KR101750696B1 - Organic Light Emitting Material and Organic Light Emitting Diode Having The Same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 투명기판, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 및 음극이 순차적으로 적층되고, 상기 정공수송층은, 제1정공수송층 및 제2 정공수송층으로 이루어지며, 화학식 Ⅰ로 표시되는 디카바졸린벤젠 유도체를 포함하는 유기 전자 발광 소자에 관한 것으로서, 유기 전기 발광 소자의 정공수송층(HTL)을 단일층이 아닌 HTL1과 HTL2와 같이 두개의 층에 에너지 준위에 따라 적절하게 배치하여 기존의 정공전달물질인 2-TNATA(화학식 1)나 NPB(화학식 2)보다 전류 밀도, 휘도, 최고 휘도 그리고 발광 효율 여러 면에서 우수한 발광 특성을 나타내었다. The present invention relates to an organic electroluminescent device comprising a transparent substrate, an anode, a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer and a cathode sequentially laminated on one another, wherein the hole transporting layer comprises a first hole transporting layer and a second hole transporting layer, The present invention relates to an organic electroluminescent device comprising a dicarbazylylene benzene derivative represented by formula (I), wherein a hole transport layer (HTL) of an organic electroluminescence device is suitably formed in two layers such as HTL1 and HTL2 And exhibited excellent luminescence characteristics in terms of current density, luminance, maximum luminance, and luminous efficiency in comparison with the conventional hole transporting materials 2-TNATA (Formula 1) and NPB (Formula 2).
Description
본 발명은 유기 전기 발광 소자에 대한 것으로, 특히 유기 전기 발광 소자의 발광 재료로 사용되는 디카바졸릴벤젠 유도체에 대한 것이며, 더욱 자세하게는 디카바졸릴벤젠 화합물을 제조하고 이를 유기 전기발광 소자의 정공전달물질로 사용하여 소자의 수명을 증가시키며, 발광 휘도와 발광 효율이 우수한 유기 전기발광 소자를 제공하는 것이다
The present invention relates to an organic electroluminescent device, and more particularly to a dicarbazolylbenzene derivative used as a light emitting material of an organic electroluminescent device. More particularly, the present invention relates to a dicarbazolylbenzene compound, And to provide an organic electroluminescent device using the same as a material to increase lifetime of the device and having excellent luminescence brightness and luminous efficiency
저 전압구동, 자기발광, 경량 박형, 광 시야각 그리고 빠른 응답속도 등의 여러 가지 장점을 가진 유기 전기발광 소자는 LCD를 대체할 차세대 평판 디스플레이 중의 하나로서 최근 가장 연구가 활발히 이루어지고 있는 분야이다.Organic electroluminescent devices having various advantages such as low-voltage driving, self-luminescence, lightweight thin type, wide viewing angle, and fast response speed are one of the next generation flat panel displays to replace LCDs.
미국 특허 제 4,356,429 호에서, 탕(Tang) 등은 양극과 음극 사이에 놓인 2개의 유기층(정공전달층과 발광층)을 포함하는 이층구조의 유기 전기발광 소자를 개시하였다. 즉, 양극에 인접한 정공전달층은 정공전달물질을 함유하며 유기 전기발광 소자 장치 내에서 단지 정공(hole)만을 주로 발광층에 전달하는 기능을 갖는다. 이와 유사하게, 음극에 인접한 전자수송층은 전자전달물질을 함유하며 유기 전기발광 소자 장치 내에서 단지 전자만을 주로 전달하도록 선택된 이층구조의 유기 전기발광 소자 장치는 높은 발광 효율을 달성하여 상당부분 유기 전기발광 소자의 기술을 개선시켰다. 따라서, 발광효율적인 면에서 정공주입층(hole injection layer)과 정공수송층(hole transporting layer) 같은 정공전달층, 전자수송층(electron transporting layer), 정공차단층(hole blocking layer) 등을 포함하는 다층 구조(multilayer system)를 이용하지 않으면 고효율 및 고휘도의 발광특성을 기대하기는 불가능하다.In U.S. Patent No. 4,356,429, Tang et al. Disclosed an organic electroluminescent device having a two-layer structure including two organic layers (a hole transporting layer and a light emitting layer) placed between an anode and a cathode. That is, the hole transporting layer adjacent to the anode contains a hole-transporting material and has a function of only transmitting holes mainly to the light-emitting layer in the organic EL device. Similarly, the electron transport layer adjacent to the cathode contains an electron transporting material, and the organic electroluminescent device of a two-layer structure selected to mainly transmit only electrons mainly in the organic electroluminescent device achieves a high luminous efficiency, The technology of the device was improved. Therefore, a multilayer structure including a hole transport layer, an electron transporting layer, and a hole blocking layer, such as a hole injection layer and a hole transporting layer, multilayer system), it is impossible to expect high-efficiency and high-luminance light emission characteristics.
유기 전기발광 소자 장치를 실용화하기 위해서는 위의 다층 구조로 소자를 구성하는 것 이외에 소자 재료 특히, 정공전달물질의 역할이 매우 중요하다. 장 수명의 소자를 위해서는 정공전달물질이 열적 그리고 전기적으로 안정성을 지니고 있어야한다. 왜냐하면 전압을 걸어주었을 때 소자에서 발생되는 열로 인하여 열안정성이 낮은 분자는 결정 안정성이 낮아 재배열현상이 일어나게 되고, 결국 국부적으로 결정화가 발생되어 불균질 부분이 존재한다면, 전기장이 이 부분에 집중하여 소자의 열화 및 파괴를 가져오는 것으로 받아들여지기 때문이다. 따라서 유기층은 통상적으로 비결정질 상태로 사용된다. 더욱이, 유기 전기발광 소자는 전류주입형 소자이기 때문에, 만약 사용되는 재료가 낮은 유리전이온도(Tg)를 갖는다면, 사용 중 발생하는 열이 유기 전기발광 소자의 열화를 초래하여 소자의 수명을 단축시키게 된다. 이런 점에서, 높은 유리전이온도를 갖는 재료가 바람직하다. In order to put the organic electroluminescence device device into practical use, the role of the device material, in particular, the hole-transporting material, in addition to the device having the multilayer structure described above is very important. For long-life devices, the hole-transporting material must have thermal and electrical stability. This is because molecules having low thermal stability due to heat generated from the device when voltage is applied are low in crystal stability and re-arranged. As a result, local crystallization occurs, and if there is a heterogeneous part, This is accepted as bringing about deterioration and destruction of the device. Therefore, the organic layer is usually used in an amorphous state. Further, since the organic electroluminescent device is a current injection type device, if the material used has a low glass transition temperature (Tg), heat generated during use causes deterioration of the organic electroluminescent device, shortening the lifetime of the device . In this respect, a material having a high glass transition temperature is preferable.
기존에 사용되고 있는 정공전달물질의 대표적인 예로는 CuPC[구리 프탈로시아닌], m-MTDATA[4,4',4"-트리스(N-3-메틸페닐-N-페닐아미노)-트리페닐아민], 하기 화학식 1의 2-TNATA[4,4',4"-트리스(N-(나프틸렌-2-일)-N-페닐아미노)-트리페닐아민], TPD[N,N'-디페닐-N,N'-디(3-메틸페닐)-4,4'-디아미노비페닐] 그리고 하기 화학식 2의 NPB[N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘] 등이 있다.Typical examples of the hole transporting materials that have been used include CuPC [copper phthalocyanine], m-MTDATA [4,4 ', 4 "-tris (N-3-methylphenyl- 1, 2-TNATA [4,4 ', 4 "-tris (N- (naphthylen-2-yl) -N- phenylamino) -triphenylamine], TPD [N, N'- N'-di (3-methylphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl] and NPB [N, N'-di (naphthalen- .
[화학식 1] [화학식 2][Chemical Formula 1] < EMI ID =
그러나, CuPC는 금속착화합물이므로 ITO 기판과의 접착성이 우수하고 가장 안정하기 때문에 널리 사용되지만 가시광선 영역에서 흡수가 일어나므로 총 천연색을 구현하는 것이 어렵고, m-MTDATA나 2-TNATA는 유리전이온도가 78℃ 및 108℃로 낮을 뿐만 아니라 대량화 하는 과정에서 단점이 많이 발생하기 때문에, 이 역시 총 천연색을 구현하는 데는 문제점이 있다. 또한, TPD나 NPB도 유리전이온도(Tg)가 각각 60 ℃ 및 96 ℃로 낮기 때문에 상기와 같은 이유로 소자의 수명을 단축시킨다는 치명적인 단점이 있다.
However, since CuPC is a metal complex compound, it has excellent adhesion with ITO substrate and is widely used because it is most stable. However, since it absorbs in visible light region, it is difficult to realize total color, m-MTDATA or 2-TNATA has a glass transition temperature Is not only low at 78 캜 and at 108 캜, but also has disadvantages in mass production. TPD or NPB has a glass transition temperature (Tg) of 60 占 폚 and 96 占 폚, respectively, which is a critical disadvantage of shortening the lifetime of the device.
상기와 같이 종래의 유기 전기발광 소자에 사용되는 정공전달물질은 여전히 많은 문제점을 내포하고 있으며, 우수한 물리적 특성을 가지는 성능 개량이 요구되고 있다. 따라서 유기 전기발광 소자의 발광효율을 향상시키고, 높은 열안정성과 높은 유리전이온도를 갖는 우수한 재료에 대한 개발이 절실히 요구된다. 또한, 최근 들어 소자 구조가 다양화 되면서 각각의 용도에 맞게 특성화된 소재의 필요성이 대두되고 있으며, 소자에서 각 측에 가장 적절한 재료를 선정하여 소자의 성능을 개선할 필요가 있다.
As described above, the hole transport material used in the conventional organic electroluminescent device still has many problems, and a performance improvement with excellent physical properties is required. Accordingly, there is an urgent need to develop an excellent material having an improved luminous efficiency of an organic electroluminescent device, a high thermal stability and a high glass transition temperature. In recent years, as the device structure has diversified, there has been a need for a material that is customized for each application. It is necessary to improve the performance of the device by selecting the most suitable material for each side of the device.
상기한 문제점을 해결하기 위한 본 발명은 높은 유리전이온도를 갖는 디카바졸릴벤젠 화합물 유도체와 이것을 포함하는 유기 전기 발광 조성물, 유기 전기 발광 소자를 제공하는데 그 목적이 있다. 본 발명의 다른 목적은 유기 전기발광 소자의 발광 효율을 향상시키고 소자의 수명을 증가시킬 수 있는 우수한 열안정성을 가진 유기 전기발광 소자용 정공전달 물질 및 그 제조방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 높은 발광 효율을 나타내는 유기 전기발광 소자를 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 연장된 수명을 갖는 유기 전기발광 소자를 제공하는 것이다.
DISCLOSURE Technical Problem The present invention for solving the above-mentioned problems is to provide a decabazoylbenzene compound derivative having a high glass transition temperature, an organic electroluminescent composition comprising the same, and an organic electroluminescent device. Another object of the present invention is to provide a hole transport material for an organic electroluminescence device having excellent thermal stability which can improve the luminous efficiency of the organic electroluminescent device and increase the lifetime of the device, and a method for producing the same. It is still another object of the present invention to provide an organic electroluminescent device exhibiting high luminous efficiency. It is still another object of the present invention to provide an organic electroluminescent device having an extended lifetime.
상기와 같은 기술적 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 유기 전자 발광 소자는 양극, 음극, 정공수송층을 포함하고, 상기 양극과 상기 음극 사이에 상기 정공수송층이 적층되며, 상기 정공수송층은, 제1정공수송층 및 제2 정공수송층으로 이루어지며, 상기 제2정공수송층은 하기 화학식 Ⅰ로 표시되는 디카바졸린벤젠 유도체를 포함한다.According to an aspect of the present invention, there is provided an organic electroluminescent device including an anode, a cathode, and a hole transport layer, wherein the hole transport layer is laminated between the anode and the cathode, Transporting layer and a second hole transporting layer, and the second hole transporting layer comprises a dicarbazoline benzene derivative represented by the following formula (I).
[화학식 I](I)
(상기 화학식 I에서, R1 및 R2는 각각 치환되거나 비치환된 아릴기, 또는 치환되거나 비치환된 헤테로아릴기이고, R3 내지 R5는 각각 수소, 치환되거나 비치환된 아릴기, 치환되거나 비치환된 헤테로아릴기, 알킬기 또는 시아노(-CN)기이고, L은 치환되거나 비치환된 아릴렌기, 또는 치환되거나 비치환된 헤테로아릴렌기이다.)Wherein R 1 and R 2 are each a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and R 3 to R 5 are each a hydrogen, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted An alkyl group or a cyano (-CN) group, L is a substituted or unsubstituted arylene group, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
여기서, 상기 유기 전기 발광 소자는 유기 발광 다이오드, 유기 전계-효과 트랜지스터, 유기 박막 트랜지스터, 유기 레이저 다이오드, 유기 태양 전지, 유기 발광 전기화학 전지 또는 유기 집적 회로를 포함하고, 본 발명은 상기한 유기 발광 다이오드 등에 다양하게 적용될 수 있다는 것은 이 기술분야에서 보통의 지식을 가진자에게 명백하다.
The organic electroluminescent device includes an organic light emitting diode, an organic field effect transistor, an organic thin film transistor, an organic laser diode, an organic solar cell, an organic light emitting electrochemical cell or an organic integrated circuit. Diodes, and the like are obvious to those of ordinary skill in the art.
본 발명에 따른 디카바졸릴벤젠 유도체는 140℃ 이상의 높은 유리전이온도와 높은 열분해 온도를 갖고 있기 때문에 열적 안정성이 우수하고, 본 발명의 디카바졸릴벤젠 유도체를 유기 전기 발광 소자의 정공수송층(HTL)을 단일층이 아닌 HTL1과 HTL2와 같이 두개의 층에 에너지 준위에 따라 적절하게 배치하여 기존의 정공전달물질인 2-TNATA(화학식 1)나 NPB(화학식 2)보다 전류 밀도, 휘도, 최고 휘도 그리고 발광 효율 여러 면에서 우수한 발광 특성을 나타내었다.
Since the dicarbazolylbenzene derivative of the present invention has a high glass transition temperature and a high thermal decomposition temperature of 140 ° C or more, the dicarbazolylbenzene derivative is excellent in thermal stability and the dicarbazolylbenzene derivative of the present invention can be used as a hole transport layer (HTL) (1) or NPB (2) rather than a conventional hole-transporting material, 2-TNATA (Formula 1) or NPB (Formula 2), by appropriately arranging the two layers such as HTL1 and HTL2, And exhibited excellent luminescence characteristics in many aspects of luminescent efficiency.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 12의 디카바졸릴벤젠 유도체에 대한 UV/Vis. 및 형광 스펙트럼 그래프이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 12의 디카바졸릴벤젠 유도체에 대한 시차주사열량계(DSC) 곡선 그래프이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 디카바졸릴벤젠 유도체를 이용하여 제작된 유기 전기발광 소자의 다층 구조를 나타내는 도면이다.FIG. 1 is a graph showing the UV / Vis.RTM. Spectra of dicarbazolylbenzene derivatives of Formula 12 according to one embodiment of the present invention. FIG. And a fluorescence spectrum graph.
2 is a differential scanning calorimetry (DSC) curve graph of a dicarbazolylbenzene derivative of Formula 12 according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a view showing a multilayer structure of an organic electroluminescent device manufactured using a dicarbazolylbenzene derivative according to an embodiment of the present invention.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러가지 실시예를 가질 수 있는바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.While the invention is susceptible to various modifications and alternative forms, specific embodiments thereof are shown by way of example in the drawings and will herein be described in detail. It should be understood, however, that the invention is not intended to be limited to the particular embodiments, but includes all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention.
제1, 제2 등과 같이 서수를 포함하는 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 해당 구성요소들은 이와 같은 용어들에 의해 한정되지는 않는다. 이 용어들은 하나의 구성요소들을 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.Terms including ordinals such as first, second, etc. may be used to describe various elements, but the elements are not limited by such terms. These terms are used only to distinguish one component from another.
어떤 구성요소가 다른 구성요소에 '연결되어' 있다거나, 또는 '접속되어' 있다고 언급된 때에는, 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되어 있거나 또는 접속되어 있을 수도 있지만, 중간에 다른 구성요소가 존재할 수도 있다고 이해되어야 할 것이다. 반면에, 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 '직접 연결되어' 있다거나, '직접 접속되어' 있다고 언급된 때에는, 중간에 다른 구성요소가 존재하지 않는 것으로 이해되어야 할 것이다.When an element is referred to as being "connected" or "connected" to another element, it may be directly connected or connected to the other element, but other elements may be present in between . On the other hand, when an element is referred to as being "directly connected" or "directly connected" to another element, it should be understood that there are no other elements in between.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, '포함한다' 또는 '가지다' 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. The terminology used in this application is used only to describe a specific embodiment and is not intended to limit the invention. The singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In this application, the terms "comprises", "having", and the like are used to specify that a feature, a number, a step, an operation, an element, a component, or a combination thereof, But do not preclude the presence or addition of one or more other features, integers, steps, operations, elements, components, or combinations thereof.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 일실시예를 상세히 설명한다. Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
본 발명은 유기 전기 발광 소자에서 정공전달물질 또는 유기 전기 발광 재료로써 사용하기에 유용한 하기 화학식 I로 표시되는 디카바졸릴벤젠 유도체로써, 이러한 디카바졸릴벤젠 유도체는 높은 유리 전이 온도와 우수한 정공 주입, 수송 능력을 갖고 있기 때문에, 이를 정공전달물질 등으로 사용하여 유기 전기 발광 소자를 제작하면 발광 효율을 높이고 소자의 수명을 증가시킬 수 있는 것이다.The present invention relates to a dicarbazolylbenzene derivative represented by the following formula (I) useful for use as a hole-transporting material or an organic electroluminescent material in an organic electroluminescent device. The dicarbazolylbenzene derivative has a high glass transition temperature, Transporting ability. Therefore, when the organic electroluminescent device is fabricated by using it as a hole-transporting material or the like, the luminous efficiency can be increased and the lifetime of the device can be increased.
[화학식 I](I)
(상기 화학식 I에서, R1 및 R2는 각각 치환되거나 비치환된 아릴기, 또는 치환되거나 비치환된 헤테로아릴기이고, R3 내지 R5는 각각 수소, 치환되거나 비치환된 아릴기, 치환되거나 비치환된 헤테로아릴기, 알킬기 또는 시아노(-CN)기이고, L은 치환되거나 비치환된 아릴렌기, 또는 치환되거나 비치환된 헤테로아릴렌기이다.)Wherein R 1 and R 2 are each a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and R 3 to R 5 are each a hydrogen, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted An alkyl group or a cyano (-CN) group, L is a substituted or unsubstituted arylene group, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
상기 화학식 I 에서, 치환되거나 비치환된 아릴기라 함은, 특정한 작용기에 의해 치환되거나 또는 어떠한 작용기에 의해서도 치환되지 않은 아릴기를 뜻하며, 이러한 아릴기의 예로써는 페닐기, 나프틸기, 페난트릴기, 안트릴기, 비페닐기, 터페닐기, 플루오렌기 등을 포함한다. In the above formula (I), the substituted or unsubstituted aryl group means an aryl group which is substituted by a specific functional group or is not substituted by any functional group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a phenanthryl group, A biphenyl group, a terphenyl group, a fluorene group, and the like.
이에 따라, 상기 화학식 I의 구조를 갖는 디카바졸릴벤젠 유도체로서, 특별히 높은 발광 효율과 긴 수명의 유기 전기 발광 소자를 가능하게 하는 구체적인 예는 하기 화학식 11 내지 화학식 38 화합물을 포함한다. 하지만 본 발명은 이들로 한정되지는 않는다.
Accordingly, specific examples of dicarbazolylbenzene derivatives having the structure of formula (I) above, which enable the organic electroluminescent device to have particularly high luminescent efficiency and long lifetime, include compounds represented by the following formulas (11) to (38). However, the present invention is not limited to these.
[화학식 11] [화학식 12][Chemical Formula 11]
[화학식 13] [화학식 14][Chemical Formula 13]
[화학식 15] [화학식 16]
[Chemical Formula 15]
[화학식 17] [화학식 18]
[Chemical Formula 17]
[화학식 19] [화학식 20][Chemical Formula 19]
[화학식 21] [화학식 22][Chemical Formula 21]
[화학식 23] [화학식 24][Chemical Formula 23]
[화학식 25] [화학식 26][Chemical Formula 25]
[화학식 27] [화학식 28][Chemical Formula 27]
[화학식 29] [화학식 30][Chemical Formula 30]
[화학식 31] [화학식 32](32)
[화학식 33] [화학식 34][Chemical Formula 33]
[화학식 35] [화학식 36][Chemical Formula 35]
[화학식 37] [화학식 38][Chemical Formula 37]
본 발명은 상기와 같이 유기 전기 발광 소자의 발광 재료로 사용될 수 있는 디카바졸릴벤젠 유도체이거나 이를 포함하는 유기 발광 조성물 또는 유기 발광 재료일 수 있다. 이러한 유도체, 조성물 또는 재료를 유기 전기 발광 소자의 정공전달물질로 사용하면 고 발광효율을 얻을 수 있고, 상기 디카바졸릴벤젠 유도체의 유리전이 온도가 높기 때문에 우수한 내구성을 갖는 소자를 제작할 수 있다. 여기에서 상기 정공전달물질은 정공주입층 또는 정공수송층에 사용되는 물질을 말하며, 일부 경우에는 발광층에 사용하는 물질일 수도 있다.As described above, the present invention may be a dicarbazolylbenzene derivative that can be used as a light emitting material of an organic electroluminescent device, an organic light emitting composition containing the same, or an organic light emitting material. When such a derivative, a composition or a material is used as a hole-transporting material of an organic electroluminescent device, high luminous efficiency can be obtained, and since the decarbazolylbenzene derivative has a high glass transition temperature, a device having excellent durability can be manufactured. Here, the hole transport material refers to a material used for a hole injection layer or a hole transport layer, and in some cases, it may be a material used for a light emitting layer.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 디카바졸릴벤젠 유도체를 이용하여 제작된 유기 전기발광 소자의 다층 구조를 나타내는 도면이다.FIG. 3 is a view showing a multilayer structure of an organic electroluminescent device manufactured using a dicarbazolylbenzene derivative according to an embodiment of the present invention.
도면에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일실시예 따른 유기 전기 발광 소자는 제1정공수송층 및 제2정공수송층을 포함한다. As shown in the drawings, an organic EL device according to an embodiment of the present invention includes a first hole transport layer and a second hole transport layer.
제 1 정공수송층은 정공주입층에 인접한 정공수송층으로 정공주입층을 통하여 들어온 정공을 안정하게 발광층으로 공급하기 위해, 이를 제2정공수송층으로 전달한다. The first hole transporting layer transfers the holes introduced through the hole injecting layer to the hole transporting layer adjacent to the hole injecting layer to the second hole transporting layer to stably supply the holes to the light emitting layer.
제2정공수송층은 제1정공수송층과 접하면서, 정공주입층을 통해 들어온 정공이 제1정공수송층을 통해 전달되면, 이를 발광층으로 공급하는 역할을 한다. The second hole transporting layer contacts the first hole transporting layer, and when the holes introduced through the hole injecting layer are transferred through the first hole transporting layer, the second hole transporting layer supplies the holes to the light emitting layer.
본 발명의 유기 전기 발광 소자는 두 개의 정공수송층을 포함하고 있기 때문에 정공주입층과 발광층의 HOMO 레벨의 차이를 좀 더 줄일 수 있다, 즉, 본발명의 유기 전기 발광 소자는 정공주입층에 인접한 HTL1과 발광층에 인접한 HTL2로 구분하고 이들 HTL1과 HTL2는 서로 두 층이 조화를 이룰 수 있도록 화학적으로 동일한 중심구조를 채택하고 치환기를 변화시켜 HOMO 레벨을 변화시킨 재료를 사용하였다.Since the organic electroluminescent device of the present invention includes two hole transporting layers, the difference in the HOMO level between the hole injection layer and the light emitting layer can be further reduced. That is, And HTL2 adjacent to the light emitting layer. These HTL1 and HTL2 were chemically identical to each other so that the two layers could be harmonized with each other, and the HOMO level was changed by changing the substituent.
HTL2에는 정공주입층보다는 발광층에 근접한 HOMO 레벨을 갖고 있는 본 발명의 상기 화학식 I로 표시되는 디카바졸릴벤젠 유도체를 사용하였고 HTL1에는 중심구조는 상기 화학식 I과 동일하지만 아민치환체 (N(R1)R2)가 디카바졸릴벤젠 골격구조에 직접 연결되어 발광층보다는 정공주입층에 근접한 HOMO 레벨을 갖고 있는 하기 화학식 Ⅱ로 표시되는 디카바졸릴벤젠 유도체를 사용하였다.In HTL2, a dicarbazolylbenzene derivative represented by the above formula (I) of the present invention having a HOMO level close to the light emitting layer rather than a hole injection layer was used. In HTL1, the center structure was the same as in the above formula (I) ) Was directly connected to the dicarbazolyl benzene skeleton structure to have a HOMO level close to the hole injection layer rather than the luminescent layer, a dicarbazolylbenzene derivative represented by the following formula (II) was used.
[화학식 Ⅱ][Formula II]
(상기 화학식 Ⅱ에서, R1 및 R2는 각각 치환되거나 비치환된 아릴기, 또는 치환되거나 비치환된 헤테로아릴기이고, R3 내지 R5는 각각 수소, 치환되거나 비치환된 아릴기, 치환되거나 비치환된 헤테로아릴기, 알킬기 또는 시아노(-CN)기이다.)
(Wherein R 1 and R 2 are each a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and R 3 to R 5 are each a hydrogen, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted A heteroaryl group, an alkyl group or a cyano (-CN) group.
그리고, 본 발명에 따른 디카바졸릴벤젠 유도체들은 고순도를 요구하는 유기 전기 발광 소자의 특성상 재결정과 승화법을 이용하여 정제를 하는 것도 가능하다. The dicarbazolylbenzene derivatives according to the present invention can be purified by recrystallization and sublimation because of the characteristics of an organic electroluminescent device requiring high purity.
이하, 본 발명을 실시예와 비교예를 참조하여 더욱 상세히 설명한다. 본 발명은 하기의 실시예와 비교예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. The present invention can be better understood by the following examples and comparative examples, and the following examples are intended to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.
[실시예 1] 화학식 12의 제조[Example 1] Preparation of the compound of formula (12)
본 발명에서 상기 화학식 I로 표시되는 디카바졸릴벤젠 유도체는 하기 반응식 1과 같은 합성 경로에 의해 제조할 수 있다.In the present invention, the dicarbazolylbenzene derivative represented by the above formula (I) can be prepared by the synthetic route as shown in the following reaction formula (1).
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
1-1. 화학식 102의 제조1-1. Preparation of (102)
3000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 질소 분위기 하에서 1,4-디브로모벤젠 167g(0.707mol), 카바졸(화학식 101) 248g, 팔라디움 아세테이트(II) 0.79g, 트리-(t-부틸)포스핀(10% 헥산용액) 14g, 소디움 t-부톡시드 156g 그리고 O-자일렌 2000ml를 투입하였다. 반응액을 8시간 동안 환류 시킨 후 실온으로 냉각하고 과량의 메탄올에 부어 고체를 석출시켰다. 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여 목적화합물 269g(수율 93%)을 얻었다.
(0.707 mol) of 1,4-dibromobenzene, 248 g of carbazole (101), 0.79 g of palladium acetate (II), 0.45 g of tri- (t-butyl) 14 g of phosphine (10% hexane solution), 156 g of sodium t-butoxide and 2000 ml of O-xylene were charged. The reaction solution was refluxed for 8 hours, cooled to room temperature and poured into an excess amount of methanol to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and dried in vacuo to give the desired compound (269 g, yield 93%).
1-2. 화학식 103의 제조1-2. Preparation of (103)
20000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 실시예 1-1에서 제조한 화학식 102 화합물 259g(0.634mol)을 투입하고 클로로포름 8000ml로 희석시켰다. 이 희석액을 0℃로 냉각 후 N-브로모숙신이미드(NBS) 113g을 서서히 투입하고 3시간동안 교반시켰다. 반응액에 증류수 8000ml를 투입 후 30분간 교반한 다음 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 건조 후 농축한 다음 아세톤과 메탄올로 재결정하고 진공건조하여 목적화합물 229g(수율 74%)을 얻었다.
In a 20000-ml, four-necked round bottom flask, 259 g (0.634 mol) of the compound of Formula 102 prepared in Example 1-1 was added and diluted with 8000 ml of chloroform. After the diluted solution was cooled to 0 캜, 113 g of N -bromosuccinimide (NBS) was gradually added thereto and stirred for 3 hours. 8000 ml of distilled water was added to the reaction solution, stirred for 30 minutes, and the organic layer was separated. The separated organic layer was dried and concentrated, then recrystallized from acetone and methanol, and dried in vacuo to obtain 229 g (yield: 74%) of the desired compound.
1-3. 화학식 104의 제조1-3. Preparation of (104)
20000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 실시예 1-2에서 제조한 화학식 103 화합물 80g(0.164mol)을 투입하고 테트라하이드로퓨란 1600ml로 희석시켰다. 이 희석액을 4-클로로벤젠보론산 28g, 3M-탄산칼슘 수용액 164ml 그리고 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라디움(0) 2.1g을 투입한 반응액을 1일 동안 환류시켰다. 반응액을 실온으로 냉각한 후 테트라하이드로퓨란을 농축한 다음 메탄올을 가하여 석출된 고체를 진공 여과하였다. 모아진 고체 화합물을 진공건조하여 목적화합물 수율 73g(수율 86%)를 얻었다.
80 g (0.164 mol) of the compound of Formula 103 prepared in Example 1-2 was added to 20000-ml, four-neck round bottom flask, and diluted with 1600 ml of tetrahydrofuran. 28 g of 4-chlorobenzeneboronic acid, 164 ml of 3M-calcium carbonate aqueous solution and 2.1 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) were added to the diluted solution, and the reaction solution was refluxed for 1 day. After the reaction solution was cooled to room temperature, tetrahydrofuran was concentrated, methanol was added, and the precipitated solid was vacuum filtered. The collected solid compound was vacuum dried to obtain 73 g (yield: 86%) of the target compound.
1-4. 화학식 12의 제조1-4. Preparation of Formula (12)
1000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 질소 분위기 하에서 실시예 1-3에서 제조한 화학식 104 화합물 40g(0.0.077mol), N-페닐-1-나프틸아민 19g, 팔라디움 아세테이트(II) 0.09g, 트리-(t-부틸)포스핀(10% 헥산용액) 1.6g, 소디움 t-부톡시드 9g 그리고 o-자일렌 400ml를 투입하였다. 반응액을 4시간 동안 환류 시킨 후 냉각하고 과량의 메탄올에 부어 고체를 석출시켰다. 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여 목적화합물 46g(수율 85%)을 얻었다.
In a 1000-ml, four-neck round bottom flask, 40 g (0.0.077 mol) of the compound of the formula 104 prepared in Example 1-3, 19 g of N- phenyl-1-naphthylamine, 0.09 g of palladium acetate (II) 1.6 g of tri- (t-butyl) phosphine (10% hexane solution), 9 g of sodium t-butoxide and 400 ml of o-xylene. The reaction solution was refluxed for 4 hours, cooled, and poured into an excess amount of methanol to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and dried in vacuo to give the desired compound (46 g, yield 85%).
[실시예 2] 화학식 13의 제조[Example 2] Preparation of the compound of formula (13)
1000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 질소 분위기 하에서 실시예 1-3에서 제조한 화학식 104 화합물 40g(0.077mol), N-페닐-2-나프틸아민 19g, 팔라디움 아세테이트(II) 0.09g, 트리-(t-부틸)포스핀(10% 헥산용액) 1.6g, 소디움 t-부톡시드 9g 그리고 o-자일렌 400ml를 투입하였다. 반응액을 4시간 동안 환류 시킨 후 냉각하고 과량의 메탄올에 부어 고체를 석출시켰다. 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여 목적화합물 44g(수율 82%)을 얻었다.
40 g (0.077 mol) of the compound of the formula 104 prepared in Example 1-3, 19 g of N-phenyl-2-naphthylamine, 0.09 g of palladium acetate (II) - (t-butyl) phosphine (10% hexane solution), 9 g of sodium t-butoxide and 400 ml of o-xylene. The reaction solution was refluxed for 4 hours, cooled, and poured into an excess amount of methanol to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and dried in vacuo to give 44 g of the desired compound (yield: 82%).
[실시예 3] 화학식 17의 제조[Example 3] Preparation of compound of formula (17)
1000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 질소 분위기 하에서 실시예 1-3에서 제조한 화학식 104 화합물 40g(0.077mol), N-(4-비페닐)-1-나프틸아민 25g, 팔라디움 아세테이트(II) 0.09g, 트리-(t-부틸)포스핀(10% 헥산용액) 1.6g, 소디움 t-부톡시드 9g 그리고 o-자일렌 400ml를 투입하였다. 반응액을 5시간 동안 환류 시킨 후 냉각하고 과량의 메탄올에 부어 고체를 석출시켰다. 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여 목적화합물 43g(수율 72%)을 얻었다.
(0.077 mol) of the compound of the formula 104 prepared in Example 1-3, 25 g of N- (4-biphenyl) -1-naphthylamine and 50 g of palladium acetate (II) in a 1000-ml four- 1.6 g of tri- (t-butyl) phosphine (10% hexane solution), 9 g of sodium t-butoxide and 400 ml of o-xylene. The reaction solution was refluxed for 5 hours, cooled, poured into an excess amount of methanol, and a solid was precipitated. The resulting solid was filtered and dried in vacuo to give 43 g (yield: 72%) of the desired compound.
[실시예 4] 화학식 21의 제조[Example 4] Preparation of compound of formula 21
1000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 질소 분위기 하에서 실시예 1-3에서 제조한 화학식 104 화합물 40g(0.077mol), N-(2-나프틸)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 28g, 팔라디움 아세테이트(II) 0.09g, 트리-(t-부틸)포스핀(10% 헥산용액) 1.6g, 소디움 t-부톡시드 9g 그리고 o-자일렌 400ml를 투입하였다. 반응액을 5시간 동안 환류시킨 후 냉각하고 과량의 메탄올에 부어 고체를 석출시켰다. 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여 목적화합물 43g(수율 68%)을 얻었다.
(0.077 mol) of the compound of the formula 104 prepared in Example 1-3, N- (2-naphthyl) -9,9-dimethyl-9H - fluorene -2-amine, 0.09 g of palladium acetate (II), 1.6 g of tri- (t-butyl) phosphine (10% hexane solution), 9 g of sodium t-butoxide and 400 ml of o-xylene. The reaction solution was refluxed for 5 hours, cooled, poured into an excess amount of methanol, and a solid was precipitated. The resulting solid was filtered and dried in vacuo to give 43 g (yield 68%) of the desired compound.
[실시예 5] 화학식 22의 제조[Example 5] Preparation of compound of formula 22
1000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 질소 분위기 하에서 실시예 1-3에서 제조한 화학식 104 화합물 40g(0.077mol), 디[1,1'-비페닐]-4-일)아민 27g, 팔라디움 아세테이트(II) 0.09g, 트리-(t-부틸)포스핀(10% 헥산용액) 1.6g, 소디움 t-부톡시드 9g 그리고 o-자일렌 400ml를 투입하였다. 반응액을 5시간 동안 환류시킨 후 냉각하고 과량의 메탄올에 부어 고체를 석출시켰다. 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여 목적화합물 43g(수율 68%)을 얻었다.
In a 1000-ml, four-neck round bottom flask, 40 g (0.077 mol) of the compound of Formula 104 prepared in Example 1-3, (II), 1.6 g of tri- (t-butyl) phosphine (10% hexane solution), 9 g of sodium t-butoxide Then 400 ml of o-xylene was added. The reaction solution was refluxed for 5 hours, cooled, poured into an excess amount of methanol, and a solid was precipitated. The resulting solid was filtered and dried in vacuo to give 43 g (yield 68%) of the desired compound.
[실시예 6] 화학식 23의 제조[Example 6] Preparation of compound of formula 23
1000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 질소 분위기 하에서 실시예 1-3에서 제조한 화학식 104 화합물 40g(0.077mol), N-(4-비페닐)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 28g, 팔라디움 아세테이트(II) 0.09g, 트리-(t-부틸)포스핀(10% 헥산용액) 1.6g, 소디움 t-부톡시드 9g 그리고 o-자일렌 400ml를 투입하였다. 반응액을 5시간 동안 환류시킨 후 냉각하고 과량의 메탄올에 부어 고체를 석출시켰다. 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여 목적화합물 50g(수율 77%)을 얻었다.
(0.077 mol) of the compound of the formula 104 prepared in Example 1-3, N- (4-biphenyl) -9,9-dimethyl-9H - fluorene -2-amine, 0.09 g of palladium acetate (II), 1.6 g of tri- (t-butyl) phosphine (10% hexane solution), 9 g of sodium t-butoxide and 400 ml of o-xylene. The reaction solution was refluxed for 5 hours, cooled, poured into an excess amount of methanol, and a solid was precipitated. The resulting solid was filtered and dried in vacuo to give the desired compound (50 g, 77% yield).
[실시예 7] 화학식 29의 제조[Example 7] Preparation of compound of formula 29
7-1. 화학식 106의 제조 7 -1. Preparation of (106)
5000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 화학식 105 화합물 53g(0.165mol)을 투입하고 테트라하이드로퓨란 1000ml로 희석시켰다. 이 희석액에 4-클로로페닐보론 산 28.4g, 3M-탄산칼륨 수용액 70㎖ 그리고 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라디움(0) 3.6g을 투입한 후 반응액을 1일 동안 환류시켰다. 반응액을 실온으로 냉각한 후 에틸아세테이트 1000㎖와 증류수 1000㎖를 투입 후 교반하였다. 유기층을 분리하고 수분을 제거시킨 후 농축시켰다. 이 농축액에 메탄올을 가하여 석출된 고체를 진공 여과하였다. 모아진 고체 화합물을 진공 건조하여 목적화합물 42g(수율 72%)을 얻었다.
53 g (0.165 mol) of the compound of Formula 105 was added to a 5000-ml, four-neck round bottom flask and diluted with 1000 ml of tetrahydrofuran. 28.4 g of 4-chlorophenylboronic acid, 70 ml of 3M-potassium carbonate aqueous solution and 3.6 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) were added to the diluted solution, and the reaction solution was refluxed for 1 day. After cooling the reaction solution to room temperature, 1000 ml of ethyl acetate and 1000 ml of distilled water were added and stirred. The organic layer was separated, water was removed and concentrated. Methanol was added to the concentrate, and the precipitated solid was vacuum filtered. The collected solid compound was vacuum dried to obtain 42 g (yield: 72%) of the aimed compound.
7-2. 화학식 107의 제조 7 -2. Preparation of (107)
2000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 질소 분위기 하에서 실시예 7-1에서 제조한 화학식 106 화합물 61g(0.172mol), N-(4-비페닐)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 62.2g, 팔라디움 아세테이트(II) 0.19g, 트리-(t-부틸)포스핀(10% 헥산용액) 3.4g, 소디움 t-부톡시드 18g 그리고 o-자일렌 600ml를 투입하였다. 반응액을 8시간 동안 환류시킨 후 냉각하고 과량의 메탄올에 부어 고체를 석출시켰다. 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여 목적화합물 96g(수율 82%)을 얻었다.
2000-ml, 4-neck round a formula prepared in Example 7-1 to-bottom flask under a nitrogen atmosphere 106 Compound 61g (0.172mol), N- (4- biphenyl), 9,9-dimethyl -9 H- fluoren (II), 3.4 g of tri- (t-butyl) phosphine (10% hexane solution), 18 g of sodium t-butoxide and 600 ml of o-xylene. The reaction solution was refluxed for 8 hours, cooled, poured into an excess amount of methanol, and a solid was precipitated. The obtained solid was filtered and dried in vacuo to obtain 96 g (yield: 82%) of the desired compound.
7-3. 화학식 108의 제조 7 -3. Preparation of (108)
3000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 실시예 7-2에서 제조한 화학식 107 화합물 90g(0.133mol)을 투입하고 디클로로메탄 900ml로 희석시켰다. 이 희석액에 N-브로모숙신이미드(NBS) 24g을 서서히 투입하고 반응액을 실온에서 4시간동안 교반시켰다. 반응액에 증류수 900ml를 투입 후 30분간 교반한 다음 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 건조 후 농축한 다음 아세톤과 메탄올로 재결정하고 진공건조하여 목적화합물 96g(수율 95%)을 얻었다.
90 g (0.133 mol) of the compound of Formula 107 prepared in Example 7-2 was added to a 3000-ml, four-neck round bottom flask, and diluted with 900 ml of dichloromethane. 24 g of N -bromosuccinimide (NBS) was slowly added to the diluted solution, and the reaction solution was stirred at room temperature for 4 hours. 900 ml of distilled water was added to the reaction solution, stirred for 30 minutes, and the organic layer was separated. The separated organic layer was dried and concentrated, then recrystallized from acetone and methanol, and vacuum dried to obtain 96 g (yield 95%) of the target compound.
7-4. 화학식 109의 제조7-4. Preparation of (109)
3000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 질소 분위기 하에서 실시예 7-3에서 제조한 화학식 108 화합물 80g(0.106mol)을 투입하고, 테트라하이드로퓨란 1600ml로, 희석시켰다. 이 희석액에 2-나프틸보론산 20g, 3M-탄산칼슘 수용액 110ml 그리고 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라디움(0) 3.7g을 투입하고 반응액을 1시간동안 환류시켰다. 반응액을 실온으로 냉각한 후 테트라하이드로퓨란을 농축한 다음 메탄올을 가하여 석출된 고체를 진공 여과하였다. 모아진 고체를 여과하고 진공건조하여 목적화합물 57g(수율 67%)을 얻었다.
80 g (0.106 mol) of the compound of Formula 108 prepared in Example 7-3 was introduced into a 3000-ml, four-neck round bottom flask under a nitrogen atmosphere, and diluted with 1600 ml of tetrahydrofuran. 20 g of 2-naphthylboronic acid, 110 ml of a 3M-calcium carbonate aqueous solution and 3.7 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) were added to the diluted solution, and the reaction solution was refluxed for 1 hour. After the reaction solution was cooled to room temperature, tetrahydrofuran was concentrated, methanol was added, and the precipitated solid was vacuum filtered. The collected solid was filtered and vacuum dried to obtain 57 g of the desired compound (yield 67%).
7-5. 화학식 110의 제조7-5. Preparation of (110)
3000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 실시예 7-4에서 제조한 화학식 109 화합물 55g(0.068mol)을 투입하고, 디클로로메탄 1000ml로 희석시켰다. 이 희석액에 N-브로모숙신이미드(NBS) 13g을 서서히 투입하고 반응액을 실온에서 7시간동안 교반시켰다. 반응액에 증류수 1000ml를 투입하고 30분간 교반한 다음 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 건조 후 농축한 다음 아세톤과 메탄올로 재결정하고 진공건조하여 목적화합물 54ㅎ(수율 89%)을 얻었다.
55 g (0.068 mol) of the compound of Formula 109 prepared in Example 7-4 was introduced into a 3000-ml, four-neck round bottom flask, and diluted with 1000 ml of dichloromethane. 13 g of N-bromosuccinimide (NBS) was slowly added to the diluted solution, and the reaction solution was stirred at room temperature for 7 hours. 1000 ml of distilled water was added to the reaction solution, stirred for 30 minutes, and the organic layer was separated. The separated organic layer was dried and concentrated, and then recrystallized from acetone and methanol. The organic layer was dried under vacuum to obtain the title compound 54 (yield 89%).
7-6. 화학식 29의 제조7-6. Preparation of (29)
2000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 질소 분위기하에서 실시예 7-4에서 제조한 화학식 109 화합물 55g(0.068mol)을 투입하고, 디클로로메탄 1000ml로 희석시켰다. 이 희석액에 N-브로모숙신이미드(NBS) 13g을 서서히 투입하고 반응액을 실온에서 7시간동안 교반시켰다. 반응액에 증류수 1000ml를 투입하고 30분간 교반한 다음 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 건조 후 농축한 다음 아세톤과 메탄올로 재결정하고 진공건조하여 목적화합물 54g(수율 89%)을 얻었다.
In a 2000-ml, four-necked round-bottomed flask, 55 g (0.068 mol) of the compound of Formula 109 prepared in Example 7-4 was added under nitrogen atmosphere and diluted with 1000 ml of dichloromethane. 13 g of N-bromosuccinimide (NBS) was slowly added to the diluted solution, and the reaction solution was stirred at room temperature for 7 hours. 1000 ml of distilled water was added to the reaction solution, stirred for 30 minutes, and the organic layer was separated. The separated organic layer was dried and concentrated, then recrystallized from acetone and methanol, and vacuum dried to obtain 54 g (yield: 89%) of the desired compound.
[실시예 8] 화학식 38의 제조[Example 8] Preparation of compound of formula 38
8-1. 화학식 112의 제조 8 -1. Preparation of (112)
3000-ml, 4구 둥근바닥플라스크에 질소 분위기 하에서 9H-카바졸-3,6-디카보니트릴(화학식 111) 80.5 g (0.371 mol), 9-(4-브로모페닐)-9H-카바졸 120 g, 팔라디움 아세테이트(II) 0.20 g, 트리-(t-부틸)포스핀(10% 헥산용액) 3.5 g, 소디움 t-부톡시드 39 g 그리고 o-자일렌 650 ml를 투입하였다. 반응액을 8시간 동안 환류시킨 후 실온으로 냉각하고 과량의 메탄올에 부어 고체를 석출시켰다. 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여 목적화합물 144.5 g (수율 85%)을 얻었다.
Under a 3000-ml, 4 gu nitrogen atmosphere a round bottom flask was added 9 H - carbazol-3,6-dicarboxylic I Trill (Formula 111) 80.5 g (0.371 mol) , 9- (4- bromophenyl) -9 H - 120 g of carbazole, 0.20 g of palladium acetate (II), 3.5 g of tri- (t-butyl) phosphine (10% hexane solution), 39 g of sodium t-butoxide and 650 ml of o-xylene. The reaction solution was refluxed for 8 hours, cooled to room temperature and poured into an excess amount of methanol to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and dried in vacuo to give the desired compound (144.5 g, yield 85%).
8-2. 화학식 113의 제조 8 -2. Preparation of Formula 113
둥근바닥플라스크에 실시예 8-1에서 제조한 화학식 112 화합물 72.7 g (0.159 mol)을 투입하고 클로로포름 2000 ml로 희석시켰다. 이 희석액을 0℃로 냉각 후 N-브로모숙신이미드(NBS) 28 g을 서서히 투입하고 3시간동안 교반시켰다. 반응액에 증류수 2000 ml를 투입 후 30분간 교반한 다음 유기층을 분리하였다. 분리된 유기층을 건조 후 농축한 다음 아세톤과 메탄올로 재결정하고 진공건조하여 목적화합물 63.2 g (수율 74%)을 얻었다.
72.7 g (0.159 mol) of the compound of Formula 112 prepared in Example 8-1 was added to a round bottom flask and diluted with 2000 ml of chloroform. The diluted solution was cooled to 0 占 폚, 28 g of N -bromosuccinimide (NBS) was slowly added thereto, and the mixture was stirred for 3 hours. 2000 ml of distilled water was added to the reaction solution, stirred for 30 minutes, and then the organic layer was separated. The separated organic layer was dried and concentrated, then recrystallized from acetone and methanol, and vacuum dried to obtain 63.2 g (yield: 74%) of the desired compound.
8-3. 화학식 114의 제조 8 -3. Preparation of (114)
둥근바닥플라스크에 실시예 8-2에서 제조한 화학식 113 화합물 44 g (0.082 mol)을 투입하고 테트라하이드로퓨란 880 ml로 희석시켰다. 이 희석액에 4-클로로벤젠보론산 14 g, 3M-탄산칼륨 수용액 82 ml 그리고 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라디움(0) 1.1 g을 투입 후 반응액을 1일 동안 환류시켰다. 반응액을 실온으로 냉각 후 테트라하이드로퓨란을 농축한 다음 메탄올을 가하여 석출된 고체를 진공 여과하였다. 모아진 고체 화합물을 진공건조하여 목적화합물 37.8 g (수율 81%)을 얻었다.
44 g (0.082 mol) of the compound of Formula 113 prepared in Example 8-2 was added to a round bottom flask and diluted with 880 ml of tetrahydrofuran. 14 g of 4-chlorobenzeneboronic acid, 82 ml of 3M-potassium carbonate aqueous solution and 1.1 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) were added to the diluted solution, and the reaction solution was refluxed for 1 day. After the reaction solution was cooled to room temperature, tetrahydrofuran was concentrated, methanol was added, and the precipitated solid was vacuum filtered. The collected solid compound was vacuum dried to obtain 37.8 g (yield: 81%) of the aimed compound.
8-3. 화학식 114의 제조8-3. Preparation of (114)
둥근바닥플라스크에 질소 분위기 하에서 실시예 8-3에서 제조한 화학식 114 화합물 22 g (0.039 mol), 디([1,1‘-비페닐]-4-일)아민 13.7 g, 팔라디움 아세테이트(II) 0.05g, 트리-(t-부틸)포스핀(10% 헥산용액) 0.8 g, 소디움 t-부톡시드 4.5 g 그리고 o-자일렌 220 ml를 투입하였다. 반응액을 4시간 동안 환류 시킨 후 냉각하고 과량의 메탄올에 부어 고체를 석출시켰다. 얻어진 고체를 여과하고 진공건조하여 목적화합물 26.7 g (수율 81%)을 얻었다.
In a round bottom flask, 22 g (0.039 mol) of the compound of Formula 114, 13.7 g of di ([1,1'-biphenyl] -4-yl) amine and 13.7 g of palladium acetate (II) , 0.8 g of tri- (t-butyl) phosphine (10% hexane solution), 4.5 g of sodium t-butoxide and 220 ml of o-xylene. The reaction solution was refluxed for 4 hours, cooled, and poured into an excess amount of methanol to precipitate a solid. The resulting solid was filtered and dried in vacuo to give the desired compound (26.7 g, yield 81%).
[실시예 9] [Example 9]
화학식 12를 사용한 유기 전기발광 소자 제작Organic Electroluminescent Device Fabrication Using Formula 12
25mm × 75mm × 1.1mm 크기의 유리 기판 상에 막 두께가 750Å 인 인듐 주석 산화물(ITO)의 투명성 양극을 형성시켰다. 상기 유리 기판을 진공 증착장치에 넣어 약 10-7torr로 감압하였다. 이어서 본 발명의 상기 화학식 3를 두께가 150Å이 되도록 증착시켜 정공주입층을 형성시켰다. 이어서 하기 화학식 4를 두께가 550Å이 되도록 증착시켜 제1정공수송층(HTL1)을 형성시켰다. 이어서 본 발명의 상기 화학식 12를 두께가 200Å이 되도록 증착시켜 제2정공수송층을 형성하였다. 이어서 청색 호스트인 하기 화학식 5의 a-ADN과 청색 도판트인 하기 화학식 6의 퍼릴렌을 중량비 95 : 5 비율로 동시에 증착하여 두께가 300Å이 되도록 발광층을 형성하였다. 이어서 하기 화학식 7을 두께가 300Å이 되도록 증착시켜 전자수송층을 형성하였다. 이어서 리튬 프루오라이드(LiF)를 두께가 10Å이 되도록 증착시켜 전자주입층을 형성하였다. 최종적으로 알루미늄을 두께가 1000Å이 되도록 증착하여 음극을 형성시켰다. 상기와 같이 제작된 유기 전기발광 소자에 전압을 인가하여 발광시험을 실시하였다. 측정된 최고 휘도, 최대 발광 효율 그리고 발광색을 표 1에 나타내었다.
A transparent anode made of indium tin oxide (ITO) having a thickness of 750 ANGSTROM was formed on a glass substrate having a size of 25 mm x 75 mm x 1.1 mm. The glass substrate was placed in a vacuum deposition apparatus and reduced in pressure to about 10 -7 torr. Then, the hole injecting layer was formed by depositing the compound of Formula 3 of the present invention so as to have a thickness of 150 ANGSTROM. Next, a first hole transport layer (HTL1) was formed by depositing the following Formula 4 so as to have a thickness of 550 ANGSTROM. Next, the second hole transporting layer was formed by depositing the compound of Formula 12 of the present invention so as to have a thickness of 200 ANGSTROM. Then, a-ADN of the following formula (5), which is a blue host, and perylene of the following formula (6), which is a blue dopant, were simultaneously deposited at a weight ratio of 95: 5 to form a light emitting layer having a thickness of 300 ANGSTROM. Subsequently, the following Formula 7 was deposited to a thickness of 300 ANGSTROM to form an electron transport layer. Lithium fluoride (LiF) was then deposited to a thickness of 10 ANGSTROM to form an electron injecting layer. Finally, aluminum was deposited to a thickness of 1000 ANGSTROM to form a cathode. A voltage was applied to the thus fabricated organic electroluminescent device to perform a luminescence test. The measured maximum luminance, maximum luminous efficiency and luminous color are shown in Table 1.
[화학식 3] [화학식 4][Chemical Formula 3]
[화학식 5] [화학식 6][Chemical Formula 5]
[화학식 7] (7)
[실시예 10][Example 10]
화학식 13을 사용한 유기 전기발광 소자 제작Production of Organic Electroluminescent Device Using Formula (13)
상기 실시예 9에서, 제2정공수송층으로 화학식 12 대신 화학식 13을 사용한 것을 제외하고는 실시예 9와 동일하게 유기 전기발광 소자를 제작하고 평가하였다. 측정된 최고 휘도, 최대 발광 효율 그리고 발광색을 표 1에 나타내었다.An organic electroluminescence device was fabricated and evaluated in the same manner as in Example 9, except that the hole transport layer of Example 9 was replaced by the hole transport layer of the formula 13 instead of the hole transport layer 12. The measured maximum luminance, maximum luminous efficiency and luminous color are shown in Table 1.
[실시예 11][Example 11]
화학식 17를 사용한 유기 전기발광 소자 제작Preparation of Organic Electroluminescent Device Using Formula 17
상기 실시예 9에서, 제2정공수송층으로 화학식 12 대신 화학식 17를 사용한 것을 제외하고는 실시예 9와 동일하게 유기 전기발광 소자를 제작하고 평가하였다. 측정된 최고 휘도, 최대 발광 효율 그리고 발광색을 표 1에 나타내었다.An organic electroluminescent device was fabricated and evaluated in the same manner as in Example 9, except that the hole transporting layer of Example 9 was replaced by the hole transporting layer of Formula 12 instead of the hole transporting layer. The measured maximum luminance, maximum luminous efficiency and luminous color are shown in Table 1.
* [실시예 12]* [Example 12]
화학식 21을 사용한 유기 전기발광 소자 제작Preparation of Organic Electroluminescent Device Using Formula 21
상기 실시예 9에서, 제2정공수송층으로으로 화학식 12 대신 화학식 21을 사용한 것을 제외하고는 실시예 9와 동일하게 유기 전기발광 소자를 제작하고 평가하였다. 측정된 최고 휘도, 최대 발광 효율 그리고 발광색을 표 1에 나타내었다.An organic electroluminescent device was fabricated and evaluated in the same manner as in Example 9, except that the hole transport layer of Example 9 was replaced with the hole transport layer of Formula 12 instead of the hole transport layer. The measured maximum luminance, maximum luminous efficiency and luminous color are shown in Table 1.
[실시예 13][Example 13]
화학식 22을 사용한 유기 전기발광 소자 제작Preparation of Organic Electroluminescent Device Using Formula 22
상기 실시예 9에서, 제2정공수송층으로으로 화학식 12 대신 화학식 22를 사용한 것을 제외하고는 실시예 9와 동일하게 유기 전기발광 소자를 제작하고 평가하였다. 측정된 최고 휘도, 최대 발광 효율 그리고 발광색을 표 1에 나타내었다. An organic electroluminescence device was fabricated and evaluated in the same manner as in Example 9, except that the hole transport layer of Example 9 was replaced by the hole transport layer of Formula 22 instead of the hole transporting layer. The measured maximum luminance, maximum luminous efficiency and luminous color are shown in Table 1.
[실시예 14][Example 14]
화학식 23을 사용한 유기 전기발광 소자 제작Preparation of Organic Electroluminescent Device Using Formula 23
상기 실시예 9에서, 제2정공수송층으로으로 화학식 12 대신 화학식 23를 사용한 것을 제외하고는 실시예 9와 동일하게 유기 전기발광 소자를 제작하고 평가하였다. 측정된 최고 휘도, 최대 발광 효율 그리고 발광색을 표 1에 나타내었다. An organic electroluminescent device was fabricated and evaluated in the same manner as in Example 9, except that the hole transport layer of Example 9 was replaced by the hole transport layer of Formula 9 instead of the hole transporting layer. The measured maximum luminance, maximum luminous efficiency and luminous color are shown in Table 1.
[실시예 15][Example 15]
화학식 29을 사용한 유기 전기발광 소자 제작Preparation of Organic Electroluminescent Device Using Formula 29
상기 실시예 9에서, 제2정공수송층으로으로 화학식 12 대신 화학식 29를 사용한 것을 제외하고는 실시예 9와 동일하게 유기 전기발광 소자를 제작하고 평가하였다. 측정된 최고 휘도, 최대 발광 효율 그리고 발광색을 표 1에 나타내었다. An organic electroluminescent device was fabricated and evaluated in the same manner as in Example 9, except that the hole transport layer of Example 9 was replaced by the hole transport layer of Formula 29 instead of the hole transport layer. The measured maximum luminance, maximum luminous efficiency and luminous color are shown in Table 1.
[실시예 16][Example 16]
화학식 38을 사용한 유기 전기발광 소자 제작Production of Organic Electroluminescent Device Using Formula 38
상기 실시예 9에서, 제2정공수송층으로으로 화학식 12 대신 화학식 38를 사용한 것을 제외하고는 실시예 9와 동일하게 유기 전기발광 소자를 제작하고 평가하였다. 측정된 최고 휘도, 최대 발광 효율 그리고 발광색을 표 1에 나타내었다. In Example 9, an organic electroluminescent device was fabricated and evaluated in the same manner as in Example 9, except that the second hole transporting layer was used in place of the compound represented by Formula 12 in Formula 38. The measured maximum luminance, maximum luminous efficiency and luminous color are shown in Table 1.
[비교예 1][Comparative Example 1]
화학식 4을 사용한 유기 전기발광 소자 제작Organic Electroluminescent Device Fabrication Using Formula 4
25mm × 75mm × 1.1mm 크기의 유리 기판 상에 막 두께가 750Å 인 인듐 주석 산화물(ITO)의 투명성 양극을 형성시켰다. 상기 유리 기판을 진공 증착장치에 넣어 약 10-7torr로 감압하였다. 이어서 하기 화학식 3을 두께가 150Å이 되도록 증착시켜 정공주입층을 형성시켰다. 이어서 하기 화학식 4를 두께가 750Å이 되도록 증착시켜 정공수송층을 형성시켰다. 이어서 청색 호스트인 상기 화학식 5의 a-ADN과 청색 도판트인 상기 화학식 6의 퍼릴렌을 중량비 95 : 5 비율로 동시에 증착하여 두께가 300Å이 되도록 발광층을 형성하였다. 이어서 상기 화학식 7을 두께가 300Å이 되도록 증착시켜 전자수송층을 형성하였다. 이어서 리튬 프루오라이드(LiF)를 두께가 10Å이 되도록 증착시켜 전자주입층을 형성하였다. 최종적으로 알루미늄을 두께가 1000Å이 되도록 증착하여 음극을 형성시켰다. 상기와 같이 제작된 유기 전기발광 소자에 전압을 인가하여 발광시험을 실시하였다. 측정된 최고 휘도, 최대 발광 효율 그리고 발광색을 표 1에 나타내었다.
A transparent anode made of indium tin oxide (ITO) having a thickness of 750 ANGSTROM was formed on a glass substrate having a size of 25 mm x 75 mm x 1.1 mm. The glass substrate was placed in a vacuum deposition apparatus and reduced in pressure to about 10 -7 torr. Next, a hole injecting layer was formed by depositing the following Formula 3 to a thickness of 150 ANGSTROM. Subsequently, a hole transport layer was formed by depositing the following chemical formula 4 so as to have a thickness of 750 ANGSTROM. Subsequently, a-ADN of the above formula (5), which is a blue host, and perylene of the above formula (6), which is a blue dopant, were simultaneously deposited at a weight ratio of 95: 5 to form a light emitting layer having a thickness of 300 ANGSTROM. Subsequently, the electron transport layer was formed by depositing the compound of Formula 7 so as to have a thickness of 300 ANGSTROM. Lithium fluoride (LiF) was then deposited to a thickness of 10 ANGSTROM to form an electron injecting layer. Finally, aluminum was deposited to a thickness of 1000 ANGSTROM to form a cathode. A voltage was applied to the thus fabricated organic electroluminescent device to perform a luminescence test. The measured maximum luminance, maximum luminous efficiency and luminous color are shown in Table 1.
[비교예 2][Comparative Example 2]
화학식 12을 사용한 유기 전기발광 소자 제작Preparation of Organic Electroluminescent Device Using Formula (12)
상기 비교예 1에서, 정공수송층으로 화학식 4 대신 화학식 22을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 유기 전기발광 소자를 제작하고 평가하였다. 측정된 최고 휘도, 최대 발광 효율 그리고 발광색을 표 1에 나타내었다.
An organic electroluminescent device was manufactured and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1, except that the hole transport layer was replaced with the hole transport layer of the formula (2). The measured maximum luminance, maximum luminous efficiency and luminous color are shown in Table 1.
[비교예 3][Comparative Example 3]
화학식 2를 사용한 유기 전기발광 소자 제작Production of Organic Electroluminescent Device Using Formula 2
상기 비교예 1에서, 정공수송층으로 화학식 4 대신 화학식 2을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 유기 전기발광 소자를 제작하고 평가하였다. 측정된 최고 휘도, 최대 발광 효율 그리고 발광색을 표 1에 나타내었다.
An organic electroluminescence device was fabricated and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1, except that the hole transport layer of Comparative Example 1 was replaced by the hole transport layer of the formula (2). The measured maximum luminance, maximum luminous efficiency and luminous color are shown in Table 1.
[비교예 4][Comparative Example 4]
화학식 1과 화학식2를 사용한 유기 전기발광 소자 제작Fabrication of Organic Electroluminescent Device Using Formulas (1) and (2)
25mm × 75mm × 1.1mm 크기의 유리 기판 상에 막 두께가 750Å 인 인듐 주석 산화물(ITO)의 투명성 양극을 형성시켰다. 상기 유리 기판을 진공 증착장치에 넣어 약 10-7torr로 감압하였다. 이어서 하기 화학식 3을 두께가 150Å이 되도록 증착시켜 정공주입층을 형성시켰다. 이어서 하기 화학식 1을 두께가 550Å이 되도록 증착시켜 제1정공수송층(HTL1)을 형성시켰다. 이어서 본 발명의 하기 화학식 2를 두께가 200Å이 되도록 증착시켜 제2정공수송층(HTL2)을 형성하였다. 이어서 청색 호스트인 상기 화학식 5의 a-ADN과 청색 도판트인 상기 화학식 6의 퍼릴렌을 중량비 95 : 5 비율로 동시에 증착하여 두께가 300Å이 되도록 발광층을 형성하였다. 이어서 상기 화학식 7을 두께가 300Å이 되도록 증착시켜 전자수송층을 형성하였다. 이어서 리튬 프루오라이드(LiF)를 두께가 10Å이 되도록 증착시켜 전자주입층을 형성하였다. 최종적으로 알루미늄을 두께가 1000Å이 되도록 증착하여 음극을 형성시켰다. 상기와 같이 제작된 유기 전기발광 소자에 전압을 인가하여 발광시험을 실시하였다. 측정된 최고 휘도, 최대 발광 효율 그리고 발광색을 표 1에 나타내었다.
A transparent anode made of indium tin oxide (ITO) having a thickness of 750 ANGSTROM was formed on a glass substrate having a size of 25 mm x 75 mm x 1.1 mm. The glass substrate was placed in a vacuum deposition apparatus and reduced in pressure to about 10 -7 torr. Next, a hole injecting layer was formed by depositing the following Formula 3 to a thickness of 150 ANGSTROM. Then, a first hole transport layer (HTL1) was formed by depositing the following Formula 1 to a thickness of 550 ANGSTROM. Next, a second hole transport layer (HTL2) was formed by depositing the following Formula 2 of the present invention so as to have a thickness of 200 ANGSTROM. Subsequently, a-ADN of the above formula (5), which is a blue host, and perylene of the above formula (6), which is a blue dopant, were simultaneously deposited at a weight ratio of 95: 5 to form a light emitting layer having a thickness of 300 ANGSTROM. Subsequently, the electron transport layer was formed by depositing the compound of Formula 7 so as to have a thickness of 300 ANGSTROM. Lithium fluoride (LiF) was then deposited to a thickness of 10 ANGSTROM to form an electron injecting layer. Finally, aluminum was deposited to a thickness of 1000 ANGSTROM to form a cathode. A voltage was applied to the thus fabricated organic electroluminescent device to perform a luminescence test. The measured maximum luminance, maximum luminous efficiency and luminous color are shown in Table 1.
[화학식 1] [화학식 2][Chemical Formula 1] < EMI ID =
(cd/m2)Maximum luminance
(cd / m 2 )
(cd/A)Maximum efficiency
(cd / A)
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 9 내지 16에 따른 유기 전기발광 소자는 대체로 비교예 1 및 비교예 4 보다 높은 휘도 및 효율을 가지고 있음을 알 수 있다.As can be seen from Table 1, the organic electroluminescent devices according to Examples 9 to 16 of the present invention have substantially higher luminance and efficiency than Comparative Examples 1 and 4.
본 발명의 단순한 변형 또는 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함될 수 있다.
It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
이상에서 본 발명에 따른 실시예들이 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 분야에서 통상적 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 범위의 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 다음의 특허청구범위에 의해서 정해져야 할 것이다.
While the invention has been shown and described with reference to certain preferred embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. Accordingly, the true scope of the present invention should be determined by the following claims.
Claims (2)
상기 양극과 상기 음극 사이에 상기 정공수송층이 적층되고,
상기 정공수송층은,
제1 정공수송층 및 제2 정공수송층으로 이루어지며,
상기 제1 정공수송층은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함하고,
상기 제2 정공수송층은 하기 화학식 Ⅰ로 표시되는 디카바졸린벤젠 유도체를 포함하는 유기 전자 발광 소자.
[화학식 4]
[화학식 Ⅰ]
(상기 화학식 I에서, R1 및 R2는 각각 치환되거나 비치환된 아릴기, 또는 치환되거나 비치환된 헤테로아릴기이고, R3 내지 R5는 각각 수소, 치환되거나 비치환된 아릴기, 치환되거나 비치환된 헤테로아릴기, 알킬기 또는 시아노(-CN)기이고, L는 치환되거나 비치환된 아릴렌기, 또는 치환되거나 비치환된 헤테로아릴렌기이다.)
In an organic electroluminescent device including a cathode, a cathode, and a hole transport layer,
The hole transporting layer is laminated between the anode and the cathode,
The hole-
A first hole transport layer and a second hole transport layer,
Wherein the first hole transport layer comprises a compound represented by the following Formula 4,
Wherein the second hole transport layer comprises a dicarbazoline benzene derivative represented by the following formula (I).
[Chemical Formula 4]
(I)
Wherein R 1 and R 2 are each a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and R 3 to R 5 are each a hydrogen, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted An alkyl group or a cyano (-CN) group, L is a substituted or unsubstituted arylene group, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
[화학식 11] [화학식 12]
[화학식 13] [화학식 14]
[화학식 15] [화학식 16]
[화학식 17] [화학식 18]
[화학식 19] [화학식 20]
[화학식 21] [화학식 22]
[화학식 23] [화학식 24]
[화학식 25] [화학식 26]
[화학식 27] [화학식 28]
[화학식 29] [화학식 30]
[화학식 31] [화학식 32]
[화학식 33] [화학식 34]
[화학식 35] [화학식 36]
[화학식 37] [화학식 38]
The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the compound represented by Formula (I) is selected from the group consisting of Formulas (11) to (38).
[Chemical Formula 11]
[Chemical Formula 13]
[Chemical Formula 15]
[Chemical Formula 17]
[Chemical Formula 19]
[Chemical Formula 21]
[Chemical Formula 23]
[Chemical Formula 25]
[Chemical Formula 27]
[Chemical Formula 30]
(32)
[Chemical Formula 33]
[Chemical Formula 35]
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