KR101745552B1 - 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법 및 이에 의한 연료전지 촉매전극 - Google Patents
나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법 및 이에 의한 연료전지 촉매전극 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101745552B1 KR101745552B1 KR1020150131922A KR20150131922A KR101745552B1 KR 101745552 B1 KR101745552 B1 KR 101745552B1 KR 1020150131922 A KR1020150131922 A KR 1020150131922A KR 20150131922 A KR20150131922 A KR 20150131922A KR 101745552 B1 KR101745552 B1 KR 101745552B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- catalyst layer
- membrane
- fuel cell
- deposition
- anode
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 141
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 86
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims abstract description 85
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 84
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 54
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 26
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 26
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 86
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 40
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 23
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 5
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N krypton atom Chemical compound [Kr] DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052704 radon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SYUHGPGVQRZVTB-UHFFFAOYSA-N radon atom Chemical compound [Rn] SYUHGPGVQRZVTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 claims description 3
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 abstract description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 6
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052789 astatine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical group [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTZRLFJKQHIVQA-UHFFFAOYSA-N palladium(2+);dinitrate;hydrate Chemical compound O.[Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DTZRLFJKQHIVQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007613 slurry method Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8825—Methods for deposition of the catalytic active composition
- H01M4/8867—Vapour deposition
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8605—Porous electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9041—Metals or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/92—Metals of platinum group
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M2008/1095—Fuel cells with polymeric electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y02E60/521—
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
본 발명의 일실시 예는 촉매전극의 촉매층을 증착에 의한 나노포러스구조로 형성하여 공정이 단순하고 효율적인 연료전지 촉매전극 제조방법 및 이에 의한 연료전지 촉매전극을 제공한다. 본 발명의 실시 예에 따른 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법은 고분자전해질 연료전지(PEMFC)용 멤브레인(Membrane)을 준비하는 단계, 증착챔버에 멤브레인을 고정시키는 단계, 증착챔버 내부를 진공상태로 만들어주는 단계, 진공상태인 증착챔버에 공정가스를 주입하여 공정가스가 초기공정압력을 형성하는 단계, 멤브레인의 온도를 50℃ 이하로 설정하는 단계, 증착 공정으로써 증착물질이 담긴 증발원(heat source)의 온도를 상승시켜 증착물질의 증기를 형성하는 단계 및 생성된 증착입자가 멤브레인의 일면에 촉매층을 형성하는 단계를 포함한다.
Description
본 발명은 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법 및 이에 의한 연료전지 촉매전극에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 촉매전극의 촉매층을 증착에 의한 나노포러스구조로 형성하여 공정이 단순하고 효율적인 연료전지 촉매전극 제조방법 및 이에 의한 연료전지 촉매전극에 관한 것이다.
최근에 다양한 분야에서 연료전지 시스템이 사용되고 있으며, 여러 연료전지 시스템 중 고분자전해질 연료전지(PEMFC)는 낮은 무게, 높은 에너지 효율 및 전류밀도를 가지고 있어 자동차 및 가정용 전원으로 제공되고 있다.
고분자전해질 연료전지(PEMFC)는 수소이온교환 특성을 갖는 고분자막을 전해질로 사용하는 연료전지이다. 다른 연료전지에 비해 작동온도가 낮은 고분자전해질 연료전지는 높은 효율을 가지며 출력밀도가 크다는 특징이 있고, 부하변화에 대한 응답특성이 빠르다. 또한, 다른 연료전지의 경우 액체 전해질의 증발로 인해 전해질 보충이 필요하지만, 고분자전해질 연료전지는 전해질로 고분자막을 사용하므로 이와 같은 것이 필요 없다.
고분자전해질 연료전지(PEMFC)의 기본 셀은 애노드(anode), 캐소드(cathode), 전해질(electrolyte)의 3대 요소와 촉매 등을 포함하여 이루어지는데, 이중 전극은 촉매층과 지지층으로 구성된다. 촉매층은 고분자 전해질 막과 접촉하여 실질적인 전기화학반응이 일어나는 층으로, 고분자 전해질 연료전지에서 성능을 결정하는 중요한 요소로 작용하는데, 종래 촉매층은 탄소 지지체 위에 백금입자를 분산시킨 것이 주로 사용되어 왔으나, 기존의 탄소지지체와 백금으로 형성된 촉매층보다 활성이 우수하여 연료전지 전체 시스템의 효율을 높일 수 있는 새로운 촉매층의 개발이 요구되고 있다.
대한민국 등록특허 제10-1035620호(발명의 명칭: 연료전지용 전극, 이를 포함하는 연료전지 및 연료전지용전극의 제조방법, 이하 종래기술1이라 한다.)에서는, 탄소종이(carbon paper) 또는 탄소천(carbon cloth)인 전극기재의 표면에 위치하며 극성 작용기를 포함하는 활성탄소층, 및 상기 활성탄소층의 표면의 극성작용기와 결합하며 나노카본과 상기 나노카본에 증착 코팅된 촉매를 포함하는 촉매층을 포함하는 연료전지용 전극, 이를 포함하는 연료전지 및 연료전지용 전극의 제조방법을 개시한다.
상기 종래기술1은, 기체확산층(gas diffusion layer: GDL)의 역할을 하는 전극기재 위에 습식코팅으로 활성탄소층을 형성한 후 나노카본을 결합시키고, 나노카본 위에 증착 코팅으로 촉매층을 형성하는 단계를 거치므로, 전체적으로 공정이 복잡하다는 제1문제점을 갖는다.
또한, 상기 종래기술1은, 활성탄소층을 슬러리법이나 딥(dip)코팅법 또는 스프레이코팅법 등의 습식코팅법으로 형성하여 바인더 및 유기용매를 사용하게 되고, 전극기재의 표면처리를 위하여 산 용액 또는 염기성 용액을 사용하므로, 환경과 인체에 유해한 물질이 발생한다는 제2문제점을 갖는다.
그리고, 상기 종래기술1은, 촉매층 형성을 위해 백금 또는 백금 합금을 사용하여 비용이 증대된다는 제3문제점을 갖는다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일실시 예는, (ⅰ) 고분자전해질 연료전지(PEMFC)용 멤브레인(Membrane)을 준비하는 단계; (ⅱ) 증착챔버에 상기 멤브레인을 고정시키는 단계; (ⅲ) 상기 증착챔버 내부를 진공상태로 만들어주는 단계; (ⅳ) 진공상태인 상기 증착챔버에 공정가스를 주입하여 상기 공정가스가 초기공정압력을 형성하는 단계; (ⅴ) 상기 멤브레인의 온도를 50℃ 이하로 설정하는 단계; (ⅵ) 증착물질이 담긴 증발원(heat source)의 온도를 상승시켜 상기 증착물질의 증기를 형성하는 단계 및 (ⅶ) 상기 (ⅵ)단계에서 생성된 증착입자가 상기 애노드 방향의 상기 멤브레인 면에 애노드촉매층을 형성하는 단계를 포함하여 이루어지고, 상기 애노드 방향의 상기 애노드촉매층이 형성된 후, 상기 애노드촉매층 형성 과정과 동일한 과정으로 상기 캐소드 방향의 상기 멤브레인의 면에 캐소드촉매층이 형성되는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법을 제공한다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 (ⅱ)단계와 상기 (ⅲ)단계 사이에, 상기 멤브레인과 상기 증발원(heat source) 간 소정의 위치에 열 차단의 기능을 구비한 배플(baffle)을 설치하는 단계를 더 포함하여 이루어질 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 배플은, 상기 증착입자의 이동을 위해 복수 개의 타공된 홀(hole)이 구비될 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 배플은, 1개 이상 3개 이하의 층으로 형성될 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 배플은 금속, 합금 및 세라믹 물질로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 소재로 형성될 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 멤브레인과 상기 배플 간의 거리는, 0.01 이상 45 센티미터(cm) 이하로 될 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 증착입자는, 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 코발트(Co), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu), 크롬(Cr), 철(Fe), 망간(Mn), 니켈(Ni), 타이타늄(Ti), 아연(Zn), 납(Pb), 바나듐(V), 알루미늄(Al), 몰리브덴(Mo)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속 입자일 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 증착입자는, 망간(Mn), 몰리브덴(Mo), 텅스텐(W), 주석(Sn), 니켈(Ni), 구리(Cu), 타이타늄(Ti), 바나듐(V), 크롬(Cr), 철(Fe), 코발트(Co), 아연(Zn), 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt), 이리듐(Ir), 루테늄(Ru), 리튬(Li), 알루미늄(Al), 안티몬(Sb), 비스무스(Bi), 마그네슘(Mg), 규소(Si), 인듐(In), 납(Pb) 및 팔라듐(Pd)의 산화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속산화물 입자일 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 (ⅶ)단계에서, 상기 증착챔버 내부의 공정가스종류, 공정압력, 상기 멤브레인의 온도, 상기 멤브레인과 상기 증발원 간의 거리 및 상기 증착입자의 가열온도 중 어느 하나 이상을 시간에 따라 변화시켜 상기 증착입자의 에너지 및 크기를 변화시키고, 그 결과 상기 애노드촉매층 및 상기 캐소드촉매층에서 상기 멤브레인과 인접하는 부분이 상대적으로 높은 밀도구배를 가지도록 형성할 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 멤브레인과 상기 증발원 간의 거리는, 3 이상 100 센티미터(cm) 이하로 될 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 (ⅴ)단계는, 상기 멤브레인이 냉각부에 밀착되게 고정되어 수행될 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 (ⅳ)단계의 초기공정압력은, 0.01 Torr 이상 30 Torr 이하일 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 증착입자의 증착속도는, 0.01 내지 10 마이크로미터/분(㎛/min) 일 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 (ⅳ)단계의 공정가스는, 불활성 기체로서의 아르곤(Ar), 질소(N2), 헬륨(He), 네온(Ne), 크립톤(Kr), 크세논(Xe), 라돈(Rn) 중 선택되는 하나 이상의 기체일 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 (ⅵ)단계에서의 증착입자의 생성은, 열증발법 또는 스퍼터링법에 의할 수 있다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일실시 예는, (ⅰ) 고분자전해질 연료전지(PEMFC)용 전극기재를 준비하는 단계; (ⅱ) 증착챔버에 상기 전극기재를 고정시키는 단계; (ⅲ) 상기 증착챔버 내부를 진공상태로 만들어주는 단계; (ⅳ) 진공상태인 상기 증착챔버에 공정가스를 주입하여 상기 공정가스가 초기공정압력을 형성하는 단계; (ⅴ) 상기 전극기재의 온도를 50℃ 이하로 설정하는 단계; (ⅵ) 증착물질이 담긴 증발원(heat source)의 온도를 상승시켜 상기 증착물질의 증기를 형성하는 단계 및 (ⅶ) 상기 (ⅵ)단계에서 생성된 증착입자가 상기 애노드 방향의 상기 전극기재 면에 애노드촉매층을 형성하는 단계를 포함하여 이루어지고, 상기 애노드 방향의 상기 애노드촉매층이 형성된 후, 상기 애노드촉매층 형성 과정과 동일한 과정으로 상기 캐소드 방향의 상기 전극기재의 면에 캐소드촉매층이 형성되는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법을 제공한다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 (ⅱ)단계와 상기 (ⅲ)단계 사이에, 상기 전극기재와 상기 증발원(heat source) 간 소정의 위치에 열 차단의 기능을 구비한 배플(baffle)을 설치하는 단계를 더 포함하여 이루어질 수 있다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 (ⅶ)단계에서, 상기 증착챔버 내부의 공정가스종류, 공정압력, 상기 전극기재의 온도, 상기 전극기재와 상기 증발원 간의 거리 및 상기 증착입자의 가열온도 중 어느 하나 이상을 시간에 따라 변화시켜 상기 증착입자의 에너지 및 크기를 변화시키고, 그 결과 상기 애노드촉매층 및 상기 캐소드촉매층에서 상기 전극기재와 인접하는 부분이 상대적으로 높은 밀도구배를 가지도록 형성할 수 있다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일실시 예는, 본 발명인 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법에 의해 제조되고, 비표면적(specific surface area)값은 0.1 내지 600 m2/g 인 것을 특징으로 하는 나노포러스구조의 애노드촉매층 및 캐소드촉매층을 구비하는 연료전지 촉매전극을 제공한다.
본 발명의 실시 예에 있어서, 상기 애노드촉매층 및 상기 캐소드촉매층은, 직경이1.0 내지 100나노미터(㎚)인 메조포어(mesopore)와 직경이 0.5마이크로미터(㎛) 이상인 매크로포어(macropore)를 동시에 포함할 수 있다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일실시 예는, 본 발명의 연료전지 촉매전극이 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 고분자전해질 연료전지를 제공한다.
본 발명은, 고분자전해질막 또는 전극기재 표면에 나노 크기의 탄소지지체 등을 형성할 필요 없이, 고분자전해질막 또는 전극기재 표면에 증착을 이용하여 나노포러스구조를 직접 형성하므로, 단일 공정에서 연료전지 촉매전극을 제조할 수 있어 공정을 단순화 및 간소화시킬 수 있다는 제1효과를 갖는다.
또한, 본 발명은, 증착을 이용하여 나노 단위의 구조물이 순차적으로 성장하는 공정을 구현하므로, 다공성 구조의 증가로 인해 외부 물질과의 반응성 측면(비표면적)이 개선되어, 기체 확산에 우수하고 촉매활성이 증가한다는 제2효과를 갖는다.
그리고, 본 발명은, 고분자전해질막 또는 전극기재 표면에 직접 증착을 통하여 촉매전극을 형성해서 촉매층 두께가 축소되므로, 다중 스택 구성 시 동일 부피에서 더 많은 스택을 구성할 수 있어 연료전지의 효율을 상승시킬 수 있다는 제3효과를 갖는다.
본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
도1은 본 발명의 실시 예에 따른 멤브레인에 증착으로 촉매층이 형성되는 공정에 대한 개념도이다.
도2는 본 발명의 실시 예에 따른 증착챔버에서의 증착공정에 대한 모식도이다.
도3은 본 발명의 실시 예에 따른 전극기재에 증착으로 촉매층이 형성되는 공정에 대한 개념도이다.
도4는 본 발명의 실시 예에 따른 촉매층의 SEM 이미지이다.
도5는 본 발명의 실시 예의 전류밀도에 따른 셀 전압의 변화를 나타낸 그래프이다.
도6은 본 발명의 실시 예의 전류밀도에 따른 전력밀도의 변화를 나타낸 그래프이다.
도2는 본 발명의 실시 예에 따른 증착챔버에서의 증착공정에 대한 모식도이다.
도3은 본 발명의 실시 예에 따른 전극기재에 증착으로 촉매층이 형성되는 공정에 대한 개념도이다.
도4는 본 발명의 실시 예에 따른 촉매층의 SEM 이미지이다.
도5는 본 발명의 실시 예의 전류밀도에 따른 셀 전압의 변화를 나타낸 그래프이다.
도6은 본 발명의 실시 예의 전류밀도에 따른 전력밀도의 변화를 나타낸 그래프이다.
이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명을 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시 예로 한정되는 것은 아니다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결(접속, 접촉, 결합)"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 부재를 사이에 두고 "간접적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. 또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.
본 명세서에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시 예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
이하 첨부된 도면을 참고하여 본 발명의 실시 예를 상세히 설명하기로 한다.
먼저, 애노드(anode)와 캐소드(cathode)를 구비하는 연료전지에 포함되는 멤브레인(Membrane)(20)에 나노포러스구조의 애노드촉매층(10) 및 캐소드촉매층을 형성하는 연료전지 촉매전극 제조방법에 대해 설명하기로 한다.
도1은 본 발명의 실시 예에 따른 멤브레인에 증착으로 애노드촉매층이 형성되는 공정에 대한 개념도이고, 도2는 본 발명의 실시 예에 따른 증착챔버에서의 증착공정에 대한 모식도이다.
첫째 단계에서, 고분자전해질 연료전지(PEMFC)용 멤브레인(Membrane)(20)을 준비할 수 있다.
여기서, 멤브레인(Membrane)(20)은 고분자전해질막을 의미한다. 멤브레인(20)의 소재로는 불소계 이오노머(나피온) 등 고분자전해질막을 형성할 수 있는 모든 물질이 사용될 수 있다.
둘째 단계에서, 증착챔버(100)에 멤브레인(20)을 고정시킬 수 있다.
셋째 단계에서, 증착챔버(100) 내부를 진공상태로 만들어줄 수 있다.
진공배기의 과정은 진공펌프 등의 장비를 이용하여 수행하며, 완전한 진공을 형성하는 것을 반드시 요하지는 않을 수 있다.
둘째 단계와 셋째 단계 사이에, 멤브레인(20)과 증발원(heat source)(30) 간 소정의 위치에 열 차단의 기능을 구비한 배플(baffle)(40)을 설치할 수 있다.
여기서, 배플(40)에 증착입자(11)의 이동을 위해 복수 개의 타공된 홀(hole) 이 형성될 수 있다. 이 때, 홀(hole) 은 원 또는 다각형의 형상일 수 있다.
배플(baffle)(40)은, 증착물질의 증발을 위하여 가열하는 경우에 생성된 열에너지가 복사나 대류 또는 전도를 통하여 전달되는 것을 효과적으로 억제하여, 멤브레인(20)의 온도를 낮게 유지할 수 있으므로, 멤브레인(20) 표면에서 발생하는 온도 증가를 최소화할 수 있다.
열전도율이 낮은 소재로 된 멤브레인(20)은 냉각부(50)에 의해 균일하게 냉각되지 않을 수 있으며, 이러한 경우 애노드촉매층(10) 또는 캐소드촉매층이 불균일하게 생성될 수 있는데, 이러한 현상을 배플(40)이 미리 방지해 줄 수 있다.
또한, 증착입자(11)의 흐름이 배플(40)에 의해 제어되어 증착챔버(100) 내부 벽에 증착물질이 증착되는 현상을 최소화하고, 증착물질의 이동 방향이 멤브레인(20)에 집중되도록 하여 증착속도를 개선할 수 있다.
전체 홀의 면적은, 배플(40)의 전체 면적에 대하여, 0.1% 이상 70% 이하의 비율일 수 있다. 전체 홀의 면적이 배플(40) 전체 면적에 대하여 0.1% 미만이면, 증착입자(11)의 통과가 방해되어 증착 효율이 낮아 비생산적이고, 전체 홀의 면적이 배플(40) 전체 면적에 대하여 70% 초과이면, 배플(40)의 열에너지 억제 효과가 저하될 수 있다.
홀은, 일정한 크기로 형성될 수 있고, 배플(40)의 중심부에서 멀어질수록 점차적으로 커지거나 작아지도록 크기가 변하면서 형성될 수도 있다. 또한, 홀은, 일정하게 등간격으로 형성될 수 있고, 증착의 균일도의 변화 등에 따라 간격이 다르게 배치되어 형성될 수도 있다.
배플(40)은, 1개 이상 3개 이하의 층으로 형성될 수 있다.
배플(40)의 두께는, 0.2 이상 30 밀리미터(㎜) 이하로 될 수 있다.
배플(40)의 두께는, 홀의 크기에 따라 달라지나, 효율면에서 0.2밀리미터(㎜) 이상 30밀리미터(㎜) 이하가 바람직하다. 배플(40)의 두께가 0.2밀리미터(㎜) 미만이면, 배플(40)의 열에너지 억제 효과와 배플(40)의 내구성이 저하될 수 있고, 배플(40)의 두께가 30밀리미터(㎜) 초과이면, 증착입자(11)의 통과량이 현저히 줄어들 수 있다.
이러한 두께의 범위에서, 배플(40)은 1개 이상 3개 이하의 층으로 형성될 수 있는데, 일부 층은 고효율의 열에너지 억제효과가 있으나 고비용인 소재로 형성하고, 나머지 층은 저효율의 열에너지 억제효과가 있으나 저비용인 소재로 형성하여, 비용과 효율을 고려하여 선택적으로 소재를 선택할 수 있다.
다만, 배플(40)이 복수 개의 층으로 형성되면 각 홀의 내부 면이 여러 등분되고, 각 등분된 사이의 영역에 나노 크기의 증착입자(11)가 증착되어, 홀 내부에서 증착되어 증착입자(11)가 손실되므로, 홀을 통과하는 증착입자(11)의 흐름을 방해할 수 있다. 이러한 현상은 배플(40)이 4개 이상의 층으로 형성될 때 현저해지므로, 배플(40)은 3개 이하의 층으로 형성되는 것이 바람직할 수 있다.
배플(40)은 금속, 합금 및 세라믹 물질로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 소재로 형성될 수 있다.
배플(40)은 고온의 열에너지를 억제시키므로, 내열성이 구비되고 열전도율이 낮은 소재로 제조될 수 있다. 배플(40)은 철(Fe), 타이타늄(Ti), 몰리브덴(Mo), 코발트(Co), 니켈(Ni), 텅스텐(W), 베릴륨(Be), 납(Pb), 주석(Sn), 규소(Si), 크롬(Cr), 아연(Zn), 구리(Cu), 알루미늄(Al) 등의 단일금속이나 이들로 이루어진 합금, 또는 탄소강, 스테인리스 강, 청동, 황동, 베릴륨-구리 합금, 구리-알루미늄 합금, 질화붕소(BN), 산화알루미늄(Al2O3) 등의 여러 합금이나 산화물로 제조될 수 있다. 또한, 배플(40)은 알루미나, 실리콘 나이트라이드, 실리콘 카바이드, 지르코니아 등의 세라믹 물질이나 이들을 이용한 세라믹 복합 재료로 제조될 수 있다.
멤브레인(20)과 배플(40) 간의 거리는, 0.01 이상 45 센티미터(cm) 이하로 될 수 있다.
멤브레인(20)과 배플(40) 간의 거리가, 0.01 센티미터(cm) 미만이면, 멤브레인(20)과 배플(40)의 충돌이 발생할 수 있으며 증착공정을 제어하기가 힘들 수 있고, 45 센티미터(cm) 초과이면, 배플(40)을 통과한 증착물질이 멤브레인(20)에 도달하지 않고 챔버 밖으로 방출될 수 있어 증착 효율이 낮아질 수 있다.
이 때, 멤브레인(20)과 증발원(30) 사이에 복수 개의 배플(40)이 설치되어 증착공정을 제어할 수 있다.
멤브레인(20)과 증발원(30) 간의 거리는, 3 이상 100 센티미터(cm) 이하로 될 수 있다.
멤브레인(20)과 증발원(30) 간의 거리가, 3 센티미터(cm) 미만이면, 멤브레인(20)의 온도제어가 힘들어 증착 효율이 매우 감소하고, 높은 온도로 인하여 애노드촉매층(10) 또는 캐소드촉매층의 형성도 어려워질 수 있으며, 100 센티미터(cm) 초과이면, 증착 효율이 감소하여 요구되는 수준의 증착이 이루어지지 않을 수 있다.
넷째 단계에서, 진공상태인 증착챔버(100)에 공정가스를 주입하여 공정가스가 초기공정압력을 형성할 수 있다.
여기서, 초기공정압력은, 0.01 Torr 이상 30 Torr 이하일 수 있다.
초기공정압력이 0.01 Torr 미만이면, 애노드촉매층(10) 또는 캐소드촉매층이 치밀하게 형성되어 애노드촉매층(10) 또는 캐소드촉매층에 포어(기공)가 형성되지 않을 수 있고, 30 Torr 초과이면, 멤브레인(20) 내의 구조 및 입자크기 균일도를 유지하기 힘들 수 있다. 30 Torr 초과의 공정압력 하에서는 증착입자(11)가 멤브레인(20)에 도달할 때까지 지나치게 많은 충돌을 겪을 수 있기 때문이다.
공정가스는, 불활성 기체로서의 아르곤(Ar), 질소(N2), 헬륨(He), 네온(Ne), 크립톤(Kr), 크세논(Xe), 라돈(Rn) 중 선택되는 하나 이상의 기체일 수 있다. 그러나, 증착입자(11)와 반응하지 아니하는 기체라면 이에 한정하지 않는다.
다섯째 단계에서, 멤브레인(20)의 온도를 50℃ 이하로 설정할 수 있다.
이 때, 멤브레인(20)이 냉각부(50)에 밀착되게 고정될 수 있다. 이런 경우 멤브레인(20)의 온도가 일정하게 유지될 수 있다. 또한, 회전 기능도 구비하여, 균일한 증착에 유리할 수 있다.
나노포러스구조의 균일도를 향상시키기 위해 멤브레인(20)의 온도는 균일하게 유지해야 할 필요가 있다. 본 발명에서는 멤브레인(20)의 온도를 -196℃ (액체질소 기화점) 이상 80℃ 이하의 온도로 등온유지할 수 있다. 멤브레인(20)의 온도를 -196도 보다 낮게 설정하는 경우, 액체헬륨을 사용하거나 별도의 냉각기를 사용하여야 하므로 공정비용이 증대되고, 멤브레인(20)의 온도가 너무 높은 경우, 증착되는 물질에 필요 이상의 에너지를 제공하게 되어 열린 기공이 감소하고, 입자사이즈가 증가하며, 구현하고자 하는 나노포러스구조에 대비하여 지나치게 치밀한 박막이 형성될 가능성이 있다. 따라서 바람직하게는 50℃ 이하로 등온유지하는 것이 권장될 수 있다. 또한, 멤브레인(20) 상, 국부적으로 온도편차가 크게 존재한다면, 멤브레인(20) 내부의 국부적인 나노포러스구조의 불균일성이 발생할 수 있으므로, 공정 상 불가피하게 온도편차는 있다고 하더라도 그 오차는 플러스마이너스 5℃ 이내로 관리하며, 더욱 바람직하게는 플러스마이너스 1℃ 이내로 관리할 수 있다.
여섯째 단계에서, 증착물질이 담긴 증발원(heat source)(30)의 온도를 상승시켜 증착물질의 증기를 형성할 수 있다.
증착입자(11)는, 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 코발트(Co), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu), 크롬(Cr), 철(Fe), 망간(Mn), 니켈(Ni), 타이타늄(Ti), 아연(Zn), 납(Pb), 바나듐(V), 알루미늄(Al), 몰리브덴(Mo)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속 입자일 수 있다.
또한, 증착입자(11)는, 망간(Mn), 몰리브덴(Mo), 텅스텐(W), 주석(Sn), 니켈(Ni), 구리(Cu), 타이타늄(Ti), 바나듐(V), 크롬(Cr), 철(Fe), 코발트(Co), 아연(Zn), 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt), 이리듐(Ir), 루테늄(Ru), 리튬(Li), 알루미늄(Al), 안티몬(Sb), 비스무스(Bi), 마그네슘(Mg), 규소(Si), 인듐(In), 납(Pb) 및 팔라듐(Pd)의 산화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속산화물 입자일 수 있다.
증착입자(11)의 생성은, 열증발법 또는 스퍼터링법에 의할 수 있다.
일곱째 단계에서, 여섯째 단계에서 생성된 증착입자(11)가 애노드 방향의 멤브레인(20) 면에 애노드촉매층(10)을 형성할 수 있다.
여기서, 애노드 방향의 멤브레인(20) 면에 애노드촉매층(10)이 형성된 후, 애노드촉매층(10) 형성 과정과 동일한 과정으로 캐소드 방향의 멤브레인의 면에 캐소드촉매층이 형성될 수 있다.
일곱째 단계에서 애노드촉매층(10) 또는 캐소드촉매층이 형성되는 중에, 증착챔버(100) 내부의 공정가스종류, 공정압력, 멤브레인(20)의 온도, 멤브레인(20)과 증발원(30) 간의 거리 및 증착입자(11)의 가열온도 중 어느 하나 이상을 시간에 따라 변화시켜 증착입자(11)의 에너지 및 크기를 변화시키고, 그 결과 애노드촉매층(10) 및 캐소드촉매층에서 멤브레인(20)과 인접하는 부분이 상대적으로 높은 밀도구배를 가지도록 형성될 수 있다. (이하, 애노드촉매층(10) 내부의 밀도구배 사항은, 캐소드촉매층에도 동일하게 적용될 수 있다. 그리고, 애노드촉매층(10) 또는 캐소드촉매층에서, 멤브레인(20)과 인접하는 부분에 대한 방향이 두께의 안쪽방향이고, 그 반대 방향이 두께의 바깥방향이다. 이하, 동일하다.)
일곱째 단계에서의 공정압력을 시간에 따라 점진적으로(gradually) 또는 이산적으로(discretely) 감소시켜, 애노드촉매층(10) 내부에서, 상대밀도가 애노드촉매층(10) 두께의 바깥방향으로 점진적으로 또는 이산적으로 감소할 수 있다. 이 때, 점진적으로(gradually) 감소는 상대밀도에 따라 구분된 레이어(layer)를 형성하지 않고 연속적으로 감소하는 것을 의미하고, 이산적으로(discretely) 감소는 상대밀도에 따라 구분된 레이어(layer)를 형성하면서 단계적으로 감소하는 것을 의미할 수 있다.
여기에서의 상대밀도는, 애노드촉매층(10)의 분포밀도이며, 정량적으로는 벌크(bulk) 소재의 밀도대비 애노드촉매층(10)의 밀도로 표시할 수 있다. 이하 설명에서 동일하다.
애노드촉매층(10) 내 밀도구배의 방향에 있어서, 애노드촉매층(10) 내의 분포밀도가 애노드촉매층(10) 두께의 바깥방향으로 감소하게 할 수 있다. 이러한 경우, 애노드촉매층(10)에 있어 멤브레인(20)에 가까운 부분의 나노포러스구조 상대밀도가 더 높아서, 멤브레인(20)과 애노드촉매층(10)의 접착력을 상대적으로 강화할 수 있다. 그리고, 애노드촉매층(10)에 있어 멤브레인(20)에서 멀리 있는 부분의 나노포러스구조 상대밀도가 더 낮으며, 이에 따라 애노드촉매층(10)의 최외곽면의 상대밀도가 가장 낮으므로, 애노드촉매층(10)과 외부와의 접촉면적을 최대화할 수 있다. 이러한 구조에서는 멤브레인(20)에 애노드촉매층(10)이 안정적으로 구비되면서도, 애노드촉매층(10)에서의 기체 확산 효과가 극대화될 수 있다.
애노드촉매층(10) 두께의 바깥방향으로 감소하는 밀도구배를 구현하기 위해, 증착입자(11)의 에너지를 증착이 진행됨에 따라 점점 감소시킬 필요가 있고, 이를 위해서는 공정압력을 시간이 지남에 따라 점점 증가시키는 것이 요구될 수 있다.
증착입자(11)의 증착속도는 0.01 내지 10 마이크로미터/분(㎛/min) 일 수 있다.
증착입자(11)의 증착속도가 0.01 마이크로미터/분(㎛/min) 미만이면, 생산성이 너무 낮아진다는 단점이 있으며, 10 마이크로미터/분(㎛/min) 초과이면, 원료물질을 증발시키기 위해 필요이상의 파워를 인가해야 하며, 형성된 나노포러스구조가 열로 인해 손상될 수 있다.
이하, 애노드(anode)와 캐소드(cathode)를 구비하는 연료전지에 포함되는 전극기재(60)에 나노포러스구조의 애노드촉매층(10) 및 캐소드촉매층을 형성하는 연료전지 촉매전극 제조방법에 대해 설명하기로 한다.
도3은 본 발명의 실시 예에 따른 전극기재에 증착으로 촉매층이 형성되는 공정에 대한 개념도이다.
첫째 단계에서, 고분자전해질 연료전지(PEMFC)용 전극기재(60)을 준비할 수 있다.
전극기재(60)는 기체확산층(gas diffusion layer: GDL) 역할을 하는 활성탄소층이 코팅된 탄소종이(carbon paper) 또는 탄소천(carbon cloth)을 의미할 수 있다.
둘째 단계에서, 증착챔버(100)에 전극기재(60)을 고정시킬 수 있다.
셋째 단계에서, 증착챔버(100) 내부를 진공상태로 만들어줄 수 있다.
둘째 단계와 셋째 단계 사이에, 전극기재(60)와 증발원(heat source)(30) 간 소정의 위치에 열 차단의 기능을 구비한 배플(baffle)(40)을 설치할 수 있다.
넷째 단계에서, 진공상태인 증착챔버(100)에 공정가스를 주입하여 공정가스가 초기공정압력을 형성할 수 있다.
다섯째 단계에서, 전극기재(60)의 온도를 50℃ 이하로 설정할 수 있다.
여섯째 단계에서, 증착물질이 담긴 증발원(heat source)(30)의 온도를 상승시켜 증착물질의 증기를 형성할 수 있다.
일곱째 단계에서, 여섯째 단계에서 생성된 증착입자(11)가 애노드 방향의 전극기재(60) 면에 애노드촉매층(10)을 형성할 수 있다.
여기서, 애노드 방향의 전극기재(60) 면에 애노드촉매층(10)이 형성된 후, 애노드촉매층(10) 형성 과정과 동일한 과정으로 캐소드 방향의 전극기재(60)의 면에 캐소드촉매층이 형성될 수 있다.
일곱째 단계에서 애노드촉매층(10) 또는 캐소드촉매층이 형성되는 중에, 증착챔버(100) 내부의 공정가스종류, 공정압력, 전극기재(60)의 온도, 전극기재(60)와 증발원(30) 간의 거리 및 증착입자(11)의 가열온도 중 어느 하나 이상을 시간에 따라 변화시켜 증착입자(11)의 에너지 및 크기를 변화시키고, 그 결과 애노드촉매층(10) 및 캐소드촉매층에서 전극기재(60)와 인접하는 부분이 상대적으로 높은 밀도구배를 가지도록 형성될 수 있다.
이외의 사항은 멤브레인(Membrane)(20)에 나노포러스구조의 애노드촉매층(10) 또는 캐소드촉매층을 형성하는 연료전지 촉매전극 제조방법에 대한 사항과 동일하다.
다음으로는, 본 발명의 연료전지 촉매전극에 대해 설명하기로 한다.
연료전지 촉매전극의 애노드촉매층(10) 또는 캐소드촉매층은, 비표면적(specific surface area)값이 0.1 내지 600 m2/g 일 수 있다.
비표면적 값이 0.1 m2/g 미만이면, 너무 치밀하여, 높은 반응성 등의 나노다공성3차원구조 박막이 지니는 장점이 사라진다는 단점이 있으며, 600 m2/g 초과이면, 나노다공성3차원구조 박막을 형성하는 입자간 안정적인 결합력을 확보할 수 없어, 다공성 박막의 내구성에 문제가 발생할 수 있다.
애노드촉매층(10) 또는 캐소드촉매층은, 직경이 1.0 내지 100나노미터(㎚)인 메조포어(mesopore)와 직경이 0.5마이크로미터(㎛) 이상인 매크로포어(macropore)를 동시에 포함할 수 있다.
본 발명의 연료전지 촉매전극은 고분자전해질 연료전지(PEMFC)에 적용할 수 있다.
이하, 실시 예를 기재하기로 한다.
도4는 본 발명의 실시 예에 따른 촉매층의 SEM 이미지이다.
[실시 예 1]
증착물질로 팔라듐(Pd)을 선택하고, 듀퐁사의 나피온 멤브레인(20)을 선택하였다. 그리고, 배플(40)과 멤브레인(20) 간의 거리는 13.2cm로 하였다. 또한, 공정압력은 5Torr로 설정하고, 공정가스로 아르곤(Ar)가스를 주입하며, 냉각부(50)의 온도를 3℃로하여 증착을 수행하였다. 증착시간은 120분이었다. 상기와 같은 과정으로 애노드촉매층(10)을 형성하였다. 그 후, 동일한 과정으로 캐소드촉매층을 형성하였다.
도4에서 보는 바와 같이, 상기와 같은 증착조건에서 촉매함량은 1.25mg/cm2가 측정되었으며, 균일한 두께로 분포하는 나노포러스구조가 안정적으로 형성되었음이 확인되었다.
[비교 예 1]
0.1g(0.1M)의 수산화나트륨(NaOH) 과 25ml 의 에틸렌 글리콜(Ethylene Glycol)을 비커에 넣고 교반하여 제1용액을 획득하였다. 그리고, 0.23g(0.00084mol)의 질산화팔라듐수화물{Pd(NO3)2· nH2O (n=2.4)}과 25ml 의 에틸렌 글리콜(Ethylene Glycol)을 둥근 플라스크에 넣고 교반하여 제2용액을 획득하였다. 그 후, 제1용액을 제2용액의 둥근 플라스크에 넣고 30분 간 교반하여 제3용액을 획득하였다. 그리고, 제3용액에 0.134g의 카본 블랙을 첨가하고, 온도를 160℃까지 올리고, 3시간 동안 교반하였다. 그 다음, 제3용액의 온도를 상온으로 낮추고, 제3용액에 0.1M의 황산(H2SO4)용액을 넣어, 제3용액의 산성이 pH3으로 되도록 하고, 24시간 교반하여 제4용액을 획득하였다. 이 후, 제4용액에 에탄올을 넣고 교반한 후, 원심분리 셀에 나눠 담아 원심분리(5000rpm, 30분)하여, 40% Pd/C촉매를 획득하였다. 그리고, 획득한 40% Pd/C촉매를 2X2cm(센티미터) 크기의 나피온 멤브레인에 도포하여 제1비교촉매층을 형성하였다. 동일한 과정으로 제1비교촉매층이 형성되지 않은 멤브레인의 면에 제2비교촉매층을 형성하였다.
도5는 본 발명의 실시 예의 전류밀도에 따른 셀 전압의 변화를 나타낸 그래프이며, 도6은 본 발명의 실시 예의 전류밀도에 따른 전력밀도의 변화를 나타낸 그래프이다. 도5 및 도6에서, 상단 측에 위치하고 사각형 도트가 표시된 곡선이 [실시 예 1]에 의해 제조된 MEA와 관련된 그래프선이고, 하단 측에 위치하고 원형 도트가 표시된 곡선이 [비교 예 1]에 의해 제조된 MEA와 관련된 그래프선이다.
도5의 전류밀도-셀 전압 곡선 그래프와 도6의 전류밀도-전력밀도 곡선 그래프는, [실시 예1]에 의해 제조된 MEA(Membrane and Electrode Assembly, 막전극접합체) 및 [비교 예1]에 의해 제조된 MEA에 대하여 연료전지 테스트 시스템(CNL Energy, Korea)을 이용하여 측정하였고, 연료전지는 수소와 공기를 이용하여 상압, 80℃ 에서 동작되었다.
도5및 도6에서 보는 바와 같이, [실시 예 1]에 의해 제조된 MEA 의 셀 전압 및 전력밀도가 [비교 예 1]에 의해 제조된 MEA의 셀 전압 및 전력밀도에 비해 높았다. 이에 따라, [실시 예 1]에 의해 제조된 MEA 의 성능이 [비교 예 1]에 의해 제조된 MEA의 성능보다 개선됨을 확인할 수 있었다.
전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시 예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.
본 발명의 범위는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.
10 : 애노드촉매층
11 : 증착입자
20 : 멤브레인
30 : 증발원
40 : 배플
50 : 냉각부
60 : 전극기재
100 : 증착챔버
11 : 증착입자
20 : 멤브레인
30 : 증발원
40 : 배플
50 : 냉각부
60 : 전극기재
100 : 증착챔버
Claims (21)
- 애노드(anode)와 캐소드(cathode)를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법에 있어서,
(ⅰ) 고분자전해질 연료전지(PEMFC)용 멤브레인(Membrane)을 준비하는 단계;
(ⅱ) 증착챔버에 상기 멤브레인을 고정시키는 단계;
(ⅲ) 상기 증착챔버 내부를 진공상태로 만들어주는 단계;
(ⅳ) 진공상태인 상기 증착챔버에 공정가스를 주입하여 상기 공정가스가 초기공정압력을 형성하는 단계;
(ⅴ) 상기 멤브레인의 온도를 50℃ 이하로 설정하는 단계;
(ⅵ) 증착물질이 담긴 증발원(heat source)의 온도를 상승시켜 상기 증착물질의 증기를 형성하는 단계; 및
(ⅶ) 상기 (ⅵ)단계에서 생성된 증착입자가 상기 애노드 방향의 상기 멤브레인 면에 애노드촉매층을 형성하는 단계;
를 포함하여 이루어지고,
상기 애노드 방향의 상기 애노드촉매층이 형성된 후, 상기 애노드촉매층 형성 과정과 동일한 과정으로 상기 캐소드 방향의 상기 멤브레인의 면에 캐소드촉매층이 형성되는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항1에 있어서,
상기 (ⅱ)단계와 상기 (ⅲ)단계 사이에, 상기 멤브레인과 상기 증발원(heat source) 간 소정의 위치에 열 차단의 기능을 구비한 배플(baffle)을 설치하는 단계를 더 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항2에 있어서,
상기 배플은, 상기 증착입자의 이동을 위해 복수 개의 타공된 홀(hole)이 구비되는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항2에 있어서,
상기 배플은, 1개 이상 3개 이하의 층으로 형성되는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항2에 있어서,
상기 배플은 금속, 합금 및 세라믹 물질로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 소재로 형성되는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항2에 있어서,
상기 멤브레인과 상기 배플 간의 거리는, 0.01 이상 45 센티미터(cm) 이하로 되는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항1에 있어서,
상기 증착입자는, 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 코발트(Co), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu), 크롬(Cr), 철(Fe), 망간(Mn), 니켈(Ni), 타이타늄(Ti), 아연(Zn), 납(Pb), 바나듐(V), 알루미늄(Al), 몰리브덴(Mo)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속 입자인 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항1에 있어서,
상기 증착입자는, 망간(Mn), 몰리브덴(Mo), 텅스텐(W), 주석(Sn), 니켈(Ni), 구리(Cu), 타이타늄(Ti), 바나듐(V), 크롬(Cr), 철(Fe), 코발트(Co), 아연(Zn), 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt), 이리듐(Ir), 루테늄(Ru), 리튬(Li), 알루미늄(Al), 안티몬(Sb), 비스무스(Bi), 마그네슘(Mg), 규소(Si), 인듐(In), 납(Pb) 및 팔라듐(Pd)의 산화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속산화물 입자인 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항1에 있어서,
상기 (ⅶ)단계에서, 상기 증착챔버 내부의 공정가스종류, 공정압력, 상기 멤브레인의 온도, 상기 멤브레인과 상기 증발원 간의 거리 및 상기 증착입자의 가열온도 중 어느 하나 이상을 시간에 따라 변화시켜 상기 증착입자의 에너지 및 크기를 변화시키고, 그 결과 상기 애노드촉매층 및 상기 캐소드촉매층에서 상기 멤브레인과 인접하는 부분이 상대적으로 높은 밀도구배를 가지도록 형성되는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항1에 있어서,
상기 멤브레인과 상기 증발원 간의 거리는, 3 이상 100 센티미터(cm) 이하로 되는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항1에 있어서,
상기 (ⅴ)단계는, 상기 멤브레인이 냉각부에 밀착되게 고정되어 수행되는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항1에 있어서,
상기 (ⅳ)단계의 초기공정압력은, 0.01 Torr 이상 30 Torr 이하인 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항1에 있어서,
상기 증착입자의 증착속도는, 0.01 내지 10 마이크로미터/분(㎛/min) 인 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항1에 있어서,
상기 (ⅳ)단계의 공정가스는, 불활성 기체로서의 아르곤(Ar), 질소(N2), 헬륨(He), 네온(Ne), 크립톤(Kr), 크세논(Xe), 라돈(Rn) 중 선택되는 하나 이상의 기체인 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항 1에 있어서,
상기 (ⅵ)단계에서의 증착입자의 생성은, 열증발법 또는 스퍼터링법에 의하는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 애노드(anode)와 캐소드(cathode)를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법에 있어서,
(ⅰ) 고분자전해질 연료전지(PEMFC)용 전극기재를 준비하는 단계;
(ⅱ) 증착챔버에 상기 전극기재를 고정시키는 단계;
(ⅲ) 상기 증착챔버 내부를 진공상태로 만들어주는 단계;
(ⅳ) 진공상태인 상기 증착챔버에 공정가스를 주입하여 상기 공정가스가 초기공정압력을 형성하는 단계;
(ⅴ) 상기 전극기재의 온도를 50℃ 이하로 설정하는 단계;
(ⅵ) 증착물질이 담긴 증발원(heat source)의 온도를 상승시켜 상기 증착물질의 증기를 형성하는 단계; 및
(ⅶ) 상기 (ⅵ)단계에서 생성된 증착입자가 상기 애노드 방향의 상기 전극기재 면에 애노드촉매층을 형성하는 단계;
를 포함하여 이루어지고,
상기 애노드 방향의 상기 애노드촉매층이 형성된 후, 상기 애노드촉매층 형성 과정과 동일한 과정으로 상기 캐소드 방향의 상기 전극기재의 면에 캐소드촉매층이 형성되는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항16에 있어서,
상기 (ⅱ)단계와 상기 (ⅲ)단계 사이에, 상기 전극기재와 상기 증발원(heat source) 간 소정의 위치에 열 차단의 기능을 구비한 배플(baffle)을 설치하는 단계를 더 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 청구항16에 있어서,
상기 (ⅶ)단계에서, 상기 증착챔버 내부의 공정가스종류, 공정압력, 상기 전극기재의 온도, 상기 전극기재와 상기 증발원 간의 거리 및 상기 증착입자의 가열온도 중 어느 하나 이상을 시간에 따라 변화시켜 상기 증착입자의 에너지 및 크기를 변화시키고, 그 결과 상기 애노드촉매층 및 상기 캐소드촉매층에서 상기 전극기재와 인접하는 부분이 상대적으로 높은 밀도구배를 가지도록 형성되는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법.
- 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극에 있어서,
청구항1 내지 청구항18 중 선택되는 어느 하나의 항의 방법에 의해 제조되고, 비표면적(specific surface area)값은 0.1 내지 600 m2/g 인 것을 특징으로 하는 나노포러스구조의 애노드촉매층 및 캐소드촉매층을 구비하는 연료전지 촉매전극.
- 청구항19에 있어서,
상기 애노드촉매층 및 상기 캐소드촉매층은, 직경이1.0 내지 100나노미터(㎚)인 메조포어(mesopore)와 직경이 0.5마이크로미터(㎛) 이상인 매크로포어(macropore)를 동시에 포함하는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극.
- 나노포러스구조를 구비하는 고분자전해질 연료전지에 있어서,
상기 연료전지에는, 청구항20의 연료전지 촉매전극이 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 나노포러스구조를 구비하는 고분자전해질 연료전지.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150131922A KR101745552B1 (ko) | 2015-09-17 | 2015-09-17 | 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법 및 이에 의한 연료전지 촉매전극 |
| PCT/KR2016/009868 WO2017047957A1 (ko) | 2015-09-17 | 2016-09-02 | 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법 및 이에 의한 연료전지 촉매전극 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150131922A KR101745552B1 (ko) | 2015-09-17 | 2015-09-17 | 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법 및 이에 의한 연료전지 촉매전극 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20170033976A KR20170033976A (ko) | 2017-03-28 |
| KR101745552B1 true KR101745552B1 (ko) | 2017-06-13 |
Family
ID=58289198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020150131922A KR101745552B1 (ko) | 2015-09-17 | 2015-09-17 | 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법 및 이에 의한 연료전지 촉매전극 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101745552B1 (ko) |
| WO (1) | WO2017047957A1 (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113745565B (zh) * | 2021-07-29 | 2023-03-21 | 东风汽车集团股份有限公司 | 一种燃料电池膜电极的电解质膜固定方法及其应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009203515A (ja) | 2008-02-27 | 2009-09-10 | Fujifilm Corp | 真空蒸着装置および真空蒸着方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100455281B1 (ko) * | 2000-03-22 | 2004-11-08 | 삼성전자주식회사 | 전극-막 어셈블리의 제조방법 및 이 방법에 따라 제조된전극-막 어셈블리를 채용하고 있는 연료전지 |
| KR101265737B1 (ko) * | 2011-04-18 | 2013-05-20 | 경희대학교 산학협력단 | 고투과성 박막의 제조 장치 및 제조 방법 |
| KR101621692B1 (ko) * | 2014-09-15 | 2016-05-19 | 한국생산기술연구원 | 기공 사이즈 조절을 통한 3차원 개방형 네트워크 구조의 금속 다공성 박막의 건식 제조방법 및 이 제조방법으로 제조되는 3차원 개방형 네트워크 구조의 금속 다공성 박막 |
-
2015
- 2015-09-17 KR KR1020150131922A patent/KR101745552B1/ko active IP Right Grant
-
2016
- 2016-09-02 WO PCT/KR2016/009868 patent/WO2017047957A1/ko active Application Filing
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009203515A (ja) | 2008-02-27 | 2009-09-10 | Fujifilm Corp | 真空蒸着装置および真空蒸着方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Electrochemica Acta, 2011, vol 56, pp2497-2499. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20170033976A (ko) | 2017-03-28 |
| WO2017047957A1 (ko) | 2017-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100778628B1 (ko) | 고체 고분자 전해질 연료전지용 촉매층 및 그 제조방법 | |
| US8128986B2 (en) | Method for producing catalyst-layer-supporting substrate, method for producing membrane-electrode assembly and method for producing fuel cell | |
| CN107004862B (zh) | 膜电极组件 | |
| US11271220B2 (en) | Multilayer structure incorporating a mat of carbon nanotubes as diffusion layer in a PEMFC | |
| US8591990B2 (en) | Microfiber supported metal silicide nanowires | |
| US9276269B2 (en) | Catalyst layer, membrane electrode assembly, and electrochemical cell | |
| Bonnefont et al. | Advanced catalytic layer architectures for polymer electrolyte membrane fuel cells | |
| US11955645B2 (en) | Catalyst | |
| US11476470B2 (en) | Catalyst | |
| EP3776702B1 (en) | Catalyst comprising pt, ni, and ta | |
| US11404702B2 (en) | Catalyst comprising Pt, Ni, and Cr | |
| JP3978603B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池用セル板及びその製造方法 | |
| US20210008528A1 (en) | Catalyst comprising pt, ni, and ru | |
| JP6603396B2 (ja) | 燃料電池用炭素粉末ならびに当該燃料電池用炭素粉末を用いる触媒、電極触媒層、膜電極接合体および燃料電池 | |
| KR20190069522A (ko) | 연료 전지용 Pt-Ni-Ir 촉매 | |
| KR100647581B1 (ko) | 나노입자로 구성된 미세 다공성 박막 및 그의 제조방법 | |
| KR20190076999A (ko) | 촉매 | |
| WO2019198033A9 (en) | Catalyst | |
| KR20190069523A (ko) | 촉매 | |
| Brault | Review of low pressure plasma processing of proton exchange membrane fuel cell electrocatalysts | |
| KR20100127577A (ko) | 그라핀이 코팅된 연료전지용 분리판 및 이의 제조방법 | |
| KR101745552B1 (ko) | 나노포러스구조를 구비하는 연료전지 촉매전극 제조방법 및 이에 의한 연료전지 촉매전극 | |
| KR101447023B1 (ko) | 다공성 복합체 박막의 제조방법 및 전극용 다공성 복합체 박막 | |
| US20220059849A1 (en) | Catalyst | |
| Steinbach et al. | Catalyst comprising Pt, Ni, and Cr |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |