KR101657287B1 - Sheet heat-treating method and sheet heat-treating device - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 열처리로 내에서 시트를 복수의 반송 롤러로 지지하고, 반송하는 시트의 열처리 방법에 있어서, 이들 복수의 반송 롤러 중 적어도 1개가 하기 (a), (b) 및 (c)를 충족하는 시트의 열처리 방법이다. (a) 시트와 접촉하는 부분의 10점 평균 거칠기가 20㎛보다 크고 60㎛ 미만이다. (b) 시트와 접촉하는 부분이, 물과의 접촉각이 100°이상의 재질로 구성되어 있다. (c) 해당 롤러, 해당 롤러의 시트 반송 방향 1개 상류측의 반송 롤러 및 해당 롤러의 시트 반송 방향 1개 하류측의 반송 롤러가, 시트의 같은 측의 면과 접촉한다. 본 발명에 의해, 시트가 반송 롤러에 점착하는 경우 없이, 시트를 높은 온도에서 열처리할 수 있는 시트의 열처리 방법이 제공된다.The present invention relates to a heat treatment method of a sheet for supporting and transporting sheets in a heat treatment furnace by a plurality of conveying rollers, wherein at least one of the plurality of conveying rollers satisfies (a), (b) and The heat treatment method of the sheet. (a) the 10 point average roughness of the portion contacting the sheet is larger than 20 탆 and smaller than 60 탆. (b) The portion contacting with the sheet is made of a material having a contact angle with water of 100 ° or more. (c) The conveying roller on the upstream side of the roller in the sheet conveying direction of the roller, and the conveying roller on the downstream side of the roller in the sheet conveying direction are in contact with the same side of the sheet. According to the present invention, there is provided a heat treatment method of a sheet capable of heat-treating a sheet at a high temperature without the case where the sheet adheres to the conveying roller.

Description

시트의 열처리 방법 및 시트의 열처리 장치{SHEET HEAT-TREATING METHOD AND SHEET HEAT-TREATING DEVICE}[0001] SHEET HEAT-TREATING METHOD AND SHEET HEAT-TREATING DEVICE [0002]

본 발명은 시트의 열처리 방법 및 시트의 열처리 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a heat treatment method for a sheet and a heat treatment apparatus for a sheet.

자원의 유효 이용이나 환경 오염의 방지 등의 면 때문에 태양광을 직접 전기 에너지로 변환하는 태양 전지의 개발이 진행되고 있다. 태양 전지 모듈은 일반적으로 도 3에 도시하는 바와 같이 유리 기판(1)과 백시트(2) 사이에 유리면측의 밀봉용 시트(3a), 백시트면측의 밀봉용 시트(3b)에 의해, 태양 전지 셀(4)을 밀봉한 구성으로 되어 있다.Development of a solar cell that converts sunlight directly into electric energy has been proceeding because of effective use of resources and prevention of environmental pollution. The solar cell module is generally formed by a sealing sheet 3a on the glass surface side and a sealing sheet 3b on the back sheet surface side between the glass substrate 1 and the back sheet 2 as shown in Fig. And the battery cell 4 is sealed.

이러한 태양 전지 모듈은, 유리 기판(1), 밀봉용 시트(3a), 태양 전지 셀(4), 밀봉용 시트(3b) 및 백시트(2)의 순으로 적층되고, 이 적층체를 진공 라미네이팅해서 가열함으로써, 도 4와 같이, 기포없이 접착 일체화하는 것으로 제조된다.Such a solar cell module is laminated in the order of a glass substrate 1, a sealing sheet 3a, a solar cell 4, a sealing sheet 3b and a back sheet 2, and this laminate is vacuum laminated And by heating, it is produced by bonding and integrating without bubbling as shown in Fig.

태양 전지 모듈에 사용되는 밀봉용 시트(이하, 태양 전지 밀봉용 시트라고 한다)의 원재료로서는, 투명성이나 유동성의 면 때문에 에틸렌-초산 비닐 공중합체(EVA)를 주성분으로 하는 것이 많고, 가교제와 가교 조제를 함유하는 구성이 알려져 있다. 태양 전지 밀봉용 시트의 제조시에는, EVA수지 조성물은 미가교인 상태로 시트 모양으로 제막(製膜)되고, 태양 전지 모듈의 제조시에, 밀봉용 시트는 진공 라미네이팅시의 가열에 의해 가교해서 고화된다.As a raw material for a sealing sheet used for a solar cell module (hereinafter, referred to as a solar cell sealing sheet), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is often used as a main component in view of transparency and fluidity, Is known. At the time of manufacturing the solar cell sealing sheet, the EVA resin composition is formed into a sheet form in an uncoupled state, and at the time of manufacturing the solar cell module, the sealing sheet is crosslinked by heating at the time of vacuum laminating, do.

그러나 진공 라미네이팅시의 가열로 밀봉용 시트가 수축 변형되는(이하, 열 수축이라 부른다) 것에 의해, 태양 전지 셀(4)이 파손되거나 기포가 혼입되는 경우가 있다. 그 때문에 진공 라미네이팅시의 가열시에 밀봉용 시트의 수축이 작은 것이 요구된다.However, when the sealing sheet is shrunk and deformed by heating at the time of vacuum laminating (hereinafter referred to as heat shrinkage), the solar cell 4 may be broken or air bubbles may be mixed. Therefore, the shrinkage of the sealing sheet is required to be small at the time of heating during vacuum laminating.

태양 전지 밀봉용 시트의 일반적인 제조 방법은, 압출기 등으로 용융한 고온의 수지를, 꼭지쇠 등으로 토출하거나, 캘린더 롤러로 압축하거나 함으로써 시트 모양으로 성형하고, 속도차이를 가하여 인수하고 냉각 고화하고 나서, 권심 위에 롤 모양으로 권취한다. 수지에는 가교제 및 가교 조제가 함유되어 있기 때문에, 수지를 시트 모양으로 성형할 때에, 가교 반응을 억제할 필요가 있다. 이 점 때문에 성형 온도를 충분히 높일 수 없고, 시트 성형시에 밀봉용 시트에는 왜곡이 많이 잔존한다. 그 때문에 진공 라미네이팅시의 가열에 의해 시트는 크게 수축된다. 특히 근래에는 진공 라미네이팅 공정의 처리 시간을 짧게 하기 위해서, 가교 온도를 저온화하는 경향이 있다. 그 때문에 태양 전지 밀봉용 시트 제조시의 시트 성형 온도가 더 저온화될 수 밖에 없고, 시트 성형시의 밀봉용 시트의 잔류 왜곡이 커지는 것이 문제가 되고 있다.A general method for producing a solar cell-sealing sheet is a method in which a high-temperature resin melted by an extruder or the like is discharged by a mouthpiece or the like or compressed by a calender roller to form a sheet, , And wound in a roll shape on the core. Since the resin contains a crosslinking agent and a crosslinking aid, it is necessary to suppress the crosslinking reaction when the resin is formed into a sheet shape. For this reason, the forming temperature can not be sufficiently increased, and a large amount of distortion remains in the sealing sheet at the time of sheet molding. Therefore, the sheet is largely shrunk by heating during vacuum laminating. Especially in recent years, in order to shorten the processing time of the vacuum laminating process, the crosslinking temperature tends to be lowered. Therefore, the sheet forming temperature at the time of producing the solar cell-sealing sheet is inevitably lowered, and the residual distortion of the sealing sheet at the time of sheet molding becomes large.

따라서 태양 전지 모듈의 진공 라미네이트 공정 전에, 밀봉용 시트에 아닐링 처리를 수행하고, 시트의 잔류 왜곡을 제거하는 고안이 필요하게 된다. 밀봉용 시트의 열 수축을 저감하는 종래의 방법으로서는, 예컨대 특허문헌 1에서는, 밀봉용 시트의 제조 공정에 있어서, 시트 모양으로 성형한 직후의 시트를 복수의 반송 롤러로 반송하고, 시트의 온도를 가교 온도보다도 낮고, 연화점보다도 20∼25℃정도 높은 온도범위에서 1∼2분간 유지하고, 아울러 반송 롤러의 입구측의 롤러의 주속(周速)을 출구측의 롤러의 주속보다도 빠르게 함으로써 큰 장력을 걸지 않고 아닐링 처리를 실시하고 있다. 이러한 방법으로 시트의 잔류 왜곡을 제거하고, 진공 라미네이팅시의 열 수축을 저감하고 있다.Therefore, before the vacuum laminating process of the solar cell module, it is necessary to carry out an annealing treatment on the sealing sheet and to devise a method of removing the residual distortion of the sheet. As a conventional method for reducing heat shrinkage of a sealing sheet, for example, in Patent Document 1, a sheet immediately after being formed into a sheet shape is conveyed to a plurality of conveying rollers in the process of producing a sealing sheet, The peripheral speed of the roller on the entrance side of the conveying roller is made higher than the peripheral speed of the roller on the exit side by keeping the temperature at a temperature lower than the crosslinking temperature and about 20 to 25 DEG C higher than the softening point for 1 to 2 minutes, The annealing process is carried out without being hung. In this way, residual strain of the sheet is removed, and heat shrinkage during vacuum laminating is reduced.

특허문헌 1: 일본공개공보 2000-084996호Patent Document 1: Japanese Laid-Open Publication No. 2000-084996

그러나 근래 결정 실리콘의 자원 유효 활용이나, 태양 전지 모듈 보급을 목적으로 한 코스트다운의 요청 때문에 태양 전자 셀은 두께가 100㎛전후로 얇아지고, 깨지기 쉬워지고 있다. 그 때문에 점점 더 밀봉용 시트의 열 수축을 작게 하는 요구가 강해지고 있다. 특허문헌 1의 아닐링 처리는, 처리 온도가 밀봉용 시트의 융점 근방으로 낮고, 전술한 바와 같이 저온에서 성형한 밀봉용 시트가 가지는 잔류 왜곡을 제거하기 위해서는 불충분하다. 밀봉용 시트의 잔류 왜곡을 제거하기 위해서는 충분한 온도와 시간을 부여하는 것이 필요하지만, 아닐링 시간을 길게 잡으면, 생산성의 저하를 초래하는 것이 된다. 한편 아닐링 처리의 온도를 높이면, 그것이 가교 온도에 도달하지 않는 온도라 해도 밀봉용 시트와 아닐링 공정 내의 반송 롤러와의 점착성이 증가하기 때문에, 반송 롤러에 점착하고, 감김이나 깨짐이 발생한다. 이것을 방지하기 위해서, 롤러간의 속도차이로 장력을 높이면, 반송 롤러로부터의 밀봉용 시트의 박리성은 향상되지만, 재차 속도차이에 의해 왜곡이 발생한다. 이와 같이 종래의 아닐링 처리 방법에서는, 밀봉용 시트의 열 수축을 효율적으로 저감하는 것은 곤란하다.In recent years, however, due to the demand for effective use of crystalline silicon and cost reduction for the purpose of supplying a solar cell module, the thickness of the solar cell is thinning to about 100 탆 and becoming fragile. As a result, there has been a strong demand for smaller heat shrinkage of the sealing sheet. The annealing treatment disclosed in Patent Document 1 is insufficient to remove the residual strain of the sealing sheet formed at a low temperature as described above because the treatment temperature is low near the melting point of the sealing sheet. In order to remove the residual strain of the sealing sheet, it is necessary to apply a sufficient temperature and time. However, if the annealing time is long, the productivity is lowered. On the other hand, if the temperature of the annealing treatment is increased, the adhesion between the sealing sheet and the conveying roller in the annealing process increases even if the temperature does not reach the crosslinking temperature, so that the adhesive sheet adheres to the conveying roller. In order to prevent this, if the tension is increased by the speed difference between the rollers, the releasability of the sealing sheet from the conveying roller is improved, but distortion is again caused by the difference in speed. As described above, in the conventional annealing method, it is difficult to efficiently reduce heat shrinkage of the sealing sheet.

본 발명은 상기 실정을 감안해서 시트가 반송 롤러에 점착하는 경우 없이, 시트를 높은 온도에서 열처리할 수 있는 시트의 열처리 방법을 제공한다. 또한 본 발명은 이 방법을 실현할 수 있는 열처리 장치를 제공한다. 또한 본 발명은 진공 라미네이팅시의 가열에 의한 수축이 작고, 태양 전지 밀봉재로서 적합한 밀봉용 시트를 제조하는 방법을 제공한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a heat treatment method of a sheet capable of heat-treating a sheet at a high temperature without the need for the sheet to adhere to the conveying roller in view of the above-described circumstances. The present invention also provides a heat treatment apparatus capable of realizing this method. In addition, the present invention provides a method for producing a sealing sheet suitable for use as a solar cell sealing material because shrinkage due to heating during vacuum laminating is small.

상기 과제를 해결하는 본 발명의 시트의 열처리 방법은 다음과 같다.A heat treatment method of a sheet of the present invention for solving the above problems is as follows.

열처리로 내에서 시트를 복수의 반송 롤러로 지지하고, 반송하는 시트의 열처리 방법에 있어서, 이들 복수의 반송 롤러 중 적어도 1개가 하기 (a), (b) 및 (c)를 충족하는 시트의 열처리 방법.A heat treatment method of a sheet for supporting and conveying sheets in a heat treatment furnace by a plurality of conveying rollers, characterized in that at least one of the plurality of conveying rollers satisfies the following conditions (a), (b) Way.

(a) 시트와 접촉하는 부분의 10점 평균 거칠기가 20㎛보다 크고 60㎛미만이다.(a) the 10 point average roughness of the portion contacting the sheet is larger than 20 탆 and smaller than 60 탆.

(b) 시트와 접촉하는 부분이, 물과의 접촉각이 100°이상인 재질로 구성되어 있다.(b) The portion contacting the sheet is made of a material having a contact angle with water of 100 ° or more.

(c) 해당 롤러, 해당 롤러의 시트 반송 방향 1개 상류측의 반송 롤러 및 해당 롤러의 시트 반송 방향 1개 하류측의 반송 롤러가, 시트의 같은 측의 면과 접촉한다.(c) The conveying roller on the upstream side of the roller in the sheet conveying direction of the roller, and the conveying roller on the downstream side of the roller in the sheet conveying direction are in contact with the same side of the sheet.

본 발명에 있어서 「10점 평균 거칠기」이란, 일본공업규격 JIS B0601(2001)에 근거해서 측정한 10평균 거칠기를 말한다. 10점 평균 거칠기는, 주식회사 미쯔토요제(製) 접촉식 표면 거칠기 측정기로, 촉침(觸針) 재질 다이아몬드, 촉침 첨단반경 2㎛, 측정력 0.75mN으로 측정한 값이다. 본원에서는 「RzJIS」라고 칭한다.In the present invention, " 10-point average roughness " refers to 10 average roughness measured based on Japanese Industrial Standard JIS B0601 (2001). The 10-point average roughness is a contact surface roughness measuring instrument manufactured by Mitsutoyo Co., Ltd., a value measured with a stylus diamond, a tip radius of 2 μm, and a measuring force of 0.75 mN. Referred to herein as " RzJIS ".

본 발명에 있어서 「물과의 접촉각」이란, 고체면 위에 놓은 물방울의 표면과 고체면의 교점에 있어서, 물방울에 그은 접선과 고체면이 이루는 각으로, 물방울을 포함하는 쪽의 각을 말한다. 물과의 접촉각은, 공지의 접촉각 자동 측정기로 일본공업규격 JIS R3257(1999)에 근거해서 측정했다.In the present invention, " contact angle with water " refers to an angle formed by a tangent line and a solid surface on a water droplet at the intersection of the surface of the water droplet on the solid surface and the solid surface. The contact angle with water was measured based on Japanese Industrial Standard JIS R3257 (1999) as a known contact angle automatic measuring instrument.

본 발명에 있어서 「상류측」이란, 시트가 반송되어 오는 방향이며, 「하류측」이란 시트가 반송되어 가는 방향을 말한다.In the present invention, " upstream side " means a direction in which the sheet is conveyed, and " downstream side " means a direction in which the sheet is conveyed.

본 발명의 시트의 열처리 방법에 있어서, 상기 10점 평균 거칠기가 20㎛보다 크고 45㎛이하인 것이 바람직하다.In the heat treatment method of the sheet of the present invention, it is preferable that the 10-point average roughness is larger than 20 탆 and not larger than 45 탆.

본 발명의 시트의 열처리 방법에 있어서, 상기 시트가 가교제를 포함하고, 상기 (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러의 적어도 1개가, 이 시트의 온도가 이 시트의 융점 +10℃이상, 이 시트의 융점 +40℃이하인 부분과 접하고 있는 것이 바람직하다.In the heat treatment method for a sheet of the present invention, at least one of the conveying rollers satisfying the above requirements (a), (b) and (c) 10 deg. C or more and a portion having a melting point + 40 deg. C or less of the sheet.

본 발명에 있어서 「융점」이란 시차 주사 열량측정(DSC)에 있어서의 승온 과정에서의 흡열 피크치 온도를 말하고, 일본공업규격 JIS K7121(2012)에 근거해서 측정한 값이다.In the present invention, the term "melting point" refers to the endothermic peak temperature in the temperature raising process in differential scanning calorimetry (DSC), and is a value measured based on Japanese Industrial Standard JIS K7121 (2012).

본 발명의 시트의 열처리 방법에 있어서, 상기 (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러의 적어도 1개와 상기 시트와의 접촉 거리가 100mm이하인 것이 바람직하다.In the heat treatment method for a sheet of the present invention, it is preferable that a contact distance between at least one of the conveying rollers satisfying the above (a), (b) and (c) and the sheet is 100 mm or less.

본 발명에 있어서 「시트와의 접촉 거리」란, 시트와 반송 롤러가 접촉을 시작한 점으로부터, 상기 롤러와 시트가 박리하는 점까지의 롤러 둘레 길이를 말한다.In the present invention, the "contact distance with the sheet" refers to the roller circumferential length from the point where the sheet and the conveying roller start to contact to the point where the roller and the sheet peel off.

본 발명의 시트의 열처리 방법에 있어서, 상기 열처리로를 나간 상기 시트의 일면에 엠보싱 처리를 실시하는 것이 바람직하다.In the heat treatment method for a sheet of the present invention, it is preferable that embossing is performed on one surface of the sheet that has passed through the heat treatment furnace.

본 발명에 있어서 「엠보싱 처리」란, 반송성 개선이나 권취 중의 밀봉용 시트끼리의 블록킹을 방지하기 위해서, 밀봉용 시트 표면에 요철 형상을 부여하는 처리를 말한다.In the present invention, the "embossing treatment" refers to a treatment for imparting a concavo-convex shape to the surface of the sealing sheet in order to prevent conveying property improvement and blocking of the sealing sheets during winding.

본 발명의 시트의 열처리 방법에 있어서, 상기 시트가 에틸렌-초산 비닐 공중합체를 주성분으로 해서 포함하는 수지 조성물로 구성되어 있는 것이 바람직하다.In the heat treatment method of a sheet of the present invention, it is preferable that the sheet is composed of a resin composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component.

본 발명의 시트의 열처리 방법에 있어서, 상기 (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러의 적어도 1개의 상기 시트와 접촉하는 부분이, 베이킹 실리콘 또는 불소계 수지를 포함하는 재료로 구성되어 있는 것이 바람직하다.In the heat treatment method for a sheet of the present invention, the portion of the conveying roller that satisfies the above conditions (a), (b) and (c) is in contact with at least one of the sheets is made of a material containing baking silicone or fluorine resin .

본 발명에 있어서 「수지 조성물의 주성분」이란, 수지 조성물의 50질량%이상을 차지하는 성분을 말한다.In the present invention, the " main component of the resin composition " refers to a component that occupies 50% by mass or more of the resin composition.

본 발명에 있어서 「베이킹 실리콘」이란, 가열에 의해 가교 반응을 시킨 실리콘 수지를 말하는 것으로 실리콘 수지란 실리콘(규소)과 산소로 이루어지는 실록산 결합을 갖는 합성 수지의 총칭을 말한다.In the present invention, " baking silicone " refers to a silicone resin subjected to a crosslinking reaction by heating, and the silicone resin refers to a synthetic resin having a siloxane bond composed of silicon (silicon) and oxygen.

본 발명에 있어서 「불소 수지」란 에틸렌계 탄화수소 등의 일부에 불소 원소를 포함하는 합성 수지의 총칭을 말한다.In the present invention, the term " fluororesin " refers to a synthetic resin containing a fluorine element in a part such as an ethylenic hydrocarbon.

또한 상기 과제를 해결하는 본 발명의 시트의 열처리 장치는 다음과 같다.A heat treatment apparatus for a sheet of the present invention for solving the above problems is as follows.

시트 가열 수단, 시트 반송 수단 및 시트 온도 유지 수단을 갖는 시트의 열처리 장치로서, 상기 시트 반송 수단이 복수의 반송 롤러이며, 이들 복수의 반송 롤러 중 적어도 1개가 하기 (d), (e) 및 (f)를 충족하는 시트의 열처리 장치.Wherein the sheet conveying means is a plurality of conveying rollers, and at least one of the plurality of conveying rollers is a sheet conveying means having the following (d), (e), and f).

(d) 반송 중의 시트와 접촉하는 부분의 10점 평균 거칠기가 20㎛보다 크고 60㎛미만이다.(d) The 10-point average roughness of the portion contacting the sheet during conveyance is more than 20 탆 and less than 60 탆.

(e) 반송 중의 시트와 접촉하는 부분이, 물과의 접촉각이 100°이상인 재질로 구성되어 있다.(e) The portion contacting the sheet during conveyance is made of a material having a contact angle with water of 100 ° or more.

(f) 해당 롤러, 해당 롤러의 시트 반송 방향 1개 상류측의 반송 롤러 및 해당 롤러의 시트 반송 방향 1개 하류측의 반송 롤러가, 반송중의 시트의 동일측의 면에서 접촉한다.(f) The conveying roller on the upstream side in the sheet conveying direction of the roller, and the conveying roller on the downstream side of the roller in the sheet conveying direction of the roller come into contact on the same side of the conveying sheet.

본 발명에 있어서, 「시트 가열 수단」이란, 태양 전지 밀봉용 시트를 연속적으로 반송할 때에, 시트에 열 에너지를 조사 혹은 전열(傳熱)함으로써, 소정의 온도까지 시트를 승온시키기 위한 수단을 말한다.In the present invention, the "sheet heating means" means means for heating the sheet to a predetermined temperature by irradiating or transferring heat energy to the sheet when the solar cell sealing sheet is continuously conveyed .

본 발명에 있어서, 「시트 반송 수단」이란, 반송 방향으로 연속한 태양 전지 밀봉용 시트를, 제조 공정의 상류에서 하류로 반송하기 위한 수단을 말하고, 본 발명에서는 반송 롤러를 말한다.In the present invention, the "sheet conveying means" means means for conveying the solar cell sealing sheet continuous in the conveying direction from upstream to downstream in the manufacturing process, and in the present invention, the conveying roller means the conveying roller.

본 발명에 있어서 「시트 온도 유지 수단」이란, 태양 전지 밀봉용 시트를 연속적으로 반송할 때에, 시트 온도를 고온에서 일정시간이상 유지하기 위한 수단을 말한다.Means a means for maintaining the sheet temperature at a high temperature for a predetermined time or more when the solar cell sealing sheet is continuously conveyed.

본 발명의 시트의 열처리 장치에 있어서, 상기 10점 평균 거칠기가 20㎛보다 크고 45㎛이하인 것이 바람직하다.In the heat treatment apparatus for a sheet of the present invention, it is preferable that the 10-point average roughness is larger than 20 탆 and not larger than 45 탆.

본 발명의 시트의 열처리 장치에 있어서, 시트에 엠보싱 처리를 실시하는 엠보싱 처리 롤러가, 이 열처리 장치의 시트 반송 방향 하류측에 배치되어 있는 것이 바람직하다.In the heat treatment apparatus for a sheet of the present invention, it is preferable that an embossing roller for embossing the sheet is disposed on the downstream side of the sheet conveying direction of the heat treatment apparatus.

본 발명의 시트의 열처리 장치에 있어서, 상기 (d), (e) 및 (f)를 충족하는 반송 롤러의 적어도 1개의 반송 중의 시트와 접촉하는 부분이, 베이킹 실리콘 또는 불소계 수지를 포함하는 재료로 구성되어 있는 것이 바람직하다.In the heat treatment apparatus for a sheet of the present invention, at least one portion of the conveying roller that satisfies (d), (e), and (f) is in contact with the sheet during conveyance is made of a material containing baking silicone or fluorine resin .

또한 상기 과제를 해결하는 본 발명의 태양 전지 밀봉용 시트의 제조 방법은 다음과 같다. 공급원으로부터 가교제를 포함하는 시트를 송출하고, 열처리로 내에서 상기 시트에 열처리를 실시하고, 이어서 상기 시트를 권취하는, 태양 전지 밀봉용 시트의 제조 방법에 있어서, 상기 열처리로서 본 발명의 시트의 열처리 방법을 이용하는 태양 전지 밀봉용 시트의 제조 방법.A method for manufacturing a solar cell-sealing sheet of the present invention for solving the above problems is as follows. A method for producing a sheet for solar cell sealing, which comprises the steps of feeding a sheet containing a cross-linking agent from a supply source, subjecting the sheet to heat treatment in a heat treatment furnace, and subsequently winding the sheet, Wherein the method comprises the steps of:

본 발명에 있어서, 「공급원」이란, 시트를 성형하는 용융 토출원 등 외에, 원반 롤 등의 시트 권출기 등이 포함된다.In the present invention, the term " supply source " includes a sheet take-out unit such as a disk roll in addition to a melt-sheet applicator for forming a sheet.

또한 상기 과제를 해결하는 본 발명의 태양 전지 밀봉용 시트의 제조 장치는 다음과 같다.A manufacturing apparatus for a solar cell sealing sheet of the present invention for solving the above problems is as follows.

용융 수지를 시트 모양으로 성형해서 태양 전지 밀봉용 시트를 제조하는 태양 전지 밀봉용 시트 제조 장치로서, 본 발명의 시트의 열처리 장치를 구비하는 태양 전지 밀봉용 시트의 제조 장치.A manufacturing apparatus for a solar cell sealing sheet for manufacturing a solar cell sealing sheet by molding a molten resin into a sheet shape, the apparatus for manufacturing a solar cell sealing sheet comprising a heat treatment apparatus for a sheet of the present invention.

본 발명에 의하면, 밀봉용 시트를 열처리 장치 내에서 융점을 넘는 온도로 반송해도, 반송 롤러로부터 시트를 용이하게 박리할 수 있기 때문에, 밀봉용 시트에 쓸데없는 왜곡을 발생시키지 않고, 밀봉용 시트의 열 수축을 효과적으로 제거할 수 있다.According to the present invention, even if the sealing sheet is conveyed at a temperature exceeding the melting point in the heat treatment apparatus, the sheet can be easily peeled off from the conveying roller, so that unnecessary distortion is not generated in the sealing sheet, It is possible to effectively remove heat shrinkage.

도 1은, 본 발명의 태양 전지 밀봉용 시트의 제조 장치의 일례를 도시한 개략 모식도시도이다.
도 2는, 본 발명의 태양 전지 밀봉용 시트의 제조 장치의 일례를 도시한 개략 모식도시도이다.
도 3은, 태양 전지 모듈의 부재 구성을 도시한 개략 모식도이다.
도 4는, 태양 전지 모듈의 부재 구성을 도시한 개략 모식도이다.
도 5는, 시트 접촉 직후의 종래의 반송 롤러 표면을 모식적으로 도시하는 설명도이다.
도 6은, 시트 박리 직전의 종래의 반송 롤러 표면을 모식적으로 도시하는 설명도이다.
도 7은, 시트 접촉 직후의 본 발명의 반송 롤러 표면을 모식적으로 도시하는 설명도이다.
도 8은, 시트 박리 직전의 본 발명의 반송 롤러 표면을 모식적으로 도시하는 설명도 및 그 볼록부의 부분 확대도이다.
도 9(A)는, 조건 (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러의 일례를 도시하는 개략 모식도이며, 도 9(B), (C) 및 (D)는, 조건 (c)를 충족하지 않는 반송 롤러의 일례를 도시하는 개략 모식도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic schematic diagram showing an example of an apparatus for producing a solar cell-sealing sheet of the present invention.
2 is a schematic schematic diagram showing an example of an apparatus for producing a solar cell-sealing sheet of the present invention.
3 is a schematic diagram showing the constitution of a member of the solar cell module.
Fig. 4 is a schematic diagram showing a member configuration of the solar cell module.
Fig. 5 is an explanatory view schematically showing a conventional conveying roller surface immediately after sheet contact.
Fig. 6 is an explanatory view schematically showing the surface of a conventional conveying roller just before sheet peeling.
7 is an explanatory view schematically showing the surface of the conveying roller of the present invention immediately after sheet contact.
Fig. 8 is an explanatory diagram schematically showing the surface of the conveying roller of the present invention immediately before sheet peeling, and a partially enlarged view of the convex portion. Fig.
9A is a schematic diagram showing an example of a conveying roller that satisfies conditions (a), (b) and (c), and FIGS. 9B, 9C, c) of the conveying roller is not satisfied.

이하에 본 발명의 적합한 실시예를, 태양 전지 밀봉용 시트의 제조 방법에 적용했을 경우를 예로 들어, 도면을 참조하면서 설명한다.Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings by way of example as applied to a method of manufacturing a solar cell-sealing sheet.

도 1은, 본 발명의 제조 방법의 일 실시태양을 도시한 개략도이다. 또한 도 1은 주요부만을 도시하고, 구조물을 고정하는 프레임이나 반송 롤러의 일부는 생략하고 있다.1 is a schematic view showing one embodiment of the production method of the present invention. 1 shows only the main part, and a part of the frame or conveying roller for fixing the structure is omitted.

여기에서 예시하는 태양 전지 밀봉용 시트의 제조 장치의 반송 대상이 되는 시트(3)의 공급원은 어떠한 것이라도 된다. 바람직한 예로서는, 도 1과 같이, 고온 하에서 용융한 에틸렌계 공중합체 수지를 압출기(11)로 혼연해서 용융하고, 녹은 수지를 꼭지쇠(12)로부터 폴리싱 롤러(13a, 13b)에 토출해서 고화시키고, 시트 모양으로 성형한다. 압출기(11)는 실린더 내부에 스크류를 배치한 것이며, 가교제를 혼합한 상기 수지를 저온으로 토출하기 위해서는, 전단 발열이 작은 2축 압출기가 보다 바람직하다. 이 경우의 토출 온도는 수지의 선정과 가교제에 따라 다르지만, 바람직하게는 90℃이상 130℃이하가 바람직하고, 더 바람직하게는 100℃이상 115℃이하이다. 이 외에 시트 공급원은, 용융한 수지를 2개의 롤러 사이에서 압축해서 늘어나게 함으로써 성형하는 캘린더 장치를 이용해도 좋다. 이 경우 폴리싱 롤러(13a 또는 13b)중 어느 하나로, 시트 성형시에 밀봉용 시트(3)의 일면을 엠보싱 가공해도 좋다. 또는 폴리싱 롤러(13a 및 13b)의 양쪽에서, 시트 성형시에 시트(3)의 양면을 엠보싱 가공해도 된다. 엠보싱 가공을 실시함으로써 하류 공정에서의 시트(3)와 롤러의 접촉 면적을 저감하고, 반송성을 좋게 할 수 있다.The supply source of the sheet 3 to be the object of the production of the solar cell sealing sheet exemplified here may be any supply source. 1, an ethylene-based copolymer resin melted at a high temperature is kneaded and melted in an extruder 11, the melted resin is discharged from the mouthpiece 12 to the polishing rollers 13a and 13b to be solidified, It is shaped into a sheet. In the extruder 11, a screw is disposed in the cylinder. In order to discharge the resin mixed with the cross-linking agent at a low temperature, a twin-screw extruder having a small shear heat generation is more preferable. The discharge temperature in this case varies depending on the selection of resin and the cross-linking agent, but is preferably 90 占 폚 or higher and 130 占 폚 or lower, more preferably 100 占 폚 or higher and 115 占 폚 or lower. In addition, the sheet supply source may be a calender device for forming the molten resin by compressing and stretching the molten resin between the two rollers. In this case, one surface of the sealing sheet 3 may be embossed with the polishing roller 13a or 13b during sheet forming. Alternatively, both sides of the sheet 3 may be embossed at the time of sheet forming, on both sides of the polishing rollers 13a and 13b. By embossing, the contact area between the sheet 3 and the roller in the downstream process can be reduced, and the conveying property can be improved.

이렇게 해서 공급원에서 송출된 시트(3)는, 열처리 장치(14)에 보내지고, 시트 가열 수단인 히터(15)에 의해 가열되고, 고온의 상태대로 복수의 반송 롤러(16a)로 반송된다. 시트(3)는 열처리 장치(14)를 나간 후에, 바람직하게는 냉각 롤러(20)에 의해 냉각된 후, 권취기(32)에 의해 권취된다.The sheet 3 thus fed from the supply source is sent to the heat treatment apparatus 14 and heated by the heater 15 serving as the sheet heating means and conveyed to the plurality of conveying rollers 16a in a high temperature state. The sheet 3 is cooled by the cooling roller 20 after leaving the heat treatment apparatus 14, and then wound by a winder 32. [

도 2는, 본 발명의 제조 방법의 다른 실시 태양을 도시한 개략도이다. 도 2의 실시예에 도시하는 바와 같이, 밀봉용 시트를 중간제품(34)으로서 권취하고, 후공정인 리와인더(34)로 시트(3)를 권출하고, 열처리 장치(14)로 가열 처리해도 된다.Fig. 2 is a schematic view showing another embodiment of the production method of the present invention. Fig. As shown in the embodiment of Fig. 2, the sheet for sealing may be wound as an intermediate product 34, the sheet 3 may be pulled out with a rewinder 34 which is a post-process, and the sheet 3 may be subjected to heat treatment with the heat treatment apparatus 14 .

시트(3)의 수지는, 투명하며 접착성이나 유연성을 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 저밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 에틸렌을 주성분으로 하는 다른 모노머와의 공중합체 등의 폴리에틸렌계 수지를 들 수 있다. 여기에서 에틸렌을 주성분으로 하는 다른 모노머와의 공중합체란 공중합체 중의 50질량%이상이 에틸렌인 공중합체이다. 에틸렌을 주성분으로 하는 다른 모노머와의 공중합체로서, 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 에틸렌-불포화 모노머 공중합체를 들 수 있다. α-올레핀으로서는, α-올레핀이, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부틸렌, 1-펜텐, 2-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 1-헵탄, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센 등을 들 수 있다. 불포화 모노머로서는, 초산 비닐, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 또는 비닐알콜 등을 들 수 있다. 또한 이들의 폴리올레핀계 수지에, 필요에 따라서 실란 화합물이나, 카르복실산, 글리시딜 화합물 등을 이용해서 소량 공중합시키거나, 변성시키거나 하는 것은 바람직한 태양의 하나이다.The resin of the sheet 3 is not particularly limited as long as it is transparent and has adhesiveness and flexibility. For example, polyethylene resins such as low-density polyethylene, ultra low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and copolymers with other monomers containing ethylene as a main component. Here, the copolymer with other monomers containing ethylene as a main component is a copolymer in which at least 50 mass% of the copolymer is ethylene. Examples of the copolymer with other monomers containing ethylene as a main component include an ethylene -? - olefin copolymer and an ethylene-unsaturated monomer copolymer. As the? -olefin, it is preferable that the? -olefin is at least one member selected from the group consisting of ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, and the like. Examples of the unsaturated monomer include vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, and vinyl alcohol. In addition, it is a preferred embodiment to copolymerize or modify the polyolefin-based resin with a small amount of a silane compound, a carboxylic acid, a glycidyl compound or the like, if necessary.

이들 중에서도, 유리와의 밀착성도 좋고, 코스트면에서 뛰어난 에틸렌-초산 비닐 공중합체(EVA)나, 에틸렌-메타크릴산 메틸 공중합체(EMMA), 초저밀도 폴리에틸렌(VLDPE)이, 밀봉용 시트를 구성하는 수지 조성물의 주성분으로서 적합하다. 또한 이것들과 같은 고온에서 점착성이 높아지는 수지에 대하여, 특히 본 발명은 효과를 발휘한다.Among them, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), an ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA) and an ultra low density polyethylene (VLDPE), which are excellent in adhesion to glass and excellent in cost, As a main component of the resin composition. In addition, the present invention particularly exhibits an effect for a resin having high adhesiveness at such high temperatures as these.

시트를 구성하는 수지 조성물로서 EVA가 주성분인 수지 조성물을 이용한 경우, 유연성 및 투습성의 관점에서 EVA중의 초산 비닐(VA) 함유율은 15∼35질량%인 것이 바람직하다. EVA는, VA함유율에 의해 융점이 변화되고, 15∼35질량%의 경우, 융점은 60∼90℃의 범위가 된다. 또한 EVA의 멜트플로레이트는 2∼50g/10분인 것이 바람직하다.When a resin composition containing EVA as a main component is used as the resin composition constituting the sheet, the content of vinyl acetate (VA) in EVA is preferably 15 to 35 mass% from the viewpoints of flexibility and moisture permeability. In EVA, the melting point is changed by the VA content, and in the case of 15 to 35 mass%, the melting point is in the range of 60 to 90 캜. The melt flow rate of EVA is preferably 2 to 50 g / 10 min.

밀봉용 시트를 구성하는 수지 조성물로서 EMMA가 주성분인 수지 조성물을 이용한 경우, 유연성 및 투습성의 관점에서 EMMA중의 메타크릴산(MMA)의 함유율은 15∼28질량%인 것이 바람직하다. EMMA는, MMA함유율에 의해 융점이 변화되고, 15∼28질량%의 경우, 융점은 68∼94℃의 범위가 된다. 또한 EMMA의 멜트플로레이트는 2∼50g/10분인 것이 바람직하다.When a resin composition mainly comprising EMMA is used as the resin composition constituting the sealing sheet, the content of methacrylic acid (MMA) in the EMMA is preferably 15 to 28% by mass from the viewpoints of flexibility and moisture permeability. In EMMA, the melting point is changed by the MMA content, and in the case of 15 to 28 mass%, the melting point is in the range of 68 to 94 占 폚. It is also preferable that the melt flow rate of EMMA is 2 to 50 g / 10 min.

밀봉용 시트를 구성하는 수지 조성물로서 VLDPE가 주성분인 수지 조성물을 이용한 경우, 유연성 및 투명성의 관점에서 이 수지 조성물의 밀도는 900kg/m3이하, 융점은 100℃이하인 것이 바람직하다. 또한 VLDPE의 멜트플로레이트는 2∼50g/10분인 것이 바람직하다.From the viewpoints of flexibility and transparency, it is preferable that the resin composition has a density of 900 kg / m 3 or less and a melting point of 100 ° C or less when a resin composition containing VLDPE as the resin composition constituting the sealing sheet is used. The melt flow rate of the VLDPE is preferably 2 to 50 g / 10 min.

또한 시트는 단층의 시트이어도, 시트의 두께 방향으로 다른 수지 조성물의 층을 2층 이상으로 적층시킨 다층 시트이어도 된다. 다층 시트이어도, 반송 롤러에 접하는 면에 상술한 접착성이나 유연성을 갖는 수지 조성물로 이루어지는 층을 갖고 있으면, 본 발명은 효과를 발휘한다.The sheet may be a single-layer sheet or a multi-layer sheet in which two or more layers of resin composition are laminated in the thickness direction of the sheet. Even in the case of a multi-layered sheet, the present invention exhibits the effect when the layer made of the resin composition having the above-described adhesive property and flexibility is provided on the surface in contact with the conveying roller.

본 발명에서 이용하는 수지 조성물에는, 내열성의 향상을 위한 첨가제로서 가교제를 배합해서 가교 구조를 갖게 한다. 이 가교제로서는, 일반적으로 100∼120℃이상으로 가교 반응을 개시하기 시작하는 유기 과산화물이 이용된다. 이와 같은 유기 과산화물로서는, 예를 들면 2, 5-디메틸헥산; 2, 5-디하이드로퍼옥사이드; 2, 5-디메틸-2, 5-디(t-부틸퍼옥시)헥산; 3-디-t-부틸퍼옥사이드; t-디쿠밀퍼옥사이드; 2, 5-디메틸-2, 5-디(t-부틸퍼옥시)헥신; 디쿠밀퍼옥사이드; α-α'-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠; n-부틸-4, 4-비스(t-부틸퍼옥시)부탄; 2, 2-비스(t-부틸퍼옥시)부탄; 1, 1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산; 1, 1-비스(t-부틸퍼옥시)3, 3, 5-트리메틸시클로헥산; t-부틸퍼옥시벤조에이트; 벤조일퍼옥사이드; t-부틸퍼옥시-2-에틸헥실카보네이트 등을 이용할 수 있다. 이들의 유기 과산화물의 배합량은, 일반적으로 수지 조성물 100질량부에 대하여 5질량부 이하, 바람직하게는 0.2∼2질량부이다.The resin composition used in the present invention contains a crosslinking agent as an additive for improving the heat resistance to have a crosslinked structure. As the crosslinking agent, an organic peroxide which starts to initiate a crosslinking reaction generally at 100 to 120 ° C or higher is used. Examples of such organic peroxides include 2, 5-dimethylhexane; 2, 5-dihydroperoxide; 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane; 3-di-t-butyl peroxide; t-dicumyl peroxide; 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne; Dicumyl peroxide; ? -? '- bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene; n-butyl-4, 4-bis (t-butylperoxy) butane; 2, 2-bis (t-butylperoxy) butane; 1, 1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane; 1, 1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane; t-butyl peroxybenzoate; Benzoyl peroxide; t-butyl peroxy-2-ethylhexyl carbonate, and the like. The blending amount of these organic peroxides is generally 5 parts by mass or less, preferably 0.2 to 2 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin composition.

게다가, 수지 조성물의 가교율을 향상시키고, 내열성을 향상하기 위한 첨가제로서 수지 조성물에 가교 조제를 첨가할 수 있다. 이 목적으로 제공되는 가교 조제로서는, 공지의 것으로서 트리아릴이소시아누레이트; 트리아릴이소시아네이트 등의 3관능의 가교 조제의 것 외에, NK에스테르 등의 2관능이나 단관능의 가교 조제 등도 들 수 있다. 이것들의 가교 조제의 배합량은, 일반적으로 수지 조성물 100질량부에 대하여 5질량부 이하, 바람직하게는 1∼3질량부이다.In addition, a crosslinking aid can be added to the resin composition as an additive for improving the crosslinking ratio of the resin composition and improving the heat resistance. Crosslinking aids provided for this purpose include, but are not limited to, triallyl isocyanurate; Trifunctional crosslinking auxiliary agents such as triaryl isocyanate, and the like, as well as bifunctional and monofunctional crosslinking auxiliary agents such as NK ester. The blending amount of these crosslinking aids is generally 5 parts by mass or less, preferably 1 to 3 parts by mass based on 100 parts by mass of the resin composition.

또한 태양 전지의 밀봉막으로서, 유리나 발전 소자와의 접착력을 향상시키기 위한 첨가제로서, 수지 조성물에 실란커플링제를 첨가하는 것이 일반적이다. 이 목적으로 제공되는 실란커플링제로서는 공지의 것, 예컨대 γ-클로로프로필트리메톡시실란;비닐트리클로로실란; 비닐트리에톡시실란; 비닐-트리스(tris)-(β-메톡시에톡시)실란; γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란; β-(3, 4-에톡시시클로헥실) 에틸트리메톡시실란; γ-글리시독시프로필트리메톡시실란; 비닐트리아세톡시실란; γ-메르캅토프로필트리메톡시실란; γ-아미노프로필트리메톡시실란; N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들의 실란커플링제의 배합량은, 일반적으로 수지 조성물 100질량부에 대하여 5질량부 이하, 바람직하게는 0.1∼1질량부이다.Further, as a sealing film for a solar cell, a silane coupling agent is generally added to the resin composition as an additive for improving adhesion to glass or a power generation element. As the silane coupling agent provided for this purpose, known ones such as? -Chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, Vinyltriethoxysilane; Vinyl-tris- (beta -methoxyethoxy) silane; γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; ? - (3, 4-ethoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; ? -glycidoxypropyltrimethoxysilane; Vinyltriacetoxysilane; ? -mercaptopropyltrimethoxysilane; ? -aminopropyltrimethoxysilane; N -? - (aminoethyl) -? - aminopropyltrimethoxysilane, and the like. The blending amount of these silane coupling agents is generally 5 parts by mass or less, preferably 0.1 to 1 part by mass based on 100 parts by mass of the resin composition.

게다가 수지 조성물의 안정성을 향상시키기 위한 첨가제로서, 하이드로퀴논;하이드로퀴논모노메틸에테르; p-벤조 퀴논; 메틸 하이드로퀴논 등을 첨가할 수 있고, 이들의 배합량은 일반적으로 수지 조성물 100질량부에 대하여 3질량부 이하이다.Further, as additives for improving the stability of the resin composition, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-benzoquinone; Methylhydroquinone, and the like, and the amount thereof is generally 3 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the resin composition.

추가로 필요에 따라, 상기 이외의 첨가제로서 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제 등을 첨가할 수 있다. 자외선 흡수제에는, 2-히드록시-4-옥톡시벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논 등의 벤조페논계; 2-(2’-히드록시-5-메틸페닐) 벤조트리아졸 등의 벤조트리아졸계; 페닐살시레이트; p-t-부틸페닐살시레이트 등의 힌다트아민계가 있다. 산화방지제로서는, 디-t-부틸-p-크레졸, n-옥타데실-3-(3, 5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오네이트) 등이 있다. 광안정제로서는, 비스(2, 2, 6, 6-테트라메틸-4-피페라딜) 세바케이트 등이 있다.If necessary, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer and the like may be added as additives other than the above-mentioned additives. Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone; Benzophenone type such as 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone; Benzotriazole systems such as 2- (2'-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole; Phenyl salicylate; and p-t-butylphenyl salicylate. Examples of the antioxidant include di-t-butyl-p-cresol and n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionate). Examples of the light stabilizer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperadyl) sebacate and the like.

상기 제조 방법에 있어서, 공급원에서 송출된 시트(3)에는, 시트 성형시에 생긴 왜곡이 잔류하고 있으며, 열처리 장치(14)에서의 가열 처리에 의해 왜곡을 제거하고 있다. 열처리 장치(14)는 시트를 재가열하는 시트 가열 수단과, 시트를 반송하는 시트 반송 수단과, 가열한 시트의 온도를 유지하는 시트 온도 유지 수단으로 구성된다.In the above-described manufacturing method, the sheet 3 fed out from the supply source is left with a distortion generated at the time of forming the sheet, and the distortion is removed by the heat treatment in the heat treatment apparatus 14. The heat treatment apparatus 14 comprises sheet heating means for reheating the sheet, sheet conveying means for conveying the sheet, and sheet temperature holding means for maintaining the temperature of the heated sheet.

시트 가열 수단은, 상기 열처리 장치(14)의 입구에서 출구에 도달하는 반송 방향의 영역 중 적어도 일부에, 시트의 폭 방향 전폭에 걸쳐서 시트를 적절한 온도까지 가열하기 위해서 설치되어 있다. 이 가열에는 시트를 반송하는 롤러로부터의 전열을 이용해서 가열하는 방법이나, 적외선 히터를 근접시켜서, 복사열로 가열하는 방법이나, 열풍을 시트에 불어 대서 열 전달을 이용해서 가열하는 방법 등 어느 것이어도 무방하다.The sheet heating means is provided to heat the sheet to an appropriate temperature over at least a part of the region in the conveying direction from the inlet to the outlet of the heat treatment apparatus 14 in the width direction of the sheet. This heating may be carried out by a method of heating by using heat from a roller for conveying the sheet, a method of heating with radiant heat by bringing the infrared heater into proximity, a method of heating by blowing hot air onto a sheet using heat transfer It is acceptable.

시트 반송 수단은 복수의 반송 롤러(16a)에 의해 구성되고 있으며, 회전하는 것으로 그 표면에 접촉한 시트(3)를 반송하는 것이다. 이들 반송 롤러(16a)는, 도시하지 않는 모터 등의 구동원에 의해, 벨트나 체인 등의 구동 전달 수단을 통해서 회전 구동되는 것이 바람직하다. 구동이 어려운 부위에 대해서는, 마찰 저항이 낮은 베어링 등으로 회전 지지함으로써 구동하지 않는 롤러를 이용할 수 있다.The sheet conveying means is constituted by a plurality of conveying rollers 16a, and rotates to convey the sheet 3 in contact with its surface. It is preferable that these conveying rollers 16a are rotationally driven by drive sources such as a motor (not shown) through drive transmitting means such as a belt or a chain. A roller that is not driven by rotating and supporting with a bearing having a low frictional resistance can be used.

여기에서, 시트가 반송 롤러에 감기지 않고, 안정되게 반송되기 위해서는, 시트가 반송 롤러에 점착하는 힘에 대하여, 시트를 반송 롤러로부터 박리하려고 하는 장력이 클 필요가 있다. 박리하고자 하는 장력은 반송 롤러 사이의 속도차이와 시트(3)의 강성에 비례한다. 시트는 고온이 되면 연화되고, 특히 융점을 넘으면, 분자사슬이 미끄러지기 시작하고, 현저한 연화 현상이 생기기 때문에, 시트의 강성이 낮아지고, 박리하려고 하는 장력이 작아진다. 또한 전술한 바와 같이 시트는 융점을 넘으면 연화에 의해 유동성을 나타내기 때문에, 이러한 상태에서, 반송 롤러에 접촉하면, 도 5와 같이, 접촉 직후는 롤러 표면의 마크로한 요철의 볼록부에만 접촉하고 있지만, 반송 롤러로부터 시트가 박리하기까지의 사이에, 도 6과 같이, 반송 롤러 표면의 마크로한 요철의 오목부에 시트(3)가 들어가고, 접촉 면적이 증대되고, 점착력이 커진다. 이와 같이 밀봉용 시트는 융점을 넘으면, 연화에 의해 강성이 저하되어 박리하려고 하는 장력이 저하되고, 아울러 유동성의 증가에 의해 요철에 수지가 들어가고 점착력이 증가하고, 반송 롤러에 감기기 쉬워진다. 한편, 박리하려고 하는 장력은, 시트의 강성에 반송 롤러간의 속도차이를 곱한 것이며, 점착· 감김을 회피하기 위해서, 반송 롤러 사이의 속도차이를 크게 하는 것을 수행하면, 반대로 밀봉용 시트가 연화에 의해 시트의 분자사슬이 반송 방향으로 미끄러지면서 신장하기 때문에, 본래의 열처리로로서 시트의 왜곡을 제거하기는커녕 반대로 왜곡을 발생시키고 열 수축을 크게 해 버린다.Here, in order for the sheet to be conveyed stably without being wound around the conveying roller, it is necessary to increase the tension for separating the sheet from the conveying roller against the force of the sheet adhering to the conveying roller. The tension to be peeled is proportional to the difference in speed between the conveying rollers and the rigidity of the sheet 3. The sheet is softened at a high temperature, and in particular, when the melting point is exceeded, the molecular chains start to slip and a significant softening phenomenon occurs, so that the rigidity of the sheet is lowered and the tension to be peeled off is reduced. Further, as described above, since the sheet exhibits fluidity by softening when it exceeds the melting point, in this state, when it comes into contact with the conveying roller, only the convex portion of the irregularities of the roller surface immediately after the contact comes into contact As shown in Fig. 6, the sheet 3 enters the concave portion of the concavo-convex pattern formed on the surface of the conveying roller between the conveying roller and the peeling of the sheet, thereby increasing the contact area and increasing the adhesive force. As described above, when the sealing sheet has a melting point exceeding the melting point, the stiffness is lowered due to softening and the tensile force to be peeled is lowered. Moreover, the resin is introduced into the unevenness due to the increase in flowability, the adhesive force is increased, and the sheet is easily wound on the conveying roller. On the other hand, the tension to be peeled off is obtained by multiplying the stiffness of the sheet by the speed difference between the conveying rollers, and if the speed difference between the conveying rollers is increased in order to avoid sticking / The molecular chain of the sheet slides and slides in the conveying direction, so that the sheet is not distorted as an original heat treatment furnace, but conversely, distortion occurs and heat shrinkage is increased.

따라서 반송 롤러에의 밀봉용 시트의 감김을 방지하기 위해서는, 반송 롤러의 시트와 접촉하는 부분의 점착력을 저감하고, 추가로 시트의 반송 중에 반송 롤러와 시트가 접촉하는 거리를 짧게 하면 된다. 여기에서, 반송 롤러의 시트와 접촉하는 부분이란, 반송 롤러의 표면 중, 시트를 반송하고 있는 동안에 시트와 접촉하는 부분을 말한다. 이후 이 부분을, 시트 접촉 부분이라고 한다. 반송 롤러와 시트가 접촉하는 거리란, 시트를 반송하고 있는 반송 롤러를 반송 롤러의 축 방향에서 관찰했을 때에, 시트가 반송 롤러와 접촉하기 시작하는 점에서 반송 롤러로부터 박리하기 시작하는 점까지의 반송 롤러 원주상의 거리를 말한다. 이후 이 거리를 시트 접촉 거리라고 한다.Therefore, in order to prevent the wrapping sheet from being wrapped around the conveying roller, the adhesion of the portion of the conveying roller that contacts the sheet may be reduced, and the distance of contact between the conveying roller and the sheet during conveyance of the sheet may be shortened. Here, the portion of the conveying roller that contacts the sheet refers to a portion of the surface of the conveying roller that contacts the sheet while conveying the sheet. This portion is hereinafter referred to as a sheet contact portion. The distance of contact between the conveying roller and the sheet means that when the conveying roller conveying the sheet is observed in the axial direction of the conveying roller, the distance from the conveying roller to the point where the sheet starts to come into contact with the conveying roller Roller Circumferential distance. This distance is hereinafter referred to as the sheet contact distance.

특히, 시트의 온도가 융점을 넘고 있는 위치에 있는 반송 롤러가, 시트 접촉 부분의 점착력이 작고, 시트 접촉 거리가 짧으면, 시트의 온도를 높게 해서 열 수축을 저감할 수 있음과 함께, 그것에 수반하는 감김의 문제를 해결할 수 있다.Particularly, when the conveying roller at the position where the temperature of the sheet exceeds the melting point has a small adhesive force of the sheet contacting portion and a short sheet contact distance, the temperature of the sheet can be increased to reduce heat shrinkage, The problem of wrapping can be solved.

본 발명에서는 이하에 설명하는 바와 같이, 반송 롤러의 시트 접촉 부분의 점착력을 저감하기 위해서, 반송 롤러의 「물과의 접촉각」과 「10점 평균 거칠기」를 적절한 범위로 설정하고, 반송 롤러와 시트의 시트 접촉 거리를 짧게 하기 위해서, 시트의 「반송 경로」를 규정하고 있다.In the present invention, as described below, in order to reduce the adhesive force of the sheet contact portion of the conveying roller, the "contact angle with water" and the "10-point average roughness" of the conveying roller are set in appropriate ranges, Quot; conveying path " for shortening the sheet contact distance of the sheet.

(a) 물과의 접촉각(a) the contact angle with water

반송 롤러가 시트에 대하여 뛰어난 이형성을 가지기 위해서는, 반송 롤러의 시트 접촉 부분에 물과의 접촉각이 큰 재질을 이용하는 것이 바람직하다. 특히 반송 롤러의 시트 접촉 부분을 물과의 접촉각이 100°이상인 재질로 구성함으로써 뛰어난 이형성을 도시한다. 더 바람직하게는 접촉각이 110°이상이다. 물과의 접촉각이 클 수록 시트 접촉 부분의 분자간 힘이 작으므로, 시트가 연화되어서 접촉 면적이 증대된 경우에 있어서도, 점착력을 억제할 수 있다. 접촉각이 100°미만이면, 시트가 반송 롤러에 점착하고, 박리를 위해서 강한 장력이 필요하기 때문에 양호한 열 수축 저감 효과를 얻을 수 없다.In order for the conveying roller to have excellent releasability with respect to the sheet, it is preferable to use a material having a large contact angle with water on the sheet contact portion of the conveying roller. In particular, excellent releasability is exhibited by constituting the sheet contact portion of the conveying roller with a material having a contact angle with water of 100 ° or more. More preferably, the contact angle is 110 DEG or more. The larger the contact angle with water is, the smaller the intermolecular force of the sheet contact portion is, so even when the sheet is softened and the contact area is increased, the adhesive force can be suppressed. If the contact angle is less than 100 deg., The sheet adheres to the conveying roller and a strong tension is required for peeling, so that a good heat shrinkage reducing effect can not be obtained.

(b) 10점 평균 거칠기(b) 10-point average roughness

반송 롤러가, 연화된 시트에 대하여 더욱 뛰어난 이형성을 가지기 위해서는, 반송 롤러의 시트 접촉 부분의 10점 평균 거칠기가 20㎛보다 크고 60㎛미만이면 된다. 10점 평균 거칠기의 하한은 25㎛이상이 바람직하다. 10점 평균 거칠기의 상한은 45㎛이하가 바람직하고, 40㎛이하가 더 바람직하다.In order for the conveying roller to have more excellent releasability with respect to the softened sheet, the 10 point average roughness of the sheet contact portion of the conveying roller may be larger than 20 mu m and smaller than 60 mu m. The lower limit of the ten-point average roughness is preferably 25 占 퐉 or more. The upper limit of the 10-point average roughness is preferably 45 탆 or less, more preferably 40 탆 or less.

10점 평균 거칠기가 상기 범위라면 연화된 시트를 반송 롤러에 접촉시켰을 때에, 도 7과 같이, 접촉 직후는 마크로한 요철의 볼록부에만 접촉한다. 그리고, 반송 롤러로부터 박리할 때까지의 단시간 동안에, 도 8과 같이 볼록부의 미크로한 요철에 시트를 구성하는 연화된 수지가 들어간다. 그러나 반송 롤러 표면에 접촉하고 있는 단시간 동안에는 시트가 들어갈 수 없을 만큼 마크로한 요철을 반송 롤러 표면에 형성하고 있으므로, 시트는 반송 롤러 표면의 마크로한 요철의 오목부에는 접촉하지 않고, 시트와 반송 롤러의 접촉 면적을 저감할 수 있다. 한편 접촉하고 있는 부분에 대해서는 융점을 넘은 시트의 수지가 미크로한 요철의 오목부에 들어가고 있지만, 물과의 접촉각이 100°이상이므로, 시트의 점착을 방지할 수 있다.When the 10-point average roughness is in the above range, when the softened sheet is brought into contact with the conveying roller, as shown in Fig. 7, only the protrusions of the irregularities come into contact immediately after the contact. Then, as shown in Fig. 8, the softened resin constituting the sheet enters the micro concavity and convexity of the convex portion during a short period of time from peeling off from the conveying roller. However, since unevenness is formed on the surface of the conveying roller so that the sheet can not enter the conveying roller for a short time in contact with the surface of the conveying roller, the sheet does not come into contact with the concave portion of the concave and convex marks on the surface of the conveying roller, The contact area can be reduced. On the other hand, with respect to the contact portion, the resin of the sheet exceeding the melting point enters the concave portion of the micro concavity and convexity, but since the contact angle with water is 100 degrees or more, sticking of the sheet can be prevented.

10점 평균 거칠기가 20㎛이하이면, 연화된 시트가 반송 롤러에 접촉하고, 반송 롤러로부터 박리할 때까지의 단시간 동안에, 밀봉용 시트가 반송 롤러 표면의 마크로한 요철의 오목부에 들어가고 접촉 면적을 저감할 수 없다. 그 때문에 융점을 넘은 반송 시트의 감김을 방지할 수 없다. 또한 10점 평균 거칠기가 60㎛이상이면, 정밀도 좋은 반송 롤러 표면을 가공할 수 없고 막히기도 쉽다.If the 10-point average roughness is 20 占 퐉 or less, the sealing sheet enters the recessed portion of the unevenness of the surface of the conveying roller during a short time from when the softened sheet comes into contact with the conveying roller to peel off from the conveying roller, It can not be reduced. Therefore, winding of the transfer sheet beyond the melting point can not be prevented. Further, if the 10-point average roughness is 60 탆 or more, the surface of the conveying roller having a high precision can not be processed and is easily clogged.

이후, 시트 접촉 부분의 「(a) 물과의 접촉각」 및 「(b) 10점 평균 거칠기」가 함께 상기 범위 내를 충족하는 반송 롤러를, 「(a) 및 (b)를 채우는 반송 롤러」라고 한다.Thereafter, the conveying roller whose "contact angle with water (a)" and "(b) 10-point average roughness" of the sheet contact portion together satisfy the above-mentioned range is used as the conveying roller " .

또한 본 발명에 있어서의 물과의 접촉각은, 반송 롤러의 시트 접촉 부분의 재질과 같은 재질의 시험편을 이용해서 일본공업규격 JIS R3257(1999)에 의거하여 측정한 값이다. (a) 및 (b)를 충족하는 반송 롤러의 시트 접촉 부분에서 직접 측정한다, 즉 롤러상에서 측정할 때에는, 곡면상이며, 거칠기도 있기 때문에 일본공업규격 JIS R3257(1999)에 근거한 측정이 어려운 경우가 있다. 이 경우에는, 롤러상의 물과의 접촉각은, 롤러 위에 적하한 물방울을 카메라로 촬영하고, 물방울의 표면과 롤러면의 교점에서, 물방울에 그은 접선과 롤러에 그은 접선이 이루는 각을 측정함으로써 구해도 된다.The contact angle with water in the present invention is a value measured according to Japanese Industrial Standard JIS R3257 (1999) using a test piece made of the same material as the material of the sheet contact portion of the conveying roller. (a) and (b), that is, when it is measured on a roller, it is curved and has roughness. Therefore, when measurement based on Japanese Industrial Standard JIS R3257 (1999) is difficult . In this case, the angle of contact with the water on the roller may be obtained by photographing the water drop dropped on the roller and measuring the angle between the tangent line on the water droplet and the tangent line on the roller at the intersection of the surface of the water droplet and the roller surface .

(a) 및 (b)를 충족하는 반송 롤러상에서 측정된 물과의 접촉각의 값은, 시험편으로 측정된 물과의 접촉각의 값보다도 커지고, 110°이상이 된다.the value of the contact angle with the water measured on the conveying roller satisfying the conditions (a) and (b) becomes larger than the value of the contact angle with water measured by the test piece, and becomes 110 degrees or more.

또한 (a) 및 (b)를 충족한 반송 롤러의 시트 접촉 부분의 박리력은 2N/30mm 폭 미만이다. 박리력의 측정은, 실시예의 [박리력]에 기재한 대로이다.The peel force of the sheet contact portion of the conveying roller that satisfies (a) and (b) is less than 2N / 30 mm width. The measurement of the peel force is as described in the [Peel force] of the example.

(c) 반송 경로(c)

게다가 반송 롤러와 밀봉용 시트와의 시트 접촉 거리를 짧게 하기 위해서, (a) 및 (b)를 충족하는 반송 롤러, (a) 및 (b)를 충족하는 반송 롤러의 시트 반송 방향 1개 상류측의 반송 롤러 및 (a) 및 (b)를 충족하는 반송 롤러의 시트 반송 방향 1개 하류측의 반송 롤러가, 반송 중의 시트의 같은 측의 면과 접촉하는 반송 경로로 시트를 반송한다. 이러한 반송 경로로 함으로써 (a) 및 (b)를 충족하는 반송 롤러로의 시트의 감김 각을 작게 할 수 있고, 시트 접촉 거리를 짧게 할 수 있다. 이후 (a) 및 (b)을 충족하고, 아울러 이러한 반송 경로가 되도록 배치되어 있는 반송 롤러를 「(a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러」라고 한다.Further, in order to shorten the sheet contact distance between the conveying roller and the sealing sheet, the conveying roller that satisfies (a) and (b), the upstream side of one conveying roller in the sheet conveying direction that satisfies (a) And the conveying rollers on the downstream side of the conveying rollers in the sheet conveying direction of the conveying rollers satisfying the conditions (a) and (b) are brought into contact with the same side of the sheet during conveyance. By using such a conveying path, it is possible to reduce the winding angle of the sheet to the conveying roller that satisfies (a) and (b), and the sheet contact distance can be shortened. The conveying rollers satisfying the following conditions (a) and (b) and arranged so as to become the conveying path are referred to as " conveying rollers satisfying (a), (b) and (c) "

도 9를 이용해서 구체적인 예를 설명한다. 도 9(A)에서는, (a) 및 (b)를 충족하는 반송 롤러(16a2), (a) 및 (b)를 충족하는 반송 롤러의 시트 반송 방향 1개 상류측의 반송 롤러(16a1), 및 (a) 및 (b)를 충족하는 반송 롤러의 시트 반송 방향 1개 하류측의 반송 롤러(16a3)가, 반송 중의 밀봉용 시트(3)의 같은 측의 면과 접촉하면서 시트(3)를 반송하고 있다. 도 9(B)에서는, 반송 롤러(16a2)가 접하는 시트(3)의 면과, 반송 롤러(16a1) 및 반송 롤러(16a2)가 접하는 시트(3)의 면이 다르다. 도 9(C) 및 (D)에서는, 반송 롤러(16a2)가 접하는 시트(3)의 면과, 반송 롤러(16a1) 및 반송 롤러(16a2)가 접하는 시트(3)의 면이 다르다. 도 9(A)와 도 9(B)∼(D)를 대비함으로써 알 수 있는 바와 같이, 도 9(A)와 같이, 반송 롤러(16a1, 16a2, 16a3) 모두가 밀봉용 시트(3)의 같은 면에서 접촉하도록 시트(3)를 반송함으로써 (a) 및 (b)를 충족하는 반송 롤러(16a2)로의 밀봉용 시트의 감김 각을 작게 할 수 있고, 시트 접촉 거리를 짧게 할 수 있다. 또한 도 9는 어디까지나 설명을 위한 일례이며, 본 발명에 있어서의 반송 롤러의 배치는 도 9의 배치에 한정되는 것은 아니다.A specific example will be described with reference to FIG. 9A shows a case where the conveying rollers 16a1 and 16b2 on the upstream side in the sheet conveying direction of the conveying rollers satisfying the conveying rollers 16a2, (a) and (b) And the conveying roller 16a3 on the downstream side of one conveying direction of the conveying roller that satisfies the conditions (a) and (b) comes into contact with the same side surface of the sealing sheet 3 during conveyance, And returns it. 9 (B), the surface of the sheet 3 to which the conveying roller 16a2 contacts is different from the surface of the sheet 3 to which the conveying roller 16a1 and the conveying roller 16a2 abut. 9 (C) and 9 (D), the surface of the sheet 3 to which the conveying roller 16a2 contacts is different from the surface of the sheet 3 to which the conveying roller 16a1 and the conveying roller 16a2 abut. As can be seen by comparing FIGS. 9A and 9B to 9D, all of the conveying rollers 16a1, 16a2 and 16a3 are arranged on the side of the sealing sheet 3 It is possible to reduce the winding angle of the sealing sheet to the conveying roller 16a2 that satisfies (a) and (b) by conveying the sheet 3 so as to be in contact with the same surface, and the sheet contact distance can be shortened. 9 is an example for explanation only, and the arrangement of the conveying rollers in the present invention is not limited to the arrangement of FIG.

시트 접촉 거리를 짧게 하면, 실질적으로 접촉 시간을 짧게 하는 것이 되고, 시트가 반송 롤러에 접촉해도, 시트를 구성하는 연화된 수지가 마크로한 요철의 오목부에 들어가기 전에, 반송 롤러로부터 시트가 박리되므로, 시트를 반송 롤러에서 용이하게 뗄 수 있다. 보다 바람직하게는 도 1이나 도 2에 나타내는 바와 같이, 열처리 장치 내의 모든 반송 롤러를 실질적으로 수평하게 배치해서, 모든 반송 롤러가 시트의 같은 면과 접촉하도록 해서 시트를 반송하는 것이 좋다.If the sheet contact distance is shortened, the contact time is substantially shortened. Even if the sheet contacts the conveying roller, the sheet is peeled off from the conveying roller before the softened resin constituting the sheet enters the concave portion of the concavo- , The sheet can be easily removed from the conveying roller. More preferably, as shown in Fig. 1 or Fig. 2, it is preferable that all the conveying rollers in the heat treatment apparatus are arranged substantially horizontally, and all the conveying rollers come into contact with the same side of the sheet.

또한 반송 시트의 신장 왜곡을 저감하는 것에다가, (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러인 것이 바람직하다. 열처리 장치 내의 반송 시트는 융점을 넘고, 연화되고 있기 때문에, 자중에 의해 처짐 변형을 일으킨다. 이것에 의해 연화된 시트가 신장되고, 시트에 왜곡을 발생시킨다. 시트를 지지하는 반송 롤러의 간격이 긴 만큼, 처짐 변형은 커지고, 시트가 신장된다. 그러나 (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러로 함으로써, 시트를 지지하는 반송 롤러의 간격을 짧게 할 수 있고, 자중에 의한 신장 왜곡을 억제할 수 있다. 특히, 도 1이나 도 2에 나타나 있는 바와 같이, 열처리 장치 내의 모든 반송 롤러를 실질적으로 수평으로 배치해서, 모든 반송 롤러가 시트의 같은 면과 접촉하도록 해서 시트를 반송했을 때에 효과를 발휘한다. 다만 반송 롤러의 간격을 지나치게 짧게 하면, 롤러 개수가 늘어나기 때문에 핸들링이 곤란하고, 메인터넌스도 번잡해진다. 그 때문에 롤러 중심 간격은 100mm보다 크고 350mm이하인 것이 바람직하다. 롤러 중심 간격의 하한은 150mm이상이 바람직하다. 롤러 중심 간격의 상한은 300mm이하가 바람직하다.Further, in order to reduce the elongation distortion of the conveying sheet, it is preferable that the conveying roller satisfies (a), (b) and (c). Since the conveying sheet in the heat treatment apparatus exceeds the melting point and is softened, deformation due to its own weight is caused. As a result, the softened sheet is stretched, and distortion occurs in the sheet. As the distance between the conveying rollers for supporting the sheet is longer, deflection deformation becomes larger, and the sheet is stretched. However, by using the conveying rollers satisfying (a), (b), and (c), it is possible to shorten the interval of the conveying rollers for supporting the sheet, and to suppress the elongation distortion due to its own weight. Particularly, as shown in Fig. 1 or Fig. 2, all the conveying rollers in the heat treatment apparatus are arranged substantially horizontally, and all the conveying rollers come into contact with the same side of the sheet, and the sheet is conveyed. However, if the distance between the conveying rollers is excessively shortened, the number of rollers is increased, which makes handling difficult and maintenance becomes cumbersome. Therefore, it is preferable that the center interval of the roller is larger than 100 mm and smaller than or equal to 350 mm. The lower limit of the roller center distance is preferably 150 mm or more. The upper limit of the roller center interval is preferably 300 mm or less.

(a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러를, 열처리 장치 내의 반송 시트가 고온이 되는 영역에 배치함으로써 반송 롤러에의 시트의 점착을 방지할 수 있다.it is possible to prevent the sheet from adhering to the conveying roller by arranging the conveying rollers satisfying the conditions (a), (b) and (c) in a region where the conveying sheet in the heat treating apparatus becomes hot.

그 결과, 시트를 낮은 장력으로 반송해도, 시트가 반송 롤러에 감기는 경우가 없고, 열 수축이 작은 밀봉 시트를 얻을 수 있다. 바람직하게는, 열처리 장치내의 시트가 융점 이상까지 가열되는 영역에, (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러를 배치한다. 더 바람직하게는, 열처리 장치 내의 시트의 온도가 융점 +10℃이상 융점 +40℃이하가 되는 영역에, (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러를 배치한다. 물론 열처리 장치 내의 모든 반송 롤러를, (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러로 해도 무방하다.As a result, even if the sheet is conveyed with a low tension, the sheet is not wound around the conveying roller, and a heat-shrinkable sealing sheet can be obtained. Preferably, a conveying roller that satisfies (a), (b), and (c) is disposed in a region where the sheet in the heat treatment apparatus is heated to a melting point or higher. More preferably, the conveying rollers satisfying the conditions (a), (b) and (c) are arranged in a region where the temperature of the sheet in the heat treatment apparatus is equal to or higher than the melting point + Of course, all of the conveying rollers in the heat treatment apparatus may be conveyance rollers satisfying (a), (b) and (c).

열처리 장치 내에서 시트를 잡아당기는 장력은 1N/m이상 15N/m이하가 바람직하다. 더 바람직하게는 1N/m이상 5N/m이하이다. 장력이 15N/m이하이면, 시트에 불필요한 왜곡을 발생시키는 경우가 없다. 상기 (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러를 이용하면, 이러한 낮은 장력이어도, 시트를 반송 롤러로부터 박리할 수 있다.The tensile force for pulling the sheet in the heat treatment apparatus is preferably 1 N / m or more and 15 N / m or less. More preferably 1 N / m or more and 5 N / m or less. When the tension is 15 N / m or less, unnecessary distortion is not generated in the sheet. By using the conveying rollers satisfying the above conditions (a), (b) and (c), the sheet can be peeled from the conveying rollers even with such low tension.

반송 롤러의 폭 방향 중, 시트 접촉 부분을 불소 수지 또는 베이킹 실리콘을 포함하는 재료로 구성하는 것이 바람직하다. 상기 (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러 만을 이러한 재료로 구성해도 무방하고, 그 이외의 반송 롤러도 이러한 재료로 구성해도 무방하다.It is preferable that the sheet contact portion is made of a material containing fluorine resin or baking silicone in the width direction of the conveying roller. Only the conveying rollers satisfying the above-mentioned (a), (b) and (c) may be made of such a material, and the other conveying rollers may be made of such a material.

반송 롤러상에의 불소 수지의 형성은 어떠한 방법이어도 무방하다. 예를 들면 불소 수지 도료를 코팅이나 불어 붙이기 등에 의해, 반송 롤러 표면에 함침 또는 도포해서 형성해도 된다. 또한 테이프 형상이나 튜브 형상의 불소 수지를 반송 롤러에 피복함으로써 형성해도 된다.The formation of the fluororesin on the conveying roller may be performed by any method. For example, by impregnating or coating a fluororesin paint on the surface of the conveying roller by coating, blowing or the like. Or may be formed by coating a tape-like or tubular fluororesin on a conveying roller.

반송 롤러상에의 베이킹 실리콘의 형성은 어떠한 방법이어도 무방하다. 예를 들면 실리콘 도료를 코팅이나 불어 붙이기 등으로 반송 롤러 상에 함침 또는 도포하고, 전기로 등을 이용해서 베이킹해서 형성해도 된다.The baking silicon may be formed on the conveying roller by any method. For example, the silicone paint may be impregnated or coated on the conveying roller by coating or blowing, and baked using an electric furnace or the like.

반송 롤러의 모재(母材)는, 강(鋼), 스테인레스강, 알루미늄합금, CFRP 등이 바람직하다.The base material of the conveying roller is preferably steel, stainless steel, aluminum alloy, CFRP or the like.

시트를 구성하는 수지는 일반적으로 다양한 분자량과 융점을 가지는 수지를 함유하고 있으며, 어떤 폭으로 분자량 분포를 갖는다. 따라서 시트의 온도가 융점을 크게 넘고, 융점 +10℃이상이 되면 이 분자량 분포의 융점이 높은 성분의 분자사슬도 미끄러지기 시작하기 때문에, 점착력이 추가로 증대된다.The resin constituting the sheet generally contains a resin having various molecular weights and melting points, and has a molecular weight distribution with a certain width. Therefore, when the temperature of the sheet exceeds the melting point and reaches the melting point + 10 ° C or higher, the molecular chain of the component having a high melting point of the molecular weight distribution also begins to slip, so that the adhesive force is further increased.

이러한 상황에 특히 본원 발명의 반송 롤러는 적합하며, 상기 표면에 의해 용이하게 박리할 수 있다. 게다가 열처리 중의 시트의 온도가 높아지고, 융점 +40℃를 넘으면, 시트의 가교 온도에 도달하게 된다. 시트의 잔류 왜곡을 충분히 제거하기 위해서, 시트를 고온으로 반송하는 것이 바람직하기 때문에, 열처리 때의 시트의 온도는, 반송 방향에 있어서의 적어도 일부를, 시트재의 융점의 +10℃이상이면서 아울러 융점+40℃이하로 하는 것이 바람직하다. 시트의 온도의 하한은, 시트재의 융점 +15℃이상이 더 바람직하다. 시트의 온도의 상한은, 시트재의 융점 +25℃이하가 더 바람직하다. 예를 들면 융점이 75℃인 EVA로 구성된 시트를 제조할 경우, 시트의 온도는 85℃이상 115℃이하가 바람직하고, 90℃이상 100℃이하가 더 바람직하다.In this situation, the conveying roller of the present invention is suitable, and can be easily peeled off by the surface. In addition, the temperature of the sheet during the heat treatment increases, and when the temperature exceeds the melting point + 40 占 폚, the crosslinking temperature of the sheet is reached. It is preferable to transport the sheet at a high temperature in order to sufficiently remove the residual distortion of the sheet. Therefore, the temperature of the sheet at the time of heat treatment is preferably such that at least a part of the sheet in the conveying direction is + 10 ° C or more of the melting point of the sheet material, 40 deg. C or lower. The lower limit of the temperature of the sheet is more preferably equal to or higher than the melting point of the sheet material + 15 占 폚. The upper limit of the temperature of the sheet is more preferably not higher than the melting point of the sheet material + 25 占 폚. For example, in the case of producing a sheet composed of EVA having a melting point of 75 캜, the temperature of the sheet is preferably 85 캜 or more and 115 캜 or less, and more preferably 90 캜 or more and 100 캜 or less.

반송 롤러는, 그 표면 온도가 지나치게 낮으면, 시트가 냉각되게 되고, 충분히 잔류 왜곡을 제거할 수 없는 경우가 있다. 반대로 표면 온도가 지나치게 높으면, 시트가 반송 롤러에 점착하고, 시트를 양호하게 반송할 수 없는 경우가 있다. 그 때문에 반송 롤러의 표면 온도는 시트의 온도 -30℃이상 시트의 온도 +30℃이하가 바람직하다. 반송 롤러의 표면 온도의 하한은 시트의 온도 -15℃이상이 더 바람직하다. 반송 롤러의 표면 온도의 상한은 시트의 온도 +15℃이하가 더 바람직하다.If the surface temperature of the conveying roller is excessively low, the sheet is cooled and the residual strain can not be sufficiently removed. On the other hand, if the surface temperature is excessively high, the sheet adheres to the conveying roller, and the sheet can not be conveyed well. Therefore, the surface temperature of the conveying roller is preferably -30 캜 or higher and the sheet temperature + 30 캜 or lower. The lower limit of the surface temperature of the conveying roller is more preferably -15 ° C or higher. The upper limit of the surface temperature of the conveying roller is more preferably the temperature of the sheet + 15 캜 or less.

열처리 장치에 의해 시트가 가열 처리되는 시간은, 시트가 융점 +10℃이상으로 유지되는 시간이 20초 이상 2분 이하인 것이 바람직하다. 20초 이상이면, 시트의 잔류 왜곡을 충분히 제거할 수 있다. 2분 이하이면, 열처리 장치(14)를 콤팩트하게 할 수 있고, 설비를 저렴하게 할 수 있다.It is preferable that the time for which the sheet is subjected to the heat treatment by the heat treatment apparatus is not less than 20 seconds and not more than 2 minutes when the sheet is maintained at the melting point + 10 占 폚 or more. 20 seconds or more, the residual distortion of the sheet can be sufficiently removed. If it is 2 minutes or less, the heat treatment apparatus 14 can be made compact, and facilities can be made inexpensive.

시트의 박리를 쉽게 하기 위해서, (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러의 상류측 접점과 하류측 접점과의 접점간 거리는 100mm이하가 바람직하다. 접점간 거리는 50mm이하가 더 바람직하다. 접점간 거리는 0mm, 즉 상류측 접점과 하류측 접점이 일치하는 것이 특히 바람직하다. 상류측 접점이란, 반송 롤러와, 이 반송 롤러의 하나 전의 상류측 반송 롤러와의 사이로 당길 수 있는 4개의 공통 접선 중, 시트가 통과하는 위치에 해당하는 공통 접선과, 이 반송 롤러의 접점을 말한다. 하류측 접점이란, 반송 롤러와, 이 반송 롤러의 하나 뒤의 하류측 반송 롤러의 사이로 당길 수 있는 4개의 공통 접선 중, 시트가 통과하는 위치에 해당하는 공통 접선과, 이 반송 롤러의 접점을 말한다. 접점간 거리란, 상류측 접점으로부터 하류측 접점까지의 롤러 둘레 길이 중, 짧은 쪽의 거리를 말한다.In order to facilitate the peeling of the sheet, the distance between the contact points of the upstream-side contact and the downstream-side contact of the conveying roller satisfying (a), (b) and (c) is preferably 100 mm or less. The distance between the contact points is more preferably 50 mm or less. It is particularly preferable that the distance between the contacts is 0 mm, that is, the upstream side contact and the downstream side contact coincide with each other. The upstream-side contact means a contact point of the conveying roller and a common tangent line corresponding to a position at which the sheet passes, out of four common tangential lines that can be drawn between the conveying roller and the upstream-side conveying roller immediately before the conveying roller . The downstream side contact means a contact point of the conveying roller and a common tangential line corresponding to a position at which the sheet passes among four common tangential lines which can be pulled between the conveying roller and the downstream-side conveying roller behind the conveying roller . The distance between the contact points refers to the shorter one of the roller circumferential lengths from the upstream-side contact to the downstream-side contact.

게다가 상기 롤러 중심간격을 350mm이하로 하고, 접점간 거리가 상기의 범위가 되도록 반송 롤러를 배치하면 시트와 반송 롤러가 접촉을 시작한 점으로부터, 반송 롤러와 시트가 박리하는 점까지의 롤러 둘레 길이, 즉 시트와 반송 롤러의 접촉 거리를 100mm이하, 바람직하게는 50mm이하로 할 수 있다. 바람직하게는 도 1, 도 2와 같이 반송 롤러를 실질적으로 수평으로 배치한다. 또한 전술한 바와 같이, 시트는 융점을 넘으면 점착성이 증대하기 때문에, 열처리 장치 내의 시트가 융점 이상으로 가열되는 영역에서, 시트와 반송 롤러의 접촉 거리를 100mm이하로 하는 것이 바람직하다. 열처리 장치 내의 시트가 융점 +10℃이상 융점 +40이하가 되는 영역에서, 시트와 반송 롤러의 접촉 거리가 100mm이하로 하는 것이 보다 바람직하다.Furthermore, when the conveying rollers are disposed such that the distance between the centers of the rollers is 350 mm or less and the distance between the contact points is within the above range, the roller circumferential length from the point where the sheet and the conveying roller start to contact, That is, the contact distance between the sheet and the conveying roller can be 100 mm or less, preferably 50 mm or less. Preferably, as shown in Figs. 1 and 2, the conveying rollers are disposed substantially horizontally. Further, as described above, since the sheet has an increased tackiness when it exceeds the melting point, it is preferable that the contact distance between the sheet and the conveying roller is 100 mm or less in a region where the sheet in the heat treatment apparatus is heated to the melting point or higher. It is more preferable that the contact distance between the sheet and the conveying roller is 100 mm or less in a region where the sheet in the heat treatment apparatus has a melting point + 10 DEG C or more and a melting point +40 or less.

시트 온도 유지 수단은 열처리 장치의 입구로부터 출구에 도달하는 영역 중 적어도 일부에 배치되어 설치되어 있다. 시트의 온도 유지에는 어떠한 방법이어도 무방하다. 예를 들면 노즐로부터 열풍을 분출하고, 화로내의 분위기 온도를 제어하는 것에 의해 온도 유지하는 수단이 바람직하다. 열풍 노즐의 태양은 다양하게 취할 수 있지만 본 실시예에서는 시트의 하부에 배치되고 있으며, 시트의 반송 방향을 따라서 복수 설치되어 있다. 또한 열처리 장치 전체를 단열성이 높은 케이스로 둘러싸는 것이 바람직하다.The sheet temperature maintaining means is disposed in at least a part of the region from the inlet to the outlet of the heat treatment apparatus. Any method of maintaining the temperature of the sheet is acceptable. For example, means for spraying hot air from a nozzle and maintaining the temperature by controlling the atmospheric temperature in the furnace is preferable. The hot air nozzle can take various forms, but in this embodiment, it is disposed at the lower portion of the sheet, and a plurality of hot air nozzles are provided along the sheet conveying direction. It is also preferable that the entire heat treatment apparatus is surrounded by a case having high heat insulation property.

또한 시트가 최대 온도가 되는 영역보다도 하류에서, 열처리 장치(14)의 출구까지의 영역에서, 시트를 냉각하는 영역이 있는 것이 보다 바람직하다. 또한 이 냉각에서는, 열처리 장치의 출구로부터 나간 시트가, 자중 등에 의해 처짐 변형을 일으키지 않도록, 수지 조성물의 융점 +10℃이하로 시트 온도를 저감시키는 기능이 있으면 된다.It is more preferable that there is a region for cooling the sheet in the region from the region where the sheet reaches the maximum temperature to the outlet of the heat treatment apparatus 14. In this cooling, the sheet exiting from the outlet of the heat treatment apparatus may have a function of reducing the sheet temperature to the melting point + 10 deg. C or lower of the resin composition so as not to cause deflection deformation due to its own weight or the like.

또한 바람직하게는, 열처리 장치와 전술의 냉각 롤러(20) 사이에 엠보싱 처리 롤러(18) 및 엠보싱 처리 대향 롤러(19)를 배치하고, 시트를 압축함으로써, 상기 시트에 엠보싱 처리를 한다. 열처리 장치 통과 후의 시트의 온도 저하를 방지하기 위해서, 엠보싱 처리 롤러 및 엠보싱 처리 대향 롤러는, 열처리 장치에 가능한 한 근접하고 있는 것이 바람직하다. 열처리 장치의 출구로부터, 엠보싱 처리 롤러의 중심까지의 거리는 250mm으로부터 2500mm가 바람직하고, 더 바람직하게는 250mm부터 1500mm이다.Preferably, the embossing treatment roller 18 and the embossing-opposed roller 19 are disposed between the heat treatment apparatus and the aforementioned cooling roller 20, and the sheet is subjected to the embossing treatment by compressing the sheet. It is preferable that the embossing roller and the embossing counter roller are as close as possible to the heat treatment apparatus in order to prevent the temperature of the sheet after passing through the heat treatment apparatus from lowering. The distance from the exit of the heat treatment apparatus to the center of the embossing roller is preferably 250 mm to 2500 mm, more preferably 250 mm to 1500 mm.

엠보싱 처리를 수행할 때에, 열처리 장치를 나간 시트의 온도와, 엠보싱 처리 롤러에 도입되는 시트의 온도를 제어하는 것이 바람직하다. 시트의 온도제어에는 어떠한 방법을 사용해도 무방하다. 예를 들면 시트를 반송하는 롤러로부터의 전열(傳熱)을 이용해서 온도를 제어하는 방법을 들 수 있다. 또한 열처리 장치로부터 엠보싱 처리 사이에 롤러를 배치하는 경우에는, 열처리 장치 내의 반송 롤러와 마찬가지로 이형성을 부여해 두는 것이 바람직하다.It is preferable to control the temperature of the sheet leaving the heat treatment apparatus and the temperature of the sheet introduced into the embossing roller when the embossing process is performed. Any method may be used for temperature control of the sheet. For example, a method of controlling the temperature by utilizing heat transfer from a roller for conveying the sheet. When the rollers are arranged between the embossing processes from the heat treatment apparatus, releasability is preferably imparted in the same manner as in the conveying rollers in the heat treatment apparatus.

엠보싱 처리 롤러 및 엠보싱 처리 대향 롤러에 공급되는 시트의 온도는 융점보다 10℃ 낮은 온도에서 융점보다 20℃ 높은 온도 범위 내이면 바람직하다.The temperature of the sheet fed to the embossing roller and the embossing counter roller is preferably 10 ° C lower than the melting point and 20 ° C higher than the melting point.

폴리싱 롤러인 정도로 엠보싱 가공했을 경우에, 시트 표면의 엠보싱 형상이, 열처리 장치로 시트를 융점 이상으로 가열했을 경우에 녹아서 없어지지만, 열처리 장치 통과 후에 엠보싱 가공을 수행하면, 엠보싱 형상이 유지되므로, 반송성이 개선되고 블록킹도 방지할 수 있다.The embossing shape of the sheet surface melts and disappears when the sheet is heated to a temperature not lower than the melting point by the heat treatment apparatus. However, if embossing is performed after passing through the heat treatment apparatus, the embossing shape is maintained, It is possible to improve the stability and prevent the blocking.

게다가 시트 표면에 엠보싱 처리가 있으면, 태양 전지 모듈에 성형할 때에, 쿠션성이 높아지고, 셀의 깨어짐의 문제를 일어나기 어렵게 하는 효과도 있다. 그 때문에 바람직하게는, 엠보싱 처리 롤러의 표면에 조각 가공 등에 의해 깊이가 10㎛이상의 깊은 요철 형상을 형성해 두는 것이 바람직하다.Further, when the surface of the sheet is subjected to the embossing treatment, the cushioning property is enhanced when the solar cell module is molded, and the problem of breakage of the cells is less likely to occur. Therefore, it is preferable to form a deep concavo-convex shape having a depth of 10 mu m or more on the surface of the embossing roller by engraving or the like.

본 발명에서는, 상기 가열 처리 후의 시트의 80℃에 있어서의 열 수축을 30%이하로 하는 것이 특징이며, 이에 따라 태양 전지 모듈 제조시, 특히 120㎛이하의 초박형 태양 전지 셀을 취급할 경우에 있어서, 시트의 수축 변형에 의한 태양 전지 셀의 위치 어긋남 또는 태양 전지 셀의 깨어짐을 방지할 수 있고, 태양 전지의 밀봉재로서 바람직하다. 더 바람직하게는 열 수축 0∼15%이다. 열 수축은, 80℃의 온수 중에 1분간 방치했을 때의 시트의 치수 변화량을 측정함으로써 계산되는 것으로, 측정 및 계산 방법은, 실시예에 기재된 바와 같다.In the present invention, the heat shrinkage of the sheet subjected to the heat treatment at 80 캜 is 30% or less. Therefore, in the case of handling an ultra-thin solar cell having a thickness of 120 탆 or less , Displacement of the solar cell due to shrinkage and deformation of the sheet, or breakage of the solar cell can be prevented, which is preferable as a sealing material of the solar cell. More preferably, the heat shrinkage is 0 to 15%. Heat shrinkage is calculated by measuring the amount of dimensional change of the sheet when it is left in hot water at 80 캜 for one minute, and the measurement and calculation method are as described in the examples.

실시예Example

태양 전지 밀봉용 시트의 제조 장치를 이용해서, 밀봉용 시트를 제조한 결과를 설명한다.The results of the production of the sealing sheet using the apparatus for producing a solar cell sealing sheet will be described.

[실시예 1][Example 1]

엠보싱 처리 롤러(18) 및 엠보싱 처리 대향 롤러(19)을 사용하지 않은 이외에는, 도 1에 개략을 도시한 제조 장치를 이용해서 밀봉용 시트를 제조했다. EVA(초산 비닐 함유량: 28질량%, 멜트프로레이트: 15g/10분, 융점: 71℃) 100질량부, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥실모노카보네이트(1시간 반감기 온도: 119℃) 0.5질량부, 2, 6-디-t-부틸-4-메틸 페놀 0.1질량부 및 2-히드록시-4-메톡시벤조페논 0.3질량부로 이뤄지는 수지 조성물을 준비했다. 이 수지 조성물을 2축 압출기(11)에 공급해서 100℃로 용융 혼련하고, 105℃로 유지된 T다이(12)로부터 밀봉용 시트를 압출했다. 또한 T다이의 립 폭은 1300mm, 립 간격은 1.0mm로 했다.Except that the embossing treatment roller 18 and the embossing treatment counter roller 19 were not used, a sealing sheet was produced using the manufacturing apparatus shown schematically in Fig. Butyl peroxy-2-ethylhexyl monocarbonate (1 hour half-life temperature: 119 占 폚) 0.5 parts by mass of EVA (vinyl acetate content: 28 mass%, Melt Proleate: 15 g / 10 min, melting point: , 0.1 part by mass of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and 0.3 part by mass of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone were prepared. This resin composition was fed to the twin screw extruder 11 and melt-kneaded at 100 占 폚, and the sealing sheet was extruded from the T die 12 maintained at 105 占 폚. Further, the lip width of the T die was 1300 mm and the lip interval was 1.0 mm.

이 밀봉용 시트를 20℃로 유지된 폴리싱 롤(13a, 13b)에 의해 냉각 고화했다. 또한 밀봉용 시트가 T다이로부터 토출된 시점의 시트 온도는 107℃이며, 시트 반송 속도는 10m/분이었다.The sealing sheet was cooled and solidified by the polishing rolls 13a and 13b maintained at 20 占 폚. The sheet temperature at the time when the sealing sheet was discharged from the T die was 107 DEG C, and the sheet conveying speed was 10 m / min.

이어서 열처리 장치(14)에 밀봉용 시트를 공급하고, 반송 롤러(16a)로 밀봉용 시트를 반송했다. 이 열처리 장치 내를 통과하는 시트의 온도는 최대 74℃로, 열처리 장치 내를 30초 동안에 통과하는 조건으로 했다. 열처리 장치(14) 내의 모든 반송 롤러(16a)와 밀봉용 시트와의 접촉 거리는 150mm이하가 되도록 했다. 열처리 장치(14) 내의 모든 반송 롤러(16a)는 다음 조건을 충족하는 것으로 했다.Then, the sealing sheet was supplied to the heat treatment apparatus 14, and the sealing sheet was conveyed by the conveying roller 16a. The temperature of the sheet passing through the heat treatment apparatus was set at a maximum of 74 占 폚 and passed through the heat treatment apparatus for 30 seconds. The contact distance between all of the conveying rollers 16a in the heat treatment apparatus 14 and the sealing sheet was set to be 150 mm or less. All of the conveying rollers 16a in the heat treatment apparatus 14 satisfy the following conditions.

·밀봉용 시트와 접촉하는 부분의 재질: 불소 수지Material of the part in contact with the sealing sheet: fluororesin

·밀봉용 시트와 접촉하는 부분의 물과의 접촉각: 103°· Contact angle with water at the part contacting the sealing sheet: 103 °

·밀봉용 시트와 접촉하는 부분의 10점 평균 거칠기: 55㎛.10 points average roughness at the portion contacting the sealing sheet: 55 占 퐉.

이렇게 해서 열처리 장치(14)에 통과시켜서 가열 처리한 시트를 냉각 롤부(21)로 냉각해서 권취했다. 권취한 직후의 시트 온도는 28℃이었다.The sheet thus heated and passed through the heat treatment apparatus 14 was cooled by the cooling roll section 21 and wound. The sheet temperature immediately after winding was 28 占 폚.

[실시예 2][Example 2]

열처리 장치(14) 내를 통과하는 시트의 온도를 최대 85℃로 한 것 이외에는 실시예 1과 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Example 1 except that the temperature of the sheet passing through the heat treatment apparatus 14 was set at 85 캜 at the maximum.

[실시예 3][Example 3]

열처리 장치(14) 내를 통과하는 시트의 온도를 최대 108℃로 한 것 이외에는 실시예 1과 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Example 1, except that the temperature of the sheet passing through the heat treatment apparatus 14 was set at 108 캜 at the maximum.

[실시예 4][Example 4]

물과의 접촉각이 109°인 반송 롤러를 사용한 것 이외에는, 실시예 3과 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Example 3 except that a conveying roller having a contact angle with water of 109 was used.

[실시예 5][Example 5]

물과의 접촉각이 121°인 반송 롤러를 사용한 것 이외에는, 실시예 3과 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sheet for sealing was produced under the same conditions as in Example 3 except that a conveying roller having a contact angle with water of 121 was used.

[실시예 6][Example 6]

10점 평균 거칠기가 43㎛인 반송 롤러를 사용한 것 이외에는, 실시예 5와 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Example 5 except that a conveying roller having a 10-point average roughness of 43 탆 was used.

[실시예 7][Example 7]

10점 평균 거칠기가 29㎛인 반송 롤러를 사용한 것 이외에는, 실시예 5와 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Example 5 except that a conveying roller having a 10-point average roughness of 29 占 퐉 was used.

[실시예 8][Example 8]

반송 롤러(16a)와 밀봉용 시트의 접촉 거리를 100mm로 한 것 이외에는, 실시예 7과 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Example 7 except that the contact distance between the conveying roller 16a and the sealing sheet was 100 mm.

[실시예 9][Example 9]

반송 롤러(16a)와 밀봉용 시트의 접촉 거리를 70mm로 한 것 이외에는, 실시예 7과 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Example 7 except that the contact distance between the conveying roller 16a and the sealing sheet was 70 mm.

[실시예 10][Example 10]

열처리 장치(14)의 직후에 엠보싱 처리 롤러(18) 및 엠보싱 처리 대향 롤러(19)를 설치한 것 이외에는 실시예 9와 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Example 9 except that the embossing treatment roller 18 and the embossing treatment counter roller 19 were provided immediately after the heat treatment apparatus 14.

[실시예 11][Example 11]

표면의 재질이 베이킹 실리콘이며, 물과의 접촉각이 124°인 반송 롤러를 사용한 것 이외에는 실시예 10과 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sheet for sealing was produced under the same conditions as in Example 10, except that the surface material was baking silicone and the conveying roller having a contact angle with water of 124 占 was used.

[비교예 1][Comparative Example 1]

물과의 접촉각이 103°이며, 10점 평균 거칠기가 15㎛인 반송 롤러를 사용한 것 이외에는 실시예 10과 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Example 10, except that a conveying roller having a contact angle with water of 103 占 and a 10-point average roughness of 15 占 퐉 was used.

[비교예 2][Comparative Example 2]

물과의 접촉각이 96°이며, 10점 평균 거칠기가 29㎛인 반송 롤러를 사용한 것 이외에는 실시예 10과 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Example 10, except that the conveying roller having a contact angle with water of 96 占 and a 10-point average roughness of 29 占 퐉 was used.

[비교예 3][Comparative Example 3]

물과의 접촉각이 96°이며, 10점 평균 거칠기가 15㎛인 반송 롤러를 사용한 것 이외에는 실시예 10과 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Example 10 except that the conveying roller having a contact angle with water of 96 占 and a 10-point average roughness of 15 占 퐉 was used.

[비교예 4][Comparative Example 4]

표면의 재질이 실리콘, 물과의 접촉각이 90°, 10점 평균 거칠기가 15㎛인 반송 롤러를 사용한 것 이외에는 실시예 10과 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Example 10, except that a conveying roller whose surface material was silicon, the contact angle with water was 90 占 and the 10-point average roughness was 15 占 퐉.

[비교예 5][Comparative Example 5]

열처리 장치(14) 내를 통과하는 시트의 온도를 최대 85℃로 한 것 이외에는 비교예 4와 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Comparative Example 4 except that the temperature of the sheet passing through the heat treatment apparatus 14 was set at 85 캜 at the maximum.

[비교예 6][Comparative Example 6]

열처리 장치(14) 내를 통과하는 시트의 온도를 최대 74℃로 한 것 이외에는 비교예 4와 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Comparative Example 4 except that the temperature of the sheet passing through the heat treatment apparatus 14 was set at a maximum of 74 캜.

[비교예 7][Comparative Example 7]

열처리 장치(14) 내를 통과하는 시트의 온도를 최대 67℃로 한 것 이외에는 비교예 4와 같은 조건으로 밀봉용 시트를 제조했다.A sealing sheet was produced under the same conditions as in Comparative Example 4 except that the temperature of the sheet passing through the heat treatment apparatus 14 was set at a maximum of 67 캜.

각 실시예, 비교예의 제조 조건 및 평가 결과를 표1에 도시한다. 평가 방법은 이하와 같다.Table 1 shows the production conditions and evaluation results of the respective examples and comparative examples. The evaluation method is as follows.

[블록킹][Blocking]

말아 올라간 롤의 블록킹의 발생 유무를 확인하고, 전혀 보이지 않았던 경우에는 「A」, 블록킹이 보여진 경우에는 「B」, 블록킹에 의해 시트의 변형이나 깨짐이 발생하고, 제품으로서 인정되지 않는 경우에는 「C」라고 판정했다.The presence or absence of blocking of rolled rolls is checked. When the rolls are not seen at all, "A" is displayed. When blocking is seen, "B" is displayed. When the sheet is deformed or cracked due to blocking, C ".

「A」이면 뛰어난 밀봉용 시트이며, 「B」이면 실용상 문제는 없다."A" is excellent sealing sheet, and "B" is no problem for practical use.

[박리력][Peel strength]

수득된 밀봉용 시트에서 30mm×80mm의 평면 장방 형상의 시험편을 잘라내었다. 이 시험편을, 반송 롤러의 시트 접촉 부분의 재질과 같은 재질의 기판 또는 반송 롤러의 시트 접촉 부분에서 잘라낸 기판과 PET시트로 끼고, 열 프레스에 의해 압력 1MPa, 프레스 온도 80°에서 90초간 프레싱했다. 그리고 PET시트를 끌어 올리고, 그 때의 하중을 측정했다. 박리력이 2N/30mm 폭 미만을 「A」, 2N/30mm 폭 이상 3N/30mm 폭 미만을 「B」, 3N/30mm 폭 이상을 「C」라고 판정했다.A test piece of a flat rectangular shape of 30 mm x 80 mm was cut out from the obtained sealing sheet. The test piece was pressed with a heat press at a pressure of 1 MPa and a press temperature of 80 DEG for 90 seconds by using a substrate made of the same material as the material of the sheet contact portion of the transport roller or a substrate cut out from the sheet contact portion of the transport roller and a PET sheet. Then, the PET sheet was pulled up, and the load at that time was measured. The peel force was judged to be "A" for less than 2 N / 30 mm width, "B" for 2 N / 30 mm width or more, 3 N / 30 mm width or less, and "C" for 3 N / 30 mm width or more.

[열 수축][Heat shrinkage]

수득된 밀봉용 시트에서 1변이 120mm인 평면 정방 형상의 시험편을 잘라내었다. 이 시험편 위에 제조시의 주행 방향에 대하여 수직인 직선을 2개 그었다. 이 때의 직선간의 간격은 100mm로 했다. 이어서 시험편을 80℃로 가열한 온수 내에 침지시키고 60초 경과하고 나서, 밀봉용 시트를 온수로부터 꺼내고, 시트 표면의 수분을 제거하였다. 시험편 위에 그린 2개의 직선간의 간격(L)(mm)을 노기스로 5점 측정하고, 각 측정점에 대해서 하기식에 의거하여 열 수축을 산출했다. 산출한 5점의 평균값을 시험편의 열 수축 값으로 했다.A test piece having a flat square shape with a side of 120 mm was cut out from the obtained sealing sheet. Two straight lines perpendicular to the running direction at the time of manufacture were drawn on the test piece. The interval between straight lines at this time was set to 100 mm. Subsequently, the test piece was immersed in warm water heated to 80 DEG C, and after 60 seconds passed, the sealing sheet was taken out from the hot water, and moisture on the surface of the sheet was removed. The distance (L) (mm) between two straight lines drawn on the test piece was measured by Nogus 5 points, and heat shrinkage was calculated for each measurement point according to the following formula. The average value of the calculated five points was regarded as the heat shrinkage value of the test piece.

·열수율(%)=100×(100-L)/100Heat yield (%) = 100 x (100-L) / 100

열 수축이 25%미만을 「A」, 25%이상 30%미만을 「B」, 30%이상을 「C」라고 판정했다."A" for less than 25% of heat shrinkage, "B" for less than 25% and less than 30%, and "C" for not less than 30%.

「A」이면 뛰어난 밀봉용 시트며, 「B」이면 실용상 문제는 없다."A" is an excellent sealing sheet, and "B" is no problem in practical use.

[롤러의 막힘][Clogging of the roller]

20시간 연속 사용한 후의 반송 롤러(16a) 표면의 상태를 확인하고, 막힘이 전혀 발견되지 않았던 경우에는 「A」, 막힘이 약간 발견된 경우에는 「B」, 막힘이 발견된 경우에는 「C」라고 판정했다.The state of the surface of the conveying roller 16a after 20 hours of continuous use was checked. When the clogging was not found at all, " A ", when clogging was found a little, " B ", and when clogging was found, "

「A」이면 생산성이 좋고, 「B」이면 실용상 문제는 없다."A" means good productivity, and "B" means practically no problem.

Figure 112015063716452-pct00001
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Figure 112015063716452-pct00002
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[평가 결과][Evaluation results]

실시예 1∼5에서는, 반송 롤러의 표면의 10점 평균 거칠기 및 물과의 접촉각이 적절한 범위 내였다. 그 결과, 낮은 장력으로 밀봉용 시트를 반송 롤러(16a)로부터 박리할 수 있고, 열수율이 실용상 문제가 없는 범위의 밀봉용 시트가 수득되었다. 반송 롤러의 표면에 약간의 막힘이 발견되었지만 실용상 문제는 없었다. 또한 밀봉용 시트의 표면에 엠보싱이 없기 때문에, 블록킹이 발견되었지만 시트의 변형이나 깨짐은 발생하지 않았다.In Examples 1 to 5, the 10-point average roughness of the surface of the conveying roller and the contact angle with water were within appropriate ranges. As a result, the sealing sheet can be peeled off the conveying roller 16a with low tension, and a sealing sheet having a heat yield of practically no problem is obtained. Although slight clogging was found on the surface of the conveying roller, there was no practical problem. Further, since there was no embossing on the surface of the sealing sheet, blocking was found, but no deformation or cracking of the sheet occurred.

실시예 6, 7에서는, 실시예 5보다도 반송 롤러의 표면의 거칠기를 보다 최적화했다. 그 결과, 반송 롤러 표면의 막힘이 없어졌다.In Examples 6 and 7, the surface roughness of the conveying roller was more optimized than that in Example 5. As a result, the surface of the conveying roller is not clogged.

실시예 8, 9에서는, 실시예 7에 비해서 추가로 반송 롤러와 밀봉용 시트의 접촉 거리를 짧게 했다. 그 결과 반송 롤러와 밀봉용 시트의 점착을 추가로 작게 할 수 있고, 양호한 열 수축의 밀봉용 시트를 얻을 수 있었다.In Examples 8 and 9, the contact distance between the conveying roller and the sealing sheet was further shortened as compared with Example 7. As a result, the adhesion between the conveying roller and the sealing sheet can be further reduced, and a sealing sheet having good heat shrinkage can be obtained.

실시예 10에서는, 실시예 9의 제조 조건에 덧붙여서, 엠보싱 처리 롤러 및 엠보싱 처리 대향 롤러를 설치하고, 밀봉용 시트의 표면에 엠보싱 가공을 실시했다. 그 결과, 밀봉용 시트의 블록킹을 방지할 수 있었다.In Example 10, in addition to the manufacturing conditions of Example 9, an embossing treatment roller and an embossing treatment counter roller were provided, and the surface of the sealing sheet was subjected to embossing. As a result, blocking of the sealing sheet can be prevented.

실시예 11에서는, 실시예 10의 반송 롤러의 표면 재질을 베이킹 실리콘으로 했다. 그 결과, 실시예 10과 동등한 밀봉용 시트를 얻을 수 있었다.In Example 11, the surface material of the conveying roller of Example 10 was baked silicon. As a result, a sealing sheet equivalent to that of Example 10 was obtained.

비교예 1에서는, 반송 롤러의 표면의 거칠기가 적절한 범위보다도 작기 때문, 반송 롤러에 밀봉용 시트가 점착되었다. 따라서 점착을 방지하기 위해서 장력을 높였기 때문에, 밀봉용 시트의 열 수축은 악화되었다.In Comparative Example 1, since the roughness of the surface of the conveying roller was smaller than the appropriate range, the sealing sheet adhered to the conveying roller. Therefore, since the tension is increased to prevent sticking, the heat shrinkage of the sealing sheet deteriorates.

비교예 2에서는, 반송 롤러의 표면의 물과의 접촉각이 적절한 범위보다도 낮기 때문에, 반송 롤러에 밀봉용 시트가 점착되었다. 따라서 점착을 방지하기 위해서 장력을 높였기 때문에, 밀봉용 시트의 열 수축은 악화되었다In Comparative Example 2, since the contact angle of the surface of the conveying roller with water was lower than the appropriate range, the sealing sheet adhered to the conveying roller. Therefore, since the tensile strength is increased in order to prevent sticking, the heat shrinkage of the sealing sheet is deteriorated

비교예 3∼5에서는, 반송 롤러의 표면의 거칠기가 적절한 범위보다도 작고, 게다가 물과의 접촉각도 적절한 범위보다도 낮기 때문에, 밀봉용 시트가 롤러에 점착되었다. 점착을 방지하기 위해서 비교예 1, 2보다도 추가로 장력을 높여야만 하고, 열 수축은 악화되었다. 비교예 4와 5에서는, 반송 롤러 표면의 표면 재질을 실리콘으로 변경하고 있지만, 밀봉용 시트가 롤러에 점착되고 있다. 이에 의해 반송 롤러의 표면 재질의 종류에 관계없이, 표면의 거칠기나 물과의 접촉각이 적절한 범위 내가 아니면 이형성은 발현되지 않는 것을 알 수 있다. 비교예 6, 7에서는, 반송 롤러의 표면의 거칠기가 적절한 범위보다도 작고, 게다가 물과의 접촉각도 적절한 범위보다도 낮았다. 따라서 밀봉용 시트와 롤러의 점착을 방지하기 위해서, 밀봉용 시트의 온도를 내렸으므로, 점착력은 낮아졌다. 그러나 밀봉용 시트의 온도가 낮기 때문 잔류 왜곡을 충분히 제거할 수 없고, 열 수축은 악화되었다.In Comparative Examples 3 to 5, since the roughness of the surface of the conveying roller is smaller than an appropriate range and the contact angle with water is also lower than an appropriate range, the sealing sheet adheres to the roller. In order to prevent adhesion, the tensile strength had to be further increased as compared with Comparative Examples 1 and 2, and the heat shrinkage deteriorated. In Comparative Examples 4 and 5, the surface material of the surface of the conveying roller is changed to silicone, but the sealing sheet is adhered to the roller. As a result, regardless of the kind of the surface material of the conveying roller, it can be seen that the releasing property is not expressed unless the surface roughness or the contact angle with water is within an appropriate range. In Comparative Examples 6 and 7, the roughness of the surface of the conveying roller was smaller than an appropriate range, and the contact angle with water was also lower than an appropriate range. Therefore, in order to prevent adhesion between the sealing sheet and the roller, the temperature of the sealing sheet was lowered, so that the adhesive strength was lowered. However, since the temperature of the sealing sheet was low, the residual strain could not be sufficiently removed, and the heat shrinkage deteriorated.

본 발명의 열처리 방법 및 열처리 장치는, 시트, 필름 등의 웹을 그 융점을 넘는 온도에서 아닐링 처리할 경우에 적합하게 이용할 수 있고, 그 응용 범위는 이것들에 한정되는 것은 아니다. 중에서도 태양 전지 모듈에 이용하는 밀봉용 시트의 제조 방법에는 대단히 유용하다.The heat treatment method and the heat treatment apparatus of the present invention can be suitably used for annealing a web such as a sheet or film at a temperature exceeding its melting point, and the application range thereof is not limited to these. It is very useful for a method for producing a sealing sheet used for a solar cell module.

1 유리 기판
2 백시트
3 시트
3a 유리면측 밀봉용 시트
3b 백시트면측 밀봉용 시트
4 태양 전지 셀
5 알루미늄 프레임
6 배선 박스
11 2축 압출기
12 T다이
13a 폴리싱 롤
13b 폴리싱 롤
14 열처리 장치
15 히터
16a 반송 롤러
16b 반송 롤러
16a1 조건 (a) 및 (b)를 충족하는 반송 롤러의 시트 반송 방향 1개 상류측의 반송 롤러
16a2 조건 (a) 및 (b)를 충족하는 반송 롤러
16a3 조건 (a) 및 (b)를 충족하는 반송 롤러의 시트 반송 방향 1개 하류측의 반송 롤러
17 노즐
18 엠보싱 처리 롤러
19 엠보싱 처리 대향 롤러
20 냉각 롤러
31 기어 펌프
32 권취기
33 시트 반송 방향 1
34 권출기
41 반송 롤러 모재
42 표면 재질
1 glass substrate
2 sheets
3 sheets
3a Glass sheet side sealing sheet
3b Sheet for side sheet side sealing
4 solar cell
5 Aluminum frame
6 Wiring box
11 Two Axis Extruder
12 T die
13a Polishing roll
13b Polishing roll
14 Heat treatment apparatus
15 Heater
16a conveying roller
16b conveying roller
16a1 The conveying rollers on the upstream side of one conveying direction of the conveying rollers that satisfy the conditions (a) and (b)
16a2 < tb >< / TABLE >
16a3 The conveying roller on the downstream side of the conveying roller that satisfies the conditions (a) and (b)
17 nozzle
18 Embossing roller
19 Embossing treatment Opposite roller
20 cooling roller
31 Gear Pump
32 winding machine
33 Sheet transport direction 1
34 release
41 Return roller base material
42 Surface material

Claims (13)

열처리로 내에서 시트를 복수의 반송 롤러로 지지하고, 반송하는 시트의 열처리 방법에 있어서, 이들 복수의 반송 롤러는 하기 (a), (b) 및 (c)를 충족하는 시트의 열처리 방법.
(a) 시트와 접촉하는 부분의 10점 평균 거칠기가 20㎛보다 크고 60㎛미만이다.
(b) 시트와 접촉하는 부분이, 물과의 접촉각이 100°이상의 재질로 구성되어 있다.
(c) 해당 롤러, 해당 롤러의 시트 반송 방향 1개 상류측의 반송 롤러 및 해당 롤러의 시트 반송 방향 1개 하류 측의 반송 롤러가, 시트의 같은 측의 면과 접촉한다.
A heat treatment method of a sheet for supporting and conveying sheets in a heat treatment furnace by a plurality of conveyance rollers, wherein the plurality of conveyance rollers satisfy the following (a), (b) and (c).
(a) the 10 point average roughness of the portion contacting the sheet is larger than 20 탆 and smaller than 60 탆.
(b) The portion contacting with the sheet is made of a material having a contact angle with water of 100 ° or more.
(c) The conveying roller on the upstream side of the roller in the sheet conveying direction of the roller, and the conveying roller on the downstream side of the roller in the sheet conveying direction are in contact with the same side of the sheet.
제1항에 있어서,
상기 10점 평균 거칠기가 20㎛보다 크고 45㎛이하인 시트의 열처리 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the 10-point average roughness is greater than 20 占 퐉 and not greater than 45 占 퐉.
제1항에 있어서,
상기 시트가 가교제를 포함하고 있으며, 상기 (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러의 적어도 1개가, 이 시트의, 온도가 시트의 융점 +10℃이상, 시트의 융점 +40℃이하인 부분과 접하고 있는 시트의 열처리 방법.
The method according to claim 1,
Wherein at least one of the conveying rollers satisfying the above requirements (a), (b) and (c) is a sheet having a melting point + 10 ° C or higher and a melting point +40 Lt; 0 > C or less.
제1항에 있어서,
상기 (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러의 적어도 1개와 상기 시트와의 접촉 거리가 100mm이하인 시트의 열처리 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the contact distance between at least one of the conveying rollers satisfying the above (a), (b) and (c) and the sheet is 100 mm or less.
제1항에 있어서,
상기 열처리로를 나간 상기 시트의 일면에 엠보싱 처리를 실시하는 시트의 열처리 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the embossing process is performed on one surface of the sheet that has passed through the heat treatment furnace.
제1항에 있어서,
상기 시트가 에틸렌-초산 비닐 공중합체를 주성분으로 해서 포함하는 수지 조성물로 구성되어 있는 시트의 열처리 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the sheet is made of a resin composition comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component.
제1항에 있어서,
상기 (a), (b) 및 (c)를 충족하는 반송 롤러의 적어도 1개의 상기 시트와 접촉하는 부분이, 베이킹 실리콘 또는 불소계 수지를 포함하는 재료로 구성되어 있는 시트의 열처리 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the portion of the conveying roller that satisfies the conditions (a), (b), and (c) is in contact with at least one of the sheets is made of a material containing baking silicone or fluorine resin.
공급원으로부터 가교제를 포함하는 시트를 송출하고, 열처리로 내에서 상기 시트에 열처리를 실시하고, 이어서 상기 시트를 권취하는, 태양 전지 밀봉용 시트의 제조 방법에 있어서, 상기 열처리로서 청구항 1 내지 7항 중 어느 한 항의 열처리 방법을 이용하는 태양 전지 밀봉용 시트의 제조 방법.A process for producing a sheet for solar cell sealing, which comprises the steps of sending out a sheet containing a crosslinking agent from a supply source, heat-treating the sheet in a heat treatment furnace, and then winding the sheet, A method for producing a sheet for solar cell encapsulation using a heat treatment method according to any one of claims 1 to 7. 시트 가열 수단, 시트 반송 수단 및 시트 온도 유지 수단을 갖는 시트의 열처리 장치로서, 상기 시트 반송 수단이 복수의 반송 롤러이며, 이들 복수의 반송 롤러는 하기 (d), (e) 및 (f)를 충족하는 시트의 열처리 장치.
(d) 반송 중의 시트와 접촉하는 부분의 10점 평균 거칠기가 20㎛보다 크고 60㎛미만이다.
(e) 반송 중의 시트와 접촉하는 부분이, 물과의 접촉각이 100°이상의 재질로 구성되어 있다.
(f) 해당 롤러, 해당 롤러의 시트 반송 방향 1개 상류측의 반송 롤러 및 해당 롤러의 시트 반송 방향 1개 하류측의 반송 롤러가, 반송 중의 시트의 같은 측의 면에서 접촉한다.
The sheet conveying means is a plurality of conveying rollers, and the plurality of conveying rollers are provided with the following (d), (e), and (f) Meets the heat treatment apparatus of the sheet.
(d) The 10-point average roughness of the portion contacting the sheet during conveyance is more than 20 탆 and less than 60 탆.
(e) The portion contacting the sheet during conveyance is made of a material having a contact angle with water of at least 100 degrees.
(f) The conveying roller on the upstream side in the sheet conveying direction of the roller, and the conveying roller on the downstream side of the roller in the sheet conveying direction of the roller come into contact on the same side of the conveying sheet.
제9항에 있어서,
상기 10점 평균 거칠기가 20㎛보다 크고 45㎛이하인 시트의 열처리 장치.
10. The method of claim 9,
Wherein the 10-point average roughness is greater than 20 占 퐉 and not greater than 45 占 퐉.
제9항에 있어서,
시트에 엠보싱 처리를 실시하는 엠보싱 처리 롤러가, 상기 열처리 장치의 시트 반송 방향 하류측에 배치된 시트의 열처리 장치.
10. The method of claim 9,
Wherein the embossing roller for embossing the sheet is disposed on the downstream side of the sheet conveying direction of the heat treatment apparatus.
제9항에 있어서,
상기 (d), (e) 및 (f)를 충족하는 반송 롤러의 적어도 1개의 반송 중의 시트와 접촉하는 부분이, 베이킹 실리콘 또는 불소계 수지를 포함하는 재료로 구성되어 있는 시트의 열처리 장치.
10. The method of claim 9,
Wherein the portion of the conveying roller that satisfies the conditions (d), (e), and (f) is in contact with at least one conveying sheet is made of a material containing baking silicone or fluorine resin.
용융 수지를 시트 모양으로 성형해서 태양 전지 밀봉용 시트를 제조하는 태양 전지 밀봉용 시트 제조 장치로서, 청구항 9 내지 12항 중 어느 한 항의 열처리 장치를 구비한 태양 전지 밀봉용 시트의 제조 장치.


An apparatus for manufacturing a solar cell sealing sheet, which comprises a molten resin formed into a sheet shape to produce a solar cell sealing sheet, wherein the apparatus for manufacturing a solar cell sealing sheet comprises the heat treatment apparatus according to any one of claims 9 to 12.


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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113858600A (en) * 2021-08-19 2021-12-31 马鞍山市申马机械制造有限公司 Roller printing machine
KR102628814B1 (en) * 2022-12-07 2024-01-23 정성진 Film forming device for simultaneously forming of piercing and electronic element storage
KR102622647B1 (en) * 2023-05-24 2024-01-10 주식회사 그린바이오 Method and Apparatus for Producing Film Sheets for Heat-Resistant Containers

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004502537A (en) 2000-07-10 2004-01-29 デル グリューネ プンクト デュアレス システム ドイチランド アクチェンゲゼルシャフト Method and apparatus for separating plastics from recycled plastic mixtures according to their type
JP2009279541A (en) 2008-05-23 2009-12-03 Mitsubishi Electric Corp Apparatus and method for selecting bromine-base flame retardant-containing resin
KR100948490B1 (en) 2009-11-27 2010-03-18 서흥인테크(주) The selection method recycling plastic

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4022289B2 (en) * 1997-09-05 2007-12-12 出光興産株式会社 Annealing method and apparatus for crystalline resin sheet
JP3972482B2 (en) 1998-09-09 2007-09-05 株式会社ブリヂストン Method for producing thermoplastic resin film for sealing
AU2008241422B2 (en) * 2007-04-18 2012-05-03 Thomas A. Valerio Method and system for sorting and processing recycled materials
JP5421138B2 (en) * 2010-01-25 2014-02-19 シーアイ化成株式会社 Sealing film for solar cell module and manufacturing method thereof
JP5928092B2 (en) * 2011-03-31 2016-06-01 東レ株式会社 Solar cell encapsulant sheet and solar cell module
JP2012214050A (en) * 2011-03-31 2012-11-08 Toray Ind Inc Method for producing solar cell sealing sheet, and solar cell module

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004502537A (en) 2000-07-10 2004-01-29 デル グリューネ プンクト デュアレス システム ドイチランド アクチェンゲゼルシャフト Method and apparatus for separating plastics from recycled plastic mixtures according to their type
JP2009279541A (en) 2008-05-23 2009-12-03 Mitsubishi Electric Corp Apparatus and method for selecting bromine-base flame retardant-containing resin
KR100948490B1 (en) 2009-11-27 2010-03-18 서흥인테크(주) The selection method recycling plastic

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