KR101593368B1 - Hetero-cyclic compound and organic light emitting diode comprising the same - Google Patents

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KR101593368B1
KR101593368B1 KR1020150056730A KR20150056730A KR101593368B1 KR 101593368 B1 KR101593368 B1 KR 101593368B1 KR 1020150056730 A KR1020150056730 A KR 1020150056730A KR 20150056730 A KR20150056730 A KR 20150056730A KR 101593368 B1 KR101593368 B1 KR 101593368B1
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허정오
이동훈
장분재
강민영
허동욱
한미연
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주식회사 엘지화학
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Abstract

The present invention relates to a hetero-cyclic compound and an organic light-emitting device comprising the same. The hetero-cyclic compound is represented by chemical formula 1. According to the present invention, the hetero-cyclic compound can be used as a material of an organic matter layer of an organic light-emitting device. The organic light-emitting device comprising the hetero-cyclic compound has low driving voltage, high efficiency, and/or long lifespan.

Description

헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{HETERO-CYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE COMPRISING THE SAME}HETERO-CYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE COMPRISING THE SAME [0002]

본 명세서는 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.The present invention relates to heterocyclic compounds and organic light emitting devices containing them.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 애노드와 캐소드 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 애노드에서는 정공이, 캐소드에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. In general, organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy. An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon generally has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween. Here, in order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device, the organic material layer may have a multi-layer structure composed of different materials and may include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. When a voltage is applied between the two electrodes in the structure of such an organic light emitting device, holes are injected in the anode, electrons are injected into the organic layer in the cathode, excitons are formed when injected holes and electrons meet, When it falls back to the ground state, the light comes out.

상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다. Development of new materials for such organic light emitting devices has been continuously required.

국제 특허 출원 공개 제 2003/012890호International Patent Application Publication No. 2003/012890

본 명세서는 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a heterocyclic compound and an organic light emitting device including the heterocyclic compound.

본 명세서는 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물을 제공한다. The present invention provides a heterocyclic compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112015039271585-pat00001
Figure 112015039271585-pat00001

화학식 1에 있어서, In formula (1)

X는 O 또는 S이고, X is O or S,

R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 인접하는 치환기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하며, R1 to R4 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, or adjacent substituents are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring,

R5 및 R6는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고, R5 and R6 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,

a 는 1 내지 4의 정수이며, a is an integer of 1 to 4,

b는 1 내지 3의 정수이고,b is an integer of 1 to 3,

a 및 b가 각각 2 이상의 정수인 경우, 2 이상의 괄호 내의 구조는 서로 동일하거나 상이하며, When a and b are each an integer of 2 or more, the structures in parentheses of 2 or more are the same or different from each other,

L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고, L is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group,

X1 내지 X3는 각각 CR 또는 N이며, X1 to X3 are each CR or N,

X1 내지 X3 중 2 이상은 N 이고, At least two of X1 to X3 are N,

R은 수소이거나, Ar1 또는 Ar2와 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성하며,R is hydrogen, or combines with Ar1 or Ar2 to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted heterocycle,

Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 상기 R과 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성한다. Ar1 and Ar2 may be the same or different and are each independently a substituted or unsubstituted aryl group or may be bonded to R to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted heterocycle.

또한, 본 명세서는 캐소드; 애노드; 및 상기 캐소드와 상기 애노드 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, The present disclosure also relates to a cathode comprising: a cathode; Anode; And one or more organic layers provided between the cathode and the anode,

상기 유기물층 중 1 층 이상은 전술한 헤테로환 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.Wherein at least one of the organic material layers includes the heterocyclic compound described above.

본 명세서에 따른 헤테로환 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있고, 상기 헤테로환 화합물을 포함하는 유기 발광 소자는 낮은 구동전압, 높은 효율 및/또는 장수명의 특성을 갖는다.The heterocyclic compound according to the present invention can be used as a material for an organic material layer of an organic light emitting device, and the organic light emitting device including the heterocyclic compound has characteristics of low driving voltage, high efficiency and / or long life.

도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 1 shows an example of an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention.
2 shows an example of an organic light emitting device according to one embodiment of the present invention.

이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물을 포함한다. The present specification includes the heterocyclic compounds represented by the above formula (1).

본 명세서의 일 실시상태에 따른 헤테로환 화합물은 스피로형 구조에 N원자를 2 이상 포함하는 헤테로고리기가 연결된 구조를 포함한다. 이 경우, 스피로형 구조로 인한 입체 장애는 필름 형성시 발생하는 결정화를 방지하고, 높은 열 안정성을 유지하여 높은 증착온도에도 매우 안정한 효과가 있다. 또한, N 원자를 2 이상 포함하는 헤테로고리기는 높은 소자의 효율을 기대할 수 있다. The heterocyclic compound according to one embodiment of the present specification includes a structure in which a heterocyclic group containing two or more N atoms is connected to a spiro structure. In this case, the steric hindrance due to the spiro-type structure prevents the crystallization that occurs during the film formation, maintains high thermal stability, and is very stable even at a high deposition temperature. A heterocyclic group containing two or more N atoms can be expected to have high device efficiency.

따라서, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 헤테로환 화합물은 높은 소자의 효율을 유지함과 동시에 높은 열 안정성 및 공정성으로 인하여 수명 상승의 효과를 기대할 수 있다. Accordingly, the heterocyclic compound according to one embodiment of the present invention can be expected to have an effect of increasing lifetime due to high thermal stability and processability while maintaining high device efficiency.

또한, 탄소로만 구성된 스피로형 구조는 입체 장애로 인하여 분자간의 전자 이동을 방해하여 구동 전압의 상승을 유발할 수 있으나, 본 명세서의 일 실시상태와 같이, 산소 원자나 황 원자의 헤테로원자를 포함하는 스피로형의 구조는 낮은 구동 전압을 기대할 수 있다. In addition, the spiro-type structure composed of only carbon may hinder the electron transfer between the molecules due to the steric hindrance and cause an increase in the driving voltage. However, as in the embodiment of the present specification, the spiro structure including the oxygen atom and the sulfur atom- Type structure can expect a low driving voltage.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R5는 화학식 1 중

Figure 112015039271585-pat00002
의 구조와 서로 상이하다. 이 경우, 비대칭적인 헤테로환 화합물을 제공하여 분자의 쌍극자 모멘트 값을 개선함으로써, 전자 주입이 용이하게 되어 낮은 구동 전압의 유기 발광 소자를 제공할 수 있다. 또한, 비대칭적인 헤테로환 화합물은 필름뿐만 아니라 용액 상태에서 발생하는 결정화도가 낮아져 제조의 공정에 있어서, 시간 및/또는 비용 면에서 경제적인 효과가 있다. In one embodiment of the present disclosure,
Figure 112015039271585-pat00002
Which are different from each other. In this case, by providing an asymmetric heterocyclic compound to improve the molecular dipole moment value, electron injection is facilitated, and an organic light emitting device having a low driving voltage can be provided. In addition, the asymmetric heterocyclic compound has a low crystallization degree in a solution state as well as a film, and thus has an economical effect in terms of time and / or cost in the manufacturing process.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 헤테로환 화합물의 쌍극자 모멘트의 값은 0.6 debye 이상이다. 상기의 쌍극자 모멘트의 값은 구조적인 특징에서 기인할 수 있다. In one embodiment of the present disclosure, the value of the dipole moment of the heterocyclic compound according to one embodiment of the present disclosure is greater than 0.6 debye. The value of the above dipole moment can be attributed to the structural characteristic.

본 명세서에서 쌍극자 모멘트(dipole moment)는 극성의 정도를 나타내는 물리량으로서, 하기 수학식 1로 계산될 수 있다. In the present specification, the dipole moment is a physical quantity representing the degree of polarity, and can be calculated by the following equation (1).

[수학식 1][Equation 1]

Figure 112015039271585-pat00003
Figure 112015039271585-pat00003

상기의 수학식 1에서 분자 밀도(Molecular density)를 계산으로 구하여, 쌍극자 모멘트의 값을 얻을 수 있다. 예컨대, 분자 밀도는 Hirshfeld Charge Analysis라는 방법을 사용하여 각 원자별 전하(Charge) 및 쌍극자(Dipole)를 구하고, 하기 식에 따라 계산하여 얻을 수 있으며, 그 계산 결과를 상기 수학식 1에 넣어 쌍극자 모멘트(Dipole Moment)를 구할 수 있다. The value of the dipole moment can be obtained by calculating the molecular density (Molecular Density) in the above formula (1). For example, the molecular densities can be obtained by calculating Charge and Dipole of each atom using the Hirshfeld Charge Analysis method and calculating according to the following formula, and the calculation result is put into Equation 1 to calculate the dipole moment (Dipole Moment) can be obtained.

Figure 112015039271585-pat00004
Figure 112015039271585-pat00004

Figure 112015039271585-pat00005
Figure 112015039271585-pat00005

Figure 112015039271585-pat00006
Figure 112015039271585-pat00006

이하, 본 명세서의 치환기를 상세하게 설명한다. Hereinafter, the substituent of the present specification will be described in detail.

본 명세서에서 상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.In the present specification, the term "substituted" means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the substituted position is not limited as long as the substituent is a substitutable position, When substituted, two or more substituents may be the same or different from each other.

본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다. As used herein, the term "substituted or unsubstituted" A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group; A substituted or unsubstituted alkenyl group; A substituted or unsubstituted aryl group; And a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or that at least two of the substituents exemplified above are substituted with a substituent to which they are linked, or have no substituent. For example, the "substituent group to which two or more substituents are connected" may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.

본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다. In the present specification, examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 50인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 50. Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec- N-pentyl, 3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n-hexyl, Cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethyl Heptyl, 1-ethyl-propyl, 1,1-dimethyl-propyl, isohexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, 5-methylhexyl and the like.

본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. In the present specification, the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms. Specific examples thereof include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, But are not limited to, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2,3-dimethylcyclohexyl, 3,4,5-trimethylcyclohexyl, 4-tert- butylcyclohexyl, cycloheptyl, Do not.

본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the alkoxy group may be linear, branched or cyclic. The number of carbon atoms of the alkoxy group is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 carbon atoms. Specific examples include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, i-propyloxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, sec-butoxy, n-pentyloxy, neopentyloxy, N-hexyloxy, n-hexyloxy, 3,3-dimethylbutyloxy, 2-ethylbutyloxy, n-octyloxy, n-nonyloxy, n-decyloxy, benzyloxy, But is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkenyl group may be straight-chain or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, Butenyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, (Diphenyl-1-yl) vinyl-1-yl, stilbenyl, stilenyl, and the like.

본 명세서에서 상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. In the present specification, when the aryl group is a monocyclic aryl group, the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 6 to 25 carbon atoms. Specific examples of the monocyclic aryl group include, but are not limited to, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like.

상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.When the aryl group is a polycyclic aryl group, the number of carbon atoms is not particularly limited. And preferably 10 to 30 carbon atoms. Specific examples of the polycyclic aryl group include naphthyl, anthracenyl, phenanthryl, pyrenyl, perylenyl, klychenyl, fluorenyl, and the like.

본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. In the present specification, the fluorenyl group may be substituted, and adjacent substituents may be bonded to each other to form a ring.

상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,

Figure 112015039271585-pat00007
,
Figure 112015039271585-pat00008
및
Figure 112015039271585-pat00009
,
Figure 112015039271585-pat00010
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.When the fluorenyl group is substituted,
Figure 112015039271585-pat00007
,
Figure 112015039271585-pat00008
And
Figure 112015039271585-pat00009
,
Figure 112015039271585-pat00010
And the like. However, the present invention is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 헤테로 고리기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 헤테로 고리기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로 고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤즈옥사졸기, 벤즈이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 티아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the heterocyclic group includes at least one non-carbon atom or hetero atom, and specifically, the hetero atom may include at least one atom selected from the group consisting of O, N, Se and S, and the like. The number of carbon atoms of the heterocyclic group is not particularly limited, but is preferably 2 to 60 carbon atoms. Examples of the heterocyclic group include a thiophene group, a furan group, a pyrrolyl group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, , A pyridazinyl group, a pyrazinyl group, a quinolinyl group, a quinazoline group, a quinoxalinyl group, a phthalazinyl group, a pyridopyrimidinyl group, a pyridopyranyl group, a pyrazinopyranyl group, an isoquinoline group, , A carbazole group, a benzoxazole group, a benzimidazole group, a benzothiazole group, a benzocarbazole group, a benzothiophene group, a dibenzothiophene group, a benzofuranyl group, a phenanthroline, a thiazolyl group, Group, an oxadiazolyl group, a thiadiazolyl group, a benzothiazolyl group, a phenothiazinyl group, and a dibenzofuranyl group, but is not limited thereto.

상기 헤테로고리기는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있다.The heterocyclic group may be monocyclic or polycyclic, and may be an aromatic, aliphatic or aromatic and aliphatic condensed ring.

본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. In the present specification, an arylene group means a divalent group having two bonding positions in an aryl group. The description of the aryl group described above can be applied except that each of these is 2 groups.

본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오쏘(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한"기로 해석될 수 있다.As used herein, the term "adjacent" means that the substituent is a substituent substituted on an atom directly connected to the substituted atom, a substituent stereostructically closest to the substituent, or another substituent substituted on the substituted atom . For example, two substituents substituted at the ortho position in the benzene ring and two substituents substituted at the same carbon in the aliphatic ring may be interpreted as "adjacent" groups to each other.

본 명세서에서 인접한 기가 서로 결합하거나, R과 Ar1 또는 Ar2가 서로 결합하여 고리를 형상한다는 것의 의미는 탄화수소 또는 헤테로고리로 치환되거나 치환되지 않은 알킬렌 또는 탄화수소 또는 헤테로고리로 치환되거나 치환되지 않은 알케닐렌이 서로 결합하여 고리를 형성하는 것을 의미할 수 있다. Means that adjacent groups are bonded to each other or that R and Ar1 or Ar2 are bonded to each other to form a ring, means an alkylene or hydrocarbon unsubstituted or substituted with a hydrocarbon or a heterocycle, or alkenylene substituted with a heterocycle May be combined with each other to form a ring.

본 명세서에서 상기 탄화수소고리는 지방족, 방향족 또는 지방족과 방향족의 축합고리일 수 있으며, 1가기가 아닌 것을 제외하고, 상기 시클로알킬기 또는 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다. 상기 헤테로고리는 지방족, 방향족 또는 지방족과 방향족의 축합고리일 수 있으며, 1가기가 아닌 것을 제외하고, 상기 헤테로고리기의 예시 중에서 선택될 수 있다. In the present specification, the hydrocarbon ring may be an aliphatic, aromatic, or aliphatic and aromatic condensed ring, and examples of the cycloalkyl group or the aryl group may be selected, except that the hydrocarbon ring is not a monovalent group. The heterocyclic ring may be an aliphatic, aromatic, or aliphatic and aromatic condensed ring, and examples thereof may be selected from the heterocyclic groups except that the heterocyclic group is not a monovalent group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다. In one embodiment of the present disclosure, R 1 to R 4 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.

또 다른 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성한다. In another embodiment, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 벤젠고리를 형성한다. In one embodiment of the present specification, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted benzene ring.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 결합하여 벤젠고리를 형성한다. In another embodiment, R 1 and R 2 combine with each other to form a benzene ring.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성한다. In one embodiment of the present disclosure, R 3 and R 4 combine with each other to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 벤젠고리를 형성한다. In one embodiment of the present specification, R 3 and R 4 are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted benzene ring.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 서로 결합하여 벤젠고리를 형성한다. In another embodiment, R 3 and R 4 combine with each other to form a benzene ring.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물은 하기 화학식 1-A 또는 1-B로 표시된다. In one embodiment of the present invention, the heterocyclic compound represented by Formula 1 is represented by the following Formula 1-A or 1-B.

[화학식 1-A][Chemical Formula 1-A]

Figure 112015039271585-pat00011
Figure 112015039271585-pat00011

[화학식 1-B][Chemical Formula 1-B]

Figure 112015039271585-pat00012
Figure 112015039271585-pat00012

상기 화학식 1-A 및 1-B에 있어서, In the above formulas (1-A) and (1-B)

X, X1 내지 X3, Ar1, Ar2, R5, R6, a, b 및 L은 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고, X, X1 to X3, Ar1, Ar2, R5, R6, a, b and L are as defined in formula (1)

A1 내지 A6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며, A1 to A6 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,

l 및 m은 각각 1 내지 4의 정수이고, l and m are each an integer of 1 to 4,

l 및 m 이 각각 2 이상의 정수인 경우, 2 이상의 괄호 내의 구조는 서로 동일하거나 상이하다. When l and m are each an integer of 2 or more, the structures in parentheses of 2 or more are the same or different from each other.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 직접결합이다. In one embodiment of the present specification, L is a direct bond.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30이 아릴렌기이다. In one embodiment of the present specification, L is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms.

또 다른 실시상태에 있어서, 상기 L은 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다. In another embodiment, L is a substituted or unsubstituted phenylene group.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 L은 페닐렌기이다. In another embodiment, L is a phenylene group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3는 N이다. In one embodiment of the present invention, X1 to X3 are N.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 X1 및 X2는 N이고, X3는 CR이다. In another embodiment, X1 and X2 are N and X3 is CR.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 및 X3는 N이고, X2는 CR이다. In one embodiment of the present disclosure, X1 and X3 are N and X2 is CR.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X2 및 X3는 N이고, X1은 CR이다. In one embodiment of the present disclosure, X2 and X3 are N and X1 is CR.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R은 수소이다. In one embodiment of the present disclosure, R is hydrogen.

또 다른 실시상태에 있어서, 상기 R은 Ar1과 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성한다. In another embodiment, R is bonded to Ar < 1 > to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 R은 Ar1과 결합하여, 치환 또는 비치환된 벤젠고리를 형성한다. In another embodiment, R is bonded to Ar < 1 > to form a substituted or unsubstituted benzene ring.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 R은 Ar1과 결합하여 벤젠고리를 형성한다. In another embodiment, R is bonded to Ar < 1 > to form a benzene ring.

또 다른 실시상태에 있어서, 상기 R은 Ar2와 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성한다. In another embodiment, R is bonded to Ar < 2 > to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 R은 Ar2와 결합하여, 치환 또는 비치환된 벤젠고리를 형성한다. In another embodiment, R is bonded to Ar < 2 > to form a substituted or unsubstituted benzene ring.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 R은 Ar2와 결합하여 벤젠고리를 형성한다. In another embodiment, R is bound to Ar < 2 > to form a benzene ring.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-6 중 어느 하나로 표시된다. In one embodiment of the present invention, the heterocyclic compound represented by Formula 1 is represented by any one of the following Formulas 1-1 to 1-6.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112015039271585-pat00013
Figure 112015039271585-pat00013

[화학식 1-2][Formula 1-2]

Figure 112015039271585-pat00014
Figure 112015039271585-pat00014

[화학식 1-3][Formula 1-3]

Figure 112015039271585-pat00015
Figure 112015039271585-pat00015

[화학식 1-4][Formula 1-4]

Figure 112015039271585-pat00016
Figure 112015039271585-pat00016

[화학식 1-5][Formula 1-5]

Figure 112015039271585-pat00017
Figure 112015039271585-pat00017

[화학식 1-6][Chemical Formula 1-6]

Figure 112015039271585-pat00018
Figure 112015039271585-pat00018

화학식 1-1 내지 1-6에 있어서, In Formulas 1-1 to 1-6,

X, X1 내지 X3, Ar1, Ar2, R5 및 a는 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고, X, X1 to X3, Ar1, Ar2, R5 and a are as defined in formula (1)

A1 내지 A4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며, A1 to A4 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,

L'는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이고, L 'is a substituted or unsubstituted phenylene group,

R7은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며, R7 is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,

c는 1 내지 4의 정수이고, c is an integer of 1 to 4,

c가 2 이상인 경우, 2 이상의 R7은 서로 동일하거나 상이하다. When c is 2 or more, two or more R < 7 > s are the same or different from each other.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물은 하기 화학식 2-1 내지 2-6 중 어느 하나로 표시된다. In another embodiment, the heterocyclic compound represented by the formula (1) is represented by any one of the following formulas (2-1) to (2-6).

[화학식 2-1][Formula 2-1]

Figure 112015039271585-pat00019
Figure 112015039271585-pat00019

[화학식 2-2][Formula 2-2]

Figure 112015039271585-pat00020
Figure 112015039271585-pat00020

[화학식 2-3][Formula 2-3]

Figure 112015039271585-pat00021
Figure 112015039271585-pat00021

[화학식 2-4][Chemical Formula 2-4]

Figure 112015039271585-pat00022
Figure 112015039271585-pat00022

[화학식 2-5][Chemical Formula 2-5]

Figure 112015039271585-pat00023
Figure 112015039271585-pat00023

[화학식 2-6][Chemical Formula 2-6]

Figure 112015039271585-pat00024
Figure 112015039271585-pat00024

화학식 2-1 내지 2-6에 있어서, In formulas (2-1) to (2-6)

X, X1 내지 X3, Ar1, Ar2, R5 및 a는 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고, X, X1 to X3, Ar1, Ar2, R5 and a are as defined in formula (1)

L'는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이며, L 'is a substituted or unsubstituted phenylene group,

R7은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고, R7 is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,

c는 1 내지 4의 정수이며, c is an integer of 1 to 4,

c가 2 이상인 경우, 2 이상의 R7은 서로 동일하거나 상이하다. When c is 2 or more, two or more R < 7 > s are the same or different from each other.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물은 하기 화학식 A 내지 D 중 어느 하나로 표시된다. In one embodiment of the present invention, the heterocyclic compound represented by the formula (1) is represented by any one of the following formulas (A) to (D).

[화학식 A](A)

Figure 112015039271585-pat00025
Figure 112015039271585-pat00025

[화학식 B][Chemical Formula B]

Figure 112015039271585-pat00026
Figure 112015039271585-pat00026

[화학식 C]≪ RTI ID = 0.0 &

Figure 112015039271585-pat00027
Figure 112015039271585-pat00027

[화학식 D][Chemical Formula D]

Figure 112015039271585-pat00028
Figure 112015039271585-pat00028

화학식 A 내지 D에 있어서, In Formulas A to D,

X, R1 내지 R6, a, b, L, X1 내지 X3, Ar1 및 Ar2는 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다. X, R1 to R6, a, b, L, X1 to X3, Ar1 and Ar2 are the same as defined in formula (1).

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기로 치환 또는 비치환된 아릴기이다. In one embodiment of the present invention, Ar1 and Ar2 are the same or different and each independently an aryl group substituted or unsubstituted with an aryl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기이다. In one embodiment of the present specification, Ar1 and Ar2 are the same or different and are each independently a phenyl group substituted or unsubstituted with an aryl group; Or a biphenyl group substituted or unsubstituted with an aryl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 또는 바이페닐기이다. In one embodiment of the present specification, Ar1 and Ar2 are the same or different from each other and are each independently a phenyl group; Or a biphenyl group.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 수소이다. In one embodiment of the present disclosure, R1 is hydrogen.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 R2는 수소이다. In another embodiment, R2 is hydrogen.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 R3는 수소이다. In another embodiment, R3 is hydrogen.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 R4는 수소이다. In another embodiment, R4 is hydrogen.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R5는 수소이다. In one embodiment of the present disclosure, R5 is hydrogen.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R6는 수소이다. In one embodiment of the present disclosure, R6 is hydrogen.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A1은 수소이다. In one embodiment of the present disclosure, A1 is hydrogen.

또 하나의 실시상태에 있어서, A2는 수소이다. In another embodiment, A2 is hydrogen.

본 명세서의 하나의 실시상태에 있어서, A3는 수소이다. In one embodiment of the present disclosure, A3 is hydrogen.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A4는 수소이다. In one embodiment of the present disclosure, A4 is hydrogen.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A5는 수소이다. In one embodiment of the present disclosure, A5 is hydrogen.

또 하나의 실시상태에 있어서, A6는 수소이다. In another embodiment, A6 is hydrogen.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X는 O 원자이다. In one embodiment of the present disclosure, X is an O atom.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X는 S 원자이다. In one embodiment of the present disclosure, X is an S atom.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물은 하기 화학식 중 어느 하나로 표시된다. In one embodiment of the present invention, the heterocyclic compound represented by Formula 1 is represented by any one of the following formulas.

Figure 112015039271585-pat00029
Figure 112015039271585-pat00029

Figure 112015039271585-pat00030
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Figure 112015039271585-pat00031
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Figure 112015039271585-pat00032
Figure 112015039271585-pat00032

Figure 112015039271585-pat00033
Figure 112015039271585-pat00033

Figure 112015039271585-pat00034
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Figure 112015039271585-pat00035
Figure 112015039271585-pat00035

Figure 112015039271585-pat00036
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Figure 112015039271585-pat00037
Figure 112015039271585-pat00037

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물은 하기 화학식 중 어느 하나로 표시된다. In one embodiment of the present invention, the heterocyclic compound represented by Formula 1 is represented by any one of the following formulas.

Figure 112015039271585-pat00038
Figure 112015039271585-pat00038

Figure 112015039271585-pat00039
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Figure 112015039271585-pat00040
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Figure 112015039271585-pat00041
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Figure 112015039271585-pat00042
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Figure 112015039271585-pat00043
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Figure 112015039271585-pat00044
Figure 112015039271585-pat00044

Figure 112015039271585-pat00045
Figure 112015039271585-pat00045

Figure 112015039271585-pat00046
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Figure 112015039271585-pat00047
Figure 112015039271585-pat00047

또한, 본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. The present invention also provides an organic light emitting device comprising the heterocyclic compound represented by Formula 1.

본 명세서는 캐소드; 애노드; 및 상기 캐소드와 상기 애노드 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, The present disclosure includes a cathode; Anode; And one or more organic layers provided between the cathode and the anode,

상기 유기물층 중 1 층 이상은 전술한 헤테로환 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다. Wherein at least one of the organic material layers includes the heterocyclic compound described above.

본 명세서에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.In this specification, when a member is located on another member, it includes not only when a member is in contact with another member but also when there is another member between the two members.

본 명세서에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In this specification, when a part is referred to as "including " an element, it is to be understood that it may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise.

본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.The organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked. For example, the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer as an organic material layer. However, the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include a smaller number of organic layers.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고, 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 헤테로환 화합물을 포함한다. In one embodiment of the present invention, the organic layer includes a hole injection layer or a hole transport layer, and the hole injection layer or the hole transport layer includes the heterocyclic compound.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 헤테로환 화합물을 포함한다. In another embodiment, the organic layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes the heterocyclic compound.

또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 헤테로환 화합물을 발광층의 호스트로서 포함한다. In another embodiment, the organic layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes the heterocyclic compound as a host of the light emitting layer.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 헤테로환 화합물을 포함한다. In one embodiment of the present invention, the organic layer includes an electron transport layer or an electron injection layer, and the electron transport layer or the electron injection layer includes the heterocyclic compound.

본 명세서의 하나의 실시상태에 있어서, 캐소드; 애노드; 상기 캐소드와 상기 애노드 사이에 구비된 발광층; 및 상기 캐소드와 상기 발광층 사이에 구비된 1층 또는 2층 이상의 유기물층을 포함하고, In one embodiment of the present disclosure, a cathode; Anode; A light emitting layer provided between the cathode and the anode; And one or more organic layers disposed between the cathode and the light emitting layer,

상기 유기물층은 상기 헤테로환 화합물을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층은 전자수송층, 전자주입층, 전자 수송과 전자 주입을 동시에 하는 층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택된다. The organic material layer includes the heterocyclic compound, and the at least one organic material layer is selected from the group consisting of an electron transport layer, an electron injection layer, a layer that simultaneously transports electrons and electrons, and a hole blocking layer.

본 명세서의 하나의 실시상태에 있어서, 상기 캐소드와 상기 발광층 사이에 구비된 유기물층은 2층 이상이다. In one embodiment of the present invention, the organic material layer provided between the cathode and the light emitting layer is two or more layers.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 2층 이상의 전자수송층을 포함하고, 상기 2층 이상의 전자수송층 중 적어도 하나는 상기 헤테로환 화합물을 포함한다. 구체적으로 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 헤테로환 화합물은 상기 2층 이상의 전자수송층 중 1층에 포함될 수도 있으며, 각각의 2층 이상의 전자수송층에 포함될 수 있다. In one embodiment of the present invention, the organic material layer includes two or more electron transporting layers, and at least one of the two or more electron transporting layers includes the heterocyclic compound. Specifically, in one embodiment of the present specification, the heterocyclic compound may be contained in one of the two or more electron transporting layers, and may be included in each of two or more electron transporting layers.

또한, 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 헤테로환 화합물이 상기 각각의 2층 이상의 전자수송층에 포함되는 경우, 상기 헤테로환 화합물을 제외한 다른 재료들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. In one embodiment of the present invention, when the heterocyclic compound is contained in each of the two or more electron transporting layers, the materials other than the heterocyclic compound may be the same or different from each other.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 정공주입층, 정공수송층. 전자수송층, 전자주입층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함한다. In one embodiment of the present invention, the organic light emitting element is a hole injection layer, a hole transport layer, An electron transport layer, an electron injection layer, an electron blocking layer, and a hole blocking layer.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 상기 헤테로환 화합물을 포함하는 유기물층 이외에 아릴아미노기, 카바졸기 또는 벤조카바졸기를 포함하는 화합물을 포함하는 정공주입층 또는 정공수송층을 더 포함한다. In one embodiment of the present invention, the organic material layer further includes a hole injection layer or a hole transport layer containing a compound including an arylamino group, a carbazole group or a benzocarbazole group in addition to the organic compound layer including the heterocyclic compound.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 헤테로환 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 헤테로환 화합물을 호스트로서 포함하고, 다른 유기화합물, 금속 또는 금속화합물을 도펀트로 포함한다. In one embodiment of the present invention, the organic compound layer containing the heterocyclic compound includes the heterocyclic compound as a host and includes another organic compound, metal or metal compound as a dopant.

또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 애노드, 1층 이상의 유기물층 및 캐소드가 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다. In another embodiment, the organic light emitting device may be a normal type organic light emitting device in which an anode, one or more organic compound layers, and a cathode are sequentially stacked on a substrate.

또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 캐소드, 1층 이상의 유기물층 및 애노드가 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다. In another embodiment, the organic light emitting device may be an inverted type organic light emitting device in which a cathode, at least one organic layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate.

예컨대, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다. For example, the structure of the organic light emitting device according to one embodiment of the present disclosure is illustrated in FIGS.

도 1은 기판(1), 애노드(2), 발광층(3), 캐소드(4)가 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 헤테로환 화합물은 상기 발광층(3)에 포함될 수 있다. 1 illustrates a structure of an organic light emitting device in which a substrate 1, an anode 2, a light emitting layer 3, and a cathode 4 are sequentially laminated. In such a structure, the heterocyclic compound may be included in the light emitting layer (3).

도 2는 기판 (1), 애노드(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 발광층(3), 전자수송층(7) 및 캐소드(4)가 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서 상기 헤테로환 화합물은 상기 정공주입층(5), 정공 수송층(6), 발광층(3) 및 전자수송층(7) 중 1층 이상에 포함될 수 있다. 2 shows an organic light emitting device in which a substrate 1, an anode 2, a hole injecting layer 5, a hole transporting layer 6, a light emitting layer 3, an electron transporting layer 7 and a cathode 4 are sequentially stacked Structure is illustrated. In such a structure, the heterocyclic compound may be contained in at least one of the hole injection layer 5, the hole transport layer 6, the light emitting layer 3, and the electron transport layer 7.

상기 도 1 및 도 2는 유기 발광 소자를 예시한 것이며 이에 한정되지 않는다. 1 and 2 illustrate the organic light emitting device and are not limited thereto.

상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다. When the organic light emitting diode includes a plurality of organic layers, the organic layers may be formed of the same material or different materials.

본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 상기 헤테로환 화합물, 즉 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.  The organic light emitting device of the present invention can be manufactured by materials and methods known in the art, except that one or more of the organic layers include the heterocyclic compound, i.e., the compound represented by Formula 1 above.

예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 애노드, 유기물층 및 캐소드를 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 애노드를 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 캐소드로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 캐소드 물질부터 유기물층, 애노드 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다. For example, the organic light emitting device of the present specification can be manufactured by sequentially laminating an anode, an organic layer, and a cathode on a substrate. At this time, a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof is deposited on the substrate by a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation to form an anode Forming an organic material layer including a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer and an electron transporting layer thereon, and then depositing a material usable as a cathode thereon. In addition to such a method, an organic light emitting device can be formed by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.

또한, 상기 화학식 1의 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.In addition, the compound of Formula 1 may be formed into an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum evaporation method in the production of an organic light emitting device. Here, the solution coating method refers to spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating and the like, but is not limited thereto.

이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 캐소드 물질로부터 유기물층, 애노드 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다 (국제 특허 출원 공개 제 2003/012890호). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다. In addition to such a method, an organic light emitting device may be fabricated by sequentially depositing an organic material layer and an anode material from a cathode material on a substrate (International Patent Application Publication No. 2003/012890). However, the manufacturing method is not limited thereto.

상기 애노드 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 애노드 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SNO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. As the anode material, a material having a large work function is preferably used so that injection of holes into the organic material layer is smooth. Specific examples of the anode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SNO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline.

상기 캐소드 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 캐소드 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The cathode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer. Specific examples of the cathode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Layer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, but are not limited thereto.

상기 정공 주입 물질로는 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 애노드에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 애노드 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다. The hole injecting material is a layer for injecting holes from an electrode. The hole injecting material has a hole injecting effect on the anode, an excellent hole injecting effect on a light emitting layer or a light emitting material because of its ability to transport holes, A compound which prevents the exciton from migrating to the electron injection layer or the electron injection material and is also excellent in the thin film forming ability is preferable. It is preferable that the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injecting material be between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer. Specific examples of the hole injecting material include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic materials, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic materials, quinacridone-based organic materials, and perylene- , Anthraquinone, polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but the present invention is not limited thereto.

상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 애노드나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The hole transport layer is a layer that transports holes from the hole injection layer to the light emitting layer and transports holes from the anode or the hole injection layer to the light emitting layer as the hole transport material. The material is suitable. Specific examples include arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, but are not limited thereto.

상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The light emitting material is preferably a material capable of emitting light in the visible light region by transporting and receiving holes and electrons from the hole transporting layer and the electron transporting layer, respectively, and having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence. Specific examples include 8-hydroxy-quinoline aluminum complex (Alq 3 ); Carbazole-based compounds; Dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzoquinoline-metal compounds; Compounds of the benzoxazole, benzothiazole and benzimidazole series; Polymers of poly (p-phenylenevinylene) (PPV) series; Spiro compounds; Polyfluorene, rubrene, and the like, but are not limited thereto.

상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. The light emitting layer may include a host material and a dopant material. The host material is a condensed aromatic ring derivative or a heterocyclic compound. Specific examples of the condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds. Examples of the heterocycle-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, Furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.

도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.Examples of the dopant material include aromatic amine derivatives, styrylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, and metal complexes. Specific examples of the aromatic amine derivatives include condensed aromatic ring derivatives having substituted or unsubstituted arylamino groups, and examples thereof include pyrene, anthracene, chrysene, and peripherrhene having an arylamino group. Examples of the styrylamine compound include substituted or unsubstituted Wherein at least one aryl vinyl group is substituted with at least one aryl vinyl group, and at least one substituent selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group is substituted or unsubstituted. Specific examples thereof include, but are not limited to, styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, styryltetraamine, and the like. Examples of the metal complex include iridium complex, platinum complex, and the like, but are not limited thereto.

상기 전자 수송 물질로는 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 캐소드로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.The electron transporting material is a layer that transports electrons from the electron injecting layer to the electron transporting layer and transports electrons from the electron injecting layer to the light emitting layer. The electron transporting material is a material capable of transferring electrons from the cathode to the light emitting layer. Is suitable. Specific examples include an Al complex of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto. The electron transporting layer can be used with any desired cathode material as used according to the prior art. In particular, an example of a suitable cathode material is a conventional material having a low work function followed by an aluminum layer or a silver layer. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, in each case followed by an aluminum layer or a silver layer.

상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 캐소드로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. The electron injection layer is a layer for injecting electrons from an electrode and has an ability to transport electrons and has an electron injection effect from the cathode, an excellent electron injection effect on the light emitting layer or the light emitting material, A compound which prevents migration to a layer and is excellent in a thin film forming ability is preferable. Specific examples thereof include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, A complex compound and a nitrogen-containing five-membered ring derivative, but are not limited thereto.

상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8- Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8- hydroxyquinolinato) gallium, bis (10- Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8- quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphtholato) gallium, and the like, But is not limited thereto.

상기 정공저지층은 정공의 캐소드 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. The hole blocking layer is a layer which prevents the cathode from reaching the hole, and can be generally formed under the same conditions as the hole injecting layer. Specific examples thereof include, but are not limited to, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, BCP, aluminum complexes and the like.

본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light emitting device according to the present invention may be of a top emission type, a back emission type, or a both-side emission type, depending on the material used.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 헤테로환 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the heterocyclic compound may be included in an organic solar cell or an organic transistor in addition to an organic light emitting device.

이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples with reference to the drawings. However, the embodiments according to the present disclosure can be modified in various other forms, and the scope of the present specification is not construed as being limited to the embodiments described below. Embodiments of the present disclosure are provided to more fully describe the present disclosure to those of ordinary skill in the art.

<< 실시예Example 1> 1>

<< 합성예Synthetic example 1> 화학식 1-B-1로 표시되는 화합물의 제조 1> Preparation of the compound represented by the formula (1-B-1)

[화학식 1A]                                              &Lt; EMI ID =

Figure 112015039271585-pat00048
Figure 112015039271585-pat00048

[화학식 1A] [화학식 1-B-1][Formula 1A-B-1]

Figure 112015039271585-pat00049
Figure 112015039271585-pat00049

(1) 화학식 1A의 제조 (1) Preparation of the compound of formula (1A)

2-브로모-9H-플루오렌-9-온(10g, 38.6mmol)과 페놀(7.25g, 77.2mmol)과 과량의 염화 포스포릴(POCl3)혼합물을 120 ℃에서 환류하였다. 상온으로 냉각 후 에탄올을 과량 투입한 수 여과하였다. 여과된 고체를 피리딘에 녹이고 가열한 후 상온으로 냉각 후 여과하였다. 클로로포름과 에틸아세테이트로 재결정하여 화학식 1A(14g, 수율 87%)를 얻었다.A mixture of 2-bromo-9H-fluoren-9-one (10 g, 38.6 mmol), phenol (7.25 g, 77.2 mmol) and excess chlorophosphoryl (POCl 3 ) was refluxed at 120 ° C. After cooling to room temperature, ethanol was added to the filtrate. The filtered solid was dissolved in pyridine, heated, cooled to room temperature and filtered. And recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain the compound of formula 1A (14 g, yield 87%).

MS: [M+H]+ = 411MS: [M + H] &lt; + &gt; = 411

(2) 화학식 1-B-1의 제조 (2) Preparation of formula (1-B-1)

화학식 1A(10g, 24.3mmol)와 트리아진 보론산(8.72g, 24mmol)과 탄산칼륨(K2CO3)(10g, 72.9mmol)을 테트라하이드로퓨란(THF)(300mL), H2O(100ml)에 녹이고 90℃로 가열하였다. 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐(Pd(PPh3)4) (0.56g, 0.48mmol)를 첨가한 후 4시간 동안 환류하였다. 상온으로 냉각 후 물층을 제거하였다. 유기층에 황산마그네슘(MgSO4)을 넣은 후 여과하였다. 농축 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화학식 1-B-1 (10g, 수율 74%)를 얻었다.(THF) (300 mL), H 2 O (100 mL, 10 mmol) and potassium carbonate (K 2 CO 3 ) (10 g, 72.9 mmol) were added to a solution of the compound of formula IA (10 g, 24.3 mmol), triazine boronic acid ) And heated to 90 &lt; 0 &gt; C. After addition of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (Pd (PPh 3) 4) (0.56g, 0.48mmol) and the mixture was refluxed for 4 hr. After cooling to room temperature, the water layer was removed. Magnesium sulfate (MgSO 4 ) was added to the organic layer, followed by filtration. Concentrated and purified by column chromatography to obtain the compound of formula (1-B-1) (10 g, yield 74%).

MS: [M+H]+ = 563MS: [M + H] &lt; + &gt; = 563

<< 합성예Synthetic example 2> 화학식 1-D-1로 표시되는 화합물의 제조 2> Preparation of the compound represented by the formula (1-D-1)

[화학식 1B]                                             &Lt; RTI ID = 0.0 &

Figure 112015039271585-pat00050
Figure 112015039271585-pat00050

[화학식 1B] [화학식 1-D-1][Chemical Formula 1B] [Chemical Formula 1-D-1]

Figure 112015039271585-pat00051
Figure 112015039271585-pat00051

상기 합성예 1의 화학식 1-B-1의 제조에 있어서, 화합물 1A 대신, 화합물 1B을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화학식 1-D-1 (11g, 수율 81%)를 얻었다.Compound 1-D-1 (11 g, yield 81%) was obtained by the same method as Compound 1B except that Compound 1B was used instead of Compound 1A in Synthesis Example 1 (1-B-1).

MS: [M+H]+ = 563MS: [M + H] &lt; + &gt; = 563

<< 합성예Synthetic example 3> 화학식 1-A- 3 > 3로To 3 표시되는 화합물의 제조 Preparation of indicated compounds

[화학식 1C][Chemical Formula 1C]

Figure 112015039271585-pat00052
Figure 112015039271585-pat00052

[화학식 1C] [화학식 1-A-3][Chemical Formula 1C] [Chemical Formula 1-A-3]

Figure 112015039271585-pat00053
Figure 112015039271585-pat00053

상기 합성예 1의 화학식 1-B-1의 제조에 있어서, 화합물 1A 대신, 화합물 1C를 사용하고 트리아진 보론산 대신에 피리미딘 보론산을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화학식 1-A-3 (9g, 수율 66%)를 얻었다.Except that Compound 1C was used instead of Compound 1A and pyrimidine boronic acid was used instead of triazine boronic acid in the preparation of the compound of Formula 1-B-1 in Synthesis Example 1 to obtain Compound 1-A -3 (9 g, yield 66%).

MS: [M+H]+ = 562MS: [M + H] &lt; + &gt; = 562

<< 합성예Synthetic example 4> 화학식 1-B- 4 > 3로To 3 표시되는 화합물의 제조 Preparation of indicated compounds

[화학식 1A] [화학식 1-B-3][Formula 1A-B-3]

Figure 112015039271585-pat00054
Figure 112015039271585-pat00054

상기 합성예 1의 화학식 1-B-1의 제조에 있어서, 트리아진 보론산 대신에 피리미딘 보론산을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화학식 1-B-3(10g, 수율 74%)를 얻었다.1-B-3 (10 g, yield: 74%) was produced in the same manner as in Synthesis Example 1, except that pyrimidine boronic acid was used instead of triazin-boronic acid in the preparation of the compound of Formula 1-B- .

MS: [M+H]+ = 562MS: [M + H] &lt; + &gt; = 562

<< 합성예Synthetic example 5> 화학식 1-D- 5 > 3로To 3 표시되는 화합물의 제조 Preparation of indicated compounds

[화학식 1B] [화학식 1-D-3][Chemical Formula 1B] [Chemical Formula 1-D-3]

Figure 112015039271585-pat00055
Figure 112015039271585-pat00055

상기 합성예 2의 화학식 1-D-1의 제조에 있어서, 트리아진 보론산 대신에 피리미딘 보론산을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화학식 1-D-3 (12g, 수율 96%)를 얻었다.D-3 (12 g, yield: 96%) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 2, except that pyrimidine boronic acid was used instead of triazinoboronic acid in the preparation of the compound of Formula 1-D-1 in Synthesis Example 2, .

MS: [M+H]+ = 562MS: [M + H] &lt; + &gt; = 562

<< 합성예Synthetic example 6> 화학식 1-B-5로 표시되는 화합물의 제조 6> Preparation of the compound represented by the formula (1-B-5)

[화학식 1A] [화학식 1-B-5][Formula 1A-B-5]

Figure 112015039271585-pat00056
Figure 112015039271585-pat00056

상기 합성예 1의 화학식 1-D-1의 제조에 있어서, 트리아진 보론산 대신에 퀴나졸린 보론산을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화학식 1-B-5(11g, 수율 85%)를 얻었다.B-5 (11 g, yield: 85%) was prepared in the same manner except that quinazoline boronic acid was used instead of triazin-boronic acid in the preparation of the compound of the formula 1-D-1 of the above Synthesis Example 1, .

MS: [M+H]+ = 536MS: [M + H] &lt; + &gt; = 536

<< 합성예Synthetic example 7> 화학식 1-D-10으로 표시되는 화합물의 제조 7> Preparation of the compound represented by the formula 1-D-10

[화학식 1B] [화학식 1-D-10][Chemical Formula 1B] [Chemical Formula 1-D-10]

Figure 112015039271585-pat00057
Figure 112015039271585-pat00057

상기 합성예 2의 화학식 1-D-1의 제조에 있어서, 트리아진 보론산 대신에 퀴나졸린 보론산을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화학식 1-D-10(12g, 수율 81%)를 얻었다.D-10 (12 g, yield: 81%) was prepared in the same manner except that quinazoline boronic acid was used instead of triazin-boronic acid in the preparation of the compound of the formula 1-D-1 of the above Synthesis Example 2, .

MS: [M+H]+ = 612MS: [M + H] &lt; + &gt; = 612

<< 합성예Synthetic example 8> 화학식 1-B-12로 표시되는 화합물의 제조 8> Preparation of the compound represented by the formula (1-B-12)

[화학식 1A] [화학식 1-B-12][Formula 1A-B-12]

Figure 112015039271585-pat00058
Figure 112015039271585-pat00058

상기 합성예 1의 화학식 1-D-1의 제조에 있어서, 트리아진 보론산 대신에 4-페닐 피리미딘 보론산을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화학식 1-B-12 (11g, 수율 71%)를 얻었다.Except that 4-phenylpyrimidine boronic acid was used in place of triazine boronic acid in the preparation of the compound of the formula 1-D-1 of the above Synthesis Example 1 to obtain the compound of the formula 1-B-12 (11 g, yield 71%).

MS: [M+H]+ = 638MS: [M + H] &lt; + &gt; = 638

<< 합성예Synthetic example 9> 화학식 1-B-29로 표시되는 화합물의 제조 9> Preparation of the compound represented by the formula (1-B-29)

[화학식 1A] [화학식 1-B-29][Formula 1A-B-29]

Figure 112015039271585-pat00059
Figure 112015039271585-pat00059

상기 합성예 8의 화학식 1-B-12 의 제조에 있어서, 1A의 O 대신에 S를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화학식 1-B-29 (12.5g, 수율 79%)를 얻었다.(1-B-29) (12.5 g, yield 79%) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 8 except that S was used instead of O in the preparation of the compound of Formula 1-B-12.

MS: [M+H]+ = 654MS: [M + H] &lt; + &gt; = 654

<< 합성예Synthetic example 10> 화학식 2-B-1로 표시되는 화합물의 제조 10> Preparation of the compound represented by the formula (2-B-1)

[화학식 2A](2A)

Figure 112015039271585-pat00060
Figure 112015039271585-pat00060

[화학식 2A] [화학식 2-B-1][Formula 2-B-1]

Figure 112015039271585-pat00061
Figure 112015039271585-pat00061

(1) 화학식 2A의 제조 (1) Preparation of formula (2A)

상기 합성예 1의 화학식 1A의 제조에 있어서, 페놀 대신에 나프톨을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화학식 2A(15g, 수율 81%)를 얻었다.In the preparation of the compound of formula (1A) in Synthesis Example 1, except that naphthol was used in place of phenol, the same procedure was followed to obtain Formula 2A (15 g, yield 81%).

MS: [M+H]+ = 511MS: [M + H] &lt; + &gt; = 511

(2) 화학식 2-B-1의 제조(2) Preparation of the compound of the formula (2-B-1)

상기 합성예 1의 화학식 1-A-1의 제조에 있어서, 2-브로모-9H-플루오렌-9-온 대신에 2-브로모-9H-벤조플루오렌-9-온을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 제조하여 화학식 2-B-1 (9g, 수율 70%)를 얻었다.Except that 2-bromo-9H-benzofluorene-9-one was used instead of 2-bromo-9H-fluoren-9-one in the preparation of the compound of the formula 1-A- (2-B-1) (9 g, yield 70%).

MS: [M+H]+ = 663MS: [M + H] &lt; + &gt; = 663

<< 실시예Example 1> 1>

ITO(인듐주석산화물)가 1000Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판 (corning 7059 glass)을, 분산제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 세제는 Fischer Co.의 제품을 사용하였으며, 증류수는 Millipore Co. 제품의 필터(Filter)로 2차 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30 분간 세척한 후, 증류수로 2 회 반복하여 초음파 세척을 10 분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올 용제 순서로 초음파 세척을 하고 건조시켰다.A glass substrate (corning 7059 glass) coated with ITO (indium tin oxide) at a thickness of 1000 Å was immersed in distilled water containing a dispersant and washed with ultrasonic waves. The detergent was a product of Fischer Co. The distilled water was supplied by Millipore Co. Distilled water, which was secondly filtered with a filter of the product, was used. After the ITO was washed for 30 minutes, ultrasonic washing was repeated 10 times with distilled water twice. After the distilled water was washed, ultrasonic washing was performed in the order of isopropyl alcohol, acetone, and methanol solvent, followed by drying.

이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 헥사니트릴 헥사아자트리페닐기렌 (hexanitrile hexaazatriphenylene)를 500 Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 그 위에 정공을 수송하는 물질인 HT1(400 Å)을 진공증착한 후 발광층으로 호스트 H1과 도판트 D1 화합물을 300 Å의 두께로 진공 증착하였다. 상기 발광층 위에 제조예 1에서 제조한 화학식 1-2와 LiQ(Lithium Quinolate)를 1:1의 중량비로 진공증착하여 350Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å두께로 리튬플로라이드(LiF)와 2,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다. 유기발광소자를 제조하였다.Hexanitrile hexaazatriphenylene was thermally vacuum deposited on the prepared ITO transparent electrode to a thickness of 500 Å to form a hole injection layer. HT1 (400 Å), which is a hole transporting material, was vacuum deposited on the hole transporting layer, and a host H1 and a dopant D1 compound were vacuum deposited as a light emitting layer to a thickness of 300 Å. On the light emitting layer, Liq (Lithium Quinolate) of Formula 1-2 prepared in Preparation Example 1 was vacuum deposited at a weight ratio of 1: 1 to form an electron injection and transport layer having a thickness of 350 Å. Lithium fluoride (LiF) and aluminum were deposited to a thickness of 2000 Å on the electron injecting and transporting layer sequentially to form a cathode. Thereby preparing an organic light emitting device.

상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~ 0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2 ⅹ10-7 ~ 5 ⅹ10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.Was maintained at the deposition rate was 0.4 ~ 0.7Å / sec for organic material in the above process, the lithium fluoride of the cathode was 0.3Å / sec, aluminum is deposited at a rate of 2Å / sec, the degree of vacuum upon deposition ⅹ10 2 -7 To 5 x 10 &lt; -6 &gt; torr, thereby fabricating an organic light emitting device.

[헥사니트릴 헥사아자트리페닐기렌] [LiQ] [Hexanitrile hexaazatriphenylgylene] [LiQ]

Figure 112015039271585-pat00062
Figure 112015039271585-pat00063
Figure 112015039271585-pat00062
Figure 112015039271585-pat00063

[HT1][HT1]

Figure 112015039271585-pat00064
Figure 112015039271585-pat00064

[H1] [H1]

Figure 112015039271585-pat00065
Figure 112015039271585-pat00065

[D1][D1]

Figure 112015039271585-pat00066
Figure 112015039271585-pat00066

<< 실시예Example 2> 2>

상기 실시예 1에서 전자 수송층으로 화학식 1-B-1 대신 화학식 1-D-1를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.The same experiment was conducted except that the electron transport layer in Example 1 was replaced with the compound represented by the formula 1-D-1 instead of the compound represented by the formula 1-B-1.

<< 실시예Example 3> 3>

상기 실시예 1에서 전자 수송층으로 화학식 1-B-1 대신 화학식 1-A-3를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.The same experiment was carried out except that the electron transport layer in Example 1 was replaced by the compound represented by the formula 1-A-3 in place of the compound represented by the formula 1-B-1.

<< 실시예Example 4> 4>

상기 실시예 1에서 전자 수송층으로 화학식 1-B-1 대신 화학식 1-B-3을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.The same experiment was carried out except that the electron transport layer in Example 1 was replaced by the compound represented by the formula 1-B-3 in place of the compound represented by the formula 1-B-1.

<< 실시예Example 5> 5>

상기 실시예 1에서 전자 수송층으로 화학식 1-B-1 대신 화학식 1-C-3을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.The same experiment was conducted except that the electron transport layer in Example 1 was replaced with the electron transport layer represented by Chemical Formula 1-C-3 in place of Chemical Formula 1-B-1.

<< 실시예Example 6> 6>

상기 실시예 1에서 전자 수송층으로 화학식 1-B-1 대신 화학식 1-B-4를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.The same experiment was conducted except that the electron transport layer in Example 1 was replaced by the electron transport layer represented by Chemical Formula 1-B-4 in place of Chemical Formula 1-B-1.

<< 실시예Example 7> 7>

상기 실시예 1에서 전자 수송층으로 화학식 1-B-1 대신 화학식 1-D-10를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.The same experiment was conducted except that the electron transport layer in Example 1 was replaced with the electron transport layer represented by Chemical Formula 1-D-10 in place of Chemical Formula 1-B-1.

<< 실시예Example 8> 8>

상기 실시예 1에서 전자 수송층으로 화학식 1-B-1 대신 화학식 1-B-12를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.The same experiment was carried out except that the electron transport layer in Example 1 was replaced with the compound represented by the formula 1-B-12 in place of the compound represented by the formula 1-B-1.

<< 실시예Example 9> 9>

상기 실시예 1에서 전자 수송층으로 화학식 1-B-1 대신 화학식 1-B-29를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.The same experiment was conducted except that the electron transport layer in Example 1 was replaced by the electron transport layer represented by Chemical Formula 1-B-29 in place of Chemical Formula 1-B-1.

<< 실시예Example 10> 10>

상기 실시예 1에서 전자 수송층으로 화학식 1-B-1 대신 화학식 2-B-1를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.The same experiment was conducted except that the electron transport layer in Example 1 was replaced with the electron transport layer represented by the formula 2-B-1 instead of the electron transport layer 1-B-1.

<< 비교예Comparative Example 1> 1>

상기 실험예 1에서 화학식 1-B-1 대신 하기 ET1의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1, except that the compound of ET1 was used in place of the compound of Formula 1-B-1 in Experimental Example 1.

[ET1][ET1]

Figure 112015039271585-pat00067
Figure 112015039271585-pat00067

<< 비교예Comparative Example 2> 2>

상기 실험예 1에서 화학식 1-B-1 대신 하기 ET2의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1, except that the compound of ET2 was used instead of the compound of Formula 1-B-1 in Experimental Example 1.

[ET2][ET2]

Figure 112015039271585-pat00068
Figure 112015039271585-pat00068

<< 비교예Comparative Example 3> 3>

상기 실험예 1에서 화학식 1-B-1 대신 하기 ET3의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1, except that the compound of ET3 was used in place of the compound of Formula 1-B-1 in Experimental Example 1.

[ET3][ET3]

Figure 112015039271585-pat00069
Figure 112015039271585-pat00069

<< 비교예Comparative Example 4> 4>

상기 실험예 1에서 화학식 1-B-1 대신 하기 ET4의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1, except that the compound of ET4 was used in place of the compound of Formula 1-B-1 in Experimental Example 1 above.

[ET4][ET4]

Figure 112015039271585-pat00070
Figure 112015039271585-pat00070

<< 비교예Comparative Example 5> 5>

상기 실험예 1에서 화학식 1-B-1 대신 하기 ET5의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1, except that the compound of ET5 was used in place of the compound of Formula 1-B-1 in Experimental Example 1 above.

[ET5][ET5]

Figure 112015039271585-pat00071
Figure 112015039271585-pat00071

<< 비교예Comparative Example 6> 6>

상기 실험예 1에서 화학식 1-B-1 대신 하기 ET6의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1, except that the compound of ET6 was used in place of the compound of Formula 1-B-1 in Experimental Example 1.

[ET6][ET6]

Figure 112015039271585-pat00072
Figure 112015039271585-pat00072

<< 비교예Comparative Example 7> 7>

상기 실험예 1에서 화학식 1-B-1 대신 하기 ET7의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1, except that the compound of ET7 was used in place of the compound of Formula 1-B-1 in Experimental Example 1 above.

[ET7][ET7]

Figure 112015039271585-pat00073
Figure 112015039271585-pat00073

<< 비교예Comparative Example 8> 8>

상기 실험예 1에서 화학식 1-B-1 대신 하기 ET8의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1, except that the compound of ET8 was used instead of the compound of Formula 1-B-1 in Experimental Example 1.

[ET8][ET8]

Figure 112015039271585-pat00074
Figure 112015039271585-pat00074

<< 비교예Comparative Example 9> 9>

상기 실험예 1에서 화학식 1-B-1 대신 하기 ET9의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1, except that the compound of ET9 was used instead of the compound of Formula 1-B-1 in Experimental Example 1.

[ET9][ET9]

Figure 112015039271585-pat00075
Figure 112015039271585-pat00075

<< 비교예Comparative Example 10> 10>

상기 실험예 1에서 화학식 1-B-1 대신 하기 ET10의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다. An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Experimental Example 1, except that the compound of ET10 was used instead of the compound of Formula 1-B-1 in Experimental Example 1.

[ET10][ET10]

Figure 112015039271585-pat00076
Figure 112015039271585-pat00076

상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 비교예 10과 같이 각각의 화합물을 전자 수송층 물질로 사용하여 제조한 유기 발광 소자를 10 mA/cm2의 전류밀도에서 구동전압과 발광 효율을 측정하였고, 20mA/cm2의 전류밀도에서 초기 휘도 대비 98%가 되는 시간(LT98)을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The organic electroluminescent device manufactured by using each compound as an electron transport layer material as in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 10 was measured for driving voltage and luminous efficiency at a current density of 10 mA / cm 2 , The time (LT98), which was 98% of the initial luminance at a current density of 20 mA / cm 2 , was measured. The results are shown in Table 1 below.

실험예
10mA/㎠Experimental Example
10 mA / cm 2 화합물compound 전압
(V)Voltage
(V) 전류효율
(cd/A)Current efficiency
(cd / A) 색좌표
(x,y)Color coordinates
(x, y) Life Time 98 at 20mA/cm2 Life Time 98 at 20 mA / cm 2 실시예 1Example 1 화학식 1-B-11-B-1 3.813.81 5.285.28 (0.137,0.124)(0.137, 0.124) 4646 실시예 2Example 2 화학식 1-D-1(1-D-1) 3.853.85 5.335.33 (0.139,0.124)(0.139, 0.124) 4040 실시예 3Example 3 화학식 1-A-3Formula 1-A-3 3.713.71 5.475.47 (0.138,0.127)(0.138, 0.127) 3939 실시예 4Example 4 화학식 1-B-3(1-B-3) 3.753.75 5.355.35 (0.138,0.129)(0.138, 0.129) 4242 실시예 5Example 5 화학식 1-C-31-C-3 3.713.71 5.455.45 (0.137,0.126)(0.137, 0.162) 4141 실시예 6Example 6 화학식 1-B-4(1-B-4) 3.883.88 5.35.3 (0.137,0.124)(0.137, 0.124) 4141 실시예 7Example 7 화학식 1-D-101-D-10 3.983.98 5.245.24 (0.137,0.126)(0.137, 0.162) 3838 실시예 8Example 8 화학식 1-B-121-B-12 4.14.1 5.555.55 (0.137,0.126)(0.137, 0.162) 4949 실시예 9Example 9 화학식 1-B-29Formula 1-B-29 4.054.05 5.225.22 (0.137,0.126)(0.137, 0.162) 5151 실시예 10Example 10 화학식 2-B-1(2-B-1) 3.883.88 5.355.35 (0.137,0.126)(0.137, 0.162) 4444 비교예 1Comparative Example 1 ET1ET1 44 5.015.01 (0.140,0.129)(0.140, 0.129) 3232 비교예 2Comparative Example 2 ET2ET2 4.154.15 5.155.15 (0.140,0.129)(0.140, 0.129) 3838 비교예 3Comparative Example 3 ET3ET3 4.214.21 5.225.22 (0.139,0.129)(0.139, 0.129) 3636 비교예 4Comparative Example 4 ET4ET4 4.174.17 4.74.7 (0.137,0.126)(0.137, 0.162) 3131 비교예 5Comparative Example 5 ET5ET5 4.14.1 5.15.1 (0.140,0.126)(0.140, 0.126) 2929 비교예 6Comparative Example 6 ET6ET6 4.154.15 5.015.01 (0.139,0.127)(0.139, 0.127) 3333 비교예 7Comparative Example 7 ET7ET7 4.134.13 5.145.14 (0.140,0.129)(0.140, 0.129) 3737 비교예 8Comparative Example 8 ET8ET8 4.24.2 5.235.23 (0.140,0.129)(0.140, 0.129) 3636 비교예 9Comparative Example 9 ET9ET9 4.114.11 5.125.12 (0.140,0.128)(0.140, 0.128) 2020 비교예 10Comparative Example 10 ET10ET10 4.184.18 5.055.05 (0.138,0.127)(0.138, 0.127) 1818

상기 표 1의 결과로부터, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 전자주입 및 전자수송을 동시에 할 수 있는 유기물층에 사용될 수 있음을 확인할 수 있다. From the results of Table 1, it can be seen that the compound represented by Chemical Formula 1 according to one embodiment of the present invention can be used for an organic layer capable of simultaneously injecting electrons and transporting electrons of an organic light emitting device.

또한, 상기 실험예와 비교예를 통하여, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 헤테로환 화합물을 사용하는 경우에 높은 효율, 낮은 구동전압 및 장수명의 유기 발광 소자를 제공할 수 있음을 확인할 수 있다. Further, it can be seen from the above Experimental Examples and Comparative Examples that when using the heterocyclic compound according to one embodiment of the present invention, it is possible to provide an organic light emitting device having high efficiency, low driving voltage and long life.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 헤테로환 화합물은 O 또는 S 원자를 갖는 스피로 구조의 화합물이 하나의 벤젠고리에 N 원자를 2 이상을 갖는 X1 내지 X3를 포함하는 구조로 치환된 형태를 갖는다. 상기 표 1의 결과로부터, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 헤테로환 화합물이 N 원자를 하나 포함하는 경우이거나, N 원자를 2개 이상 포함하더라도 하나의 벤젠고리에 포함되지 않는 경우보다 낮은 구동전압, 높은 발광 효율 및 장수명의 유기 발광 소자를 제공할 수 있음을 확인할 수 있다. The heterocyclic compound according to one embodiment of the present specification has a form in which a spiro structure compound having an O or S atom is substituted with a structure including X1 to X3 having two or more N atoms in one benzene ring. From the results shown in the above Table 1, it can be seen that the heterocyclic compound according to one embodiment of the present invention contains one N atom, or even when two or more N atoms are contained, a lower driving voltage, It can be confirmed that an organic light emitting device having a high luminous efficiency and a long life can be provided.

1: 기판
2: 애노드
3: 발광층
4: 캐소드
5: 정공주입층
6: 정공수송층
7: 전자수송층 1: substrate
2: anode
3: light emitting layer
4: Cathode
5: Hole injection layer
6: hole transport layer
7: Electron transport layer

Claims (13)

하기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물:
[화학식 1]
Figure 112015117650471-pat00077

화학식 1에 있어서,
X는 O 또는 S이고,
R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 인접하는 치환기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리를 형성하며,
R5 및 R6는 각각 수소이고,
a는 1 내지 4의 정수이며,
b는 1 내지 3의 정수이고,
L은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
X1 내지 X3는 각각 CR 또는 N이며,
X1 내지 X3 중 2 이상은 N 이고,
R은 수소이거나, Ar1 또는 Ar2와 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성하며,
Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 상기 R과 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성하고,
상기 치환 또는 비치환이란 수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 알킬기; 시클로알킬기; 알콕시기; 알케닐기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. A heterocyclic compound represented by the following formula (1):
[Chemical Formula 1]
Figure 112015117650471-pat00077

In formula (1)
X is O or S,
R1 to R4 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, or adjacent substituents are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring,
R5 and R6 are each hydrogen,
a is an integer of 1 to 4,
b is an integer of 1 to 3,
L is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group,
X1 to X3 are each CR or N,
At least two of X1 to X3 are N,
R is hydrogen, or combines with Ar1 or Ar2 to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted heterocycle,
Ar 1 and Ar 2 may be the same or different and are each independently a substituted or unsubstituted aryl group or may be bonded to R to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring,
The substituted or unsubstituted is hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; An alkyl group; A cycloalkyl group; An alkoxy group; An alkenyl group; An aryl group; And a heterocyclic group, or that two or more of the substituents in the above-exemplified substituents are substituted with a substituent to which they are linked, or have no substituent. 청구항 1에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-6 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로환 화합물:
[화학식 1-1]
Figure 112015074263114-pat00078

[화학식 1-2]
Figure 112015074263114-pat00079

[화학식 1-3]
Figure 112015074263114-pat00080

[화학식 1-4]
Figure 112015074263114-pat00081

[화학식 1-5]
Figure 112015074263114-pat00082

[화학식 1-6]
Figure 112015074263114-pat00083

화학식 1-1 내지 1-6에 있어서,
X, X1 내지 X3, Ar1, Ar2, R5 및 a는 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,
A1 내지 A4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며,
L'는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이고,
R7은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며,
c는 1 내지 4의 정수이고,
c가 2 이상인 경우, 2 이상의 R7은 서로 동일하거나 상이하며,
상기 치환 또는 비치환이란 수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 알킬기; 시클로알킬기; 알콕시기; 알케닐기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. The method according to claim 1,
The heterocyclic compound represented by the formula (1) is represented by any one of the following formulas (1-1) to (1-6):
[Formula 1-1]
Figure 112015074263114-pat00078

[Formula 1-2]
Figure 112015074263114-pat00079

[Formula 1-3]
Figure 112015074263114-pat00080

[Formula 1-4]
Figure 112015074263114-pat00081

[Formula 1-5]
Figure 112015074263114-pat00082

[Chemical Formula 1-6]
Figure 112015074263114-pat00083

In Formulas 1-1 to 1-6,
X, X1 to X3, Ar1, Ar2, R5 and a are as defined in formula (1)
A1 to A4 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
L 'is a substituted or unsubstituted phenylene group,
R7 is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
c is an integer of 1 to 4,
When c is 2 or more, two or more R &lt; 7 &gt; s are the same as or different from each other,
The substituted or unsubstituted is hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; An alkyl group; A cycloalkyl group; An alkoxy group; An alkenyl group; An aryl group; And a heterocyclic group, or that at least two of the substituents exemplified in the above exemplified substituents are substituted with a connected substituent, or have no substituent. 청구항 1에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물은 하기 화학식 2-1 내지 2-6 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로환 화합물:
[화학식 2-1]
Figure 112015074263114-pat00084

[화학식 2-2]
Figure 112015074263114-pat00085

[화학식 2-3]
Figure 112015074263114-pat00086

[화학식 2-4]
Figure 112015074263114-pat00087

[화학식 2-5]
Figure 112015074263114-pat00088

[화학식 2-6]
Figure 112015074263114-pat00089

화학식 2-1 내지 2-6에 있어서,
X, X1 내지 X3, Ar1, Ar2, R5 및 a는 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,
L'는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이며,
R7은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
c는 1 내지 4의 정수이며,
c가 2 이상인 경우, 2 이상의 R7은 서로 동일하거나 상이하고,
상기 치환 또는 비치환이란 수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 알킬기; 시클로알킬기; 알콕시기; 알케닐기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. The method according to claim 1,
The heterocyclic compound represented by the formula (1) is represented by any one of the following formulas (2-1) to (2-6)
[Formula 2-1]
Figure 112015074263114-pat00084

[Formula 2-2]
Figure 112015074263114-pat00085

[Formula 2-3]
Figure 112015074263114-pat00086

[Chemical Formula 2-4]
Figure 112015074263114-pat00087

[Chemical Formula 2-5]
Figure 112015074263114-pat00088

[Chemical Formula 2-6]
Figure 112015074263114-pat00089

In formulas (2-1) to (2-6)
X, X1 to X3, Ar1, Ar2, R5 and a are as defined in formula (1)
L 'is a substituted or unsubstituted phenylene group,
R7 is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group,
c is an integer of 1 to 4,
When c is 2 or more, two or more R &lt; 7 &gt; s are the same as or different from each other,
The substituted or unsubstituted is hydrogen; A halogen group; A nitrile group; A nitro group; A hydroxy group; An alkyl group; A cycloalkyl group; An alkoxy group; An alkenyl group; An aryl group; And a heterocyclic group, or that at least two of the substituents exemplified in the above exemplified substituents are substituted with a connected substituent, or have no substituent. 청구항 1에 있어서,
Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기로 치환 또는 비치환된 아릴기인 것인 헤테로환 화합물. The method according to claim 1,
Ar1 and Ar2 are the same or different and each independently an aryl group substituted or unsubstituted with an aryl group. 청구항 1에 있어서,
Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기인 것인 헤테로환 화합물.The method according to claim 1,
Ar 1 and Ar 2 are the same or different and are each independently a phenyl group substituted or unsubstituted with an aryl group; Or a biphenyl group substituted or unsubstituted with an aryl group. 삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물은 하기 화학식 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로환 화합물.
Figure 112015039271585-pat00091

Figure 112015039271585-pat00092

Figure 112015039271585-pat00093

Figure 112015039271585-pat00094

Figure 112015039271585-pat00095

Figure 112015039271585-pat00096

Figure 112015039271585-pat00097

Figure 112015039271585-pat00098

Figure 112015039271585-pat00099
The method according to claim 1,
The heterocyclic compound represented by the formula (1) is represented by any one of the following formulas.
Figure 112015039271585-pat00091

Figure 112015039271585-pat00092

Figure 112015039271585-pat00093

Figure 112015039271585-pat00094

Figure 112015039271585-pat00095

Figure 112015039271585-pat00096

Figure 112015039271585-pat00097

Figure 112015039271585-pat00098

Figure 112015039271585-pat00099
 청구항 1에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로환 화합물은 하기 화학식 중 어느 하나로 표시되는 것인 헤테로환 화합물.
Figure 112015039271585-pat00100

Figure 112015039271585-pat00101

Figure 112015039271585-pat00102

Figure 112015039271585-pat00103

Figure 112015039271585-pat00104

Figure 112015039271585-pat00105

Figure 112015039271585-pat00106

Figure 112015039271585-pat00107

Figure 112015039271585-pat00108

Figure 112015039271585-pat00109
The method according to claim 1,
The heterocyclic compound represented by the formula (1) is represented by any one of the following formulas.
Figure 112015039271585-pat00100

Figure 112015039271585-pat00101

Figure 112015039271585-pat00102

Figure 112015039271585-pat00103

Figure 112015039271585-pat00104

Figure 112015039271585-pat00105

Figure 112015039271585-pat00106

Figure 112015039271585-pat00107

Figure 112015039271585-pat00108

Figure 112015039271585-pat00109
 캐소드; 애노드; 및 상기 캐소드와 상기 애노드 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고,
상기 유기물층 중 1 층 이상은 청구항 1 내지 5, 7 및 8 중 어느 한 항에 따른 헤테로환 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.Cathode; Anode; And one or more organic layers provided between the cathode and the anode,
Wherein at least one of the organic material layers comprises the heterocyclic compound according to any one of claims 1 to 5, 7 and 8. 청구항 9에 있어서,
상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고,
상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 헤테로환 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자. The method of claim 9,
Wherein the organic material layer includes a hole injection layer or a hole transport layer,
Wherein the hole injection layer or the hole transport layer comprises the heterocyclic compound. 청구항 9에 있어서,
상기 유기물층은 발광층을 포함하고,
상기 발광층은 상기 헤테로환 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.The method of claim 9,
Wherein the organic layer includes a light emitting layer,
Wherein the light emitting layer comprises the heterocyclic compound. 청구항 9에 있어서,
상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고,
상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 헤테로환 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자. The method of claim 9,
Wherein the organic material layer includes an electron transport layer or an electron injection layer,
Wherein the electron transport layer or the electron injection layer comprises the heterocyclic compound. 청구항 9에 있어서,
상기 유기 발광 소자는 정공주입층, 정공수송층. 전자수송층, 전자주입층, 전자저지층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자. The method of claim 9,
The organic light emitting device includes a hole injection layer, a hole transport layer, An electron transport layer, an electron injection layer, an electron blocking layer, and a hole blocking layer.
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