KR101684347B1 - Electrode Assembly Having Insulating Material Added on Outermost Surface and Secondary Battery Comprising the Same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 최외각면에 절연성 물질이 부가되어 있는 전극조립체 및 이를 포함하는 이차전지에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 양극과 음극 사이에 분리막이 개재되어 있는 전극조립체가 전해액과 함께 케이스에 내장되어 있는 이차전지로서, 각각의 전극은 시트형 집전체의 일면 또는 양면에 전극 활물질층이 도포되어 있는 구조로 이루어져 있으며; 상기 전극조립체의 최외각면에는 절연성 물질이 부가되어 있는 것을 특징으로 하는 이차전지를 제공한다.More particularly, the present invention relates to an electrode assembly in which an insulating material is added to an outermost surface and a secondary battery including the same, and more particularly, to an electrode assembly in which a separator is interposed between an anode and a cathode, Wherein each of the electrodes has a structure in which an electrode active material layer is coated on one or both surfaces of the sheet-like collector; And an insulating material is added to an outermost surface of the electrode assembly.

Description

최외각면에 절연성 물질이 부가되어 있는 전극조립체 및 이를 포함하는 이차전지 {Electrode Assembly Having Insulating Material Added on Outermost Surface and Secondary Battery Comprising the Same}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrode assembly having an insulating surface on an outermost surface thereof,

본 발명은 최외각면에 절연성 물질이 부가되어 있는 전극조립체 및 이를 포함하는 이차전지에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 양극과 음극 사이에 분리막이 개재되어 있는 전극조립체가 전해액과 함께 케이스에 내장되어 있는 이차전지로서, 각각의 전극은 시트형 집전체의 일면 또는 양면에 전극 활물질층이 도포되어 있는 구조로 이루어져 있으며, 상기 전극조립체의 최외각면에는 절연성 물질이 부가되어 있는 것을 특징으로 하는 이차전지에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to an electrode assembly in which an insulating material is added to an outermost surface and a secondary battery including the same, and more particularly, to an electrode assembly in which a separator is interposed between an anode and a cathode, Wherein each of the electrodes has a structure in which an electrode active material layer is coated on one or both surfaces of a sheet-like collector, and an insulating material is added to an outermost surface of the electrode assembly. .

모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서 이차전지의 수요가 급격히 증가하고 있고, 그러한 이차전지 중 높은 에너지 밀도와 작동 전위를 나타내고, 사이클 수명이 길며, 자기방전율이 낮은 리튬 이차전지가 상용화되어 널리 사용되고 있다.As the technology development and demand for mobile devices have increased, the demand for secondary batteries has increased sharply as an energy source. Among such secondary batteries, lithium secondary batteries having high energy density and operating potential, long cycle life, Have been commercialized and widely used.

또한, 환경문제에 대한 관심이 커짐에 따라 대기오염의 주요 원인의 하나인 가솔린 차량, 디젤 차량 등 화석연료를 사용하는 차량을 대체할 수 있는 전기자동차, 하이브리드 전기자동차에 대한 연구가 많이 진행되고 있다. 이러한 전기자동차, 하이브리드 전기자동차 등의 동력원으로는 주로 니켈 수소 금속 이차전지가 사용되고 있지만, 높은 에너지 밀도와 방전 전압의 리튬 이차전지를 사용하는 연구가 활발히 진행되고 있으며, 일부 상용화 되어 있다.In addition, as the interest in environmental issues grows, researches on electric vehicles and hybrid electric vehicles that can replace fossil fuel-based vehicles such as gasoline vehicles and diesel vehicles, which are one of the main causes of air pollution, . Although nickel-metal hydride secondary batteries are mainly used as power sources for such electric vehicles and hybrid electric vehicles, researches on the use of lithium secondary batteries having high energy density and discharge voltage have been actively carried out and some of them have been commercialized.

이차전지는 양극/분리막/음극 구조의 전극조립체가 어떠한 구조로 이루어져 있는지에 따라 분류되기도 하는 바, 대표적으로는, 긴 시트형의 양극들과 음극들을 분리막이 개재된 상태에서 권취한 구조의 젤리-롤(권취형) 전극조립체, 소정 크기의 단위로 절취한 다수의 양극과 음극들을 분리막을 개재한 상태로 순차적으로 적층한 스택형(적층형) 전극조립체, 및 권취형과 적층형을 조합한 스택/폴딩형 전극조립체로 구분된다.The secondary battery may be classified according to how the electrode assembly having the anode / separator / cathode structure is formed. Typically, the jelly-roll having the structure in which the anode and the cathode are wrapped with the separator interposed therebetween, (Stacked) electrode assembly in which a plurality of positive electrodes and negative electrodes cut in units of a predetermined size are sequentially stacked with a separator interposed therebetween, and stacked / folded type Electrode assemblies.

이러한 이차전지는 일반적으로 양극과 음극 활물질이 도포되어 있는 양극판과 음극판 및 그 사이에 개재되는 분리막으로 구성되는 전극조립체를 알루미늄 라미네이트 시트의 파우치형 케이스에 내장하여 제조된다.Such a secondary battery is generally manufactured by incorporating an electrode assembly composed of a positive electrode plate and a negative electrode plate coated with an anode and a negative electrode active material, and a separator interposed therebetween, in a pouch-shaped case of an aluminum laminate sheet.

도 1에는 종래의 대표적인 파우치형 이차전지의 일반적인 구조가 분해 사시도로서 모식적으로 도시되어 있다.FIG. 1 schematically shows a general structure of a typical conventional pouch-type secondary battery as an exploded perspective view.

도 1을 참조하면, 파우치형 이차전지(10)는, 전극조립체(30), 전극조립체(30)로부터 연장되어 있는 전극 탭들(40, 50), 전극 탭들(40, 50)에 용접되어 있는 전극리드(60, 70), 및 전극조립체(30)를 수용하는 전지케이스(20)를 포함하는 것으로 구성되어 있다.1, the pouch type secondary battery 10 includes an electrode assembly 30, electrode taps 40 and 50 extending from the electrode assembly 30, electrodes 40 and 50 welded to the electrode taps 40 and 50, Leads 60 and 70, and a battery case 20 for accommodating the electrode assembly 30. [

전극조립체(30)는 분리막이 개재된 상태에서 양극과 음극이 순차적으로 적층되어 있는 발전소자로서, 스택형 또는 스택/폴딩형 구조로 이루어져 있다. 전극 탭들(40, 50)은 전극조립체(30)의 각 극판으로부터 연장되어 있고, 전극리드(60, 70)는 각 극판으로부터 연장된 복수 개의 전극 탭들(40, 50)과, 예를 들어, 용접에 의해 각각 전기적으로 연결되어 있으며, 전지케이스(20)의 외부로 일부가 노출되어 있다. 또한, 전극리드(60, 70)의 상하면 일부에는 전지케이스(20)와의 밀봉도를 높이고 동시에 전기적 절연상태를 확보하기 위하여 절연필름(80)이 부착되어 있다.The electrode assembly 30 is a power generation element in which an anode and a cathode are sequentially stacked with a separation membrane interposed therebetween. The electrode assembly 30 has a stacked or stacked / folded structure. The electrode tabs 40 and 50 extend from each electrode plate 30 of the electrode assembly 30 and the electrode leads 60 and 70 are connected to a plurality of electrode tabs 40 and 50 extending from each electrode plate, Respectively, and a part of the battery case 20 is exposed to the outside. An insulating film 80 is attached to the upper and lower surfaces of the electrode leads 60 and 70 in order to increase the degree of sealing with the battery case 20 and at the same time to ensure an electrically insulated state.

전지케이스(20)는 알루미늄 라미네이트 시트로 이루어져 있고, 전극조립체(30)를 수용할 수 있는 공간을 제공하며, 전체적으로 파우치 형상을 가지고 있다. 도 1에서와 같은 적층형 전극조립체(30)의 경우, 다수의 양극 탭들(40)과 다수의 음극 탭들(50)이 전극리드(60, 70)에 함께 결합될 수 있도록, 전지케이스(20)의 내부 상단은 전극조립체(30)로부터 이격되어 있다.The battery case 20 is made of an aluminum laminate sheet, provides a space for accommodating the electrode assembly 30, and has a pouch shape as a whole. 1, a plurality of positive electrode tabs 40 and a plurality of negative electrode tabs 50 may be coupled to the electrode leads 60 and 70. In the stacked electrode assembly 30, The inner top is spaced from the electrode assembly 30.

한편, 종래의 소형전지에 사용되는 리튬 이차전지는 양극에 층상 구조(layered structure)의 리튬 코발트 복합산화물을 사용하고 음극에 흑연계 재료를 사용하는 것이 일반적이지만, 리튬 코발트 복합산화물의 경우, 주 구성원소인 코발트가 매우 고가이고, 안전성 측면에서 전기자동차용으로 적합하지 못하다는 단점이 있다. 따라서, 전기자동차용 리튬 이차전지의 양극으로는 저가이고 안전성이 우수한 망간으로 구성된 스피넬 구조의 리튬 망간 복합산화물이 적합할 수 있으며, 음극으로는 리튬 티타늄 산화물이 적합할 수 있다.On the other hand, in a lithium secondary battery used in a conventional small-sized battery, a lithium-cobalt composite oxide having a layered structure is used for the anode and a graphite-based material is used for the cathode. In the case of the lithium cobalt composite oxide, Soine cobalt is very expensive and has a drawback in that it is not suitable for electric vehicles in terms of safety. Therefore, a lithium manganese composite oxide having a spinel structure composed of manganese, which is inexpensive and excellent in safety, may be suitable as the anode of a lithium secondary battery for an electric vehicle, and lithium-titanium oxide may be suitable as a cathode.

일반적으로, 스피넬 구조의 리튬 망간계 산화물은 열적 안전성이 우수하고 가격이 저렴하며 합성이 용이하다는 장점이 있지만, 용량이 작고 부반응에 의한 수명 특성의 저하가 있으며 고온 특성이 열악하고 전도성이 낮다는 문제점이 있었다. 예를 들어, 전지가 고전압으로 과충전되는 경우에는 양극 활물질의 분해반응이 일어나고, 음극에서 리튬 금속의 수지상(dendrite) 성장과, 전해액의 분해반응 등이 일어난다.In general, the lithium manganese oxide of the spinel structure has an advantage of being excellent in thermal stability, low in cost, and easy to synthesize. However, it has a problem of low capacity, poor lifetime due to side reaction, poor high temperature characteristics and low conductivity . For example, when the battery is overcharged at a high voltage, decomposition reaction of the cathode active material occurs, dendrite growth of lithium metal at the cathode, decomposition reaction of the electrolyte occur, and the like.

따라서, 전지특성의 저하 없이 고전압에서 양극 및 음극 활물질의 부반응을 억제시키는 기술에 대한 필요성이 높은 실정이다.Therefore, there is a high need for a technique for suppressing side reactions of the positive electrode and the negative electrode active material at a high voltage without deteriorating the battery characteristics.

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems of the prior art and the technical problems required from the past.

본 출원의 발명자들은 심도있는 연구와 많은 실험을 통해, 앞서 설명한 부반응이 전지셀의 최외각에 위치하여 전해액에 그대로 노출되는 전극면에서 쉽게 발생하여 전지의 성능을 저하시킴을 확인하였다.The inventors of the present application confirmed that the side reactions described above were located at the outermost part of the battery cell and easily occurred on the electrode surface exposed to the electrolyte solution through the in-depth research and many experiments, thereby deteriorating the performance of the battery.

따라서, 본 발명의 목적은, 전극조립체의 최외각면에 절연성 물질을 부가함으로써, 전지의 충방전 과정에서 전극조립체의 최외각에 위치하는 집전체와 전해액과의 부반응 또는 최외각에 위치하는 전극물질이 전지 반응에 참여하게 되어 나타나는 셀 성능 저하 등의 문제점을 해결하여, 전지의 안전성, 수명 특성을 향상시킬 수 있는 이차전지를 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide an electrode assembly for a lithium ion secondary battery in which an insulating material is added to an outermost surface of an electrode assembly, And to solve the problems such as deterioration of cell performance caused by participating in the cell reaction, and to provide a secondary battery which can improve the safety and life characteristics of the battery.

이러한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 이차전지는, 양극과 음극 사이에 분리막이 개재되어 있는 전극조립체가 전해액과 함께 케이스에 내장되어 있는 이차전지로서, 각각의 전극은 시트형 집전체의 일면 또는 양면에 전극 활물질층이 도포되어 있는 구조로 이루어져 있으며, 상기 전극조립체의 최외각면에는 절연성 물질이 부가되어 있는 것을 특징으로 하는 이차전지를 제공한다.In order to achieve the above object, a secondary battery according to the present invention is a secondary battery in which an electrode assembly having a separator interposed between an anode and a cathode is embedded in a case together with an electrolytic solution, Wherein an electrode active material layer is applied to the electrode assembly, and an insulating material is added to an outermost surface of the electrode assembly.

일반적으로 Mn의 함량이 전이금속들의 전체량을 기준으로 50 몰% 이상으로 포함되는 리튬 망간계 산화물은 최소 4.4 내지 5V의 고전압에서 충전을 시켜야 고용량을 얻을 수 있다. 그러나, 이러한 양극 활물질이 4.4V 이상으로 과충전되는 경우에는, 앞서 설명한 바와 같이, 양극 활물질의 분해반응이 일어나고, 음극에서 리튬 금속의 수지상 성장과, 전해액의 분해반응 등이 일어난다. 더욱이, 이러한 과정에서 열이 수반되어, 상기와 같은 분해반응과 다수의 부반응들이 급속히 진행되면서 전해액이 소모되어 전지의 성능을 저하시키는 문제점이 나타날 수 있으며, 특히, 이러한 부반응은 전지셀의 최외각에 위치하여 전해액에 그대로 노출되는 전극면에서 쉽게 발생할 수 있다.In general, a lithium manganese-based oxide containing Mn in an amount of 50 mol% or more based on the total amount of transition metals is required to be charged at a high voltage of at least 4.4 to 5 V to obtain a high capacity. However, when the positive electrode active material is overcharged to 4.4 V or more, decomposition reaction of the positive electrode active material occurs as described above, and dendritic growth of lithium metal and decomposition reaction of the electrolyte occur in the negative electrode. In addition, the heat is accompanied by such a process, and the decomposition reaction and a number of side reactions proceed rapidly, and the electrolyte is consumed to deteriorate the performance of the battery. Particularly, such a side reaction occurs at the outermost part of the battery cell And can be easily generated on the electrode surface exposed to the electrolyte solution.

반면에, 본 발명에 따른 이차전지는 전극조립체의 최외각면에 절연성 물질이 부가됨으로써, 전지의 충방전 과정에서 전극조립체의 최외각에 위치하는 집전체와 전해액과의 부반응 또는 최외각에 위치하는 전극물질이 전지 반응에 참여하게 되어 나타나는 셀 성능 저하등의 문제점을 해결할 수 있다.On the other hand, in the secondary battery according to the present invention, since the insulating material is added to the outermost surface of the electrode assembly, a side reaction or an outermost position between the current collector and the electrolyte, which is located at the outermost periphery of the electrode assembly, It is possible to solve problems such as deterioration of cell performance caused by the electrode material participating in the cell reaction.

하나의 구체적인 예에서, 상기 양극은 양극 활물질로서 하기 화학식 1로 표현되는 스피넬 구조의 리튬 전이금속 산화물을 포함하는 화합물 일 수 있다.In one specific example, the positive electrode may be a compound containing a lithium transition metal oxide having a spinel structure represented by the following formula (1) as a positive electrode active material.

Li1+xMyMn2-x-yO4 (1)Li 1 + x M y Mn 2-xy O 4 (1)

상기 식에서, 0≤x≤0.3, 0≤y≤1이고,Wherein 0? X? 0.3, 0? Y? 1,

M은 Al, Mg, Ni, Co, Fe, Cr, V, Ti, Cu, B, Ca, Zn, Zr, Nb, Mo, Sr, Sb, W, Ti 및 Bi로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 그 이상의 원소이다.M is at least one selected from the group consisting of Al, Mg, Ni, Co, Fe, Cr, V, Ti, Cu, B, Ca, Zn, Zr, Nb, Mo, Sr, Sb, W, Or more.

본 발명에 따른 이차전지는 특히, 음극으로서 Li4/3Ti5/3O4 등의 리튬 티타늄 산화물(lithium titanium oxide)계 음극 활물질을 포함하는 음극 합제가 도포된 것을 사용하는 경우에 매우 효과적일 수 있다.The secondary battery according to the present invention is particularly effective when an anode mixture coated with a lithium titanium oxide negative electrode active material such as Li 4/3 Ti 5/3 O 4 is used as a negative electrode. .

경우에 따라서는, 상기 화학식 1의 화합물에 당업계에 공지되어 있는 기타 리튬 전이금속 산화물이 1종 이상 혼합되어 양극 활물질을 구성할 수 있고, 상기 리튬 티타늄 산화물에 당업계에 공지되어 있는 기타 리튬 전이금속 산화물이 1종 이상 혼합되어 양극 활물질을 구성할 수 있다.In some cases, one or more other lithium transition metal oxides known in the art may be added to the compound of Formula 1 to constitute a cathode active material. Other lithium transition metals known in the art may be added to the lithium titanium oxide One or more metal oxides may be mixed to constitute the cathode active material.

상기 절연성 물질로는 절연성 소재라면 특별히 제한되지 않고 다양한 소재가 사용될 수 있는 바, 예를 들어, 전기절연성 고분자 수지 또는 전기절연성 고분자 복합체일 수 있으며, 구체적으로, 상기 고분자 수지는 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 및 폴리에틸렌(PE)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.For example, the insulating resin may be an electrically insulating polymer resin or an electrically insulating polymer complex. Specific examples of the insulating resin include polypropylene (PP) resin, And may be at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene (PE).

또한, 상기 절연성 물질은 코팅재일 수도 있고 필름형 부재일 수도 있는 등 다양한 형태일 수 있다. 필름형 부재의 경우, 예를 들어, 전극조립체의 최외각면과 절연성 물질의 일면이 서로 중첩된 상태로 결합될 수 있는 바, 하나의 구체적인 예에서, 전극조립체의 최외각면에 결합되는 절연성 물질의 일면에 접착제가 도포되어, 접착제에 의한 접착 방식으로 결합될 수 있다. 경우에 따라서는, 전극조립체가 열에 의해 열화되지 않는 범위 내에서 절연체의 일면을 열융착에 의해 결합시킬 수도 있다.In addition, the insulating material may be a coating material, a film-like member, or the like. In the case of the film-like member, for example, one surface of the insulating material and the outermost surface of the electrode assembly may be coupled to each other in an overlapped state. In one specific example, an insulating material An adhesive may be applied to one surface of the substrate and bonded by an adhesive method. In some cases, one surface of the insulator may be bonded by thermal fusion within a range in which the electrode assembly is not deteriorated by heat.

절연성 물질의 일면을 접착제에 의해 접착하는 방법에 있어서, 상기 접착제로는 전지의 작동에 영향을 미치지 않으면서 전극조립체의 최외각면과 절연성 물질의 접착을 충분히 유지할 수 있는 부착력을 제공하는 다양한 물질들이 사용될 수 있으며, 예를 들어, 아크릴계 접착제, SBR계 접착제 등이 사용될 수 있다.A method of adhering one surface of an insulating material by an adhesive, wherein the adhesive includes various materials that provide an adhesive force capable of sufficiently maintaining adhesion of an insulating material to an outermost surface of an electrode assembly without affecting the operation of the battery For example, acrylic adhesive, SBR adhesive, or the like can be used.

또 다른 구체적인 예에서, 상기 절연성 물질은 절연성 분말형태로 전극조립체의 최외각면에 부가될 수 있으며, 이러한 절연성 분말은 당 업계에서 알려진 통상적인 부도체 또는 반도체 입자를 사용할 수 있다.In another specific example, the insulating material may be added to the outermost surface of the electrode assembly in the form of an insulating powder, and such insulating powder may be made of conventional non-conductive or semiconductor particles known in the art.

구체적으로, 상기 절연성 분말은 MgO, TiO2, ZrO2, InSnO2, Al2O3, SiO2, GeO2, MoO, SnO, Cr2O3 및 Sb2O3-SnO2로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 경우에 따라서는, 절연성 분말 자체 내에 수분을 일정량 함유할 수 있으며, 필요에 따라 건조 공정을 통해 수분을 제거한 채로 도포될 수도 있다.Specifically, the dielectric powder is MgO, TiO 2, ZrO 2, InSnO 2, Al 2 O 3, SiO 2, GeO 2, MoO, SnO, Cr 2 O 3 and Sb 2 O 3 -SnO 2 selected from the group consisting of In some cases, the insulating powder may contain a certain amount of water in the insulating powder itself, and may be applied while removing moisture through a drying process, if necessary.

이러한 절연성 분말은 다양한 형태로 부가될 수 있는 바, 일 예로, 상기에서 설명한 접착제에 의한 접착, 필름 부재에 도입된 상태에서 부착 등을 고려할 수 있다.The insulating powder can be added in various forms. For example, adhesion by the adhesive described above, adhesion in the state of being introduced into the film member, and the like can be considered.

한편, 상기 전극조립체의 최외각면에는 양극이 위치할 수도 있고 음극이 위치할 수도 있다. 예를 들어, 전극 조립체의 최외각면에서 집전체의 표면에 전극 활물질을 포함하는 전극 합체층이 도포되어 있고, 상기 절연성 물질이 전극 합체층의 외면에 부가되어 있는 구조로 이루어질 수도 있고, 또는 집전체의 표면에 절연성 물질이 직접 부가되어 있는 구조로 이루어질 수도 있다.On the other hand, an anode may be located on the outermost surface of the electrode assembly, and a cathode may be located on the outermost surface of the electrode assembly. For example, the electrode assembly may have a structure in which an electrode assembly layer including an electrode active material is applied to the surface of the collector on the outermost surface of the electrode assembly, and the insulating material is added to the outer surface of the electrode assembly layer, Or may have a structure in which an insulating material is directly attached to the entire surface.

상기 절연성 물질의 부가량은 특별히 제한되지 않는 바, 예를 들어, 전극조립체 전체 중량을 기준으로 0.001% 내지 10%일 수 있지만, 그것으로 한정되지 않음은 물론이다.The amount of addition of the insulating material is not particularly limited and may be, for example, 0.001% to 10% based on the total weight of the electrode assembly, but is not limited thereto.

상기 전극조립체는 양극과 음극을 포함하는 구조라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 바람직하게는 권취형 구조, 스택형 구조와 스택/폴딩형 구조를 들 수 있다. 스택/폴딩형 구조의 전극조립체에 대한 자세한 내용은 본 출원인의 한국 특허출원공개 제2001-0082058호, 제2001-0082059호 및 제2001-0082060호에 개시되어 있으며, 상기 출원은 본 발명의 내용에 참조로서 합체된다.The electrode assembly is not particularly limited as long as it includes a positive electrode and a negative electrode. Preferably, the electrode assembly is a wound type structure, a stack type structure, and a stack / folding type structure. Details of the stacked / folded structure of the electrode assembly are disclosed in Korean Patent Application Laid-Open Nos. 2001-0082058, 2001-0082059 and 2001-0082060, the contents of which are incorporated herein by reference. As a reference.

상기 전지케이스는, 예를 들어, 각형 또는 원통형의 금속 캔일 수 있으며, 원통형 이차전지는 분리막이 개재된 상태의 양극 시트와 음극 시트를 둥글게 권취하여, 그 외면을 감싸도록 보호테이프가 부착되어 있는 젤리-롤을, 원통형 캔에 삽입한 후 전해액을 함침시키고 캔을 밀봉함으로써 제조할 수 있다.The battery case may be, for example, a rectangular or cylindrical metal can, and the cylindrical secondary battery may be formed by winding a positive electrode sheet and a negative electrode sheet in a state in which a separation membrane is interposed therebetween, - The roll can be manufactured by inserting it into a cylindrical can, impregnating the electrolyte, and sealing the can.

각형 이차전지는 타원형으로 권취한 젤리-롤을 각형 캔에 삽입한다는 점을 제외하고는 상기 원통형 이차전지와 동일한 방법으로 제조할 수 있다.The prismatic secondary battery can be manufactured in the same manner as the cylindrical secondary battery except that a jelly-roll wound in an elliptical shape is inserted into a square can.

본 발명에 따른 이차전지는 특히 금속층과 수지층을 포함하는 라미네이트 시트, 예를 들어, 알루미늄 라미네이트 시트의 파우치형 케이스의 수납부에 전극조립체가 내장되어 있는 파우치형 이차전지에 바람직하게 적용될 수 있다.The secondary battery according to the present invention can be suitably applied to a pouch-type secondary battery in which an electrode assembly is embedded in a laminate sheet including a metal layer and a resin layer, for example, a pouch-shaped case of an aluminum laminate sheet.

일반적으로, 리튬 이차전지는 양극, 음극, 분리막, 및 리튬염 함유 비수 전해액으로 구성되어 있다.Generally, a lithium secondary battery is composed of a positive electrode, a negative electrode, a separator, and a non-aqueous electrolyte containing a lithium salt.

상기 양극은, 예를 들어, 양극 집전체 상에 양극 활물질, 도전재 및 바인더의 혼합물을 도포한 후 건조하여 제조되며, 필요에 따라서는, 상기 혼합물에 충진제를 더 첨가하기도 한다.The positive electrode is prepared, for example, by coating a mixture of a positive electrode active material, a conductive material and a binder on a positive electrode current collector, and then drying the mixture. Optionally, a filler may be further added to the mixture.

상기 도전재는 통상적으로 양극 활물질을 포함한 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 도전재는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.The conductive material is usually added in an amount of 1 to 30% by weight based on the total weight of the mixture including the cathode active material. Such a conductive material is not particularly limited as long as it has electrical conductivity without causing chemical changes in the battery, for example, graphite such as natural graphite or artificial graphite; Carbon black such as carbon black, acetylene black, ketjen black, channel black, furnace black, lamp black, and summer black; Conductive fibers such as carbon fiber and metal fiber; Metal powders such as carbon fluoride, aluminum, and nickel powder; Conductive whiskey such as zinc oxide and potassium titanate; Conductive metal oxides such as titanium oxide; Conductive materials such as polyphenylene derivatives and the like can be used.

상기 바인더는 활물질과 도전제 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질을 포함하는 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합제 등을 들 수 있다.The binder is added to the binder in an amount of 1 to 30% by weight, based on the total weight of the mixture containing the cathode active material, as a component that assists in bonding between the active material and the conductive agent and bonding to the current collector. Examples of such binders include polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose (CMC), starch, hydroxypropylcellulose, regenerated cellulose, polyvinylpyrrolidone, tetrafluoroethylene, polyethylene , Polypropylene, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), sulfonated EPDM, styrene butylene rubber, fluorine rubber, and various copolymers.

상기 충진제는 양극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합제; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.The filler is optionally used as a component for suppressing expansion of the anode, and is not particularly limited as long as it is a fibrous material without causing a chemical change in the battery. Examples of the filler include olefin-based polymerizers such as polyethylene and polypropylene; Fibrous materials such as glass fibers and carbon fibers are used.

본 발명에 따른 양극은 상기와 같은 화합물들을 포함하는 양극 합제를 NMP 등의 용매에 혼합하여 만들어진 슬러리를 양극 집전체 상에 도포한 후 건조 및 압연하여 제조될 수 있다.The positive electrode according to the present invention can be prepared by applying a slurry prepared by mixing a positive electrode mixture containing the above-described compounds to a solvent such as NMP, coating the positive electrode collector, followed by drying and rolling.

상기 양극 집전체는 일반적으로 3 내지 500 ㎛의 두께로 만들어진다. 이러한 양극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면 처리한 것 등이 사용될 수 있다. 집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극 활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태가 가능하다.The cathode current collector is generally made to have a thickness of 3 to 500 mu m. Such a positive electrode collector is not particularly limited as long as it has conductivity without causing chemical change to the battery, and may be formed on the surface of stainless steel, aluminum, nickel, titanium, sintered carbon or aluminum or stainless steel Carbon, nickel, titanium, silver, or the like may be used. The current collector may have fine irregularities on the surface thereof to increase the adhesive force of the cathode active material, and various forms such as a film, a sheet, a foil, a net, a porous body, a foam, and a nonwoven fabric are possible.

본 발명은 또한 상기 양극과, 음극, 분리막, 및 리튬염 함유 비수 전해액으로 구성된 리튬 이차전지를 제공한다.The present invention also provides a lithium secondary battery comprising the positive electrode, the negative electrode, the separator, and a non-aqueous electrolyte containing a lithium salt.

상기 음극은, 예를 들어, 음극 집전체 상에 음극 활물질을 포함하고 있는 음극 합제를 도포한 후 건조하여 제조되며, 상기 음극 합제에는, 필요에 따라, 앞서 설명한 바와 같은 성분들이 포함될 수 있다.The negative electrode is prepared, for example, by coating a negative electrode mixture containing a negative electrode active material on a negative electrode collector and then drying the mixture. The negative electrode mixture may contain the above-described components as required.

상기 음극 집전체는 일반적으로 3 내지 500 ㎛의 두께로 만든다. 이러한 음극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또한, 양극 집전체와 마찬가지로, 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.The negative electrode collector is generally made to have a thickness of 3 to 500 mu m. The negative electrode current collector is not particularly limited as long as it has high conductivity without causing chemical change in the battery. Examples of the negative electrode current collector include copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, sintered carbon, copper or stainless steel Surface-treated with carbon, nickel, titanium, silver or the like, aluminum-cadmium alloy, or the like can be used. In addition, like the positive electrode collector, fine unevenness can be formed on the surface to enhance the bonding force of the negative electrode active material, and it can be used in various forms such as films, sheets, foils, nets, porous bodies, foams and nonwoven fabrics.

상기 분리막은 양극과 음극 사이에 개재되며, 높은 이온 투과도와 기계적 강도를 가지는 절연성의 얇은 박막이 사용된다. 분리막의 기공 직경은 일반적으로 0.01 ~ 10 ㎛이고, 두께는 일반적으로 5 ~ 300 ㎛이다. 이러한 분리막으로는, 예를 들어, 내화학성 및 소수성의 폴리프로필렌 등의 올레핀계 폴리머; 유리섬유 또는 폴리에틸렌 등으로 만들어진 시트나 부직포 등이 사용된다. 전해질로서 폴리머 등의 고체 전해질이 사용되는 경우에는 고체 전해질이 분리막을 겸할 수도 있다.The separation membrane is interposed between the anode and the cathode, and an insulating thin film having high ion permeability and mechanical strength is used. The pore diameter of the separator is generally 0.01 to 10 mu m, and the thickness is generally 5 to 300 mu m. Such separation membranes include, for example, olefinic polymers such as polypropylene, which are chemically resistant and hydrophobic; A sheet or nonwoven fabric made of glass fiber, polyethylene or the like is used. When a solid electrolyte such as a polymer is used as an electrolyte, the solid electrolyte may also serve as a separation membrane.

상기 리튬염 함유 비수계 전해액은 전해액과 리튬염으로 이루어져 있으며, 상기 전해액으로는 비수계 유기용매, 유기 고체 전해질, 무기 고체 전해질 등이 사용된다.The lithium salt-containing nonaqueous electrolyte solution is composed of an electrolyte solution and a lithium salt. As the electrolyte solution, a nonaqueous organic solvent, an organic solid electrolyte, and an inorganic solid electrolyte may be used.

상기 비수계 유기용매로는, 예를 들어, N-메틸-2-피롤리디논, 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 감마-부틸로 락톤, 1,2-디메톡시 에탄, 테트라히드록시 프랑(franc), 2-메틸 테트라하이드로푸란, 디메틸술폭시드, 1,3-디옥소런, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 디옥소런, 아세토니트릴, 니트로메탄, 포름산 메틸, 초산메틸, 인산 트리에스테르, 트리메톡시 메탄, 디옥소런 유도체, 설포란, 메틸 설포란, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 프로필렌 카르보네이트 유도체, 테트라하이드로푸란 유도체, 에테르, 피로피온산 메틸, 프로피온산 에틸 등의 비양자성 유기용매가 사용될 수 있다.Examples of the non-aqueous organic solvent include N-methyl-2-pyrrolidinone, propylene carbonate, ethylene carbonate, butylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, gamma -Butyrolactone, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydroxyfuran, 2-methyltetrahydrofuran, dimethylsulfoxide, 1,3-dioxolane, formamide, dimethylformamide, dioxolane , Acetonitrile, nitromethane, methyl formate, methyl acetate, triester phosphate, trimethoxymethane, dioxolane derivatives, sulfolane, methylsulfolane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, propylene carbonate Nonionic organic solvents such as tetrahydrofuran derivatives, ethers, methyl pyrophosphate, ethyl propionate and the like can be used.

상기 유기 고체 전해질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드 유도체, 폴리프로필렌 옥사이드 유도체, 인산 에스테르 폴리머, 폴리 에지테이션 리신(agitation lysine), 폴리에스테르 술파이드, 폴리비닐 알코올, 폴리 불화 비닐리덴, 이온성 해리기를 포함하는 중합제 등이 사용될 수 있다.Examples of the organic solid electrolyte include a polymer electrolyte such as a polyethylene derivative, a polyethylene oxide derivative, a polypropylene oxide derivative, a phosphate ester polymer, an agitation lysine, a polyester sulfide, a polyvinyl alcohol, a polyvinylidene fluoride, A polymer containing an ionic dissociation group and the like may be used.

상기 무기 고체 전해질로는, 예를 들어, Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH, Li3PO4-Li2S-SiS2 등의 Li의 질화물, 할로겐화물, 황산염 등이 사용될 수 있다.Examples of the inorganic solid electrolyte include Li 3 N, LiI, Li 5 NI 2 , Li 3 N-LiI-LiOH, LiSiO 4 , LiSiO 4 -LiI-LiOH, Li 2 SiS 3 , Li 4 SiO 4 , Nitrides, halides and sulfates of Li such as Li 4 SiO 4 -LiI-LiOH and Li 3 PO 4 -Li 2 S-SiS 2 can be used.

상기 리튬염은 상기 비수계 전해질에 용해되기 좋은 물질로서, 예를 들어, LiCl, LiBr, LiI, LiClO4, LiBF4, LiB10Cl10, LiPF6, LiCF3SO3, LiCF3CO2, LiAsF6, LiSbF6, LiAlCl4, CH3SO3Li, CF3SO3Li, (CF3SO2)2NLi, 클로로 보란 리튬, 저급 지방족 카르본산 리튬, 4 페닐 붕산 리튬, 이미드 등이 사용될 수 있다.The lithium salt is a material that is readily soluble in the non-aqueous electrolyte, for example, LiCl, LiBr, LiI, LiClO 4, LiBF 4, LiB 10 Cl 10, LiPF 6, LiCF 3 SO 3, LiCF 3 CO 2, LiAsF 6, LiSbF 6, LiAlCl 4, CH 3 SO 3 Li, CF 3 SO 3 Li, (CF 3 SO 2) 2 NLi, chloroborane lithium, lower aliphatic carboxylic acid lithium, lithium tetraphenyl borate and imide have.

또한, 전해액에는 충방전 특성, 난연성 등의 개선을 목적으로, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사 인산 트리 아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N,N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시 에탄올, 삼염화 알루미늄 등이 첨가될 수도 있다. 경우에 따라서는, 불연성을 부여하기 위하여, 사염화탄소, 삼불화에틸렌 등의 할로겐 함유 용매를 더 포함시킬 수도 있고, 고온 보존 특성을 향상시키기 위하여 이산화탄산 가스를 더 포함시킬 수도 있으며, FEC(Fluoro-Ethylene carbonate), PRS(Propene sultone), FPC(Fluoro-Propylene carbonate) 등을 더 포함시킬 수 있다.For the purpose of improving the charge / discharge characteristics and the flame retardancy, the electrolytic solution is preferably mixed with an organic solvent such as pyridine, triethylphosphite, triethanolamine, cyclic ether, ethylenediamine, glyme, Benzene derivatives, sulfur, quinone imine dyes, N-substituted oxazolidinones, N, N-substituted imidazolidines, ethylene glycol dialkyl ethers, ammonium salts, pyrrole, 2-methoxyethanol, . In some cases, halogen-containing solvents such as carbon tetrachloride and ethylene trifluoride may be further added to impart nonflammability. In order to improve the high-temperature storage characteristics, carbon dioxide gas may be further added. FEC (Fluoro-Ethylene carbonate, PRS (propene sultone), FPC (fluoro-propylene carbonate), and the like.

본 발명은 또한, 상기 이차전지를 전원으로 포함하는 디바이스를 제공할 수 있다.The present invention can also provide a device including the secondary battery as a power source.

본 발명에 따른 디바이스는 휴대폰, 휴대용 컴퓨터 등 모바일 기기뿐만 아니라, 우수한 수명 특성과 안전성 등을 고려할 때, 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차 및 전력저장 장치 등에 바람직하게 사용될 수 있다.The device according to the present invention can be preferably used for an electric vehicle, a hybrid electric vehicle, a plug-in hybrid electric vehicle, and a power storage device, as well as a mobile device such as a mobile phone and a portable computer, as well as excellent lifetime characteristics and safety.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 이차전지는 전극조립체의 최외각면에 절연성 물질이 부가됨으로써, 전지의 충방전 과정에서 전극조립체의 최외각에 위치하는 집전체와 전해액과의 부반응 또는 최외각에 위치하는 전극물질이 전지 반응에 참여하게 되어 나타나는 셀 성능 저하등의 문제점을 해결하여, 전지의 안전성, 수명 특성을 향상시킬 수 있는 이차전지를 제공할 수 있다.As described above, according to the secondary battery of the present invention, since the insulating material is added to the outermost surface of the electrode assembly, the side reaction or the outermost layer between the current collector and the electrolyte located at the outermost periphery of the electrode assembly during the charging / The present invention provides a secondary battery capable of solving the problems such as deterioration of cell performance caused by participation of an electrode material located in a battery cell and improving the safety and life characteristics of the battery.

도 1은 종래의 파우치형 이차전지의 일반적인 구조에 대한 분해 사시도이다;
도 2는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 전극조립체의 구조에 대한 모식도이다;
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 전극조립체의 구조에 대한 모식도이다;
도 4는 실험예 1에 따른 수명특성을 나타내는 그래프이다.
1 is an exploded perspective view of a general structure of a conventional pouch type secondary battery;
2 is a schematic view of the structure of an electrode assembly according to one embodiment of the present invention;
3 is a schematic view of a structure of an electrode assembly according to another embodiment of the present invention;
4 is a graph showing lifetime characteristics according to Experimental Example 1. FIG.

이하에서는 본 발명의 일부 실시예들에 따른 도면을 참조하여 본 발명의 내용을 더욱 상술하지만, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail with reference to the drawings according to some embodiments of the present invention, but the scope of the present invention is not limited thereto.

도 2 및 3에는 본 발명의 실시예들에 따른 전극조립체 구조의 모식도가 도시되어 있다.2 and 3 are schematic diagrams of an electrode assembly structure according to embodiments of the present invention.

먼저 도 3을 참조하면, 전극조립체(100)는 양극 집전체(121 ,122)의 양면에 양극 활물질(111, 112)이 도포되어 있고, 음극 집전체(151, 152)의 양면에 음극 활물질(141, 142)이 도포되어 있는 상태로, 이들 사이에 분리막 (131, 132)이 개재되어 있는 다수의 전지셀들이 적층되어 있는 구조로 이루어져 있다. 3, the electrode assembly 100 includes positive and negative electrode active materials 111 and 112 coated on both surfaces of the positive electrode current collectors 121 and 122 and negative electrode active materials 111 and 112 on both surfaces of the negative electrode current collectors 151 and 152, 141, and 142 are coated, and a plurality of battery cells having the separating films 131 and 132 interposed therebetween are stacked.

이러한 전극조립체(100)의 최외각면에 각각 절연성 필름 부재(161, 162)가 접착제에 의해 결합되어 전극조립체를 완성한다.Insulating film members 161 and 162 are bonded to the outermost surfaces of the electrode assembly 100 by an adhesive to complete an electrode assembly.

다음으로 도 4를 참조하면, 전극조립체(200)는 양극 집전체(222)의 양면에 양극 활물질(212)이 도포되어 있고, 음극 집전체(251)의 양면에 음극 활물질(241)이 도포되어 있는 상태로, 이들 사이에 분리막(231, 232)이 개재되어 있는 다수의 전지셀들이 적층되어 있는 구조로 이루어져 있으며, 이러한 전극들 중에서 최외각에 위치하는 전극의 경우, 양극 집전체(221)의 일면에 양극 활물질(211)이 도포되고 음극 집전체(252)의 일면에 음극 활물질(242)가 도포되어 있다.4, a cathode active material 212 is coated on both surfaces of a cathode current collector 222 and an anode active material 241 is coated on both surfaces of an anode current collector 251 In the case of the electrode located at the outermost one of the electrodes, the positive electrode current collector 221 and the positive electrode current collector 221 are formed in a structure in which a plurality of battery cells with the separators 231 and 232 interposed therebetween are stacked. And a negative electrode active material 242 is coated on one surface of the negative electrode current collector 252. [

이러한 전극조립체(200)의 최외각면에 위치하는 양극 집전체(221) 및 음극 집전체(252)의 표면에 각각 절연성 필름 부재(261, 262)가 접착제에 의해 결합되어 전극조립체를 완성한다.Insulating film members 261 and 262 are bonded to the surfaces of the positive electrode current collector 221 and the negative electrode current collector 252 located on the outermost surface of the electrode assembly 200 with an adhesive agent to complete the electrode assembly.

도 2 및 3에 도시된 전극조립체들은 소정 크기의 단위로 절취한 다수의 양극과 음극들을 분리막을 개재한 상태로 순차적으로 적층한 스택형 전극조립체의 최외각면에 절연성 물질이 부가되어 있는 것으로 설명되어 있지만, 전극조립체의 구조 및 형태는 따라 다양한 전극조립체에 적용되는 것도 가능하다.The electrode assemblies shown in FIGS. 2 and 3 have a structure in which an insulating material is added to an outermost surface of a stacked electrode assembly in which a plurality of positive electrodes and negative electrodes cut in a predetermined size unit are sequentially stacked with a separator interposed therebetween However, the structure and shape of the electrode assembly can be applied to various electrode assemblies.

이하, 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상술하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범주가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in further detail with reference to the following examples. However, the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present invention.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

필수 전이금속으로서 Mn을 포함하고 스피넬 결정 구조를 가진 리튬 망간계 산화물로서, LiNi0.5Mn1.5O4의 화학식을 가지는 양극 활물질을 제조 하였고, 상기 양극 활물질 95 중량%, Super-P(도전제) 2.5 중량% 및 PVdF(결합제) 2.5 중량%를 용제인 NMP(N-methyl-2-pyrrolidone)에 첨가하여 슬러리를 만들고 두께 20 ㎛의 Al-foil의 일면에 각각 코팅, 건조, 및 압착하여 양극을 제조하였다.A cathode active material having the formula LiNi 0.5 Mn 1.5 O 4 as a lithium manganese oxide having a spinel crystal structure containing Mn as an essential transition metal was prepared and mixed with 95 wt% of the cathode active material, 2.5 wt% of Super-P (conductive agent) And 2.5 wt% of PVdF (binder) were added to NMP (N-methyl-2-pyrrolidone) as a solvent to prepare a slurry. The slurry was coated on one surface of a 20 μm thick Al foil, Respectively.

음극으로는 티타늄 이소프로폭사이드와 수산화 리튬을 혼합 및 고온 소성하여 Li4/3Ti5/3O4을 제조하고, 제조된 음극 활물질 95 중량%, Super-P(도전제) 2.5 중량% 및 PVdF(결합제) 2.5 중량%를 NMP에 첨가하여 음극 혼합물 슬러리를 제조하였다. 이를 두께 20 ㎛의 Al-foil의 일면에 코팅, 건조 및 압착하여 음극을 제조하였다.Li 4/3 Ti 5/3 O 4 was prepared by mixing titanium isopropoxide with lithium hydroxide and calcining at a high temperature to prepare 95% by weight of the prepared negative electrode active material, 2.5% by weight of Super-P (conductive agent) 2.5 wt% of PVdF (binder) was added to NMP to prepare a negative electrode mixture slurry. This was coated on one side of an Al foil having a thickness of 20 탆, dried and compressed to prepare a negative electrode.

분리막으로 셀가드TM를 사용하여 상기 양극과 음극을 적층함으로써 전극조립체를 제조하고, 전극조립체의 최외각면에 절연성 물질로서 65㎛ 두께의 폴리아미드 테이프를 부착한 후, 환형 및 선형 카보네이트 혼합 용매에 1M LiPF6를 포함하고 있는 리튬 비수계 전해액을 첨가하여 전지를 제조하였다.
An electrode assembly was prepared by laminating the positive electrode and the negative electrode using a Celgard TM membrane as a separator, and a polyamide tape having a thickness of 65 mu m was attached to the outermost surface of the electrode assembly as an insulating material. A lithium nonaqueous electrolyte solution containing 1M LiPF 6 was added to prepare a battery.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

상기 실시예 1의 전지의 제조과정에서 전극조립체의 최외각면에 절연성 필름 부재를 부가하지 않은 것을 제외하고는, 양극, 음극 제조 및 전지의 제조방법에 있어서는 상기 실시예 1와 동일한 방법으로 전지를 제작하였다.
In the production of the positive electrode and the negative electrode, and the manufacturing method of the battery, except that the insulating film member was not added to the outermost surface of the electrode assembly in the manufacturing process of the battery of Example 1, Respectively.

<실험예 1><Experimental Example 1>

실시예 1 및 비교예 1에서 각각 제조된 전지를 4.4 내지 5V 전압 범위에서 0.5C-rate의 전류를 흘려 수명특성 실험을 진행하였고, 이때 수명 특성을 50 사이클 진행 후 초기 용량 대비 유지율로 평가하여 표 1 및 도 4 에 나타내었다.The battery manufactured in Example 1 and Comparative Example 1 was subjected to a life characteristic test by flowing a current of 0.5 C-rate in a voltage range of 4.4 V to 5 V. The life characteristic was evaluated as a maintenance ratio with respect to the initial capacity after 50 cycles, 1 and Fig.

실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 수명특성Life characteristics 97%97% 91%91%

상기 표 1 및 도 4에 따르면, 실시예 1의 전지는 전지의 제조과정에서 전극조립체의 최외각면에 부가된 절연성 물질로 인하여, 전지의 수명 특성이 비교예 1 에 따른 전극조립체를 사용한 전지에 비하여 우수한 것으로 확인할 수 있다.
According to Table 1 and FIG. 4, since the battery of Example 1 is an insulating material added to the outermost surface of the electrode assembly in the course of manufacturing the battery, the life characteristics of the battery are similar to those of the battery using the electrode assembly of Comparative Example 1 .

본 발명이 속한 분양에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주내에서 다양한 응용 및 변형을 수행하는 것이 가능할 것이다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (20)

양극과 음극 사이에 분리막이 개재되어 있는 전극조립체가 전해액과 함께 케이스에 내장되어 있는 이차전지로서,
각각의 전극은 시트형 집전체의 일면 또는 양면에 전극 활물질층이 도포되어 있는 구조로 이루어져 있으며;
상기 전극조립체의 최외각면에는 절연성 물질이 부가되어 있고;
상기 이차전지는 4.4 내지 5V 의 고전압에서 작동하며;
상기 양극은 양극 활물질로서 하기 화학식 1로 표현되는 스피넬 구조의 리튬 망간 복합 산화물을 포함하고;
상기 절연성 물질은 필름형 부재이며, 전극조립체의 최외각면에 결합되는 일면에만 접착제가 도포되어, 접착제에 의한 접착 방식으로 전극조립체의 최외각면에 결합되는 것을 특징으로 하는 것을 특징으로 하는 이차전지:
Li1+xMyMn2-x-yO4 (1)
상기 식에서, 0≤x≤0.3, 0≤y≤1이고,
M은 Al, Mg, Ni, Co, Fe, Cr, V, Ti, Cu, B, Ca, Zn, Zr, Nb, Mo, Sr, Sb, W, Ti 및 Bi로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 그 이상의 원소이다.
An electrode assembly in which a separator is interposed between an anode and a cathode is embedded in a case together with an electrolyte,
Each of the electrodes has a structure in which an electrode active material layer is coated on one side or both sides of the sheet-like current collector;
Wherein an insulating material is added to an outermost surface of the electrode assembly;
The secondary battery operates at a high voltage of 4.4 to 5 V;
The positive electrode includes a lithium manganese composite oxide having a spinel structure represented by the following formula (1) as a positive electrode active material;
Wherein the insulating material is a film-like member, and the adhesive is applied only to one surface of the electrode assembly, which is coupled to the outermost surface of the electrode assembly, and is bonded to the outermost surface of the electrode assembly by an adhesive bonding method. :
Li 1 + x M y Mn 2-xy O 4 (1)
Wherein 0? X? 0.3, 0? Y? 1,
M is at least one selected from the group consisting of Al, Mg, Ni, Co, Fe, Cr, V, Ti, Cu, B, Ca, Zn, Zr, Nb, Mo, Sr, Sb, W, Or more.
삭제delete 삭제delete 제 1 항에 있어서, 상기 음극은 음극 활물질로서 리튬 티타늄 산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지. The secondary battery according to claim 1, wherein the negative electrode comprises lithium titanium oxide as a negative electrode active material. 제 1 항에 있어서, 상기 절연성 물질은 전기절연성 고분자 수지로 이루어진 것을 특징으로 하는 이차전지.The secondary battery according to claim 1, wherein the insulating material is made of an electrically insulating polymer resin. 제 5 항에 있어서, 상기 전기절연성 고분자 수지는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 및 폴리에틸렌으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 이차전지.The secondary battery according to claim 5, wherein the electrically insulating polymer resin is at least one selected from the group consisting of polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyethylene. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1 항에 있어서, 상기 전극조립체의 최외각면에서 집전체의 표면에는 전극 활물질을 포함하는 전극 합체층이 도포되어 있고, 상기 절연성 물질은 전극 합제층의 외면에 부가되어 있는 것을 특징으로 하는 이차전지. The electrode assembly according to claim 1, wherein an electrode assembly layer containing an electrode active material is applied to the surface of the collector on the outermost surface of the electrode assembly, and the insulating material is added to the outer surface of the electrode assembly layer battery. 제 1 항에 있어서, 상기 전극조립체의 최외각면에서 집전체의 표면에 절연성 물질이 직접 부가되어 있는 것을 특징으로 하는 이차전지. The secondary battery according to claim 1, wherein an insulating material is directly attached to the surface of the current collector at the outermost surface of the electrode assembly. 제 1 항에 있어서, 상기 전극조립체의 최외각면에는 양극이 위치하는 것을 특징으로 하는 이차전지. The secondary battery according to claim 1, wherein an anode is disposed on an outermost surface of the electrode assembly. 제 1 항에 있어서, 상기 전극조립체의 최외각면에는 음극이 위치하는 것을 특징으로 하는 이차전지. The secondary battery according to claim 1, wherein a cathode is disposed on an outermost surface of the electrode assembly. 제 1 항에 있어서, 상기 전극조립체는 폴딩형 구조, 스택형 구조, 또는 스택/폴딩형 구조인 것을 특징으로 하는 이차전지.The secondary battery according to claim 1, wherein the electrode assembly is a folding structure, a stacking structure, or a stacking / folding structure. 제 1 항에 있어서, 상기 전지케이스는 원통형 또는 각형의 금속 캔인 것을 특징으로 하는 이차전지.The secondary battery according to claim 1, wherein the battery case is a cylindrical or rectangular metal can. 제 1 항에 있어서, 상기 전지케이스는 금속층과 수지층을 포함하는 라미네이트 시트로 이루어진 파우치형 케이스인 것을 특징으로 하는 이차전지.The secondary battery according to claim 1, wherein the battery case is a pouch-shaped case made of a laminate sheet including a metal layer and a resin layer. 제 17 항에 있어서, 상기 라미네이트 시트는 금속층이 알루미늄 또는 알루미늄 합금인 알루미늄 라미네이트 시트인 것을 특징으로 하는 이차전지.18. The secondary battery according to claim 17, wherein the laminate sheet is an aluminum laminate sheet in which the metal layer is aluminum or an aluminum alloy. 제 1 항, 제 4 항 내지 제 6 항, 제 11 항 내지 제 18 항 중 어느 하나에 따른 이차전지를 전원으로 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 디바이스.A device comprising a secondary battery according to any one of claims 1, 4 to 6, and 11 to 18 as a power source. 제 19 항에 있어서, 상기 디바이스는 휴대폰, 태블릿 컴퓨터, 노트북 컴퓨터, 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차, 및 전력저장장치로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 디바이스.20. The device of claim 19, wherein the device is selected from a cell phone, a tablet computer, a notebook computer, an electric vehicle, a hybrid electric vehicle, a plug-in hybrid electric vehicle, and a power storage device.
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