KR101604589B1 - Anode Active Materials comprising MoP/MoP2 Systems For Li Ion Batteries And Manufacturing Methods Thereof - Google Patents
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Abstract
충방전 사이클 특성이 향상된 MoP/MoP2계 음극 활물질이 개시된다. 본 발명은 Mo-P계 리튬 이온전지용 활물질에 있어서,상기 활물질은 Mo-P계 활성 물질과 상기 활성 물질과는 상이한 Mo-P계 비활성 물질로 구성되는 복합체인 것을 특징으로 하는 Mo-P계 리튬 이온전지용 활물질을 제공한다. 본 발명에 따르면, Mo-P계 활물질의 높은 이론 용량을 구현하면서도 충방전 사이클에서의 체적 변화를 감소시킬 수 있게 되며, 이에 따라 충방전 사이클 특성이 우수한 Mo-P계 음극 활물질을 제공할 수 있게 된다.Disclosed is an MoP / MoP 2 based negative electrode active material having improved charge / discharge cycle characteristics. The present invention relates to a Mo-P-based lithium-ion battery active material, wherein the active material is a composite comprising an Mo-P-based active material and an Mo-P-based inactive material different from the active material, Thereby providing an active material for an ion battery. INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a Mo-P based negative electrode active material having a high theoretical capacity of a Mo-P based active material and capable of reducing a volume change in a charge-discharge cycle, do.
Description
본 발명은 리튬 이온전지의 음극 활물질에 관한 것으로, 보다 상세하게는 충방전 사이클 특성이 향상된 MoP/MoP2계 음극 활물질에 관한 것이다.The present invention relates to a negative electrode active material of a lithium ion battery, and more particularly, to a negative active material of a MoP / MoP 2 type having improved charge-discharge cycle characteristics.
리튬이차전지는 크게 양극, 전해질 및 음극으로 구성된다. 보편적으로 상용화 된 리튬이차전지는 유기용매와 리튬염으로 구성된 액체 전해질내에 20~100 ㎛ 두께의 고분자 분리막이 추가된 구조로 되어, 방전시에는 Li+이온이 음극에서 양극으로 이동하고 Li이 이온화되면서 발생된 전자도 음극에서 양극으로 이동하며, 충전시에는 이와 반대로 이동한다. The lithium secondary battery is largely composed of an anode, an electrolyte and a cathode. The lithium ion secondary battery, which is commonly commercialized, has a structure in which a polymer membrane having a thickness of 20 to 100 μm is added in a liquid electrolyte composed of an organic solvent and a lithium salt. Li ions move from the cathode to the anode during discharging, The electrons move from the cathode to the anode when they are charged, and vice versa when charged.
에너지 용량을 향상시키기 위해서 인화물계 재료가 리튬 이온전지의 음극 물질로 많은 주목을 받고 있다. 인화물계 재료는 현재 상업적으로 사용되고 있는 카본 물질의 이론적 용량보다 크며, 가역적이고 상대적으로 낮은 포텐셜에서 리튬 이온을 받을 수 있기 때문에 높은 관심을 받고 있다. 그러나 인화물계 물질의 경우, 리튬 이온의 탈리/삽입 과정에서 체적 변화로 인한 기계적 응력으로 파괴가 일어나 충방전 사이클 특성이 크게 저하된다는 문제점을 가지고 있다. In order to improve the energy capacity, a phosphorescent material has attracted much attention as a cathode material of a lithium ion battery. Phosphorus-based materials are attracting much attention because they are larger than the theoretical capacity of currently commercially used carbon materials and can receive lithium ions at reversible and relatively low potentials. However, in the case of the phosphite-based material, there is a problem that the charging / discharging cycle characteristics are significantly degraded due to mechanical stress due to the volume change during the removal / insertion of lithium ions.
상기한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여, Mo-P계 재료의 부피 팽창을 억제하는 리튬 이온전지의 음극 활물질을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a negative electrode active material of a lithium ion battery which suppresses the volume expansion of an Mo-P based material.
또한 본 발명은 간단한 방법으로 제조 가능한 Mo-P계 리튬 이온전지의 음극 활물질의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. It is another object of the present invention to provide a method for producing a negative electrode active material of a Mo-P-based lithium ion battery which can be manufactured by a simple method.
또한, 본 발명은 전술한 활물질을 포함하는 리튬 이온전지의 음극을 제공하는 것을 목적으로 한다. It is another object of the present invention to provide a negative electrode of a lithium ion battery including the above-described active material.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 Mo-P계 리튬 이온전지용 활물질에 있어서,상기 활물질은 Mo-P계 활성 물질과 상기 활성 물질과는 상이한 Mo-P계 비활성 물질로 구성되는 복합체인 것을 특징으로 하는 Mo-P계 리튬 이온전지용 활물질을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides an active material for a Mo-P-based lithium ion battery, wherein the active material is a composite comprising an Mo-P-based active material and a Mo- -P system lithium ion battery.
본 발명에서 상기 활물질 내의 활성 물질은 MoP2 이고, 상기 비활성 물질은 MoP인 것이 바람직하다. 또한, 상기 활물질 중의 MoP의 몰분율이 0.05~0.4 범위에 있는 것이 바람직하다. In the present invention, the active material in the active material is MoP 2 , and the inactive material is MoP. It is also preferable that the molar fraction of MoP in the active material is in the range of 0.05 to 0.4.
본 발명에서 상기 활물질은 비정질상을 더 포함할 수 있다. 상기 비정질상은인(P)일 수 있다. In the present invention, the active material may further include an amorphous phase. The amorphous phase may be phosphorus (P).
또한, 본 발명에서 상기 활성 물질 및 비활성 물질의 비율은 출발 원료에 포함된 P의 함량에 의해 조절될 수 있다. In addition, the ratio of the active material and the inactive material in the present invention can be controlled by the content of P contained in the starting material.
또한 상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은 Mo 소스와 P 소스를 Mo:P의 몰비 1 : 2-x (여기서 x=0.05~0.4)가 되도록 혼합하는 단계; 및혼합물을 기계적 밀링하여 Mo-P의 반응 생성물로 MoP 및 MoP2의 복합체로 이루어진 활물질을 생성하는 단계를 포함하는 Mo-P계 리튬 이온전지용 활물질의 제조 방법을 제공한다. According to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a semiconductor device, comprising: mixing a Mo source and a P source so that a molar ratio of Mo: P is 1: 2-x (where x = 0.05 to 0.4); And mechanically milling the mixture to produce an active material composed of a complex of MoP and MoP 2 as a reaction product of Mo-P.
본 발명에서 상기 Mo 소스는 Mo 금속 분말일 수 있다. In the present invention, the Mo source may be a Mo metal powder.
또한 상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은, 도전성 기판; 및 상기 도전성 기판 표면에 형성되는 Mo-P계 활성 물질과 상기 활성 물질과는 상이한 Mo-P계 비활성 물질로 구성되는 복합체로 된 활물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이온전지의 음극을 제공한다. According to another aspect of the present invention, there is provided a semiconductor device comprising: a conductive substrate; And an active material composed of a Mo-P-based active material formed on the surface of the conductive substrate and a Mo-P-based inactive material different from the active material.
이 때, 상기 활물질 내의 활성 물질은 MoP2이고, 상기 비활성 물질은 MoP이며, 상기 활물질 중의 MoP의 몰분율이 0.05~0.4 범위에 있는 것이 바람직하다.
At this time, the active material in the active material is MoP 2 , the inactive material is MoP, and the molar fraction of MoP in the active material is preferably in the range of 0.05 to 0.4.
본 발명에 따르면, Mo-P계 활물질의 높은 이론 용량을 구현하면서도 충방전 사이클에서의 체적 변화를 감소시킬 수 있게 되며, 이에 따라 충방전 사이클 특성이 우수한 Mo-P계 음극 활물질을 제공할 수 있게 된다. INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a Mo-P based negative electrode active material having a high theoretical capacity of a Mo-P based active material and capable of reducing a volume change in a charge-discharge cycle, do.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 제조된 MoP-MoP2 화합물의 주사전자현미경 사진이다.
도 2는 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 제조된 MoP-MoP2 화합물의 XRD 패턴을 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 제조된 MoP-MoP2 화합물에 대한 투과전자현미경 사진이다.
도 4의 (a) 및 (b)는 각각 MoP-MoP2 활물질의 초기 화성 사이클 및 초기 사이클에서의 충방전 전위에 따른 충방전 용량의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 5는 MoP-MoP2 활물질로 제조된 전극셀의 충방전사이클 특성을 측정한 그래프이다.
도 6은 충방전 테스트 전후 전극 활물질의 두께를 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.1 is a scanning electron micrograph of a MoP-MoP 2 compound prepared according to a preferred embodiment of the present invention.
2 is a graph showing an XRD pattern of a MoP-MoP 2 compound prepared according to a preferred embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a transmission electron micrograph of a MoP-MoP 2 compound prepared according to a preferred embodiment of the present invention.
4 (a) and 4 (b) are graphs showing the change in charge / discharge capacity depending on the initial conversion cycle and the charge / discharge potential in the initial cycle of the MoP-MoP 2 active material, respectively.
FIG. 5 is a graph showing the charge-discharge cycle characteristics of an electrode cell made of an MoP-MoP 2 active material.
6 is a graph showing the results of measuring the thickness of the electrode active material before and after the charge-discharge test.
이하 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 설명함으로써 본 발명을 상술한다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the preferred embodiments of the present invention with reference to the drawings.
본 발명의 리튬 이온전지용 음극 활물질은 2종의 Mo-P 화합물의 복합체로 구성된다. The negative active material for a lithium ion battery of the present invention is composed of a composite of two kinds of Mo-P compounds.
본 발명에서 2종의 인화물은 MoP 및 MoP2를 포함한다. 여기서, MoP2는 리튬과 반응하는 활성 물질(active material)이고, MoP는 리튬과 반응하지 않는 비활성 물질(inactive material)이다. In the present invention, the two kinds of phosphites include MoP and MoP 2 . Here, MoP 2 is an active material that reacts with lithium, and MoP is an inactive material that does not react with lithium.
본 발명의 상기 2종의 화합물 중의 MoP의 상분율(몰분율)이 5~40% 범위에서 선택되는 것이 바람직하다. When the phase fraction (molar fraction) of MoP in the above two compounds of the present invention is 5 to 40% Is preferably selected from the range.
또한, 본 발명에서 상기 활물질은 비정질상을 포함할 수 있다. 상기 비정질상은 미반응의 인으로 구성된다. Also, in the present invention, the active material may include an amorphous phase. The amorphous phase is composed of unreacted phosphorus.
본 발명의 MoP/MoP2 복합체는 Mo 소스와 P 소스를 출발 원료로 하여 단일의 프로세스를 통해 제조되는 것을 특징으로 한다. 출발 원료에 포함된 P 소스의 함량을 조절하여 하나의 합성 과정을 거쳐 원하는 MoP/MoP2 복합체가 얻어질 수 있다. 바람직하게는 본 발명의 활물질 복합체의 제조 방법은 메카노밀링(mechano-milling)에 의해 제조될 수 있다. The MoP / MoP 2 complex of the present invention is characterized by being produced through a single process using a Mo source and a P source as starting materials. The desired MoP / MoP 2 complex can be obtained through a single synthesis process by controlling the content of the P source contained in the starting material. Preferably, the method for producing the active material composite of the present invention can be produced by mechano-milling.
복합체 내의 MoP와 MoP2의 함량은 P의 함량에 의해 조절될 수 있다. 즉, 2종의 활물질에서 MoP 몰분율이 x인 복합체는 (2-x) 만큼의 P 소스를 제공함으로써 얻어질 수 있다. The content of MoP and MoP 2 in the composite can be controlled by the content of P. That is, a composite having MoP mole fractions x in two kinds of active materials can be obtained by providing a P source of (2-x).
본 발명에서 원하는 MoP 함량을 갖는 MoP/MoP2 복합체 활물질의 제조 방법은 다음의 프로세스를 통해 수행될 수 있다.In the present invention, a method for producing a MoP / MoP 2 composite active material having a desired MoP content can be carried out through the following process.
먼저, MoP 몰분율이 x(0<x<1)인 복합체를 제조하기 위하여 1몰의 Mo 소스에 대하여 2-x 몰의 P 소스가 준비된다. Mo 소스로는 Mo 금속이 사용될 수 있다. 그 밖에 Mo 염화물 등이 사용될 수도 있을 것이다. 이 때, x는 0.05 이상인 것이 바람직하다. x<0.05 이하의 몰분율을 갖는 배합에서는 미반응 P의 생성으로 인해 MoP의 생성이 진행되는 것이 곤란해지며, 대부분 MoP2 상으로 존재하게 된다. First, a 2-x molar P source is prepared for 1 mole of Mo source to prepare a complex having an MoP mole fraction of x (0 < x < 1). Mo metal may be used as the Mo source. In addition, Mo chloride may be used. At this time, x is preferably 0.05 or more. In the blend having a mole fraction of x <0.05, it is difficult to proceed with the formation of MoP due to the formation of unreacted P, and most of the MoP 2 phase is present.
준비된 Mo와 P 소스는 기계적 밀링(mechano milling)에 의해 MoP/MoP2 복합체로 합성된다. 기계적 밀링은 밀링 용기에 지르코니아 볼과 Mo 소스 및 P 소스를 넣고 스터러를 수백 rpm의 속도로 회전함으로써 수행될 수 있다. 사용된 밀링 볼은 상기 원료의 중량 보다 10~30 배인 것이 바람직하다. 본 발명에서 밀링은 밀링과 정지 상태를 포함하여 주기적으로 반복된다. 밀링은 원료의 함량에 따라 달리 설정할 수 있으며, 바람직하게는 수 ~ 수십 시간 동안 수행될 수 있다. 본 발명의 밀링 단계에서 Mo와 P는 반응하여 MoP 화합물을 형성한다. 화합물의 생성 동안 원료 분말의 혼합이 지속적으로 수행되므로, 생성물 전체에 걸쳐 균일한 조성을 갖는 화합물 분말이 얻어질 수 있다. Prepared Mo and P sources are synthesized by MoP / MoP 2 complexes by mechano milling. Mechanical milling can be performed by placing a zirconia ball, a Mo source, and a P source in a milling vessel and rotating the stirrer at several hundred rpm. The milling balls used are preferably 10 to 30 times the weight of the raw material. In the present invention, milling is repeated periodically, including milling and quiescence. The milling can be set differently depending on the content of the raw material, and can be preferably carried out for several to several hours. In the milling step of the present invention, Mo and P react to form an MoP compound. Since the mixing of the raw material powder is continuously performed during the production of the compound, a compound powder having a uniform composition throughout the product can be obtained.
본 발명에서 MoP-MoP2 화합물의 전기화학적 특성은 MoP와 MoP2의 분율에 따라 달라질 수 있다. 낮은 MoP 함량에서 높은 충방전 용량이 나타난다. MoP 함량이 증가함에 따라 충방전 용량은 낮아지나 사이클 특성이 향상된다. 이것은 MoP2의 체적 변화를 MoP 비활성 물질이 완화함으로써 얻어지는 것으로 이해될 수 있다. In the present invention, the electrochemical characteristics of the MoP-MoP 2 compound may vary depending on the MoP and MoP 2 fractions. High charge and discharge capacities appear at low MoP content. As the MoP content increases, the charge / discharge capacity decreases but the cycle characteristics improve. It can be understood that the volume change of MoP 2 is obtained by modifying the MoP inactive material.
이하 본 발명의 바람직한 실시예를 설명한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
<음극 활물질의 제조예><Production example of negative electrode active material>
Mo 소스로 Mo 분말(sigma-aldrich, molybdenum powder, < 150㎛, 99.99% trace metals basis)를 사용하였고, P 소스로는 적인(red phosphorous, Kanto chemical)을 사용하였다. Mo 분말의 1 몰을 기준으로 적인의 함량을 달리하여 출발 원료를 제조하였다. Mo powder (sigma-aldrich, molybdenum powder, <150 μm, 99.99% trace metals basis) was used as the Mo source and red phosphorous (Kanto chemical) was used as the P source. The starting materials were prepared by varying the content of Mo based on 1 mole of the Mo powder.
출발 원료를 80 ml 용량의 용기에 넣고, 출발 원료 중량의 20배의 지르코니아 볼을 투입하여 밀링하였다. 밀링은 모터에 연결된 스터러를 800 rpm을 회전함으로써 수행하였다. 30분 밀링과 30분 정지를 반복하여 총 10 시간 밀링을 수행하였다.The starting material was placed in a container of 80 ml capacity, and zirconia balls of 20 times the weight of the starting material were charged and milled. Milling was performed by rotating the stirrer connected to the motor at 800 rpm. Milling for 30 minutes and 30 minutes was repeated for a total of 10 hours.
도 1은 제조된 MoP-MoP2 화합물의 주사전자현미경 사진이다. 이 때, 출발 원료의 Mo : P 몰 비율은 1:1.6 이었다.1 is a scanning electron micrograph of the MoP-MoP 2 compound prepared. At this time, the molar ratio of Mo: P of the starting material was 1: 1.6.
사진으로부터 1~2 마이크로미터 크기의 미세한 입자가 분산되어 있는 상태를 확인할 수 있으며, 이것은 통상의 MoP2분말과 차이가 없는 것으로 파악되었다.From the photograph, it can be seen that fine particles having a size of 1 to 2 micrometers are dispersed, and it is understood that this is not different from the usual MoP 2 powder.
도 2는 본 발명에 따른 MoP-MoP2 화합물의 XRD 패턴을 나타낸 그래프이다. XRD 패턴은 MoP:MoP2의 몰분율이 2:8 및 4:6 샘플에 대해 측정하였다.2 is a graph showing the XRD pattern of the MoP-MoP 2 compound according to the present invention. The XRD pattern was measured for molar fractions of MoP: MoP 2 of 2: 8 and 4: 6 samples.
우선, 도 2에서 알 수 있는 바와 같이, MoP:MoP2가 4:6인 샘플은 MoP 피크와 MoP2 피크를 나타내어, 두 상이 공존하는 화합물 형태임을 알 수 있다. 또한 회절 패턴의 회절 강도로부터 MoP와 MoP2의 상분율을 정량 분석하면 그 비율은 각각 4:6이 얻어졌다. 이것은 출발 원료에 포함된 M과 P의 몰 비율과 거의 일치하는 결과임을 알 수 있다.First, as can be seen from FIG. 2, a sample having MoP: MoP2 of 4: 6 shows MoP peak and MoP 2 peak, indicating that the two phases coexist. Further, quantitative analysis of the phase fraction of MoP and MoP 2 from the diffraction intensity of the diffraction pattern revealed that the ratio was 4: 6, respectively. It can be seen that this is almost the same as the molar ratio of M and P contained in the starting material.
한편, 출발 원료의 Mo : P 몰 비율은 1:1.8인 샘플(MoP:MoP2가 2:8인 샘플)의 경우에도 마찬가지로 MoP와 MoP2가 공존하는 회절 패턴을 얻을 수 있었다. On the other hand, in the case of the sample (MoP: MoP2 2: 8) having a molar ratio of Mo: P of 1: 1.8 as the starting material, a diffraction pattern in which MoP and MoP 2 coexist was obtained.
도 3은 도 1의 Mo-P 화합물에 대한 투과전자현미경 사진이다. Figure 3 is a transmission electron micrograph of the Mo-P compound of Figure 1;
좌측의 TEM 이미지로부터 비정질상과 결정상이 동시에 존재함을 알 수 있다. 비정질상은 출발 원료 중 미반응 상태의 적인(red phosphorous)의 존재에 기인한 것으로 추측된다. 복합체에서의 Mo와 P의 분산 정도를 확인하기 위하여 EDS 분석을 행하였다. XRD와 EDS 분석 결과 MoP:MoP2:비정질P의 비율은 1:1.6:0.4로 추정할 수 있다.
From the TEM image on the left side, it can be seen that the amorphous phase and the crystalline phase exist simultaneously. The amorphous phase is presumably due to the presence of red phosphorous in the starting material. EDS analysis was performed to confirm the degree of dispersion of Mo and P in the composite. As a result of XRD and EDS analysis, the ratio of MoP: MoP 2 : amorphous P can be estimated as 1: 1.6: 0.4.
<실험예><Experimental Example>
제조된 MoP-MoP2(몰비 1:1.6)를 활물질로 음극을 제조하였다. MoP:MoP2 활물질, 도전재료 및 바인더가 중량비로 7.5:1:1.5인 도포액을 Cu 전극 기판 상에 도포하고 약 100℃의 온도에서 건조하여 전극을 제조하였다. 도전 재료로는 Super P 카본 블랙 분말을 사용하였고, 바인더로는 PAI(Polyamide-imide)를 사용하였다. A negative electrode was prepared from the prepared MoP-MoP 2 (molar ratio 1: 1.6) as an active material. MoP: MoP 2 A coating liquid having an active material, a conductive material and a binder in a weight ratio of 7.5: 1: 1.5 was applied on a Cu electrode substrate and dried at a temperature of about 100 캜 to prepare an electrode. Super P carbon black powder was used as the conductive material, and PAI (Polyamide-imide) was used as the binder.
EC(ethylene carbonate)/DEC(diethyl carbonate)/EMC(ethylmethyl carbonate)가 부피비로 3:5:2로 함유되고 10wt%의 FEC(fluoroethylene carbonate)가 포함된 혼합물에 1M LiPF6인 전해액을 제조하였다. 1M LiPF 6 electrolyte was prepared in a mixture containing EC (ethylene carbonate) / DEC (diethyl carbonate) / EMC (ethylmethyl carbonate) in a volume ratio of 3: 5: 2 and containing 10 wt% of FEC (fluoroethylene carbonate).
제조된 전극셀과 전해액을 사용하여 전기화학적 특성을 측정하였다. 도요(Toyo)사의 T-3100를 사용하여, 충방전 용량 및 사이클 특성을 측정하였다. 0.005 ~ 2 V의 전압 범위에서 초기 화성단계의 사이클은 0.1C-rate 정전류 방식(CC)으로 충전(리튬 삽입)과 방전(리튬 탈리)을 진행하였으며, 그 이후의 싸이클은 정전류 방식(CC)으로 0.005 ~ 1.2 V의 전압 범위에서 충/방전을 진행하였다. Electrochemical properties of the prepared electrode cell and electrolyte were measured. The charge-discharge capacity and cycle characteristics were measured using a T-3100 manufactured by Toyo Co., Ltd. In the voltage range of 0.005 to 2 V, the cycle of the initial conversion phase was charged (lithium insertion) and discharged (lithium tallied) with a 0.1 C-rate constant current method (CC), and the subsequent cycles were carried out by a constant current method Charging / discharging was performed in a voltage range of 0.005 to 1.2 V.
또한 본 발명과의 비교를 위해, MoP2 활물질의 전기화학적 특성을 측정하여 대비하였다. For comparison with the present invention, the electrochemical characteristics of the MoP 2 active material were measured and prepared.
도 4의 (a) 및 (b)는 각각 MoP-MoP2 활물질의 초기 화성 사이클 및 초기 사이클에서의 충방전 전위에 따른 충방전 용량의 변화를 나타낸 그래프이고, 도 5는 사이클 특성을 측정한 그래프이다. 또, 표 1은 측정 결과값을 정리하여 나타낸 표이다. 4 (a) and 4 (b) are graphs showing changes in charge / discharge capacities according to initial charge cycles and initial charge cycles of the MoP-MoP 2 active material, respectively, and FIG. 5 to be. Table 1 is a table summarizing measurement result values.
용량 보존율(%)After 100 cycles
Capacity retention (%)
955mAh/g
82.9%1152mAh / g
955mAh / g
82.9%
664mAh/g
77.4%857mAh / g
664mAh / g
77.4%
767mAh/g
77.8%986mAh / g
767mAh / g
77.8%
529mAh/g
77.0%687mAh / g
529mAh / g
77.0%
위 그래프 및 표 1로부터 본 발명에 따라 제조된 MoP/MoP2 화합물이 구조적 안정성으로 인해 사이클 특성이 우수하다는 것을 알 수 있다.From the above graph and Table 1, it can be seen that the MoP / MoP 2 compound prepared according to the present invention has excellent cycle characteristics due to its structural stability.
충방전 테스트 후 전극셀을 분해하여 전극 활물질의 두께를 측정하였다. 도 6은 측정 결과를 나타낸 그래프이다. 측정은 MoP:MoP2 = 1:1.6, 1:1.8인 샘플 모두에 대해 행하였다. After the charge / discharge test, the electrode cell was disassembled to measure the thickness of the electrode active material. 6 is a graph showing the measurement results. The measurement was carried out for all the samples having MoP: MoP2 = 1: 1.6 and 1: 1.8.
도 6을 참조하면, 본 발명에 따른 MoP/MoP2 샘플의 경우 MoP2에 비해 두께 증가가 현저히 감소하는 것을 알 수 있다. Referring to FIG. 6, it can be seen that the MoP / MoP 2 sample according to the present invention shows a considerable decrease in the thickness increase compared to MoP 2 .
또한 MoP의 분율이 증가하면 두께 증가가 더 감소하는 경향을 관찰할 수 있다. It is also observed that the increase in the MoP fraction tends to further decrease the thickness.
Claims (10)
상기 활물질, 도전재료 및 바인더가 혼합된 도포액을 전극 기판 상에 도포하는 단계; 및
상기 도포액을 건조하는 것을 특징으로 하는 Mo-P계 리튬 이온전지용 음극의 제조 방법.The Mo source and the P source were mixed so that the molar ratio of Mo: P was 1: 2-x (where x = 0.2 to 0.4) and the mixture was mechanically milled to form a complex of MoP and MoP 2 as the reaction product of Mo- Synthesizing an active material with MoP: MoP 2 in the composite of 2: 8 to 4: 6;
Applying a coating liquid mixed with the active material, the conductive material and the binder onto the electrode substrate; And
And drying the coating liquid. The method of manufacturing a negative electrode for a lithium-ion battery according to claim 1,
상기 Mo 소스는 Mo 금속 분말인 것을 특징으로 하는 Mo-P계 리튬 이온전지용 음극의 제조 방법.8. The method of claim 7,
Wherein the Mo source is a Mo metal powder.
상기 활물질은 비정질상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 Mo-P계 리튬 이온전지용 음극의 제조 방법.8. The method of claim 7,
Wherein the active material further comprises an amorphous phase. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
상기 비정질상은 인(P)인 것을 특징으로 하는 Mo-P계 리튬 이온전지용 음극의 제조 방법.8. The method of claim 7,
Wherein the amorphous phase is phosphorus (P).
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