KR101693628B1 - Sticky polyurethane resin and molded articles thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 점착성을 갖는 폴리우레탄 수지 및 이를 성형하여 제조되는 점착성 폴리우레탄 롤, 시트 및 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a tacky polyurethane resin and a tacky polyurethane roll, sheet and film produced by molding the same.
일반적인 폴리우레탄은 주사슬을 구성하는 중심부에 우레탄 결합(-NHCOO-)을 가지는 중합체로 일반적으로 수산기를 함유하는 화합물과 이소시아네이트기(基)를 가지는 화합물과의 반응 등에서 얻고 있다. 폴리우레탄은 고무 탄성이 풍부하고, 내마모성, 내노화성, 내유성이 있어서 합성피혁, 접착제, 도료 등에도 많이 이용되고 있다.A typical polyurethane is a polymer having a urethane bond (-NHCOO-) in the central part constituting the main chain, and is obtained by a reaction between a compound containing a hydroxyl group and a compound having an isocyanate group in general. Polyurethane is rich in rubber elasticity, and has abrasion resistance, aging resistance and oil resistance and is widely used in synthetic leather, adhesives, paints and the like.
이러한 종래의 폴리우레탄은 일반적으로 끈적이지 않는 물질로 점착성이 낮다.Such conventional polyurethanes are generally non-stick materials and are less tacky.
그러나 최근 점착성을 갖는 폴리우레탄을 제조하고 이러한 성질을 이용한 제품이 출시되고 있으나 적절한 점착성을 가지면서 충분한 인장강도를 갖는 폴리우레탄이 제공되지 못하고 있는 실정이다.However, recently, a polyurethane having adhesiveness has been produced and a product using such properties has been put on the market, but polyurethane having adequate tensile strength has not been provided.
본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로 적절한 점착성을 가지면서 충분한 인장강도를 갖는 폴리우레탄 수지를 제공하고자 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the problems of the prior art as described above, and it is an object of the present invention to provide a polyurethane resin having a sufficient tensile strength while having appropriate adhesiveness.
또한 본 발명은 투명성이 우수하면서 저경도의 폴리우레탄 수지를 제공하고자 한다.The present invention also provides a polyurethane resin having excellent transparency and low hardness.
또한 본 발명은 상기 폴리우레탄 수지를 성형하여 제조되는 점착성 폴리우레탄 시트, 필름 또는 롤을 제공하고 상기 점착성 롤을 포함하는 롤 크리너를 제공하고자 한다.Further, the present invention is to provide a sticky polyurethane sheet, film or roll, which is produced by molding the polyurethane resin, and to provide a roll cleaner comprising the sticky roll.
본 발명은,According to the present invention,
주제와 경화제의 중합반응으로 제조되며, It is produced by the polymerization reaction of the base and the curing agent,
상기 주제는 제 1 폴리올로 하이드록시기를 2개 갖는 폴리올과 제 2 폴리올로 히드록시기를 3 개 이상 갖는 다관능 폴리올을 포함하고, The subject matter includes a polyol having two hydroxy groups as a first polyol and a polyfunctional polyol having at least three hydroxy groups as a second polyol,
상기 경화제는 폴리올 85 내지 55중량% 및 이소시아네이트 15 내지 45중량%의 반응으로 제조되는 프리폴리머를 포함하며, Wherein the curing agent comprises a prepolymer prepared by the reaction of 85 to 55% by weight of polyol and 15 to 45% by weight of isocyanate,
상기 주제와 경화제를 합한 총 중량 중 이소시아네이트의 함량이 2 내지 15중량%이고,The content of isocyanate in the total weight of the above-mentioned subject and the curing agent is 2 to 15% by weight,
상기 주제와 경화제를 반응시킬 때 경화제의 NCO 당량과 주제의 OH 당량의 비(NCO/OH 비)가 0.80 내지 0.95인 것을 특징으로 하는 점착성 폴리우레탄 수지를 제공한다.Wherein the ratio of the NCO equivalent of the curing agent to the OH equivalent of the subject (NCO / OH ratio) when the subject and the curing agent are reacted is 0.80 to 0.95.
또한 본 발명은 상기 폴리우레탄 수지를 성형하여 제조되는 점착성 폴리우레탄 시트, 필름 또는 롤을 제공한다.The present invention also provides an adhesive polyurethane sheet, film or roll, which is produced by molding the polyurethane resin.
또한 본 발명은 상기 점착성 폴리우레탄 롤 제조를 위한 금형을 제공한다.The present invention also provides a mold for producing the adhesive polyurethane roll.
또한 본 발명은 상기 점착성 폴리우레탄 롤의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a process for producing the adhesive polyurethane roll.
또한 본 발명은 상기 점착성 폴리우레탄 롤을 포함하는 롤 크리너를 제공한다.The present invention also provides a roll cleaner comprising the adhesive polyurethane roll.
본 발명의 폴리우레탄 수지는 적절한 점착성을 가지면서 충분한 인장강도를 갖는 효과가 있다.The polyurethane resin of the present invention has an effect of having a sufficient tensile strength while having appropriate tackiness.
본 발명의 폴리우레탄 수지를 성형하여 제조되는 시트, 필름 또는 롤은 투명하며, 적절한 점착성을 가지는 효과가 있다. The sheet, film or roll produced by molding the polyurethane resin of the present invention is transparent and has an effect of having appropriate adhesive property.
본 발명의 폴리우레탄 수지를 성형하여 제조되는 시트 등은 물로 세척이 가능하여 필요한 경우 세척에 의하여 수회 재사용 할 수 있는 효과가 있다.The sheet or the like produced by molding the polyurethane resin of the present invention can be washed with water and, if necessary, can be reused several times by washing.
본 발명의 폴리우레탄 수지를 이용한 성형품은 탄성이 높고 원래의 형상으로 용이하게 복원되어 외력의 방향을 따라 소성변형이 발생하지 않는 장점이 있다.The molded article using the polyurethane resin of the present invention has high elasticity and is easily restored to its original shape, and plastic deformation does not occur along the direction of external force.
본 발명의 폴리우레탄 수지를 성형하여 제조되는 시트, 필름 또는 롤은 젖음성이 높은 효과가 있다.The sheet, film or roll produced by molding the polyurethane resin of the present invention has high wettability.
도 1은 본 발명의 점착성 폴리우레탄 수지를 성형하여 롤을 제조하기 위한 금형의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 점착성 폴리우레탄 롤 제조를 위한 금형의 실리콘 팩킹의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 점착성 폴리우레탄 롤 제조를 위한 금형에 이형필름 및 지관이 삽입되고 폴리우레탄을 넣어 경화시킨 상태를 표시하는 단면도이다.
도 4은 본 발명의 점착성 폴리우레탄 수지 성형품을 이용한 롤 크리너의 단면도이다.
도 5는 본 발명의 점착성 폴리우레탄 수지 성형품을 이용한 롤 크리너의 사시도이다.1 is a cross-sectional view of a mold for forming rolls by molding the adhesive polyurethane resin of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a silicon packing of a mold for producing a tacky polyurethane roll of the present invention.
Fig. 3 is a cross-sectional view showing a state in which a release film and a paper tube are inserted into a mold for producing a tacky polyurethane roll of the present invention, and cured with polyurethane.
4 is a sectional view of a roll cleaner using the adhesive polyurethane resin molded article of the present invention.
5 is a perspective view of a roll cleaner using the adhesive polyurethane resin molded article of the present invention.
본 발명은,According to the present invention,
주제와 경화제의 중합반응으로 제조되며, It is produced by the polymerization reaction of the base and the curing agent,
상기 주제는 제 1 폴리올로 하이드록시기를 2개 갖는 폴리올과 제 2 폴리올로 히드록시기를 3 개 이상 갖는 다관능 폴리올을 포함하고, The subject matter includes a polyol having two hydroxy groups as a first polyol and a polyfunctional polyol having at least three hydroxy groups as a second polyol,
상기 경화제는 폴리올 85 내지 55중량% 및 이소시아네이트 15 내지 45중량%의 반응으로 제조되는 프리폴리머를 포함하며, Wherein the curing agent comprises a prepolymer prepared by the reaction of 85 to 55% by weight of polyol and 15 to 45% by weight of isocyanate,
상기 주제와 경화제를 합한 총 중량 중 이소시아네이트의 함량이 2 내지 15중량%이고,The content of isocyanate in the total weight of the above-mentioned subject and the curing agent is 2 to 15% by weight,
주제와 경화제를 반응시킬 때 경화제의 NCO 당량과 주제의 OH 당량의 비(NCO/OH 비)가 0.80 내지 0.95인 것을 특징으로 하는 점착성 폴리우레탄 수지를 제공한다.
Wherein the ratio of the NCO equivalent of the curing agent to the OH equivalent of the subject (NCO / OH ratio) when the subject and the curing agent are reacted is from 0.80 to 0.95.
이하, 본발명의 점착성 폴리우레탄 수지를 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the adhesive polyurethane resin of the present invention will be specifically described.
본 발명의 점착성 폴리우레탄 수지는 주제와 경화제의 중합반응으로 제조된다.
The adhesive polyurethane resin of the present invention is produced by the polymerization reaction of a subject and a curing agent.
상기 주제는 제 1 폴리올과 제 2 폴리올을 포함하는 폴리올을 포함한다. 상기 주제 중 폴리올은 70 내지 100중량% 포함할 수 있고, 상기 폴리올 이외에 촉매, 쇄 연장제 및 가소제 등을 0 내지 30중량% 포함할 수 있다.
The subject matter includes a polyol comprising a first polyol and a second polyol. The polyol may include 70 to 100% by weight of the polyol, and 0 to 30% by weight of a catalyst, a chain extender, a plasticizer and the like in addition to the polyol.
상기 폴리올의 예로서는, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 및 피마자유계 폴리올 등을 들 수 있다.Examples of the polyols include polyester polyols, polyether polyols, polycaprolactone polyols, polycarbonate polyols, and castor oil polyols.
상기 폴리에스테르 폴리올은, 예를 들면, OH기를 2개 이상 갖는 성분과 산 성분의 에스테르화 반응에 의해 얻을 수 있다. OH기를 2개 이상 갖는 성분의 예로서는, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,8-데칸디올, 옥탄데칸디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 헥산트리올, 및 폴리프로필렌 글리콜 등을 들 수 있다. 산 성분의 예로서는, 숙신산, 메틸숙신산, 아디프산, 피멜산, 아젤라산, 세박산, 1,12-도데칸디산, 1,14-테트라데칸디산, 이량체산, 2-메틸-1,4-시클로헥산디카르복실산, 2-에틸-1,4-시클로헥산 디카르복실산, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-비페닐카르복실산, 및 이것들의 산무수물 등을 들 수 있다.The polyester polyol can be obtained, for example, by an esterification reaction of a component having two or more OH groups with an acid component. Examples of the component having two or more OH groups include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, , 2-methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octanedecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol and polypropylene glycol. Examples of the acid component include succinic acid, methylsuccinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedic acid, 1,14-tetradecanedic acid, Cyclohexane dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 4,4'-bis Phenylcarboxylic acid, and acid anhydrides thereof.
폴리에테르 폴리올의 예로서는, 물, 저분자량 폴리올(프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판, 또는 펜타에리트리톨 등), 비스페놀류 (비스페놀 A 등), 디히드록시벤젠(카테콜, 레조르신, 또는 하이드로퀴논 등) 등을 개시제로 사용하여, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 또는 부틸렌 옥사이드 등의 알킬렌 옥사이드를 부가 중합시킴으로써 얻어지는 폴리에테르 폴리올을 들 수 있다. 구체적인 예로서는, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 및 폴리테트라메틸렌 글리콜 등을 들 수 있다.Examples of the polyether polyol include water, low molecular weight polyol (propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylol propane or pentaerythritol), bisphenols (bisphenol A and the like), dihydroxybenzene (catechol, resorcin, Or hydroquinone) as an initiator, and polyether polyols obtained by addition polymerization of an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide. Specific examples thereof include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
상기 제 1 폴리올은 한 분자당 2개의 히드록시기를 갖는 폴리올로, 상기 주제 내에 40 내지 80중량% 포함될 수 있다. 상기 제 1 폴리올은 바람직하게는 수평균 분자량(Mn)이 2000 내지 5000이고, 더욱 바람직하게는 하이드록시 관능기가 2개인 폴리프로필렌 글리콜이다.The first polyol is a polyol having two hydroxy groups per molecule, and may be contained in the subject in an amount of 40 to 80% by weight. The first polyol is preferably a polypropylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 2,000 to 5,000, and more preferably 2 hydroxyl functional groups.
상기 제 2 폴리올은 한 분자당 하이드록시를 3개 이상 갖는 폴리올로 상기 주제 내에 10 내지 60중량% 포함될 수 있다. 상기 제 2 폴리올은 바람직하게는 수평균 분자량이 2000 내지 5000이고, 더욱 바람직하게는 히드록시기가 3개인 폴리프로필렌 글리콜이다.The second polyol is a polyol having 3 or more hydroxy groups per molecule and may be contained in the subject in an amount of 10 to 60 wt%. The second polyol is preferably a polypropylene glycol having a number average molecular weight of 2000 to 5000, and more preferably 3 hydroxyl groups.
상기 주제가 제 1 폴리올과 제 2 폴리올의 2종류 이상의 폴리올을 포함하고 상기 제 1 폴리올과 제 2 폴리올로 특히 상기와 같은 수평균분자량을 갖는 폴리올을 상기 범위로 포함하면 연질이면서도 구조적 인장강도가 강하고 일정한 신율을 갖게 되어 성형물이 강한 점착성을 가지면서도 찢어지지 않는 장점이 있다.
When the above-mentioned subject contains two or more kinds of polyols such as a first polyol and a second polyol and a polyol having a number average molecular weight as described above, particularly the above-mentioned first polyol and second polyol, within this range, It has a merit that the molded article has a strong adhesive property and does not tear.
상기 주제 내에 촉매는 반응속도를 조절할 목적으로 사용되며 통상의 폴리우레탄 반응에 사용되는 촉매들이 사용될 수 있다.
The catalysts used in the subject are used for the purpose of controlling the reaction rate, and the catalysts used in the usual polyurethane reaction can be used.
상기 경화제는 폴리올과 이소시아네이트의 중합반응에 의해 만들어지는 프리폴리머를 포함하고, 상기 프리폴리머는 폴리올 85 내지 55중량% 및 이소시아네이트 15 내지 45중량%의 반응으로 제조된다.
The curing agent comprises a prepolymer produced by the polymerization reaction of a polyol and isocyanate, and the prepolymer is prepared by a reaction of 85 to 55 wt% of polyol and 15 to 45 wt% of isocyanate.
상기 프리폴리머가 상기와 같은 폴리올 함량 및 이소시아네이트 함량으로 제조되면 경도가 쇼어 0초과 30A 이하, 바람직하게는 0초과 10A 이하, 더욱 바람직하게는 0초과 3A 이하의 연질 폴리우레탄 수지를 제조할 수 있고, 점착력이 강하여 피착제에 대한 밀착성이 좋아지는 장점이 있다.
When the prepolymer is prepared from the polyol content and the isocyanate content as described above, it is possible to produce a flexible polyurethane resin having a hardness of more than 0 to 30 A, preferably 0 to 10 A, more preferably 0 to 3 A, And the adhesion to the adherend is improved.
상기 프리폴리머 중 이소시아네이트로는, 우레탄화 반응에 이용할 수 있는 임의의 적절한 다관능성 이소시아네이트 화합물을 채용할 수 있다. 이러한 다관능성 이소시아네이트 화합물의 예로서는, 바람직하게는 다관능성 방향족계 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다. 다관능성 방향족계 디이소시아네이트 화합물의 예로서는, 페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,2'-메틸렌디페닐디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 에테르 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 및 크실릴렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다. As the isocyanate in the prepolymer, any appropriate multifunctional isocyanate compound which can be used for the urethanization reaction can be employed. Examples of such a polyfunctional isocyanate compound include a polyfunctional aromatic isocyanate compound and the like. Examples of the polyfunctional aromatic diisocyanate compound include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2'-methylene diphenyl diisocyanate, 4,4'-methylene Diphenyl diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and xylylene diisocyanate .
상기 경화제 중 이소시아네이트는 보다 바람직하게는 이소시아네이트 관능기가 2개인 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI)이다. 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트를 사용하면 투명성이 우수하고 연질이면서 표면탄성복원력이 우수한 폴리우레탄 수지를 제조할 수 있는 장점이 있다.
Among the above curing agents, isocyanate is more preferably 4,4'-methylenediphenyl diisocyanate (MDI) having two isocyanate functional groups. The use of 4,4'-methylene diphenyl diisocyanate has the advantage of being able to produce a polyurethane resin which is excellent in transparency and is soft and excellent in the elasticity of surface elasticity.
상기 프리폴리머 중 폴리올은 바람직하게는 폴리에테르폴리올이고 더욱 바람직하게는 수평균 분자량이 2000이상 5000이하이고, 하이드록시 관능기가 2개인 폴리프로필렌 글리콜이다.
The polyol in the prepolymer is preferably a polyether polyol, more preferably a polypropylene glycol having a number average molecular weight of 2,000 or more and 5,000 or less and a hydroxy functional group of 2.
본 발명의 점착성 폴리우레탄 수지에서 주제와 경화제를 합한 총 중량 중 이소시아네이트의 함량은 2 중량% 이상 15중량% 이하이다. 이소시아네이트의 함량이 상기 범위를 벗어나면 표면탄성복원력이 저조하거나 경도가 너무 높은 수지가 만들어지는 문제점이 있다.
In the adhesive polyurethane resin of the present invention, the content of isocyanate in the total weight of the sum of the subject and the curing agent is 2% by weight or more and 15% by weight or less. If the content of the isocyanate is out of the above range, there is a problem that the surface elastic restoring force is poor or the resin having too high hardness is produced.
본 발명의 점착성 폴리우레탄 수지는 특히 주제와 경화제를 반응시킬 때 경화제의 NCO 당량과 주제의 OH 당량의 비(NCO/OH 비)가 0.80 이상 0.95 이하인 것을 특징으로 한다. 상기 NCO/OH 비가 0.95를 초과하면 폴리우레탄 수지의 점착력이 낮다는 단점이 있고, 상기 NCO/OH 비가 0.80 미만이면 폴리우레탄 수지가 인장강도가 낮아서 잘 찢어지는 단점이 있다.
The adhesive polyurethane resin of the present invention is characterized in that the ratio of the NCO equivalent of the curing agent to the OH equivalent of the subject (NCO / OH ratio) is 0.80 or more and 0.95 or less when the subject and the curing agent are reacted. When the NCO / OH ratio is more than 0.95, the adhesive force of the polyurethane resin is low. If the NCO / OH ratio is less than 0.80, the polyurethane resin has a low tensile strength and tears easily.
본발명은 폴리올 및 이소시아네이트 이외의 임의의 적절한 그 밖의 성분을 함유할 수 있다. 이러한 그 밖의 성분의 예로서는, 촉매, 폴리우레탄계 수지 이외의 다른 수지 성분, 점착부여제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속분, 안료, 박상물(foil-shaped material), 연화제, 가소제, 노화방지제, 도전제, 산화방지제, UV 흡수제, 광안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식방지제, 내열안정제, 중합금지제, 윤활제, 및 용제 등을 들 수 있다.
The present invention may contain any suitable other ingredients besides polyol and isocyanate. Examples of such other components include a catalyst, a resin component other than a polyurethane resin, a tackifier, an inorganic filler, an organic filler, a metal powder, a pigment, a foil-shaped material, a softener, a plasticizer, , An antioxidant, a UV absorber, a light stabilizer, a surface lubricant, a leveling agent, a corrosion inhibitor, a heat stabilizer, a polymerization inhibitor, a lubricant, and a solvent.
본 발명의 폴리우레탄 수지는 경도를 낮추기 위해 가소제를 포함할 수 있는데 가소제는 전체 폴리우레탄 수지에 대하여 0 초과 30 중량% 이하로 사용할 수 있다. 가소제를 폴리우레탄 수지 전체량에 대하여 30중량%초과 사용하면 폴리우레탄의 인장강도가 너무 약해져서 사용 시 쉽게 찢어진다. 가소제는 주제에 혼합하거나 또는 경화제에 혼합하거나 그렇지 아니하면 주제와 경화제에 분할하여 사용하기도 하고 주형기를 이용할 경우에 주제와 경화제 그리고 가소제의 3액 시스템으로 믹싱헤드에서 혼합하여 금형에 주입할 수 있다.The polyurethane resin of the present invention may contain a plasticizer to lower the hardness, and the plasticizer may be used in an amount of more than 0 to 30% by weight based on the total polyurethane resin. When the plasticizer is used in an amount exceeding 30% by weight based on the total amount of the polyurethane resin, the tensile strength of the polyurethane tends to be too weak and tears easily during use. Plasticizers may be mixed into the base or mixed with the curing agent, otherwise they may be divided into the base and curing agent. In the case of using the base, the base, the hardener and the plasticizer may be mixed in the mixing head and injected into the mold.
본 발명의 폴리우레탄계 수지는 가소제로 바람직하게는 지방산 에스테르를 함유할 수 있다.The polyurethane resin of the present invention may contain a fatty acid ester, preferably as a plasticizer.
지방산 에스테르로는, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 임의의 적절한 지방산 에스테르를 채용할 수 있다. 이러한 지방산 에스테르의 예로서는, 폴리옥시에틸렌 비스페놀 A 라우르산 에스테르, 스테아르산부틸, 팔미트산 2-에틸헥실, 스테아르산 2-에틸헥실, 베헨산 모노글리세라이드, 2-에틸헥산산세틸, 비스(2-에틸헥실)아디페이트(DOA), 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 이소스테아르산콜레스테릴, 메타크릴산라우릴, 야자 지방산메틸 에스테르, 라우르산메틸, 올레산메틸, 스테아르산메틸, 미리스트산미리스틸, 미리스트산옥틸도데실, 펜타에리트리톨 모노올레에이트, 펜타에리트리톨 모노스테아레이트, 펜타에리트리톨 테트라팔미테이트, 스테아르산스테아릴, 스테아르산이소트리데실, 2-에틸헥산산 트리글리세라이드, 라우르산부틸, 및 올레산옥틸 등을 들 수 있다. 본 발명의 더욱 바람직하게 무독성 가소제인 비스(2-에틸헥실)아디페이트(DOA)를 사용할 수 있다.
As the fatty acid ester, any suitable fatty acid ester can be employed as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples of such fatty acid esters include polyoxyethylene bisphenol A lauric acid esters, butyl stearate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, behenic acid monoglyceride, 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl) adipate (DOA), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, cholesteryl isostearate, lauryl methacrylate, coconut fatty acid methyl ester, methyl laurate, methyl oleate, stearic acid Pentaerythritol monostearate, pentaerythritol tetrapalmitate, stearyl stearate, isostearyl stearate, isostearyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, isopropyl palmitate, Hexylic acid triglyceride, butyl laurate, octyl oleate, and the like. More preferably, bis (2-ethylhexyl) adipate (DOA) which is a non-toxic plasticizer of the present invention can be used.
본 발명의 점착성 폴리우레탄 수지는 롤 형태의 구조물의 외부에 성형하여 점착성 폴리우레탄 롤을 만들거나, 평면형태의 시트나 필름 등의 구조물에 성형하여 폴리우레탄 시트나 필름을 제조할 수 있다.
The adhesive polyurethane resin of the present invention can be molded on the outside of a roll-shaped structure to form a viscous polyurethane roll, or formed into a structure such as a flat sheet or film to produce a polyurethane sheet or film.
또한 본 발명은 점착성 폴리우레탄 롤 제조를 위한 금형을 제공한다.The present invention also provides a mold for producing a tacky polyurethane roll.
상기 금형은 원기둥 형상의 내부축과 상기 내부축을 감싸는 파이프 형상의 외부금형 및 실리콘 팩킹을 포함하고,Wherein the mold includes an inner shaft having a cylindrical shape and a pipe-shaped outer mold and silicone packing surrounding the inner shaft,
상기 내부축은 상부, 상기 상부에 연결되고 상부보다 외경이 작은 중상부, 상기 중상부에 연결되고 상기 상부보다 외경이 큰 중하부 및 상기 중하부에 연결되고 중하부보다 외경이 큰 하부를 포함하며,The inner shaft includes an upper portion, a middle portion connected to the upper portion and having an outer diameter smaller than the upper portion, a middle portion connected to the middle portion and having an outer diameter larger than the upper portion, and a lower portion connected to the middle portion,
상기 외부금형은 내부축의 상부, 중상부 및 중하부를 감싸며,The outer mold surrounds the upper, middle, and middle portions of the inner shaft,
상기 실리콘 팩킹은 파이프 형상으로 상부와 하부로 구성되고, 내부축의 중상부를 감싸는 것으로 외경이 단차를 가지며, 실리콘 팩킹의 상부의 외경은 내부축의 상부의 외경과 같고, 실리콘 팩킹의 하부의 외경은 내부축의 중하부의 외경과 같은 것을 특징으로 한다.
The outer diameter of the upper portion of the silicon packing is equal to the outer diameter of the upper portion of the inner shaft, and the outer diameter of the lower portion of the silicon packing is the outer diameter of the inner shaft And the outer diameter of the middle and lower portion.
이하 도 1을 참조로 상기 점착성 폴리우레탄 롤 제조를 위한 금형(100)을 상세히 설명한다.Hereinafter, the
상기 금형의 내부축(10)은 원기둥 형상으로 직경이 상이한 상부(11), 중상부(12), 중하부(13) 및 하부(14)의 순으로 구성되어 있는 것으로, 중상부(12)의 외경은 상부(11)보다 작고, 중하부(13)의 외경은 상부(11)보다 크며, 하부(14)의 외경은 상기 중하부(13)보다 크다. 상기 내부축(10)은 알루미늄을 이용하여 제조할 수 있고 내부가 비어 있을 수 있다.The
외부금형은(20)은 파이프 형상으로 내부축의 상부(11), 중상부(12) 및 중하부(13)를 감싸는 것으로 그 내경은 내부축의 중하부(13)의 외경보다 조금 커서 내부축의 중하부(13)를 밀착하여 감싸며, 내부축의 상부(11) 및 중상부(12)와는 이격되어 있다. 상기 외부금형(20)은 동파이프를 인발하여 필요한 규격에 맞게 제작할 수 있다.The
도 2는 본 발명의 실리콘 팩킹의 사시도로 실리콘 팩킹(30)은 파이프 형상으로 내경은 동일하고 외경은 상이한 실리콘 팩킹의 상부(31)와 실리콘팩킹의 하부(32)로 구성된다. 상기 실리콘 팩킹의 상단부는 내부축의 상부(11)의 하단부에 밀착하고, 하단부는 내부축의 중하부(13)의 상단부에 밀착하며 내경부는 내부축의 중상부(12)의 측면을 밀착하여 감싼다. 실리콘 팩킹의 상부(31)의 외경은 내부축의 상부(11)의 외경과 같고, 실리콘 팩킹의 하부(32)의 외경은 내부축의 중하부(13)의 외경과 같다.FIG. 2 is a perspective view of a silicon packing according to the present invention. The silicon packing 30 is composed of a top portion 31 of silicon packing and a
결과적으로 상기 외부금형(20)과 내부축의 상부(11), 및 내부축의 중상부(12)를 감싸는 실리콘 팩킹에 의해 형성된 공간에 폴리우레탄 수지를 넣고 경화시킴으로써 롤 형상의 폴리우레탄 성형품을 제조할 수 있다. 특히 실리콘 팩킹은 하부로 폴리우레탄이 새어 나오는 것을 방지하며 폴리우레탄 경화 후 이형을 용이하게 해 주는 장점이 있다.As a result, it is possible to produce a roll-shaped polyurethane molding by putting a polyurethane resin into a space formed by silicone packing surrounding the
한편, 실리콘 팩킹은 상부(31)와 하부(32) 사이에 외경이 상부보다 크고 하부보다 작은 단차(33)를 둘 수 있다. On the other hand, the silicon packing may have a
본 발명의 금형은 내부축과 외부금형 간의 동심도를 맞추어 주기 위하여 내부축의 중하부의 외주면에 홈(15)을 구비하고 상기 홈에 오링(40)을 삽입할 수 있다.
The mold of the present invention is provided with
이하 상기 금형을 이용한 점착성 폴리우레탄 롤의 제조 방법을 설명하며 도 3에 단면도가 예시되어 있다.Hereinafter, a method for producing an adhesive polyurethane roll using the mold will be described, and a cross-sectional view is illustrated in FIG.
본 발명은The present invention
1) 본 발명의 금형의 내부축에 내부축의 중상부(12)를 감싸는 실리콘 팩킹(30)을 장착하는 단계1) mounting a silicon packing 30 which surrounds the middle-
2) 상기 내부축의 상부(11) 및 상기 실리콘 팩킹의 상부(31)를 감싸는 이형필름 1(50)을 장착하는 단계2) mounting the release film 1 (50) surrounding the upper portion (11) of the inner shaft and the upper portion (31) of the silicon packing
3) 상기 이형필름 1(50)을 감싸는 파이프 형상의 지관(70)을 장착하는 단계3) mounting the pipe-shaped
4) 외부금형(20)을 장착하는 단계4) Step of mounting
5) 상기 외부금형의 내측부에 이형필름 2(60)를 장착하는 단계5) mounting the release film 2 (60) on the inner side of the outer mold
6) 상기 이혈필름 2(60)와 지관(70) 사이에 본 발명의 폴리우레탄 수지를 넣고 경화시키는 단계 및6) placing the polyurethane resin of the present invention between the hemicyclic film 2 (60) and the paper tube (70) and curing the same; and
7) 지관(70)에 경화된 폴리우레탄 수지를 회수하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 점착성 폴리우레탄 롤의 제조방법을 제공한다.
7) recovering the cured polyurethane resin in the
본 발명의 점착성 폴리우레탄 롤은 지관(70)에 경화부착된 형태로 제조될 수 있다. 상기 지관은 바람직하게는 폴리프로필렌(PP)으로 제조될 수 있고, PP에 필요한 로고를 인쇄할 수도 있다. 폴리우레탄 롤이 경화된 지관을 롤 크리너 지지대에 끼움(도 4 참조)으로써 롤 크리너를 손쉽게 제조할 수 있다.The adhesive polyurethane roll of the present invention can be produced in the form of cured attachment to the paper tube (70). The paper tube may preferably be made of polypropylene (PP), and the logo necessary for the PP may be printed. The roller cleaner can be easily manufactured by inserting the hardened paper tube of the polyurethane roll into the roll cleaner support (see FIG. 4).
본 발명은 점착성 폴리우레탄의 경화 후 금형으로부터 용이하게 분리하기 위하여 내부축과 외부금형에 각각 이형필름 1 및 이형필름 2을 장착한다. 즉, 금형과 지관 사이의 이형필름 1에 의하여 폴리우레탄이 경화된 지관을 손쉽게 탈착할 수 있다. 또한 폴리우레탄과 외부금형 사이에는 이형필름 2가 장착되어 있어 지관에 경화된 폴리우레탄 롤이 이형필름 2가 부착된 형태로 외부금형으로부터 쉽게 탈착되며, 상기 이형필름 2는 폴리우레탄 롤의 상부를 보호하는 필름으로 이용될 수 있다. 상기 이형필름 1 및/또는 이형필름 2는 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 사용할 수 있다.The release film 1 and the release film 2 are attached to the inner shaft and the outer mold respectively for easy separation from the mold after curing of the adhesive polyurethane. That is, the release film 1 between the metal mold and the paper tube makes it possible to easily attach and detach the polyurethane cured paper tube. Further, a release film 2 is mounted between the polyurethane and the outer mold, so that the polyurethane roll hardened in the branch pipe is easily detached from the outer mold with the release film 2 adhered thereto. The release film 2 protects the upper portion of the polyurethane roll And the like. The release film 1 and / or release film 2 may preferably be a polyethylene terephthalate (PET) film.
본 발명의 점착성 폴리우레탄 롤은 투명하므로 상기 지관에 인쇄된 로고가 보여지는 장점이 있다.The adhesive polyurethane roll of the present invention is transparent and thus has a merit that a logo printed on the paper tube is visible.
실리콘 팩킹의 상부와 하부 사이에 단차를 두어 이형필름 1과 로고가 새겨진 지관을 단차에 걸리도록 위치할 수 있으며(도3) 이로 인하여 최종적으로 로고지관보다 보다 폴리우레탄 부분을 길게 성형할 수 있으며 이 경우 폴리우레탄롤을 플라스틱 지관에 장착했을 때 로고 지관보다 조금 더 길게 나온 폴리우레탄 부분의 안쪽 및 옆면이 플라스틱 지관의 말단부에 밀착되어 지관이 내부지지대로부터 분리되어 빠지는 것을 방지할 수 있고 폴리우레탄과 지관과의 접착력이 높아지고, 먼지가 스며드는 것을 방지할 수 있는 장점이 있다.The release film 1 and the logo of the core can be positioned so as to be caught by the step (Fig. 3). As a result, the polyurethane part can be formed longer than the logo paper pipe, When the polyurethane roll is attached to the plastic paper tube, the inside and the side of the polyurethane part slightly longer than the logo paper tube are brought into close contact with the end of the plastic paper tube so that the paper tube can be prevented from being separated from the inner support, So that it is possible to prevent the dust from penetrating.
본 발명은 내부축의 중하부의 외주명에 홈을 형성하고 오링을 장착할 수 있다. 그 경우 내부축과 외부금형의 동심도를 맞추는 것이 용이하다.
The present invention can form a groove in the outer circumferential name of the middle lower portion of the inner shaft and mount the O-ring. In this case, it is easy to align the concentricity of the inner shaft with the outer mold.
본 발명의 점착성 폴리우레탄 수지를 이용한 성형품은 탄성이 높고 원래의 형상으로 용이하게 복원되어 외력의 방향을 따라 소성변형이 발생하지 않는 장점이 있다.The molded article using the adhesive polyurethane resin of the present invention has high elasticity and is easily restored to its original shape, and plastic deformation does not occur along the direction of external force.
본 발명의 점착성 폴리우레탄 수지를 이용한 성형품은 표면이 매끄럽다는 장점이 있다.The molded article using the adhesive polyurethane resin of the present invention has an advantage that the surface is smooth.
본 발명은 상기 점착성 폴리우레탄 롤을 포함하는 롤 크리너를 제공한다.
The present invention provides a roll cleaner comprising the adhesive polyurethane roll.
이하 실시예를 통해 본 발명의 점착성 폴리우레탄 수지의 제조방법을 제공하나, 본 발명이 이에 한정되지는 않는다.
Hereinafter, the process for producing the adhesive polyurethane resin of the present invention will be described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
[실시예 1][Example 1]
2개의 히드록시기를 갖는 수평균 분자량 4000의 폴리프로필렌 글리콜(OH가 28) 625g과 3개의 히드록시기를 갖는 수평균 분자량 3000의 폴리프로필렌 글리콜(OH가 53) 375g을 포함하는 주제(평균 OH가 37.4)를 준비하였다.(Average OH of 37.4) comprising 625 g of polypropylene glycol having a number average molecular weight of 4000 having 2 hydroxyl groups (OH 28) and 375 g of polypropylene glycol having a number average molecular weight of 3000 having 3 hydroxyl groups (OH 53) Prepared.
2개의 히드록시기를 갖는 수평균 분자량 3000(OH가 37.4)의 폴리프로필렌 글리콜 625g과 4,4'-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI) 375g을 섭씨80도에서 반응시켜 경화제 프리폴리머(NCO%=10.85)를 제조하였다.(NCO% = 10.85) was obtained by reacting 625 g of polypropylene glycol having a number average molecular weight of 3000 (OH of 37.4) having two hydroxyl groups and 375 g of 4,4'-methylene diphenyl diisocyanate (MDI) at 80 deg. .
상기 주제와 경화제를 NCO/OH 당량비를 0.75~1.20 비율로 중합반응시키고 금형에 주입한 후 섭씨 80도 오븐에서 6시간 숙성 경화시키고 탈형하여 상온에서 24시간 방치한 후 점착성 폴리우레탄 수지를 얻었다.
The above subject and the curing agent were polymerized in an NCO / OH equivalent ratio of 0.75 to 1.20 and injected into a mold, aged for 6 hours in an oven at 80 ° C., demolded and left at room temperature for 24 hours to obtain an adhesive polyurethane resin.
이때 제조된 점착성 폴리우레탄 수지의 점착력은 아래 표 1과 같다.The adhesive strength of the produced adhesive polyurethane resin is shown in Table 1 below.
*점착력 측정을 위해 지름 50mm x 높이 100mm의 원기둥 형태의 성형물을 제조하고 이 성형물의 밑면(원형상)을 스틸판에 붙인 상태에서 UTM(만능 시험기)를 이용하여 500mm/min 속도로 분리 시험을 하여 나타내는 점착력을 측정함* For measuring the adhesive strength, a cylindrical molded article having a diameter of 50 mm and a height of 100 mm was prepared, and a separation test was carried out at a speed of 500 mm / min using a universal testing machine (UTM) while the bottom surface Measures adhesion strength
** 점착력 측정시 성형물이 찢어져서 스틸판에 묻어 있거나 깨끗하게 떨어져 나가는지를 관찰
** When measuring the adhesion, observe whether the molding is torn and stuck on the steel plate or clean off.
위의 결과를 보면 당량비가 0.80~0.95 일 때 찢어지지 않으면서 우수한 점착성을 갖는 수지를 제조할 수 있었다From the above results, it was possible to produce a resin having excellent tackiness without tearing when the equivalent ratio was 0.80 to 0.95
그리고 당량비 0.85로 폭이 160mm 외경이 50mm 폴리우레탄 수지의 두께를 5mm로 코팅하여 제조한 점착성 크리너 롤의 점착력은 7~10kg정도의 매우 우수한 점착력을 나타내었다.
The adhesive strength of the adhesive cleaner roll prepared by coating the thickness of the polyurethane resin of 50 mm in outer diameter with a width of 160 mm and an equivalent ratio of 0.85 showed an excellent adhesive force of about 7 to 10 kg.
[실시예 2][Example 2]
실시예 1에서 준비된 주제와 경화제 합한량 90중량%에 무독성 가소제 비스(2-에틸헥실)아디페이트(DOA) 10중량%를 추가하고, NCO/OH 당량비를 0.75~1.20 비율로 중합반응시켜서 금형에 주입한 후 섭씨 80도 오븐에서 6시간 숙성 경화시키고 탈형하여 상온에서 24시간 방치한 후 점착성 폴리우레탄 수지를 얻었다.
(NCO / OH equivalent ratio) was polymerized at a ratio of 0.75 to 1.20 by adding 10 wt% of non-toxic plasticizer bis (2-ethylhexyl) adipate (DOA) to the total amount of the curing agent prepared in Example 1 and 90 wt% After injection, the mixture was aged for 6 hours in an oven at 80 ° C, demolded, and allowed to stand at room temperature for 24 hours to obtain an adhesive polyurethane resin.
이때 제조된 가소제가 추가된 점착성 폴리우레탄 수지의 점착력은 아래 표 2와 같다.The adhesive strength of the adhesive polyurethane resin to which the plasticizer is added is shown in Table 2 below.
가소제를 추가한 점착성 폴리우레탄 수지의 쇼어 A 경도는 0 ~ 5 A로 가소제를 넣지 않은 수지보다 경도가 5 ~ 10 A정도 더 낮아지고 점착성도 15% 이상 증가하였다.The Shore A hardness of the adhesive polyurethane resin added with the plasticizer was 0 to 5 A, and the hardness was lowered by 5 to 10 A and the adhesiveness was increased by 15% or more as compared with the resin without plasticizer.
100 금형 10 내부축
11 상부 12 중상부
13 중하부 14 하부
15 홈
20 외부금형 30 실리콘 팩킹
31 실리콘 팩킹의 상부 32 실리콘팩킹의 하부
33 실리콘 팩킹의 단차
40 오링 50 이형필름 1
60 이형필름 2 70 지관
80 폴리우레탄 90 회전 로울러100
11
13
15 Home
20
31 Upper part of silicon packing 32 Lower part of silicon packing
33 Steps of silicon packing
40 O-
60 release film 2 70 branch tube
80
Claims (10)
상기 주제는 제 1 폴리올로 하이드록시기를 2개 갖는 폴리올과 제 2 폴리올로 히드록시기를 3 개 이상 갖는 다관능 폴리올을 포함하고,
상기 경화제는 폴리올 85 내지 55중량% 및 이소시아네이트 15 내지 45중량%의 반응으로 제조되는 프리폴리머를 포함하며,
상기 주제와 경화제를 합한 총 중량 중 이소시아네이트의 함량이 2 내지 15중량%이고,
상기 주제와 경화제를 반응시킬 때 경화제의 NCO 당량과 주제의 OH 당량의 비(NCO/OH 비)가 0.80 내지 0.95인 것을 특징으로 하는 점착성 폴리우레탄 수지It is produced by the polymerization reaction of the base and the curing agent,
The subject matter includes a polyol having two hydroxy groups as a first polyol and a polyfunctional polyol having at least three hydroxy groups as a second polyol,
Wherein the curing agent comprises a prepolymer prepared by the reaction of 85 to 55% by weight of polyol and 15 to 45% by weight of isocyanate,
The content of isocyanate in the total weight of the above-mentioned subject and the curing agent is 2 to 15% by weight,
Wherein the ratio of the NCO equivalent of the curing agent to the OH equivalent of the subject (NCO / OH ratio) is from 0.80 to 0.95 when the curing agent is reacted with the subject.
제 2 폴리올로서 수평균 분자량이 2000 내지 5000이고, 하이드록시 관능기가 3개인 폴리프로필렌 글리콜을 주제 내에 10 내지 60중량% 포함하는 점착성 폴리우레탄 수지[2] The composition of claim 1, wherein the first polyol contains a polypropylene glycol having a number average molecular weight of 2000 to 5000 and having 2 hydroxy functional groups in a proportion of 40 to 80%
A second polyol having a number average molecular weight of 2000 to 5000, and polypropylene glycol having 3 hydroxy functional groups in an amount of 10 to 60 wt%
상기 경화제 프리폴리머의 제조에 사용되는 폴리올은 수평균 분자량이 2000 내지 5000이고, 하이드록시 관능기가 2개인 폴리프로필렌 글리콜이고,
이소시아네이트는 이소시아네이트 관능기가 2개인 4,4‘-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI)인 점착성 폴리우레탄 수지The method according to claim 1,
The polyol used in the preparation of the curing agent prepolymer is polypropylene glycol having a number average molecular weight of 2,000 to 5,000 and two hydroxy functional groups,
The isocyanate is an adhesive polyurethane resin which is 4,4'-methylenediphenyl diisocyanate (MDI) having two isocyanate functional groups
원기둥 형상의 내부축과 상기 내부축을 감싸는 파이프 형상의 외부금형 및 실리콘 팩킹을 포함하고,
상기 내부축은 상부, 상기 상부에 연결되고 상부보다 외경이 작은 중상부, 상기 중상부에 연결되고 상기 상부보다 외경이 큰 중하부 및 상기 중하부에 연결되고 중하부보다 외경이 큰 하부를 포함하며,
상기 외부금형은 내부축의 상부, 중상부 및 중하부를 감싸며,
상기 실리콘 팩킹은 파이프 형상으로 상부와 하부로 구성되고, 내부축의 중상부를 감싸는 것으로 외경이 단차를 가지며, 실리콘 팩킹의 상부의 외경은 내부축의 상부의 외경과 같고, 실리콘 팩킹의 하부의 외경은 내부축의 중하부의 외경과 같은 것을 특징으로 하는 점착성 폴리우레탄 롤 제조를 위한 금형을 이용하여 제조되는 것을 특징으로 하는 점착성 폴리우레탄 롤The method of claim 8, wherein the adhesive polyurethane roll
A cylindrical outer mold and a silicone packing surrounding the cylindrical inner shaft and the inner shaft,
The inner shaft includes an upper portion, a middle portion connected to the upper portion and having an outer diameter smaller than the upper portion, a middle portion connected to the middle portion and having an outer diameter larger than the upper portion, and a lower portion connected to the middle portion,
The outer mold surrounds the upper, middle, and middle portions of the inner shaft,
The outer diameter of the upper portion of the silicon packing is equal to the outer diameter of the upper portion of the inner shaft, and the outer diameter of the lower portion of the silicon packing is the outer diameter of the inner shaft Characterized in that the pressure-sensitive adhesive polyurethane roll is produced by using a mold for producing a pressure-sensitive polyurethane roll,
A roll cleaner comprising the adhesive polyurethane roll of claim 8
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|---|---|---|---|
| KR1020160061524A KR101693628B1 (en) | 2016-05-19 | 2016-05-19 | Sticky polyurethane resin and molded articles thereof |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220084733A (en) | 2020-12-14 | 2022-06-21 | 고종택 | Washable tape cleaner |
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| KR100891964B1 (en) | 2008-06-30 | 2009-04-08 | 송순영 | Method for preparation of adhesion pad having sticky resin attached thereto |
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2016
- 2016-05-19 KR KR1020160061524A patent/KR101693628B1/en active IP Right Grant
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