KR101621033B1 - Capacitive flow electrode device with ion-exchanged current collector - Google Patents

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Abstract

본 발명은 발전, 에너지저장, 탈염 등의 대단위 플랜트에 적합하도록 전극용량을 확대시키면서도 부품수를 줄여서 제조비용과 설치공간을 획기적으로 감소시킬 수 있는 축전식 흐름전극장치에 관한 것으로, 전해질이 흐르는 전해질 유로; 상기 전해질 유로의 일측으로 접하여 양극활물질이 혼합된 전극용액이 흐르는 흐름정극; 상기 전해질 유로의 타측으로 접하여 음극활물질이 혼합된 전극용액이 흐르는 흐름부극; 상기 전해질 유로와 상기 흐름정극 사이에 배치돼서 양이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 정극이온교환집전체; 및 상기 전해질 유로와 상기 흐름부극 사이에 배치돼서 음이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 부극이온교환집전체를 포함하는 것을 특징으로 한다. 또, 이러한 이웃하는 축전식 흐름전극장치가 흐름정극 또는 흐름부극을 공유하도록 배치하여, 설계자가 원하는 만큼 용량을 증대시키는 것이 가능하다.[0001] The present invention relates to a capacitive flow electrode device capable of reducing the number of components while greatly reducing the number of parts, thereby greatly reducing the manufacturing cost and installation space, so as to be suitable for large plants such as power generation, energy storage and desalination. Euro; A flow cathode through which the electrode solution mixed with the cathode active material contacts the one side of the electrolyte flow path; A flow negative electrode through which the electrode solution mixed with the negative electrode active material contacts the other side of the electrolyte flow path; A positive electrode ion exchange collector disposed between the electrolyte channel and the flow cathode to allow positive ions to pass therethrough and having electrical conductivity; And a negative electrode ion exchange current collector disposed between the electrolyte flow path and the flowing negative electrode and passing anions therethrough and having electrical conductivity. It is also possible to arrange such adjacent capacitive flow electrode devices to share a flow cathode or a flow cathode so as to increase the capacity as desired by the designer.

Description

이온교환집전체를 가지는 축전식 흐름전극장치{Capacitive flow electrode device with ion-exchanged current collector}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a capacitive flow electrode device having an ion-

본 발명은 이온교환집전체를 가지는 축전식 흐름전극장치에 관한 것으로, 발전, 에너지저장, 탈염 등의 대단위 플랜트에 적합하도록 전극용량을 확대시키면서도 부품수를 줄여서 제조비용과 설치공간을 획기적으로 감소시킬 수 있는 축전식 흐름전극장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a capacitive flow electrode device having an ion exchange current collector, and is capable of reducing the number of parts while greatly reducing the manufacturing cost and installation space while enlarging the electrode capacity so as to be suitable for large-scale plants such as power generation, energy storage and desalination To a capacitive flow electrode device.

최근 세계 각국은 대기환경 오염 및 지구온난화 문제를 해결하기 위해 청정대체 에너지 개발과 함께 에너지 저장기술 개발에 많은 노력을 기울이고 있다.Recently, countries around the world are working hard to develop clean energy alternative energy and energy storage technology to solve atmospheric pollution and global warming problem.

화석연료 가격의 계속적인 상승과, 원자력 발전의 안전성 문제로 인하여, 기존의 화석연료 및 원자력에만 의존하던 전력생산방식의 탈피가 요구되고 있다.Due to the continuous rise in fossil fuel prices and the safety issue of nuclear power generation, it is required to break out of the existing production methods that depend only on fossil fuels and nuclear power.

최근에는, 수력, 풍력, 태양에너지를 이용한 대체에너지 개발과 함께 해양 농도차를 이용한 발전이 새로운 화두로 크게 대두되고 있다.In recent years, alternative energy using hydroelectric power, wind power, and solar energy has been developed, and development using marine concentration difference has become a new topic.

또한, 다양한 대체 에너지를 통해 생성된 전기에너지를 저장할 수 있는 대용량 전력저장장치에서부터 각종 모바일 기기 또는 대기오염 개선을 위한 미래 전기자동차 등 에 필요한 소형 고출력 전력저장장치에 이르기까지 전기 에너지 저장은 미래 녹색산업기반의 핵심으로 대두되고 있다. 이러한 미래 전력저장 기술의 대부분은 Li이온 전지 또는 슈퍼캐패시터(Super capacitor)와 같이 이온의 흡착(충전) 및 탈착(방전) 원리를 이용한 방식으로 세계 각국은 소재부품의 충방전 특성의 개선을 통한 고효율 컴팩트화와 대용량화를 위해 많은 연구개발 노력을 진행중이다.In addition, electric energy storage, ranging from large-capacity power storage devices capable of storing electrical energy generated by various alternative energies to small-sized high-output power storage devices required for various mobile devices or future electric vehicles for improving air pollution, Is emerging as the core of the foundation. Most of these future power storage technologies are based on the principle of ion adsorption (charge) and desorption (discharge) like Li-ion battery or super capacitor. Through the improvement of charge / discharge characteristics of material parts, Many research and development efforts are underway to make it compact and large in capacity.

한편, 최근에는 수질오염 및 물부족에 대비한 정수 또는 폐수처리, 해수담수화와 같은 수처리 분야에서도 이와 동일한 원리를 이용하여 기존의 증발법이나 역삼투압(RO)법에 비해 매우 낮은 에너지 비용만으로 수처리가 가능한 공정, 즉 축전식 탈염(Capacitive Deionization: CDI) 공정개발이 진행중이다. In recent years, the same principle has been applied to water treatment such as water purification, water treatment and seawater desalination in preparation for water pollution and water shortage, and water treatment is performed at a very low energy cost compared with the conventional evaporation method or reverse osmosis (RO) Possible processes, namely capacitive deionization (CDI), are under development.

이러한 동일 원리를 이용한 전력저장과 수처리 시스템에 있어 가장 큰 문제는 대용량화시 효율저하와 고가의 장치비용이다. 즉 스케일업을 위한 전극의 대면적화, 이에 따른 전극내 전기장 분포의 불균일, 집전체에 코팅되는 박막전극의 제한된 활물질 량, 코팅과정에서 바인더에 의한 활물질과 전해질의 접촉면적 감소 및충방전 효율저하 등으로 다수의 단위셀 스택화가 필요하고, 이에 따른 장치의 고가화, 특히 CDI(Capacitive Deionization) 공정의 경우 스택(stack) 내 물(전해질) 흐름의 압력손실에 의한 운전비용의 증가가 문제점으로 지적되고 있다.The biggest problem in the power storage and water treatment system using this same principle is the deterioration of efficiency in high capacity and high cost of equipment. In other words, the large size of the electrode for scale-up, the unevenness of the electric field distribution in the electrode, the limited active material amount of the thin film electrode coated on the current collector, the contact area between the active material and the electrolyte due to the binder during the coating process, It is pointed out that a large number of unit cell stacking is required, and accordingly, an increase in operation cost due to a pressure loss of water (electrolytic) flow in a stack in a CDI (Capacitive Deionization) process is pointed out as a problem.

상기의 문제점을 해결하기 위하여 본 출원인은 축전식 흐름전극장치(한국특허 제10-1233295호)를 개발하였고, 이를 발전(한국특허 제10-1318331호), 에너지 저장(한국특허 제10-1210525호), 수처리(한국특허 제10-1221562호) 등에 사용하였다.In order to solve the above problems, the applicant of the present invention developed a storage flow electrode device (Korean Patent No. 10-1233295) and developed it (Korean Patent No. 10-1318331), Energy Storage (Korean Patent No. 10-1210525 ), Water treatment (Korean Patent No. 10-1221562).

상기 축전식 흐름전극장치는 용량을 증대시키기 위해서는 전극면적을 늘리거나, 스택화를 하여야 하는데, 이 경우 종래기술에서는 전해질을 중심으로 양이온교환막과 음이온교환막을 두고, 그 외측으로 흐름정극 및 흐름부극을 배치하고, 다시 그 외측으로 양극집전체 및 음극집전체를 배치한다. 따라서, 적층을 하기 위해서는 이러한 구성요소를 동일하게 반복하면서 적층해야 하므로, 양극집전체 및 음극집전체를 공통요소로 사용한다고 해도 1개의 전해질 유로를 중심으로 흐름정극와 흐름부극이 반드시 배치되어야 한다.In order to increase the capacity of the storage type flow electrode device, the electrode area must be increased or stacked. In this case, in the prior art, the cation exchange membrane and the anion exchange membrane are disposed around the electrolyte, And the positive electrode collector and the negative electrode collector are arranged on the outer side. Therefore, in order to stack, these components must be repeatedly laminated in the same manner. Therefore, even if the positive electrode collector and the negative electrode collector are used as a common element, the flow cathode and the flow anode must be arranged around one electrolyte passage.

이 결과, 흐름전극의 적층은 부피가 증대할 뿐만 아니라, 많은 유로로 인하여 부품수가 증대하여 장치를 제작하기 위한 비용이 큰 문제가 있다.
As a result, the stacking of the flow electrodes not only increases the volume, but also increases the number of parts due to a large number of flow paths, which results in a large cost for manufacturing the device.

한국특허 제10-1233295호Korean Patent No. 10-1233295 한국특허 제10-1318331호Korean Patent No. 10-1318331 한국특허 제10-1210525호Korean Patent No. 10-1210525 한국특허 제10-1221562호Korean Patent No. 10-1221562

상기의 문제점을 해결하기 위해 안출된 본 발명의 목적은, 구조를 간단하게 하여 부품수를 줄일 수 있는 축전식 흐름전극장치에 관한 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention, which is devised to solve the above problems, relates to a capacitive flow electrode device capable of reducing the number of parts by simplifying the structure.

또, 적층시 흐름정극 및 흐름부극을 인접하는 흐름전극유니트에서 공유하도록 하여 발전, 에너지저장, 탈염 등의 대단위 플랜트에 적합하도록 전극용량을 확대시키면서도 부품수를 줄여서 제조비용과 설치공간을 획기적으로 감소시킬 수 있다.
In addition, by sharing the flow cathode and the flow anode in adjacent stacked flow electrode units, it is possible to reduce the number of components and dramatically reduce the manufacturing cost and space while enlarging the electrode capacity to suit large plants such as power generation, energy storage and desalination .

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 전해질이 흐르는 전해질 유로; 상기 전해질 유로의 일측으로 접하여 양극활물질이 혼합된 전극용액이 흐르는 흐름정극; 상기 전해질 유로의 타측으로 접하여 음극활물질이 혼합된 전극용액이 흐르는 흐름부극; 상기 전해질 유로와 상기 흐름정극 사이에 배치돼서 양이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 정극이온교환집전체; 및 상기 전해질 유로와 상기 흐름부극 사이에 배치돼서 음이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 부극이온교환집전체를 포함하는 축전식 흐름전극장치이다.According to an aspect of the present invention, there is provided an electrolytic cell including: an electrolyte channel through which an electrolyte flows; A flow cathode through which the electrode solution mixed with the cathode active material contacts the one side of the electrolyte flow path; A flow negative electrode through which the electrode solution mixed with the negative electrode active material contacts the other side of the electrolyte flow path; A positive electrode ion exchange collector disposed between the electrolyte channel and the flow cathode to allow positive ions to pass therethrough and having electrical conductivity; And a negative electrode ion exchange current collector disposed between the electrolyte flow path and the flowing negative electrode and passing an anion and having electrical conductivity.

이러한 축전식 흐름전극장치를 적층할 때에는 이웃하는 축전식 흐름전극장치가 흐름정극 또는 흐름부극을 공유하도록 배치된다. 즉, 축전식 흐름전극어셈블리는 양극활물질이 혼합된 전극용액이 흐르는 복수의 흐름정극과 음극활물질이 혼합된 전극용액이 흐르는 복수의 흐름부극이 서로 이격되도록 하여 교호적으로 배치되고, 전해질이 흐르는 복수의 전해질 유로가 상기 흐름정극과 상기 흐름부극 사이의 이격된 공간에 상기 흐름정극 및 상기 흐름부극에 접하도록 배치되며, 양이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 정극이온교환집전체가 상기 전해질 유로와 상기 흐름정극 사이에 배치되고, 음이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 부극이온교환집전체가 상기 전해질 유로와 상기 흐름부극 사이에 배치되는 것을 특징으로 한다.When these capacitive flow electrode devices are laminated, the adjacent capacitive flow electrode devices are arranged so as to share a flow cathode or a flow cathode. That is, the storage type flow electrode assembly is arranged alternately so that a plurality of flow anodes, through which a plurality of flow cathodes in which an electrode solution mixed with a cathode active material flows, and an electrode solution in which an anode active material is mixed are spaced apart from each other, Is disposed so as to be in contact with the flow cathode and the flow cathode in a spaced space between the flow cathode and the flow cathode so that a positive electrode ion current collector having positive conductivity and a conductivity is disposed between the electrolyte channel and the flow cathode, And a negative electrode ion exchange current collector disposed between the positive electrode and passing negative ions and having electrical conductivity is disposed between the electrolyte channel and the flowing negative electrode.

상기 정극이온교환집전체는, 양이온교환막과, 상기 양이온교환막에 접하도록 다공성정극판을 적층하여 이루어지고, 상기 부극이온교환집전체는, 음이온교환막과, 상기 음이온교환막에 접하도록 다공성부극판을 적층하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.Wherein the positive electrode ion exchange collector is formed by laminating a cation exchange membrane and a porous positive electrode plate so as to be in contact with the cation exchange membrane, wherein the negative electrode ion exchange collector has an anion exchange membrane and a porous negative electrode laminated on the anion exchange membrane .

또, 상기 전해질 유로, 상기 흐름정극, 상기 흐름부극 중 어느 하나 이상에는 스페이서가 배치되는 것을 특징으로 한다.In addition, a spacer is disposed on at least one of the electrolyte flow path, the flow path electrode, and the flow path electrode.

또, 상기 흐름정극와 상기 흐름부극의 외측으로 폐쇄플레이트가 배치되는 것을 특징으로 한다.Further, a closing plate is disposed outside the flow cathode and the flow cathode.

또, 상기 폐쇄플레이트에는, 양극활물질이 혼합된 전극용액 및 음극활물질이 혼합된 전극용액이 상기 흐름정극와 상기 흐름부극에 각각 공급하는 전극공급부와, 상기 흐름정극와 상기 흐름부극를 거친 양극활물질이 혼합된 전극용액 및 음극활물질이 혼합된 전극용액이 배출되는 전극배출부가 배치되는 것을 특징으로 한다.The closed plate is provided with an electrode supply part for supplying an electrode solution in which an electrode solution and an anode active material mixed with a cathode active material are supplied to the flow cathode and the flow cathode respectively and a cathode active material mixed with the flow cathode and the cathode active material passing through the flow cathode And an electrode discharge portion through which the electrode solution mixed with the solution and the negative electrode active material is discharged.

또, 상기 양극교환양극과 상기 부극이온교환집전체는 파형을 이루는 것을 특징으로 한다. 이 경우, 상기 전해질 유로, 상기 흐름정극, 상기 흐름부극 중 어느 하나 이상에는 다공성 골격부재가 배치되는 것을 특징으로한다.The positive electrode exchange positive electrode and the negative electrode ion exchange current collector have a waveform. In this case, the porous skeletal member may be disposed on at least one of the electrolyte flow path, the flow path electrode, and the flow path electrode.

또, 상기 양극교환양극과 상기 전해질 유로와 상기 부극이온교환집전체는 파형을 이루는 것을 특징으로 한다. 이 경우, 상기 흐름정극 또는 상기 흐름부극 중 어느 하나 이상에는 다공성 골격부재가 배치되는 것을 특징으로 한다.The positive electrode exchange anode, the electrolyte flow path and the negative electrode ion exchange current collector have a waveform. In this case, the porous skeletal member is disposed on at least one of the flow cathode and the flow anode.

또, 상기 다공성 골격부재는, 다공평판인 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극장치. 것을 특징으로 한다.The storage flow electrode device according to claim 1, wherein the porous framework member is a porous plate. .

또 다른 발명으로, 코어쉘을 이용하면 이온교환막을 생략할 수 있다. 즉, 전해질이 흐르는 전해질 유로; 상기 전해질 유로의 일측으로 접하여 코어쉘이 혼합된 전극용액이 흐르는 흐름정극; 상기 전해질 유로의 타측으로 접하여 코어쉘이 혼합된 전극용액이 흐르는 흐름부극; 상기 전해질 유로와 상기 흐름정극 사이에 배치돼서 양이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 정극이온교환집전체; 및 상기 전해질 유로와 상기 흐름부극 사이에 배치돼서 음이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 부극이온교환집전체를 포함하는 축전식 흐름전극장치이다.In another embodiment, the ion exchange membrane can be omitted by using the core shell. That is, an electrolyte flow path through which an electrolyte flows; A flow cathode through which the electrode solution mixed with the core shell contacts with one side of the electrolyte channel; A flow negative electrode through which the electrode solution mixed with the core shell contacts the other side of the electrolyte flow path; A positive electrode ion exchange collector disposed between the electrolyte channel and the flow cathode to allow positive ions to pass therethrough and having electrical conductivity; And a negative electrode ion exchange current collector disposed between the electrolyte flow path and the flowing negative electrode and passing an anion and having electrical conductivity.

이 때, 상기 정극이온교환집전체는 다공성정극판이고, 상기 부극이온교환집전체는 다공성부극판인 것을 특징으로 한다.
At this time, the positive electrode ion exchange current collector is a porous positive electrode plate, and the negative electrode ion exchange current collector is a porous negative electrode plate.

적층시 흐름정극 및 흐름부극을 인접하는 전극유니트에서 공유하도록 하여 발전, 에너지저장, 탈염 등의 대단위 플랜트에 적합하도록 전극용량을 확대시키면서도 부품수를 줄여서 제조비용과 설치공간을 획기적으로 감소시킬 수 있는 축전식 흐름전극장치를 제공할 수 있다.
It is possible to reduce the number of parts and dramatically reduce the manufacturing cost and installation space by enlarging the electrode capacity so as to be suitable for large-scale plants such as power generation, energy storage and desalination by sharing the flow cathode and the flow anode in the adjacent electrode unit A capacitive flow electrode device can be provided.

도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 축전식 흐름전극장치의 개략도이다.
도 2는 본 발명의 실시예 2에 따른 축전식 흐름전극어셈블리의 개략도이다.
도 3은 본 발명의 실시예 2의 변형예에 따른 축전식 흐름전극어셈블리의 개략도이다.
도 4는 본 발명의 실시예 3에 따른 축전식 흐름전극장치의 개략도이다.
도 5는 본 발명의 실시예 4에 따른 축전식 흐름전극장치의 개략도이다.
도 6은 이중 코팅을 가지는 코어쉘의 단면도이다.
도 7은 탈염 시간에 따른 농도 변화 그래프이다.
도 8은 탈염 시간에 따른 전류 변화 그래프이다.
1 is a schematic view of a capacitive flow electrode device according to a first embodiment of the present invention.
2 is a schematic view of a capacitive flow electrode assembly according to a second embodiment of the present invention.
3 is a schematic view of a capacitive flow electrode assembly according to a modification of the second embodiment of the present invention.
4 is a schematic view of a capacitive flow electrode device according to a third embodiment of the present invention.
5 is a schematic view of a capacitive flow electrode device according to a fourth embodiment of the present invention.
6 is a cross-sectional view of a core shell having a dual coating.
FIG. 7 is a graph of concentration change with desalting time.
8 is a graph of current change with desalting time.

이하, 본 발명을 바람직한 실시예를 첨부한 도면을 참조하여 설명하기로 한다. 하기의 각 도면의 구성 요소들에 참조 부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성 요소들에 한해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하며, 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 공지 기능 및 구성에 대한 상세한 설명은 생략한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. In the drawings, the same reference numerals are used to designate the same or similar components, and the same reference numerals will be used to designate the same or similar components. Detailed descriptions of known functions and configurations are omitted.

먼저, 본 발명의 가장 기본이 되는 실시예1에 따른 축전식 흐름전극장치(100)에 대해 설명한다.First, the capacitive flow electrode device 100 according to the first embodiment of the present invention will be described.

상기 축전식 흐름전극장치(100)는 도 1에 도시된 바와 같이, 전해질 유로(102)를 중심으로 그 양측에 흐름정극(112)과 흐름부극(114)가 배치된다. 상기 전해질 유로(102)와 상기 흐름정극(112) 사이에는 정극이온교환집전체가 배치되고, 상기 전해질 유로(102)와 상기 흐름부극(114) 사이에는 부극이온교환집전체가 배치된다. 그리고, 상기 흐름정극(112)의 외측과 상기 흐름부극(114)의 외측으로 유로를 형성하기 위한 폐쇄플레이트(116,118)가 배치된다. 1, a flow cathode 112 and a flow cathode 114 are disposed on both sides of the electrolyte flow path 102. [ A positive electrode ion exchange current collector is disposed between the electrolyte channel 102 and the flow cathode 112 and a negative electrode ion exchange current collector is disposed between the electrolyte channel 102 and the flow anode 114. Closed plates (116, 118) for forming a flow path are disposed outside the flow cathode (112) and outside the flow anode (114).

상기 흐름정극(112)은 전극용액에 정극활물질(111)이 혼합되어 분산된 슬러리 상태로 흐르는 유로를 의미한다. 그리고, 상기 흐름부극(114)은 전극용액에 부극활물질(113)이 혼합되어 분산된 슬러리 상태로 흐르는 유로를 의미한다. 상기 흐름정극(112)과 상기 흐름부극(114)은 유로를 형성할 수 있는 스페이서가 내부에 사용될 수 있다. 상기 양극활물질 및 상기 음극활물질은 서로 다른 물질이 사용될 수도 있지만, 동일한 물질이 사용될 수 있으며, 이 경우에 양자를 합쳐서 전극활물질이라고 명명한다. 상기 양극활물질 및 상기 음극활물질은 다공성 탄소(활성탄, 카본파이버, 탄소에어로젤, 탄소나노튜브 등), 흑연분말, 금속산화물 분말 등이 사용될 수 있다. The flow cathode 112 refers to a flow path in which the positive electrode active material 111 is mixed with the electrode solution and flows in a dispersed slurry state. The flow cathode 114 refers to a flow path through which a negative electrode active material 113 is mixed with an electrode solution and flows in a dispersed slurry state. The flow cathode (112) and the flow anode (114) may be internally provided with a spacer capable of forming a flow path. The cathode active material and the anode active material may be different materials, but the same material may be used. In this case, they are collectively referred to as an electrode active material. The positive electrode active material and the negative electrode active material may be porous carbon (activated carbon, carbon fiber, carbon aerogels, carbon nanotubes, etc.), graphite powder, metal oxide powder and the like.

또, 상기 전극용액은 NaCl, H2SO4, HCl, NaOH, KOH, Na2NO3등 수용성 전해질액과, 프로필렌카보네이트(Propylene Carbonate, PC), 디에틸카보네이트(Diethyl Carbonate, DEC), 테트라히드로푸란(Tetrahydrofuran, THF)와 같은 유기성 전해질액을 포함할 수 있다. 특히, 상기 전극용액으로써 다량의 염(특히, NaCl)이 함유된 염수 또는 미량의 염이 함유된 담수를 사용하는 것이 가능하다.The electrode solution may be prepared by mixing a solution of a water-soluble electrolyte such as NaCl, H 2 SO 4 , HCl, NaOH, KOH and Na 2 NO 3 with a solution of propylene carbonate (PC), diethyl carbonate (DEC) And an organic electrolytic solution such as tetrahydrofuran (THF). Particularly, it is possible to use salt water containing a large amount of salt (particularly, NaCl) or fresh water containing a small amount of salt as the electrode solution.

상기 정극이온교환집전체는 도 1에 도시된 바와 같이, 양이온교환막(104)과 다공성정극판(106)을 적층한 것을 사용할 수 있다. 상기 양이온교환막(104)은 상기 전해질 유로(102) 측에 배치되고, 상기 다공성정극판(106)은 상기 흐름정극(112) 측에 배치된다. 반대로, 상기 양이온교환막(104)은 상기 흐름정극(112) 측에 배치되고, 상기 다공성정극판(106)은 상기 전해질 유로(102) 측에 배치되는 것도 가능하다.As the positive electrode ion exchange current collector, as shown in FIG. 1, a stack of a cation exchange membrane 104 and a porous positive electrode plate 106 may be used. The cation exchange membrane 104 is disposed on the electrolyte channel 102 side and the porous cathode plate 106 is disposed on the flow cathode 112 side. Conversely, the cation exchange membrane 104 may be disposed on the flow cathode 112 side, and the porous cathode plate 106 may be disposed on the electrolyte channel 102 side.

또, 상기 부극이온교환집전체는 도 1에 도시된 바와 같이, 음이온교환막(108)과 다공성부극판(110)을 중첩한 것을 사용할 수 있다. 상기 음이온교환막(108)은 상기 전해질 유로(102) 측에 배치되고, 상기 다공성부극판(110)은 상기 흐름부극(114) 측에 배치된다. 반대로, 상기 음이온교환막(108)은 상기 흐름부극(114) 측에 배치되고, 상기 다공성부극판(110)은 상기 전해질 유로(102) 측에 배치되는 것도 가능하다.As shown in FIG. 1, the negative electrode ion exchange current collector may be formed by superposing the anion exchange membrane 108 and the porous negative electrode plate 110. The anion exchange membrane 108 is disposed on the electrolyte channel 102 side and the porous negative electrode plate 110 is disposed on the flow anode 114 side. Conversely, the anion exchange membrane 108 may be disposed on the flow cathode 114 side, and the porous anode plate 110 may be disposed on the electrolyte channel 102 side.

상기 부극이온교환집전체과 상기 정극이온교환집전체는 이온만을 투과시키는 전기 전도성 재질이 개발된다면, 상술한 적층형의 부극이온교환집전체 또는 정극이온교환집전체보다 더욱 두께를 줄일 수 있다.The thickness of the negative electrode ion-exchange current collector and the positive electrode ion-exchange current collector can be further reduced as compared with the stacked negative-electrode ion-exchange current collector or the positive electrode ion-exchange current collector, if an electrically conductive material capable of transmitting only ions is developed.

상기 다공성정극판(106) 및 상기 다공성정극판(106)으로는 전기가 통하면서도 유체가 통과할 수 있는 물질, 예를 들어 탄소섬유 플레이트를 사용할 수 있다. 그리고, 상기 양이온 분리막(104)은 전해질 액체의 유통을 막고 양이온만 선택적으로 통과시키는 치밀막이고, 상기 음이온 분리막(108)은 전해질 액체의 유통을 막고 음이온만 선택적으로 통과시키는 치밀막이다. 상기 양이온 분리막(104)과 상기 음이온 분리막(108)은 공지의 이온 분리막을 사용할 수 있다.As the porous cathode plate 106 and the porous cathode plate 106, a material through which fluid can pass while passing electricity, for example, a carbon fiber plate, can be used. The cation separator 104 is a dense membrane that prevents the electrolyte liquid from flowing and selectively passes only positive ions. The anion separator 108 is a dense membrane that prevents the electrolyte liquid from flowing and selectively passes only negative ions. The cation separator 104 and the anion separator 108 may be made of known ion separators.

그리고, 상기 전해질 유로(102)에는 전해질이 이동하며, 상기 전해질로는 상기 전극용액과 마찬가지로 NaCl, H2SO4, HCl, NaOH, KOH, Na2NO3 등 수용성 전해질액과, 프로필렌카보네이트(Propylene Carbonate, PC), 디에틸카보네이트(Diethyl Carbonate, DEC), 테트라히드로푸란(Tetrahydrofuran, THF)와 같은 유기성 전해질액을 포함할 수 있다. 특히, 상기 전극용액으로써 다량의 염(특히, NaCl)이 함유된 염수 또는 미량의 염이 함유된 담수를 사용하는 것이 가능하다. 상기 전해질 유로(102)은 유로를 형성할 수 있는 스페이서가 내부에 사용될 수 있다.The electrolyte solution moves to the electrolyte flow path 102. The electrolyte solution may include NaCl, H 2 SO 4 , HCl, NaOH, KOH, Na 2 NO 3 And organic electrolyte solutions such as propylene carbonate (PC), diethyl carbonate (DEC), and tetrahydrofuran (THF). Particularly, it is possible to use salt water containing a large amount of salt (particularly, NaCl) or fresh water containing a small amount of salt as the electrode solution. The electrolyte flow path 102 may be formed with a spacer that can form a flow path.

상기 전해질 유로(102)의 전해질 이동방향과 상기 흐름정극(112) 및 상기 흐름부극(114)의 유체의 이동방향은 서로 동일하거나 반대방향일 수 있다.The electrolyte moving direction of the electrolyte channel 102 and the flow direction of the flow cathode 112 and the flow cathode 114 may be the same or opposite to each other.

또, 상기 전해질 유로(102)는 전해질이 흐르는 공간으로 형성되는 것도 가능하지만, 스페이서가 상기 전해질 유로(102) 내부에 채워질 수 있다. 상기 스페이서는 절기적 절연체이며, 전해질이 이동하기 용이하도록 섬유조직으로 이루어지는 것이 바람직하다.Also, the electrolyte flow path 102 may be formed as a space through which the electrolyte flows, but a spacer may be filled in the electrolyte flow path 102. The spacer is a periodic insulator and is preferably made of a fiber structure to facilitate the movement of the electrolyte.

상기 폐쇄플레이트(116,118)는 비전기 전도성 플레이트를 사용할 수도 있고, 전기 전도성이 있는 금속판을 사용할 수도 있다. 전기 전도성 금속판을 사용하는 경우에는 추가 집전체로써 활용될 수 있다.The closing plates 116 and 118 may use a non-electrically conductive plate, or an electrically conductive metal plate may be used. If an electrically conductive metal sheet is used, it can be used as an additional collector.

본 발명의 실시예 1에 따른 축전식 흐름전극장치(100)는 기본적으로 상술한 바와 같이 구성된다. 이하, 상기 축전식 흐름전극장치(100)를 발전장치로 활용할 경우의 작동원리에 대하여 설명한다. 상기 전해질 유로(102)로 양이온과 음이온을 가지는 전해질을 흘리면, 상기 정극이온교환집전체를 통과한 양이온이 상기 흐름정극(112)로 이동하고 상기 부극이온교환집전체를 통과한 음이온이 상기 흐름부극(114)로 이동하면, 상기 흐름정극(112)와 상기 흐름부극(114) 사이에 전위차가 발생하게 된다. 이 전위차가 상기 상기 다공성정극판(106)과 상기 다공성부극판(110)을 통해 외부로 전기적으로 연결되면, 상기 축전식 흐름전극장치(100)는 발전유니트로써 활용될 수 있다.The capacitive flow electrode device 100 according to the first embodiment of the present invention is basically configured as described above. Hereinafter, the operation principle when the capacitive flow electrode device 100 is used as a power generation device will be described. When an electrolyte having a positive ion and an anion is passed through the electrolyte channel 102, positive ions passing through the positive electrode ion exchange current collector migrate to the flow cathode 112, and anions passing through the negative ion exchange current collector flow toward the flow anode (114), a potential difference is generated between the flow cathode (112) and the flow anode (114). When the potential difference is electrically connected to the outside through the porous cathode plate 106 and the porous anode plate 110, the storage flow electrode device 100 can be utilized as a power generation unit.

반대로, 상기 다공성정극판(106)과 상기 다공성부극판(110)에 전위차가 발생하도록 외부에서 전류를 흘리면, 상기 흐름정극(112)와 상기 흐름부극(114)로 상기 전해질 유로(102)를 흐르는 전해질로부터 강제로 양이온과 음이온이 이동하면서, 전해질을 탈염시키게 된다.Conversely, when an electric current is externally applied to generate a potential difference between the porous cathode plate 106 and the porous cathode plate 110, the flow of the electric current through the electrolyte channel 102 to the flow cathode 112 and the flow cathode 114 As the positive and negative ions move from the electrolyte to the electrolyte, the electrolyte is desorbed.

또, 동시에 상기 흐름정극(112)와 상기 흐름부극(114)를 흐르는 슬러리에 전하가 채워지므로, 상기 슬러리를 저장하여 전기 저장장치로 활용하는 것도 가능하다.At the same time, since the slurry flowing through the flow cathode 112 and the flow anode 114 is filled with electric charge, the slurry can be stored and utilized as an electric storage device.

다음으로 상기 축전식 흐름전극장치(100)를 기본으로 하여, 적층하여 전기용량을 확장한 실시예2에 따른 축전식 흐름전극어셈블리(200)를 도 2를 이용하여 설명한다. 실시예2의 축전식 흐름전극어셈블리(200)는 실시예1의 축전식 흐름전극장치(100)를 확장한 것이며, 기본적인 구성은 동일하다. 다만, 실시예2에 따른 축전식 흐름전극어셈블리(200)에서는 인접하는 흐름전극유니트에서 흐름정극(214)과 흐름부극(216)을 공유하는 차이점이 있다.Next, a capacitive flow electrode assembly 200 according to a second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 2, in which capacitive flow electrode device 100 is used as a base to expand the capacitance. The capacitive flow electrode assembly 200 of the second embodiment is an extension of the capacitive flow electrode device 100 of the first embodiment, and the basic structure is the same. However, in the capacitive flow electrode assembly 200 according to the second embodiment, there is a difference in that the flow cathode 214 and the flow cathode 216 are shared in the adjacent flow electrode unit.

상기 축전식 흐름전극어셈블리(200)는 전해질 유로(212)를 중심으로 그 양측에 흐름정극(214)과 흐름부극(216)이 배치된다. 상기 전해질 유로(212)와 상기 흐름정극(214) 사이에는 정극이온교환집전체가 배치되고, 상기 전해질 유로(212)와 상기 흐름부극(216) 사이에는 부극이온교환집전체가 배치된다.In the storage type flow electrode assembly 200, a flow cathode 214 and a flow anode 216 are disposed on both sides of the electrolyte channel 212. A positive electrode ion exchange current collector is disposed between the electrolyte channel 212 and the flow cathode 214. A negative electrode ion exchange current collector is disposed between the electrolyte channel 212 and the flow anode 216. [

상기 흐름정극(214)과 상기 흐름부극(216)은 유로를 형성할 수 있는 스페이서가 내부에 사용될 수 있다. 상기 흐름정극(214)에 포함되는 양극활물질(211) 및 상기 흐름부극(216)에 포함되는 음극활물질(213)은 서로 다른 물질이 사용될 수도 있지만, 동일한 물질이 사용될 수도 있다.The flow cathode 214 and the flow anode 216 may be internally provided with a spacer capable of forming a flow path. The cathode active material 211 included in the flow cathode 214 and the anode active material 213 included in the flow anode 216 may be different materials or the same material may be used.

상기 정극이온교환집전체는 양이온교환막(204)과 다공성정극판(206)을 중첩한 것을 사용할 수 있다. 상기 양이온교환막(204)은 상기 전해질 유로(212) 측에 배치되고, 상기 다공성정극판(206)은 상기 흐름정극(214) 측에 배치된다. The positive electrode ion exchange current collector may be formed by superimposing the cation exchange membrane 204 and the porous cathode plate 206. The cation exchange membrane 204 is disposed on the electrolyte channel 212 side and the porous cathode plate 206 is disposed on the flow cathode 214 side.

또, 상기 부극이온교환집전체는 음이온교환막(208)과 다공성부극판(210)을 중첩한 것을 사용할 수 있다. 상기 음이온교환막(208)은 상기 전해질 유로(212) 측에 배치되고, 상기 다공성부극판(210)은 상기 흐름부극(216) 측에 배치된다.The negative electrode ion exchange current collector may be formed by superimposing the anion exchange membrane 208 and the porous negative electrode plate 210. The anion exchange membrane 208 is disposed on the electrolyte channel 212 side and the porous anode plate 210 is disposed on the flow anode 216 side.

상기 전해질 유로(212)의 전해질 이동방향과 상기 흐름정극(214) 및 상기 흐름부극(216)의 유체의 이동방향은 서로 동일하거나 반대방향일 수 있다.The flow direction of the electrolyte in the electrolyte channel 212 and the flow direction of the flow cathode 214 and the flow cathode 216 may be the same or opposite to each other.

그리고, 상기 전해질 유로(212)를 중심으로 하여 그 상하측에 또 다른 전해질 유로(212)를 배치할 수 있다. 이 때, 이웃하는 흐름정극 또는 흐름부극을 공유하도록 배치된다. 즉, 축전식 흐름전극어셈블리(200)는 복수의 흐름정극(214)과 복수의 흐름부극(216)이 서로 이격되도록 하여 교호적으로 배치되고, 전해질 유로(212)가 상기 흐름정극(214)과 상기 흐름부극(216) 사이의 이격된 공간에 상기 흐름정극(214) 및 상기 흐름부극(216)에 접하도록 배치된다. 그리고, 정극이온교환집전체가 상기 전해질 유로(212)와 상기 흐름정극(214) 사이에 배치되고, 부극이온교환집전체가 상기 전해질 유로(212)와 상기 흐름부극(216) 사이에 배치된다.Further, another electrolyte channel 212 may be disposed above and below the electrolyte channel 212. At this time, they are arranged to share a neighboring flow cathode or flow cathode. That is, the storage type flow electrode assembly 200 is alternately arranged such that a plurality of flow cathodes 214 and a plurality of flow cathodes 216 are spaced apart from each other, and an electrolyte flow channel 212 is formed between the flow cathodes 214 and And is disposed in contact with the flow cathode 214 and the flow anode 216 in a spaced-apart space between the flow anodes 216. A positive electrode ion exchange current collector is disposed between the electrolyte channel 212 and the flow cathode 214 and a negative electrode ion exchange current collector is disposed between the electrolyte channel 212 and the flow anode 216.

이 결과, 최상측과 최하측에는 흐름정극 또는 흐름부극이 배치된다. 그리고, 최상측과 최하측에 배치되는 흐름정극 또는 흐름부극의 외측으로 폐쇄플레이트(222,224)가 배치된다. 상기 폐쇄플레이트(222,224)는 절연체를 사용할 수도 있고, 전기 전도성을 가지는 재료를 사용하는 것도 가능하다. 상기 폐쇄플레이트(222,224)로 전기 전도성을 가지는 재료를 사용하는 경우에는, 상기 폐쇄플레이트(222,224)에 근접하는 흐름정극 또는 흐름부극에 대하여 전기를 가하거나 집전이 이루어지므로, 상기 축전식 흐름전극어셈블리(200)의 효율을 높일 수 있어서 바람직하다.As a result, a flow positive electrode or a flow negative electrode is disposed on the uppermost and lowermost sides. Then, the closing plates 222 and 224 are disposed outside the flow cathode or the flow cathode disposed on the uppermost and lowermost sides. The closing plates 222 and 224 may be made of an insulator or a material having electrical conductivity. When a material having electrical conductivity is used as the closing plates 222 and 224, electricity is applied to the flow cathode or the flow cathode in close proximity to the closing plates 222 and 224, 200 can be increased.

그리고, 상기 정극이온교환집전체과 상기 부극이온교환집전체는 파형을 이루는 것을 특징으로 한다. 이 결과, 같은 폭방향 길이에 대하여 정극이온교환집전체 및 부극이온교환집전체의 전해질, 흐름정극, 흐름부극에 접하는 면적을 증대시킬 수 있어서 바람직하다. 상기 파형은 쐐기파형, 웨이브파형 등 다양한 변화가 가능하다. 또, 이 경우 정극이온교환집전체 미 부극이온교환집전체만으로 구조물의 강성이 충분하지 않을 수 있으므로, 상기 전해질 유로(212), 상기 흐름정극(214), 상기 흐름부극(216) 중 어느 하나 이상에는 다공성 골격부재가 배치되는 것이 바람직하다.The positive electrode ion exchange current collector and the negative electrode ion exchange current collector have a waveform. As a result, it is preferable to increase the area of the positive electrode ion-exchange current collector and the negative-electrode ion-exchange current collector in contact with the electrolytes, the flowpaths, and the flow-anodes with respect to the same widthwise length. The waveform can be variously changed, such as a wedge waveform, a wave waveform, and the like. In this case, since the rigidity of the structure may not be sufficient only by the positive electrode ion-exchange collector negative-electrode ion-exchange current collectors, at least one of the electrolyte passage 212, the flow cathode 214 and the flow anode 216 It is preferable that a porous skeletal member is disposed.

이러한 상기 다공성 골격부재는, 다공평판(202,218,220)으로 이루어질 수 있다. 흐름정극과 흐름부극에 배치되는 다공평판(218,220)는 전기 전도체 또는 부도체 모두 활용이 가능하며, 특히, 전기 전도체를 사용하는 경우에는 흐름정극과 흐름부극에 대하여 추가적으로 전기를 가하거나 집전이 이루어질 수 있으지므로 바람직하다.The porous skeletal member may be composed of porous plates 202, 218, and 220. The porous plates 218 and 220 disposed in the flow cathode and the flow cathode can be used both as an electric conductor or as a non-conductor. Particularly, when an electric conductor is used, electricity can be additionally applied to the flow cathode and the flow anode. .

그리고,상기 전해질 유로(212)에 설치되는 다공평판(202)은 양이온과 음이온의 이동을 방해하지 않도록 절연체로 이루어지는 것이 바람직하다.The porous plate 202 provided in the electrolyte channel 212 is preferably made of an insulator so as not to interfere with the movement of positive and negative ions.

도 3은 도 2의 축전식 흐름전극어셈블리(200)를 확장한 축전식 흐름전극어셈블리(201)으로, 설계자가 원하는 만큼 용량을 확장하는 것이 가능하다.
FIG. 3 is a capacitor type flow electrode assembly 201 in which the capacitor type flow electrode assembly 200 of FIG. 2 is extended, and it is possible to expand the capacity as desired by a designer.

다음으로, 도 4를 참조하여 본 발명의 실시예 3에 따른 흐름전극어셈블리(300)를 설명한다.Next, the flow electrode assembly 300 according to the third embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.

상기 흐름전극어셈블리(300)는 상기 축전식 흐름전극장치(100)를 기본으로 하여 적층하여 전기용량을 확장한 것이다. 실시예2에 따른 축전식 흐름전극어셈블리(200)에 비하여 정극이온교환집전체과 부극이온교환집전체에 전해질 유로(312)를 집적하여 더욱 작은 부피를 차지하는 것을 특징으로 한다. 이는 전해질 유로(312)는 그 공간이 흐름정극(314) 및 흐름부극(316)에 비해 작아도 활물질이 포함되지 않기 때문에 충분히 전해질의 유량을 확보할 수 있기 때문이다.The flow electrode assembly 300 is formed by stacking the capacitive flow electrode device 100 and expanding its capacity. The electrolytic flow path 312 is integrated with the positive electrode ion exchange current collector and the negative electrode ion exchange current collector in comparison with the capacitive flow electrode assembly 200 according to the second embodiment, thereby occupying a smaller volume. This is because the electrolyte channel 312 has a space smaller than that of the flow cathode 314 and the flow anode 316 but does not include an active material, and thus the flow rate of the electrolyte can be sufficiently secured.

상기 축전식 흐름전극어셈블리(300)는 전해질 유로(312)를 중심으로 그 양측으로 정극이온교환집전체와 부극이온교환집전체가 배치된다.In the storage flow electrode assembly 300, a positive electrode ion exchange current collector and a negative electrode ion exchange current collector are disposed on both sides of the electrolyte flow path 312.

상기 정극이온교환집전체는 양이온교환막(304)과 다공성정극판(306)을 중첩한 것을 사용할 수 있다. 상기 양이온교환막(304)은 상기 전해질 유로(312) 측에 배치되고, 상기 다공성정극판(306)은 상기 흐름정극(314) 측에 배치된다. The positive electrode ion exchange current collector may be formed by superimposing the cation exchange membrane 304 and the porous cathode plate 306. The cation exchange membrane 304 is disposed on the electrolyte channel 312 side and the porous cathode plate 306 is disposed on the flow cathode 314 side.

또, 상기 부극이온교환집전체는 음이온교환막(308)과 다공성부극판(310)을 중첩한 것을 사용할 수 있다. 상기 음이온교환막(308)은 상기 전해질 유로(312) 측에 배치되고, 상기 다공성부극판(310)은 상기 흐름부극(316) 측에 배치된다.The negative electrode ion exchange current collector may be formed by superimposing the anion exchange membrane 308 and the porous negative electrode plate 310. The anion exchange membrane 308 is disposed on the electrolyte channel 312 side and the porous negative electrode plate 310 is disposed on the flow anode 316 side.

상기 전해질 유로(312)의 전해질 이동방향과 상기 흐름정극(314) 및 상기 흐름부극(316)의 유체의 이동방향은 서로 동일하거나 반대방향일 수 있다. 상기 전해질 유로(312)의 내부에는 전해질의 이동을 도우면서 상기 정극이온교환집전체과 상기ㅣ 부극이온교환집전체 사이에서 공간을 유지하도록 스페이서가 배치되는 것이 바람직하다.The flow direction of the electrolyte in the electrolyte channel 312 and the flow direction of the flow channel 314 and the flow channel 316 may be the same or opposite to each other. It is preferable that a spacer is disposed in the electrolyte channel 312 to maintain a space between the positive electrode ion exchange current collector and the negative electrode ion exchange current collector while helping the electrolyte move.

그리고, 상기 정극이온교환집전체, 상기 부극이온교환집전체, 및 상기 전해질 유로(312)는 파형을 이루는 것을 특징으로 한다. 이 결과, 같은 폭방향 길이에 대하여 전해질 유로(312)를 내포하고 있는 정극이온교환집전체 및 부극이온교환집전체가 흐름정극 및 흐름부극에 접하는 면적을 증대시킬 수 있어서 바람직하다. 상기 파형은 쐐기파형, 웨이브파형 등 다양한 변화가 가능하다. 또, 이 경우 정극이온교환집전체 미 부극이온교환집전체만으로 구조물의 강성이 충분하지 않을 수 있으므로, 상기 흐름정극(314), 상기 흐름부극(316)에는 다공성 골격부재가 배치될 수 있다.The positive electrode ion exchange current collector, the negative electrode ion exchange current collector, and the electrolyte flow path 312 form a waveform. As a result, the positive electrode ion exchange current collector and the negative electrode ion exchange current collector containing the electrolyte flow path 312 with respect to the same width direction length can increase the contact area with the flow positive electrode and the flow negative electrode. The waveform can be variously changed, such as a wedge waveform, a wave waveform, and the like. In this case, the rigidity of the structure may not be sufficient by only the positive electrode ion-exchange collector negative-electrode ion-exchange current collectors, and therefore, the porous skeleton member may be disposed on the flow cathode 314 and the flow anode 316.

이러한 상기 다공성 골격부재는, 다공평판(318,320)으로 이루어질 수 있다. 흐름정극과 흐름부극에 배치되는 다공평판(318,320)는 전기 전도체 또는 부도체 모두 활용이 가능하며, 특히, 전기 전도체를 사용하는 경우에는 흐름정극과 흐름부극에 대하여 추가적으로 전기를 가하거나 집전이 이루어질 수 있으지므로 바람직하다.Such a porous framework member may be composed of porous plates 318 and 320. The porous plates 318 and 320 disposed on the flow cathode and the flow cathode can be used for both electrical and non-electrical conductors. In particular, when an electrical conductor is used, electricity can be additionally applied to the flow cathode and the flow cathode. .

상기 흐름정극(314)과 상기 흐름부극(316)은 유로를 형성할 수 있는 스페이서가 내부에 사용될 수 있다. 상기 흐름정극(314)에 포함되는 양극활물질(311) 및 상기 흐름부극(316)에 포함되는 음극활물질(313)은 서로 다른 물질이 사용될 수도 있지만, 동일한 물질이 사용될 수도 있다.The flow cathode 314 and the flow anode 316 may be internally provided with a spacer capable of forming a flow path. The cathode active material 311 included in the flow cathode 314 and the anode active material 313 included in the flow anode 316 may be different materials or the same material may be used.

그리고, 전해질 유로(312)를 내포하고 있는 정극이온교환집전체 및 부극이온교환집전체를 복수개 배치하면서, 그 상하측에 흐름정극과, 흐름부극이 교대로 배치하여 흐름정극과 흐름부극을 공유하도록 배치된다. 즉, 축전식 흐름전극어셈블리(300)는 복수의 흐름정극(314)과 복수의 흐름부극(316)이 서로 이격되도록 하여 교호적으로 배치되고, 전해질 유로(312)를 내포하고 있는 정극이온교환집전체 및 부극이온교환집전체가 그 사이에 위치되도록 배치된다. A plurality of positive electrode ion-exchange collectors and negative-electrode ion-exchange collectors containing the electrolyte passage 312 are disposed, and a flow cathode and a flow anode are alternately arranged on the upper and lower sides thereof to share the flow cathode and the flow anode. . That is, the storage type flow electrode assembly 300 includes a plurality of flow cathodes 314 and a plurality of flow cathodes 316 spaced apart from each other, And the whole and negative electrode ion exchange current collectors are disposed therebetween.

이 결과, 최상측과 최하측에는 흐름정극 또는 흐름부극이 배치된다. 그리고, 최상측과 최하측에 배치되는 흐름정극 또는 흐름부극의 외측으로 폐쇄플레이트(322,324)가 배치된다. 상기 폐쇄플레이트(322,324)는 절연체를 사용할 수도 있고, 전기 전도성을 가지는 재료를 사용하는 것도 가능하다. 상기 폐쇄플레이트(322,324)로 전기 전도성을 가지는 재료를 사용하는 경우에는, 상기 폐쇄플레이트(322,324)에 근접하는 흐름정극 또는 흐름부극에 대하여 전기를 가하거나 집전이 이루어지므로, 상기 축전식 흐름전극어셈블리(300)의 효율을 높일 수 있어서 바람직하다.As a result, a flow positive electrode or a flow negative electrode is disposed on the uppermost and lowermost sides. The closing plates 322 and 324 are disposed outside the flow cathode or the flow cathode disposed on the uppermost and lowermost sides. The closing plates 322 and 324 may be made of an insulator or a material having electrical conductivity. When a material having electrical conductivity is used as the closing plates 322 and 324, electric power is applied to the flow cathode or the flow cathode adjacent to the closing plates 322 and 324, 300 can be increased.

따라서, 상기 축전식 흐름전극어셈블리(300)는 설계자가 원하는 만큼 용량을 확장하는 것이 가능하다.
Accordingly, the capacitive flow electrode assembly 300 can expand the capacity as much as the designer wants.

도 5는 본 발명의 실시예 4에 따른 축전식 흐름전극장치(101)를 도시한다. 실시예 4에 따른 축전식 흐름전극장치(101)는 실시예 1의 축전식 흐름전극장치(100)와 달리 양이온교환막(104)과 음이온교환막(108)이 제외된다. 그리고, 흐름정극(112)과 흐름부극(114)에는 코어쉘(120,121)이 전극용액과 함께 흐르게 된다. 그 외의 구성은 실시예 1과 동일하므로, 동일한 구성에 대한 설명은 생략한다.Fig. 5 shows a capacitive flow electrode device 101 according to a fourth embodiment of the present invention. The capacitive flow electrode device 101 according to the fourth embodiment is different from the capacitive flow electrode device 100 according to the first embodiment except that the cation exchange membrane 104 and the anion exchange membrane 108 are omitted. Then, the core shells 120 and 121 flow together with the electrode solution in the flow cathode 112 and the flow cathode 114. The rest of the configuration is the same as that of the first embodiment, and a description of the same configuration is omitted.

상기 코어쉘(120,121)은 코어(124)와 상기 코어(124)의 외측을 둘러싸는 코팅층(122)으로 구성된다. 상기 코어(124)는 전극활물질이고, 상기 코팅층(122)을 구성하는 전해질에 존재하는 이온을 교환시킬 수 있는 특성을 갖고 있다. 일 실시예에 따르면, 셀 물질은 양이온을 교환할 수 있는 술폰산기(SO3 ), 카르복실기(COO), 인산기(PO4 ) 등이 존재하는 고분자 막과 음이온을 교환할 수 있는 1,2,3,4급 암모늄기가 붙어있는 고분자 막을 사용할 수 있다. 상기 코어쉘(120,121)은 고상법 또는 액상법으로 만들 수 있으며, 특히 액상법에는 계면활성제를 이용하는 에멀전법, 셀로 사용되는 물질을 단량체에서 중합하여 제조하는 중합법, 코어와 셀을 개별적으로 혹은 동시에 분사하거나 압출시켜 제조하는 방법으로 만들 수 있다. 상기 코어쉘(102)은 개별 알갱이가 하나 혹은 수개가 뭉쳐서 셀이 둘러싸게 되므로 전체 알갱이가 뭉쳐 한개 벌크화된 전극활물질보다 단위 무게당 혹은 부피당 차지하는 전극 면적이 크다는 장점이 있다.The core shells 120 and 121 are composed of a core 124 and a coating layer 122 surrounding the core 124. The core 124 is an electrode active material and is capable of exchanging ions present in the electrolyte constituting the coating layer 122. According to one embodiment, the cell material may include a polymer membrane having a sulfonic acid group (SO 3 - ), a carboxyl group (COO - ), a phosphoric acid group (PO 4 - ), A polymer membrane having a 2,3,4-diammonium group can be used. The core shells 120 and 121 can be formed by a solid phase method or a liquid phase method. Particularly, the liquid phase method includes an emulsion method using a surfactant, a polymerization method in which a material used as a cell is polymerized in a monomer, Or by extrusion. The core shell 102 has an advantage that one or several individual granules are gathered to surround the cell, and thus the electrode area occupied per unit weight or volume is larger than that of the bulk active electrode active material.

도 6은 또 다른 형태의 코어쉘(126)을 도시하고 있다. 상기 코어쉘(126)은 코어(124)와 상기 코어(124)의 외측을 둘러싸는 코팅층(122)과, 상기 코팅층(122)의 외측으로 이온을 끌어들이기 용이하도록 다공전도층(128)이 배치된다. 상기 다공전도층(128)은 그라파이트, 그래핀, 실버, 금 등과 같은 재료를 코팅하여 이루어질 수 있다.
FIG. 6 shows another form of core shell 126. FIG. The core shell 126 includes a core 124 and a coating layer 122 surrounding the core 124. A porous conductive layer 128 is disposed to facilitate the attraction of ions to the outside of the coating layer 122 do. The porous conductive layer 128 may be formed by coating a material such as graphite, graphene, silver, gold, or the like.

[시험예 1][Test Example 1]

본 발명의 실시예 3에 따라, 미세유로 구조를 갖는 직사각형의 폐쇄플레이트 (Polycarbonate, 104×56㎜, 유효면적 12㎠) 사이에 이온교환양극과 이온교환음극 및 스페이서로 분리된 축전식 흐름전극장치를 제작하였다. In accordance with Example 3 of the present invention, a charged flow electrode device (hereinafter, referred to as " device ") having a rectangular closed plate (polycarbonate Respectively.

이온교환양극과 이온교환음극은 각각 다공성 탄소시트 (SIGRATEX® - nonwoven type, SGL group, Germany) 를 양이온/음이온 교환막 (Neosepta CMX/AMX. Astom, Japan) 과 중첩한 것을 사용하였다. 또한 축전식 흐름전극장치를 Potentiostat (Ivium Technologies B.V., Netherlands)와 연결하기 위한 외부단자를 구성하기 위해 활성탄소 천 (carbon cloth) 을 다공성 탄소시트와 이온교환막 사이에 접하여 외부로 빼내었다.The ion exchange anode and the ion exchange anode were each stacked with a cation / anion exchange membrane (Neosepta CMX / AMX. Astom, Japan) in a porous carbon sheet (SIGRATEX® - nonwoven type, SGL group, Germany). In addition, an activated carbon cloth was contacted between the porous carbon sheet and the ion exchange membrane to form an external terminal for connecting the storage flow electrode device with Potentiostat (Ivium Technologies BV, Netherlands).

약 3,263㎡/g의 비표면적을 갖는 활성탄 (평균 세공직경 21Å, 총 세공부피 1.71㏄/g)을 0.1 M NaCl 수용액에 섞어 nanodisperser (ISA-N-10, Ilshin Autoclave, Korea)로 미분쇄하여 증류수 내 활성탄의 평균입도가 8㎛인 흐름전극을 제조했다. 제조된 흐름전극을 25㎖/min의 유속으로 축전식 흐름전극장치의 양극유로 및 음극유로에 통과시키면서, 각각 2440μS/cm 의 전기전도도를 갖는 NaCl 전해질을 마이크로 정량펌프(일본정밀화학(주), Minichemi pump)를 이용하여 3㎖/min의 유량으로 축전식 흐름전극장치의 전해질 유로에 통과시켰다. 이와 동시에 축전식 흐름전극장치의 외부단자를 Potentiostat (Ivium Technologies B.V., Netherlands)에 연결하여 1.2V의 전압을 가해 탈염 실험을 수행했다. 탈염 실험 후 나온 NaCl 전해질의 농도는 conductivity meter (S47, Mettler-Toledo, Switzerland)로 10초마다 측정되었고, 탈염 시간에 따른 농도 변화 그래프는 도 7에 도시하였고 전류 변화 그래프는 도 8에 도시하였다.Activated carbon (average pore diameter 21 Å, total pore volume 1.71 cc / g) having a specific surface area of about 3,263 m 2 / g was milled into a 0.1 M NaCl aqueous solution and finely pulverized with a nanodisperser (ISA-N-10, Ilshin Autoclave, Korea) Thereby producing a flow electrode having an average particle size of 8 mu m of activated carbon. The prepared flow electrode was passed through a positive flow path and a negative flow path of a capacitive flow electrode device at a flow rate of 25 ml / min, and a NaCl electrolyte having an electrical conductivity of 2440 μS / cm was passed through a micro metering pump (manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Minichemi pump) at a flow rate of 3 ml / min through the electrolyte flow path of the storage flow electrode device. At the same time, the external terminal of the storage flow electrode device was connected to Potentiostat (Ivium Technologies BV, Netherlands), and a desalination experiment was performed by applying a voltage of 1.2V. The concentration of the NaCl electrolyte after the desalting experiment was measured every 10 seconds by a conductivity meter (S47, Mettler-Toledo, Switzerland). The graph of the concentration change with desalting time is shown in FIG. 7 and the graph of current change is shown in FIG.

축전식 흐름전극장치의 전해질 유로를 통과하여 나온 NaCl 전해질의 전기전도도는 1310μS/cm까지 감소하여 그 값을 계속 유지하였다. 이때 축전식 흐름전극장치에서 측정된 전류는 46.4 mA를 유지하였다.The electrical conductivity of the NaCl electrolyte flowing through the electrolytic flow path of the storage type flow electrode device was reduced to 1310 μS / cm and maintained at that value. At this time, the current measured in the storage flow electrode device was maintained at 46.4 mA.

이를 통해 흐름전극의 공급이 계속 된다면 무한한 흡착용량에 의해 지속적으로 탈염이 됨을 알 수 있다.
If the supply of the flow electrode continues, it can be seen that the desalination is continuously performed by the infinite adsorption capacity.

상기와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. It can be understood that

100,101: 축전식 흐름전극장치
102,212,312: 전해질 유로
104,204,304: 양이온교환막
106,206,306: 다공성정극판
108,208,308: 음이온교환막
110,210,308: 다공성부극판
111,211,213: 정극활물질
112,214,314: 흐름정극
113,213,313: 부극활물질
114,216,316: 흐름부극
116,118,222,224,322,324: 폐쇄플레이트
120,121,126: 코어쉘
122: 코팅층
124: 코어
128: 다공전도층
200,201,300: 축전식 흐름전극어셈블리
202,218,220,318,320: 다공평판
100,101: Capacitive flow electrode device
102, 212, 312:
104, 204, 304: cation exchange membrane
106, 206, 306: porous cathode plate
108, 208, 308: anion exchange membrane
110, 210, 308: Porous negative electrode plate
111, 211, 213: positive electrode active material
112, 214, 314:
113,213,313: Negative electrode active material
114, 216, 316:
116, 118, 222, 224, 322, 324:
120, 121, 126: core shell
122: Coating layer
124: Core
128: Porous conductive layer
200,201,300: Capacitive flow electrode assembly
202, 218, 220, 318, 320:

Claims (20)

전해질이 흐르는 전해질 유로;
상기 전해질 유로의 일측으로 접하여 양극활물질이 혼합된 전극용액이 흐르는 흐름정극;
상기 전해질 유로의 타측으로 접하여 음극활물질이 혼합된 전극용액이 흐르는 흐름부극;
상기 전해질 유로와 상기 흐름정극 사이에 배치돼서 양이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 정극이온교환집전체; 및
상기 전해질 유로와 상기 흐름부극 사이에 배치돼서 음이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 부극이온교환집전체를 포함하는 축전식 흐름전극장치.
An electrolyte flow path through which the electrolyte flows;
A flow cathode through which the electrode solution mixed with the cathode active material contacts the one side of the electrolyte flow path;
A flow negative electrode through which the electrode solution mixed with the negative electrode active material contacts the other side of the electrolyte flow path;
A positive electrode ion exchange collector disposed between the electrolyte channel and the flow cathode to allow positive ions to pass therethrough and having electrical conductivity; And
And a negative electrode ion exchange current collector disposed between the electrolyte flow path and the flowing negative electrode and passing an anion and having electrical conductivity.
제1항에 있어서,
상기 정극이온교환집전체는, 양이온교환막과, 상기 양이온교환막에 접하도록 다공성정극판을 적층하여 이루어지고,
상기 부극이온교환집전체는, 음이온교환막과, 상기 음이온교환막에 접하도록 다공성부극판을 적층하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극장치.
The method according to claim 1,
Wherein the positive electrode ion exchange current collector comprises a cation exchange membrane and a porous positive electrode plate laminated so as to be in contact with the cation exchange membrane,
Wherein the negative electrode ion exchange current collector comprises an anion exchange membrane and a porous negative electrode laminated so as to contact the anion exchange membrane.
제1항에 있어서,
상기 전해질 유로, 상기 흐름정극, 상기 흐름부극 중 어느 하나 이상에는 스페이서가 배치되는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극장치.
The method according to claim 1,
Wherein a spacer is disposed on at least one of the electrolyte flow path, the flow path electrode, and the flow path electrode.
제1항에 있어서,
상기 흐름정극과 상기 흐름부극의 외측으로 폐쇄플레이트가 배치되는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극장치.
The method according to claim 1,
And a closing plate is disposed outside the flow cathode and the flow cathode.
제1항에 있어서,
상기 정극이온교환집전체와 상기 부극이온교환집전체는 파형을 이루는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극장치.
The method according to claim 1,
Wherein the positive electrode ion exchange current collector and the negative electrode ion exchange current collector have a waveform.
제5항에 있어서,
상기 전해질 유로, 상기 흐름정극, 상기 흐름부극 중 어느 하나 이상에는 다공성 골격부재가 배치되는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극장치.
6. The method of claim 5,
Wherein at least one of the electrolyte flow path, the flow path electrode, and the flow path electrode has a porous skeleton member.
제1항에 있어서,
상기 정극이온교환집전체와 상기 전해질 유로와 상기 부극이온교환집전체는 파형을 이루는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극장치.
The method according to claim 1,
Wherein the positive electrode ion exchange current collector, the electrolyte flow path, and the negative electrode ion exchange current collector have a waveform.
제7항에 있어서,
상기 상기 흐름정극 또는 상기 흐름부극에는 다공성 골격부재가 배치되는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극장치.

8. The method of claim 7,
Wherein a porous skeletal member is disposed on the flow cathode or the flow anode.

제6항 또는 제8항에 있어서,
상기 다공성 골격부재는, 다공평판인 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극장치. 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극장치.
9. The method according to claim 6 or 8,
Wherein the porous skeletal member is a porous flat plate. Wherein the flow-through electrode is formed of a conductive material.
양극활물질이 혼합된 전극용액이 흐르는 복수의 흐름정극과 음극활물질이 혼합된 전극용액이 흐르는 복수의 흐름부극이 서로 이격되도록 하여 교호적으로 배치되고,
전해질이 흐르는 복수의 전해질 유로가 상기 흐름정극과 상기 흐름부극 사이의 이격된 공간에 상기 흐름정극 및 상기 흐름부극에 접하도록 배치되며,
양이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 정극이온교환집전체가 상기 전해질 유로와 상기 흐름정극 사이에 배치되고,
음이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 부극이온교환집전체가 상기 전해질 유로와 상기 흐름부극 사이에 배치되는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극어셈블리.
A plurality of flow cathodes through which an electrode solution mixed with a plurality of flow cathodes and a plurality of anode active materials through which the electrode solution mixed with the cathode active material flows are alternately arranged,
Wherein a plurality of electrolyte channels through which an electrolyte flows are arranged in contact with the flow cathode and the flow cathode in a spaced space between the flow cathode and the flow cathode,
Wherein a positive electrode ion exchange current collector which passes positive ions and has electrical conductivity is disposed between said electrolyte flow path and said flow positive electrode,
Wherein the negative electrode ion exchange current collector passing negative ions and having electrical conductivity is disposed between the electrolyte flow path and the flow negative electrode.
제10항에 있어서,
상기 정극이온교환집전체는, 상기 전해질 유로에 접하는 음이온교환막과, 상기 흐름정극에 접하는 다공성정극판을 적층하여 이루어지고,
상기 부극이온교환집전체는, 상기 전해질 유로에 접하는 양이온교환막과, 상기 흐름정극에 접하는 다공성부극판을 적층하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극어셈블리.
11. The method of claim 10,
Wherein the positive electrode ion exchange current collector is formed by laminating an anion exchange membrane in contact with the electrolyte flow path and a porous cathode plate in contact with the flow cathode,
Wherein the negative electrode ion exchange current collector is formed by laminating a cation exchange membrane in contact with the electrolyte flow path and a porous negative electrode plate in contact with the flow positive electrode.
제10항에 있어서,
상기 전해질 유로, 상기 흐름정극, 상기 흐름부극 중 어느 하나 이상에는 스페이서가 배치되는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극어셈블리.
11. The method of claim 10,
Wherein a spacer is disposed on at least one of the electrolyte flow path, the flow path electrode, and the flow path electrode.
제10항에 있어서,
상기 흐름정극과 상기 흐름부극의 외측으로 폐쇄플레이트가 배치되는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극어셈블리.
11. The method of claim 10,
And a closing plate is disposed outside the flow cathode and the flow cathode.
제10항에 있어서,
상기 정극이온교환집전체와 상기 부극이온교환집전체는 파형을 이루는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극어셈블리.
11. The method of claim 10,
Wherein the positive electrode ion exchange current collector and the negative electrode ion exchange current collector have a waveform.
제10항에 있어서,
상기 전해질 유로, 상기 흐름정극, 상기 흐름부극 중 어느 하나 이상에는 다공성 골격부재가 배치되는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극어셈블리.
11. The method of claim 10,
Wherein at least one of the electrolyte flow path, the flow path electrode, and the flow path electrode has a porous skeleton member disposed therein.
제10항에 있어서,
상기 정극이온교환집전체와 상기 전해질 유로와 상기 부극이온교환집전체는 파형을 이루는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극어셈블리.
11. The method of claim 10,
Wherein the positive electrode ion exchange current collector, the electrolyte flow path, and the negative electrode ion exchange current collector have a waveform.
제10항에 있어서,
상기 흐름정극 또는 상기 흐름부극에는 다공성 골격부재가 배치되는 것을 특징으로 하는 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극어셈블리.
11. The method of claim 10,
Characterized in that a porous skeletal member is disposed on the flow cathode or the flow anode.
제15항 또는 제17항에 있어서,
상기 다공성 골격부재는, 다공평판인 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극장치. 것을 특징으로 축전식 흐름전극어셈블리.
18. The method according to claim 15 or 17,
Wherein the porous skeletal member is a porous flat plate. Wherein the flow electrode assembly comprises:
전해질이 흐르는 전해질 유로;
상기 전해질 유로의 일측으로 접하여 정극코어쉘이 혼합된 전극용액이 흐르는 흐름정극;
상기 전해질 유로의 타측으로 접하여 부극코어쉘이 혼합된 전극용액이 흐르는 흐름부극;
상기 전해질 유로와 상기 흐름정극 사이에 배치돼서 양이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 정극이온교환집전체; 및
상기 전해질 유로와 상기 흐름부극 사이에 배치돼서 음이온을 통과시키고 전기 전도성을 가지는 부극이온교환집전체를 포함하는 축전식 흐름전극장치.
An electrolyte flow path through which the electrolyte flows;
A flow cathode through which the electrode solution mixed with the positive electrode core shell is in contact with one side of the electrolyte channel;
A flow negative electrode through which the electrode solution mixed with the negative electrode core shell comes into contact with the other side of the electrolyte flow path;
A positive electrode ion exchange collector disposed between the electrolyte channel and the flow cathode to allow positive ions to pass therethrough and having electrical conductivity; And
And a negative electrode ion exchange current collector disposed between the electrolyte flow path and the flowing negative electrode and passing an anion and having electrical conductivity.
제19항에 있어서,
상기 정극이온교환집전체는 다공성정극판이고, 상기 부극이온교환집전체는 다공성부극판인 것을 특징으로 하는 축전식 흐름전극장치.
20. The method of claim 19,
Wherein the positive electrode ion exchange current collector is a porous positive electrode plate and the negative electrode ion exchange current collector is a porous negative electrode plate.
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