KR101617542B1 - Thermoplastic resin, method for preparing the same and polycarbonate resin containing the same - Google Patents

Thermoplastic resin, method for preparing the same and polycarbonate resin containing the same Download PDF

Info

Publication number
KR101617542B1
KR101617542B1 KR1020140131709A KR20140131709A KR101617542B1 KR 101617542 B1 KR101617542 B1 KR 101617542B1 KR 1020140131709 A KR1020140131709 A KR 1020140131709A KR 20140131709 A KR20140131709 A KR 20140131709A KR 101617542 B1 KR101617542 B1 KR 101617542B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
monomer
parts
thermoplastic resin
conjugated diene
Prior art date
Application number
KR1020140131709A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20150037677A (en
Inventor
남상일
김건수
김윤호
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of KR20150037677A publication Critical patent/KR20150037677A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101617542B1 publication Critical patent/KR101617542B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes

Abstract

본 기재는 열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 공액디엔 단량체를 포함하는 고무코어; 및 상기 고무코어를 감싸고 (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐방향족 단량체, 비닐시안 단량체 및 폴리알킬렌글리콜계 단량체를 포함하는 그라프트 쉘;을 포함하되, 상기 공액디엔 단량체, (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐방향족 단량체 및 비닐시안 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로, 상기 공액디엔 단량체는 55 내지 75 중량부, 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는 15 내지 40 중량부, 상기 비닐방향족 단량체는 1 내지 10 중량부, 상기 비닐시안 단량체는 0 내지 5 중량부 및 상기 폴리알킬렌글리콜계 단량체는 0.1 내지 5 중량부인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물 등에 관한 것이다.
본 기재에 따르면, 다른 수지의 충격강도 및 착색성을 동시에 개선시킬 수 있는 열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
The present invention relates to a thermoplastic resin, a process for producing the same, and a polycarbonate resin composition containing the same, and more particularly, to a rubber core comprising a conjugated diene monomer; And a graft shell surrounding the rubber core and containing a (meth) acrylate monomer, a vinyl aromatic monomer, a vinyl cyan monomer, and a polyalkylene glycol monomer, wherein the conjugated diene monomer, the (meth) acrylate based Wherein the conjugated diene monomer is used in an amount of 55 to 75 parts by weight, the (meth) acrylate monomer is used in an amount of 15 to 40 parts by weight, and the vinyl aromatic monomer is used in an amount of 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of monomers, vinyl aromatic monomers and vinyl cyan monomers. 0 to 5 parts by weight of the vinyl cyan monomer, and 0.1 to 5 parts by weight of the polyalkylene glycol monomer, a process for producing the same, a polycarbonate resin composition containing the same, and the like.
According to the present invention, it is possible to provide a thermoplastic resin capable of simultaneously improving impact strength and coloring property of other resins, a process for producing the same, and a polycarbonate resin composition containing the same.

Description

열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물{THERMOPLASTIC RESIN, METHOD FOR PREPARING THE SAME AND POLYCARBONATE RESIN CONTAINING THE SAME}TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin, a process for producing the same, and a polycarbonate resin composition containing the same. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin,

본 기재는 열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 다른 수지의 충격강도 및 착색성을 동시에 개선시킬 수 있는 열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a thermoplastic resin, a method for producing the same, and a polycarbonate resin composition containing the thermoplastic resin, and more particularly, to a thermoplastic resin capable of simultaneously improving the impact strength and coloring property of other resins, a process for producing the same and a polycarbonate To a resin composition.

폴리카보네이트 수지는 내열성, 내충격성 및 전기적 특성 등이 뛰어나, 자동차 부품, 전기/전자 제품의 하우징 등 다양한 분야에 적용되고 있으나, 용융점도가 높아 성형성이 불량하고, 내후성이 열악한 단점이 있다.The polycarbonate resin is excellent in heat resistance, impact resistance and electrical characteristics, and is applied to various fields such as automobile parts and housings for electric / electronic products. However, the polycarbonate resin has a disadvantage in that it has poor moldability and poor weather resistance due to its high melt viscosity.

ABS 수지 등과 같은 스티렌계 수지는 내충격성, 인장강도, 표면특성 및 가공성 등이 우수하여 자동차 내외장재, 전기전자 제품, 일반 잡화 등 광범위한 범위에 사용되고 있으나, 열에 의해 쉽게 변형되어 내열성을 필요로 하는 제품에는 적용하기 어려운 단점이 있다.Styrene resins such as ABS resins have excellent impact resistance, tensile strength, surface characteristics and processability, and are used in a wide range of automotive interior and exterior materials, electrical and electronic products, and general merchandise. However, they are easily deformed by heat and require heat resistance It is difficult to apply it.

이에, 폴리카보네이트 수지와 스티렌계 수지를 블랜딩하여 성형성, 내후성, 내열성 등이 모두 우수한 열가소성 수지 조성물을 만들고자 하는 시도들이 있으나, 이들 수지간 상용성이 충분하지 않아 기대한 만큼 물성이 향상되지 않고, 특히 충격강도 및 착색성이 열악한 문제가 있다.
Accordingly, attempts have been made to blend a polycarbonate resin and a styrenic resin to form a thermoplastic resin composition having excellent moldability, weather resistance, heat resistance, etc. However, since compatibility between these resins is not sufficient, Particularly, there is a problem that the impact strength and the coloring property are poor.

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 다른 수지의 충격강도 및 착색성을 동시에 개선시킬 수 있는 열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, it is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin capable of simultaneously improving impact strength and coloring property of other resins, a process for producing the same, and a polycarbonate resin composition containing the same.

또한, 본 기재는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. It is another object of the present invention to provide a molded article produced from the polycarbonate resin composition.

본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
These and other objects of the present disclosure can be achieved by all of the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 공액디엔 단량체를 포함하는 고무코어; 및 상기 고무코어를 감싸고 (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐방향족 단량체, 비닐시안 단량체 및 폴리알킬렌글리콜계 단량체를 포함하는 그라프트 쉘;을 포함하되, 상기 공액디엔 단량체, (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐방향족 단량체 및 비닐시안 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로, 상기 공액디엔 단량체는 55 내지 75 중량부, 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는 15 내지 40 중량부, 상기 비닐방향족 단량체는 1 내지 10 중량부, 상기 비닐시안 단량체는 0 내지 5 중량부 및 상기 폴리알킬렌글리콜계 단량체는 0.1 내지 5 중량부인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a rubber core comprising a conjugated diene monomer; And a graft shell surrounding the rubber core and containing a (meth) acrylate monomer, a vinyl aromatic monomer, a vinyl cyan monomer, and a polyalkylene glycol monomer, wherein the conjugated diene monomer, the (meth) acrylate based Wherein the conjugated diene monomer is used in an amount of 55 to 75 parts by weight, the (meth) acrylate monomer is used in an amount of 15 to 40 parts by weight, and the vinyl aromatic monomer is used in an amount of 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of monomers, vinyl aromatic monomers and vinyl cyan monomers. 0 to 5 parts by weight of the vinyl cyan monomer, and 0.1 to 5 parts by weight of the polyalkylene glycol monomer.

상기 고무코어는 일례로 라텍스 상태에서 평균입경이 280 내지 330 nm이고, 이 범위 내에서 충격강도, 유동성 및 착색성이 우수한 효과가 있다.The rubber core has, for example, an average particle diameter of 280 to 330 nm in the latex state, and has an excellent impact strength, fluidity and colorability within this range.

상기 고무코어는 일례로 60 내지 75 중량부, 또는 65 내지 75 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 착색성 및 그라프트율이 우수한 효과가 있다.The rubber core may be, for example, 60 to 75 parts by weight or 65 to 75 parts by weight, and within this range, impact strength, coloring property and grafting ratio are excellent.

상기 비닐시안 단량체는 일례로 0.1 내지 5 중량부, 또는 0.1 내지 3 중량부일 수 있다.The vinyl cyan monomer may be, for example, 0.1 to 5 parts by weight, or 0.1 to 3 parts by weight.

상기 열가소성 수지는 일례로 폴리옥시에틸렌 알킬이써 포스페이트를 더 포함하고, 이 범위 내에서 얽힌 구조(entanglement)의 형성에 의한 표면 접착력이 증대되어 착색성이 향상되는 효과가 있다.The thermoplastic resin has an effect of improving the coloring property by increasing the surface adhesive force by forming an entanglement within the range, for example, polyoxyethylene alkyl ether sulfite.

상기 폴리옥시에틸렌 알킬이써 포스페이트는 일례로 하기 화학식 1The polyoxyethylene alkyl dihydrophosphate includes, for example,

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112014093627804-pat00001
Figure 112014093627804-pat00001

(R은 탄소수 12 내지 14인 알킬기이고, n은 4 내지 8이며, m은 1 또는 2이다)로 표시되는 화합물 중 1종 이상이다.(R is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, n is 4 to 8, and m is 1 or 2).

상기 폴리옥시에틸렌 알킬이써 포스페이트는 일례로 1 내지 3중량부로 포함 되고, 이 범위 내에서 얽힌 구조(entanglement)의 형성에 의한 표면 접착력이 증대되어 착색성이 향상되는 효과가 있다.The polyoxyethylene alkyl dihydrophosphate is contained in an amount of 1 to 3 parts by weight, for example, and has an effect of enhancing the coloring property by increasing the surface adhesive force by forming an entanglement in this range.

상기 공액디엔 단량체는 일례로 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피레릴렌(piperylene)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 이 경우 충격강도가 우수한 효과가 있다.The conjugated diene monomer is at least one selected from the group consisting of 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene, and piperylene. In this case, the conjugated diene monomer has an excellent impact strength.

상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는 일례로 알킬기의 탄소수가 1 내지 10인 알킬 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트이다.The (meth) acrylate-based monomer is, for example, alkyl methacrylate or alkyl acrylate having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group.

상기 알킬 메타크릴레이트는 일례로 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 벤질 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 이 경우 매트릭스 수지와의 상용성이 좋고 충격강도 및 착색성이 우수한 효과가 있다.The alkyl methacrylate may be at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, butyl methacrylate and benzyl methacrylate. In this case, the alkyl methacrylate has good compatibility with the matrix resin and has excellent impact strength and coloring property have.

상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는 일례로 15 내지 35 중량부, 또는 15 내지 30 중량부일 수 있다.The (meth) acrylate-based monomer may be, for example, 15 to 35 parts by weight, or 15 to 30 parts by weight.

상기 비닐방향족 단량체는 일례로 스티렌, α-메틸스티렌 또는 이들의 혼합이고, 이 경우 매트릭스 수지와의 상용성이 좋고 충격강도 및 착색성이 우수한 효과가 있다.The vinyl aromatic monomer is, for example, styrene,? -Methylstyrene, or a mixture thereof. In this case, the vinyl aromatic monomer has good compatibility with the matrix resin and has excellent impact strength and coloring property.

상기 비닐시안 단량체는 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이다.The vinyl cyan monomer is at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.

상기 폴리알킬렌글리콜계 단량체는 일례로 하기 화학식 2The polyalkylene glycol-based monomer includes, for example,

A-(CH2-CH2-O)n-B A- (CH 2 -CH 2 -O) n -B

(상기 A-는 CH2CHC(O)O- 또는 CH2C(CH3)C(O)O-이고, 상기 -B는 -H, -CH3, -C(O)CHCH2 또는 -C(O)C(CH3)CH2이며, n은 3 내지 14의 정수이다)로 표시되는 화합물 중 1종 이상이고, 이 범위 내에서 점도와 탄성이 크게 증대되어 충격강도가 우수하고, 특히 폴리카보네이트 수지와의 블랜딩 시 외부에서 발생하는 강한 에너지를 흡수하여 폴리카보네이트 수지의 충격강도를 크게 향상시키는 효과가 있다.(Wherein A- is CH 2 CHC (O) O- or CH 2 C (CH 3 ) C (O) O- and -B is -H, -CH 3 , -C (O) CHCH 2 or -C (O) C (CH 3 ) CH 2 , and n is an integer of from 3 to 14, and the viscosity and the elasticity are greatly increased within this range, There is an effect that the impact strength of the polycarbonate resin is greatly improved by absorbing strong energy generated from outside when blending with a carbonate resin.

상기 폴리알킬렌글리콜계 단량체는 일례로 수평균분자량이 300 내지 10,000 g/mol, 또는 500 내지 5000 g/mol이고, 이 범위 내에서 충격강도 및 착색성이 우수한 효과가 있다.The number average molecular weight of the polyalkylene glycol-based monomer is 300 to 10,000 g / mol or 500 to 5,000 g / mol, for example. Within this range, the polyalkylene glycol-based monomer has an excellent impact strength and coloring property.

상기 열가소성 수지는 일례로 충격보강제로 사용될 수 있다.The thermoplastic resin can be used, for example, as an impact modifier.

상기 폴리알킬렌글리콜계 단량체는 바람직하게는 0.1 내지 4 중량부, 0.3 내지 3.0, 또는 0.5 내지 2.5 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 및 착색성이 우수한 효과가 있다.The polyalkylene glycol monomer preferably has an effect of 0.1 to 4 parts by weight, 0.3 to 3.0 parts, or 0.5 to 2.5 parts by weight, and excellent impact strength and coloring property within this range.

또한, 본 기재는 하기 공액디엔 단량체, (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐방향족 단량체 및 비닐시안 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로, a) 공액디엔 단량체 55 내지 75 중량부를 중합시켜 고무코어를 제조하는 단계; 및 b) 상기 고무코어 존재 하에 (메트)아크릴레이트계 단량체 15 내지 40 중량부, 비닐방향족 단량체 1 내지 10 중량부, 비닐시안 단량체 0 내지 5 중량부 및 폴리알킬렌글리콜계 단량체 0.1 내지 5 중량부를 그라프트 중합시켜 그라프트 쉘을 제조하는 단계;을 포함하되, 상기 그라프트 중합 시 인계 유화제 0.1 내지 5 중량부를 사용하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법을 제공한다.The present invention also relates to a process for producing a rubber core by polymerizing 55 to 75 parts by weight of a conjugated diene monomer based on 100 parts by weight of the total of the following conjugated diene monomers, (meth) acrylate monomers, vinyl aromatic monomers and vinyl cyan monomers step; And b) 15 to 40 parts by weight of a (meth) acrylate monomer, 1 to 10 parts by weight of a vinyl aromatic monomer, 0 to 5 parts by weight of a vinyl cyan monomer and 0.1 to 5 parts by weight of a polyalkylene glycol monomer in the presence of the rubber core Wherein the graft polymerization is carried out in the presence of a polymerization initiator, and the graft polymerization is carried out using a graft polymerization initiator.

상기 비닐시안 단량체는 일례로 0.1 내지 5 중량부일 수 있다.The vinyl cyan monomer may be, for example, 0.1 to 5 parts by weight.

상기 코무코어는 일례로 겔 함량이 65 내지 95 중량%이고, 이 범위 내에서 충격강도 및 착색성이 우수한 효과가 있다.The core content of the core is, for example, 65 to 95% by weight, and the impact strength and coloring property are excellent within this range.

상기 인계 유화제는 일례로 0.5 내지 3 중량부, 또는 1 내지 2 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 및 착색성이 우수한 효과가 있다.The phosphorus emulsifier may be used in an amount of 0.5 to 3 parts by weight, or 1 to 2 parts by weight, for example. Within this range, impact strength and colorability are excellent.

또한, 본 기재는 폴리카보네이트 수지 90 내지 99 중량%, 및 상기 열가소성 수지 1 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공한다.
In addition, the present invention provides a polycarbonate resin composition comprising 90 to 99% by weight of a polycarbonate resin and 1 to 10% by weight of the thermoplastic resin, and a molded article produced from the polycarbonate resin composition.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 기재에 따르면 다른 수지의 충격강도 및 착색성을 동시에 개선시킬 수 있는 열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a thermoplastic resin capable of simultaneously improving impact strength and coloring property of other resins, a method for producing the same, and a polycarbonate resin composition containing the same.

이하 본 기재를 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 기재의 열가소성 수지는 공액디엔 단량체를 포함하는 고무코어; 및 상기 고무코어를 감싸고 (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐방향족 단량체, 비닐시안 단량체 및 폴리알킬렌글리콜계 단량체를 포함하는 그라프트 쉘;을 포함하되, 상기 공액디엔 단량체, (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐방향족 단량체 및 비닐시안 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로, 상기 공액디엔 단량체는 55 내지 75 중량부, 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는 15 내지 40 중량부, 상기 비닐방향족 단량체는 1 내지 10 중량부, 상기 비닐시안 단량체는 0 내지 5 중량부 및 상기 폴리알킬렌글리콜계 단량체는 0.1 내지 5 중량부인 것을 특징으로 한다.
The thermoplastic resin of the present invention comprises a rubber core comprising a conjugated diene monomer; And a graft shell surrounding the rubber core and containing a (meth) acrylate monomer, a vinyl aromatic monomer, a vinyl cyan monomer, and a polyalkylene glycol monomer, wherein the conjugated diene monomer, the (meth) acrylate based Wherein the conjugated diene monomer is used in an amount of 55 to 75 parts by weight, the (meth) acrylate monomer is used in an amount of 15 to 40 parts by weight, and the vinyl aromatic monomer is used in an amount of 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of monomers, vinyl aromatic monomers and vinyl cyan monomers. 0 to 5 parts by weight of the vinyl cyan monomer, and 0.1 to 5 parts by weight of the polyalkylene glycol monomer.

또한, 본 기재의 열가소성 수지의 제조방법은 하기 공액디엔 단량체, (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐방향족 단량체 및 비닐시안 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로, a) 공액디엔 단량체 55 내지 75 중량부를 중합시켜 고무코어를 제조하는 단계; 및 b) 상기 고무코어 존재 하에 (메트)아크릴레이트계 단량체 15 내지 40 중량부, 비닐방향족 단량체 1 내지 10 중량부, 비닐시안 단량체 0 내지 5 중량부 및 폴리알킬렌글리콜계 단량체 0.1 내지 5 중량부를 그라프트 중합시켜 그라프트 쉘을 제조하는 단계;을 포함하되, 상기 그라프트 중합 시 인계 유화제 0.1 내지 5 중량부를 사용하는 것을 특징으로 한다.
The method for producing a thermoplastic resin according to the present invention is a method for producing a thermoplastic resin which comprises, based on 100 parts by weight of the total of the following conjugated diene monomer, (meth) acrylate monomer, vinyl aromatic monomer and vinyl cyan monomer: a) 55 to 75 parts by weight of a conjugated diene monomer To produce a rubber core; And b) 15 to 40 parts by weight of a (meth) acrylate monomer, 1 to 10 parts by weight of a vinyl aromatic monomer, 0 to 5 parts by weight of a vinyl cyan monomer and 0.1 to 5 parts by weight of a polyalkylene glycol monomer in the presence of the rubber core Graft polymerization to form a graft shell, wherein 0.1 to 5 parts by weight of a phosphorus-based emulsifier is used in the graft polymerization.

상기 a) 고무코어를 제조하는 단계는 일례로,The step of a) preparing the rubber core is an example,

(ⅰ) 공액디엔 단량체 총 100 중량부 중 60 내지 70 중량부, 유화제 1 내지 4 중량부, 중합 개시제 0.2 내지 0.4 중량부, 전해질 0.2 내지 2.0 중량부, 분자량조절제 0.1 내지 0.5 중량부, 이온교환수 75 내지 100 중량부를 일괄 투여하여 55 내지 75 ℃에서 반응시키는 단계; (I) 60 to 70 parts by weight of a total of 100 parts by weight of the conjugated diene monomer, 1 to 4 parts by weight of an emulsifier, 0.2 to 0.4 parts by weight of a polymerization initiator, 0.2 to 2.0 parts by weight of an electrolyte, 0.1 to 0.5 parts by weight of a molecular weight adjuster, 75 to 100 parts by weight of the compound is administered at a temperature of 55 to 75 占 폚;

(ⅱ) 상기 (ⅰ) 단계의 중합 전환율이 30 내지 40 %인 시점에서 공액디엔 단량체 15 내지 25 중량부, 유화제 0.5 내지 1.5 중량부를 일괄 투여하여 65 내지 75 ℃에서 반응시키는 단계; 및 (Ii) 15 to 25 parts by weight of a conjugated diene monomer and 0.5 to 1.5 parts by weight of an emulsifier at a polymerization conversion rate of 30 to 40% in the step (i); And

(ⅲ) 상기 (ⅱ) 단계의 중합 전환율이 50 내지 60 %인 시점 이후에 나머지 공액디엔 단량체을 일괄 또는 연속적으로 투여하여 반응시키는 단계;를 포함하고, 이 범위 내에서 고무라텍스의 안정성이 우수한 효과가 있다. (Iii) a step of reacting the remaining conjugated diene monomers in a batch or continuous manner after the point of time when the polymerization conversion rate in the step (ii) is 50 to 60%, and the effect of excellent stability of the rubber latex within this range have.

상기 a) 고무코어를 제조하는 단계는 일례로 상기 (ⅲ) 단계의 중합 전환율이 80 내지 95 %인 시점에서 중합 억제제를 투입하여 중합을 종료할 수 있다.The step (a) of producing the rubber core may include, for example, stopping the polymerization by introducing the polymerization inhibitor at a time when the polymerization conversion rate of the step (iii) is 80 to 95%.

상기 공액디엔 단량체는 일례로 단독으로 사용되거나, 공단량체와 함께 사용될 수 있다. The conjugated diene monomer may be used alone or in combination with a comonomer.

상기 공단량체는 일례로 방향족 비닐 단량체, 비닐시안 단량체 또는 이들의 혼합일 수 있다. The comonomer may be, for example, an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyan monomer, or a mixture thereof.

상기 공단량체는 일례로 공액디엔 단량체 및 공단량체를 모두 합한 100 중량%에 대하여 0 내지 20 중량%, 또는 0.1 내지 20 중량%로 사용될 수 있다.The comonomer may be used in an amount of 0 to 20% by weight, or 0.1 to 20% by weight based on 100% by weight of the total amount of the conjugated diene monomer and the comonomer.

상기 (ⅰ) 단계에 투입되는 유화제는 일례로 알킬 아릴 설포네이트, 알카리메틸 알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬에스테르, 지방산의 비누 및 로진산의 알카리염 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다The emulsifier may be at least one selected from the group consisting of alkyl aryl sulfonates, alkali metal alkyl sulfates, sulfonated alkyl esters, fatty acid soaps, and salts of rosin acid,

상기 중합 개시제는 일례로 과황산 칼륨, 과황산 나트륨 또는 과황산 암모늄 등의 수용성 과황산 개시제일 수 있다.The polymerization initiator may be, for example, a water-soluble peracid initiator such as potassium persulfate, sodium persulfate or ammonium persulfate.

상기 전해질은 일례로 KCl, NaCl, KHCO3, NaHCO3, K2CO3, Na2CO3, KHSO3, NaHSO3, K4P2O7, Na4P2O7, K3PO4, Na3PO4, K2HPO4 및 Na2HPO4 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The electrolyte may be, for example, KCl, NaCl, KHCO 3 , NaHCO 3 , K 2 CO 3 , Na 2 CO 3 , KHSO 3 , NaHSO 3 , K 4 P 2 O 7 , Na 4 P 2 O 7 , K 3 PO 4 , Na 3 PO 4 , K 2 HPO 4 , Na 2 HPO 4 , and the like.

상기 분자량조절제는 일례로 메르캅탄류일 수 있다.The molecular weight regulator may be, for example, mercaptans.

상기 (ⅱ) 단계에 투입되는 유화제는 일례로 로진산계 유화제 또는 불균화 로진산 유화제일 수 있고, 또 다른 예로 올레인산, 스테아린산 등의 선형의 사슬을 가진 유화제일 수 있으며, 이 경우 단량체가 새로운 입자를 생성할 수 있는 분위기가 조성되고 새로운 입자들의 성장에 따라 반응속도가 증가하게 되며, 입경이 큰 입자들과 입경이 작은 입자들이 공존하여 성장함으로써 라텍스 점도가 감소되어 라텍스 안정성이 우수한 효과가 있다The emulsifier may be, for example, a rosin acid emulsifier or a disproportionated rosin acid emulsifier. The emulsifier may be a linear chain such as oleic acid or stearic acid. In this case, And the reaction rate increases with the growth of new particles. The latex viscosity is decreased by the coexistence of particles having a large particle size and particles having a small particle size, and the latex stability is excellent

상기 a) 고무코어를 제조하는 단계에서 중합온도는 고무라텍스의 겔 함량과 팽윤도, 및 중합 개시제의 종류 및 투입시점 등을 고려하여 적절히 선택할 수 있다.The polymerization temperature in the step (a) of preparing the rubber core may be appropriately selected in consideration of the gel content and swelling degree of the rubber latex, the kind of the polymerization initiator, and the time of injection.

상기 b) 그라프트 쉘을 제조하는 단계에 사용되는 중합 개시제는 일례로 t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드 등의 과산화물 촉매 및 소디움포름알데히드 술폭실레이트, 에틸렌디아민 테트라나트륨초산염, 황산 제 1철, 소디움파이로포스페이트, 덱스트로스 등의 산화-환원계 촉매로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.Examples of the polymerization initiator used in the step b) for producing the graft shell include peroxide catalysts such as t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, and sodium formaldehyde sulfoxylate, ethylene Redox-based catalysts such as diamine tetra sodium acetate, ferrous sulfate, sodium pyrophosphate, dextrose, and the like.

상기 b) 그라프트 쉘을 제조하는 단계에서 단량체의 투입방법은 일례로 일괄투입, 다단투입 또는 연속투입 모두 가능하나, 2 내지 5 시간 동안 연속투입하는 방법이 바람직한데, 이 경우 응고물의 생성이 최소화되고, 반응열 제어 및 재현성 향상 등과 같은 그라프트 반응에 유리한 효과가 있다.In the step b), the monomer may be introduced in a batch, multi-stage, or continuous manner. However, the continuous introduction of the monomer for 2 to 5 hours is preferable. In this case, the generation of the solidification product is minimized And has an advantageous effect on graft reaction such as control of reaction heat and improvement of reproducibility.

상기 b) 단계의 그라프트 중합은 일례로 개시제의 종류에 따라 40 내지 80 ℃의 온도에서 실시할 수 있다. The graft polymerization in the step b) may be carried out at a temperature of 40 to 80 ° C, depending on the kind of the initiator.

상기 인계 유화제는 일례로 폴리옥시에틸렌 알킬이써 포스페이트이고, 이 경우 제조되는 열가소성 수지가 얽힌 구조(entanglement)의 형성에 의한 표면 접착력이 증대되어 착색성이 향상되는 효과가 있다.The phosphorus emulsifying agent is, for example, polyoxyethylene alkyl dihydrophosphate, and in this case, there is an effect that the surface adhesion by the formation of the entanglement of the produced thermoplastic resin is increased and the coloring property is improved.

상기 폴리옥시에틸렌 알킬이써 포스페이트는 일례로 하기 화학식 1The polyoxyethylene alkyl dihydrophosphate includes, for example,

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112014093627804-pat00002
Figure 112014093627804-pat00002

(R은 탄소수 12 내지 14인 알킬기이고, n은 4 내지 8이며, m은 1 또는 2이다)로 표시되는 화합물 중 1종 이상이다.(R is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, n is 4 to 8, and m is 1 or 2).

상기 폴리옥시에틸렌 알킬이써 포스페이트는 일례로 1 내지 3중량부로 포함되고, 이 범위 내에서 얽힌 구조(entanglement)의 형성에 의한 표면 접착력이 증대되어 착색성이 향상되는 효과 효과가 있다.
The polyoxyethylene alkyl dihydrophosphate is included in an amount of 1 to 3 parts by weight, for example, and the effect of improving the coloring property is enhanced by increasing the surface adhesion force due to formation of entanglement within this range.

본 기재의 폴리카보네이트 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지 90 내지 99 중량%, 및 제 1항의 열가소성 수지 1 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.
The polycarbonate resin composition of the present invention is characterized by containing 90 to 99% by weight of a polycarbonate resin and 1 to 10% by weight of the thermoplastic resin of the first aspect.

본 기재의 성형품은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
The molded article of the present invention is characterized by including the above polycarbonate resin composition.

이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention within the scope and spirit of the following claims, Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.

[실시예][Example]

실시예 1Example 1

<고무중합체 제조>&Lt; Preparation of rubber polymer &

질소 치환된 중합 반응기(오토크레이브)에 이온교환수 75 중량부, 1,3-부타디엔 60 중량부, 로진산 칼륨염 1.4 중량부, 올레인산 포타슘염 0.6 중량부, 탄산칼륨(K2CO3) 0.9 중량부, 3급 도데실메르캅탄(TDDM) 0.3 중량부, 과황산 칼륨(K2S2O8) 0.3 중량부를 일괄투입하고 반응온도 70 ℃에서 중합 전환율 30 내지 40 %인 시점까지 반응시킨 후, 먼저 올레인산 포타슘 0.7 중량부를 투입한 다음 1,3-부타디엔 20 중량부를 일괄투입하고 70 ℃에서 중합 전환율 60 %인 시점까지 반응시킨 후, 나머지 1,3-부타디엔 20 중량부를 일괄투입하고 80 ℃ 까지 승온시킨 후 중합 전환율이 95 %인 시점에서 반응을 종료하였다. 중합에 소요된 시간은 23 시간이었으며, 수득된 고무라텍스의 겔 함량은 76 %이고, 평균 입경은 300 nm 였다. Nitrogen-substituted polymerization reactor, ion-exchanged water to (autoclave), 75 parts by weight of 1,3-butadiene 60 parts by weight of rosin acid potassium salt 1.4 parts by weight of oleic acid potassium salt 0.6 parts by weight of potassium carbonate (K 2 CO 3) 0.9 , 0.3 parts by weight of tertiary dodecyl mercaptan (TDDM) and 0.3 parts by weight of potassium persulfate (K 2 S 2 O 8 ) were charged at a reaction temperature of 70 ° C. until a polymerization conversion rate of 30 to 40% First, 0.7 parts by weight of potassium oleate was added, and then 20 parts by weight of 1,3-butadiene was added thereto. The mixture was reacted at 70 ° C until the polymerization conversion rate reached 60%. Then, 20 parts by weight of the remaining 1,3- After the temperature was elevated, the reaction was terminated at a polymerization conversion of 95%. The time required for the polymerization was 23 hours. The gel content of the obtained rubber latex was 76% and the average particle size was 300 nm.

상기에서 겔함량은 고무라텍스를 묽은 산 또는 금속염을 사용하여 응고한 후, 세척하여 60 ℃의 진공 오븐에서 24 시간 동안 건조한 다음, 얻어진 고무 덩어리를 가위로 잘게 자른 후, 1 g의 고무 절편을 톨루엔 100 g에 넣고 48 시간 동안 실온의 암실에서 보관 후, 졸과 겔로 분리하여 측정하였다.
In the above, the gel content was determined by solidifying the rubber latex with a dilute acid or a metal salt, washing and drying in a vacuum oven at 60 DEG C for 24 hours. Then, the obtained rubber mass was finely cut with scissors and then 1 g of the rubber slice was dissolved in toluene 100 g, stored in a dark room at room temperature for 48 hours, and separated into sol and gel.

<열가소성 수지의 제조>&Lt; Production of thermoplastic resin &

상기 제조된 고무라텍스 70 중량부(고형분 기준)를 밀폐된 반응기에 투입한 후, 질소 충진과 함께 온도를 70 ℃까지 상승시키고, 이를 유지하였다. 피로인산나트륨 0.1 중량부, 덱스트로즈 0.2 중량부, 황화 제 1철 0.002 중량부를 반응기에 일괄 투입하였다. 별도의 혼합장치에서 메틸 메타크릴레이트 25.5 중량부, 스티렌 4.5 중량부, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트(Mn=500~5000 g/mol) 2.0 중량부, 폴리옥시에틸렌 알킬이써 포스페이트(LG생활건강 제조) 1.5 중량부, 큐멘 하이드로퍼옥사이드 0.1 중량부, 이온교환수 20 중량부를 혼합하여 단량체 유화액을 제조하였다. 상기 단량체 유화액을 상기 반응기에 2.5 시간에 걸쳐 연속적으로 투입한 다음, 30 분후에 큐멘 하이드로퍼옥사이드 0.03 중량부를 투입하고 동일 온도에서 1 시간 동안 숙성시키고 반응을 종료하였다. 제조된 열가소성 수지 라텍스의 입경은 3200 Å이며, 중합 전환율은 98 %였고, 고형분 함량은 42 중량%였다. 이 라텍스에 산화방지제를 투입한 다음, 황산 수용액으로 응집한 후, 탈수 및 건조하여 열가소성 수지 분말을 얻었다.
70 parts by weight (based on solid content) of the prepared rubber latex was put into a closed reactor, and then the temperature was increased to 70 DEG C with nitrogen filling and maintained. 0.1 part by weight of sodium pyrophosphate, 0.2 part by weight of dextrose and 0.002 part by weight of ferrous sulfide were fed into the reactor in a batch. In a separate mixing apparatus, 25.5 parts by weight of methyl methacrylate, 4.5 parts by weight of styrene, 2.0 parts by weight of polyethylene glycol methacrylate (Mn = 500 to 5000 g / mol), 20 parts by weight of polyoxyethylene alkyl dihydrophosphate (manufactured by LG Household & , 0.1 part by weight of cumene hydroperoxide, and 20 parts by weight of ion-exchanged water were mixed to prepare a monomer emulsion. The monomer emulsion was continuously fed into the reactor over 2.5 hours, and then, after 30 minutes, 0.03 part by weight of cumene hydroperoxide was added, aged at the same temperature for 1 hour, and the reaction was terminated. The thermoplastic resin latex thus prepared had a particle diameter of 3200 Å, a polymerization conversion of 98%, and a solid content of 42% by weight. An antioxidant was added to the latex, followed by agglomeration with an aqueous sulfuric acid solution, followed by dehydration and drying to obtain a thermoplastic resin powder.

<폴리카보네이트 수지 조성물의 제조>&Lt; Preparation of polycarbonate resin composition >

상기에서 제조된 열가소성 수지 3 중량부, 폴리카보네이트 수지(LG-Dow사의 PC 200-1) 97 중량부, 가공 첨가제 0.5 중량부 및 안료 0.02 중량부를 혼합한 후, 리스트리츠(Leistritz)사의 트윈 스크류 압출기를 사용하여 200 rpm에 계량 속도 60 kg/hr, 250 내지 320 ℃의 온도로 압출하여 펠렛(pellet)을 얻었다. 이 펠렛을 엔겔(ENGEL)사의 EC100 φ30 사출기를 사용하여 250 내지 320 ℃의 온도로 사출하여 충격강도와 착색성을 평가하기 위한 시편으로 제조하였다.
3 parts by weight of the thermoplastic resin prepared above, 97 parts by weight of a polycarbonate resin (PC 200-1 of LG-Dow Co., Ltd.), 0.5 part by weight of a processing additive and 0.02 part by weight of a pigment were mixed and dispersed in a twin screw extruder of Leistritz At a rate of 60 kg / hr and a temperature of 250 to 320 DEG C at 200 rpm to obtain a pellet. The pellets were injection molded at a temperature of 250 to 320 DEG C using an EC100? 30 extruder manufactured by ENGEL to prepare specimens for evaluating impact strength and coloring property.

실시예 2Example 2

상기 실시예 1에서 열가소성 수지의 제조시 메틸 메타크릴레이트 26.5 중량부, 스티렌 2.5 중량부 및 아크릴로니트릴 1.0 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리카보네이트 수지 조성물 시편을 제조하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that 26.5 parts by weight of methyl methacrylate, 2.5 parts by weight of styrene and 1.0 part by weight of acrylonitrile were used in the preparation of the thermoplastic resin in Example 1 to prepare a polycarbonate resin composition specimen .

실시예 3Example 3

상기 실시예 1에서 폴리옥시에틸렌 알킬이써 포스페이트(LG생활건강 제조) 2.0 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리카보네이트 수지 조성물 시편을 제조하였다.A polycarbonate resin composition specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts by weight of polyoxyethylene alkyl dihydrophosphate (manufactured by LG Hoso Healthcare) was used in Example 1.

실시예 4Example 4

상기 실시예 2에서 폴리옥시에틸렌 알킬이써 포스페이트(LG생활건강 제조) 1.0 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2과 동일한 방법으로 실시하여 폴리카보네이트 수지 조성물 시편을 제조하였다.A polycarbonate resin composition specimen was prepared in the same manner as in Example 2 except that 1.0 part by weight of polyoxyethylene alkyl dihydrophosphate (manufactured by LG Hoso Healthcare) was used in Example 2.

실시예 5Example 5

상기 실시예 1에서 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 2.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리카보네이트 수지 조성물 시편을 제조하였다.A polycarbonate resin composition specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.5 parts by weight of polyethylene glycol methacrylate was used in Example 1.

실시예 6Example 6

상기 실시예 1에서 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 1.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리카보네이트 수지 조성물 시편을 제조하였다.A polycarbonate resin composition specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1.5 parts by weight of polyethylene glycol methacrylate was used in Example 1.

실시예 7Example 7

상기 실시예 1에서 올레인산 포타슘 1.0 중량부, 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 0.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리카보네이트 수지 조성물 시편을 제조하였다.A polycarbonate resin composition specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by weight of potassium oleate and 0.5 part by weight of polyethylene glycol methacrylate were used in Example 1.

실시예 8Example 8

상기 실시예 1에서 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 5.0 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리카보네이트 수지 조성물 시편을 제조하였다
A polycarbonate resin composition specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5.0 parts by weight of polyethylene glycol methacrylate was used in Example 1

비교예 1~5Comparative Examples 1 to 5

하기 표 1에 기재된 성분 및 함량대로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 폴리카보네이트 수지 조성물 시편을 제조하였다.
A polycarbonate resin composition specimen was prepared in the same manner as in Example 1 except that the components and the contents shown in Table 1 were used.

[시험예][Test Example]

상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 폴리카보네이트 수지 조성물의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1, 2에 나타내었다.The properties of the polycarbonate resin compositions prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were measured by the following methods, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.

중합전환율 측정Measurement of polymerization conversion

라텍스를 샘플하여 건조(150도, 15분)하여 Total Solid Content를 측정하는 방법으로 측정하였다.The latex was sampled and dried (150 degrees, 15 minutes) to measure total solid content.

평균입경 측정Average particle size measurement

라텍스를 샘플하여 10배로 희석하여 Nicomp(Submicron particle sizer) 기계로 측정하였다.The latex was sampled, diluted 10-fold and measured with a Nicomp (submicron particle sizer) machine.

충격 강도의 평가Evaluation of Impact Strength

충격강도는 ASTM D-256 규격에 따른 충격 시편을 만들어 1/8 인치 시편을 상온과 -30℃ 에서 각각 아이조드(Izod) 충격강도를 측정하였다.Impact strength was measured by Izod impact strength at room temperature and -30 ° C for 1/8-inch specimens by making impact specimens according to ASTM D-256.

착색성의 평가Evaluation of coloring property

착색성은 압사출시 착색제를 넣어서 가공한 시편들에 대하여 컬러시험기를 통한 CIE-Lab 색 값을 측정하였는데, 착색이 가장 잘 된 시편(착색제의 색과 가장 유사한 시편)을 기준으로 색 값의 차이를 나타내는 △E = (△L2 +△a2 + △b2)1/2 로 착색의 정도를 구분하였다. △E값이 2 이하인 경우 5점, △E값이 2~4인 경우를 4점, △E값이 4~6인 경우를 3점, △E값이 6~8인 경우를 2점, △E값이 8을 초과하는 경우 1점을 부여하는 방식을 사용하였다.
CIE-Lab color values were measured by a color tester on specimens prepared by impregnating a coloring agent. The color values were measured based on the best-colored specimen (the most similar to the color of the colorant). ? E = (? L 2 +? A 2 +? B 2 ) 1/2 . 4 points for ΔE values of 2 to 4, 3 points for ΔE values of 4 to 6, 2 points for ΔE values of 6 to 8, When E value exceeds 8, 1 point is given.

구 분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 MBS 함량(중량%)MBS content (wt%) 33 33 33 33 33 33 33 고무코어Rubber core 입경(nm)Particle diameter (nm) 300300 300300 300300 300300 300300 300300 300300 함량(중량)Content (weight) 7070 7070 7070 7070 7070 7070 7070 그라프트쉘Graft shell MMA함량MMA content 25.525.5 26.526.5 25.525.5 28.528.5 25.525.5 25.525.5 25.525.5 공단량체 종류
및 함량
Comonomer type
And content
SM 4.5SM 4.5 SM 2.5
AN 1.0
SM 2.5
AN 1.0
SM 4.5SM 4.5 SM 1.5SM 1.5 AN 4.5AN 4.5 SM 4.5SM 4.5 SM 4.5SM 4.5
OLK
(중량부)
OLK
(Parts by weight)
-- -- 1.51.5 1.51.5 1.51.5 -- 1.51.5
PAP
(중량부)
PAP
(Parts by weight)
1.51.5 1.51.5 -- -- -- 1.51.5 --
PEGMA
(중량부)
PEGMA
(Parts by weight)
2.02.0 2.02.0 -- -- -- -- 2.02.0
Izod 충격강도
(Kgf-cm/cm)
Izod impact strength
(Kgf-cm / cm)
25℃25 ℃ 81.481.4 81.281.2 77.077.0 78.178.1 73.073.0 76.876.8 79.179.1
-30℃-30 ° C 67.467.4 67.567.5 64.064.0 65.065.0 50.250.2 64.264.2 66.466.4 착색성Colorability 5점법5 point method 5.05.0 5.05.0 4.04.0 3.03.0 5.05.0 4.04.0 4.04.0

MMA: 메틸메타크릴레이트, SM: 스티렌, AN: 아크릴로 니트릴, PAP: Polyoxyethylene Alkylether Phosphate, PEGMA: Polyethylene glycol methacrylate, OLK: 올레인산 칼륨
MMA: methyl methacrylate, SM: styrene, AN: acrylonitrile, PAP: Polyoxyethylene Alkylether Phosphate, PEGMA: Polyethylene glycol methacrylate, OLK: potassium oleate

구 분division 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 MBS 함량(중량%)MBS content (wt%) 33 33 33 33 33 33 고무코어Rubber core 입경(nm)Particle diameter (nm) 300300 300300 300300 300300 300300 300300 함량(중량)Content (weight) 7070 7070 7070 7070 7070 7070 그라프트쉘Graft shell MMA함량MMA content 25.525.5 26.526.5 25.525.5 25.525.5 25.525.5 25.525.5 공단량체 종류
및 함량
Comonomer type
And content
SM 4.5SM 4.5 SM 2.5
AN 1.0
SM 2.5
AN 1.0
SM 4.5SM 4.5 SM 4.5SM 4.5 SM 4.5SM 4.5 SM 4.5SM 4.5
OLK
(중량부)
OLK
(Parts by weight)
-- -- -- -- 1.01.0 --
PAP
(중량부)
PAP
(Parts by weight)
2.02.0 1.01.0 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5
PEGMA
(중량부)
PEGMA
(Parts by weight)
2.02.0 2.02.0 2.52.5 1.51.5 0.50.5 5.05.0
Izod 충격강도
(Kgf-cm/cm)
Izod impact strength
(Kgf-cm / cm)
25℃25 ℃ 81.581.5 81.381.3 81.881.8 81.081.0 78.578.5 --
-30℃-30 ° C 67.667.6 67.367.3 67.967.9 67.067.0 64.164.1 -- 착색성Colorability 5점법5 point method 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 --

상기 표 1, 2에 나타난 바와 같이, 그라프트 쉘에 PAP와 PEGMA를 적용하는 경우(실시예 1 내지 8) 그렇지 않은 경우(비교예 1 내지 5)와 비교하여 폴리카보네이트 수지 조성물의 충격강도 및 착색성이 모두 개선됨을 확인할 수 있었다.As shown in Tables 1 and 2, when the PAP and PEGMA were applied to the graft shells (Examples 1 to 8), the impact strength and the coloring property of the polycarbonate resin composition (Comparative Examples 1 to 5) And that the improvement in the quality of life was improved.

보다 구체적으로 살펴보면, 실시예 1, 2와 같이 PAP와 PEGMA를 도입한 코어-쉘 구조의 부타디엔계 충격 보강제를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물의 경우 충격강도 및 착색성이 우수하고, SM의 함량이 줄어도 착색성이 유지됨을 확인할 수 있었다.More specifically, the polycarbonate resin composition comprising a butadiene-based impact modifier having a core-shell structure having PAP and PEGMA introduced therein, as in Examples 1 and 2, is excellent in impact strength and coloring property, It was confirmed that the coloring property was maintained.

그러나, PAP와 PEGMA가 사용되지 않은 비교예 1, 2를 살펴보면 충격강도는 양호하나 착색성이 저하됨을 알 수 있고, SM을 줄일 경우 착색성이 저하되는 것을 확인할 수 있었다.However, when Comparative Examples 1 and 2 in which PAP and PEGMA were not used were observed, the impact strength was good but the coloring property was deteriorated.

또한, 착색성이 좋은 AN을 사용한 비교예 3의 경우 충격 강도가 떨어 졌고, PAP만 사용한 비교예 4의 경우에는 충격강도는 차이가 없으며 착색성만 향상되었고, 마지막으로 PEGMA만 도입한 비교예 5의 경우 착색성 변화는 없고 충격강도만 향상되었다. In Comparative Example 3 using an AN having good colorability, impact strength was lower. In Comparative Example 4 using only PAP, there was no difference in impact strength and coloring property was improved. In Comparative Example 5 in which only PEGMA was incorporated There was no color change and only the impact strength was improved.

마지막으로, 실시예 8의 경우, PEGMA 5.0 중량부가 그라프트 쉘에서 중합이 이루어질 경우, 사이즈가 4000 Å 이상 커지면서 라텍스가 겔화되어 굳어지는 현상이 발생하였다.Finally, in the case of Example 8, when 5.0 parts by weight of PEGMA was polymerized in the graft shell, the size of the latex became larger by 4000 ANGSTROM or more, resulting in gelation and hardening of the latex.

Claims (17)

공액디엔 단량체를 포함하는 고무코어; 및
상기 고무코어를 감싸고 (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐방향족 단량체, 비닐시안 단량체, 폴리알킬렌글리콜계 단량체 및 폴리옥시에틸렌 알킬이써 포스페이트를 포함하는 그라프트 쉘;을 포함하되,
상기 공액디엔 단량체, (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐방향족 단량체 및 비닐시안 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로, 상기 공액디엔 단량체는 55 내지 75 중량부, 상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는 15 내지 40 중량부, 상기 비닐방향족 단량체는 1 내지 10 중량부, 상기 비닐시안 단량체는 0 내지 5 중량부 및 상기 폴리알킬렌글리콜계 단량체는 0.1 내지 5 중량부인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지.
A rubber core comprising a conjugated diene monomer; And
A graft shell surrounding the rubber core and comprising a (meth) acrylate-based monomer, a vinyl aromatic monomer, a vinyl cyan monomer, a polyalkylene glycol-based monomer, and a polyoxyethylene alkyl ether sulfate;
Based on 100 parts by weight of the total of the conjugated diene monomer, (meth) acrylate monomer, vinyl aromatic monomer and vinyl cyan monomer, the conjugated diene monomer is 55 to 75 parts by weight, the (meth) 40 to 40 parts by weight of the vinyl aromatic monomer, 1 to 10 parts by weight of the vinyl aromatic monomer, 0 to 5 parts by weight of the vinyl cyan monomer, and 0.1 to 5 parts by weight of the polyalkylene glycol-
Thermoplastic resin.
제 1항에 있어서,
상기 고무코어는, 라텍스 상태에서 평균입경이 280 내지 330 nm인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지.
The method according to claim 1,
Characterized in that the rubber core has an average particle size of 280 to 330 nm in the latex state
Thermoplastic resin.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 폴리옥시에틸렌 알킬이써 포스페이트는, 하기 화학식 1
[화학식 1]
Figure 112015125837231-pat00003

(R은 탄소수 12 내지 14인 알킬기이고, n은 4 내지 8이며, m은 1 또는 2이다)로 표시되는 화합물 중 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지.
The method according to claim 1,
The polyoxyethylene alkyl dihydrophosphate may be represented by the following general formula
[Chemical Formula 1]
Figure 112015125837231-pat00003

(R is an alkyl group having from 12 to 14 carbon atoms, n is from 4 to 8, and m is 1 or 2).
Thermoplastic resin.
제 1항에 있어서,
상기 폴리옥시에틸렌 알킬이써 포스페이트는, 1.0 내지 3.0 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지.
The method according to claim 1,
The polyoxyethylene alkyl ether sulfates are contained in an amount of 1.0 to 3.0 parts by weight
Thermoplastic resin.
제 1항에 있어서,
상기 공액디엔 단량체는, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피레릴렌(piperylene)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지.
The method according to claim 1,
Wherein the conjugated diene monomer is at least one selected from the group consisting of 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene, and piperylene.
Thermoplastic resin.
제 1항에 있어서,
상기 (메트)아크릴레이트계 단량체는, 알킬기의 탄소수가 1 내지 10인 알킬 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지.
The method according to claim 1,
The (meth) acrylate-based monomer is an alkyl methacrylate or alkyl acrylate having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group
Thermoplastic resin.
제 7항에 있어서,
상기 알킬 메타크릴레이트는, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 벤질 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지.
8. The method of claim 7,
Wherein the alkyl methacrylate is at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, butyl methacrylate and benzyl methacrylate
Thermoplastic resin.
제 1항에 있어서,
상기 비닐방향족 단량체는, 스티렌, α-메틸스티렌 또는 이들의 혼합인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지.
The method according to claim 1,
Wherein the vinyl aromatic monomer is styrene,? -Methylstyrene or a mixture thereof
Thermoplastic resin.
제 1항에 있어서,
상기 비닐시안 단량체는, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지.
The method according to claim 1,
Wherein the vinyl cyan monomer is at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.
Thermoplastic resin.
제 1항에 있어서,
상기 폴리알킬렌글리콜계 단량체는, 하기 화학식 2
A-(CH2-CH2-O)n-B
(상기 A-는 CH2CHC(O)O- 또는 CH2C(CH3)C(O)O-이고, 상기 -B는 -H, -CH3, -C(O)CHCH2 또는 -C(O)C(CH3)CH2이며, n은 3 내지 14의 정수이다)로 표시되는 화합물 중 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지.
The method according to claim 1,
The polyalkylene glycol-based monomer is represented by the following general formula
A- (CH 2 -CH 2 -O) n -B
(Wherein A- is CH 2 CHC (O) O- or CH 2 C (CH 3 ) C (O) O- and -B is -H, -CH 3 , -C (O) CHCH 2 or -C (O) C (CH 3 ) CH 2 , and n is an integer of from 3 to 14.
Thermoplastic resin.
제 11항에 있어서,
상기 폴리알킬렌글리콜계 단량체는, 수평균분자량이 300 내지 10,000 g/mol인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지.
12. The method of claim 11,
Wherein the polyalkylene glycol-based monomer has a number average molecular weight of 300 to 10,000 g / mol
Thermoplastic resin.
제 1항에 있어서,
상기 열가소성 수지는, 충격보강제로 사용되는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지.
The method according to claim 1,
Characterized in that the thermoplastic resin is used as an impact modifier
Thermoplastic resin.
하기 공액디엔 단량체, (메트)아크릴레이트계 단량체, 비닐방향족 단량체 및 비닐시안 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로,
a) 공액디엔 단량체 55 내지 75 중량부를 중합시켜 고무코어를 제조하는 단계; 및
b) 상기 고무코어 존재 하에 (메트)아크릴레이트계 단량체 15 내지 40 중량부, 비닐방향족 단량체 1 내지 10 중량부, 비닐시안 단량체 0 내지 5 중량부 및 폴리알킬렌글리콜계 단량체 0.1 내지 5 중량부를 그라프트 중합시켜 그라프트 쉘을 제조하는 단계;을 포함하되,
상기 그라프트 중합 시 인계 유화제 0.1 내지 5 중량부를 사용하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지의 제조방법.
Based on 100 parts by weight of the total of the following conjugated diene monomers, (meth) acrylate-based monomers, vinyl aromatic monomers and vinyl cyan monomers,
a) polymerizing 55 to 75 parts by weight of a conjugated diene monomer to produce a rubber core; And
b) 15 to 40 parts by weight of a (meth) acrylate monomer, 1 to 10 parts by weight of a vinyl aromatic monomer, 0 to 5 parts by weight of a vinyl cyan monomer, and 0.1 to 5 parts by weight of a polyalkylene glycol monomer, To form a grafted shell,
0.1 to 5 parts by weight of a phosphorus-based emulsifier is used in the graft polymerization.
A method for producing a thermoplastic resin.
제 14항에 있어서,
상기 고무코어는, 겔 함량이 65 내지 95 중량%인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지의 제조방법.
15. The method of claim 14,
Characterized in that the rubber core has a gel content of 65 to 95% by weight
A method for producing a thermoplastic resin.
폴리카보네이트 수지 90 내지 99 중량%, 및 제 1항의 열가소성 수지 1 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
폴리카보네이트 수지 조성물.
From 90 to 99% by weight of a polycarbonate resin, and from 1 to 10% by weight of the thermoplastic resin of claim 1
Polycarbonate resin composition.
제 16항의 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 제조된 성형품.

A molded article produced from the polycarbonate resin composition of claim 16.

KR1020140131709A 2013-09-30 2014-09-30 Thermoplastic resin, method for preparing the same and polycarbonate resin containing the same KR101617542B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20130116598 2013-09-30
KR1020130116598 2013-09-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150037677A KR20150037677A (en) 2015-04-08
KR101617542B1 true KR101617542B1 (en) 2016-05-02

Family

ID=53033544

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140131709A KR101617542B1 (en) 2013-09-30 2014-09-30 Thermoplastic resin, method for preparing the same and polycarbonate resin containing the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101617542B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150037677A (en) 2015-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102044364B1 (en) Thermoplastic resin and thermoplastic resin composition
JP6595603B2 (en) Rubber polymer and production method thereof, graft copolymer and thermoplastic resin composition
KR101743803B1 (en) MBS resin, method for preparing thereof, and PC resin composition
KR101714841B1 (en) Methyl methacrylate-butadiene-styrene impact reinforcing agent comprising alkoxy silane compound, preparation method thereof and thermoplastic resin comprising the same
KR101484357B1 (en) Methods for preparing abs graft copolymer
EP3882285A1 (en) Acrylic graft copolymer, method for producing same, and thermoplastic resin composition containing same
KR101896751B1 (en) Thermoplastic resin, method for preparing the resin and thermoplastic resin composition comprising the resin
KR102024138B1 (en) Impact strength modifiers, method for preparing the same, and polylactic acid/polycarbonate resin composition
EP3907245A1 (en) Alkyl acrylate compound-vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound graft copolymer, method for producing same, and thermoplastic resin composition comprising same
KR101370193B1 (en) MBS based graft copolymer and polycarbonate resin composition
KR101617542B1 (en) Thermoplastic resin, method for preparing the same and polycarbonate resin containing the same
EP3412726B1 (en) Non-halogen flame-retardant resin composition
KR101540542B1 (en) Methylmethacrylate-butadiene-styrene impact modifier and polycarbonate resin composition comprising the same
KR102465200B1 (en) Method for preparing graft copolymer and method for preparing thermoplastic resin composition containing thereof
KR102639916B1 (en) Copolymer composition, method for preparing the same, and polycarbonate based resin composition comprising the same
US9631073B2 (en) Polymer compositions or blends including natural rubber-based acrylonitrile butadiene styrene
KR101757039B1 (en) Impact strength modifier for polyester resin and thermoplastic polyester resin composition containing the same
KR102538844B1 (en) Method for preparing vinyl aromatic compound-vinylcyan compound copolymer and method for preparing thermoplastic resin composition comprising the copolymer
KR102420799B1 (en) Method for preparing graft copolymer and graft copolymer
KR102110901B1 (en) Molecular weight regulator, method for preparing thermoplastic graft resin and thermoplastic graft resin composition
KR20170038373A (en) MBS based impact modifier, preparation method thereof, and polycarbonate resin composition comprising the same
KR100820445B1 (en) Thermoplastic Resin Composition
JPH0794593B2 (en) Thermoplastic resin composition
EP4225819A1 (en) Preparation of diene polymer latex of high gel content and controlled cross linking
KR20210114648A (en) Method for preparing vinylcyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer and thermoplastic resin composition containing the same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190401

Year of fee payment: 4