KR101654412B1 - Method for preparing single grade lube base oil - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) 감압잔사유 (VR) 및 상압잔사유 (AR)의 혼합물 (VR/AR)을 용매 탈아스팔트 (SDA) 장치에 공급하여 아스팔트가 제거된 탈아스팔트유 (DAO)를 얻는 단계; (b) 상기 탈아스팔트유 (DAO)를 수소화 촉매의 존재 하에 수첨개질 (HDT)하는 단계; (c) 상기 (b) 단계에서 수첨개질 (HDT)된 유분을 분리부 (Fs)에 도입하여 경질 스트림 및 중질 스트림을 얻는 단계; 및 (d) 상기 경질 스트림과 중질 스트림을 혼합하여 주 생산물주 생산물 단계를 포함하는 단일 등급 윤활기유를 대량으로 제조하는 방법을 제공한다. 본 발명에 따른 단일 등급 윤활기유를 대량으로 제조하는 방법은 원료 성상 제약을 해소시켜 윤활기유 생산량의 획기적인 증산이 가능하다.(A) providing a mixture of VR / AR and VR / AR to a solvent deasphalted (SDA) apparatus to obtain asphalt-free deasphalted oil (DAO) ; (b) subjecting the deasphalted oil (DAO) to hydrogenation (HDT) in the presence of a hydrogenation catalyst; (c) introducing the HDT oil fraction into the separation unit Fs to obtain a hard stream and a heavy stream; And (d) mixing the light and heavy streams to produce a single grade lubricant oil comprising the main product main product stage. The method of producing a single-grade lubricating oil according to the present invention in a large amount can remarkably increase the production amount of the lubricating oil by eliminating the constraint of the raw material property.

Description

단일 등급 윤활기유 제조 방법 {Method for preparing single grade lube base oil}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a method for preparing a single-

본 발명은 단일 등급 윤활기유를 대량으로 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for mass production of a single grade lubricating oil.

점도란 유동성을 나타내는 중요한 성질로 유체를 이동시키려 할 때 나타나는 내부저항을 말함이며, 역학점도 (dynamic viscosity) 또는 절대점도 (absolute viscosity)라고도 부른다. 동점도 (kinematic viscosity)는 절대점도를 그 유체의 밀도로 나누어 구하는데, 일반적으로 윤활유에서 점도라 하면 동점도를 말한다. 윤활유의 점도를 선정할 때에는 설비의 특성을 감안하여 점도를 선택하여야 하나, 너무 높은 점도의 윤활유를 사용하게 되면 유체 유동에 대한 내부 저항이 커지게 되어 전력소모 증대, 과부하 및 온도의 상승 등을 초래하게 되며, 지나치게 낮은 점도의 윤활유를 사용하게 되면 유막 파손에 따른 제반 문제가 발생한다.Viscosity is an important property of fluidity. It refers to the internal resistance when fluid is to be moved. It is also called dynamic viscosity or absolute viscosity. The kinematic viscosity is determined by dividing the absolute viscosity by the density of the fluid. In general, kinematic viscosity refers to the kinematic viscosity of a lubricant. When selecting the viscosity of the lubricating oil, the viscosity should be selected in consideration of the characteristics of the equipment. However, if the viscosity of the lubricating oil is too high, the internal resistance to the fluid flow becomes large, which causes an increase in power consumption, If the lubricating oil having an excessively low viscosity is used, various problems arise due to oil film breakage.

윤활유의 점도는 온도가 상승함에 따라 저하되고 온도가 떨어지면 증가하게 되는데 이는 윤활유가 가지고 있는 자연스러운 물리적 특성으로서, 이러한 온도 변화에 따른 점도의 변화를 수치로 나타낸 것이 점도지수이다. 파라핀계가 풍부한 펜실베니아산 원유의 점도지수를 100으로 하고 나프텐계가 많은 걸프만산 (Gulf Coast) 원유의 점도지수를 0으로 기준하여 특정 오일의 점도지수를 비교해서 산출한다. 점도지수는 온도변화에 대한 점도변화를 상대수치로 나타낸 것으로서, 점도지수가 높다는 것은 온도의 변화에 대하여 점도가 잘 변하지 않는다는 의미이다. 점도지수가 높으면 온도에 따른 점도변화가 적으므로, 온도변화가 있더라도 기대하는 윤활 효과를 얻기가 좋다.The viscosity of the lubricating oil decreases as the temperature rises and increases as the temperature drops. This is the natural physical characteristic of the lubricating oil. The viscosity index is a numerical value of the change in viscosity with such temperature change. It is calculated by comparing the viscosity index of a specific oil with the viscosity index of petroleum Pennsylvania which is rich in paraffinic system as 100 and the viscosity index of crude oil of Gulf Coast with a lot of naphthenic system as zero. The viscosity index is a relative change in the viscosity change with respect to the temperature change. The higher the viscosity index, the less the viscosity changes with respect to the temperature change. If the viscosity index is high, the viscosity change with temperature is small, so it is good to obtain the expected lubrication effect even if the temperature changes.

일반적으로 우수한 윤활기유는 높은 점도지수를 지니며, 안정성 (산화, 열, 자외선 등)이 우수하고, 휘발성이 적은 특성을 갖는다. 미국석유협회 API (American Petroleum Institute)에서는 윤활기유를 품질에 따라 하기의 표 1와 같이 분류하고 있다.In general, excellent lubricating oils have a high viscosity index, excellent stability (oxidation, heat, ultraviolet ray, etc.) and low volatility. The American Petroleum Institute (API) classifies lube oils according to quality as Table 1 below.

분류 Classification 황 (%) Sulfur (%) 포화도 (%) Saturation (%) 점도지수(Viscosity Index, VI) Viscosity Index (VI) 그룹Ⅰ (Group Ⅰ)Group I >0.03 > 0.03 <90 <90 80~120 80-120 그룹Ⅱ (Group Ⅱ)Group II ≤0.03 0.03 ≥90 ≥ 90 80~120 80-120 그룹Ⅲ (Group Ⅲ)Group III ≤0.03 0.03 ≥90 ≥ 90 120이상 120 or more 그룹Ⅳ (Group Ⅳ)Group Ⅳ (Group Ⅳ) 폴리알파올레핀 (All PolyAlphaOlefins, PAO) All PolyAlphaOlefins (PAO)

일반적으로 광유계 윤활기유 중 용제추출법에 의해 제조된 윤활기유는 주로 그룹 I, 수첨개질법으로 제조된 윤활기유는 대부분 그룹 II, 고도의 수첨분해반응에 의해 제조된 점도지수가 높은 윤활기유는 주로 그룹 III에 해당한다. Generally, the lubricating oil produced by the solvent extraction method of the mineral oil-based lubricant oil is mainly group I, the lubricating oil produced by the hydrogenation reforming method is mainly the group II, and the lubricating oil having high viscosity index produced by the high- III.

한편 점도 등급에 의해 윤활기유를 분류하는 경우에는, 중성 (Neutral, N) 윤활기유와 브라이트 스톡 (Bright Stock, BS) 윤활기유로 구분할 수 있으며, 중성 윤활기유는 감압증류시 탑으로부터 증류되어 나오는 유분이 일반적이고, 브라이트 스톡은 감압증류시 탑의 밑부분으로부터 나오는 매우 점도가 높은 유분을 말한다. On the other hand, when classifying the lubricant oil by the viscosity grade, it is possible to distinguish between a neutral (N) lubricant oil and a bright stock (BS) lubricant oil passage. In the neutral lubricant oil, Brightstock is a very viscous oil coming from the bottom of the tower when distilled under reduced pressure.

가장 범용으로 사용되는 그룹 II 윤활기유의 일반적 제조방법은 제품 성상을 고려하여 원료를 만드는 과정, 수첨개질 (HDT) 공정을 통한 원료의 불순물 제거 및 성상 향상 과정, 마지막으로 유동성 향상을 위한 왁스 (Wax) 제거 과정으로 이루어진다.In general, the general manufacturing method of the Group II lubricant oil used for general purpose is a process of making a raw material, a process of removing impurities of a raw material through a hydrogenation reforming (HDT) process and improving a property, and finally, a wax for improving fluidity. Removal process.

윤활기유는 동점도에 의해 제품의 등급이 나누어지며, 대부분은 원료 제조 공정에서 제품 등급에 맞게 원료 성상을 맞추어 생산한다. 특히 여러 등급의 제품 생산이 필요한 기유 공장에서는 맞춤형 원료 생산을 위해서 감압증류탑 (VDU) 및 용매 (Solvent) 추출 공정인 용매 탈아스팔트 (Solvent Deasphaling, SDA) 공정을 활용하여 원료를 제조하며, 원료 제조 공정 후단에 대규모 탱크 설비를 통한 혼합 (blending)으로 원료의 성상에 대한 미세 관리를 한다. 또한, 추가 성상 관리 및 제품 등급 (Grade)의 다양화를 위해 수첨개질 (HDT) 공정 후단에는 생산된 왁스 오일 (waxy oil)을 혼합 (blending)하는 탱크 설비를 보유하기도 한다. 다양한 등급의 제품 생산은 성상 관리 방법이 다양하여 전체적인 품질 관리 측면에서는 유연성을 가지고 있으나, 운전 모드가 다양하고 탱크 설비가 많이 필요한 문제점이 있다. 즉, 윤활기유의 가장 중요한 규격인 동점도와 점도지수를 만족시키기 위하여 먼저 원료의 증류 (distillation) 및 동점도를 조절하여 수첨개질 (HDT) 공정에서 점도지수를 충족시킬 수 있도록 원료를 처리하며, 동점도 규격에 문제가 있는지 확인하여 문제 발생 시에는 원료 동점도를 다시 조절하여야 한다. 정유 회사에 따라서는 수첨개질 (HDT) 공정 후단에 탱크 설비를 완비하여 수첨개질 (HDT)된 원료를 탱크에 저장한 후에, 각 탱크로부터의 유분을 혼합 (blending)하여 동점도 조절 문제를 해결하기도 한다.The lubricant oil is graded according to the kinematic viscosity, and most of them produce the raw material according to the product grade in the raw material manufacturing process. Especially, in the base oil plant, which requires production of various grades, the raw material is manufactured by using the solvent deasphaling (SDA) process, which is a decompression distillation column (VDU) and solvent extraction process, And fine control of the properties of the raw materials is performed by blending through a large-scale tank facility at the rear end. In addition, the company has a tank facility for blending the waxy oil produced at the end of the hydrotreating (HDT) process for additional property management and product grade diversification. Production of various grades has flexibility in overall quality control due to various property management methods, but it has various operation modes and requires a lot of tank facilities. In order to satisfy the kinematic viscosity and viscosity index, which are the most important specifications of lubricant oil, raw materials are first processed to satisfy viscosity index in hydrotreating (HDT) process by controlling distillation and kinematic viscosity of raw materials. Check if there is a problem and adjust the kinematic viscosity of the raw material when a problem arises. Depending on the oil refining company, the HDT process may be completed at the end of the hydrotreating (HDT) process to store the hydrotreated raw material in the tank, and then blend the oil from each tank to solve the problem of controlling the kinematic viscosity .

즉, 일반적인 윤활기유 제조 설비에서는 목표 윤활기유 등급 (Grade)의 동점도 및 점도지수를 동시에 만족시키기 위하여 수첨개질 (HDT) 공정에 주입되는 원료의 성상을 관리하거나 수첨개질 (HDT)공정 후단에서 다양한 동점도 등급의 반제품을 혼합 (Blending)하기 위하여 각각의 공정의 후단에 대규모 탱크를 설치하고, 적절한 운전 방안을 도출하는데 많은 비용을 들이고 있다.That is, in general lube oil manufacturing equipments, in order to simultaneously satisfy the kinematic viscosity and viscosity index of the target lubricant oil grade, it is necessary to manage the properties of raw materials injected into the hydrogenation reforming (HDT) process, In order to blend the semi-finished products of the grade, a large-scale tank is installed at the end of each process, and a lot of cost is taken to derive a proper operation plan.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 수첨개질 (HDT) 공정에서 점도지수를 조절하고, 수첨개질 (HDT) 공정 후단의 분리부에서 동점도를 조절함으로써 별도 탱크 설비 없이 윤활기유의 주요 규격을 관리하고, 대량으로 단일 등급 윤활기유를 제조하는 방법을 제공하고자 한다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a method for controlling a viscosity index in a hydrogenation reforming (HDT) And to provide a method for manufacturing a single grade lubricating oil in large quantities.

하나의 관점에 있어서, 단일 등급 윤활기유를 대량으로 제조하는 방법이 제공된다. 상기 방법은: (a) 감압잔사유 (VR) 및 상압잔사유 (AR)의 혼합물 (VR/AR)을 용매 탈아스팔트 장치에 공급하여 아스팔트가 제거된 탈아스팔트유를 얻는 단계; (b) 상기 탈아스팔트유를 수소화 촉매의 존재 하에 수첨개질하여 점도지수를 조절하는 단계; (c) 상기 (b) 단계에서 수첨개질된 유분을 분리부에 도입하여 경질 스트림 및 중질 스트림을 얻는 단계; 및 (d) 상기 경질 스트림과 중질 스트림을 혼합하여 동점도가 조절된 주 생산물을 얻는 단계를 포함한다.In one aspect, a method of mass-producing a single grade lubricant oil is provided. The method comprises the steps of: (a) feeding a mixture (VR / AR) of a reduced pressure residual oil (VR) and an atmospheric pressure residual oil (AR) to a solvent deasphalting device to obtain asphalt-free deasphalted oil; (b) hydrogenating the deasphalted oil in the presence of a hydrogenation catalyst to adjust the viscosity index; (c) introducing the hydrogen-modified oil into the separator in the step (b) to obtain a hard stream and a heavy stream; And (d) mixing the hard stream and the heavy stream to obtain a master product with controlled kinematic viscosity.

하나의 구현 예에 따르면, 상기 방법은 상기 (d) 단계 다음에 상기 주 생산물을 탈왁싱하는 단계를 더 포함한다.According to one embodiment, the method further comprises dewaxing the main product after step (d).

또 다른 구현 예에 따르면, 상기 주 생산물의 동점도가 규격 외인 경우에는 상기 경질 스트림의 일부 또는 중질 스트림의 일부를 슬롭 (slop)한다.According to another embodiment, when the kinetic viscosity of the main product is out of specification, a portion of the hard stream or a portion of the heavy stream is sloped.

또 다른 구현 예에 따르면, 상기 (b) 단계에서 수첨개질 (HDT)된 유분은 점도지수 (VI)가 112 ~ 120이다.According to another embodiment, the HDT oil fraction in step (b) has a viscosity index (VI) of 112 to 120.

또 다른 구현 예에 따르면, 상기 (d) 단계에 의하여 얻어진 주 생산물은 100℃에서 동점도가 10.8 ~ 11.2cSt이다.According to another embodiment, the main product obtained by the step (d) has a kinematic viscosity of 10.8 to 11.2 cSt at 100 ° C.

또 다른 구현 예에 따르면, 상기 (b)단계에 도입되는 탈아스팔트유 (DAO)는 동점도 규격의 제한이 없는 성상을 가진다.According to still another embodiment, the deasphalted oil (DAO) introduced into the step (b) has an unlimited dynamic viscosity specification.

또 다른 구현 예에 따르면, 상기 (a) 단계의 용매 탈아스팔트 (SDA)는 프로판 용매를 기준으로 55 내지 70℃의 반응온도, 45 내지 47kg/㎠g의 반응압력, 및 1.0 내지 2.6hr-1의 공간속도 (LHSV) 조건 하에서 수행된다.According to another embodiment, the solvent deasphalted (SDA) of step (a) is subjected to a reaction temperature of 55 to 70 ° C, a reaction pressure of 45 to 47 kg / cm 2 g, and a reaction pressure of 1.0 to 2.6 hr -1 Of space velocity (LHSV).

또 다른 구현 예에 따르면, 상기 (b)단계의 수첨개질 (HDT)은 360 내지 410℃의 반응온도, 160 내지 180kg/㎠g의 반응압력, 및 0.25 내지 0.5hr-1의 공간속도 (LHSV) 조건 하에서 수행된다.According to another embodiment, the hydrotreating (HDT) of step (b) is carried out at a reaction temperature of 360 to 410 ° C, a reaction pressure of 160 to 180 kg / cm 2 g and a space velocity (LHSV) of 0.25 to 0.5 hr -1 . Lt; / RTI &gt;

또 다른 구현 예에 따르면, 상기 (d) 단계에서의 경질 스트림과 중질 스트림은 혼합용 용기를 거치지 않고 혼합되어 주 생산물을 형성한다.According to yet another embodiment, the hard and hard streams in step (d) are mixed without a mixing vessel to form a master product.

또 다른 구현 예에 따르면, 상기 탈왁싱된 주 생산물은 점도지수가 100~108이고, 100℃에서 동점도가 11.4 ~ 11.8cSt이다.According to another embodiment, the dewaxed master product has a viscosity index of 100 to 108 and a kinematic viscosity at 100 DEG C of 11.4 to 11.8 cSt.

또 다른 구현 예에 따르면, 상기 (a) 단계의 혼합물은 상압잔사유: 감압잔사유를 1: 1로 혼합한 것이다.According to another embodiment, the mixture of step (a) is a mixture of normal pressure residual solvent and reduced pressure residual oil in a ratio of 1: 1.

본 발명의 구현 예에 따른 단일 등급 윤활기유 제조방법은 원료 성상 제약을 해소시켜 윤활기유 생산량의 획기적인 증산이 가능하다. The method of manufacturing a single-grade lubricating oil according to the embodiment of the present invention can dramatically increase the production amount of the lubricating oil by eliminating the constraint of the raw material property.

도 1은 본 발명의 하나의 구현 예에 따른 단일 등급 윤활기유의 제조방법을 나타내는 블럭도이고;
도 2는 본 발명의 하나의 구현 예에 따른 분리부의 개략도이다.
1 is a block diagram illustrating a method for manufacturing a single grade lubricant oil according to one embodiment of the present invention;
2 is a schematic view of a separator according to one embodiment of the present invention.

본 발명의 목적, 특정한 장점들 및 신규한 특징들은 첨부된 도면들과 연관되는 이하의 상세한 설명과 바람직한 실시 예들로부터 더욱 명백해질 것이다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명은 생략한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The objectives, specific advantages and novel features of the present invention will become more apparent from the following detailed description taken in conjunction with the accompanying drawings, in which: FIG. In the following description, well-known functions or constructions are not described in detail since they would obscure the invention in unnecessary detail.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명의 하나의 구현 예에 따른 단일 등급 윤활기유의 제조방법을 나타내는 블럭도이다.1 is a block diagram illustrating a method of manufacturing a single grade lubricant oil according to one embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명의 하나의 구현 예에 따른 단일 등급 윤활기유의 제조방법은 (a) 감압잔사유 (VR) 및 상압잔사유 (AR)의 혼합물 (VR/AR)을 용매 탈아스팔트 장치에 공급하여 아스팔트가 제거된 탈아스팔트유를 얻는 단계; (b) 상기 탈아스팔트유를 수소화 촉매의 존재 하에 수첨개질하여 점도지수를 조절하는 단계; (c) 상기 (b) 단계에서 수첨개질된 유분을 분리부에 도입하여 경질 스트림 및 중질 스트림을 얻는 단계; 및 (d) 상기 경질 스트림과 중질 스트림을 혼합하여 동점도가 조절된 주 생산물을 얻는 단계를 포함한다.Referring to FIG. 1, a method of manufacturing a single-grade lubricant oil according to an embodiment of the present invention includes the steps of (a) mixing a mixture (VR / AR) of a reduced pressure residual oil (VR) To obtain an asphalt-free deasphalted oil; (b) hydrogenating the deasphalted oil in the presence of a hydrogenation catalyst to adjust the viscosity index; (c) introducing the hydrogen-modified oil into the separator in the step (b) to obtain a hard stream and a heavy stream; And (d) mixing the hard stream and the heavy stream to obtain a master product with controlled kinematic viscosity.

이하에서는 본 발명에 따른 각 공정별로 상세히 설명하도록 한다.
Hereinafter, each process according to the present invention will be described in detail.

(1) 원료 제조 공정
(1) raw material manufacturing process

본 발명의 탈아스팔트 (SDA) 장치에 공급원료로 사용되는 탄화수소는 상압잔사유와 감압잔사유의 혼합물 (AR/VR) 등의 가솔린 이상의 비점을 갖으면서도 헤테로 원자종 물질 및 방향족 물질을 다수 함유하는 물질을 의미한다. 상기 감압잔사유는 원유를 직접 감압증류공정을 거쳐 얻거나, 상압증류탑에서 분리된 상압잔사유를 감압상태에서 증류하여 얻을 수 있다.The hydrocarbon used as the feedstock in the deasphalted (SDA) apparatus of the present invention has a boiling point equal to or higher than that of gasoline such as a mixture (AR / VR) of atmospheric residual oil and reduced pressure residual oil, Material. The reduced-pressure residual oil can be obtained by directly obtaining the crude oil through a vacuum distillation process or by distilling the atmospheric residual oil separated from the atmospheric distillation column under reduced pressure.

탄화수소 공급원료는 아스팔트 및 불순물을 제거하기 위하여 용매 탈아스팔트 (SDA) 공정에 투입된다. 본 발명의 일 구현예에 따른 용매 탈아스팔트 (SDA) 공정은 55 내지 70℃의 반응온도, 45 내지 47kg/㎠g의 반응압력, 및 1.0 내지 2.6hr-1의 공간속도 (LHSV) 조건 하에서 수행된다.The hydrocarbon feedstock is fed to a solvent deasphalted (SDA) process to remove asphalt and impurities. The solvent deasphalted (SDA) process according to one embodiment of the present invention is carried out at a reaction temperature of 55 to 70 占 폚, a reaction pressure of 45 to 47 kg / cm2g, and a space velocity (LHSV) of 1.0 to 2.6 hr & do.

용매 프로판(C3) 기준으로 반응온도가 55℃ 이하에서는 더 이상 피치 (Pitch)에서 DAO를 분리해내기가 어렵고, 70℃이상에서는 DAO 수율이 낮을 뿐만 아니라 Pitch의 성상이 너무 묽어 아스팔트 제품류로 활용하기 어렵다. When the reaction temperature is lower than 55 ℃ based on the solvent propane (C3), it is difficult to separate the DAO from the pitch, and the DAO yield is lower than 70 ℃, and the pitch is too thin, so it is used as asphalt product. it's difficult.

반응압력이 45kg/㎠g이하에서는 후단 DAO와 용매와의 분리 드럼에서 초임계 분리 조건을 유지하기가 어려우며 47 kg/㎠g에서는 장치의 기계적 설계 한계점에 가까워진다. When the reaction pressure is below 45kg / ㎠g, it is difficult to maintain the supercritical separation condition in the separation drum between the post - stage DAO and the solvent. At 47kg / ㎠g, it approaches the mechanical design limit of the apparatus.

공간속도가 1.0hr- 1이하에서는 추출 운전에는 문제가 없으나 해당 구현예가 적용된 공정의 타 설비들의 최소 운전 가능점 이하가 되고, 2.6hr- 1이상에서는 추출탑의 분리능이 현저히 낮아져 정상 운전이 어렵다.If the space velocity is less than 1.0hr - 1 , there is no problem in the extraction operation. However, the operation is less than the minimum operation point of other equipments in the applicable process and it is difficult to operate the extraction tower in case of more than 2.6hr - 1 .

상기 용매 탈아스팔트 (SDA) 공정에 사용되는 용매로는 탄소수가 3개 내지 6개인 노말 또는 이소 파라핀계 용매가 주로 사용되며, 보다 구체적으로는 노말프로판, 노말부탄, 이소부탄, 노말펜탄 및 노말헥산으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또한, 원료인 감압잔사유와 상압잔사유의 혼합물 (VR/AR) 대비 탈아스팔트유 (DAO)의 수율은 운전조건 및 용매에 따라 변화하는데 용매의 탄소수가 많을수록 커지는 경향을 보이며, 일반적으로 약 15~80%이다.As the solvent used in the solvent deasphalting (SDA) process, a normal or isoparaffinic solvent having 3 to 6 carbon atoms is mainly used. More specifically, normal propane, n-butane, isobutane, n-pentane, &Lt; / RTI &gt; In addition, the yield of deasphalted oil (DAO) versus mixture (VR / AR) of decompression residue and atmospheric residue with raw materials tends to increase as the number of carbon atoms of solvent varies depending on operating conditions and solvent, To 80%.

이러한 용매 탈아스팔트 공정 (SDA)을 통하여 생산된 탈아스팔트유 (DAO)는 금속 및 잔류탄소 (CCR)의 함량은 낮은 반면, 높은 방향족의 비율, 높은 증류점의 유분을 포함하고 있다. Deasphalted oil (DAO) produced through this solvent deasphalting process (SDA) contains metal and residual carbon (CCR) content, but high aromatics ratio and high distillation point oil content.

한편, 여러 등급의 생산이 필요한 윤활기유 생산 공장에서는 맞춤형 원료 생산을 위해서 감압증류탑 (VDU) 및 용매 탈아스팔트 (SDA) 장치를 활용하며, 각각의 장치 후단에 탈아스팔트유 (DAO), 감압증류 공정으로부터 생산된 MVGO (Medium Vacuum Gas Oil, 중질감압경유) 및 HVGO (Heavy Vacuum Gas Oil, 중질감압경유)를 위한 탱크를 갖추고 이들 탱크로부터 공급된 원료를 혼합 (blending)하여 원료의 성상에 대한 미세 관리를 실시한다.On the other hand, in a lube oil production plant requiring various grades, a vacuum distillation column (VDU) and a solvent deasphalted (SDA) apparatus are used to produce tailor-made raw materials. Dea asphalt oil (DAO) (MVGO) and HVGO (Heavy Vacuum Gas Oil), which are produced from the MVGO, and blend the raw materials supplied from these tanks to control the properties of the raw materials. .

그러나, 본 발명에서는 단일 등급 대량 생산에 집중하기 위해 원료 제조 공정으로 SDA 공정만 채용하고, 별도의 VDU 및 윤활기유 제품의 성상 조절을 위한 대규모 혼합 (blending) 설비 (탱크)를 생략함으로써 도전적으로 설비 투자를 단순화시켰다. 본 발명의 구현 예에서는 VDU 설비가 없으므로 SDA에 AR 및 VR을 SDA에 동시에 투입하고 운전 변수 조절을 통해 DAO의 성상을 관리하여 목표하는 윤활기유 제품 맞춤형으로 DAO를 생산한다. 그러나, 기존 다등급 윤활기유 생산 공정에서 보유하고 있는 원료/반제품 혼합용 탱크가 없고, 원유 성상 변동에 따라 DAO 성상 변동이 커서 최종 제품의 동점도와 점도지수를 동시에 만족시키기 위한 조절 변수가 없다는 문제가 있는데 이는 후술하는 분리부에서의 성상 조절에 의하여 해결된다.
However, in the present invention, in order to concentrate on a single-grade mass production, only the SDA process is adopted as the raw material manufacturing process, and a large-scale blending facility (tank) for controlling the property of the separate VDU and the lubricant oil product is omitted, Simplified investment. In the embodiment of the present invention, since there is no VDU facility, the AR and VR are simultaneously supplied to the SDA and the DAO is controlled by controlling the operating parameters to produce the DAO tailored to the target lube oil product. However, there is no control variable for satisfying both the kinematic viscosity and the viscosity index of the final product because there are no raw / semi-product mixing tanks in the existing multi-grade lubricant oil production process, This is solved by controlling the constellation in the separation unit described later.

(2) 수첨개질 (Hydrotreating, HDT) 공정
(2) Hydrotreating (HDT) process

상기 DAO는 수소화 촉매의 존재 하에서 수첨개질 (수소화처리) 공정 (HDT)을 통하여 DAO에 포함된 황, 질소, 금속 및 다중고리 방향족 탄화수소 (Poly Cycle Aromatic hydrocarbon, PCA) 등의 불순물이 제거되는 한편, 수소포화반응을 통해 함유된 방향족 성분을 납센계 성분 등으로 전환시킨다. 수첨개질 (HDT) 목적은 윤활기유의 품질 및 조성에 부합하도록 파라핀, 납센, 방향족의 비율을 유리하게 할 수 있고, 고품질의 윤활기유가 될 수 있도록 불순물을 제거하는데 있다. 특히 후단의 탈왁싱 (또는 이성화) 공정 및 수소화마무리 (HDF) 공정 촉매에 촉매독으로 작용할 수 있는 불순물들을 목표치 이하로 제거하는데 주목적이 있다.The DAO removes impurities such as sulfur, nitrogen, metal, and polycyclic aromatic hydrocarbons (PCA) contained in DAO through a hydrogenation process (HDT) in the presence of a hydrogenation catalyst, The aromatic component contained in the hydrogen saturation reaction is converted into a lead-based component or the like. The objective of hydrotreating (HDT) is to remove impurities that can make the ratio of paraffin, pewter, and aromatics compatible with the quality and composition of the lubricant oil, and to be a high quality lubricant oil. Especially, it is the main purpose to remove the impurities which can act as a catalyst poison in the downstream dewaxing (or isomerization) process and the hydrogenation finishing (HDF) process catalyst below the target value.

상기 수첨개질 공정 (HDT)은 300~410℃의 반응온도, 160~180 kg/㎠g의 반응압력, 0.25 내지 0.5 hr-1의 공간속도 (LHSV) 및 850~1,250 N㎥/㎥의 공급원료에 대한 수소의 부피비의 조건에서 진행되며, 최적화된 반응온도, 반응압력, 수소공급 조건에서 공급원료 내에 함유된 불순물 (예, 황, 질소, 금속 등) 및 2-환(ring) 이상의 방향족 화합물을 획기적으로 감소시킬 수 있다. 이때 수소화처리 반응 가혹도는 후단 촉매 수명에 영향을 주지 않는 불순물 목표치를 만족하는 범위 내에서 최대한 가혹도를 낮추어 운전을 하는 것이 중요하다. 그 이유는 가혹도가 높아질수록 반응 후의 반응물의 점도 하강 폭이 커져 그만큼의 윤활기유의 수율면에서 손실이 발생되기 때문이다.The hydrogenation reforming process (HDT) is carried out at a reaction temperature of 300-410 ° C., a reaction pressure of 160-180 kg / cm 2 g, a space velocity of 0.25-0.5 hr -1 (LHSV) and a feedstock of 850-1,250 Nm 3 / (For example, sulfur, nitrogen, metal, etc.) contained in the feedstock and an aromatic compound of 2 or more rings in an optimum reaction temperature, reaction pressure, and hydrogen supply conditions, Can be dramatically reduced. At this time, it is important to drive the hydrogenation treatment with a degree of severity within a range satisfying the impurity target value which does not affect the lifetime of the catalyst in the rear end. The reason for this is that as the degree of severity increases, the viscosity decrease width of the reactant after the reaction becomes larger, resulting in a loss in the yield rate of the lubricant oil.

상기의 수첨개질 (HDT) 공정에 사용되는 촉매는 바람직하게는 주기율표의 6족, 9족 내지 10족 금속으로부터 하나 이상 선택되며, 보다 바람직하게는 Co-Mo, Ni-Mo, 또는 이들의 조합으로부터 하나 이상 선택된다. 그러나 본 발명에 사용되는 수소화 촉매는 이에 한정되지는 않으며 수소포화반응 및 불순물 제거에 효과를 가지는 수소화 촉매라면 그 종류에 제한 없이 사용될 수 있다.The catalyst used in the hydrotreating (HDT) process is preferably one or more selected from Group 6, Group 9 to Group 10 metals of the periodic table, more preferably selected from Co-Mo, Ni-Mo, More than one is selected. However, the hydrogenation catalyst used in the present invention is not limited thereto, and any type of hydrogenation catalyst may be used as long as it is a hydrogenation catalyst having an effect of hydrogen saturation reaction and removal of impurities.

수첨개질 (HDT) 반응을 거친 유분은 불순물이 현저하게 감소되고 방향족 함량도 적절하게 되는데, 통상적으로는 후단 공정 촉매에의 영향을 고려하여 150ppm 이하의 황 함량 (바람직하게는 100ppm 이하)과 50ppm 이하의 질소함량 (바람직하게는 10ppm 이하)을 가지게 된다.Oil fractions which have undergone the hydrogenation reforming (HDT) reaction are remarkably reduced in impurities and have an appropriate aromatic content. Generally, the sulfur content (preferably 100 ppm or less) of not more than 150 ppm and not more than 50 ppm (Preferably 10 ppm or less) of nitrogen.

이처럼 수첨개질 (HDT) 공정을 거친 유분은 매우 낮은 불순물을 함유하기 때문에 후단의 촉매 탈왁싱 반응 (CDW)이 더욱 안정적으로 활발히 일어나며, 그 결과 윤활기유 제조 측면에서 수율이 높고 (즉, 수율의 손실이 적음), 선택도가 우수하여 고품질의 윤활기유를 제조할 수 있게 된다.
Since the oil after the hydrotreating (HDT) process contains very low impurities, the catalytic dewaxing reaction (CDW) at the downstream stage is more stably and actively performed. As a result, the yield in the production of the lubricating oil is high Is low), it is possible to produce a high-quality lubricating oil with excellent selectivity.

(3) 분리 공정
(3) Separation process

도 2는 본 발명의 일 구현 예에 따른 분리부 (Fractionation Section, Fs)의 개략도이다.2 is a schematic diagram of a fractionation section (Fs) according to one embodiment of the present invention.

분리부는 고압 수첨개질 (HDT) 공정을 거친 반응물을 여러 스트림으로 분리하는 장치이다. 도 2에서 보는 바와 같이, 수첨개질 (HDT) 반응물은 분리부에서 디젤 (DSL) 스트림, 저급 경질 윤활기유 스트림, 경질 스트림, 및 중질 스트림 등으로 분리된다. 경질 제품과 중질 제품이 혼합 (blending)되어 주 생산물이 생산되고, 주 생산물의 동점도가 높을 경우 중질 스트림의 일부를 슬롭 (slop) 함으로써 주 생산물의 동점도를 자유스럽게 조절할 수 있다. 슬롭이란 주제품이 되지 못하고 버려지는 유분을 의미하며, 일반적으로 해당 공정의 원료로 재처리하거나 타 공정의 원료로 재사용된다. The separator is a device for separating the reactants having undergone the high-pressure hydrogenation (HDT) process into a plurality of streams. As shown in FIG. 2, the hydrogenation reforming (HDT) reactant is separated at the separator into a diesel (DSL) stream, a low-grade hard lube oil stream, a light stream, and a heavy stream. When the main product is produced by blending the hard product and the heavy product and the kinetic viscosity of the main product is high, the kinetic viscosity of the main product can be freely controlled by sloping a part of the heavy stream. Slop means oil that can not be used as a main product and is generally discarded. It is usually re-used as a raw material of the process or reused as a raw material of another process.

한편, 주 생산물의 동점도가 낮을 경우에는 중질 스트림의 흐름을 증가시키거나 경질 스트림의 일부를 배출 (도시하지 않음) 할 수도 있을 것이다.On the other hand, if the kinetic viscosity of the main product is low, the flow of the heavy stream may be increased or a part of the hard stream may be discharged (not shown).

윤활기유 생산업계에서 일반적으로 이용되는 수첨개질 (HDT) 공정 후단의 분리부에 대한 운전 계획은, 윤활기유 성상 중 가장 중요한 동점도와 점도지수는 원료 제조 공정과 수첨개질 (HDT) 공정에서 결정하는 것이며, 후단의 분리부에서는 불필요한 저급 경질유만 분리해 낼 뿐이다. 이러한 운전 계획은 윤활기유 성상 중 점도지수는 규격 내에 들어오나 동점도가 높을 경우 제품은 모두 정상 제품이 될 수 없고 사양에서 벗어난 (off-spec) 제품이 되며, 분리부에서는 성상을 조절할 방법이 없다. 이 경우 임의로 상단 생산물인 저급 경질 윤활기유를 섞어 동점도를 낮출 수 있으나, 이 경우 윤활기유의 또 다른 규격인 휘발도 규격을 맞출 수가 없다.The operation plan for the separation section of the hydrogenation reforming (HDT) process commonly used in the lubricant oil production industry is that the most important kinematic viscosity and viscosity index of the lubricant oil phase are determined in the raw material manufacturing process and the hydrogenation reforming (HDT) process , And only the lower-level light oil is separated from the separation unit at the downstream end. In this operation plan, the viscosity index of the lubricant oil phase falls within the specification, but if the kinematic viscosity is high, the product can not be a normal product and is off-spec product, and there is no way to control the property in the separator. In this case, it is possible to lower the kinematic viscosity by mixing the low-grade hard lubricant oil, which is the upper product, optionally, but it is not possible to meet the volatility standard which is another standard of the lubricant oil.

그러나 본 발명의 일 구현 예는, 분리부 (Fs)에서 주 생산물을 경질 스트림과 중질 스트림으로 나누어 생산하여 분리부의 후단에서 혼합하는 (blending) 방법이다. 이와 같은 방법에 의하면, 수첨개질 (HDT)의 반응부에서는 반응 정도를 조절하여 점도지수만 규격 내로 생산하면 되고, 분리부에서는 주 생산물의 동점도를 자유스럽게 조절할 수가 있다. 따라서, 수첨개질 (HDT) 반응에서는 윤활기유의 주 규격인 동점도 및 점도지수를 모두 맞추어야 하는 부담감을 줄이며, 주 생산물의 동점도 조절이 자유스러워 운전의 유연성이 증대된다. However, one embodiment of the present invention is a method in which the main product is divided into a hard stream and a heavy stream in the separating unit Fs and blended at the rear end of the separating unit. According to this method, only the viscosity index can be produced in the reaction part of the hydrogenation reforming (HDT) by adjusting the degree of reaction, and the kinematic viscosity of the main product can be freely controlled in the separation part. Therefore, in the hydrotreating (HDT) reaction, it is possible to reduce the burden of adjusting both the kinematic viscosity and the viscosity index, which are the main specifications of the lubricant oil, and to control the dynamic viscosity of the main product.

이와 같이, 어떠한 성상의 원료가 들어오더라도 생산물의 동점도를 자유스럽게 맞출 수가 있다는 것이 본 발명의 가장 큰 장점이다. 따라서, 원유의 성상 제약이 완전히 해소되어 원료 제조 공정의 생산량 제약이 없어지므로, 원료 생산량을 획기적으로 증대시킬 수 있다. 또한, 단일 등급 대량 생산을 위한 SDA-HDT-CDW 공정의 직접 연결 운전이 기술적으로 가능하게 되었다.
Thus, it is a major advantage of the present invention that the kinematic viscosity of the product can be adjusted freely regardless of the nature of the raw material. Therefore, the constraint on the shape of the crude oil is completely solved, and the production amount restriction of the raw material production process is eliminated, so that the raw material production amount can be remarkably increased. In addition, the direct connection operation of the SDA-HDT-CDW process for single-grade mass production has become technically feasible.

(4) 탈왁싱 공정
(4) De-waxing process

수첨개질 (HDT) 반응을 거쳐 분리부에서 배출된 유분은 불순물이 현저하게 감소되고 방향족 함량도 적절하게 되는데, 통상적으로는 후단 공정 촉매에의 영향을 고려하여 150ppm 이하의 황 함량 (바람직하게는 100ppm 이하)과 50ppm 이하의 질소함량 (바람직하게는 10ppm 이하)을 가지게 된다.The oil fraction discharged from the separation section through the hydrogenation reforming (HDT) reaction is remarkably reduced in impurities and the aromatic content is appropriately adjusted. Usually, considering the effect on the post-stage catalyst, the oil content of not more than 150 ppm (preferably 100 ppm Or less) and a nitrogen content (preferably 10 ppm or less) of 50 ppm or less.

이처럼 수첨개질 (HDT) 공정을 거친 유분은 매우 낮은 불순물을 함유하기 때문에 후단의 촉매 탈왁싱 반응 (CDW)이 더욱 안정적으로 활발히 일어나며, 그 결과 윤활기유 제조 측면에서 수율이 높고 (즉, 수율의 손실이 적음), 선택도가 우수하여 고품질의 윤활기유를 제조할 수 있게 된다.Since the oil after the hydrotreating (HDT) process contains very low impurities, the catalytic dewaxing reaction (CDW) at the downstream stage is more stably and actively performed. As a result, the yield in the production of the lubricating oil is high Is low), it is possible to produce a high-quality lubricating oil with excellent selectivity.

상기 수첨개질 (HDT)된 유분은 탈왁싱 촉매의 존재 하에서 탈왁싱될 수 있다. 본 발명에 따른 촉매 탈왁싱 공정은 저온 성상을 나쁘게 하는 N-파라핀을 이성화 (Isomerization) 반응 또는 크래킹 (Cracking) 반응에 의해 저감 또는 제거하는 반응공정을 의미한다. 따라서 촉매 탈왁싱 반응을 거치면 우수한 저온 성상을 가질 수 있어 윤활기유의 유동점 규격을 맞출 수 있다.The hydrogenated modified (HDT) oil fraction can be dewaxed in the presence of a dewaxing catalyst. The catalyst dewaxing process according to the present invention means a reaction process for reducing or eliminating N-paraffin which deteriorates low-temperature properties by isomerization reaction or cracking reaction. Therefore, when the catalyst is subjected to the dewaxing reaction, it can have excellent low-temperature properties, so that the specification of the flow point of the lubricant can be met.

촉매 탈왁싱 공정은 250~410℃의 반응온도, 30~200kg/㎠g의 반응압력, 0.1~3.0 hr-1의 공간속도 (LHSV) 및 150~1000N㎥/㎥의 공급원료에 대한 수소의 부피비 조건하에서 진행된다.The catalytic dewaxing process is carried out at a reaction temperature of 250 to 410 ° C., a reaction pressure of 30 to 200 kg / cm 2 g, a space velocity (LHSV) of 0.1 to 3.0 hr -1 and a volume ratio of hydrogen to feedstocks of 150 to 1000 Nm 3 / Lt; / RTI &gt;

촉매 탈왁싱 공정에 사용되는 촉매는 담체 및 이에 담지되는 금속을 포함한다. 상기 담체는 분자체 (Molecular Sieve), 알루미나 및 실리카-알루미나로부터 선택되는, 산점을 가지는 담체이며, 이중 분자체는 결정성 알루미노실리케이트 (제올라이트), SAPO, ALPO 등을 의미하는 것으로서, 10-원 산소 링 (10-membered Oxygen Ring)을 지닌 중간크기 다공성 (Medium Pore) 분자체로서 SAPO-11, SAPO-41, ZSM-11, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48 등과, 12-원 산소링을 지닌 큰 크기 다공성 (Large pore) 분자체로서 FAU, Beta 및 MOR을 포함한다.The catalyst used in the catalytic dewaxing process includes the carrier and the metal supported thereon. The carrier is a carrier having an acid site selected from molecular sieves, alumina and silica-alumina. The molecular sieve refers to crystalline aluminosilicate (zeolite), SAPO, ALPO and the like, SAPO-11, SAPO-41, ZSM-11, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35 and ZSM-48 as intermediate porous molecular sieves having an oxygen ring (10- Large pore molecular sieves with 12-membered oxygen rings include FAU, Beta and MOR.

탈왁싱 촉매에 사용되는 금속으로는 주기율표의 2족, 6족, 8족 또는 9족 및 10족 금속 중에서 선택되는, 수소화 기능을 가지는 금속을 포함한다. 특히 9족 및 10족 (즉, VⅢ 족) 금속 중에는 Co, Ni, Pt, Pd가 바람직하고, 6족 (즉, ⅥB족) 금속 중에는 Mo, W가 바람직하다.The metal used for the dewaxing catalyst includes a metal having a hydrogenating function selected from Group 2, Group 6, Group 8, or Group 9 and Group 10 metals of the periodic table. In particular, Co, Ni, Pt, and Pd are preferred among the Group 9 and Group 10 (i.e., Group III) metals, and Mo and W are preferred among the Group 6 (i.e., Group VIB) metals.

촉매 탈왁싱 공정에 공급원료로 사용되는 탈아스팔트유 (DAO)의 경우 용매 아스팔트 (SDA) 공정의 추출 탑정으로부터 제조되므로 파라핀 함량이 비교적 높다. 따라서 크래킹 기능이 강한 Ni(Co)/Mo(W)촉매를 사용할 수 있다. 그러나 상기 촉매를 사용하면 소폭의 수율 감소 및 점도 하강이 발생할 수 있어 N-파라핀을 이소-파라핀으로 이성화하여 유동점을 향상시키는 이성화 촉매 (10족 금속 Base)를 사용하는 것이 바람직하다.
In the case of deasphalted oil (DAO) used as feedstock for catalytic dewaxing processes, the paraffin content is relatively high because it is produced from the extraction top of a solvent asphalt (SDA) process. Therefore, a Ni (Co) / Mo (W) catalyst having a strong cracking function can be used. However, when the catalyst is used, it is preferable to use an isomerization catalyst (Group 10 metal base) which can slightly decrease the yield and lower the viscosity, thereby isomerizing N-paraffin into iso-paraffin to improve the pour point.

(5) 수소화 마무리 (HTF) 공정
(5) Hydrogenated finishing (HTF) process

상기 탈왁싱된 유분은 수소화 마무리 촉매의 존재하에서 수소화 마무리 (HTF)된다. 수소화 마무리 (Hydrofinishing, HTF) 공정은 수소화 마무리 촉매의 존재 하에 제품별 요구 규격에 따라 탈왁싱 처리된 유분의 올레핀 및 다환방향족을 제거하여 안정성을 확보하고, 특히 납센계 윤활기유의 제조 측면에서는 방향족 함량 및 가스 흡습성 등을 최종 조절하는 단계이다. 일반적으로 150~300℃의 온도, 30~200 kg/㎠의 압력, 0.1~3h-1의 공간속도 (LHSV) 및 유입된 유분에 대한 수소의 부피비가 300~1500N㎥/㎥ 인 조건에서 수행된다.The dewaxed oil fraction is hydrogenated (HTF) in the presence of a hydrogenation finishing catalyst. Hydrofinishing (HTF) process removes olefins and polycyclic aromatics from dewaxed oils in the presence of hydrogenated finishing catalysts to ensure stability. Particularly in terms of production of lead-based lubricants, Gas hygroscopicity and the like. Is generally carried out under the conditions of a temperature of 150 to 300 ° C, a pressure of 30 to 200 kg / cm 2, a space velocity of 0.1 to 3 h -1 (LHSV) and a volume ratio of hydrogen to the incoming oil of 300 to 1500 Nm 3 / m 3 .

수소화 마무리 공정에 사용되는 촉매는 금속을 담체에 담지하여 사용하며, 상기 금속에는 수소화 기능을 갖는 6족, 8족, 9족, 10족, 11족 원소로부터 선택된 하나 이상의 금속을 포함하며, 바람직하게는 Ni-Mo, Co-Mo, Ni-W의 금속 황화물 계열 또는 Pt, Pd의 귀금속을 사용한다.The catalyst used in the hydrogenation finishing step is used by supporting a metal on a carrier, and the metal includes at least one metal selected from Group 6, Group 8, Group 9, Group 10, and Group 11 elements having a hydrogenating function, Ni-Mo, Co-Mo, Ni-W, or precious metals such as Pt and Pd.

또한, 수소화 마무리 공정에 사용되는 촉매의 담체로는 표면적이 넓은 실리카, 알루미나, 실리카-알루미나, 타이타니아, 지르코니아 또는 제올라이트를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 알루미나 또는 실리카-알루미나를 사용한다. 담체는 상기 금속의 분산도를 높여 수소화 성능을 향상시키는 역할을 하며, 생성물의 크래킹(cracking) 및 코킹(coking)을 방지하기 위하여 산점을 제어하는 것이 매우 중요하다. 수소화처리(HDT), 촉매 탈왁싱 (CDW) 및 수소화 마무리 (HDF)의 반응 단계를 모두 거친 유출물은 그대로 중질윤활기유로 사용될 수 있다. As a carrier for the catalyst used in the hydrogenation finishing step, silica, alumina, silica-alumina, titania, zirconia or zeolite having a large surface area can be used, and alumina or silica-alumina is preferably used. The carrier serves to improve the hydrogenation performance by increasing the degree of dispersion of the metal, and it is very important to control the acid point in order to prevent cracking and coking of the product. The effluent that has undergone the hydrotreating (HDT), catalytic de-waxing (CDW) and hydrofinishing (HDF) reaction stages can be used directly as a heavy lubricant flow path.

이하, 본 발명을 하기 실시예를 통하여 좀 더 구체적으로 살펴보지만, 이에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예Example 1 One

상압잔사유 (AR)와 감압잔사유를 약 1:1의 비율로 혼합한 후 용매탈아스팔트 장치 (SDA)에 공급하여 아스팔트 및 불순물을 적절히 제거한다. 이때 탈아스팔트 용매로 노말 프로판 (N-C3)을 사용하였으며, 약 55℃의 반응온도, 약 46kg/㎠g의 반응압력, 약 2.6hr-1의 공간속도 (LHSV) 조건 하에서 탈아스팔트 공정을 수행하여 탈아스팔트유 (DAO)를 제조하였다. HDT 후단 분리부에서 유분의 성상 조절이 가능하므로, 탈아스팔트유 (DAO)의 동점도 성상 규격은 제한하지 않았으며, 설비가 생산할 수 있는 최대 물량의 탈아스팔트유 (DAO)를 생산하기 위해 최소 운전 온도인 55℃를 유지하고 운전하였다. 탈아스팔트유 (DAO)를 수첨개질 (HDT) 공정에서는 HDS (수첨탈황), HDN (수첨탈질), HDM (수첨탈금속) 기능을 가진 상용 촉매하에서, 공간속도 (LHSV) 약 0.33hr-1, 반응압력 약 160kg/㎠g, 반응온도 약 370℃ 및 수소와 오일비가 약 1200NL/L의 조건에서 처리하여 황을 약 10ppm 이하, 질소를 약 3ppm 이하로 낮추었다. 수첨개질 (HDT) 후에 얻어진 유분을 분리부에서 중질 스트림 및 경질 스트림으로 분리하여 배출시킨 후 다시 혼합하여 주 생산물을 제조하였다. 상기 주 생산물을 촉매 탈왁싱 (CDW) 단계에서는 이성화 촉매로 pt/제올라이트를, 수소화 마무리 (HDF) 단계에서는 (pt/pd)/Al2O3 촉매를 사용하여 처리하였다. 각 단계에서 반응 압력은 약 170 kg/㎠g 이고, 공간속도 (LHSV) 범위는 약 2.0 hr-1이며, 수소와 오일의 비율은 약 500N㎥/㎥의 범위에서 반응을 수행하였다. 반응온도는 촉매 탈왁싱 (CDW) 공정의 경우 약 325℃에서, 약 수소화마무리 (HTF) 공정의 경우 약 230℃에서 운전되었다. 운전시 반응온도는 촉매 탈왁싱 반응 유출물의 유동점이 -30℃이하가 되도록 온도를 조절하였다. 실시예 1에 따른 단계별 중간제품 및 최종 윤활기유 생산량을 표 2에 나타내었다.
After mixing the atmospheric residue (AR) and the reduced residual oil at a ratio of about 1: 1, the asphalt and impurities are appropriately removed by supplying it to a solder asphalt unit (SDA). (N-C3) was used as a deasphalting solvent, and a deasphalting process was carried out at a reaction temperature of about 55 ° C., a reaction pressure of about 46 kg / cm 2 g, and a space velocity (LHSV) of about 2.6 hr -1 (DAO) was prepared. Since it is possible to control the properties of the oil in the HDT rear end separation part, the dynamic viscosity specification of the DAO is not limited. In order to produce the maximum amount of deasphalted oil (DAO) Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 55 C. &lt; / RTI & (DAO) in a hydrotreating (HDT) process under a commercial catalyst with HDS (hydrodesulfurization), HDN (hydrogenation denitration) and HDM (hydrosoluble metal) functions at a space velocity (LHSV) of about 0.33 hr & The reaction pressure was about 160 kg / cm 2 g, the reaction temperature was about 370 ° C, and the hydrogen and oil ratio were about 1200 NL / L to reduce sulfur to about 10 ppm and nitrogen to about 3 ppm or less. The oil obtained after hydrotreating (HDT) was separated into a heavy stream and a hard stream in a separator, discharged and mixed again to prepare a main product. The main product was treated with pt / zeolite as an isomerization catalyst in a catalytic dewaxing (CDW) step and (pt / pd) / Al2O3 catalyst in a hydrogenation finish (HDF) step. In each step, the reaction pressure was about 170 kg / cm 2 g, the space velocity (LHSV) was about 2.0 hr -1 , and the ratio of hydrogen to oil was about 500 Nm 3 / m 3. The reaction temperature was operated at about 325 ° C for the catalytic dewaxing (CDW) process and at about 230 ° C for the hydrofinishing (HTF) process. During the operation, the reaction temperature was controlled so that the pour point of the catalyst dewaxing reaction effluent was below -30 ° C. Table 2 shows the yields of intermediate product and final lubricating oil according to the step 1 according to Example 1.

비교예Comparative Example 1 One

비교예 1에서는 HDT 분리부에서 유분 성상을 조절하는 구성이 없는 상황에서의 운전이며, 최종 기유 유분의 성상을 용매탈아스팔트 장치 (SDA)에서부터 고려하여 탈아스팔트유 (DAO)의 동점도를 관리하여야 한다. HDT 분리부에서 특별한 유분 성상 조절 없이도 안정적으로 기유 최종 제품의 성상을 만족할 수 있는 탈아스팔트유 (DAO)의 동점도는 약 15.5cSt (100℃) 수준이었으며, 약 65℃의 반응온도, 약 46kg/㎠g의 반응압력, 약 1.9hr-1의 공간속도 (LHSV) 조건 하에서 탈아스팔트 공정을 수행하여 탈아스팔트유 (DAO)를 제조하였다. 탈아스팔트유 (DAO)를 수첨개질 (HDT) 공정에서는 HDS (수첨탈황), HDN (수첨탈질), HDM (수첨탈금속) 기능을 가진 상용 촉매하에서, 공간속도 (LHSV) 약 0.20hr-1, 반응압력 약 160kg/㎠g, 반응온도 약 360℃ 및 수소와 오일비가 약 1200NL/L의 조건에서 처리하여 황을 약 10ppm 이하, 질소를 약 3ppm 이하로 낮추었다. 수첨개질 (HDT) 후에 얻어진 유분을 분리부에서는 중질 스트림 및 경질스트림을 분리하여 생산하지 않고 분리부 하부로만 주 생산물을 직접 생산하였다. 중간 반제품 탱크에 저장 이후 촉매 탈왁싱 (CDW)및 수소화마무리 (HTF)는 실시예와 동일 조건에서 진행하였다. 비교예 1에 따른 단계별 중간제품 및 최종 윤활기유 생산량을 표 2에 나타내었다.In Comparative Example 1, the operation of the HDT separator is in a state in which there is no configuration for controlling the oil phase, and the kinematic viscosity of the deasphalted oil (DAO) should be managed in consideration of the characteristics of the final base oil fraction from the solder asphalt unit (SDA) . The kinematic viscosity of deasphalted oil (DAO) was about 15.5 cSt (100 ℃), which was able to satisfy the characteristics of the base oil product stably without special oil phase control in the HDT separation part. The reaction temperature of about 65 ℃, about 46kg / ㎠ g, and a space velocity (LHSV) of about 1.9 hr &lt; -1 &gt; to produce a deasphalted oil (DAO). (DAO) in a hydrotreating (HDT) process under a commercial catalyst having HDS (hydrodesulfurization), HDN (hydrogenation denitration) and HDM (hydrosoluble metal) functions at a space velocity (LHSV) of about 0.20 hr " A reaction pressure of about 160 kg / cm 2, a reaction temperature of about 360 ° C, and a hydrogen and oil ratio of about 1200 NL / L to reduce sulfur to about 10 ppm or less and nitrogen to about 3 ppm or less. The oil obtained after hydrotreating (HDT) was not produced separately from the heavy stream and the light stream in the separation section, but the main product was directly produced only under the separation section. Catalyst dewaxing (CDW) and hydrogenation finish (HTF) after storage in the intermediate semi-finished product tank were carried out under the same conditions as in the examples. Table 2 shows the yields of intermediate products and final lubricating oil according to Comparative Example 1.

공정fair 실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 SDA (탈아스팔트 공정)
SDA (deasphalting process)
원료 25,0000 BPD 처리Processing 250000 BPD of raw materials 원료 18,000 BPD 처리Process raw material 18,000 BPD
DAO 10,000 BPD 생산Production of DAO 10,000 BPD DAO 5,800 BPD 생산DAO 5,800 BPD production DAO 동점도 규격 없음No DAO kinematic viscosity specification DAO 동점도 규격 15.5cSt(100℃)DAO Kinematic viscosity standard 15.5 cSt (100 ℃) HDT (수첨개질 공정)HDT (hydrogenation reforming process) 6,500 BPD 생산Production of 6,500 BPD 4,100 BPD 생산4,100 BPD production 탈왁싱 공정Dewaxing process 5,800 BPD 생산5,800 BPD production 3,700 BPD 생산3,700 BPD production

표 2에서 보는 바와 같이, 실시예 1에 의하면, 탈아스팔트 공정 (SDA)에서 동점도를 맞추어 탈아스팔트 오일 (DAO)를 생산해야 한다는 공정의 생산 제약이 완전히 해소됨으로써, 비교예 1에서보다 윤활기유 생산량이 50% 이상 증대하였다.As shown in Table 2, according to Example 1, the production constraint of the process of producing deasphalted oil (DAO) by adjusting kinematic viscosity in the deasphalting process (SDA) was completely eliminated, Increased by more than 50%.

AR : 상압잔사유 VR : 감압잔사유
AR/VR : 상압잔사유 및 감압잔사유 혼합물 SDA : 탈아스팔트
HDT : 수첨개질 공정 Fs : 분리(부) 공정
De-Waxing : 탈왁스 공정 CDW : 촉매탈왁싱 공정
HDF : 수소마무리 공정 FCC : 유동층 촉매반응 공정
DSL : 디젤 Heavy Slop : 중질 슬롭
DAO : 탈아스팔트 오일
AR: atmospheric residue VR: decompressed residue
AR / VR: Atmospheric residuum and decompression residue mixture SDA: Deasphalted
HDT: Hydrogen reforming process Fs: Separation (division) process
De-Waxing: De-waxing process CDW: Catalyst de-waxing process
HDF: Hydrogen Finishing Process FCC: Fluidized Bed Catalytic Reaction Process
DSL: Diesel Heavy Slop: Heavy slop
DAO: Deasphalted oil

Claims (11)

(a) 감압잔사유 (VR) 및 상압잔사유 (AR)의 혼합물 (VR/AR)을 용매 탈아스팔트 장치에 공급하여 아스팔트가 제거된 탈아스팔트유를 얻는 단계;
(b) 상기 탈아스팔트유를 수소화 촉매의 존재 하에 수첨개질하여 점도지수를 조절하는 단계;
(c) 상기 (b) 단계에서 수첨개질된 유분을 분리부에 도입하여 경질 스트림 및 중질 스트림을 얻는 단계; 및
(d) 상기 경질 스트림과 중질 스트림을 혼합하여 동점도가 조절된 주 생산물을 얻는 단계를 포함하고,
상기 (b) 단계에 도입되는 탈아스팔트유는 동점도 규격의 제한이 없는 성상을 가지는 단일 등급 윤활기유 제조방법.
(a) supplying a mixture (VR / AR) of a reduced pressure residual oil (VR) and an atmospheric pressure residual oil (AR) to a solvent deasphalting device to obtain an asphalt-free deasphalted oil;
(b) hydrogenating the deasphalted oil in the presence of a hydrogenation catalyst to adjust the viscosity index;
(c) introducing the hydrogen-modified oil into the separator in the step (b) to obtain a hard stream and a heavy stream; And
(d) mixing said hard stream and said heavy stream to obtain a master product with controlled kinematic viscosity,
Wherein the deasphalted oil introduced into the step (b) has a property free of kinetic viscosity specification.
청구항 1에 있어서,
(e) 상기 (d) 단계 다음에 상기 주 생산물을 탈왁싱하는 단계를 더 포함하는 단일 등급 윤활기유 제조방법.
The method according to claim 1,
(e) dewaxing the main product after step (d).
청구항 1에 있어서,
상기 주 생산물의 동점도가 규격 외인 경우에는 상기 경질 스트림의 일부 또는 중질 스트림의 일부를 슬롭 (slop)하는 단일 등급 윤활기유 제조방법.
The method according to claim 1,
And sloping a portion of the hard stream or a portion of the heavy stream if the kinetic viscosity of the master product is out of specification.
청구항 1에 있어서,
상기 (b) 단계에서 수첨개질된 유분은 점도지수가 112 ~ 120인 단일 등급 윤활기유 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the hydrogenated oil fraction in the step (b) has a viscosity index of 112 to 120. [
청구항 1에 있어서,
상기 (d) 단계에 의하여 얻어진 주 생산물은 100℃에서 동점도가 10.8 ~ 11.2cSt인 단일 등급 윤활기유 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the main product obtained in step (d) has a kinematic viscosity of 10.8 to 11.2 cSt at 100 占 폚.
삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 (a) 단계의 용매 탈아스팔트는 프로판 용매를 기준으로 55 내지 70℃의 반응온도, 45 내지 47kg/㎠g의 반응압력, 및 1.0 내지 2.6hr-1의 공간속도 (LHSV) 조건 하에서 수행되는 것인 단일 등급 윤활기유 제조방법.
The method according to claim 1,
The solvent deasphalted in step (a) is carried out at a reaction temperature of 55 to 70 ° C, a reaction pressure of 45 to 47 kg / cm 2 g, and a space velocity (LHSV) of 1.0 to 2.6 hr -1 based on the propane solvent By weight based on the weight of the lubricant.
청구항 1에 있어서,
상기 (b) 단계의 수첨개질은 360 내지 410℃의 반응온도, 160 내지 180kg/㎠g의 반응압력, 및 0.25 내지 0.5hr-1의 공간속도 (LHSV) 조건 하에서 수행되는 것인 단일 등급 윤활기유 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the hydrogenation of step (b) is carried out at a reaction temperature of 360 to 410 ° C., a reaction pressure of 160 to 180 kg / cm 2 g, and a space velocity (LHSV) of 0.25 to 0.5 hr -1 . Gt;
청구항 1에 있어서,
상기 (d) 단계에서의 경질 스트림과 중질 스트림은 혼합용 용기를 거치지 않고 혼합되어 주 생산물을 형성하는 것인 단일 등급 윤활기유 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the hard stream and the heavy stream in step (d) are mixed without a mixing vessel to form a main product.
청구항 2에 있어서,
상기 탈왁싱된 주 생산물은 점도지수가 100~108이고, 100℃에서 동점도가 11.4 ~ 11.8cSt인 단일 등급 윤활기유 제조방법.
The method of claim 2,
Wherein the dewaxed main product has a viscosity index of 100 to 108 and a kinematic viscosity at 100 DEG C of 11.4 to 11.8 cSt.
청구항 1에 있어서,
상기 (a) 단계의 혼합물은 상압잔사유: 감압잔사유를 1: 1의 부피비로 혼합한 것인 단일 등급 윤활기유 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the mixture of step (a) is a mixture of an atmospheric residue oil and a vacuum residue oil at a volume ratio of 1: 1.
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