereafter, vulcanization was carried out at a crosslinking time measured by a rubber process analyzer (RPA) at 160 캜 using a press to prepare a 2 mm thick sheet specimen.

각각의 시트 시편의 물성을 하기 방법에 따라 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The properties of the respective sheet specimens were measured according to the following methods, and the results are shown in Table 3 below.

-무니점도: 100℃에서 MV 2000(Alpha Technologies)를 이용하여 측정하였다.- Mooney viscosity: measured at 100 캜 using MV 2000 (Alpha Technologies).

-경도: ASTM shore-A 방법으로 측정하였다.- Hardness: measured by the ASTM shore-A method.

-모듈러스, 인장강도, 및 신장율: ASTM D 790에 의거하여 측정하였고, (인장강도*신장율)/2를 파단 에너지 값으로 산출하였다.Modulus, tensile strength, and elongation: measured according to ASTM D 790, and (tensile strength * elongation) / 2 was calculated as the breaking energy value.

-복소탄성률, 및 Tanδ: DMTA(Dynamic Mechenical Thermal Analyzer)를 이용하되, 온도 스윕(temperature sweep)을 실시하여 60℃에서의 값을 측정하였다.The complex elastic modulus and Tan δ: Dynamic Mechanical Thermal Analyzer (DMTA) were used to measure the temperature at 60 ° C by a temperature sweep.

-발열(heat build-up): 플렉소미터(flexometer, BF Goodrich)를 이용하여 ASTM D623에 의거하여 측정하였다.Heat build-up: Measured according to ASTM D623 using a flexometer (BF Goodrich).

물성Properties 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 무니점도
(ML1+4@100℃)
Mooney viscosity
(ML 1 + 4 @ 100 ° C)
85.785.7 86.686.6 86.186.1 85.585.5 86.286.2 85.285.2 85.985.9 81.381.3 85.885.8 86.086.0
경도
(shore A)
Hardness
(shorea)
7575 7676 7575 7474 7575 7373 7474 7171 7474 7474
10% 모듈러스 (kgf/㎡@25℃)10% Modulus (kgf / ㎡ @ 25 ℃) 13.813.8 14.114.1 14.214.2 12.812.8 12.912.9 12.512.5 12.612.6 9.29.2 12.512.5 12.612.6 파단 에너지
(MPa·%@150℃)
Fracture energy
(MPa 占% @ 150 占 폚)
347347 342342 345345 325325 318318 321321 315315 258258 325325 322322
복소탄성률
(@60℃)
Complex modulus
(@ 60 ° C)
6.686.68 6.686.68 6.676.67 6.256.25 6.216.21 6.126.12 6.086.08 5.925.92 6.566.56 6.516.51
Tanδ
(@60℃)
Tanδ
(@ 60 ° C)
0.0390.039 0.0410.041 0.0380.038 0.0490.049 0.0500.050 0.0480.048 0.0490.049 0.0410.041 0.0430.043 0.0440.044
발열특성
(55℃ 기준)
Heat characteristic
(At 55 ° C)
61.561.5 61.261.2 61.661.6 64.364.3 64.564.5 65.165.1 65.065.0 62.862.8 63.663.6 63.863.8

먼저, 상기 표 3을 참고하여 말단이 변성되지 않은 고시스-1,4-폴리부타디엔을 사용한 고무 보강재 조성물 중 아라미드 펄프 또는 페놀계 수지의 유무에 따른 시편의 물성을 비교해보면, 아라미드 펄프 또는 페놀계 수지를 포함한 시편(비교예 3, 4)이 그렇지 않은 시편(비교예 5)에 비해 10% 모듈러스가 큰 것으로 나타나 초기 인장특성이 상대적으로 양호할 것으로 예상된다.First, with reference to Table 3, the properties of the specimens according to the presence or absence of the aramid pulp or the phenolic resin in the rubber reinforcing material composition using the gossy-1,4-polybutadiene having no terminal modification were compared with those of the aramid pulp or phenol- The tensile modulus of the specimen containing the resin (Comparative Examples 3 and 4) was 10% higher than that of the specimen without the resin (Comparative Example 5), so that the initial tensile properties are expected to be relatively good.

상기 보강제의 종류에 따른 시편의 물성을 비교해보면, 실리카를 포함하는 시편(실시예 1, 2)이 카본블랙을 포함하는 것(비교예 1, 2)에 비해 10% 모듈러스가 크고 Tanδ이 작은 것으로 나타나, 우수한 초기 인장특성과 연비효율을 구현할 수 있음을 알 수 있다.Comparing the physical properties of the specimens according to the type of the reinforcing agent, the specimens including silica (Examples 1 and 2) had a modulus of 10% and tan δ smaller than those of carbon black (Comparative Examples 1 and 2) It can be seen that excellent initial tensile characteristics and fuel efficiency can be realized.

또한, 고시스-1,4-폴리부타디엔의 말단변성 여부에 따른 시편의 물성을 비교해보면, 말단변성 고시스-1,4-폴리부타디엔을 포함하는 시편(실시예 1, 2)이 미변성 고시스-1,4-폴리부타디엔을 포함하는 시편(비교예 6, 7)에 비해 10% 모듈러스가 크고 Tanδ이 작은 것으로 나타나, 우수한 초기 인장특성과 연비효율을 구현할 수 있음을 확인하였다. 특히, 이는 고시스-1,4-폴리부타디엔의 말단에 극성 작용기를 도입하여 실리카와의 상용성을 향상시킨 결과로 분석된다.In addition, comparing the properties of the specimens according to whether or not the gossy-1,4-polybutadiene was terminally modified, the specimens including the end-modified gossypse-1,4-polybutadiene (Examples 1 and 2) 10-fold modulus and tan δ were smaller than those of the specimens containing the polybutadiene-1,4-polybutadiene (Comparative Examples 6 and 7), indicating excellent initial tensile properties and fuel efficiency. In particular, this is analyzed as a result of improving the compatibility with silica by introducing a polar functional group at the terminal of the gossy-1,4-polybutadiene.

또한, 아라미드 펄프 또는 크레졸 수지가 택일적으로 적용된 시편(실시예 1, 2)와 이들이 조합되어 적용된 시편(실시예 3)의 물성을 비교해보면, 실시예 1, 2에 비해 실시예 3의 10% 모듈러스가 크고 Tanδ이 작은 것으로 나타나, 아라미드 펄프와 크레졸 수지를 동시에 적용하면 초기 인장특성과 연비효율을 더 향상시킬 수 있는 상승적 효과를 구현할 수 있음을 확인하였다.Comparing the physical properties of the specimens (Examples 1 and 2) which were alternatively applied with aramid pulp or cresol resin and the specimen (Example 3) in which they were applied in combination, it was found that 10% The modulus is large and the tan δ is small. Thus, it was confirmed that the simultaneous application of aramid pulp and cresol resin can achieve a synergistic effect that can further improve initial tensile characteristics and fuel efficiency.

이러한 결과로부터, 런플랫 타이어 사이드월용 고무 조성물이 아라미드 펄프 및/또는 페놀계 수지를 포함하여 우수한 초기 인장특성을 구현할 수 있으면서도, 실리카 배합 시 말단에 극성 작용기가 도입된 말단변성고시스-1,4-폴리부타디엔을 사용하여 실리카와의 상용성을 향상시킴으로써 우수한 초기 인장특성 및 연비효율을 구현할 수 있다.From these results, it can be seen that the rubber composition for run flat tire sidewall can realize excellent initial tensile properties including aramid pulp and / or phenolic resin, and at the same time, - By using polybutadiene to improve compatibility with silica, excellent initial tensile properties and fuel efficiency can be realized.

전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that the foregoing description of the present invention is for illustrative purposes only and that those of ordinary skill in the art can readily understand that various changes and modifications may be made without departing from the spirit or essential characteristics of the present invention. will be. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive. For example, each component described as a single entity may be distributed and implemented, and components described as being distributed may also be implemented in a combined form.

본 발명의 범위는 후술하는 청구범위에 의하여 나타내어지며, 청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present invention is defined by the appended claims, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be construed as being included within the scope of the present invention.

Claims (10)

이종 폴리부타디엔 혼합물 90 내지 99중량%; 및
아라미드 펄프 및 페놀계 수지를 포함하는 혼합물 1 내지 10중량%;를 포함하는, 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물.
90 to 99% by weight of a heterogeneous polybutadiene mixture; And
1 to 10% by weight of a mixture comprising aramid pulp and a phenolic resin.
제1항에 있어서,
상기 이종 폴리부타디엔 혼합물이 1,4-폴리부타디엔과 1,2-폴리부타디엔이 각각 60 내지 90 : 40 내지 10의 중량비로 혼합된 것을 특징으로 하는, 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the heterogeneous polybutadiene mixture is a mixture of 1,4-polybutadiene and 1,2-polybutadiene in a weight ratio of 60 to 90: 40 to 10, respectively.
제2항에 있어서,
상기 1,4-폴리부타디엔이 고시스-1,4-폴리부타디엔인 것을 특징으로 하는, 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물.
3. The method of claim 2,
Wherein the 1,4-polybutadiene is gossy-1,4-polybutadiene, and the rubber reinforcing material composition for run flat tire side wall is 1,4-polybutadiene.
제3항에 있어서,
상기 고시스-1,4-폴리부타디엔이 말단변성 고시스-1,4-폴리부타디엔인 것을 특징으로 하는, 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물.
The method of claim 3,
Wherein the gossy-1,4-polybutadiene is a terminal-modified gossy-1,4-polybutadiene.
제4항에 있어서,
상기 말단변성 고시스-1,4-폴리부타디엔이 하기 화학식 1의 변성제에 의해 말단변성된 것을 특징으로 하는, 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물:
[화학식 1]
Figure 112016035161210-pat00003

상기 화학식 1에서, R1 내지 R3는 각각 C1 내지 C5의 알킬기 또는 알콕시기이고, R4는 이소시아네이트기, 에폭시기, 또는 카르복실기를 포함하는 C1 내지 C5의 알킬기이며, n은 1 내지 5의 정수이다.
5. The method of claim 4,
Wherein the end-modified gossy-1,4-polybutadiene is end-modified with a modifier of the following formula (1): < EMI ID =
[Chemical Formula 1]
Figure 112016035161210-pat00003

Wherein R 1 to R 3 are each an alkyl group or an alkoxy group of C 1 to C 5, R 4 is a C 1 to C 5 alkyl group containing an isocyanate group, an epoxy group or a carboxyl group, and n is an integer of 1 to 5 .
제2항에 있어서,
상기 1,2-폴리부타디엔이 신디오택틱-1,2-폴리부타디엔인 것을 특징으로 하는, 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물.
3. The method of claim 2,
Wherein the 1,2-polybutadiene is syndiotactic-1,2-polybutadiene.
제1항에 있어서,
상기 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물 100중량부에 대해, 이소프렌계 고무 80 내지 120중량부, 실리카 60 내지 140중량부, 및 실란 커플링제 5 내지 15중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물.
The method according to claim 1,
Characterized in that it further comprises 80 to 120 parts by weight of an isoprene rubber, 60 to 140 parts by weight of silica, and 5 to 15 parts by weight of a silane coupling agent based on 100 parts by weight of the rubber reinforcement composition for run flat tire side wall. A rubber reinforcing material composition for a tire side wall.
제7항에 있어서,
상기 이소프렌계 고무가 천연고무(NR), 이소프렌고무(IR), 액상 이소프렌고무(L-IR), 에폭시화 천연고무(ENR), 및 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나인 것을 특징으로 하는, 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물.
8. The method of claim 7,
Wherein the isoprene rubber is one selected from the group consisting of natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), liquid isoprene rubber (L-IR), epoxidized natural rubber (ENR) By weight based on the total weight of the rubber composition.
제7항에 있어서,
상기 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물이 황, 가황촉진제, 및 프로세스 오일로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물.
8. The method of claim 7,
The rubber reinforcement composition for a run flat tire side wall further comprises at least one additive selected from the group consisting of sulfur, a vulcanization accelerator, and a process oil.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 런플랫 타이어 사이드월용 고무 보강재 조성물이 적용된 사이드월을 포함하는, 런플랫 타이어.A run flat tire comprising a sidewall to which a rubber stiffener composition for a run flat tire sidewall according to any one of claims 1 to 9 is applied.
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