KR101612082B1 - Stacked and biaxially stretched polyester film for optical use - Google Patents

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KR101612082B1
KR101612082B1 KR1020140187332A KR20140187332A KR101612082B1 KR 101612082 B1 KR101612082 B1 KR 101612082B1 KR 1020140187332 A KR1020140187332 A KR 1020140187332A KR 20140187332 A KR20140187332 A KR 20140187332A KR 101612082 B1 KR101612082 B1 KR 101612082B1
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이무호
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이문복
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Abstract

The present invention relates to a multi-layered biaxial elongated polyester film for an optical use which can increase inner tub adhesion to maintain adhesion between a solventless ultraviolet (UV) hardening resin and a polyester film of 90% or more after processing for two hours by immersing in boiling water, thereby having a uniform exterior and excellent adhesion since a resin is wet well in a primer multi-layered film.

Description

광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름{STACKED AND BIAXIALLY STRETCHED POLYESTER FILM FOR OPTICAL USE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an optical laminated biaxially stretched polyester film,

본 발명은 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 우레아 결합과 우레탄 결합을 특정 비율로 가지는 프라이머 적층막을 제조함으로써 수소 결합력을 극도로 향상시켜 무용제형 UV경화 수지의 퍼짐성을 개선시킬 수 있고, 가공 후의 폴리에스테르 기재와의 접착력 또한 확보할 수 있는 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an optical laminated biaxially stretched polyester film, and more particularly to a laminated biaxially stretched polyester film which is excellent in hydrogen bond strength by producing a primer laminated film having a specific ratio of urea bond and urethane bond to improve the spreadability of a UV- And is capable of ensuring the adhesion to the polyester substrate after processing. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to an optical laminated biaxially stretched polyester film.

일반적으로, 폴리에스테르(PET, PEN 등), 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 비정성 폴리올레핀(비정 PO)등의 투명 플라스틱 필름은, 유리와 비교하면 경량이면서 잘 깨지지 않는 성질을 가지기 때문에, 액정 디스플레이나 플라즈마 디스플레이 플레이 등의 플랫 패널 디스플레이용 부재나, 터치패널용 필름 또는 윈도우용 필름의 기재로서 이용되고 있다. 그 중에서도, 이축연신 폴리에스테르 필름은 기계적 성질, 전기적 성질, 치수 안정성, 내열성, 투명성 및 내약품성 등에 뛰어난 성질을 가질 뿐만 아니라, 다른 투명 플라스틱 필름에 비해 범용성이 높고, 코스트 메리트에 큰 우위성을 갖기 때문에 여러 용도에 매우 적합하게 이용되고 있다.Generally, transparent plastic films such as polyester (PET, PEN, etc.), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), triacetyl cellulose (TAC) and amorphous polyolefin They are used as a substrate for a flat panel display such as a liquid crystal display or a plasma display display, a film for a touch panel or a film for a window. Among them, the biaxially stretched polyester film not only has excellent properties such as mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, heat resistance, transparency and chemical resistance, but also has a general versatility and cost advantage in comparison with other transparent plastic films And is very suitably used for various purposes.

특히 플랫패널 디스플레이에는 여러 가지 특성의 필름이 형성되는데, 대표적으로 광학산 필름, 프리즘 필름 등이 있다. 이 필름들은 폴리에스터 필름에 다른 계열을 물질을 사용하여 코팅하는 방식으로 제조되는데, 폴리에스터 필름 기재에 부착력과 wetting성이 부족한 문제가 있다. Particularly, various types of films are formed on flat panel displays, such as optical acid films and prism films. These films are produced by coating a polyester film with other materials using a material, and there is a problem in that the polyester film substrate lacks adhesion and wettability.

이러한 문제를 해결하기 위해 종래에는 UV수지에 wetting이 잘 될 수 있는 첨가제 또는 저분자량 올리고머의 비율을 늘리는 방법 또는 가공 기술 등을 통해 이 문제를 극복해 왔다.In order to solve this problem, conventionally, the problem has been overcome by increasing the proportion of additives or low molecular weight oligomers that can be wetted to the UV resin or processing techniques.

그러나 종래의 이축연신 폴리에스테르 필름에서 용매계의 코팅제의 경우 표면장력 자체가 낮기 때문에 일반적인 폴리에스테르 필름에 코로나 처리 또는 이접착 적층막을 형성하여 부착력과 Wetting성을 확보할 수 있었다. However, in the conventional biaxially stretched polyester film, since the solvent-based coating agent itself has low surface tension, corona treatment or the adhesive laminated film is formed on a general polyester film, and adhesion and wettability can be ensured.

한편, 패턴 등의 모양을 만들기 위하여 무용매형 UV경화 타입에 사용되는 수지의 경우는 점도가 높고 표면장력이 낮지 않아 폴리에스터 필름 기재에 부착력 부족 및 wetting성이 부족하여 외관이 좋지 않는 문제가 있었다. On the other hand, in the case of a resin used in a UV-curing type of solventless type for making patterns such as patterns, there is a problem that the viscosity is high and the surface tension is not low so that the polyester film substrate lacks adhesion strength and wetting property.

이에 무용매형 UV경화 타입 수지의 표면장력을 낮추는 방법과 반대로 폴리에스터 필름 기재의 표면장력을 높이는 방법이 요구되었다. 따라서 무용매형 UV경화 타입 수지의 표면장력을 낮추는 것에는 한계가 있기 때문에 폴리에스터의 표면장력을 극도로 올릴 수 있는 적층막에 대한 필요성이 요구되고 있는 실정이다.Accordingly, a method of increasing the surface tension of a polyester film base material as opposed to a method of lowering the surface tension of a solventless UV curing type resin has been demanded. Therefore, there is a limit to lowering the surface tension of the solvent-free UV curing type resin, and therefore, there is a need for a laminated film capable of extremely increasing the surface tension of polyester.

한국 공개특허공보 제2011-0007325호Korean Patent Publication No. 2011-0007325 한국 공개특허공보 제2014-0038990호Korean Patent Publication No. 2014-0038990

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 프라이머 적층막에 수지가 잘 웨팅(wetting)되어 퍼질 수 있어 외관이 균일하고, 부착력이 우수하며, 끓는 물에 침전시켜 2 시간 동안 처리된 뒤에도 무용제 UV경화형 수지와 폴리에스테르 필름 간에 밀착력이 90% 이상 유지되도록 내탕 부착력을 향상시킬 수 있는 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름을 제공하고자 하는 것이다.Disclosure of the Invention The present invention has been made to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide a primer laminated film which can be well wetted with resin, spread out, uniform in appearance, excellent in adhesion, The present invention provides an optical laminated biaxially stretched polyester film which can improve the adhesion of hot water so that the adhesion between the UV-cure resin and the polyester film is maintained at 90% or more even after being treated for 2 hours.

본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.These and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description of a preferred embodiment thereof.

상기 목적은, 기재필름과, 상기 기재필름의 적어도 어느 한 면에 프라이머 적층막의 전체 중량 대비 10중량% 내지 80중량%의 우레아 결합을 포함하고, 표면장력이 50dyne/cm이상인 프라이머 적층막을 포함하는 것을 특징으로 하는 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름에 의해 달성된다.The above object is achieved by a primer laminated film comprising at least one surface of a base film and a base film and containing a urea bond in an amount of 10 to 80% by weight based on the total weight of the primer laminated film and having a surface tension of 50 dyne / cm or more The present invention provides an optical laminated biaxially stretched polyester film for optical use.

여기서, 상기 프라이머 적층막은 말단기가 블록처리되어 있고, 탄소수가 3 내지 15개인 이소시아네이트계 화합물을 포함하는 수분산 도포액으로 형성될 수 있다. Here, the primer laminated film may be formed of a water dispersion coating liquid containing an isocyanate compound having 3 to 15 carbon atoms in which terminal groups have been subjected to a block treatment.

바람직하게는, 상기 수분산 도포액은 사슬연장제 및 입자를 더 포함할 수 있다. Preferably, the aqueous dispersion liquid further comprises a chain extender and particles.

바람직하게는, 상기 이소시아네이트계 화합물은 지방족 디이소시아네이트 또는 지환족 디이소시아네이트와 이온성 쇄연장제가 포함된 글리콜로 구성되되, 말단의 이소시아네이트 반응기를 블록제로 블록 처리한 디이소시아네이트 수분산 화합물일 수 있다. Preferably, the isocyanate compound is a diisocyanate water-dispersible compound composed of an aliphatic diisocyanate or an alicyclic diisocyanate and a glycol containing an ionic chain extender, wherein the terminal isocyanate reactor is block-blocked.

바람직하게는, 상기 지방족 디이소시아네이트는 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 리진 디이소시아네이트, 2-메틸펜탄-1,5-디이소시아네이트, 3-메틸펜탄-1,5- 디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트, 2,4,4- 트리메틸 헥사메틸렌- 1,6-디이소시아네이트 중 적어도 하나이고, 상기 지환족 디이소시아네이트는 이소포론 디이소시아네이트, 시클로헥실 디이소시아네이트, 수소첨가 크실릴렌 디이소시아네이트, 수소첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트, 수소첨가 트리메틸크실릴렌 디이소시아네이트 중 적어도 하나일 수 있다. Preferably, the aliphatic diisocyanate is selected from the group consisting of tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2-methylpentane-1,5-diisocyanate, 3-methylpentane- , 4-trimethylhexamethylene-1,6-diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene-1,6-diisocyanate, and the alicyclic diisocyanate is at least one of isophorone diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate , Hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated trimethyl xylylene diisocyanate.

바람직하게는, 상기 이온성 쇄연장제는 2,2-디메틸올프로피온산, 2,2-디메틸올부탄온산, 나트륨 설포네이트기가 달린 폴리프로필렌글리콜류, 2,4-디아미노-5-메틸벤젠술폰산 중 적어도 하나로서, 전체 폴리우레탄에 대해 0.5 내지 25중량%를 포함하는 것일 수 있다. Preferably, the ionic chain extender is selected from the group consisting of 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, polypropylene glycols having a sodium sulfonate group, 2,4-diamino-5-methylbenzenesulfonic acid By weight of the total polyurethane, and 0.5 to 25% by weight based on the total polyurethane.

바람직하게는, 상기 글리콜은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 네오펜틴글리콜 등의 지방족 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등의 폴리 옥시 알킬렌 글리콜, 사이클로 헥산 디메탄올 등의 지환족 글리콜, 비스페놀 A, 비스페놀 S 등의 방향족 글리콜, 네오펜틸 글리콜 히드록시 피발레이트 등의 에스테르 글리콜 중 적어도 하나일 수 있다. Preferably, the glycol is selected from the group consisting of aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol and neopentin glycol, polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol, Alicyclic glycols such as methanol and the like, aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S, and ester glycols such as neopentyl glycol hydroxypivalate.

바람직하게는, 상기 글리콜은 공중합 폴리테트라메틸렌글리콜일 수 있다. Preferably, the glycol may be a copolymeric polytetramethylene glycol.

바람직하게는, 상기 블록제는 옥심계 화합물로서 아세톤 옥심일 수 있다. Preferably, the blocking agent may be acetone oxime as the oxime compound.

바람직하게는, 상기 사슬연장제는 톨릴렌 디아민, 크실릴렌 디아민, 디페닐 메탄 디아민 등의 방향족 디아민, 에틸렌 디아민, 프로필렌 디아민, 헥산디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, 2-페틸-1,5-펜탄디아민, 트리메틸헥산디아민, 2-부틸-2-에틸-1,5-펜탄디아민, 1,8-옥탄디아민, 1,9-노난디아민, 1,10-데칸디아민 등의 지방족 디아민, 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5- 트리메틸시클로헥산, 디시클로헥실메탄디아민, 이소프로비리틴시클로헥실-4,4'-디아민, 1,4-디아미노 시클로헥산, 1,3-비스아미노 메틸시클로헥산 등의 지환족 디아민 중의 적어도 하나일 수 있다. Preferably, the chain extender is selected from the group consisting of aromatic diamines such as tolylene diamine, xylylenediamine and diphenylmethane diamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,3-propanediamine, Butyl-2-ethyl-1,5-pentanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10-decanediamine, etc. Of an aliphatic diamine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, dicyclohexylmethanediamine, isoprobutylcyclohexyl-4,4'-diamine, Hexane, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, and the like.

바람직하게는, 상기 입자는 평균입경 100 ~ 350nm의 실리카 입자로서 상기 수분산 도포액 전체 중량 대비 2 내지 15중량%를 포함할 수 있다.Preferably, the particles are silica particles having an average particle diameter of 100 to 350 nm, and may contain 2 to 15% by weight based on the total weight of the water dispersion coating solution.

본 발명에 따르면, 우레아 결합과 우레탄 결합을 특정 비율로 가지는 프라이머 적층막을 제조함으로써 수소 결합력을 극도로 향상시켜 무용제형 UV경화 수지의 퍼짐성을 개선시킬 수 있고, 가공 후의 폴리에스테르 기재와의 접착력 또한 확보할 수 있는 등의 효과를 가진다.According to the present invention, the primer laminated film having a specific ratio of urea bond and urethane bond is prepared, whereby the hydrogen bonding force can be extremely improved to improve the spreadability of the UV curing resin of the solventless type and to secure the adhesive force with the polyester substrate after processing And the like.

이로 인해 본 발명에 따르면, 깨끗한 외관과 가공 스피드, 부착력을 향상시킬 수 있어, BLU의 프리즘 시트용 또는 패터닝용 수지 코팅의 기재로서 사용 가능한 등의 효과가 있다.Therefore, according to the present invention, it is possible to improve a clean appearance, a processing speed and an adhesive force, and it is possible to use as a substrate of a prism sheet for BLU or a resin coating for patterning.

다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.However, the effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름의 단면도.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a cross-sectional view of an optical laminated biaxially stretched polyester film according to an embodiment of the present invention; Fig.

이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and drawings of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that these embodiments are provided by way of illustration only for the purpose of more particularly illustrating the present invention and that the scope of the present invention is not limited by these embodiments .

달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In case of conflict, the present specification, including definitions, will control. Also, although methods and materials similar or equivalent to those described herein can be used in the practice or testing of the present invention, suitable methods and materials are described herein.

본 발명을 설명하고/하거나 청구함에 있어서, 용어 "공중합체"는 둘 이상의 단량체의 공중합에 의해 형성된 중합체를 언급하기 위해 사용된다. 그러한 공중합체는 이원공중합체, 삼원공중합체 또는 더 고차의 공중합체를 포함한다.In describing and / or claiming the present invention, the term "copolymer" is used to refer to a polymer formed by copolymerization of two or more monomers. Such copolymers include binary copolymers, terpolymers, or higher order copolymers.

본 발명의 일 실시예에 따른 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름은 기재필름(11)과 기재필름의 적어도 어느 한 면에 프라이머 적층막의 전체 중량 대비 10중량% 내지 80중량%의 우레아 결합을 포함하고, 표면장력이 50dyne/cm이상인 프라이머 적층막(12 및/또는 12′)을 포함하는 것을 특징으로 한다.The optical laminated biaxially stretched polyester film according to the embodiment of the present invention comprises a urea bond in an amount of 10 to 80% by weight based on the total weight of the primer laminated film on at least one surface of the base film 11 and the base film , And a primer laminated film (12 and / or 12 ') having a surface tension of 50 dyne / cm or more.

즉, 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름은 수소 결합력을 극도로 상승시키기 위하여 우레아 결합과 우레탄 결합을 포함하는 것을 특징으로 한다. 수소 결합을 잘하는 우레아 결합을 포함시킴으로써 표면 에너지를 상승시킬 수 있기 때문에 높은 표면장력을 가지는 프라이머 적층막의 형성이 가능하다. 이러한 처리가 된 기재필름의 표면에 무용제 UV경화형 수지를 코팅하게 되면, 기재필름의 표면장력이 무용매형 UV경화 수지보다 높기 때문에 퍼짐성이 좋아지고, 부착력 또한 향상된다.That is, the optical laminated biaxially stretched polyester film is characterized in that it contains a urea bond and a urethane bond in order to extremely increase the hydrogen bonding force. Since the surface energy can be increased by including a urea bond having a good hydrogen bond, it is possible to form a primer laminated film having a high surface tension. When the non-solvent UV curable resin is coated on the surface of the base film thus treated, spreadability is improved because the surface tension of the base film is higher than that of the solventless UV curable resin, and adhesion is also improved.

플랫 패널 디스플레이에 사용되는 반사방지 필름, 확산시트, 프리즘 시트 등의 광학필름은 폴리에스테르 필름 위에 2차 가공을 할 경우 접착력이 떨어지는 경우가 많다. 특히 무용매형 UV경화 타입의 도료를 사용할 경우, 용매계의 코팅제에 대비하여 기재 표면의 프라이머층에 침투가 어려워 부착력이 부족한 현상이 발생한다. 뿐만 아니라 용매가 없는 타입의 UV수지는 점도가 높아 폴리에스테르 필름 기재에 균일하게 코팅할 수 있도록 Wetting성 향상이 요구되고 있다. 이에 본 명세서에서는 무용매형 UV경화 타입의 점도 높은 수지를 사용하더라도 적층막의 표면장력을 50dyne/cm이상으로 하여 표면에너지를 상승시켜 부착력 및 Wetting이 우수한 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.Optical films such as antireflection films, diffusion sheets, and prism sheets used in flat panel displays often have poor adhesion when subjected to secondary processing on polyester films. Particularly, when a solventless UV curing type coating material is used, penetration into the primer layer on the surface of the substrate is difficult as compared with the solvent based coating material, resulting in insufficient adhesion. In addition, since the solventless UV resin has a high viscosity, it is required to improve wettability so that it can be uniformly coated on a polyester film substrate. In this specification, the surface tension of the laminated film is set to 50 dyne / cm or more even when a non-solvent type UV curing type resin is used, and the surface energy is increased to provide an optical laminated biaxially stretched polyester film excellent in adhesion and wetting .

기재 필름(11)은 이축 연신 폴리에스테르 필름으로서, 디카르복실산의 종류와 글리콜 종류를 중합해 얻을 수 있는 폴리에스테르를 필요에 따라서 건조해 공지의 익스트루더로 용융 및 공급하여 슬릿 상태의 다이로부터 단층 또는 복합층의 시트 상태에 밀어내어, 정전 인가 등의 방식에 의해 캐스팅 드럼에 밀착, 냉각 고체화해 미연신 시트로 제조한 다음 이축 연신 후 열처리한 필름인 것이 바람직하다.The base film (11) is a biaxially stretched polyester film. The polyester obtained by polymerizing the kind of dicarboxylic acid and the glycol type is melted and supplied into a known extruder as required, To a sheet state of a single layer or a multiple layer, and is brought into close contact with the casting drum by electrostatic force or the like to form a non-stretched sheet by cooling and solidifying, followed by heat treatment after biaxial stretching.

폴리에스테르 수지에 이용되는 디카르복실산 종류로서는 테레프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 이소프탈산, 디페닐 카르복실산, 디페닐 술폰 디카르복실산, 디페녹시에탄 디카르복실산, 5-나트륨술폰 디카르복실산, 프탈산 등의 방향족 디카르복실산이나, 숙신산, 아디핀산, 세바신산, 다이마산, 말레인산, 푸말산 등의 지방족 디카르복실산, 사이클로 헥산 디카르복실산 등의 지환족 디카르복실산, 파라옥시 안식향산 등의 옥시카르본산 등을 사용할 수 있다. 또 필름의 폴리에스테르 수지에 이용되는 글리콜 종류로서는 에틸렌 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 네오펜틴글리콜 등의 지방족 글리콜이나, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등의 폴리 옥시 알킬렌 글리콜, 사이클로 헥산 디메탄올 등의 지환족 글리콜, 비스페놀 A, 비스페놀 S 등의 방향족 글리콜 등을 사용할 수 있다. 기계적 강도, 내후성이나 내화학 약품성, 투명성 등을 고려하면 전자에 테레프탈산 혹은 나프탈렌 디카르복신산을 후자에게 에틸렌 글리콜을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 중합시의 촉매로서 알칼리토 종류 금속 화합물, 망간 화합물, 코발트 화합물, 알루미늄 화합물, 안티몬 화합물, 티탄 화합물 또는 게르마늄 화합물 등을 사용하는 것이 바람직하다. 또 이러한 디카르복실산의 종류, 글리콜의 종류 또는 촉매는 각각 2종 이상을 병용해도 상관없다.Examples of the dicarboxylic acid used for the polyester resin include terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfone Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid and phthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimasanic acid, maleic acid and fumaric acid, cycloaliphatic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid Oxycarboxylic acids such as benzoic acid, pyroxylic acid, pyroxylic acid, and p-oxybenzoic acid. Examples of the glycol used for the polyester resin of the film include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentin glycol and the like, and polyoxyalkyls such as diethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol Aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S, and the like can be used. Considering mechanical strength, weatherability, chemical resistance, transparency and the like, it is preferable to use ethylene glycol as the former and terephthalic acid or naphthalene dicarboxylic acid as the former. It is preferable to use an alkaline earth metal compound, a manganese compound, a cobalt compound, an aluminum compound, an antimony compound, a titanium compound or a germanium compound as a catalyst in the polymerization. The kind of dicarboxylic acid, the kind of glycol, or the catalyst may be used in combination of two or more kinds.

또한 필름에 주행성이나 내후성, 내열성 등의 기능을 갖기 위해, 필름 원료에 입자를 첨가해도 괜찮지만, 필름의 투명성을 해치지 않게 첨가량이나 재질에 충분한 주의가 필요하다. 첨가량에 대해서는 바람직하게는 극히 소량, 더 바람직하게는 무첨가이다. 필름의 주행성에 관해서는 전술과 같이 적층막의 입자 첨가로 보조하는 것이 바람직하다.In addition, particles may be added to the film raw material in order to have functions such as running property, weather resistance and heat resistance in the film, but sufficient attention should be paid to the addition amount and the material so as not to impair the transparency of the film. The addition amount is preferably an extremely small amount, more preferably no addition. As for the running property of the film, it is preferable to assist by adding particles of the laminated film as described above.

연신 방법으로는 종방향으로 연신한 후, 횡방향으로 연신하는 순서대로 이축 연신하는 방법이나, 종방향 및 횡방향을 거의 동시에 연신하는 동시 이축 연신 방법 등의 공지 기술이 이용된다. 연신 전 예열 온도 및 연신 온도는 60 ~ 170℃이며, 연신 배율은 2.0~5.0배이다. 필요하면 연신 후에 170℃에서 240℃의 열처리를 실시한다.As the stretching method, known techniques such as biaxial stretching in the longitudinal direction and stretching in the transverse direction, and biaxial stretching in which stretching in the longitudinal direction and the transverse direction are simultaneously performed at the same time are used. The preheating temperature and stretching temperature before stretching are 60 to 170 占 폚, and the stretching magnification is 2.0 to 5.0 times. If necessary, heat treatment at 170 캜 to 240 캜 is performed after stretching.

본 발명의 일 실시예에서는 종방향 연신 후에 횡방향으로 연신하는 순차 이축연신 방법이 바람직하다.In an embodiment of the present invention, a sequential biaxial stretching method of stretching in the transverse direction after longitudinal stretching is preferable.

본 발명의 일 실시예에서 프라이머 적층막(12 및/또는 12′)은 공지의 도포방법에 의해 형성하여도 되지만, 필름의 제막 중에 도포층을 형성하는 방법을 사용하는 것이 바람직하다. 즉 본 발명의 일 실시예에서는 표면장력이 높은 프라이머 적층막(A)의 형성 방법으로서 이축연신 제막 프로세스 중에서 종방향으로 연신한 후, 횡방향으로 연신하기 전 단계에서 실시하는 것이 바람직하다. 코팅 방법으로는 메이어 바를 사용하는 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 슬릿 다이 코팅법, 콤마 코팅법 등 공지의 여러 가지 코팅법 중 어느 것을 사용해도 상관없으나, 수분산된 도포액를 사용하므로 점도가 낮은 상태에서 뛰어난 외관을 얻기 위해서는 바 코팅법이 바람직하다. In one embodiment of the present invention, the primer laminated film 12 and / or 12 'may be formed by a known coating method, but it is preferable to use a method of forming a coating layer during film formation. That is, in one embodiment of the present invention, it is preferable that the primer laminated film (A) having a high surface tension is carried out in the biaxial stretching film forming process at the stage before the stretching in the longitudinal direction and before the stretching in the transverse direction. As the coating method, any of various well-known coating methods such as a bar coating method using a Meyer bar, a gravure coating method, a slit die coating method, and a comma coating method may be used. However, since a water-dispersed coating liquid is used, A bar coating method is preferable.

본 발명의 일 실시예에서는 종방향으로 연신된 시트에 수분산된 도포액을 코팅하고, 횡방향으로 연신 공정 중에 화학 반응에 의하여 우레아 결합과 우레탄 결합을 생성하여 수소 결합력을 향상시킬 수 있는 프라이머 적층막을 형성시킬 수 있다. 즉, 폴리에스테르 필름의 제막 중에 블로킹되어 있는 이소시아네이트 말단기를 가지는 우레탄 수지와 글리콜을 일정 비율로 물에 분산시킨 도포액을 인라인 코팅을 통하여 제막 중에 코팅을 행하고, 도포액이 건조되면서 경화되는 과정에서 우레아 결합과 우레탄 결합이 특정 비율로 만들어 짐으로써 수소 결합력을 극도로 상승시킬 수 있어, 경화 후의 프라이머 적층막의 표면장력은 50dyne/cm이상이 될 수 있다. In an embodiment of the present invention, a primer lamination layer capable of coating a coating liquid that is water-dispersed in a longitudinally stretched sheet and generating urea bonds and urethane bonds by a chemical reaction during the drawing process in the transverse direction, A film can be formed. That is, a coating liquid in which a urethane resin having an isocyanate terminal group blocked during film formation of a polyester film and glycol is dispersed in water at a predetermined ratio is coated during in-line coating, and the coating liquid is cured while being dried The urea bond and the urethane bond are formed at a specific ratio, so that the hydrogen bonding force can be extremely increased, and the surface tension of the primer laminated film after curing can be 50 dyne / cm or more.

본 발명의 일 실시예에 따른 프라이머 적층막은 말단기가 블록처리되어 있고, 탄소수가 3 내지 15개인 이소시아네이트 화합물, 사슬연장제 및 입자를 포함할 수 있고, 주석계 촉매를 더 사용할 수도 있다. 이로 인해 높은 표면장력을 갖는 프라이머 적층막을 형성할 수 있다.The primer laminated film according to an embodiment of the present invention may include an isocyanate compound, a chain extender and particles having a terminal group blocked and having 3 to 15 carbon atoms, and a tin catalyst may be further used. As a result, a primer laminated film having a high surface tension can be formed.

이소시아네이트계 화합물은 수분산된 것이 바람직하며, 수분산을 시키기 위해서는 수산기와 반응하지 않는 구조를 이소시아네이트 말단기에 반응시키는 것이 필요하다. 소위 블록제를 사용한 블록 이소시아네이트라 할 수 있다. 이는 액 안정성 면에서 블록제로 이소시아네이트기의 반응기를 보호한 블록 이소시아네이트를 사용하며, 이 블록제가 100℃ 이상에서 해리되며 이소시아네이트기가 활성에너지를 가져 반응할 수 있고, 물과 다른 이소시아네이트기와 반응하여 우레탄 결합을 형성시키고, 첨가된 글리콜 류와 우레탄 결합을 형성시키게 되어 표면에너지를 향상시키는 것이 특징이다. It is preferable that the isocyanate compound is dispersed in water, and in order to disperse the water, it is necessary to react the structure which does not react with the hydroxyl group to the end of the isocyanate. A block isocyanate using a so-called block agent. It is a block isocyanate which protects the reactor of block isocyanate group from the viewpoint of liquid stability. The block is dissociated at 100 ° C or higher. The isocyanate group can react with active energy and react with water and other isocyanate groups to form a urethane bond And forms urethane bonds with the added glycols, thereby improving the surface energy.

이소시아네이트계 화합물은 지방족 디이소시아네이트 또는 지환족 디이소시아네이트와 이온성 쇄연장제가 포함된 글리콜로 구성되되, 말단의 이소시아네이트 반응기를 블록제로 블록 처리한 디이소시아네이트 수분산 화합물인 것이 바람직하다.The isocyanate-based compound is preferably a diisocyanate water-dispersible compound composed of an aliphatic diisocyanate or alicyclic diisocyanate and a glycol containing an ionic chain extender, wherein the terminal isocyanate reactor is block-blocked.

블록제를 처리하기 전의 이소시아네이트는 방향족 디이소시아네이트 및 지방족 또는 지환족 디이소시아네이트 모두 사용 가능하지만, 표면장력을 높이고, 폴리에스테르와의 부착력을 위하여 위해서는 지방족 또는 지환족 디이소시아네이트가 바람직하다. 구체적 예로서는 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 리진 디이소시아네이트, 2-메틸펜탄-1,5-디이소시아네이트, 3-메틸펜탄-1,5- 디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트, 2,4,4- 트리메틸 헥사메틸렌- 1,6-디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트가 예시되며, 이소포론 디 이소시아네이트, 시클로헥실 디이소시아네이트, 수소첨가 크실릴렌 디이소시아네이트, 수소첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트, 수소첨가 트리메틸크실릴렌 디이소시아네이트 등의 지환족 디이소시아네이트가 있다. 한편, 방향족 디이소시아네이트로서는, 2,4-트릴렌 디이소시아네이트, 2,6-트릴렌 디이소시아네이트, 크실렌-1,4-디이소시아네이트, 크실렌-1,3-디이소시아네이트, 4,4`-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4`-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4`-디페닐에테르 디이소시아네이트, 2,2`-디페닐프로판-4,4`디이소시아네이트, 3,3`-디메틸디페닐메탄-4,4`디이소시아네이트, m-페닐렌 디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, 나프탈렌-`,4-디이소시아네이트 등이 예시된다. The aromatic diisocyanate and the aliphatic or alicyclic diisocyanate can be used as the isocyanate before the blocking agent treatment, but an aliphatic or alicyclic diisocyanate is preferable for enhancing the surface tension and adhering to the polyester. Specific examples include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2-methylpentane-1,5-diisocyanate, 3-methylpentane-1,5-diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene- 1,6-diisocyanate and 2,4,4-trimethylhexamethylene-1,6-diisocyanate, and examples thereof include isophorone diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, Alicyclic diisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and hydrogenated trimethyl xylylene diisocyanate. Examples of the aromatic diisocyanate include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, xylene-1,3-diisocyanate, Methane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4'diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenyl Methane-4,4'-diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, naphthalene-, 4-diisocyanate and the like.

글리콜은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 네오펜틴글리콜 등의 지방족 글리콜이나, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등의 폴리 옥시 알킬렌 글리콜, 사이클로 헥산 디메탄올 등의 지환족 글리콜, 비스페놀 A, 비스페놀 S 등의 방향족 글리콜, 네오펜틸 글리콜 히드록시 피발레이트 등의 에스테르 글리콜 등을 사용할 수 있다. 글리콜은 공중합 폴리테트라메틸렌글리콜인 것이 바람직하다.Glycols include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol and neopentin glycol, polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexanedimethanol Aromatic glycols such as glycols, bisphenol A and bisphenol S, and ester glycols such as neopentyl glycol hydroxypivalate. The glycol is preferably a copolymerized polytetramethylene glycol.

블록제로서는 페놀계, 알코올계, 활성 메틸렌계, 산아미드계, 락탐계, 산아미드계, 산이미드계, 이미다졸계, 요소계, 옥심계, 아민계 화합물 등을 사용할 수 있으며, 보다 구체적으로는 페놀, 크레졸, 에틸페놀 등의 페놀계 화합물, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜, 벤질알코올, 메탄올, 에탄올 등의 알코올계 화합물, 말론산디메틸, 아세틸아세톤 등의 활성 메틸렌계 화합물, 부틸머캅단, 도데실머캅탄 등의 머캅탄계 화합물, 아세토아닐리드, 아세트산아미드 등의 산 아미드계 화합물, 카프로락탐, 발레로락탐 등의 락탐계 화합물, 숙신산이미드, 말레인산이미드 등의 산이미드계 화합물, 아세토알독심, 아세톤옥심, 메틸에틸케토옥심 등의 옥심계 화합물, 디페닐아닐린, 아닐린, 에틸렌이민 등의 아민계 화합물, 아황산나트륨 등을 들 수 있으며, 블록제 중 어느 것이나 상관없으나 옥심계 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.As the blocking agent, phenol, alcohol, active methylene, acid amide, lactam, acid amide, acid imide, imidazole, urea, oxime, and amine compounds can be used. More specifically, Phenol compounds such as phenol, cresol and ethylphenol; alcohol compounds such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol and ethanol; active methylene compounds such as dimethyl malonate and acetyl acetone; , Dodecylmercaptan and the like, acid amide compounds such as acetanilide and acetic acid amide, lactam compounds such as caprolactam and valerolactam, acid imide compounds such as succinic acid imide and maleic acid imide, Oxime compounds such as acetone oxime and methyl ethyl ketoxime, amine compounds such as diphenyl aniline, aniline and ethylene imine, and sodium sulfite. And any of the blocking agents may be used, but oxime compounds are preferably used.

또한 수분산화를 위한 이온성 쇄연장제로는 음이온성 쇄연장제와 양이온성 쇄연장제가 사용될 수 있는데, 음이온성 쇄 연장제로는, 카르복실기 또는 설포네이트기를 포함하는 화합물이 사용될 수 있다. 예를 들면, 2,2-디메틸올프로피온산, 2,2-디메틸올부탄온산, 나트륨 설포네이트기가 달린 폴리프로필렌글리콜류, 2,4-디아미노-5-메틸벤젠술폰산 등이 사용될 수 있다. 또한, 양이온성 쇄연장제로는 3급 아민 디올 및 디아민 화합물로 예를 들면 메틸디에탄올아민 등을 사용할 수 있다. 본 발명에는 음이온성 쇄 연장제가 보다 바람직하며, 디메틸올프로피온산이 보다 바람직하다. 이온성 쇄연장제는 전체 폴리우레탄에 대하여 0.5 내지 25중량%, 바람직하게는 2내지 7중량%가 포함될 수 있다. As the ionic chain extender for water oxidation, an anionic chain extender and a cationic chain extender may be used. As the anionic chain extender, a compound containing a carboxyl group or a sulfonate group may be used. For example, 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, polypropylene glycols having a sodium sulfonate group, and 2,4-diamino-5-methylbenzenesulfonic acid can be used. Examples of the cationic chain extender include tertiary amine diols and diamine compounds such as methyl diethanol amine. In the present invention, an anionic chain extender is more preferable, and dimethylol propionic acid is more preferable. The ionic chain extender may comprise from 0.5 to 25% by weight, preferably from 2 to 7% by weight, based on the total polyurethane.

또한 아미노 기를 2개 갖는 사슬연장제도 첨가할 수 있으며, 톨릴렌 디아민, 크실릴렌 디아민, 디페닐 메탄 디아민 등의 방향족 디아민, 에틸렌 디아민, 프로필렌 디아민, 헥산디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, 2-페틸-1,5-펜탄디아민, 트리메틸헥산디아민, 2-부틸-2-에틸-1,5-펜탄디아민, 1,8-옥탄디아민, 1,9-노난디아민, 1,10-데칸디아민 등의 지방족 디아민, 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5- 트리메틸시클로헥산, 디시클로헥실메탄디아민, 이소프로비리틴시클로헥실-4,4'-디아민,1,4-디아미노 시클로헥산, 1,3-비스아미노 메틸시클로헥산 등의 지환족 디아민 등을 들 수 있다. Also, a chain extension system having two amino groups can be added, and aromatic diamines such as tolylene diamine, xylylenediamine, and diphenylmethanediamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexanediamine, 2,2- 1-pentanediamine, 1,8-hexanediamine, 1,8-hexanediamine, 1,8-hexanediamine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, dicyclohexylmethanediamine, isopropyricinecyclohexyl-4,4'-diamine, 1, 4-diaminocyclohexane, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, and the like.

또한 프라이머 적층막(A)은 우레아 결합이 10중량% 내지 80중량%를 함유하는 것이 바람직한데, 우레아 결합이 10중량% 미만인 경우에는 표면장력이 40dyne/cm 를 넘지 못하여 무용매형 UV경화 수지 도포 시 퍼짐성을 확보할 수 없고, 적층막과 무용매형 UV경화 수지 사이에 부착력이 나오지 않으며, 80중량% 를 초과할 경우, 표면장력은 50dyne/cm 이상으로 높은 표면 에너지를 가질 수는 있으나, 우레아 결합과 우레탄 결합 반응 시에 필요한 열량이 늘어나서 생산성이 좋지 않고, 도막이 브리틀하여 횡방향으로 연신 시에 적층막에 크랙이 생기는 문제가 발생하게 된다. It is preferable that the primer laminated film (A) contains 10% by weight to 80% by weight of urea bonds. When the urea bond is less than 10% by weight, the surface tension does not exceed 40 dyne / cm, It is impossible to ensure spreadability and adhesion between the laminated film and the non-solvent type UV curable resin is not exhibited. When it exceeds 80% by weight, the surface tension can be 50 dyne / cm or more, The amount of heat required for the urethane bonding reaction is increased and the productivity is poor, and the coating film is brittle, which causes a problem in that cracks are generated in the laminated film when stretched in the transverse direction.

또한 블록킹을 방지하기 위하여, 적층막을 형성하는 수분산 도포액 전체 중량 대비 2 내지 15중량%의 입자를 함유하는 것이 바람직하다. 2중량% 미만의 입자를 함유할 경우에는 수분에 의한 블로킹이 발생하게 되고, 15중량% 를 초과하는 입자를 함유할 경우에는 투과도 및 휘도에 영향을 줄 수 있다. 또한 사용하는 입자의 사이즈로는 100 ~ 350nm 사이의 입자를 사용하는 것이 바람직하다. 100nm 미만의 경우에는 입자량이 많아도 블로킹에 효과가 크게 나타나지 않으며 투과율 및 휘도만 저하시키게 되며 350nm 를 초과하는 입자를 사용 시에는 입자 탈락이 발생하게 된다. In order to prevent blocking, it is preferable to contain particles of 2 to 15% by weight based on the total weight of the water dispersion coating liquid forming the laminated film. If it contains less than 2% by weight of particles, blocking by moisture will occur, and if it contains more than 15% by weight of particles, it may affect the transmittance and luminance. It is also preferable to use particles having a particle size of 100 to 350 nm as the particle size to be used. If the particle size is less than 100 nm, the effect of blocking is not significant and the transmittance and brightness are reduced only when the particle size is large.

입자 종류로서는 실리카나 알루미나, 산화 금속 등의 무기입자, 또는 가교 고분자 입자 등의 유기입자 등을 사용할 수 있다. 투과도를 향상시키고, 주행성에 좋은 효과를 보기 위해서는 실리카 입자가 바람직하다. As the particle type, inorganic particles such as silica, alumina, and metal oxide, or organic particles such as crosslinked polymer particles can be used. Silica particles are preferred in order to improve the permeability and to have a good effect on the running property.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름은 기재필름의 적어도 어느 한 면에 수소 결합력을 향상시킬 수 있는 우레아 결합을 10중량% 내지 80중량% 포함하고 표면장력이 50dyne/cm이상인 프라이머 적층막를 구비함으로써, 무용제 UV경화수지의 퍼짐성을 개선하여 깨끗한 외관과 가공 스피드, 부착력을 향상시킬 수 있어, BLU의 프리즘 시트용 또는 패터닝용 수지 코팅의 기재로서 사용 가능하다.As described above, the optical laminated biaxially stretched polyester film according to the present invention comprises 10 to 80% by weight of a urea bond capable of improving the hydrogen bonding strength on at least one surface of the base film and has a surface tension of 50 dyne / cm or more, it is possible to improve clean appearance, processing speed and adhesive force by improving the spreadability of solvent-free UV curable resin, so that it can be used as a substrate for a prism sheet for BLU or a resin coating for patterning.

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the structure and effect of the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, this embodiment is intended to explain the present invention more specifically, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments.

[실시예][Example]

본 실시예와 비교예에 사용된 물질은 아래와 같다.The materials used in this example and the comparative example are as follows.

블록 이소시아네이트(B1)The block isocyanate (B1)

헥사 메틸렌 디이소시아네이트 55중량%와 2,2-디메틸올프로피온산이 포함된 공중합 폴리테트라메틸렌글리콜 45중량%로 구성되고, 말단의 이소시아네이트 반응기를 아세톤 옥심으로 블록 처리한 수분산 이소시아네이트 화합물Dispersed isocyanate compound composed of 55% by weight of hexamethylene diisocyanate and 45% by weight of copolymerized polytetramethylene glycol containing 2,2-dimethylolpropionic acid and having an end isocyanate reactor blocked with acetone oxime

블록 이소시아네이트(B2)The block isocyanate (B2)

테트라 메틸렌 디이소시아네이트 70중량%와 2,2-디메틸올프로피온산이 포함된 공중합 폴리테트라메틸렌글리콜 30중량%로 구성되고 말단의 이소시아네이트 반응기를 아세톤 옥심으로 블록 처리한 수분산 이소시아네이트 화합물Dispersed isocyanate compound composed of 70% by weight of tetramethylene diisocyanate and 30% by weight of copolymerized polytetramethylene glycol containing 2,2-dimethylolpropionic acid and having a terminal isocyanate reactor blocked with acetone oxime

수분산 우레탄 수지(B3)The water-dispersed urethane resin (B3)

아디픽산과 1,4부탄디올, 2,2-디메틸올프로피온산으로부터 유도된 폴리에스터 폴리올 55중량%와 톨루일렌디이소시아네이트 45중량%로 구성된 폴리우레탄 수지를 트리에틸아민으로 중화한 수분산 우레탄 수지 화합물A water-dispersed urethane resin compound in which a polyurethane resin composed of 55% by weight of a polyester polyol derived from adipic acid and 1,4-butanediol, 2,2-dimethylolpropionic acid, and 45% by weight of toluylene diisocyanate was neutralized with triethylamine

수분산 우레탄 수지(B4)The water-dispersed urethane resin (B4)

아디픽산과 1,4부탄디올, 2,2-디메틸올프로피온산으로부터 유도된 폴리에스터 폴리올 55중량%와 크실렌-1,4-디이소시아네이트 45중량%로 구성된 폴리우레탄 수지를 트리에틸아민으로 중화한 수분산 우레탄 수지 화합물A polyurethane resin composed of 55% by weight of a polyester polyol derived from adipic acid and 1,4-butanediol, 2,2-dimethylolpropionic acid and 45% by weight of xylene-1,4-diisocyanate was neutralized with triethylamine, Urethane resin compound

사슬연장제(C1)The chain extender (C1)

사이클로 헥산 디메탄올Cyclohexanedimethanol

사슬연장제(C2)The chain extender (C2)

1,3-비스아미노 메틸시클로헥산1,3-Bisaminomethylcyclohexane

입자(P1)Particles (P1)

평균입경 150nm의 실리카졸 수분산체A silica sol aqueous dispersion having an average particle size of 150 nm

[실시예 1-4][Example 1-4]

필러를 포함하지 않는 폴리에틸렌테레프탈레이트를 280℃로 용융 압출하여, 정전 인가된 20℃의 냉각 드럼 위에 캐스트하여 무연신 시트로 제조한 후, 이를 100℃로 예열한 다음 이 온도에서 롤 연신으로 종 방향 3.0배 연신하여 1축 연신 필름을 제조하였다. 이후 적층막(A) 제조용 수분산액(B)을 1축 연신된 필름 양면에 도포한 다음, 120℃로 2분 예열한 후 150℃에서 횡방향으로 3.5배 연신한 다음 240℃로 열처리하여 적층막(A)이 형성된 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. Polyethylene terephthalate not containing a filler was melt-extruded at 280 DEG C and cast on a cooling drum of an electrostatically applied 20 DEG C to prepare an unleaded sheet. The sheet was preheated to 100 DEG C, And then stretched 3.0 times to prepare a uniaxially stretched film. Thereafter, an aqueous dispersion (B) for preparation of a laminated film (A) was coated on both surfaces of the uniaxially stretched film, followed by preheating for 2 minutes at 120 DEG C, stretching 3.5 times in the transverse direction at 150 DEG C, To obtain an optical laminated polyester film on which the polyester (A) was formed.

적층막(A) 제조용 수분산액(B)은 하기 표 1에 있는 성분과 함량을 각각 사용하였다. The components and the contents in the following Table 1 were used for the aqueous dispersion (B) for preparing the laminated film (A).

[비교예 1-4][Comparative Example 1-4]

하기 표 1에 있는 성분과 함량을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다.An optical laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the components and the contents in Table 1 were used.

구분division 도포제 조성(B)Coating composition (B) 조성비(중량%)Composition ratio (% by weight) 실시예1Example 1 B1/C1/P1B1 / C1 / P1 70/25/570/25/5 실시예2Example 2 B1/C2/P1B1 / C2 / P1 80/15/580/15/5 실시예3Example 3 B2/C1/P1B2 / C1 / P1 60/35/560/35/5 실시예4Example 4 B2/C2/P1B2 / C2 / P1 85/10/585/10/5 비교예1Comparative Example 1 B3/C1/P1B3 / C1 / P1 80/15/580/15/5 비교예2Comparative Example 2 B3/C2/P1B3 / C2 / P1 85/10/585/10/5 비교예3Comparative Example 3 B4/C1/P1B4 / C1 / P1 80/15/580/15/5 비교예4Comparative Example 4 B4/C2/P1B4 / C2 / P1 60/35/560/35/5

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에 따른 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.The properties of the biaxially stretched polyester films for optical films according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were measured through the following experimental examples and the results are shown in Table 2 below.

[실험예][Experimental Example]

(1) 상온 부착력 평가(1) Evaluation of adhesion strength at room temperature

적층 이축연신 폴리에스테르 필름의 적층막(A) 위에 우레탄 아크릴레이트 수지 95중량%와 UV개시제 5중량%를 포함하는 무용제 UV경화수지를 #8번 바로 코팅한 후 UV메탈램프 300mJ 강도로 경화시킨다. UV수지가 적층된 이축연신 폴리에스테르 필름을 100mm X 100mm 크기로 100개 자른 후 닛또 31B 테이프를 사용하여 고무 롤러로 압착하여 테이프를 붙인 후 떼어낼 때의 개수로 부착력을 평가하였다. 부착력에 대한 평가는 아래 기준으로 하였다.On the laminated film (A) of the laminated biaxially stretched polyester film, a solvent-free UV curable resin containing 95% by weight of urethane acrylate resin and 5% by weight of a UV initiator was immediately coated and then cured with a UV metal lamp of 300 mJ strength. The biaxially stretched polyester film laminated with the UV resin was cut into 100 pieces of 100 mm x 100 mm and then pressed with a rubber roller using a Nitto 31B tape, and the adhesive force was evaluated by the number of times when the tape was peeled off and peeled off. Adhesion was evaluated by the following criteria.

부착력 5 : 95% 이상 부착, 5%이내 탈락Adhesion 5: Over 95% adhesion, within 5%

부착력 4 : 90% 이상 부착, 10%이내 탈락Attachment 4: Attachment of 90% or more, dropping within 10%

부착력 3 : 80% 이상 부착, 20%이내 탈락Adhesion 3: Over 80% adhesion, within 20%

부착력 2 : 70% 이상 부착, 30%이내 탈락Attachment 2: Attachment of 70% or more, dropping within 30%

부착력 1 : 30% 이상 탈락.Attachment 1: 30% or more eliminated.

(2) 내탕 부착력 평가(2) Evaluation of internal bath adhesion

적층 이축연신 폴리에스테르 필름의 적층막(A) 위에 우레탄 아크릴레이트 수지 95중량%와 UV개시제 5중량%를 포함하는 무용제 UV경화수제를 #8번 바로 코팅한 후 UV메탈램프 300mJ 강도로 경화시킨다. UV수지가 적층된 이축연신 폴리에스테르 필름을 100mm X 100mm 크기로 100개 자른 후 뜨거운 물(100℃) 안에 해당 필름을 2시간 넣은 후 필름 편을 꺼내 건조시킨 다음, 닛또 31B 테이프를 사용하여 고무 롤러로 압착하여 테이프를 붙인 후 떼어낼 때의 개수로 부착력을 평가하였다. 부착력에 대한 평가는 아래 기준으로 하였다.On the laminated film (A) of the laminated biaxially stretched polyester film, solventless UV curable resin containing 95% by weight of a urethane acrylate resin and 5% by weight of a UV initiator was immediately coated and then cured to a UV metal lamp of 300 mJ strength. 100 pieces of the biaxially stretched polyester film laminated with the UV resin were cut in a size of 100 mm X 100 mm, and the film was placed in hot water (100 ° C) for 2 hours. The film piece was taken out and dried. , And the adhesive force was evaluated by the number of times when the tape was peeled off and peeled off. Adhesion was evaluated by the following criteria.

부착력 5 : 95% 이상 부착, 5%이내 탈락Adhesion 5: Over 95% adhesion, within 5%

부착력 4 : 90% 이상 부착, 10%이내 탈락Attachment 4: Attachment of 90% or more, dropping within 10%

부착력 3 : 80% 이상 부착, 20%이내 탈락Adhesion 3: Over 80% adhesion, within 20%

부착력 2 : 70% 이상 부착, 30%이내 탈락Attachment 2: Attachment of 70% or more, dropping within 30%

부착력 1 : 30% 이상 탈락.Attachment 1: 30% or more eliminated.

(3) 접촉각 측정(3) Contact angle measurement

적층 이축연신 폴리에스테르 필름의 적층막(A) 위에 우레탄 아크릴레이트 수지 95중량%와 UV개시제 5중량%를 포함하는 무용제 UV경화수지를 1g 떨어 뜨린 후 적층막(A)과 수지와의 경계에서 발생하는 접촉각을 측정하였다. 접촉각이 낮을수록 퍼짐성이 좋은 것으로 하여 비교하였다.1 g of a solvent-free UV curable resin containing 95% by weight of a urethane acrylate resin and 5% by weight of a UV initiator was dropped on the laminated film (A) of the laminated biaxially stretched polyester film and then developed at the boundary between the laminated film (A) The contact angle was measured. The lower the contact angle, the better the spreadability.

(4) 우레아 결합의 함량(4) Content of urea bond

적층막(A)을 구성하는 도포액을 80℃에서 감압 건조한 후, 240℃ 오븐에 10분 열처리한 다음 NMR(Bruker Biospin사제, AVANCEIII600)을 사용하고, Shimadzu사제 FTIR 8400-S 스펙트로미터를 사용하여 urea-C=O피크와 urethane-C=O피크 및 -NCO피크를 사용하여 분석하였다.The coating liquid constituting the laminated film (A) was dried under reduced pressure at 80 占 폚 and then heat-treated in an oven at 240 占 폚 for 10 minutes and then subjected to NMR (AVANCEIII600, manufactured by Bruker Biospin Co., Ltd.) and FTIR 8400-S spectrometer urea-C = O peak, urethane-C = O peak and -NCO peak.

(5) 고체 표면장력(5) Solid surface tension

적층막(A)에 수접촉각 기계(KYOWA INTERFACE SCIENCE사제, Dropmaster 300)물과 diiodomethane을 사용하여 접촉각을 측정하여 OWRK/Fowkes 방정식

Figure 112014125172849-pat00001
를 사용하여 측정하였다. 단위는 "dyne/cm"이다.The contact angle was measured using a water contact angle machine (Dropmaster 300, manufactured by KYOWA INTERFACE SCIENCE Co., Ltd.) and diiodomethane, and the OWRK / Fowkes equation
Figure 112014125172849-pat00001
. The unit is "dyne / cm".

구분division 반응기 측정(*)Reactor measurement (*) 고체
표면장력
solid
Surface tension
접촉각 측정Contact angle measurement 상온
부착력
Room temperature
Adhesion
내탕
부착력
Hot water
Adhesion
실시예1Example 1 3535 5555 99 55 55 실시예2Example 2 4545 5858 88 55 55 실시예3Example 3 2020 5252 1010 55 55 실시예4Example 4 4040 5858 88 55 55 비교예1Comparative Example 1 00 3737 4040 22 1One 비교예2Comparative Example 2 00 3737 3939 22 22 비교예3Comparative Example 3 00 3838 4242 22 22 비교예4Comparative Example 4 00 3636 3939 22 1One

* 반응기 측정(*): 프라이머 적층막의 전체 구성 성분 대비 urea-C=O의 중량%* Reactor measurement (*): wt% of urea-C = O relative to the total constituent components of the primer laminated film

상기 표 2에서 확인할 수 있는 바와 같이, 블록 처리된 수분산 이소시아네이트와 사슬연장제를 같이 사용한 실시예 1 내지 4에서는 고체 표면장력이50dyne/cm 이상으로 무용매형 UV경화수지와의 접촉각이 10도 내외로 낮고, 상온 부착력 및 내탕 부착력이 확보됨을 알 수 있다. 한편, 블록 처리된 수분산 이소시아네이트에 사슬연장제가 많이 들어갈수록 우레아 결합보다 우레탄 결합이 많이 생성되기 때문에 실시예 1과 실시예 3의 경우와 같이 우레아 결합의 중량%가 줄어 드는 것을 알 수 있다.As can be seen in Table 2, in Examples 1 to 4 using the block-treated water-dispersed isocyanate and the chain extender, the solid surface tension was 50 dyne / cm or more and the contact angle with the solventless UV curable resin was about 10 And the adhesion at room temperature and the resistance to hot water are secured. On the other hand, it can be seen that the weight percentage of urea bonds is reduced as in Example 1 and Example 3 because urethane bonds are formed more than urea bonds as the chain extender is added to block-treated water-dispersed isocyanate.

이에 대해, 비교예 1 내지 4에서는 수분산 우레탄 수지로서 우레탄 결합으로 이루어져 있기 때문에 표면장력이 40dyne/cm이하이고 접촉각이 상대적으로 높은 것으로 보아 퍼짐성이 상대적으로 좋지 않음을 알 수 있다. 이로 인해 외관 결함이 있을 수 있으며, 부착력 또한 상대적으로 낮은 것을 알 수 있다. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, it is understood that the urethane bond as the water-dispersed urethane resin has a surface tension of 40 dyne / cm or less and a relatively high contact angle, which means that the spreadability is relatively poor. It can be seen that there may be external defects and adhesion is relatively low.

상술한 바와 같이, 본 발명은 광학용도 중에서도 무용제 타입의 UV경화 수지와의 부착력과 도포 시 퍼짐성을 개선하여 기존 제품 대비 뛰어난 외관과 부착력을 향상시킬 수 있으므로 BLU에 사용하는 프리즘시트의 프리즘 성형용 기재로써 매우 적합하게 이용될 수 있다. 또한 부착력이 향상될 뿐만 아니라, 퍼짐성이 매우 좋아 프리즘시트의 가공 속도를 향상시키는 것도 가능하고 물론 프리즘 성형 용도 뿐만 아니라 표면에 패터닝을 형성할 수 있기 때문에 고투명 및 저헤이즈를 요구하는 모든 부재에 대해서 적합하게 사용 가능함은 물론이다. As described above, the present invention improves the adhesion with UV-curing resin of the solventless type and the spreadability upon application and improves the appearance and adhesion of the composition compared to conventional products. Therefore, the present invention can provide a prism- Can be suitably used. Not only the adhesion is improved but also the spreadability is very good and the processing speed of the prism sheet can be improved. Of course, since patterning can be formed on the surface as well as the prism molding, it is suitable for all members requiring high transparency and low haze Of course.

본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.It is to be understood that the present invention is not limited to the above embodiments and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the invention.

11: 기재필름
12, 12′: 적층막
11: base film
12, 12 ': laminated film

Claims (11)

기재필름과,
상기 기재필름의 적어도 어느 한 면에, 탄소수가 3 내지 15개인 이소시아네이트계 화합물로서, 지방족 디이소시아네이트 또는 지환족 디이소시아네이트와 이온성 쇄연장제가 포함된 글리콜로 구성되되, 말단의 이소시아네이트 반응기를 블록제로 블록 처리한 디이소시아네이트 수분산 화합물을 포함하는 수분산 도포액으로 형성된 프라이머 적층막을 포함하고,
상기 프라이머 적층막의 전체 중량 대비 10중량% 내지 80중량%의 우레아 결합을 포함하고, 표면장력이 50dyne/cm이상인 프라이머 적층막을 포함하는 것을 특징으로 하는, 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름.
A base film,
Wherein at least one surface of the substrate film is composed of an isocyanate compound having 3 to 15 carbon atoms and comprising an aliphatic diisocyanate or a glycol having an alicyclic diisocyanate and an ionic chain extender, And a primer laminated film formed of a water-dispersed coating liquid containing a treated diisocyanate water-dispersed compound,
And a primer laminated film comprising a urea bond of 10 to 80 wt% based on the total weight of the primer laminated film and having a surface tension of 50 dyne / cm or more.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 수분산 도포액은 사슬연장제 및 입자를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the water-dispersed coating liquid further comprises a chain extender and particles.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 지방족 디이소시아네이트는 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 리진 디이소시아네이트, 2-메틸펜탄-1,5-디이소시아네이트, 3-메틸펜탄-1,5- 디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트, 2,4,4- 트리메틸 헥사메틸렌- 1,6-디이소시아네이트 중 적어도 하나이고,
상기 지환족 디이소시아네이트는 이소포론 디이소시아네이트, 시클로헥실 디이소시아네이트, 수소첨가 크실릴렌 디이소시아네이트, 수소첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트, 수소첨가 트리메틸크실릴렌 디이소시아네이트 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는, 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
The aliphatic diisocyanate is at least one compound selected from the group consisting of tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 2-methylpentane-1,5-diisocyanate, 3-methylpentane-1,5-diisocyanate, 2,2,4- Hexamethylene-1,6-diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene-1,6-diisocyanate,
Wherein the alicyclic diisocyanate is at least one of isophorone diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated trimethyl xylylene diisocyanate. Laminated biaxially stretched polyester film.
제1항에 있어서,
상기 이온성 쇄연장제는 2,2-디메틸올프로피온산, 2,2-디메틸올부탄온산, 나트륨 설포네이트기가 달린 폴리프로필렌글리콜류, 2,4-디아미노-5-메틸벤젠술폰산 중 적어도 하나로서, 전체 폴리우레탄에 대해 0.5 내지 25중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는, 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
The ionic chain extender may be at least one selected from the group consisting of 2,2-dimethylol propionic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, polypropylene glycols having a sodium sulfonate group and 2,4-diamino-5-methylbenzenesulfonic acid By weight based on the total polyurethane, and 0.5 to 25% by weight based on the total polyurethane.
제1항에 있어서,
상기 글리콜은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 네오펜틴글리콜 등의 지방족 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등의 폴리 옥시 알킬렌 글리콜, 사이클로 헥산 디메탄올 등의 지환족 글리콜, 비스페놀 A, 비스페놀 S 등의 방향족 글리콜, 네오펜틸 글리콜 히드록시 피발레이트 등의 에스테르 글리콜 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는, 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
The glycol may be at least one selected from the group consisting of aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol and neopentin glycol, polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexanedimethanol An aromatic glycol such as glycols, bisphenol A, and bisphenol S, and an ester glycol such as neopentyl glycol hydroxypivalate.
제1항에 있어서,
상기 글리콜은 공중합 폴리테트라메틸렌글리콜인 것을 특징으로 하는, 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the glycol is a copolymerized polytetramethylene glycol.
제1항에 있어서,
상기 블록제는 옥심계 화합물로서 아세톤 옥심인 것을 특징으로 하는, 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the block agent is an acetone oxime as an oxime compound.
제3항에 있어서,
상기 사슬연장제는 톨릴렌 디아민, 크실릴렌 디아민, 디페닐 메탄 디아민 등의 방향족 디아민, 에틸렌 디아민, 프로필렌 디아민, 헥산디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, 2-페틸-1,5-펜탄디아민, 트리메틸헥산디아민, 2-부틸-2-에틸-1,5-펜탄디아민, 1,8-옥탄디아민, 1,9-노난디아민, 1,10-데칸디아민 등의 지방족 디아민, 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5- 트리메틸시클로헥산, 디시클로헥실메탄디아민, 이소프로비리틴시클로헥실-4,4'-디아민, 1,4-디아미노 시클로헥산, 1,3-비스아미노 메틸시클로헥산 등의 지환족 디아민 중의 적어도 하나인 것을 특징으로 하는, 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름.
The method of claim 3,
Examples of the chain extender include aromatic diamines such as tolylene diamine, xylylenediamine and diphenylmethanediamine, aromatic diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,3-propanediamine, , Aliphatic diamines such as 5-pentanediamine, trimethylhexanediamine, 2-butyl-2-ethyl-1,5-pentanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9- 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, dicyclohexylmethanediamine, isopropyricinecyclohexyl-4,4'-diamine, 1,4-diaminocyclohexane, 3-bisaminomethylcyclohexane, and 3-bisaminomethylcyclohexane. The optical laminated biaxially stretched polyester film for optical use according to claim 1,
제3항에 있어서,
상기 입자는 평균입경 100 ~ 350nm의 실리카 입자로서 상기 수분산 도포액 전체 중량 대비 2 내지 15중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는, 광학용 적층 이축 연신 폴리에스테르 필름.
The method of claim 3,
Wherein the particles are silica particles having an average particle diameter of 100 to 350 nm and comprising 2 to 15% by weight based on the total weight of the water dispersion coating liquid.
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