KR101669187B1 - Phase difference film comprising antistatic coating layer and method for the preparation thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 대전방지 코팅층을 포함하는 위상차 필름, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 액정표시장치에 관한 것으로, 본 발명의 위상차 필름은 93% 이상의 고투과율을 나타내어 투명성이 높고, 표면 저항이 낮아 정전기로 인한 액정 구동에 영향을 방지하기 위하여 편광판 제조공정에서 행해지고 있는 편광판의 대전방지 코팅공정의 제거가 가능하여 생산비용 절감에 기여할 수 있다. The present invention relates to a retardation film including an antistatic coating layer, a method of manufacturing the same, and a liquid crystal display device including the antistatic coating layer. The retardation film of the present invention exhibits a high transmittance of 93% or more and exhibits high transparency and low surface resistance, It is possible to eliminate the antistatic coating process of the polarizing plate which is performed in the polarizing plate manufacturing process to prevent the influence on the liquid crystal driving, thereby contributing to the reduction of the production cost.

Description

대전방지 코팅층을 포함하는 위상차 필름 및 이의 제조방법{PHASE DIFFERENCE FILM COMPRISING ANTISTATIC COATING LAYER AND METHOD FOR THE PREPARATION THEREOF}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a phase difference film including an antistatic coating layer and a method for manufacturing the same,

본 발명은 대전방지 코팅층을 포함하는 위상차 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a retardation film including an antistatic coating layer and a method of manufacturing the same.

액정표시장치(liquid crystal display; LCD)는 박형, 경량 및 저소비 전력 등의 특징이 있어서 최근 휴대기기 및 텔레비전 등에 그 이용이 급속히 증가하고 있다. 그러나 LCD는 액정에 의한 편광의 위상차로 인하여 측면에서 색상 왜곡이 나타나는 등 좁은 시야각이 단점이었다. 이에, 액정구동모드와 광학보상필름 등을 적용시킨 광시야각 기술로 시야각 문제를 개선시키고 있다. 특히, 반사형 액정표시장치에는 편광판과 λ/4 위상차 필름이 접합되어 직선편광을 원편광으로, 원편광을 직선편광으로 변환시켜 주는 원형 편광판이 사용된다. 이러한 원형 편광판의 사용으로 외광에 의한 반사방지가 가능하여 야외 시인성 향상에 도움을 준다. 또한, 최근에는 야외 시인성 향상을 목적으로 유기전계발광소자(OLED)에도 원형 편광판이 적용되고 있다. 2. Description of the Related Art Liquid crystal displays (LCDs) have characteristics such as thinness, light weight, and low power consumption, and their use in mobile devices and televisions is rapidly increasing. However, LCD has a narrow viewing angle, such as color distortion due to the phase difference of polarized light due to liquid crystal. Accordingly, the viewing angle problem is improved by a wide viewing angle technique in which a liquid crystal driving mode and an optical compensation film are applied. Particularly, in a reflection type liquid crystal display device, a circular polarizer is used in which a polarizing plate and a? / 4 retardation film are joined to convert linearly polarized light to circularly polarized light and circularly polarized light to linearly polarized light. By using such a circular polarizer, it is possible to prevent reflection by external light, thereby helping to improve outdoor visibility. In recent years, a circular polarizer is also applied to an organic electroluminescent device (OLED) for the purpose of improving outdoor visibility.

종래부터 위상차 필름으로서 사용되어 온 폴리카보네이트, 트리아세틸 셀룰로오스 등의 필름은 광탄성계수가 크기 때문에 미소한 응력 변화에 의하여 위상차가 발현하거나 변화하는 문제가 있었다. 특히, LCD 및 OLED의 대면적이 요구되는 제품에 λ/4 위상차 필름으로 폴리카보네이트계 수지가 사용될 경우, 큰 광탄성계수로 인하여 위상차 변화가 일어나고 이로 인한 얼룩 발생이 발생되는 단점이 있다. Films such as polycarbonate and triacetylcellulose which have been conventionally used as retardation films have a problem that the retardation is developed or changed due to a small change in stress due to a large photoelastic coefficient. In particular, when a polycarbonate resin is used as a? / 4 phase difference film in a product requiring a large area of LCD and OLED, a phase difference is changed due to a large photoelastic coefficient, and stain occurs due to this.

이러한 문제를 해결하기 위하여, 일본특허공개 제2009-92769호는 노르보르넨계 수지와 같은 환형 올레핀계 수지(cyclic olefin polymer; COP)를 주성분으로 하는 필름을 개시하며, 이러한 환형 올레핀계 수지는 저비중, 저복굴절, 저광탄성계수 특성을 갖고 있어 대면적화에도 적용될 수 있음을 보고하였다. 하지만, 환형 올레핀계 필름은 낮은 흡수성으로 인하여 폴리비닐알콜(PVA)과의 접착성이 좋지 않아 편광판화에 어려움이 있는데, 예를 들면, PVA와 위상차 필름의 박리, 편광판의 컬(curl) 등의 문제를 야기시킨다. 이에 따라, 편광판 제조공정에서는 접착제의 개질, 이로 인한 건조공정의 추가 내지는 신규공정 도입이 필요하다(일본특허공개 제2009-151179호 참고). In order to solve such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-92769 discloses a film containing as a main component a cyclic olefin polymer (COP) such as a norbornene resin, and such a cyclic olefin resin has a low specific gravity , Low birefringence, and low photoelastic coefficient, and thus can be applied to the large-area imaging. However, the cyclic olefin-based film has poor adhesiveness to polyvinyl alcohol (PVA) due to its low water absorption, which makes it difficult to form a polarizing plate. For example, peeling of a PVA and a retardation film, curling of a polarizing plate Causing problems. Accordingly, in the polarizing plate manufacturing process, it is necessary to modify the adhesive, thereby adding a drying process or introducing a new process (refer to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-151179).

한편, 정전기로 인한 액정 구동에 영향을 방지하기 위하여 편광판에 대전방지 코팅층이 포함되어 있거나 대전방지성능이 포함된 점착제를 사용하여 편광판을 셀(cell)에 점착하는 방법이 이용되고 있다(일본 공개특허 제2009-175685호 참고). 하지만, 이러한 방법은 편광판 제조공정에서 대전코팅 공정의 추가로 인한 비용 증가, 코팅으로 인한 품질 저하, 및 점착제의 물성 변화 등으로 여러 문제가 야기되고 있다.
On the other hand, in order to prevent influence of liquid crystal driving due to static electricity, a method of adhering a polarizing plate to a cell by using an adhesive containing an antistatic coating layer on a polarizing plate or containing an antistatic property has been used No. 2009-175685). However, such a method causes various problems due to an increase in costs due to the addition of an electrification coating process, a deterioration in quality due to coating, and a change in physical properties of a pressure-sensitive adhesive in a polarizing plate manufacturing process.

따라서, 본 발명의 목적은 높은 투과율 및 PVA와의 접착성이 향상되고 대전방지층을 포함하는 위상차 필름을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a retardation film which has a high transmittance and an improved adhesion to PVA, and which contains an antistatic layer.

본 발명의 다른 목적은 상기 위상차 필름의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing the retardation film.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 위상차 필름을 포함하는 액정표시장치를 제공하는 것이다.
It is still another object of the present invention to provide a liquid crystal display device including the retardation film.

상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은, 폴리락트산 및 폴리메틸메타크릴레이트의 블렌드 수지층, 및 대전방지 코팅층으로 이루어진 위상차 필름을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a retardation film comprising a blend resin layer of polylactic acid and polymethylmethacrylate, and an antistatic coating layer.

상기 다른 목적을 달성하기 위해 본 발명은, 1) 폴리락트산 및 폴리메틸메타크릴레이트의 블렌드 수지를 용융 압출하여 시트를 제조하는 단계; 2) 상기 시트를 2.5배 미만의 연신비로 1축 연신하여 필름을 성형하는 단계; 및 3) 상기 필름에 4급 암모늄계 양이온성 고분자형 화합물을 포함하는 대전방지 코팅조성물을 도포 및 건조하여 대전방지 코팅층을 형성시키는 단계를 포함하는, 위상차 필름의 제조방법을 제공한다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method of producing a sheet, comprising: 1) melt extruding a blend resin of polylactic acid and polymethyl methacrylate to prepare a sheet; 2) uniaxially stretching the sheet at a stretching ratio of less than 2.5 times to form a film; And 3) applying an antistatic coating composition containing a quaternary ammonium based cationic polymer compound to the film and drying the coated film to form an antistatic coating layer.

상기 또 다른 목적을 달성하기 위해 본 발명은, 상기 위상차 필름을 포함하는 액정표시장치를 제공한다.
According to another aspect of the present invention, there is provided a liquid crystal display including the retardation film.

본 발명의 위상차 필름은 93% 이상의 고투과율을 나타내어 투명성이 높고, 표면 저항이 낮아 기존에 정전기로 인한 액정 구동에 영향을 방지하기 위하여 행해지던 편광판의 대전방지 코팅공정을 수행하지 않아도 되므로 생산비용 절감에 기여할 수 있다.
Since the retardation film of the present invention exhibits a high transmittance of 93% or more and has a high transparency and a low surface resistance, it is not necessary to carry out an antistatic coating process of a polarizing plate, which has been conventionally performed to prevent influence of liquid crystal driving due to static electricity, . ≪ / RTI >

본 발명은 폴리락트산(poly lactic acid; PLA) 및 폴리메틸메타크릴레이트(polymethyl methacrylate; PMMA)의 블렌드 수지층, 및 대전방지 코팅층으로 이루어진 위상차 필름을 제공한다. The present invention provides a retardation film comprising a blend resin layer of polylactic acid (PLA) and polymethyl methacrylate (PMMA), and an antistatic coating layer.

구체적으로, 본 발명의 위상차 필름은 폴리락트산과 폴리메틸메타크릴레이트를 블렌딩하여 제조된 블렌드 수지를 용융 압출하여 시트를 제조하고, 상기 시트를 2.5배 미만의 연신비로 1축 연신하여 필름을 성형한다. 이어, 제조된 필름의 한 면에 4급 암모늄계 양이온성 고분자형 화합물을 포함하는 대전 코팅조성물을 도포하고 건조시킴으로써 제조될 수 있다. Specifically, the retardation film of the present invention is obtained by melt-extruding a blend resin prepared by blending polylactic acid and polymethyl methacrylate to prepare a sheet, and the sheet is uniaxially stretched at a stretching ratio of less than 2.5 times to form a film . And then applying an electrification coating composition containing a quaternary ammonium-based cationic polymer compound on one side of the produced film and drying it.

PLA 및 PMMA를 블렌딩함으로써 제조된 본 발명의 블렌드 수지는, 음의 광학 이방성을 갖는 PMMA로 양의 광학이방성을 갖는 PLA의 위상차 발현을 제어할 수 있고, 위상차 필름의 내열성을 향상시킬 수 있다. The blend resin of the present invention produced by blending PLA and PMMA can control the phase difference manifestation of PLA having positive optical anisotropy with PMMA having negative optical anisotropy and improve the heat resistance of the retardation film.

본 발명에서 사용되는 PLA는 D-락트산(D-Lactic acid) 및 L-락트산(L-lactic acid)을 포함하며, 이때 L-락트산은 PLA 총 중량을 기준으로 80중량% 이상, 바람직하게는 90중량% 이상을 포함하는 것이 좋다. 또한, PMMA는 ASTM D1003에 따른 광투과도가 92% 이상이고, 헤이즈(heze)가 0.5% 미만인 것이 바람직하다.The PLA used in the present invention includes D-lactic acid and L-lactic acid, wherein L-lactic acid is 80 wt% or more, preferably 90 By weight or more. The PMMA preferably has a light transmittance of 92% or more and a haze of less than 0.5% according to ASTM D1003.

PLA와 PMMA의 블렌드 비율은 중량비로 50:50 내지 99:1, 보다 바람직하게는 60:40 내지 90:10이다. PMMA를 50중량%를 초과하는 양으로 사용하면 깨지기 쉬운 특성으로 인하여 가공성에 문제가 생길 수 있기 때문이다. The blend ratio of PLA and PMMA is 50:50 to 99: 1 by weight, more preferably 60:40 to 90:10 by weight. If PMMA is used in an amount exceeding 50% by weight, there is a problem in workability due to fragile characteristics.

상기 블렌드 수지는 용융 압출하여 시트로 제조하고, 이를 2.5배 미만, 바람직하게는 2배 이하의 연신비로 1축 연신하여 필름으로 성형한다. 이때, 상기 시트를 2.5배 이상의 연신비로 연신하게 되면 PLA의 위상차 발현이 크게 증가하고 위치에 따른 위상차 균일성이 저하되어 위상차 얼룩을 유발할 수 있다. The blend resin is melt-extruded to prepare a sheet, which is uniaxially stretched at a stretching ratio of less than 2.5 times, preferably not more than 2 times, to form a film. At this time, if the sheet is stretched at a stretching ratio of 2.5 times or more, the phase difference of PLA increases significantly and the phase difference uniformity depending on the position is lowered, resulting in phase difference unevenness.

이어, 제조된 필름의 한 면에 4급 암모늄계 양이온성 고분자형 화합물을 포함하는 대전 방지제를 도포하고 건조시킨다.Then, an antistatic agent containing a quaternary ammonium-based cationic polymer compound is applied on one side of the produced film and dried.

구체적으로, 본 발명의 대전방지 코팅층은, 내구성이 높고, 헤이즈 증가가 적은 고분자형 대전방지제, 바람직하게는 4급 암모늄염계 양이온성 고분자형 화합물을 포함하는 대전방지제를 물과 혼합하여 수-분산 대전방지 코팅조성물을 제조한 후, 이를 상기 필름의 어느 한 면에 도포하고 건조시켜 대전방지 코팅층을 형성시킨다. Specifically, the antistatic coating layer of the present invention can be prepared by mixing an antistatic agent containing a polymer type antistatic agent, preferably a quaternary ammonium salt type cationic polymer type compound, having high durability and little increase in haze, with water, The anti- After the preparation, it is applied to either side of the film and dried to form an antistatic coating layer.

상기 4급 암모늄염계 양이온성 고분자형 화합물은 측쇄에 4급 암모늄염을 갖는 아크릴계 고분자로서, 예를 들면, 다이메틸아미노에틸메타크릴레이트클로라이드일 수 있다. 또한, 상기 대전방지 코팅층은 4급 암모늄계 양이온성 고분자형 화합물을 포함하는 대전 방지제를 대전 방지 코팅조성물 총 중량을 기준으로 5 내지 50중량%로 포함하는 것이 바람직하다. 이때, 대전방지제의 함유량이 5중량% 미만인 경우에는 대전방지성이 나타나지 않고, 50중량% 초과인 경우 점도가 높아 인라인 코팅 방식으로 적용하기 어렵고, 도포량 증가에 따라 헤이즈가 증가하여 투명성이 저하될 우려가 있다. The quaternary ammonium salt based cationic macromolecular compound is an acrylic polymer having a quaternary ammonium salt in the side chain, for example, dimethylaminoethyl methacrylate chloride . The antistatic coating layer preferably contains an antistatic agent containing a quaternary ammonium-based cationic polymer compound in an amount of 5 to 50 wt% based on the total weight of the antistatic coating composition. When the content of the antistatic agent is less than 5% by weight, the antistatic property is not exhibited. When the content of the antistatic agent is more than 50% by weight, the viscosity is so high that it is difficult to apply the coating composition by the inline coating method. .

한편, 상기 코팅 조성물은 4급 암모늄염계 양이온성 고분자형 화합물을 포함하는 대전방지제를 물과 혼합하여 제조할 수 있는데, 이때 경화제 또는 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 경화제는 대전 방지제가 표층으로 이동하여 물성을 저해하는 것을 억제하기 위하여 사용될 수 있으며, 수성 에폭시계 경화제, 멜라민계 경화제 또는 이소시아네이트계 경화제를 1종 이상을 사용할 수 있다. 이와 같은 경화제는 대전방지 코팅 조성물 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10중량%의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. Meanwhile, the coating composition may be prepared by mixing an antistatic agent containing a quaternary ammonium salt-based cationic polymer compound with water, and may further include a hardener or a surfactant. The curing agent may be used to inhibit the antistatic agent from migrating to the surface layer to inhibit the physical properties, and at least one of an aqueous epoxy curing agent, a melamine curing agent, or an isocyanate curing agent may be used. Such a curing agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the antistatic coating composition.

한편, 계면활성제는 상기 코팅조성물의 필름 기재에 대한 젖음성 및 밀착성을 향상시키기 위하여 실리콘계 계면활성제를 사용하는 것이 바람직하며, 그 예로는 개질된 실록산 글리콜 공중합체 또는 개질된 유기 폴리실록산 등이 포함된다. 이러한 계면활성제는 기재에 충분한 젖음성을 부여하여 코팅 결함을 억제시킬 수 있으며, 코팅조성물을 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5중량%의 양으로 포함되는 것이 바람직하다.On the other hand, it is preferable to use a silicone surfactant in order to improve the wettability and adhesion of the coating composition to the film substrate, and examples thereof include a modified siloxane glycol copolymer or a modified organopolysiloxane. Such a surfactant can impart sufficient wettability to the substrate to suppress coating defects, and it is preferable that the coating composition is contained in an amount of 0.01 to 5% by weight based on the total weight.

본 발명의 위상차 필름의 대전방지 코팅층의 건조 도포 두께는, 0.01 내지 1 ㎛, 바람직하게는 0.02 내지 0.2 ㎛가 되도록 코팅되는 것이 바람직하다. 만일, 건조 도포 두께가 0.01 ㎛ 미만인 경우에는 코팅층의 대전방지성이 나타나지 않고, 건조 도포 두께가 1 ㎛를 초과하는 경우에는 코팅층의 점착성(sticking)이 증가하여 필름의 투명도가 저하될 수 있다.The coating thickness of the antistatic coating layer of the retardation film of the present invention is preferably 0.01 to 1 占 퐉, preferably 0.02 to 0.2 占 퐉. If the dry coating thickness is less than 0.01 탆, the antistatic property of the coating layer is not exhibited. If the dry coating thickness exceeds 1 탆, the sticking of the coating layer is increased and the transparency of the film may be decreased.

이렇게 제조된 위상차 필름은 종래의 노르보르넨계 수지를 이용한 위상차 필름보다 높은 투과율을 가지며, PVA와의 접착성을 향상시킬 수 있다. The prepared retardation film has a higher transmittance than the retardation film using the conventional norbornene resin and can improve the adhesion to PVA.

본 발명의 위상차 필름은 습도 30% 이상의 환경에서 표면 저항이 1× 1011 Ω/□ 이하인 것이 바람직하다. 만일 표면 저항이 1× 1012 Ω/□ 이상일 경우에는 전류가 흐르지 않는 부도체 특성으로 대전 특성 발현이 안 된다.The retardation film of the present invention preferably has a surface resistance of 1 x 10 < 11 > ohm / square or less in an environment of 30% or more of humidity. If the surface resistance is more than 1 x 10 < 12 > [Omega] / & squ &, it is impossible to exhibit the charging property due to the non-

또한, 일반적으로 사용되는 폴리카보네이트(PC)계 위상차 필름은 가시광선 영역에서의 전광선 투과율이 91%, 트리아세틸셀룰로오스(TAC)계 및 노르보르넨계 위상차 필름은 92% 수준인 것과 비교하여, 본 발명의 위상차 필름은 350 nm 내지 1000 nm 파장에서 93% 이상의 고투과율을 나타내어 보다 투명성 높은 필름으로서 제공될 수 있다.In addition, the polycarbonate (PC) type retardation film generally used has a total light transmittance of 91% in the visible light region, a triacetylcellulose (TAC) system and a norbornene type retardation film of 92% Of the retardation film exhibits a high transmittance of 93% or more at a wavelength of 350 nm to 1000 nm and can be provided as a film with higher transparency.

또한, 본 발명의 위상차 필름은 하기 수학식 1로 표시되는 위상차 발현성 값이 10,000 이하, 바람직하게는 5,000 이하, 더욱 바람직하게는 3,000 이하인 것을 특징으로 한다:Further, the retardation film of the present invention is characterized in that the retardation value represented by the following formula (1) is 10,000 or less, preferably 5,000 or less, more preferably 3,000 or less:

[수학식 1][Equation 1]

위상차 발현성 = ( Ro / d) / 연신비 × 106 Phase difference manifestation = (Ro / d) / stretching ratio 占 10 6

상기 식에서, In this formula,

Ro는 550 nm 파장에서의 필름의 면내 위상차이고, Ro is the in-plane retardation of the film at a wavelength of 550 nm,

d는 연신된 필름의 두께(nm)를 나타낸다.
and d represents the thickness (nm) of the stretched film.

본 발명의 위상차 필름은 550 nm 파장에서 λ/4 위상차를 갖는 것을 특징으로 한다. The retardation film of the present invention is characterized by having a? / 4 retardation at a wavelength of 550 nm.

또한, 본 발명의 위상차 필름에는 통상의 정전인가제, 대전방지제, 자외선 차단제, 블로킹방지제 및 기타 무기활제가 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 첨가되어도 무방하다.
The retardation film of the present invention may be added to the retardation film of the present invention within a range that does not impair the effects of the present invention, as a conventional electrostatic agent, antistatic agent, ultraviolet screening agent, antiblocking agent and other inorganic lubricant.

[실시예][Example]

이하, 본 발명을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present invention.

<위상차 필름의 제조>&Lt; Production of retardation film >

실시예 1Example 1

PLA (제품명: 4032D 또는 4042D, 네이쳐웍스사(NatureWorks)) 80중량% 및 PMMA (제품명: IF850, LG MMA사) 20중량%를 블렌딩한 후 235℃에서 용융 압출되어 나오는 시트를 2배의 연신비로 1축 연신하여 위상차 필름을 얻었다. 이렇게 얻어진 필름에 메틸메타크릴레이트, 아크릴산 및 다이메틸아미노에틸메타크릴레이트클로라이드가 50:15:35의 비율로 공중합된 4급 암모늄염계 양이온성 고분자형 대전방지제(풍영화공, NonstatPMS) 50중량%를 물 50중량%와 혼합하여 도포한 후, 80℃ 내지 100℃의 온도에서 건조시켰다. 이때 건조된 대전방지 코팅층의 두께는 0.03 ㎛였다.
80% by weight of PLA (product name: 4032D or 4042D, NatureWorks) and 80% by weight of PMMA (Product name: IF850, manufactured by LG MMA) was blended, and the sheet melt-extruded at 235 DEG C was uniaxially stretched at a draw ratio of 2 times to obtain a retardation film. 50% by weight of a quaternary ammonium salt-based cationic polymer type antistatic agent (NonstatPMS) copolymerized with methyl methacrylate, acrylic acid and dimethylaminoethyl methacrylate chloride in a ratio of 50:15:35 And mixed with 50 wt% of water, followed by drying at a temperature of 80 캜 to 100 캜. The thickness of the dried antistatic coating layer was 0.03 mu m.

실시예 2Example 2

PLA (제품명: 4032D 또는 4042D, 네이쳐웍스사) 60중량% 및 PMMA (제품명: IF850, LG MMA사) 40중량%를 블렌딩하여 235℃에서 용융 압출되어 나오는 시트를 2배의 연신비로 1축 연신한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다. 건조된 대전방지 코팅층의 두께는 0.03 ㎛였다.
60% by weight of PLA (product name: 4032D or 4042D, NatureWorks) and 40% by weight of PMMA (trade name: IF850, LG MMA) were melt-extruded at 235 DEG C and uniaxially stretched at a draw ratio of 2 The procedure of Example 1 was otherwise repeated. The thickness of the dried antistatic coating layer was 0.03 mu m.

비교예 1Comparative Example 1

PLA (제품명: 4032D 또는 4042D, 네이쳐웍스사) 단독으로 210℃에서 용융 압출되어 나오는 시트를 2배의 연신비로 1축 연신하고, 대전방지 코팅제를 코팅하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다.
Except that the sheet melt extruded at 210 占 폚 alone was uniaxially stretched at a stretch ratio of 2 times and PLA (trade name: 4032D or 4042D, NatureWorks Co., Ltd.) was uniaxially stretched and the antistatic coating agent was not coated. .

비교예 2Comparative Example 2

PLA (제품명: 4032D 또는 4042D, 네이쳐웍스사) 80중량% 및 PMMA (제품명: IF850, LG MMA사) 20중량%를 블렌딩하여 235℃에서 용융 압출되어 나오는 시트를 4배의 연신비로 1축 연신하고, 대전방지 코팅제를 코팅하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다.
80% by weight of PLA (product name: 4032D or 4042D, NatureWorks) and 20% by weight of PMMA (product name: IF850, LGMMA) were melt-extruded at 235 DEG C and uniaxially stretched at a stretch ratio of 4 times , And an antistatic coating agent was not coated on the surface of the substrate.

비교예 3Comparative Example 3

PLA (제품명: 4032D 또는 4042D, 네이쳐웍스사) 60중량% 및 PMMA (제품명: IF850, LG MMA사) 40중량%를 블렌딩하여 235℃에서 용융 압출되어 나오는 시트를 4배의 연신비로 1축 연신하고, 대전방지 코팅제를 코팅하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다.
60% by weight of PLA (product name: 4032D or 4042D, NatureWorks) and 40% by weight of PMMA (trade name: IF850, LG MMA) were blended and uniaxially stretched at a draw ratio of 4 times at a temperature of 235 캜 , And an antistatic coating agent was not coated on the surface of the substrate.

실험예 1: 광학 물성Experimental Example 1: Optical Properties

상기 실시예 1 및 2, 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 필름의 광학 물성을 확인하기 위하여, Nippon Denshoku Kogyo사의 헤이즈미터(모델명: NDH-5000W)와 HunterLab사의 분광광도계(모델명: 울트라스캔 프로(ultrascan pro))를 사용하여 350 nm 내지 1000 nm 영역의 투과율(%) 및 헤이즈(%)를 측정하고, Ostuka사의 편광/위상차 필름 측정장치 (모델명: RETS-100)를 사용하여 550 nm의 파장에서 필름의 면내 위상차(Ro)를 측정하였다. 아울러, 하기 수학식 1을 이용하여 위상차 발현성을 표현하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다:In order to confirm the optical properties of the films prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3, a haze meter (model: NDH-5000W) manufactured by Nippon Denshoku Kogyo and a spectrophotometer (Model: Ultra Scan Pro Transmittance (%) and haze (%) in the region of 350 nm to 1000 nm were measured using a polarizing / retardation film measuring apparatus (Model: RETS-100) manufactured by Ostuka Co., Plane retardation (Ro) of the film was measured. In addition, the phase difference manifestation was expressed using the following Equation 1, and the results are shown in Table 1 below:

[수학식 1][Equation 1]

위상차 발현성 = (Ro / d) / 연신비 × 106 Phase difference manifestation = (Ro / d) / stretching ratio 占 10 6

상기 식에서, In this formula,

Ro는 550 nm 파장에서의 필름의 면내 위상차이고, Ro is the in-plane retardation of the film at a wavelength of 550 nm,

d는 연신된 필름의 두께(nm)를 나타낸다.
and d represents the thickness (nm) of the stretched film.

실험예 2: 접촉각Experimental Example 2: Contact angle

상기 실시예 1 및 2, 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 필름의 접촉각을 SEO사의 접촉각 측정 장치(모델명: Phoenix 300)를 사용하여 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
The contact angles of the films prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 were measured using a contact angle measuring apparatus (model name: Phoenix 300) manufactured by SEO. The results are shown in Table 1 below.

실험예 3: 표면저항Experimental Example 3: Surface Resistance

상기 실시예 1 및 2, 및 비교예 1 내지 3에서 제조한 필름의 표면 저항도를 미국 DESCO사의 표면저항 측정기(모델명: 19782)를 사용하여 인가전압 100V로 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The surface resistivity of the films prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 was measured at an applied voltage of 100 V using a surface resistance meter (model name: 19782) manufactured by DESCO, USA. The results are shown in Table 1 below.

투과율(%)Transmittance (%) 헤이즈(%)Haze (%) 면내
위상차
In-plane
Phase difference
위상차
발현성
Phase difference
Expression
접촉각(˚)Contact Angle (°) 표면저항
[Ω/□]
Surface resistance
[Ω / □]
실시예 1Example 1 93.493.4 1.31.3 151151 14781478 6969 1.0 × 109 1.0 × 10 9 실시예 2Example 2 93.293.2 1.61.6 140140 20922092 7272 2.6 × 109 2.6 x 10 9 비교예 1Comparative Example 1 93.493.4 1.41.4 210210 14401440 6565 OverOver 비교예 2Comparative Example 2 93.393.3 1.31.3 1,5651,565 97809780 6868 OverOver 비교예 3Comparative Example 3 93.393.3 1.31.3 1,0481,048 65506550 7272 OverOver

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명에서는 93% 이상의 투과도를 갖는 위상차 필름을 얻을 수 있다. 또한, PVA계 필름의 염색/연신/가교시킨 후의 접촉각은 60˚ 내외인데, 본 발명의 위상차 필름이 PVA계 필름과 비슷한 접촉각 수준을 나타내는 것으로 보아 접착성이 우수함을 알 수 있다. As shown in Table 1, in the present invention, a retardation film having a transmittance of 93% or more can be obtained. In addition, the contact angle after the dyeing / stretching / crosslinking of the PVA film is about 60 째, and it can be seen that the retardation film of the present invention exhibits a contact angle level similar to that of the PVA film.

게다가 대전방지 코팅층을 포함하는 위상차 필름(실시예 1 및 2)은 1.0 × 1011 Ω/□ 이하의 표면 저항도를 나타내어 우수한 대전방지 효과를 나타내는 반면, 대전방지 코팅층을 포함하지 않는 비교예 1 내지 3의 위상차 필름은 표면 저항이 기기 측정 범위 이상 수준을 나타내어 전하 이동이 불가능한 부도체 특성을 보이므로 대전방지 효과를 나타낼 수 없음을 알 수 있었다. 따라서, 본 발명의 위상차 필름을 이용하면 기존에 편광판 제조공정에서 수행되던 대전코팅 공정을 제거할 수 있다.
In addition, the retardation films (Examples 1 and 2) including the antistatic coating layer exhibit excellent antistatic effect by showing a surface resistance of 1.0 x 10 &lt; 11 &gt; 3 retardation film exhibited an insulator property that the surface resistance was higher than the measurement range of the device and thus the charge transfer was impossible. Thus, it was found that the antistatic effect can not be exhibited. Therefore, by using the retardation film of the present invention, it is possible to eliminate the electrification coating process which has been performed in the polarizing plate manufacturing process.

Claims (12)

(a) 폴리락트산 및 폴리메틸메타크릴레이트의 블렌드 수지층, 및
(b) 대전방지 코팅층으로 이루어진 필름으로서,
상기 폴리락트산이 D-락트산(D-lactic acid) 및 L-락트산(L-lactic acid)을 포함하며, 이때 L-락트산이 폴리락트산 총 중량을 기준으로 80중량% 이상이고;
상기 폴리메틸메타크릴레이트가 ASTM D1003에 따른 광투과도가 92% 이상이고, 헤이즈가 0.5% 미만이며;
상기 필름이 2.5배 미만의 연신비로 1축 연신된 것이고, 550 nm 파장에서 λ/4 위상차를 가지며, 하기 수학식 1로 표시되는 위상차 발현성 값이 5,000 이하인, 위상차 필름:
[수학식 1]
위상차 발현성 = (Ro / d) / 연신비 × 106
상기 식에서,
Ro는 550 nm 파장에서의 필름의 면내 위상차이고,
d는 연신된 필름의 두께(nm)를 나타낸다.
(a) a blend resin layer of polylactic acid and polymethyl methacrylate, and
(b) an antistatic coating layer,
Wherein the polylactic acid comprises D-lactic acid and L-lactic acid, wherein the L-lactic acid is 80 wt% or more based on the total weight of the polylactic acid;
The polymethylmethacrylate has a light transmittance of 92% or more and a haze of less than 0.5% according to ASTM D1003;
Wherein the film is uniaxially stretched at a stretching ratio of less than 2.5 times and has a? / 4 retardation at a wavelength of 550 nm and a retardation value of 5,000 or less represented by the following formula:
[Equation 1]
Phase difference manifestation = (Ro / d) / stretching ratio 占 10 6
In this formula,
Ro is the in-plane retardation of the film at a wavelength of 550 nm,
and d represents the thickness (nm) of the stretched film.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리락트산 및 폴리메틸메타크릴레이트의 블렌드 비율이 중량비로 50:50 내지 99:1인 것을 특징으로 하는, 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the blend ratio of the polylactic acid and the polymethyl methacrylate is 50:50 to 99: 1 by weight.
제 2 항에 있어서,
상기 필름의 위상차 발현성 값이 3,000 이하인 것을 특징으로 하는, 위상차 필름.
3. The method of claim 2,
Wherein the film has a retardation value of 3,000 or less Characterized in that the phase difference film.
제 1 항에 있어서,
상기 대전방지 코팅층이 4급 암모늄계 양이온성 고분자형 화합물을 포함하고, 상기 필름의 표면 저항이 1× 1011 Ω/□ 이하인 것을 특징으로 하는, 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the antistatic coating layer comprises a quaternary ammonium based cationic polymer compound and the surface resistance of the film is 1 x 10 &lt; 11 &gt; ohm / square or less.
제 1 항에 있어서,
상기 대전방지 코팅층이 4급 암모늄계 양이온성 고분자형 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는, 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the antistatic coating layer comprises a quaternary ammonium-based cationic polymer compound.
제 1 항에 있어서,
상기 필름이 350 nm 내지 1000 nm 파장에서 93% 이상의 투과율을 나타내는 것을 특징으로 하는, 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the film exhibits a transmittance of 93% or more at a wavelength of 350 nm to 1000 nm.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리락트산 및 폴리메틸메타크릴레이트의 블렌드 비율이 중량비로 50:50 내지 99:1이고, 상기 대전방지 코팅층이 4급 암모늄계 양이온성 고분자형 화합물을 포함하며, 상기 필름의 위상차 발현성 값이 3,000 이하이고, 표면 저항이 1× 1011 Ω/□ 이하인 것을 특징으로 하는, 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the blend ratio of polylactic acid and polymethyl methacrylate is 50: 50 to 99: 1 by weight, the antistatic coating layer comprises a quaternary ammonium-based cationic polymer compound, and the retardation value of the film is 3,000 or less and a surface resistance of 1 x 10 &lt; 11 &gt; ohm / square or less.
제 1 항에 있어서,
상기 필름의 표면 저항이 1× 1011 Ω/□ 이하인 것을 특징으로 하는, 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the film has a surface resistance of 1 x 10 &lt; 11 &gt; OMEGA / &amp; squ &amp; or less.
1) 폴리락트산 및 폴리메틸메타크릴레이트의 블렌드 수지를 용융 압출하여 시트를 제조하는 단계;
2) 상기 시트를 2.5배 미만의 연신비로 1축 연신하여 필름을 성형하는 단계; 및
3) 상기 필름에 4급 암모늄계 양이온성 고분자형 화합물을 포함하는 대전방지 코팅조성물을 도포 및 건조하여 대전방지 코팅층을 형성시키는 단계를 포함하되,
상기 폴리락트산이 D-락트산(D-lactic acid) 및 L-락트산(L-lactic acid)을 포함하며, 이때 L-락트산이 폴리락트산 총 중량을 기준으로 80중량% 이상이고;
상기 폴리메틸메타크릴레이트가 ASTM D1003에 따른 광투과도가 92% 이상이고, 헤이즈가 0.5% 미만인, 제 1 항의 위상차 필름의 제조방법.
1) melt-extruding a blend resin of polylactic acid and polymethyl methacrylate to prepare a sheet;
2) uniaxially stretching the sheet at a stretching ratio of less than 2.5 times to form a film; And
3) applying and drying an antistatic coating composition containing a quaternary ammonium-based cationic polymer compound to the film to form an antistatic coating layer,
Wherein the polylactic acid comprises D-lactic acid and L-lactic acid, wherein the L-lactic acid is 80 wt% or more based on the total weight of the polylactic acid;
The method for producing a retardation film of claim 1, wherein the polymethyl methacrylate has a light transmittance of 92% or more and a haze of less than 0.5% according to ASTM D1003.
제 9 항에 있어서,
상기 4급 암모늄계 양이온성 고분자형 화합물이 대전방지 코팅 조성물 총 중량을 기준으로 5 내지 50중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는, 제조방법.
10. The method of claim 9,
Characterized in that the quaternary ammonium based cationic polymeric compound is included in an amount of 5 to 50% by weight based on the total weight of the antistatic coating composition.
제 9 항에 있어서,
상기 대전방지 코팅층이 0.01 내지 1 ㎛의 두께인 것을 특징으로 하는, 제조방법.
10. The method of claim 9,
Wherein the antistatic coating layer has a thickness of 0.01 to 1 占 퐉.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항의 위상차 필름을 포함하는 액정표시장치.A liquid crystal display device comprising the retardation film of any one of claims 1 to 8.
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