KR101623585B1 - Dye-Sensitized Solar Cells And Manufacturing Method For Thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 제 1 전극을 포함하는 제 1 기판, 상기 제 1 기판 상에 위치하는 광흡수층 및 상기 광흡수층 상에 위치하며, 제 2 전극을 포함하는 제 2 기판을 포함하며, 상기 광흡수층은 염료를 포함하는 복수의 반도체 미립자, 상기 복수의 반도체 미립자 상에 위치하는 스캐터링층 및 상기 스캐터링층 상에 위치하는 복수의 촉매 입자를 포함하는 염료 감응 태양전지에 관한 것이다.The present invention provides a liquid crystal display device comprising a first substrate including a first electrode, a light absorbing layer disposed on the first substrate, and a second substrate disposed on the light absorbing layer and including a second electrode, The present invention relates to a dye-sensitized solar cell comprising a plurality of semiconductor fine particles including a plurality of semiconductor fine particles, a scattering layer disposed on the plurality of semiconductor fine particles, and a plurality of catalyst particles disposed on the scattering layer.

염료감응, 태양전지 Dye sensitization, solar cell

Description

염료 감응 태양전지 및 그 제조방법{Dye-Sensitized Solar Cells And Manufacturing Method For Thereof}Dye-Sensing Solar Cells and Manufacturing Method Thereof "

본 발명은 염료 감응 태양전지에 관한 것으로, 보다 자세하게는 효율이 우수한 염료 감응 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a dye-sensitized solar cell, and more particularly, to a dye-sensitized solar cell having excellent efficiency and a method of manufacturing the same.

최근 들어, 직면하는 에너지 문제를 해결하기 위하여 기존의 화석 연료를 대체할 수 있는 다양한 연구가 진행되어 오고 있다. 특히 수십년 이내에 고갈될 석유 자원을 대체하기 위하여 풍력, 원자력, 태양력 등의 자연 에너지를 활용하기 위한 다양한 연구가 진행되어 오고 있다. In recent years, various researches have been conducted to replace conventional fossil fuels in order to solve the energy problems encountered. Various researches have been conducted to utilize natural energy such as wind power, nuclear power, and solar power to replace petroleum resources that are depleted within several decades.

이 중 태양전지는 기타 다른 에너지원과는 달리 태양이라는 무한한 자원을 바탕으로 환경 친화적이며, 1983년 Si 태양전지를 개발한 이후로 최근에는 전 세계적인 에너지난으로 인해 각광을 받고 있다.Unlike other energy sources, solar cells are environmentally friendly based on the infinite resources of the sun. Since the development of Si solar cells in 1983, they have recently been attracting attention due to the global energy shortage.

그러나 이와 같은 실리콘 태양전지는 Si 원재료 수급문제에 따른 국가간 경쟁이 치열하고 이로 인해 제작 단가가 고가이다. 이를 해결하기 위해 국외, 국내의 많은 연구기관에서 자구책을 제시하고 있지만 어려움이 따르는 것이 현실이다. 이러한 심각한 에너지난을 해결할 수 있는 대안 중 한가지가 바로 염료 감응 태양전지이며, 1991년 스위스 국립 로잔 고등기술원(EPFL)의 마이클 그라첼 박사(Dr. Micheal Graetzel) 연구팀에 의해 염료 감응 태양전지가 개발된 이후 학계에 주목을 받으며 많은 연구기관에서 연구가 진행되어 왔다.However, such silicon solar cells are highly competitive due to intense competition from the supply and demand of Si raw materials. In order to solve this problem, many research institutes in Korea and overseas are presenting self-help measures, but the reality is that they have difficulties. One of the possible solutions to this serious energy challenge is dye-sensitized solar cells, which were developed by Dr. Micheal Graetzel of the Swiss National Institute of Advanced Industrial Science and Technology in 1991 Since then, research has been conducted in many research institutes, attracting attention from academia.

염료 감응 태양전지는 실리콘 태양전지와는 달리 가시광선을 흡수하여 전자-홀 쌍(electron-hole pair)을 생성할 수 있는 감광성 염료 분자, 및 생성된 전자를 전달하는 전이 금속 산화물을 주된 구성 재료로 하는 광전기화학적 태양전지이다. 종래의 염료 감응 태양전지 중에서 대표적인 연구 개발로는 나노입자 산화티타늄을 이용한 염료 감응 태양전지가 있다.Unlike silicon solar cells, dye-sensitized solar cells are mainly composed of photosensitive dye molecules capable of absorbing visible light to generate electron-hole pairs, and transition metal oxides transferring generated electrons as main constituent materials Photovoltaic solar cells. As a representative research and development among conventional dye-sensitized solar cells, there is a dye-sensitized solar cell using titanium oxide nanoparticles.

이 염료 감응 태양전지는 기존의 실리콘 태양전지에 비해 제조 단가가 저렴하고 투명한 전극으로 인해 건물 외벽 유리창이나 유리 온실 등에 응용이 가능하다는 이점이 있으나, 광전변환효율이 낮아서 연구가 더 진행되어야 하는 상황이다.This dye-sensitized solar cell is advantageous in that it can be applied to a glass window or a glasshouse of a building due to a transparent electrode because the manufacturing cost is lower than that of a conventional silicon solar cell. However, the photoelectric conversion efficiency is low, .

태양전지의 광전변환효율은 태양빛의 흡수에 의해 생성된 전자의 양에 비례하므로, 효율을 증가시키기 위해서는 산화티타늄 나노입자에 염료의 흡착량을 높여 전자의 생성량을 증가시키고, 태양 빛의 흡수를 증가시키며, 생성된 여기전자가 전자-홀 재결합에 의해 소멸되는 것도 방지해야 한다. Since the photoelectric conversion efficiency of a solar cell is proportional to the amount of electrons generated by the absorption of sunlight, in order to increase the efficiency, the amount of dye adsorbed on the titanium oxide nanoparticles is increased to increase the amount of electrons generated, , And the generated excited electrons must be prevented from disappearing by electron-hole recombination.

단위면적당 염료의 흡착량을 늘이기 위해서는 산화물 반도체의 입자를 나노미터 수준의 크기로 제조하여야 하며 태양빛의 흡수를 높이기 위해 백금전극의 반사율을 높이거나, 수 마이크로 크기의 반도체 산화물 광산란자를 섞어서 제조하는 방법 등이 개발되어 있다.In order to increase the adsorption amount of dye per unit area, particles of oxide semiconductor should be manufactured to a nanometer level. In order to increase the absorption of sunlight, a method of raising the reflectance of the platinum electrode or mixing with a semiconductor oxide oxide light scatterer Have been developed.

그러나, 이러한 종래 방법으로는 태양전지의 광전변환효율의 향상에 한계가 있으며, 이에 따라 효율 향상을 위한 새로운 기술 개발이 시급히 요구 되고 있다.However, such a conventional method has limitations in improving the photoelectric conversion efficiency of a solar cell, and accordingly, there is a urgent need to develop new technology for improving efficiency.

따라서, 본 발명은 우수한 광전변환효율을 갖는 염료 감응 태양전지 및 그 제조방법을 제공하는 것이다. Accordingly, the present invention provides a dye-sensitized solar cell having excellent photoelectric conversion efficiency and a method of manufacturing the same.

본 발명의 일 실시 예에 따른 염료 감응 태양전지는 제 1 전극을 포함하는 제 1 기판, 상기 제 1 기판 상에 위치하는 광흡수층 및 상기 광흡수층 상에 위치하며, 제 2 전극을 포함하는 제 2 기판을 포함하며, 상기 광흡수층은 염료를 포함하는 복수의 반도체 미립자, 상기 복수의 반도체 미립자 상에 위치하는 스캐터링층 및 상기 스캐터링층 상에 위치하는 복수의 촉매 입자를 포함할 수 있다.A dye-sensitized solar cell according to an embodiment of the present invention includes a first substrate including a first electrode, a light absorbing layer located on the first substrate, and a second electrode located on the light absorbing layer, The light absorbing layer may include a plurality of semiconductor fine particles including a dye, a scattering layer located on the plurality of semiconductor fine particles, and a plurality of catalyst particles located on the scattering layer.

상기 촉매 입자는 백금(Pt), 금(Au), 루테늄(Ru), 팔라듐(Pd), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 오스뮴(Os), 탄소(C), 산화티탄(TiO2) 및 전도성 고분자로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.The catalyst particles may be at least one selected from the group consisting of Pt, Au, Ru, Pd, Rh, Ir, Os, C, TiO 2 , A conductive polymer, and a conductive polymer.

상기 촉매 입자의 직경은 5 내지 10nm일 수 있다.The diameter of the catalyst particles may be 5 to 10 nm.

상기 복수의 촉매 입자는 상기 스캐터링층 상에 분산되어 접촉될 수 있다.The plurality of catalyst particles may be dispersed and contacted on the scattering layer.

상기 광흡수층은 전해질을 더 포함할 수 있다.The light absorbing layer may further include an electrolyte.

상기 스캐터링층은 복수의 도전성 입자를 포함할 수 있다.The scattering layer may include a plurality of conductive particles.

상기 도전성 입자는 티탄(Ti), 주석(Sn), 아연(Zn), 텅스텐(W), 지르코늄(Zr), 갈륨(Ga), 인듐(In), 이트륨(Yr), 니오브(Nb), 탄탈(Ta), 바나듐(V)으로 이루어진 군에서 선택되는 금속 산화물일 수 있다.The conductive particles may be at least one selected from the group consisting of Ti, Sn, Zn, W, Zr, Ga, In, Yr, Nb, (Ta), and vanadium (V).

또한, 본 발명의 일 실시 예에 따른 염료 감응 태양전지의 제조방법은 제 1 기판 상에 제 1 전극을 형성하는 단계, 상기 제 1 전극 상에 염료를 포함하는 복수의 반도체 미립자를 형성하고, 상기 복수의 반도체 미립자 상에 스캐터링층을 형성하고, 상기 스캐터링층 상에 복수의 촉매 입자를 형성하여 광흡수층을 형성하는 단계, 제 2 기판 상에 제 2 전극을 형성하는 단계 및 상기 제 1 기판과 상기 제 2 기판을 합착하고, 상기 광흡수층에 전해질을 주입하는 단계를 포함할 수 있다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method of fabricating a dye-sensitized solar cell, comprising: forming a first electrode on a first substrate; forming a plurality of semiconductor microparticles including a dye on the first electrode; Forming a scattering layer on a plurality of semiconductor fine particles and forming a plurality of catalyst particles on the scattering layer to form a light absorbing layer; forming a second electrode on the second substrate; And the second substrate, and injecting an electrolyte into the light absorbing layer.

상기 복수의 촉매 입자는 스크린 프린팅법, 스프레이 코팅법, 닥터 블레이드법, 그라비아 코팅법, 딥 코팅법, 실크 스크린법, 페인팅법, 슬릿다이 코팅법, 스핀 코팅법, 롤 코팅법 및 전사 코팅법으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나로 형성할 수 있다.The plurality of catalyst particles may be formed by a method such as a screen printing method, a spray coating method, a doctor blade method, a gravure coating method, a dip coating method, a silk screen method, a painting method, a slit die coating method, a spin coating method, And the like.

본 발명의 염료 감응 태양전지 및 그 제조방법은 스캐터링층 및 촉매 입자를 포함하는 광흡수층을 형성함으로써, 전자의 이동효율을 향상시켜 태양전지의 광전변환효율을 향상시킬 수 있는 이점이 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The dye-sensitized solar cell of the present invention and its manufacturing method are advantageous in that the photoelectric conversion efficiency of a solar cell can be improved by improving the transfer efficiency of electrons by forming a light absorption layer including a scattering layer and catalyst particles.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 다양한 실시 예들을 자세하게 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, various embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명의 일 실시 예에 따른 염료 감응 태양전지를 나타낸 도면이다.1 is a view illustrating a dye-sensitized solar cell according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시 예에 따른 염료 감응 태양전지(100)는 제 1 전극(120)을 포함하는 제 1 기판(110), 상기 제 1 기판(110) 상에 위치하는 광흡수층(130) 및 상기 광흡수층(130) 상에 위치하며, 제 2 전극(140)을 포함하는 제 2 기판(150)을 포함하며, 상기 광흡수층(130)은 염료(132)를 포함하는 복수의 반도체 미립자(131), 상기 복수의 반도체 미립자(131) 상에 위치하는 스캐터링층(133) 및 상기 스캐터링층(133) 상에 위치하는 복수의 촉매 입자(134)를 포함할 수 있다.Referring to FIG. 1, a dye-sensitized solar cell 100 according to an embodiment of the present invention includes a first substrate 110 including a first electrode 120, a first substrate 110 including a first substrate 110, A light absorbing layer 130 and a second substrate 150 disposed on the light absorbing layer 130 and including a second electrode 140. The light absorbing layer 130 may include a plurality of A scattering layer 133 positioned on the plurality of semiconductor fine particles 131 and a plurality of catalyst particles 134 positioned on the scattering layer 133. The catalyst particles 134 may be formed on the semiconductor fine particles 131,

염료 감응 태양전지(100)는 제 1 전극(120) 및 제 2 전극(140)이 서로 면 접합된 샌드위치 구조로, 보다 자세하게는 제 1 기판(110) 상에 제 1 전극(120)이 위치하고, 상기 제 1 전극(120)과 대향하는 제 2 기판(150) 상에 제 2 전극(140)이 서로 마주보는 구조일 수 있다.The dye-sensitized solar cell 100 has a sandwich structure in which the first electrode 120 and the second electrode 140 are bonded to each other. More specifically, the first electrode 120 is located on the first substrate 110, The second electrode 140 may be opposed to the second substrate 150 facing the first electrode 120.

상기 제 1 전극(120)과 상기 제 2 전극(140) 사이에는 반도체 미립자(131), 반도체 미립자(131)에 흡착된 염료(132) 및 전해질(135)을 포함하는 광흡수층(130)이 위치할 수 있다.A light absorbing layer 130 including a semiconductor particle 131, a dye 132 adsorbed to the semiconductor fine particles 131, and an electrolyte 135 is disposed between the first electrode 120 and the second electrode 140, can do.

상기 제 1 기판(110)은 유리 또는 플라스틱으로 이루어질 수 있으며, 외부광의 입사가 가능하도록 투명성을 갖는 물질이라면 특별히 한정되지 않는다. The first substrate 110 may be made of glass or plastic and is not particularly limited as long as it is transparent so that external light can be incident thereon.

여기서, 플라스틱의 구체적인 예로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리카보네이트(PC), 폴리프로필렌(PP), 폴리이미 드(PI), 트라아세틸셀룰로오스(TAC) 또는 이들의 공중합체일 수 있다.Here, concrete examples of the plastic include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate (PC), polypropylene (PP), polyimide (PI), traaacetylcellulose (TAC) Lt; / RTI >

상기 제 1 전극(120)은 전도성 금속 산화막을 포함할 수 있다.The first electrode 120 may include a conductive metal oxide layer.

여기서, 전도성 금속 산화막은 인듐 틴 옥사이드(ITO), 플루오린 틴 옥사이드(FTO), ZnO-(Ga2O3 또는 Al2O3), 주석계 산화물, 안티몬 틴 옥사이드(ATO), 산화아연(ZnO) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 바람직하게는 F:SnO2를 사용할 수 있다.Here, the conductive metal oxide is indium tin oxide (ITO), fluorine tin oxide (FTO), ZnO- (Ga 2 O 3 or Al 2 O 3), tin oxide, antimony tin oxide (ATO), zinc oxide (ZnO ) And a mixture thereof, and preferably F: SnO 2 can be used.

광흡수층(130)은 반도체 미립자(131), 반도체 미립자(131)에 흡착된 염료(132) 및 전해질(135)을 포함할 수 있다. The light absorption layer 130 may include semiconductor fine particles 131, a dye 132 adsorbed on the semiconductor fine particles 131, and an electrolyte 135.

상기 반도체 미립자(131)는 실리콘으로 대표되는 단체 반도체 외에, 화합물 반도체 또는 페로브스카이트 구조를 갖는 화합물 등을 사용할 수 있다.As the semiconductor fine particles 131, a compound semiconductor or a compound having a perovskite structure may be used in addition to a single semiconductor typified by silicon.

상기 반도체로는 광 여기하에서 전도대 전자가 캐리어로 되어 애노드 전류를 제공하는 n형 반도체일 수 있고, 상기 화합물 반도체로는 티탄(Ti), 주석(Sn), 아연(Zn), 텅스텐(W), 지르코늄(Zr), 갈륨(Ga), 인듐(In), 이트륨(Yr), 니오브(Nb), 탄탈(Ta), 바나듐(V)으로 이루어진 군에서 선택되는 금속 산화물을 사용할 수 있다. 바람직하게는 산화티탄(TiO2), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO), 산화니오브(Nb2O5), 산화티탄스트론튬(TiSrO3) 또는 이들의 혼합물을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 아나타제형의 산화티탄(TiO2)을 사용할 수 있다. 상기 반도체의 종류는 이들에 한정되는 것은 아니며, 이들을 단독 또는 두 가지 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.The semiconductor may be an n-type semiconductor that provides conduction band electrons as a carrier under photoexcitation to provide an anode current. The compound semiconductor may include at least one of titanium (Ti), tin (Sn), zinc (Zn), tungsten A metal oxide selected from the group consisting of Zr, Ga, In, Yr, Nb, Ta, and V can be used. Preferably, titanium oxide (TiO 2 ), tin oxide (SnO 2 ), zinc oxide (ZnO), niobium oxide (Nb 2 O 5 ), titanium oxide strontium (TiSrO 3 ) Anatase type titanium oxide (TiO 2 ) can be used. The kind of the semiconductor is not limited to these, and they may be used singly or in combination of two or more.

또한, 반도체 미립자(131)의 입경은 평균 입경 1 내지 500nm인 것일 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 100nm일 수 있다. 또한, 반도체 미립자(131)는 큰 입경의 것과 작은 입경의 것을 혼합하거나 다층으로 사용할 수도 있다.The particle diameter of the semiconductor fine particles 131 may be from 1 to 500 nm, and preferably from 1 to 100 nm. Further, the semiconductor fine particles 131 may be mixed with a large particle diameter or a small particle diameter, or may be used in multiple layers.

반도체 미립자(131)는 반도체 미립자(131)를 스프레이 분무 등으로 직접 기판 상에 박막으로 형성거나, 기판을 전극으로 하여 전기적으로 반도체 미립자 박막을 석출하거나, 반도체 미립자의 슬러리 또는 반도체 미립자의 전구체를 가수분해함으로써 얻을 수 있는 미립자를 함유하는 페이스트를 기판 상에 도포한 후, 건조, 경화 또는 소성하는 방법 등에 의해 제조할 수 있다.The semiconductor fine particles 131 can be formed by forming the semiconductor fine particles 131 as a thin film directly on the substrate by spraying spray or by using the substrate as an electrode to deposit the semiconductor fine particle thin film electrically, A paste containing fine particles which can be obtained by decomposition is applied on a substrate, and then dried, hardened or fired.

상기 반도체 미립자(131)의 표면에는 외부광을 흡수하여 여기 전자를 생성하는 염료(132)가 흡착될 수 있다.A dye 132 that absorbs external light and generates excited electrons may be adsorbed on the surface of the semiconductor fine particles 131.

상기 염료(132)는 알루미늄(Al), 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 유로퓸(Eu), 납(Pb), 이리듐(Ir), 루테늄(Ru) 등을 포함하는 금속 복합체로 이루어질 수 있다. 특히, 루테늄(Ru)은 백금족에 속하는 워소로서 많은 유기 금속 복합체를 형성할 수 있기 때문에 루테늄(Ru)을 포함하는 염료(132)를 사용하는 것이 바람직하다. The dye 132 may be formed of a metal complex including aluminum (Al), platinum (Pt), palladium (Pd), europium (Eu), lead (Pb), iridium (Ir), ruthenium . In particular, since ruthenium (Ru) can form many organic metal complexes as a wax belonging to the platinum group, it is preferable to use a dye 132 containing ruthenium (Ru).

루테늄(Ru)을 포함하는 염료(132)의 예로는, Ru(etc bpy)2(NCS)2·CH3CN 타입이 많이 사용되고 있다. 여기서 etc는 (COOEt)2 또는 (COOH)2로서 다공질막 표면과 결합 가능한 반응기이다. An example of the dye 132 containing ruthenium (Ru) is Ru (etc bpy) 2 (NCS) 2 CH 3 CN type. Here, etc are (COOEt) 2 or (COOH) 2 , and are reactors capable of bonding to the surface of the porous membrane.

한편, 유기 색소를 포함하는 염료가 사용될 수도 있다. 유기 색소로는 쿠마린(coumarin), 포피린(porphyrin), 키산린(xanthene), 리보플라빈(riboflavin), 트 리페닐메탄(triphenylmethan) 등을 사용할 수 있으며, 단독 또는 다른 복합체와 혼합 사용할 수도 있다.On the other hand, a dye containing an organic dye may be used. The organic coloring matters may be coumarin, porphyrin, xanthene, riboflavin, triphenylmethan, etc., and may be used alone or in combination with other complexes.

상기 전해질(135)은 레독스 전해질을 사용할 수 있으며, 구체적으로는 할로겐 이온을 대이온으로 하는 할로겐 화합물 및 할로겐 분자로 구성되는 할로겐 산화 환원계 전해질, 페로시안산염-페로시안산염이나 페로센-페리시늄 이온, 코발트 착체 등의 금속착체 등의 금속산화 환원계 전해질, 알킬티올-알킬디설피드, 비올로겐 염료, 하이드로퀴논-퀴논 등의 유기산화 환원계 전해질 등을 사용할 수 있으며, 할로겐 산화 환원계 전해질이 바람직하다.The electrolyte 135 may be a redox electrolyte. Specifically, the electrolyte 135 may be a halogen redox electrolyte composed of a halogen compound having a halogen ion as a counter ion and a halogen molecule, a ferrocyanide-ferrocyanide or a ferrocene- An organic redox electrolyte such as an alkyl thiol-alkyl disulfide, a viologen dye, and a hydroquinone-quinone, and the like can be used, and a halogen redox system Electrolyte is preferred.

할로겐 화합물-할로겐 분자로 구성되는 할로겐 산화 환원계 전해질에 있어서의 할로겐 분자로서는 요오드 분자가 바람직하다. 또한, 할로겐 이온을 대이온으로 하는 할로겐 화합물로서는 LiI, NaI, CaI2, MgI2, CuI 등의 할로겐화 금속염, 또는 테트라알킬암모늄요오드, 이미다졸리움요오드, 피리디움요오드 등의 할로겐의 유기 암모늄염, 또는 I2를 사용할 수 있다.The halogen molecule in the halogen redox electrolyte composed of a halogen compound-halogen molecule is preferably an iodine molecule. In addition, the halogen compound to a halogen ion as a counter ion LiI, NaI, CaI 2, MgI 2, a halogenated metal salt such as CuI, or tetra-alkyl ammonium iodine, imidazolium iodine, the organic ammonium salt of halogen such as flutes Stadium iodine, or I 2 can be used.

또한, 레독스 전해질은 이를 포함하는 용액의 형태로 구성되어 있는 경우, 그 용매로는 전지 화학적으로 불활성인 것을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서 아세토니트릴, 프로필렌카보네이트, 에틸렌카보네이트, 3-메톡시프로피오니트릴, 메톡시아세토니트릴, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 부틸로락톤, 디메톡시에탄, 디메틸카보네이트, 1,3-디옥소란, 메틸포르메이트, 2-메틸테트라하이드로퓨란, 3-메톡시-옥사졸리딘-2-온, 설포란, 테트라하이드 로퓨란, 물 등을 들 수 있으며, 특히 아세토니트릴, 프로필렌카보네이트, 에틸렌카보네이트, 3-메톡시프로피오니트릴, 에틸렌글리콜, 3-메톡시-옥사졸리딘-2-온, 부틸로락톤 등이 바람직하다. 이러한 용매들은 1종 또는 혼합해서 사용할 수 있다.In addition, when the redox electrolyte is formed in the form of a solution containing it, a solvent chemically inert to the redox electrolyte may be used. Specific examples thereof include acetonitrile, propylene carbonate, ethylene carbonate, 3-methoxypropionitrile, methoxyacetonitrile, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, butylolactone, dimethoxyethane, dimethyl carbonate, Dioxolane, methyl formate, 2-methyltetrahydrofuran, 3-methoxy-oxazolidin-2-one, sulfolane, tetrahydrofuran and water. Particularly, acetonitrile , Propylene carbonate, ethylene carbonate, 3-methoxypropionitrile, ethylene glycol, 3-methoxy-oxazolidin-2-one, and butylolactone. These solvents may be used singly or in combination.

상기 광흡수층(130)은 스캐터링층(133)을 포함할 수 있다.The light absorption layer 130 may include a scattering layer 133.

스캐터링층(133)은 전자가 전해질을 통해 이동하는 것보다 더 용이하게 이동할 수 있는 이동경로로 작용할 수 있다.The scattering layer 133 can act as a travel path that allows electrons to move more easily than through the electrolyte.

이를 위해, 스캐터링층(133)은 제 2 전극(140)과 인접하게 위치할 수 있으며, 복수의 도전성 입자를 포함할 수 있다. For this, the scattering layer 133 may be positioned adjacent to the second electrode 140, and may include a plurality of conductive particles.

여기서, 도전성 입자는 티탄(Ti), 주석(Sn), 아연(Zn), 텅스텐(W), 지르코늄(Zr), 갈륨(Ga), 인듐(In), 이트륨(Yr), 니오브(Nb), 탄탈(Ta), 바나듐(V)으로 이루어진 군에서 선택되는 금속 산화물로 이루어질 수 있다. 또한, 도전성 입자는 입경이 100 내지 1000nm 일 수 있다. Here, the conductive particles may be at least one selected from the group consisting of Ti, Sn, Zn, W, Zr, Ga, In, Yr, Tantalum (Ta), and vanadium (V). The conductive particles may have a particle diameter of 100 to 1000 nm.

그리고, 광흡수층(130)은 스캐터링층(133) 상에 위치하는 복수의 촉매 입자(134)를 포함할 수 있다.The light absorbing layer 130 may include a plurality of catalyst particles 134 positioned on the scattering layer 133.

복수의 촉매 입자(134)는 전자가 전해질을 통해 이동하는 것보다 더 용이하게 이동할 수 있는 이동경로로 작용하는 역할을 한다.The plurality of catalyst particles 134 serve as a movement path that allows electrons to move more easily than through the electrolyte.

촉매 입자(134)는 전자의 이동이 용이한 재료로 이루어질 수 있으며, 예를 들어 백금(Pt), 금(Au), 루테늄(Ru), 팔라듐(Pd), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 오스뮴(Os), 탄소(C), 산화티탄(TiO2) 및 전도성 고분자로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 사용할 수 있다. 이러한 촉매 입자(134)는 제 2 전극(140)의 촉매 전 극(142)과 동일한 물질로 이루어질 수 있다.The catalyst particles 134 may be made of a material that facilitates transfer of electrons and may be formed of a material such as platinum (Pt), gold (Au), ruthenium (Ru), palladium (Pd), rhodium (Rh) , Osmium (Os), carbon (C), titanium oxide (TiO 2 ), and a conductive polymer may be used. The catalyst particles 134 may be made of the same material as the catalyst electrode 142 of the second electrode 140.

또한, 이러한 촉매 입자(134)는 입경이 5 내지 10nm일 수 있다. 여기서, 촉매 입자(134)의 입경이 5nm 이상이면, 촉매 입자(134)의 입경이 너무 작아 스캐터링층(133)의 틈을 통해 제 1 전극(120) 또는 반도체 미립자(131)에 형성되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있고, 촉매 입자(134)의 입경이 10nm 이하이면, 촉매 입자(134)가 스캐터링층(133)에 접촉되는 접촉 면적을 증가시켜 전자의 이동 효율을 향상시킬 수 있는 이점이 있다.Further, the catalyst particles 134 may have a particle diameter of 5 to 10 nm. If the particle size of the catalytic particle 134 is 5 nm or more, the particle size of the catalytic particle 134 is too small to be formed in the first electrode 120 or the semiconductor fine particle 131 through the gap of the scattering layer 133 And the particle diameter of the catalyst particles 134 is 10 nm or less so that the contact area where the catalyst particles 134 contact the scattering layer 133 can be increased to improve the electron transfer efficiency .

복수의 촉매 입자(134)는 스캐터링층(133)에 고르게 분산되어 접촉될 수 있다. 이는 전술한 바와 같이, 스캐터링층(133)에 접촉된 촉매 입자(134)의 접촉 면적을 실질적으로 증가시킬 수 있다. 따라서, 제 2 전극(140)으로부터 전해질(135) 및 촉매 입자(134)를 통해 스캐터링층(133)으로 이동되는 전자의 이동 효율을 향상시킬 수 있다.The plurality of catalyst particles 134 can be uniformly dispersed and contacted with the scattering layer 133. This can substantially increase the contact area of the catalyst particles 134 contacting the scattering layer 133, as described above. Accordingly, it is possible to improve the movement efficiency of electrons moving from the second electrode 140 to the scattering layer 133 through the electrolyte 135 and the catalyst particles 134.

태양전지는 외부 광이 염료에 흡수되면서 전자가 여기되고, 여기된 전자가 반도체 미립자를 통해 제 1 전극으로 주입되어 전류가 생성되는 원리로 작동한다. 그러나, 태양전지에서 전자의 주입 및 이동이 각 접촉되어 있는 구성요소의 계면, 특히 각 전극과 전해질 사이에서 전자 이동 효율이 차이가 나기 때문에 광전변환효율이 저하되었다.The solar cell operates on the principle that electrons are excited while external light is absorbed by the dye, and excited electrons are injected into the first electrode through the semiconductor fine particles to generate a current. However, the photovoltaic conversion efficiency is lowered due to the difference in the electron mobility between the interfaces of the components in contact with the injection and migration of electrons in the solar cell, in particular, between the electrodes and the electrolyte.

따라서, 본 발명은 스캐터링층(133)과 촉매 입자(134)를 구비하여 전자가 전해질을 통해 이동하는 것보다 더 용이하게 이동할 수 있는 이동경로를 제공함으로써, 제 2 전극(140)에서 전해질을 통해 반도체 미립자로의 재생성(regeneration)되 는 전자의 이동 효율를 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 따라서, 염료 감응 태양전지의 광전변환효율을 향상시킬 수 있는 이점이 있다.Accordingly, the present invention provides a path of movement that allows the electrons to move more easily than the electron travels through the electrolyte, with the scattering layer 133 and the catalyst particles 134, There is an advantage that the transfer efficiency of the electrons regenerated to the semiconductor microparticles can be improved. Therefore, there is an advantage that the photoelectric conversion efficiency of the dye-sensitized solar cell can be improved.

한편, 광흡수층(130) 상에 제 2 전극(140)을 포함하는 제 2 기판(150)이 위치할 수 있다. Meanwhile, the second substrate 150 including the second electrode 140 may be positioned on the light absorption layer 130.

제 2 전극(140)은 투명 전극(141) 및 촉매 전극(142)을 포함할 수 있다. 투명 전극(141)은 인듐 틴 옥사이드, 플루오르 틴 옥사이드, 안티몬 틴 옥사이드, 산화아연, 산화주석, ZnO-(Ga2O3 또는 Al2O3) 등의 투명 물질로 이루어질 수 있다. The second electrode 140 may include a transparent electrode 141 and a catalyst electrode 142. The transparent electrode 141 may be made of a transparent material such as indium tin oxide, fluorotin oxide, antimony tin oxide, zinc oxide, tin oxide, ZnO- (Ga 2 O 3 or Al 2 O 3 )

촉매 전극(142)은 산화-환원 쌍(redox couple)을 활성화 시키는 역할을 하는 것으로, 백금(Pt), 금(Au), 루테늄(Ru), 팔라듐(Pd), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 오스뮴(Os), 탄소(C), 산화티탄(TiO2) 및 전도성 고분자로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.The catalytic electrode 142 serves to activate the redox couple. The catalytic electrode 142 may be formed of platinum Pt, gold Au, ruthenium Ru, palladium Pd, rhodium Rh, iridium Ir ), Osmium (Os), carbon (C), titanium oxide (TiO 2 ), and conductive polymer may be used.

또한, 산화 환원의 촉매 효과를 향상시킬 목적으로 제 1 전극(120)과 마주보고 있는 촉매 전극(142)은 미세구조를 가져 표면적을 증가시킬 수 있는 것이 바람직하다. 예를 들면, 납 또는 금의 경우 블랙 상태로, 카본의 경우 다공질 상태인 것이 바람직하다. 특히 백금흑 상태는 백금의 양극 산화법, 염화 백금산 처리 등에 의해, 또한 다공질 상태의 카본은 카본 미립자의 소결이나 유기몰리머의 소성 등의 방법에 의해 형성할 수 있다.Also, in order to improve the catalytic effect of redox, it is preferable that the catalytic electrode 142 facing the first electrode 120 has a fine structure to increase the surface area. For example, in the case of lead or gold, it is preferable that it is in a black state, and in the case of carbon, it is in a porous state. Particularly, the platinum black state can be formed by the anodic oxidation of platinum, the treatment with chloroplatinic acid, or the like, and the porous carbon can be formed by sintering carbon microparticles or calcining an organic molimer.

상기 제 2 기판(150)은 전술한 제 1 기판(110)과 동일하게 유리 또는 플라스틱으로 이루어질 수 있다. 상기 플라스틱의 구체적인 예로 폴리에틸렌 테레프탈레 이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리프로필렌, 폴리이미드, 트리아세틸셀룰로오스 등을 들 수 있다.The second substrate 150 may be made of glass or plastic in the same manner as the first substrate 110 described above. Specific examples of the plastic include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polypropylene, polyimide, and triacetylcellulose.

이와 같은 구조를 갖는 염료 감응 태양전지(100) 내로 태양광이 입사되면 광양자는 먼저 광흡수층(130) 내의 염료(132)에 흡수되고, 이에 따라 염료(132)는 기저상태에서 여기상태로 전자전이하여 전자-홀쌍을 만들고, 여기상태의 전자는 반도체 미립자(131) 계면의 전도띠(conduction band)로 주입되며, 주입된 전자는 계면을 통해 제 1 전극(120)으로 전달 되고, 이후 외부 회로를 통해 대향전극인 제 2 전극(140)으로 이동한다.When sunlight enters into the dye-sensitized solar cell 100 having such a structure, the photons are first absorbed by the dye 132 in the light absorption layer 130, and thus the dye 132 is converted into an excitation state And the electrons in the excited state are injected into the conduction band at the interface of the semiconductor fine particles 131. The injected electrons are transmitted to the first electrode 120 through the interface, To the second electrode 140, which is an opposite electrode.

한편, 전자 전이 결과로 산화된 염료(132)는 전해질(135) 내의 산화-환원 커플의 이온에 의해 환원되고, 산화된 상기 이온은 전하중성(charge neutrality)을 이루기 위해 제 2 전극(140), 전해질(135), 촉매 입자(134) 및 스캐터링층(133)을 통해 도달한 전자와 환원 반응을 함으로써 상기 염료 감응 태양전지(100)가 작동하게 된다.On the other hand, the dye 132 oxidized as a result of the electron transfer is reduced by the ions of the oxidation-reduction couple in the electrolyte 135, and the oxidized ions are transported to the second electrode 140, The dye-sensitized solar cell 100 operates by performing a reduction reaction with electrons that have reached through the electrolyte 135, the catalyst particles 134, and the scattering layer 133.

이하, 전술한 본 발명의 일 실시 예에 따른 염료 감응 태양전지의 제조방법을 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, a method of manufacturing a dye-sensitized solar cell according to an embodiment of the present invention will be described.

도 2a 내지 도 2e는 본 발명의 일 실시 예에 따른 염료 감응 태양전지의 제조방법을 도시한 공정별 단면도이다.2A to 2E are cross-sectional views illustrating a method of fabricating a dye-sensitized solar cell according to an embodiment of the present invention.

도 2a를 참조하면, 제 1 기판(210) 상에 제 1 전극(220)을 형성한다. 제 1 기판(210)은 전술한 바와 같이, 유리 또는 플라스틱을 사용할 수 있으며, 제 1 전 극(220)도 전술한 물질을 사용할 수 있다. 일 예로, 투명한 유리 기판 상에 전해도금, 스퍼터링, 전자빔증착 등과 같은 물리기상증착(PVD)법을 이용하여 도전성 물질을 포함하는 도전층을 형성하고 플루오린(F) 원소를 도핑함으로써 제조될 수 있다.Referring to FIG. 2A, a first electrode 220 is formed on a first substrate 210. As described above, the first substrate 210 may be made of glass or plastic, and the first electrode 220 may use the above-described materials. For example, a conductive layer containing a conductive material may be formed on a transparent glass substrate using a physical vapor deposition (PVD) method such as electrolytic plating, sputtering, or electron beam evaporation, and doping with a fluorine (F) element .

이어, 상기 제조된 제 1 전극(220) 상에 복수의 반도체 미립자(231)를 형성한다. Next, a plurality of semiconductor fine particles 231 are formed on the first electrode 220.

보다 자세하게는, 반도체 미립자(231), 바인더, 기공형성용 고분자를 용매에 분산시킨 반도체 미립자 페이스트를 제 1 전극(220) 상에 도포하여 형성할 수 있다. More specifically, the first electrode 220 may be formed by applying a semiconductor particulate paste in which a semiconductor fine particle 231, a binder, and a pore-forming polymer are dispersed in a solvent.

여기서, 반도체 미립자(231)는 전술한 바와 동일한 물질을 사용할 수 있고, 바인더는 폴리비닐리덴 폴로라이드, 폴리헥사플루오로프로필렌-폴리비닐리덴플로라이드 공중합체, 폴리비닐아세테이트, 알킬레이티드폴리에틸렌옥사이드, 폴리비닐에테르, 폴리알킬메타아크릴레이트, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐클로라이드, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐피리딘, 스티렌-부타디엔 고무, 이들의 공중합체 및 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다. Here, the semiconductor fine particles 231 may be made of the same material as described above, and the binder may be selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride, polyhexafluoropropylene-polyvinylidene fluoride copolymer, polyvinyl acetate, alkylated polyethylene oxide, Polyvinyl ether, polyalkyl methacrylate, polytetrafluoroethylene, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polyvinylpyridine, styrene-butadiene rubber, copolymers thereof, and mixtures thereof.

상기 기공형성용 고분자는 열처리 후 유기물이 잔존하지 않는 고분자를 사용할 수 있으며, 예를 들어, 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 등을 사용할 수 있다.The pore-forming polymer may be a polymer in which no organic matter remains after the heat treatment. For example, polyethylene glycol, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and the like may be used.

상기 용매는 에탄올, 이소프로필알코올, n-프로필알코올, 부틸알코올 등과 같은 알코올, 물, 디메틸아세트아마이드, 디메틸설폭사이드, N-메틸피롤리돈 등을 사용할 수 있다.Examples of the solvent include alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol and butyl alcohol, water, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone and the like.

그리고, 반도체 미립자 페이스트 도포 방법으로는, 스크린 프린팅법, 스프레이 코팅법, 닥터 블레이드법, 그라비아 코팅법, 딥 코팅법, 실크 스크린법, 페인팅법, 슬릿다이 코팅법, 스핀 코팅법, 롤 코팅법, 전사 코팅법 등을 사용할 수 있다.Examples of the method for applying the semiconductor particulate paste include screen printing, spray coating, doctor blade coating, gravure coating, dip coating, silk screening, painting, slit die coating, Transfer coating method or the like can be used.

상기 반도체 미립자 페이스트를 도포한 후에 열처리를 수행한다. 열처리 공정은 페이스트 중에 바인더를 첨가한 경우 400 내지 600℃에서 30분 정도 수행하고, 바인더를 첨가하지 않은 경우에는 200℃ 이하의 온도에서 수행될 수 있다. After the semiconductor particulate paste is applied, heat treatment is performed. The heat treatment may be performed at 400 to 600 ° C for 30 minutes when the binder is added to the paste and at 200 ° C or less when the binder is not added.

그 후, 열처리되어 형성된 복수의 반도체 미립자(231) 상에 스캐터링층(232)을 형성한다.Thereafter, a scattering layer 232 is formed on the plurality of semiconductor fine particles 231 formed by heat treatment.

보다 자세하게는, 금속 산화물로 이루어진 복수의 도전성 입자, 바인더, 기공형성용 고분자 및 용매에 혼합 분산시켜 페이스트를 형성한다. 여기서, 도전성 입자는 티탄(Ti), 주석(Sn), 아연(Zn), 텅스텐(W), 지르코늄(Zr), 갈륨(Ga), 인듐(In), 이트륨(Yr), 니오브(Nb), 탄탈(Ta), 바나듐(V)으로 이루어진 군에서 선택되는 금속 산화물로 이루어질 수 있으며, 바인더, 기공형성용 고분자 및 용매는 전술한 반도체 미립자 페이스트와 동일한 물질을 사용할 수 있다.More specifically, a paste is formed by mixing and dispersing a plurality of conductive particles made of a metal oxide, a binder, a polymer for forming pores, and a solvent. Here, the conductive particles may be at least one selected from the group consisting of Ti, Sn, Zn, W, Zr, Ga, In, Yr, Tantalum (Ta), and vanadium (V). The binder, the pore-forming polymer, and the solvent may be the same materials as the semiconductor particulate pastes described above.

그리고, 상기 제조된 페이스트를 스크린 프린팅법, 스프레이 코팅법, 닥터 블레이드법, 그라비아 코팅법, 딥 코팅법, 실크 스크린법, 페인팅법, 슬릿다이 코팅법, 스핀 코팅법, 롤 코팅법 및 전사 코팅법으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용하여 코팅함으로써 스캐터링층(232)을 형성한다.The paste thus prepared may be applied by a screen printing method, a spray coating method, a doctor blade method, a gravure coating method, a dip coating method, a silk screen method, a painting method, a slit die coating method, a spin coating method, The scattering layer 232 is formed by coating using any one selected from the group consisting of silicon nitride and silicon nitride.

그리고, 스캐터링층(232)을 형성한 후에 열처리를 수행한다. 열처리 공정은 바인더가 첨가한 경우 400 내지 600℃에서 30분 정도 수행하고, 바인더를 첨가하지 않은 경우에는 200℃ 이하의 온도에서 수행될 수 있다. After the scattering layer 232 is formed, a heat treatment is performed. The heat treatment may be performed at 400 to 600 ° C for 30 minutes when the binder is added and at 200 ° C or less when no binder is added.

다음, 도 2b를 참조하면, 스캐터링층(232) 상에 복수의 촉매 입자(233)를 형성한다.Next, referring to FIG. 2B, a plurality of catalyst particles 233 are formed on the scattering layer 232.

보다 자세하게, 복수의 촉매 입자(233), 바인더, 기공형성용 고분자 및 용매에 혼합 분산시켜 페이스트를 형성한다. 여기서, 촉매 입자(233)는 백금(Pt), 금(Au), 루테늄(Ru), 팔라듐(Pd), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 오스뮴(Os), 탄소(C), 산화티탄(TiO2) 및 전도성 고분자로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상으로 이루어질 수 있으며, 바인더, 기공형성용 고분자 및 용매는 전술한 반도체 미립자 페이스트와 동일한 물질을 사용할 수 있다.More specifically, a paste is formed by mixing and dispersing in a plurality of catalyst particles 233, a binder, a polymer for forming pores, and a solvent. Here, the catalyst particles 233 are made of at least one selected from the group consisting of Pt, Au, Ru, Pd, Rh, Ir, Os, (TiO 2 ), and a conductive polymer. The binder, the pore-forming polymer, and the solvent may be the same as the above-mentioned semiconductor particulate paste.

그리고, 상기 제조된 페이스트를 스크린 프린팅법, 스프레이 코팅법, 닥터 블레이드법, 그라비아 코팅법, 딥 코팅법, 실크 스크린법, 페인팅법, 슬릿다이 코팅법, 스핀 코팅법, 롤 코팅법 및 전사 코팅법으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용하여 코팅함으로써 촉매 입자층을 형성한다.The paste thus prepared may be applied by a screen printing method, a spray coating method, a doctor blade method, a gravure coating method, a dip coating method, a silk screen method, a painting method, a slit die coating method, a spin coating method, And a catalyst particle layer is formed by coating using any one selected from the group consisting of

그리고, 촉매 입자층을 형성한 후에 열처리를 수행하여 복수의 촉매 입자(233)를 형성한다. 열처리 공정은 바인더가 첨가한 경우 400 내지 600℃에서 30분 정도 수행하고, 바인더를 첨가하지 않은 경우에는 200℃ 이하의 온도에서 수행될 수 있다. After the catalyst particle layer is formed, heat treatment is performed to form a plurality of catalyst particles 233. The heat treatment may be performed at 400 to 600 ° C for 30 minutes when the binder is added and at 200 ° C or less when no binder is added.

다음 도 2c를 참조하면, 이전 공정에서 형성된 반도체 미립자(231)에 염료(234)를 흡착시킨다. 즉, 촉매 입자(233)까지 형성된 제 1 기판(210) 상에 염료(234)를 포함하는 분산액을 분사, 도포 또는 침지액에 침지하여 반도체 미립 자(231)에 염료(234)를 흡착시킨다.Referring to FIG. 2C, the dye 234 is adsorbed on the semiconductor fine particles 231 formed in the previous process. That is, the dispersion containing the dye 234 is immersed in the spraying, coating or immersion liquid onto the first substrate 210 formed up to the catalyst particles 233 to adsorb the dye 234 to the semiconductor fine particles 231.

염료(234)의 흡착은 염료(234)를 포함하는 분산액에 반도체 미립자(231)가 형성된 제 1 기판(210)을 침지시킨 후 12 시간 정도 지나면 흡착될 수 있으며, 열을 가해 흡착 시간을 줄일 수도 있다. 여기서, 염료는 전술한 물질을 사용할 수 있으며, 염료를 분산시키는 용매는 아세토나이트릴, 디클로로메탄, 알코올계 용매 등을 사용할 수 있다. 그리고, 염료(234)의 입경이 매우 작아 스캐터링층(232) 사이의 틈으로 빠져나가 반도체 미립자(231)에 흡착될 수 있다.The dye 234 may be adsorbed after about 12 hours after the first substrate 210 on which the semiconductor fine particles 231 are formed is immersed in the dispersion containing the dye 234 and the adsorption time may be reduced by applying heat have. Here, the above-mentioned materials can be used as the dyes, and as the solvent for dispersing the dyes, acetonitrile, dichloromethane, alcohol-based solvents and the like can be used. Since the particle diameter of the dye 234 is very small, it can escape into the gap between the scattering layers 232 and be adsorbed to the semiconductor fine particles 231.

상기 염료 흡착 공정 이후에 용매 세척 등의 방법으로 세척하여 염료 흡착 공정이 종결될 수 있다.After the dye adsorption process, the dye adsorption process may be terminated by washing with a method such as solvent washing.

이어, 도 2d를 참조하면, 제 2 전극(240)을 포함하는 제 2 기판(250)을 형성한다.Referring to FIG. 2D, a second substrate 250 including a second electrode 240 is formed.

보다 자세하게는, 유리 또는 플라스틱으로 이루어진 투명한 제 2 기판(250) 상에 전해도금, 스퍼터링, 전자빔증착 등과 같은 물리기상증착(PVD)법을 이용하여 도전성 물질을 포함하는 도전층을 형성하고 플루오린(F) 원소를 도핑하여 투명 전극(241)을 형성한다. More specifically, a conductive layer containing a conductive material is formed on a transparent second substrate 250 made of glass or plastic using a physical vapor deposition (PVD) method such as electrolytic plating, sputtering, or electron beam evaporation, and a fluorine F) is doped to form the transparent electrode 241. [

이어, 투명 전극(241) 상에 알코올과 같은 용매에 용해된 촉매 전구체 용액을 도포한 후, 공기 또는 산소 분위기에서 400℃ 이상의 고온 열처리를 하여 촉매 전극(242)을 형성한다.Next, a catalyst precursor solution dissolved in a solvent such as alcohol is coated on the transparent electrode 241, and the catalyst electrode 242 is formed by performing a high-temperature heat treatment at 400 ° C or higher in an air or oxygen atmosphere.

다음, 도 2e를 참조하면, 앞서 형성된 제 1 기판(210) 및 제 2 기판(250)을 접합한다. 보다 자세하게는, 열가소성 고분자 필름, 에폭시 수지 또는 자외선 경화 제 등의 접착제를 이용하여 서로 면 접합하여 형성할 수 있다. Next, referring to FIG. 2E, the first substrate 210 and the second substrate 250 formed as above are bonded. More specifically, it can be formed by face-to-face bonding using an adhesive such as a thermoplastic polymer film, an epoxy resin, or an ultraviolet hardening agent.

그리고, 제 2 기판(250)을 관통하는 미세 홀을 형성하고 이 홀을 통해 양 전극 사이의 공간에 전해질(235)을 주입하여 반도체 미립자(231), 스캐터링층(232), 촉매 입자(233) 및 염료(234)를 포함하는 광흡수층(230)을 완성한다. 이때, 전해질(235)은 전술한 물질을 사용할 수 있다.A fine hole passing through the second substrate 250 is formed and the electrolyte 235 is injected into the space between the two electrodes through the hole to form the semiconductor fine particles 231, the scattering layer 232, the catalyst particles 233 ) And the dye 234 are completed. At this time, the electrolyte 235 can use the above-mentioned materials.

마지막으로, 전해질(235)이 주입된 후 제 2 기판(250)에 형성된 홀을 접착제로 밀봉하여 본 발명의 일 실시 예에 따른 염료 감응 태양전지(200)를 완성한다.Finally, after the electrolyte 235 is injected, the hole formed in the second substrate 250 is sealed with an adhesive to complete the dye-sensitized solar cell 200 according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 개시한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, a preferred embodiment will be described to facilitate understanding of the present invention. However, the following examples are illustrative of the present invention, but the present invention is not limited to the following examples.

실시예 : 염료 감응 태양전지의 제조Example: Preparation of dye-sensitized solar cell

(1) 작업 전극 제작(1) Working Electrode Fabrication

FTO 글라스(Florine-doped tin oxide coated conduction glass, Pilkington, TEC7)를 1.5㎝×1.5㎝ 크기로 잘라 글라스 세정 세제로 초음파 분해 세척을 10분간 한 후 증류수를 사용하여 비눗물을 완전히 제거하였다. 그 후에 에탄올로 초음파 분해 세척을 15분간 2회 반복하였다. 그 후에 무수 에탄올로 완전히 헹군 후에 100℃ 오븐에서 건조시켰다. 이렇게 준비한 FTO 글라스 위에 TiO2와의 접촉력을 향상시키기 위하여 70℃의 40mM 티타늄(Ⅳ)클로라이드 용액에 40분간 담근 후 증류수로 세정한 후, 100℃오븐에서 수분을 완전히 건조시켰다. 그 후에 CCIC사의 titania(TiO2)paste(18-NR)를 FTO 글라스 위에 스크린 프린터로 9mm×9mm 마스크(200mesh)를 이용하여 코팅하였다. 코팅된 필름을 100℃오븐에서 20분 동안 말린 후 이 과정을 3회 반복하였다. 얻어진 TiO2 필름 위에 CCIC사의 titania(TiO2)paste(400C)를 스크린 프린터를 이용하여 1회 코팅하고, 100℃ 오븐에서 20분 동안 말렸다. 이후에, 450℃로 60분 간 소성함으로써, 약 13㎛ 두께의 TiO2 필름인 스캐터링층을 얻었다. 그 후, 하이드로겐 헥사클로로플래티네이트(H2PtCl6) 2-프로판올(hydrogen hexachloroplatinate (H2PtCl6) 2-propanol) 용액을 TiO2 스캐터링층에 입힌 후 450℃에서 60분간 소성하여 촉매 입자를 형성하였다. 소성 공정이 끝난 TiO2 필름을 0.5mM 농도의 염료(N719)의 무수 에탄올 용액에 24시간 담궈 놓음으로써 염료를 흡착시킬 수 있다. 흡착이 끝난 후에 무수 에탄올로 흡착되지 않은 염료를 완전히 워싱해준 후 히트 건을 이용하여 건조시켰다.FTO glass (Pilkington, TEC7) was cut into 1.5 cm × 1.5 cm size. After washing for 10 minutes with ultrasonic cleaning detergent, the soapy water was completely removed using distilled water. Thereafter, ultrasonic cleansing with ethanol was repeated twice for 15 minutes. It was then rinsed thoroughly with absolute ethanol and then dried in an oven at 100 ° C. The prepared FTO glass was immersed in a 40 mM titanium (IV) chloride solution at 70 ° C for 40 minutes to improve contact with TiO 2 , washed with distilled water, and completely dried in an oven at 100 ° C. Then, a titania (TiO 2 ) paste (18-NR) manufactured by CCIC was coated on a FTO glass with a screen printer using a 9 mm × 9 mm mask (200 mesh). The coated film was dried in an oven at 100 DEG C for 20 minutes and then this process was repeated three times. The obtained titania (TiO 2 ) paste (400C) of CCIC was coated once on a TiO 2 film using a screen printer and dried in an oven at 100 ° C for 20 minutes. Thereafter, the film was baked at 450 占 폚 for 60 minutes to obtain a scattering layer of TiO 2 film having a thickness of about 13 占 퐉. Then, hydrogen carbonate hexachloro-platinum (H 2 PtCl 6) 2- propanol (hydrogen hexachloroplatinate (H 2 PtCl 6 ) 2-propanol) solution to the coated TiO 2's after the scattering layer fired at 450 ℃ 60 bungan particles . The dye can be adsorbed by immersing the calcined TiO 2 film in an anhydrous ethanol solution of a dye (N719) at a concentration of 0.5 mM for 24 hours. After the adsorption was completed, the dye which was not adsorbed with anhydrous ethanol was thoroughly washed and then dried using a heat gun.

(2) 상대 전극 제작(2) Production of counter electrode

1.5㎝×1.5㎝ 크기의 FTO 글라스에 Φ0.7mm 다이아몬드 드릴(Dremel multipro395)을 이용해서 전해질이 들어갈 구멍을 두 개 뚫었다. 그 후에 작업 전극에서 제시했던 세척 방법과 동일한 방법으로 세척한 후 건조시켰다. 그 후 하이드로겐 헥사클로로플래티네이트(H2PtCl6) 2-프로판올(hydrogen hexachloroplatinate (H2PtCl6) 2-propanol) 용액을 FTO 글라스에 입힌 후 450℃에서 60분간 소성하였다. A 1.5 cm x 1.5 cm sized FTO glass was drilled with two ø0.7 mm diamond drills (Dremel multipro395) to penetrate the electrolyte. After that, it was washed and dried in the same manner as the cleaning method suggested in the working electrode. Then hydrogen carbonate hexachloro platinum (H 2 PtCl 6) 2- propanol, then coated with (hydrogen hexachloroplatinate (H 2 PtCl 6 ) 2-propanol) solution of the FTO glass was baked at 450 ℃ 60 minutes.

(3) 샌드위치 셀 제작(3) Manufacture of sandwich cell

작업 전극과 상대 전극 사이에 사각형 띠 모양으로 자른 슈린(Surlyn, SX1170-25 Hot Melt)을 놓고 클립과 오븐을 이용하여 두 전극을 서로 붙인 후에 상대 전극에 있는 2개의 작은 구멍을 통해 전해질을 주입한 후, 슈린 스티립과 커버 글라스로 실링하여 샌드위치 셀을 제작하였다. 이때, 전해질 용액으로는 0.1M Lil, 0.05M l2, 0.6M 1-헥실-2,3-디메틸이미드아졸륨 아이오다이드와 0.5M 4-터셔리-부틸피리딘을 3-메톡시프로피오니트릴 용매로하여 제조하였다. A Surlyn (SX1170-25 Hot Melt) cut in a rectangular band between the working electrode and the counter electrode was placed, and the two electrodes were stuck to each other using a clip and an oven, and then the electrolyte was injected through two small holes in the counter electrode Then, a sandwich cell was fabricated by sealing with a shrinking lip and a cover glass. At this time, 0.1 M Lil, 0.05 M 12 , 0.6 M 1-hexyl-2,3-dimethylimidazolium iodide and 0.5 M 4-tertiary-butylpyridine were added to the electrolyte solution, Nitrile solvent.

(4) 포토커런트-전압(Photocurrent-voltage) 측정(4) Photocurrent-voltage measurement

상기에서 제작한 샌드위치 셀에서 AM 1.5 solar simulating filter를 장착한 Xe 램프(Oriel, 300W Xe arc lamp)로 빛을 조사하여 M236 source measure unit(SMU, Keithley)를 사용하여 전류-전압 곡선을 얻었다. 전위의 범위는 -0.8V에서 0.2V까지이고, 빛의 세기는 100W/㎠으로 하였다. The current-voltage curve was obtained using the M236 source measure unit (SMU, Keithley) by irradiating light with an Xe lamp (Oriel, 300W Xe arc lamp) equipped with AM 1.5 solar simulating filter in the sandwich cell prepared above. The potential range was -0.8 V to 0.2 V, and the intensity of the light was 100 W / cm 2.

비교예Comparative Example

전술한 실시예에서 작업 전극에서 수행한 CCIC사의 titania(TiO2)paste(400C)를 스크린 프링팅하여 TiO2 필름인 스캐터링층 및 촉매 입 자를 형성하는 공정을 제외하고, 나머지 공정 조건을 동일하게 하여 도 3의 염료 감응 태양전지를 제조하였다. (도 3은 도 1과 동일한 구성 요소에 대해 동일한 도면 부호로 도시하여 그 설명을 생략한다.)Except for the step of forming a scattering layer and a catalyst particle, which are TiO 2 films, by screen-finishing a titania (TiO 2 ) paste (400 C) of a CCIC company performed in a working electrode in the above embodiment, Thereby preparing the dye-sensitized solar cell of Fig. (The same components as those in Fig. 1 are denoted by the same reference numerals and the description thereof is omitted).

상기 실시예와 비교예에 따라 제조된 염료 감응 태양전지의 단락 전류 Jsc(short-circuit photocurrent density), 개방 전압 Voc(open circuit voltage), 충밀 계수 FF(fill factor), 광전변환효율(PCE)을 측정하여 하기의 표 1 및 도 4에 나타내었다. 이때, 상기 실험예들 및 비교예는 각각 동일한 조건 하에 2번씩 측정하였다.The short-circuit photocurrent density (J sc ), the open circuit voltage (V oc ), the fill factor, and the photoelectric conversion efficiency (PCE) of the dye-sensitized solar cell manufactured according to the above- ) Were measured and are shown in the following Table 1 and Fig. At this time, the experimental examples and the comparative examples were measured twice under the same conditions.

## Area(㎠)Area (㎠) Jsc(mA)J sc (mA) Voc(V)V oc (V) FF(%)FF (%) PCE(%)PCE (%) 실시예
Example
1One 0.250.25 13.001513.0015 0.72500.7250 0.63770.6377 6.01136.0113
22 0.250.25 13.073613.0736 0.74740.7474 0.61720.6172 6.03076.0307 비교예
Comparative Example
1One 0.250.25 11.5738211.57382 0.70180.7018 0.67430.6743 5.47825.4782
22 0.250.25 11.5321611.53216 0.70180.7018 0.67400.6740 5.45595.4559

상기 표 1 및 도 4에 나타나는 바와 같이, 본원 발명의 실시예에 따라 제조된 염료 감응 태양전지는 비교예보다 우수한 광전변환효율(PCE)을 나타내는 것을 알 수 있다.As shown in Table 1 and FIG. 4, it can be seen that the dye-sensitized solar cell manufactured according to the embodiment of the present invention exhibits a photoelectric conversion efficiency (PCE) superior to that of the comparative example.

따라서, 본 발명의 일 실시 예에 따른 염료 감응 태양전지는 스캐터링층 및 촉매 입자를 포함하는 광흡수층을 형성함으로써, 광전변환효율(PCE)이 우수한 이점이 있다.Accordingly, the dye-sensitized solar cell according to an embodiment of the present invention has an advantage of excellent photoelectric conversion efficiency (PCE) by forming a light absorption layer including a scattering layer and catalyst particles.

이상 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 상술한 본 발명의 기술적 구성은 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자가 본 발명의 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시 예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해되어야 한다. 아울러, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어진다. 또한, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, It will be understood that the invention may be practiced. It is therefore to be understood that the embodiments described above are to be considered in all respects only as illustrative and not restrictive. In addition, the scope of the present invention is indicated by the following claims rather than the detailed description. Also, all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be construed as being included within the scope of the present invention.

도 1은 본 발명의 일 실시 예에 따른 염료 감응 태양전지를 나타낸 도면.1 illustrates a dye-sensitized solar cell according to an embodiment of the present invention.

도 2a 내지 도 2e는 본 발명의 일 실시 예에 따른 염료 감응 태양전의 제조방법을 공정별로 나타낸 도면.FIGS. 2A to 2E are views showing a process for producing a dye-sensitized solar cell according to an embodiment of the present invention. FIG.

도 3은 본 발명의 비교예에 따라 제작된 염료 감응 태양전지를 나타낸 도면.3 illustrates a dye-sensitized solar cell fabricated according to a comparative example of the present invention.

도 4는 본 발명의 실시예 및 비교예에 따라 제조된 염료 감응 태양전지의 전류-전압 곡선을 나타낸 그래프.4 is a graph showing a current-voltage curve of a dye-sensitized solar cell fabricated according to Examples and Comparative Examples of the present invention.

Claims (9)

제 1 전극을 포함하는 제 1 기판;A plasma display panel comprising: a first substrate comprising a first electrode; 상기 제 1 기판 상에 위치하는 광흡수층; 및A light absorbing layer disposed on the first substrate; And 상기 광흡수층 상에 위치하며, 촉매 전극을 포함한 제 2 전극을 포함하는 제 2 기판을 포함하며,And a second substrate disposed on the light absorbing layer and including a second electrode including a catalyst electrode, 상기 광흡수층은,The light- 염료를 포함하는 복수의 반도체 미립자;A plurality of semiconductor microparticles including a dye; 상기 복수의 반도체 미립자 상에 위치하는 스캐터링층; 및 A scattering layer disposed on the plurality of semiconductor fine particles; And 상기 제 2 전극과 이격되며, 상기 스캐터링층에 분산되어 접촉하는 복수의 촉매 입자를 포함하며,A plurality of catalytic particles spaced apart from the second electrode and dispersed and in contact with the scattering layer, 상기 촉매 입자의 입경은 5 내지 10nm인 염료 감응 태양전지.Wherein the catalyst particles have a particle diameter of 5 to 10 nm. 제 1항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 촉매 입자는 백금(Pt), 금(Au), 루테늄(Ru), 팔라듐(Pd), 로듐(Rh), 이리듐(Ir), 오스뮴(Os), 탄소(C), 산화티탄(TiO2) 및 전도성 고분자로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 염료 감응 태양전지.The catalyst particles may be at least one selected from the group consisting of Pt, Au, Ru, Pd, Rh, Ir, Os, C, TiO 2 , A conductive polymer, and a conductive polymer. 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 광흡수층은 전해질을 더 포함하는 염료 감응 태양전지.Wherein the light absorbing layer further comprises an electrolyte. 제 1항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 스캐터링층은 복수의 도전성 입자를 포함하는 염료 감응 태양전지.Wherein the scattering layer comprises a plurality of conductive particles. 제 6항에 있어서,The method according to claim 6, 상기 도전성 입자는 티탄(Ti), 주석(Sn), 아연(Zn), 텅스텐(W), 지르코늄(Zr), 갈륨(Ga), 인듐(In), 이트륨(Yr), 니오브(Nb), 탄탈(Ta), 바나듐(V)으로 이루어진 군에서 선택되는 금속 산화물인 염료 감응 태양전지.The conductive particles may be at least one selected from the group consisting of Ti, Sn, Zn, W, Zr, Ga, In, Yr, Nb, (Ta), and vanadium (V). 제 1 기판 상에 제 1 전극을 형성하는 단계;Forming a first electrode on a first substrate; 상기 제 1 전극 상에 복수의 반도체 미립자를 형성하고, 상기 복수의 반도체 미립자 상에 스캐터링층을 형성하고, 상기 스캐터링층에 분산되어 접촉하는 복수의 촉매 입자를 형성하고, 상기 복수의 반도체 미립자에 염료를 흡착시켜 광흡수층을 형성하는 단계;Forming a plurality of semiconductor fine particles on the first electrode, forming a scattering layer on the plurality of semiconductor fine particles, forming a plurality of catalyst particles dispersed and in contact with the scattering layer, Absorbing dye to form a light absorbing layer; 제 2 기판 상에 촉매 전극을 포함한 제 2 전극을 형성하는 단계; 및Forming a second electrode including a catalyst electrode on a second substrate; And 상기 제 1 기판과 상기 제 2 기판을 합착하고, 상기 광흡수층에 전해질을 주입하는 단계를 포함하며,Attaching the first substrate and the second substrate together, and injecting an electrolyte into the light absorbing layer, 상기 복수의 촉매 입자는 상기 제 2 전극과 이격되며, 입경이 5 내지 10nm인 염료 감응 태양전지의 제조방법.Wherein the plurality of catalyst particles are spaced apart from the second electrode and have a particle diameter of 5 to 10 nm. 제 8항에 있어서,9. The method of claim 8, 상기 복수의 촉매 입자는 스크린 프린팅법, 스프레이 코팅법, 닥터 블레이드법, 그라비아 코팅법, 딥 코팅법, 실크 스크린법, 페인팅법, 슬릿다이 코팅법, 스핀 코팅법, 롤 코팅법 및 전사 코팅법으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나로 형성하는 염료 감응 태양전지의 제조방법.The plurality of catalyst particles may be formed by a method such as a screen printing method, a spray coating method, a doctor blade method, a gravure coating method, a dip coating method, a silk screen method, a painting method, a slit die coating method, a spin coating method, Wherein the dye-sensitized solar cell is formed by one of the following methods.
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