KR101589397B1 - Foamed sheet - Google Patents

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후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤
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Abstract

발포층(11)을 형성하기 위한 열가소성 수지층과, 비발포층(12)을 형성하기 위한 열가소성 수지층으로 이루어진 적어도 3층 구조의 수지 시트를 일체 성형하고, 상기 수지 시트를 사용하여 제조되는 발포 시트(10)로서, 상기 발포 시트가 가지는 적어도 1개의 발포층은 그 양측에 비발포층을 가지며, 상기 발포층과 상기 비발포층과는 조성이 서로 다른 열가소성 수지로 이루어지며, 상기 발포층이 가지는 기포(13)의 평균지름이 10㎛ 이하이며, 또한 상기 발포층의 기포수(氣泡數) 밀도가 1.0×106개/㎣ 이상이며, 상기 비발포층은, 1층당 두께가 15㎛이거나/이고 상기 발포 시트 전체에서 차지하는 상기 비발포층 전체의 비율이 10질량% 이상인, 발포 시트.A resin sheet having at least a three-layer structure composed of a thermoplastic resin layer for forming the foam layer 11 and a thermoplastic resin layer for forming the non-foam layer 12 is integrally formed, At least one foam layer of the foam sheet has a non-foam layer on both sides thereof, and the foam layer is made of a thermoplastic resin having a different composition from the non-foam layer, The average diameter of the bubbles 13 having a diameter of 10 mu m or less and the density of the foam layer of the foam layer is 1.0 x 10 6 pores per square or more and the thickness of the non- / ≪ / RTI > and the ratio of the entire non-foam layer in the entire foam sheet is 10% by mass or more.

Description

발포 시트{FOAMED SHEET}Foam sheet {FOAMED SHEET}

본 발명은 열가소성 수지로 형성되는 발포 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a foam sheet formed of a thermoplastic resin.

액정표시장치 등에 있어서는, 액정층의 배면측으로부터 빛을 비추는 백라이트 패널이 사용되고 있다. 이러한 백라이트 패널로는 광원의 수를 줄일 수 있어서 에너지 절약에 유리한 엣지 라이트 방식의 채용이 늘어나고 있다. 엣지 라이트식 백라이트 패널에서는, 도광판(導光板)에 인접하여 광반사판이 설치된다. 이러한 광반사판에 의해서 광원으로부터 도광판 내로 유도되어 광반사판 측으로 누출된 광이 액정층 측으로 되돌려 보내지기 때문에, 광원으로부터의 출사광(出射光)을 액정층측으로 효율적으로 출사시키는 것이 가능하게 되어, 액정표시장치의 휘도를 보다 높일 수 있다.BACKGROUND ART In a liquid crystal display device or the like, a backlight panel that emits light from the rear side of a liquid crystal layer is used. Such a backlight panel is capable of reducing the number of light sources, and thus the adoption of an edge light method which is advantageous for energy saving is increasing. In the edge light type backlight panel, a light reflecting plate is provided adjacent to the light guide plate (light guide plate). The light emitted from the light source into the light guide plate and leaked to the light reflection plate side is sent back to the liquid crystal layer side by the light reflection plate, so that the outgoing light from the light source can be efficiently emitted to the liquid crystal layer side, The brightness of the apparatus can be further increased.

특허문헌 1 및 2에는, 광반사판으로서 기포를 지니는 수지성 시트(발포 시트)를 사용하는 것이 기재되어 있다.Patent Documents 1 and 2 disclose the use of a resinous sheet (foam sheet) having bubbles as a light reflecting plate.

일본공개특허공보 2009-209171호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2009-209171 일본공개특허공보 2010-152035호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-152035

근년, 경량화나 비용 삭감 때문에, 광반사판에 사용되는 발포 시트의 박육화(薄肉化)가 진행되고 있다. 본 발명자들은, 광반사판으로서 고도로 박육화된 발포 시트를 사용하면, 백라이트의 설치시에 광반사판에 휨이 생기기 쉬워져서, 이러한 휨이 도광판과 반사판의 접촉 상태를 변화시켜서 휘도 얼룩의 원인이 되는 것에 주목하였다.BACKGROUND ART In recent years, a foaming sheet used for a light reflector has been made thinner due to its weight reduction and cost reduction. The inventors of the present invention found that when a foamed sheet having a highly reduced thickness as a light reflecting plate is used, the light reflecting plate tends to be warped at the time of installing the backlight, and such warping causes a change in the contact state between the light conducting plate and the reflecting plate, Respectively.

광반사판의 박육화와 휨의 억제를 양립시키려면, 반사판의 고강성화(高剛性化)가 유효하다. 일본 공개특허공보 2011-230431호에는, 발포 시트의 표층에 추가로 비발포층을 설치함으로써, 광반사판의 강성(剛性)을 높이는 것이 기재되어 있다. 그러나, 특허문헌 3에 기재된 수법에서는, 발포 시트의 표층에, 추가로 수지 필름을 라미네이트 하는 것으로 강성을 높이고 있기 때문에, 비용이나 일손이 소요된다.To attain both reduction of the thickness of the light reflection plate and suppression of the warp, it is effective to make the reflection plate highly rigid. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2011-230431 discloses that the rigidity of a light reflecting plate is increased by providing a non-foam layer in addition to the surface layer of the foam sheet. However, in the technique described in Patent Document 3, since the stiffness is increased by further laminating the resin film to the surface layer of the foam sheet, cost and labor are required.

또한, 일본공개특허공보 2001-88235호, 및 일본공개특허공보 2000-218646호에는, 표층부와 내층부가 일체(一體)로 성형되어, 표층부의 밀도가 내층부의 밀도보다도 높혀진 수지성 다공체(多孔體) 내지 발포판이 기재되어 있다. 그러나, 이들 방법에서는, 표층부의 발포 성상(性狀)이나 두께를 일정하게 유지하는 것이 어렵고, 품질면에 있어서 상당한 제약이 있다.Further, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2001-88235 and Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2000-218646 disclose a resin porous body having a surface layer portion and an inner layer portion formed integrally with each other so that the density of the surface layer portion is higher than the density of the inner layer portion ) To foam plates are described. However, in these methods, it is difficult to maintain the foaming property and thickness of the surface layer at a constant level, and there is a significant restriction in quality.

본 발명은, 열가소성 수지로 이루어진 발포 시트로서, 보다 박막(薄膜) 상태이면서도 강성이 뛰어나고, 그럼에 불구하고 보다 적은 공정수로 제조할 수 있으며, 더불어 품질의 균일성도 뛰어난 발포 시트를 제공하는 것을 과제로 한다.It is an object of the present invention to provide a foam sheet which is made of a thermoplastic resin and which is superior in rigidity while being in a thin film state and which can nevertheless be manufactured with a smaller number of processings and is also superior in quality uniformity .

상기 과제는 하기 수단에 의해 달성되었다.The above object is achieved by the following means.

<1> 발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층과, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층으로 이루어진 적어도 3층 구조의 수지 시트를 일체(一體) 성형하고, 상기 수지 시트를 사용하여 제조되는 발포 시트로서, <1> A method for producing a foamed molded article, which comprises a step of integrally molding a resin sheet having at least three layers of a thermoplastic resin layer for forming a foamed layer and a thermoplastic resin layer for forming a non-foamed layer, As a sheet,

상기 발포 시트가 가지는 적어도 1개의 발포층은 그의 양측으로 비발포층을 가지며, Wherein at least one foam layer of the foam sheet has a non-foam layer on both sides thereof,

상기 발포층과 상기 비발포층은 조성이 서로 다른 열가소성 수지로 이루어지고, Wherein the foam layer and the non-foam layer are made of a thermoplastic resin having a different composition,

상기 발포층이 가지는 기포의 평균지름이 10㎛ 이하이며, 또한 상기 발포층의 기포수(氣泡數) 밀도가 1.0×106개/㎣ 이상이며, The average diameter of the foamed layer having air bubbles and 10㎛ or less, and a bubble can (氣泡數) density of the foam layer is at least 1.0 × 10 6 gae / ㎣,

상기 비발포층은 1층당 두께가 15㎛ 이상이거나/이고 상기 발포 시트 전체에서 차지하는 상기 비발포층 전체의 비율이 10질량% 이상인, 발포 시트.Wherein the non-foam layer has a thickness of 15 μm or more per layer and / or a ratio of the entire non-foam layer in the entire foam sheet is 10 mass% or more.

<2> 비발포층을 구성하는 열가소성 수지가 결정성을 가지며, 또한 상기 열가소성 수지가, 대기압하(0.1MPa), 23±1℃, 50±5% RH(상대습도)의 조건하에서 168시간 상태 조절한 후의 열측정에 의해서 결정화 거동이 관측되지 않는 <1>에 기재된 발포 시트.(2) The thermoplastic resin constituting the non-foamed layer has crystallinity and the thermoplastic resin is in a state of 168 hours under atmospheric pressure (0.1 MPa) under conditions of 23 1 C and 50 5% RH (relative humidity) The foam sheet according to &lt; 1 &gt;, wherein the crystallization behavior is not observed by the heat measurement after the adjustment.

<3> 비발포층이 1종 또는 2종 이상인 방향족(芳香族) 폴리에스테르 수지로 이루어지며, 상기 방향족 폴리에스테르 수지의 구성 성분인 전체 디올 성분에서 차지하는 1,4-부탄 디올 성분의 비율이 10질량% 이상인 <1> 또는 <2>에 기재된 발포 시트.<3> A polyester resin composition comprising an aromatic polyester resin having one or more non-foam layers, wherein the ratio of the 1,4-butane diol component in the total diol component constituting the aromatic polyester resin is 10 The foam sheet according to <1> or <2>, wherein the foam sheet has a mass% or more.

<4> 비발포층이 폴리부틸렌 테레프탈레이트로 이루어지거나, 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트와의 블렌드 수지(blend resin)로 이루어진 <3>에 기재된 발포 시트.<4> The foam sheet according to <3>, wherein the non-foam layer comprises polybutylene terephthalate or a blend resin of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate.

<5> 발포층이 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 이루어진 <1> 내지 <4> 중의 어느 하나에 기재된 발포 시트.<5> The foam sheet according to any one of <1> to <4>, wherein the foam layer comprises polyethylene terephthalate.

<6> 하기 공정 (a) 내지 (c)를 포함하는 <1> 내지 <5> 중의 어느 하나에 기재된 발포 시트의 제조방법:<6> A method for producing a foamed sheet according to any one of <1> to <5>, which comprises the following steps (a) to (c)

(a) 발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층과, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층으로 이루어진 적어도 3층 구조의 수지 시트를, 공압출(共壓出)에 의한 일체 성형에 의해서 제조하는 공정,(a) A resin sheet having at least a three-layer structure composed of a thermoplastic resin layer for forming a foamed layer and a thermoplastic resin layer for forming a non-foamed layer is produced by integral molding by coextrusion fair,

(b) 상기 수지 시트에 불활성 고압 가스를 함침(含浸)시키는 공정, 및(b) impregnating (impregnating) the resin sheet with an inert high-pressure gas, and

(c) 상기 수지 시트를 가열하여, 발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층을 발포시키는 공정.(c) heating the resin sheet to foam the thermoplastic resin layer for forming the foam layer.

<7> 공정 (c) 에 있어서, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층이 발포하지 않는 <6>에 기재된 제조방법.<7> The production method according to <6>, wherein the thermoplastic resin layer for forming the non-foamed layer does not foam in the step (c).

본원 명세서에 사용된 용어 「열가소성 수지」는, 1종류의 열가소성 수지로 이루어진 수지 이외에, 2종 이상의 열가소성 수지로 이루어진 블렌드 수지도 포함하는 의미로 사용된다. 따라서, 용어 「열가소성 수지의 조성」은, 열가소성 수지가 1종의 열가소성 수지로 이루어진 경우에는, 상기 열가소성 수지의 종류를 의미하며, 열가소성 수지가 2종 이상의 열가소성 수지로 이루어진 블렌드 수지이면, 상기 블렌드 수지의 조성을 의미한다.As used herein, the term &quot; thermoplastic resin &quot; is used to mean a blend resin composed of two or more thermoplastic resins in addition to a resin made of one kind of thermoplastic resin. Therefore, the term &quot; composition of thermoplastic resin &quot; means the type of the thermoplastic resin when the thermoplastic resin is composed of one kind of thermoplastic resin, and if the thermoplastic resin is a blend resin composed of two or more kinds of thermoplastic resins, .

또한, 본 명세서에 있어서, 어떤 원료, 부재 내지 구성이 「열가소성 수지 로 이루어진」또는 「열가소성 수지로 형성되는」 은, 상기 원료, 부재 내지 구성이 열가소성 수지만으로 구성되어 있는 형태 이외에, 열가소성 수지에 여러 가지의 첨가제가 배합된 조성물에 의해 구성되어 있는 형태도 포함하는 의미로 사용한다.In the present specification, any raw material, member or constitution of "made of thermoplastic resin" or "formed of thermoplastic resin" is not limited to the form in which the raw material, member or constitution is composed only of thermoplastic resin, It is also meant to include the form in which the additive of the branch is constituted by the compounded composition.

구체적으로는, 80 내지 100질량%가 열가소성 수지로 구성되어 있는 형태는 「열가소성 수지로 이루어진」 또는 「열가소성 수지로 형성되는」형태이다. 또한,「열가소성 수지로 이루어진」 또는 「열가소성 수지로 형성되는」은, 바람직하게는 90 내지 100질량%. 보다 바람직하게는 95 내지 100질량%가 열가소성 수지로 구성되는 형태이다. 이것은 열가소성 수지가 보다 구체적인 수지명으로 특정되어 있는 경우도 마찬가지이다.Specifically, a form in which 80 to 100 mass% is composed of a thermoplastic resin is a "thermoplastic resin" or a "thermoplastic resin". The content of "thermoplastic resin" or "thermoplastic resin" is preferably 90 to 100% by mass. And more preferably 95 to 100 mass% is composed of a thermoplastic resin. This is also the case when the thermoplastic resin is specified by a more specific resin name.

본 발명의 발포 시트는 박막 상태이면서도 강성(剛性) 또한 뛰어나다. 또한, 본 발명의 발포 시트는 발포층과 비발포층과의 구분을 정밀하게 제어하면서도 보다 적은 공정수로 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 발포 시트는 품질의 균일성이 뛰어나다.The foam sheet of the present invention is excellent in rigidity while being in a thin film state. In addition, the foam sheet of the present invention can be manufactured with less process water while precisely controlling the distinction between the foam layer and the non-foam layer. Further, the foam sheet of the present invention is excellent in quality uniformity.

본 발명의 상기 및 다른 특징 및 이점은 적절히 첨부된 도면을 참조로 한 하기 기재로부터 보다 명확해 질 것이다.These and other features and advantages of the present invention will become more apparent from the following description taken in conjunction with the accompanying drawings, as appropriate.

도 1은 본 발명의 발포 시트의 한 형태의 종단면을 나타낸 모식도이다.1 is a schematic view showing a longitudinal section of one embodiment of a foam sheet of the present invention.

이하에, 도면을 참조하여 본 발명에 따른 발포 시트의 실시형태를 상세하게 설명하지만, 이 실시형태에 의해 이 발명이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, embodiments of the foam sheet according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these embodiments.

본 발명의 발포 시트의 한 실시 형태를 도 1에 나타낸다. 발포 시트(10)는, 발포층(11)과 상기 발포층의 양측으로 비발포층(12)을 구비한 구조를 갖는다. 본 발명의 발포 시트는, 도 1에 나타낸 구조에 있어서, 비발포층(12)의 외측에 추가로 발포층을 구비하고 있어도 된다. 또한, 비발포층(12)의 외측에 설치된 발포층의 외측에 추가로 비발포층을 구비하고 있어도 된다.One embodiment of the foam sheet of the present invention is shown in Fig. The foam sheet 10 has a structure including a foam layer 11 and a non-foam layer 12 on both sides of the foam layer. The foam sheet of the present invention may further include a foam layer on the outside of the non-foam layer 12 in the structure shown in Fig. Further, a non-foam layer may be provided on the outer side of the foam layer provided outside the non-foam layer 12.

본 발명의 발포 시트에 있어서, 발포층과 비발포층은 모두 열가소성 수지로 형성되는데, 발포층을 형성하는 열가소성 수지의 조성과, 비발포층을 형성하는 열가소성 수지의 조성은 서로 다르다.In the foam sheet of the present invention, both the foam layer and the non-foam layer are formed of a thermoplastic resin. The composition of the thermoplastic resin forming the foam layer and the composition of the thermoplastic resin forming the non-foam layer are different from each other.

[발포층][Foam layer]

본 발명의 발포 시트의 발포층은 열가소성 수지로 이루어진다. 상기 열가소성 수지는 특별히 제한되지는 않지만, 비용 및 발포성의 관점에서 열가소성 폴리에스테르 수지인 것이 바람직하다. 상기 열가소성 폴리에스테르 수지로는, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 나프탈레이트 또는 이들의 블렌드 수지를 들 수 있다. 그 중에서도 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 적절하게 사용할 수 있다. 본 발명의 발포 시트가 복수의 발포층을 가지는 경우에는, 모든 발포층은 동일 조성인 것이 바람직하다.The foam layer of the foam sheet of the present invention is made of a thermoplastic resin. The thermoplastic resin is not particularly limited, but is preferably a thermoplastic polyester resin from the viewpoints of cost and foamability. Examples of the thermoplastic polyester resin include polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, and blend resins thereof. Among them, polyethylene terephthalate can be suitably used. When the foam sheet of the present invention has a plurality of foam layers, it is preferable that all the foam layers have the same composition.

또한, 발포층은, 첨가제로서 기포화 핵제(氣泡化核劑)가 첨가된 열가소성 수지로 이루어진 것이 바람직하다. 기포화 핵제가 첨가됨으로써, 열가소성 수지 중에 기포핵을 보다 많이 생성할 수 있다. 이것에 의해, 후술하는 발포 공정에 있어서, 생성한 기포가 서로의 기포의 성장을 상호 저해하기 때문에, 보다 미세한 기포를 갖는 발포층을 형성시키는 것이 가능하게 된다. 상기 기포화 핵제로는 특별한 제한은 없지만, 폴리에스테르계 엘라스토머를 적절하게 사용할 수 있다.Further, the foam layer is preferably made of a thermoplastic resin to which a bubble nucleating agent is added as an additive. By adding a perfluorinated nucleus agent, it is possible to generate more bubble nuclei in the thermoplastic resin. This makes it possible to form a foam layer having finer bubbles because the generated bubbles inhibit mutual growth of bubbles in the foaming step to be described later. There is no particular limitation on the above-mentioned nucleating agent, but a polyester-based elastomer can be suitably used.

기포화 핵제는, 열가소성 수지 100질량부에 대해서 0.1 내지 10 질량부 배합되어 있는 것이 바람직하다.The perfluorinated nucleating agent is preferably blended in an amount of 0.1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the thermoplastic resin.

발포층은, 상기 열가소성 수지, 기포화 핵제 이외에, 결정화 핵제, 결정화 촉진제, 산화 방지제, 대전 방지제, 자외선 방지제, 광안정제, 형광증백제, 안료, 염료, 상용화제(相溶化劑), 활재(滑材), 강화제, 난연제, 가교제, 가교 조제, 가소제, 증점제, 감점제(減粘劑) 등의 각종 첨가제를 함유해도 된다.The foamed layer may contain at least one selected from the group consisting of a crystallization nucleating agent, a crystallization accelerator, an antioxidant, an antistatic agent, an ultraviolet ray inhibitor, a light stabilizer, a fluorescent brightener, a pigment, a dye, a compatibilizer, A filler, a filler), a reinforcing agent, a flame retardant, a cross-linking agent, a crosslinking assistant, a plasticizer, a thickener, and a viscosity reducing agent.

본 발명의 발포 시트가 가지는 발포층은 기포를 지닌다. 상기 기포는 독립 기포인 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 발포 시트의 총기포수의 70% 이상이 독립 기포인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 내지 100%, 더욱 더 바람직하게는 90 내지 100%, 더욱 더 바람직하게는 95 내지 100%가 독립 기포이다.The foam layer of the foam sheet of the present invention has bubbles. The bubbles are preferably independent bubbles. More specifically, it is preferable that 70% or more of the total number of guns of the foam sheet is closed cell, more preferably 80 to 100%, still more preferably 90 to 100%, still more preferably 95 to 100% Are independent bubbles.

상기 기포의 평균지름은 10㎛ 이하이지만, 박육화와 고 반사율화(高反射率化)의 양립이라는 관점에서 7.0㎛ 이하인 것이 바람직하고, 5.0㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하며, 3.0㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 2.0㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다.The average diameter of the bubbles is 10 mu m or less, but is preferably 7.0 mu m or less, more preferably 5.0 mu m or less, further preferably 3.0 mu m or less, from the viewpoint of achieving both thinning and high reflectance (high reflectance) More preferably 2.0 m or less.

또한, 상기 평균 기포지름은 통상적으로는 0.5㎛ 이상이며, 1.0㎛ 이상이어도 된다. 기포의 평균지름은 후술한 방법으로 측정한 것이다.The average bubble diameter is usually not less than 0.5 mu m, and may be not less than 1.0 mu m. The average diameter of the bubbles is measured by the method described below.

또한, 발포층의 기포수 밀도는 1.0×106개/㎣ 이상이며, 박육화와 고반사율화의 양립의 관점에서, 1.0×107개/㎣ 내지 1.0×1011개/㎣인 것이 바람직하고, 1.0×108개/㎣ 내지 1.0×1011개/㎣인 것이 보다 바람직하다. 또한, 발포층의 기포수 밀도는 1.0×1010개/㎣ 이하여도 되고, 1.0×109개/㎣ 이하여도 된다. 발포층의 기포수 밀도는 후술한 방법으로 측정한 것이다.The foam layer density of the foamed layer is 1.0 x 10 6 / ㎣ or more, preferably 1.0 × 10 7 / ㎣ to 1.0 × 10 11 / 관점 from the viewpoint of achieving both thinning and high reflectance, More preferably from 1.0 × 10 8 particles / cm 2 to 1.0 × 10 11 particles / cm 3. The density of the foamed water in the foamed layer may be less than or equal to 1.0 × 10 10 / 되고 or less than or equal to 1.0 × 10 9 /.. The density of bubble water in the foam layer was measured by the method described below.

본 발명의 발포 시트에 있어서, 적어도 1층의 발포층은, 그 양면에 비발포층이 설치되어 있기 때문에, 두께를 상당히 얇게 해도, 비발포층의 존재에 의해서 발포 시트의 강성을 원하는 범위에 유지할 수 있다.In the foamed sheet of the present invention, since at least one foamed layer is provided with a non-foamed layer on both sides thereof, the rigidity of the foamed sheet can be maintained in a desired range by the presence of the non-foamed layer even if the thickness is considerably reduced .

본 발명의 발포 시트에 있어서 발포층의 두께는, 광학 특성과 휨 강성의 관점에서는 0.1㎜ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2㎜ 이상이며, 0.3㎜ 이상, 또 0.4㎜ 이상으로 하는 것도 바람직하다.In the foamed sheet of the present invention, the thickness of the foamed layer is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, 0.3 mm or more, and 0.4 mm or more from the viewpoints of optical properties and flexural rigidity .

한편, 비용면 및 액정 TV용 백라이트 장치에 대한 적합성의 관점에서는 박육화가 요구된다. 따라서, 이 관점을 감안하면, 발포층의 두께는 0.8㎜ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.6㎜ 이하이며, 더욱 더 바람직하게는 0.5㎜ 이하이며, 0.3㎜ 이하이어도 된다.On the other hand, from the viewpoint of cost and suitability for a backlight device for a liquid crystal TV, thinning is required. Therefore, from this viewpoint, the thickness of the foam layer is preferably 0.8 mm or less, more preferably 0.6 mm or less, still more preferably 0.5 mm or less, and 0.3 mm or less.

[비발포층][Non-foaming layer]

본 발명의 발포 시트의 비발포층은 발포층을 구성하는 열가소성 수지와는 다른 조성의 열가소성 수지로 이루어진다. 즉, 동일한 발포 시트에 있어서, 발포층과 비발포층은 서로 다른 조성의 열가소성 수지로 이루어진다. 비발포층을 구성하는 수지는 특별히 제한되지는 않지만, 결정성을 가지며, 더불어 대기압하(0.1MPa), 23±1℃, 50±5% RH의 조건하에서 168시간 상태 조절한 후의 온도상승 열측정에 의해서는 결정화 거동을 관측할 수 없는 것이 바람직하다.The non-foam layer of the foam sheet of the present invention is made of a thermoplastic resin having a composition different from that of the thermoplastic resin constituting the foam layer. That is, in the same foam sheet, the foam layer and the non-foam layer are made of thermoplastic resins having different compositions. The resin constituting the non-foamed layer is not particularly limited, but it has crystallinity, and is subjected to temperature rise measurement after 168 hours of state adjustment under the conditions of 23 ± 1 ° C. and 50 ± 5% RH under atmospheric pressure (0.1 MPa) It is preferable that the crystallization behavior can not be observed.

구체적으로는, 시차주사(示差走査) 열량계를 사용하여, 0.1MPa(760㎜hg)의 기압하에서, 40 내지 300℃에 있어서의 온도상승 프로파일에 의한 열측정을 실시해도, 수지 매트릭스의 결정화를 나타내는 발열 피크가 관측되지 않는 것이 바람직하다. 예를 나타내면, 시차열측정장치(示差熱測定裝置, 예를 들어 파킨에르마사제, 형식;DSC7)로, 질소 분위기 중, 760㎜hg의 기압하에서, 300℃로 홀드 후, 온도강하 속도 50℃/분으로 40℃까지 온도를 강하시키고, 더불어, 40℃에서 홀드 후, 온도상승 속도 10℃/분으로 300℃까지 온도를 상승시켰을 때에 발열 피크가 출현하지 않는 수지를, 비발포층을 구성하는 수지로서 채용할 수 있다.Concretely, even when heat measurement is carried out at a temperature elevation profile at 40 to 300 ° C under a pressure of 0.1 MPa (760 mmHg) using a differential scanning calorimeter, the crystallization of the resin matrix It is preferable that no exothermic peak is observed. For example, the sample is held at 300 DEG C under a pressure of 760 mmHg in a nitrogen atmosphere with a differential thermal analyzer (differential thermal analyzer, model: DSC7, for example) / Min to 40 占 폚 and a resin which does not show an exothermic peak when the temperature is raised from 300 占 폚 to a temperature raising rate of 10 占 폚 / minute after holding at 40 占 폚, It can be employed as a resin.

비발포층을 구성하는 수지의 적절한 예로서, 1종 또는 2종 이상인 방향족 폴리에스테르 수지를 들 수 있다. 상기 방향족 폴리에스테르 수지는, 방향족 디칼본산과 디올이 탈수 축합하여 얻어지는 것이 바람직하다. 이 경우에 있어서, 상기 방향족 폴리에스테르 수지의 구성 성분인 전체 디올 성분(비발포층을 구성하는 수지가 2종 이상인 방향족 폴리에스테르 수지로 이루어진 블렌드 수지인 경우는, 상기 블렌드 수지 전체에 있어서의 전체 디올 성분)에서 차지하는 1,4-부탄 디올 성분의 비율은 바람직하게는 10질량% 이상, 보다 바람직하게는 15질량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 20질량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 25질량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 30질량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 35질량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 40질량% 이상이다. 나아가, 상기 비율을 50질량% 이상, 나아가, 60질량% 이상, 나아가, 70질량% 이상, 나아가, 80질량% 이상, 나아가, 90질량% 이상으로 해도 된다. 비발포층은 폴리부틸렌 테레프탈레이트로 이루어지거나, 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트와의 블렌드 수지로 이루어진 것이 보다 바람직하다.As a suitable example of the resin constituting the non-foam layer, there may be mentioned one or more aromatic polyester resins. The aromatic polyester resin is preferably obtained by dehydration condensation of an aromatic dicarboxylic acid and a diol. In this case, the total diol component constituting the aromatic polyester resin (in the case of a blend resin composed of an aromatic polyester resin having two or more kinds of resins constituting the non-foamed layer, the total diol Is preferably at least 10% by mass, more preferably at least 15% by mass, even more preferably at least 20% by mass, still more preferably at least 25% by mass , Still more preferably not less than 30 mass%, still more preferably not less than 35 mass%, still more preferably not less than 40 mass%. Further, the ratio may be 50 mass% or more, further 60 mass% or more, further 70 mass% or more, further 80 mass% or more, and further 90 mass% or more. The non-foam layer is preferably made of polybutylene terephthalate or a blend resin of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate.

보다 구체적으로는, 비발포층은 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 하기 (I)의 질량비로 함유하는 수지로 이루어진 것이 바람직하며, 하기 (II)의 질량비로 함유하는 수지로 이루어진 것이 보다 바람직하고, 하기 (III)의 질량비로 함유하는 수지로 이루어진 것이 더욱 더 바람직하다.More specifically, the non-foam layer is preferably made of a resin containing polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate in a mass ratio of (I) below, more preferably made of a resin containing a mass ratio of (II) , And more preferably in a mass ratio of (III).

(I) 폴리부틸렌 테레프탈레이트:폴리에틸렌 테레프탈레이트 = 100 : 0 내지 10:90(I) polybutylene terephthalate: polyethylene terephthalate = 100: 0 to 10: 90

(II) 폴리부틸렌 테레프탈레이트:폴리에틸렌 테레프탈레이트 = 100 : 0 내지 20 : 80(II) polybutylene terephthalate: polyethylene terephthalate = 100: 0 to 20: 80

(III) 폴리부틸렌 테레프탈레이트:폴리에틸렌 테레프탈레이트 = 100 : 0 내지 30 : 70(III) polybutylene terephthalate: polyethylene terephthalate = 100: 0 to 30:70

본 발명의 발포 시트에 있어서, 모든 비발포층은 동일 조성인 것이 바람직하다.In the foam sheet of the present invention, it is preferable that all the non-foam layers have the same composition.

또한, 상기의 전체 디올 성분에서 차지하는 1,4-부탄 디올 성분의 비율은 각 성분을 디올 구조로 환산하여 산출되는 값이다.In addition, the ratio of the 1,4-butane diol component in the total diol component is a value calculated by converting each component into the diol structure.

본 발명의 비발포층은 박육화된 발포층을 보강하여 발포 시트 전체의 강성을 높이는 역할을 담당한다. 상기 기능을 충분히 발휘시키기 위해서는, 상기 비발포층의 두께는 15㎛ 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 비발포층에 필요 이상의 두께는 불필요하고, 통상 40㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 20㎛ 이하이다.The non-foam layer of the present invention plays the role of reinforcing the thinned foam layer to enhance the rigidity of the entire foam sheet. In order to sufficiently exhibit the above function, it is preferable that the thickness of the non-foam layer is 15 탆 or more. On the other hand, the unnecessary thickness of the non-foamed layer is unnecessary and is usually 40 탆 or less, and more preferably 20 탆 or less.

또한, 같은 관점에서, 본 발명의 발포 시트 전체에 차지하는 비발포층 전체의 비율은 10질량% 이상인 것이 바람직하고, 10 내지 30질량%인 것이 보다 바람직하며, 14 내지 25질량%인 것이 더욱 더 바람직하다.From the same viewpoint, the proportion of the entire non-foamed layer occupying the entire foam sheet of the present invention is preferably 10 mass% or more, more preferably 10 to 30 mass%, further preferably 14 to 25 mass% Do.

본 발명에서는, 발포 시트의 비발포층의 두께가 15㎛ 미만이면, 발포 시트 전체에서 차지하는 비발포층 전체의 비율을 10질량% 이상으로 한다. 또한, 발포 시트 전체에서 차지하는 비발포층 전체의 비율이 10질량% 미만이면, 발포층의 두께는 15㎛ 이상으로 한다.In the present invention, when the thickness of the non-foam layer of the foam sheet is less than 15 m, the ratio of the entire non-foam layer in the entire foam sheet is set to 10 mass% or more. If the ratio of the total non-foam layer occupied in the entire foam sheet is less than 10 mass%, the thickness of the foam layer is set to 15 탆 or more.

비발포층은 상기 열가소성 수지 이외에 결정화 핵제, 결정화 촉진제, 산화 방지제, 대전 방지제, 자외선 방지제, 광안정제, 형광증백제, 안료, 염료, 상용화제, 활재, 강화제, 난연제, 가교제, 가교 조제, 가소제, 증점제, 감점제 등의 각종 첨가제를 함유해도 된다.The non-foamed layer may contain, in addition to the above-mentioned thermoplastic resin, a coloring agent, a crystallization accelerator, an antioxidant, an antistatic agent, an ultraviolet ray inhibitor, a light stabilizer, a fluorescent whitening agent, a pigment, a dye, a compatibilizing agent, Various additives such as a thickening agent and a reducing agent may be contained.

[발포 시트의 제조][Production of foam sheet]

본 발명의 발포 시트의 제조방법에 대해 이하에 설명한다.The method for producing the foam sheet of the present invention will be described below.

본 발명의 발포 시트는, 발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층과, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층으로 이루어진 적어도 3층 구조의 수지 시트를 일체 성형에 의해 조제하고, 이 수지 시트를 사용하여 제조된다. 보다 구체적으로는, 하기 공정 (a) 내지 (c)를 거쳐 제조되는 것이 바람직하다.The foam sheet of the present invention is prepared by integrally molding a resin sheet of at least a three-layer structure comprising a thermoplastic resin layer for forming a foamed layer and a thermoplastic resin layer for forming a non-foamed layer, . More specifically, it is preferable to be produced through the following steps (a) to (c).

(a) 발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층과, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층으로 이루어진 적어도 3층 구조의 수지 시트를 공압출에 의한 일체 성형에 의해 제조하는 공정,(a) a step of producing a resin sheet of at least a three-layer structure comprising a thermoplastic resin layer for forming a foamed layer and a thermoplastic resin layer for forming a non-foamed layer by integral molding by co-extrusion,

(b) 상기 수지 시트에 불활성 고압 가스를 함침시키는 공정, 및(b) impregnating the resin sheet with an inert high-pressure gas, and

(c) 상기 수지 시트를 가열하고, 발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층을 발포시키는 공정.(c) heating the resin sheet to foam the thermoplastic resin layer for forming the foam layer.

상기 공정 (a)으로 제조되는 적어도 3층 구조의 수지 시트는, 발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층과, 그 양면에 설치된, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층으로 이루어진 3층 구조인 것이 바람직하지만, 목적으로 하는 발포 시트의 형태에 맞추어 적당하게 4층 이상의 구성으로 할 수도 있다. 발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층은 상술한 발포층을 구성하는 열가소성 수지로 이루어지며, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층은 상술한 비발포층을 구성하는 열가소성 수지로 이루어진다.The resin sheet of at least three-layer structure manufactured in the step (a) is a three-layer structure composed of a thermoplastic resin layer for forming a foam layer and a thermoplastic resin layer for forming a non-foam layer provided on both surfaces thereof However, it is also possible to have a configuration of four or more layers suitably in accordance with the shape of the foam sheet to be targeted. The thermoplastic resin layer for forming the foamed layer is made of the thermoplastic resin constituting the above-mentioned foamed layer, and the thermoplastic resin layer for forming the non-foamed layer is made of the thermoplastic resin constituting the aforementioned non-foamed layer.

상기 공정 (b)에서는, 상기 공정 (a)로부터 얻어진 수지 시트에 불활성 가스를 함침시킨다. 상기 공정 (a)로부터 얻어진 수지 시트와 세퍼레이터(separator)를 겹쳐 감아서 롤을 형성하고, 이 롤을 가압 불활성 가스 분위기 중에 보관하여 수지 시트에 불활성 가스를 함침시키는 것이 바람직하다. 상기 세퍼레이터는, 불활성 가스나 필요에 따라 사용되는 유기용제가 자유롭게 출입하는 공극을 지니며, 더불어 그 자신에 대한 불활성 가스의 침투를 무시할 수 있는 것이면 어떠한 것이라도 된다. 세퍼레이터의 적절한 예를 나타내면, 수지성 부직포나 금속제의 그물을 들 수 있다.In the step (b), the resin sheet obtained from the step (a) is impregnated with an inert gas. It is preferable that a resin sheet obtained by the above step (a) and a separator are rolled up to form a roll, the roll is kept in a pressurized inert gas atmosphere, and the resin sheet is impregnated with an inert gas. The separator may be any as long as it has voids in which an inert gas and an organic solvent to be used as needed freely go in and out, and can neglect penetration of an inert gas into itself. A suitable example of the separator is a resinous nonwoven fabric or a metal net.

또한, 상기 공정 (a)로부터 얻어진 수지 시트는 무연신(無延伸) 상태에서 불활성 가스를 함침시키는 것이 바람직하다. 연신시켜 버리면 가스가 시트 내에 충분히 침투하지 않게 될 우려가 있다.It is preferable that the resin sheet obtained from the step (a) is impregnated with an inert gas in a non-stretched (non-stretched) state. If stretched, the gas may not sufficiently penetrate into the sheet.

롤을 형성한 수지 시트에 불활성 가스를 함침시키기 전에, 수지 시트에 유기용제를 함유시켜도 된다. 수지 시트에 유기용제를 함유시키면, 열가소성 수지 시트의 결정화도(結晶化度)를 향상시킬 수 있으며, 시트의 강성이 향상되어 시트 표면에 세퍼레이터의 흔적이 잔존하기 어려워진다. 또한, 불활성 가스의 침투 시간을 단축시키는 효과도 기대할 수 있다.An organic solvent may be contained in the resin sheet before impregnating the roll-formed resin sheet with an inert gas. When the organic resin is contained in the resin sheet, the degree of crystallization (degree of crystallization) of the thermoplastic resin sheet can be improved, and the rigidity of the sheet is improved, so that traces of the separator on the sheet surface are less likely to remain. Further, the effect of shortening the penetration time of the inert gas can also be expected.

상기 유기용제로는, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 메틸 에틸 케톤, 포름산 에틸, 아세톤, 초산, 디옥산, m-크레졸, 아닐린, 아크릴로니트릴, 프탈산 디메틸, 니트로에탄, 니트로메탄, 벤질알콜을 들 수 있다. 그 중에서도 아세톤이 적절하게 사용된다.Examples of the organic solvent include organic solvents such as benzene, toluene, methyl ethyl ketone, ethyl formate, acetone, acetic acid, dioxane, m-cresol, aniline, acrylonitrile, dimethyl phthalate, nitroethane, . Among them, acetone is suitably used.

상기 불활성 가스로는, 헬륨, 질소, 이산화탄소, 아르곤 등을 들 수 있다. 그 중에서도 이산화탄소는, 열가소성 수지 중에 다량으로 함유시킬 수 있는 점에서 바람직하다. 불활성 가스의 침투압력은 바람직하게는 30 내지 70㎏/㎝2, 보다 바람직하게는 50 내지 70㎏/㎝2이다. 또한, 불활성 가스의 침투 시간은 통상 1시간 이상이며, 포화 상태가 될 때까지 불활성 가스를 침투시키는 것이 바람직하다.Examples of the inert gas include helium, nitrogen, carbon dioxide, and argon. Among them, carbon dioxide is preferable because it can be contained in a large amount in the thermoplastic resin. The penetration pressure of the inert gas is preferably 30 to 70 kg / cm 2 , more preferably 50 to 70 kg / cm 2 . The penetration time of the inert gas is usually one hour or more, and it is preferable to infiltrate the inert gas until it becomes saturated.

상기 공정 (c)에서는, 상기 공정 (b)로부터 얻어진 불활성 가스를 함침시킨 수지 시트를 발포시킨다. 이 발포 공정에서는, 발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층이 발포하며, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층은 발포하지 않는 조건하에서 실시한다. 구체적으로는, 롤로부터 세퍼레이터를 제거하고, 수지 시트를, 발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지의 연화점(軟化點) 이상의 온도로 가열함으로써, 발포층을 형성시킬 수가 있다. 이 가열은, 발포층의 융점보다 낮은 온도로 실시하는 것이 바람직하다. 발포층이 폴리에틸렌 테레프탈레이트이면, 발포를 위한 가열 온도는 150 내지 240℃, 바람직하게는 180 내지 230℃이다.In the step (c), the resin sheet impregnated with the inert gas obtained from the step (b) is foamed. In the foaming step, the thermoplastic resin layer for forming the foamed layer is foamed, and the thermoplastic resin layer for forming the non-foamed layer is formed under the condition that foam is not performed. Specifically, the foam layer can be formed by removing the separator from the roll and heating the resin sheet to a temperature equal to or higher than the softening point of the thermoplastic resin for forming the foam layer. This heating is preferably carried out at a temperature lower than the melting point of the foam layer. If the foamed layer is polyethylene terephthalate, the heating temperature for foaming is 150 to 240 캜, preferably 180 to 230 캜.

발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층을 발포시키고, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층을 발포시키지 않도록 하려면 여러 가지 방법을 생각할 수 있다. 예를 들어 발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층에 기포화 핵제를 첨가하거나, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층에 결정화 핵제, 결정화 촉진제를 첨가해 두는 것도, 각 수지층의 발포성을 어느 정도 제어할 수 있다. 또한, 각층의 형성에 사용하는 열가소성 수지로서 특정한 수지를 채용함으로써, 더욱 엄밀하게 발포성을 제어하는 것이 가능하게 된다. 이러한 열가소성 수지로서 적절한 것은 상술한 바와 같다.Various methods can be conceived to foam the thermoplastic resin layer for forming the foam layer and prevent the thermoplastic resin layer for forming the non-foam layer from being foamed. For example, adding a nucleating agent to a thermoplastic resin layer for forming a foaming layer, or adding a crystallization nucleating agent and a crystallization accelerator to a thermoplastic resin layer for forming a non-foaming layer may improve the foamability of each resin layer to some extent Can be controlled. Further, by employing a specific resin as the thermoplastic resin used for forming each layer, it becomes possible to more strictly control the foamability. Suitable examples of such a thermoplastic resin are as described above.

본 발명의 발포 시트의 두께는 0.2 내지 1.0㎜인 것이 바람직하고, 0.2 내지 0.8㎜인 것이 보다 바람직하며, 더욱 더 바람직하게는 0.2 내지 0.6㎜, 더욱 더 바람직하게는 0.3 내지 0.6㎜, 더욱 더 바람직하게는 0.4 내지 0.6㎜이다. 또한, 본 발명의 발포 시트의 비중은 0.2 내지 0.7인 것이 바람직하고, 0.3 내지 0.7인 것이 보다 바람직하고, 0.4 내지 0.65인 것이 더욱 더 바람직하다. 또한, 상기 비중은 0.5 이하로 해도 된다.The thickness of the foam sheet of the present invention is preferably 0.2 to 1.0 mm, more preferably 0.2 to 0.8 mm, even more preferably 0.2 to 0.6 mm, still more preferably 0.3 to 0.6 mm, still more preferably Is 0.4 to 0.6 mm. The specific gravity of the foam sheet of the present invention is preferably 0.2 to 0.7, more preferably 0.3 to 0.7, still more preferably 0.4 to 0.65. The specific gravity may be 0.5 or less.

본 발명의 발포 시트의 용도는 특별히 제한되지는 않으며, 예를 들어 광반사판이나 스피커용 진동판으로서 사용할 수 있으며, 그 중에서도, 광반사판으로서 적절하게 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 액정표시장치 등의 백라이트 패널에 사용하는 광반사판으로서 적합하다.The application of the foam sheet of the present invention is not particularly limited and can be used, for example, as a diaphragm for a light reflector or a loudspeaker. In particular, it can be suitably used as a light reflector. More specifically, it is suitable as a light reflector used for a backlight panel such as a liquid crystal display device.

상기 제조방법에 의해 얻어지는 발포 시트는, 광반사율이 98% 이상인 것이 바람직하다. 광반사율은 분광광도계(分光光度計, 히타치 하이테크사제 U-4100)를 사용하여, 분광 슬릿 4nm의 조건에서, 광선 파장 550nm에 있어서의 분광 전반사율을 측정함으로써 실시할 수 있다. 그 때, 레퍼런스로서는 산화 알류미늄 백색 판(210-0740:히타치 하이테크 필딩사제)을 사용하며, 측정치는 레퍼런스에 대한 상대치로 한다.The foam sheet obtained by the above production method preferably has a light reflectance of 98% or more. The light reflectance can be measured by measuring spectral transmittance at a wavelength of 550 nm at a wavelength of 4 nm using a spectrophotometer (spectrophotometer, U-4100 manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.). At that time, an aluminum oxide white plate (210-0740, manufactured by Hitachi High-Tech Fielding Co., Ltd.) is used as a reference, and the measured value is taken as a relative value with respect to the reference.

본 발명의 발포 시트에는, 전술한 각종 첨가제 등을 함유하는 도료가 코팅 되어 있어도 되며, 이러한 발포 시트도 본 발명의 발포 시트에 포함된다.The foam sheet of the present invention may be coated with a paint containing the various additives described above, and such foam sheet is also included in the foam sheet of the present invention.

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto.

실시예Example

(측정/평가방법) (Measurement / evaluation method)

이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세히 서술한다. 또한, 측정 및 평가는 이하의 방법으로 실시하였다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. Measurement and evaluation were carried out in the following manner.

(1) 시트 두께(1) sheet thickness

발포 시트의 4각 및 4변의 중심에 있어서의 두께를 마이크로 미터에 의해 측정하고, 합계 8점의 평균치를 시트 두께로 하였다.The thicknesses at the center of the four corners and the four sides of the foam sheet were measured by a micrometer, and the average value of eight points in total was taken as the sheet thickness.

(2) 비발포층 두께 (2) Non-foaming layer thickness

발포 시트의 종단면에 대하여 SEM 사진을 촬영하고, 상기 SEM 사진 상에 있어서, 발포 시트 표면에 따른 선 및 발포층과 상기 비발포층과의 계면에 따른 선을, 쌍방의 선이 서로 평행이 되도록 그리고, 상기 평행선의 간격을 비발포층 두께로 하였다.SEM photographs were taken of the longitudinal cross-section of the foam sheet, and the line along the surface of the foam sheet and the line along the interface between the foam layer and the non-foam layer on the SEM photograph were taken so that both lines were parallel to each other , And the distance between the parallel lines was defined as the thickness of the non-foamed layer.

(3) 평균 기포지름(3) Average bubble diameter

ASTMD3576-77에 준하여 구하였다. 발포 시트의 종단면에 대하여 SEM 사진을 촬영하고, 상기 SEM 사진 상에 있어서, 발포 시트의 각층의 적층 방향에 대하여 수평 방향 및 수직 방향으로 직선을 그어, 직선이 가로지르는 독립 기포의 현의 길이의 평균 t를 구하였다. 사진의 배율을 M으로 하고, 다음 식에 대입하여 평균 기포지름 d를 구하였다. (d=t/(0.616×M))ASTM D3576-77. A SEM photograph was taken of the longitudinal section of the foam sheet, and a straight line was drawn in the horizontal direction and the vertical direction with respect to the stacking direction of each layer of the foam sheet on the SEM photograph, and the average t. The magnification of the photograph was taken as M, and substituted into the following equation to obtain an average cell diameter d. (d = t / (0.616 x M))

(4) 기포수 밀도 (4) Bubble number density

발포 시트의 종단면에 대하여 SEM 사진을 촬영하고, 상기 SEM 사진 상에 있어서 발포층 중 임의의 100×100㎛의 영역을 무작위로 선택하여, 그 중에 존재하는 기포수 n을 계수(計數)하고, 1㎟당 존재하는 기포수를 산출하였다. 얻어진 수치를 3/2승 함으로써 1㎣ 당의 기포수로 환산하여 기포수 밀도로 하였다.SEM photographs were taken of the longitudinal cross-section of the foam sheet, randomly selected areas of 100 x 100 mu m in the foam layer on the SEM photograph, counting the number of bubbles n present therein, The number of bubbles present per mm 2 was calculated. The obtained numerical value was multiplied by 3/2 to obtain the bubble number density in terms of the number of bubbles per bubble.

(5) 저장 탄성률(5) Storage modulus

안톤페를(AntonPerl)제 점탄성(粘彈性) 측정 장치를 사용하여, 비틀림 모드, 측정 주파수 1Hz, 요동각(oscillation angle) 감마=0.1%, 측정 온도 25℃의 조건에서, 샘플 폭 10㎜, 시료 간격 20㎜의 조건하에서, 저장 탄성률의 측정을 실시하였다.A sample width of 10 mm was measured with a viscoelasticity measuring device manufactured by Anton Paerl under the conditions of a twist mode, a measurement frequency of 1 Hz, an oscillation angle of gamma = 0.1% and a measurement temperature of 25 占 폚, And the storage elastic modulus was measured under the condition of an interval of 20 mm.

(실시예 1) (Example 1)

도 1에 나타낸 발포 시트(10)를 다음과 같이 작성하였다.The foam sheet 10 shown in Fig. 1 was prepared as follows.

폴리에틸렌 테레프탈레이트(그레이드:RT-553C, 일본 유니페트제, IV치=0.84) 100질량부에, 폴리에스테르계 엘라스토머(그레이드:프리마로이 1942N, 미츠비시 화학제) 2질량부를 첨가하여 혼련(混練)한 것을, 발포층을 형성시키기 위한 중간층으로 하고, 그 양면에 폴리부틸렌 테레프탈레이트(그레이드:노바듀랑 5026, 미츠비시 엔지니어 플라스틱제, IV치=1.2)로 이루어진 표층을 지닌 3층 구조의 수지 시트를, 공압출에 의한 일체 성형에 의해 성형하였다. 상기 수지 시트의 각층의 질량비는, 표층:중간층:표층=7:86:7이며, 수지 시트의 두께는 0.36㎜였다.2 parts by mass of a polyester elastomer (grade: PrimaLoi 1942N, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added to 100 parts by mass of polyethylene terephthalate (grade: RT-553C, manufactured by Japan Unipet, IV value = 0.84) and kneaded Layered resin sheet having a surface layer composed of polybutylene terephthalate (grade: Nova Duerang 5026, manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics, Inc., IV value = 1.2) was provided on both sides thereof as an intermediate layer for forming a foamed layer, And was formed by integral molding by co-extrusion. The mass ratio of each layer of the resin sheet was: surface layer: intermediate layer: surface layer = 7: 86: 7, and the thickness of the resin sheet was 0.36 mm.

이 시트에 올레핀계 부직포인 세퍼레이터를 겹쳐 감아, 롤 상태로 하고, 그 후, 상기 롤을 압력 용기에 넣고 탄산 가스로 6MPa로 가압하여, 수지 시트에 탄산 가스를 침투시켰다. 침투 시간은 72시간으로 하였다. 침투 완료 후, 압력 용기로부터 롤을 꺼내어, 세퍼레이터를 제거하면서 수지 시트만을 수지 시트의 중간층을 구성하는 수지의 연화점 이상 융점 이하의 온도로 설정한 열풍로에 공급하여 발포시켰다. 얻어진 발포 시트는, 두께 0.53㎜, 비중 0.585, 발포층의 평균 기포지름 1.5㎛, 기포수 밀도 3.94×108개/㎣였다. 또한, 표층의 비발포층의 두께는 모두 16.8㎛였다. 또한, 얻어진 발포 시트의 저장 탄성률은 745MPa이며, 광반사율은 98% 이상이었다.A separator, which is an olefin-based nonwoven fabric, was wound on the sheet, and the roll was put in a roll state. Thereafter, the roll was put in a pressure vessel and pressurized with carbon dioxide gas at 6 MPa to permeate carbon dioxide gas into the resin sheet. The penetration time was 72 hours. After completion of the infiltration, the roll was taken out from the pressure vessel, and the resin sheet was supplied to a hot air furnace which was set at a temperature equal to or higher than the softening point of the resin constituting the intermediate layer of the resin sheet. The obtained foam sheet had a thickness of 0.53 mm, a specific gravity of 0.585, an average cell diameter of the foam layer of 1.5 mu m, and a cell density of 3.94 x 10 8 cells / cm. The thickness of the non-foam layer of the surface layer was all 16.8 占 퐉. The obtained foamed sheet had a storage elastic modulus of 745 MPa and a light reflectance of 98% or more.

또한, 얻어진 발포 시트를 도광판 방식 45인치 백라이트 패널에 설치할지라도 휨을 일으키는 일은 없고, 휘도 얼룩의 발생도 없었다.Further, even if the obtained foam sheet was provided on a light guide panel type 45-inch backlight panel, no warpage was caused and no luminance unevenness occurred.

(실시예 2) (Example 2)

수지 시트의 각층의 질량비를, 표층:중간층:표층=8:84:8로 한 것을 제외하고, 실시예 1과 같은 방법으로 수지 시트를 성형하여, 발포시켰다.A resin sheet was molded and foamed in the same manner as in Example 1, except that the mass ratio of each layer of the resin sheet was changed from surface layer: intermediate layer: surface layer = 8: 84: 8.

얻어진 발포 시트는, 두께 0.53㎜, 비중 0.643, 발포층의 평균 기포지름 1.5㎛, 기포수 밀도 3.77×108개/㎣이었다. 또한, 표층의 비발포층의 두께는 모두 19.6㎛였다. 또한, 얻어진 발포 시트의 저장 탄성률은 1862MPa이며, 광반사율은 98% 이상이었다.The obtained foam sheet had a thickness of 0.53 mm, a specific gravity of 0.643, an average cell diameter of the foam layer of 1.5 m, and a cell density of 3.77 x 10 8 cells / cm. The thickness of the non-foam layer of the surface layer was all 19.6 占 퐉. The obtained foam sheet had a storage elastic modulus of 1862 MPa and a light reflectance of 98% or more.

또한, 얻어진 발포 시트를 도광판방식 45인치 백라이트 패널에 설치할지라도 휨을 일으키는 일은 없고, 휘도 얼룩의 발생도 없었다.Further, even if the obtained foam sheet was provided on a light guide panel type 45-inch backlight panel, no warpage was caused and no luminance unevenness occurred.

(실시예 3) (Example 3)

수지 시트의 각층의 질량비를, 표층:중간층:표층=10:80:10으로 한 것을 제외하고, 실시예 1과 같은 방법으로 수지 시트를 성형하여, 발포시켰다.A resin sheet was molded and foamed in the same manner as in Example 1, except that the mass ratio of each layer of the resin sheet was changed from surface layer: intermediate layer: surface layer = 10: 80: 10.

얻어진 발포 시트는, 두께 0.55㎜, 비중 0.476, 발포층의 평균 기포지름 1.5㎛, 기포수 밀도 4.23×108개/㎣였다. 또한, 표층의 비발포층의 두께는 모두 19, 2㎛였다. 또한, 얻어진 발포 시트의 저장 탄성률은 640MPa이며, 광반사율은 98% 이상이었다.The obtained foam sheet had a thickness of 0.55 mm, a specific gravity of 0.476, an average cell diameter of the foam layer of 1.5 占 퐉, and a cell density of 4.23 占08 / cell. The thickness of the non-foam layer of the surface layer was all 19 and 2 占 퐉. The obtained foam sheet had a storage elastic modulus of 640 MPa and a light reflectance of 98% or more.

또한, 얻어진 발포 시트를 도광판방식 45인치 백라이트 패널에 설치할지라도 휨을 일으키는 일은 없고, 휘도 얼룩의 발생도 없었다.Further, even if the obtained foam sheet was provided on a light guide panel type 45-inch backlight panel, no warpage was caused and no luminance unevenness occurred.

(실시예 4) (Example 4)

실시예 1에 있어서, 수지 시트의 표층을 구성하는 수지를, 폴리부틸렌 테레프탈레이트(그레이드:노바 듀랑 5026, 미츠비시 엔지니어 플라스틱제, IV치=1.2) 30질량부와 폴리에틸렌 테레프탈레이트(그레이드:RT-553C, 일본 유니페트제, IV치=0.84) 70질량부로 이루어진 블렌드 수지로 하여, 수지 시트의 각층의 질량비를, 표층:중간층:표층=10:80:10으로 한 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 수지 시트를 성형하여, 발포시켰다.The resin constituting the surface layer of the resin sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by mass of polybutylene terephthalate (grade: NOVA DURANG 5026, manufactured by Mitsubishi Engineering KK, IV value = 1.2) and polyethylene terephthalate (grade: RT- Except that the mass ratio of each layer of the resin sheet was changed from the surface layer: the intermediate layer: the surface layer = 10: 80: 10 to the blend resin consisting of 70 parts by mass of the polypropylene resin To form a resin sheet, followed by foaming.

얻어진 발포 시트는, 두께 0.53㎜, 비중 0.585, 발포층의 평균 기포지름 1.5㎛, 기포수 밀도 3.94×108개/㎣였다. 또한, 표층의 비발포층의 두께는 모두 24.0㎛였다. 또한, 얻어진 발포 시트의 저장 탄성률은 745MPa이며, 광반사율은 98% 이상이었다.The obtained foam sheet had a thickness of 0.53 mm, a specific gravity of 0.585, an average cell diameter of the foam layer of 1.5 mu m, and a cell density of 3.94 x 10 8 cells / cm. The thickness of the non-foam layer of the surface layer was all 24.0 占 퐉. The obtained foamed sheet had a storage elastic modulus of 745 MPa and a light reflectance of 98% or more.

또한, 얻어진 발포 시트를 도광판방식 45인치 백라이트 패널에 설치할지라도, 휨을 일으키는 일은 없고, 휘도 얼룩의 발생도 없었다.Further, even if the obtained foam sheet was provided on a light guide panel type 45-inch backlight panel, no warpage was caused and no luminance unevenness occurred.

또한, 상기 실시예 1 내지 4로부터 얻어진 발포 시트의 비발포층을 구성하는 수지는, 모두 결정성을 가지며, 한편, 대기압하(0.1MPa), 23±1℃, 50±5% RH의 조건하에서 168시간 상태 조절한 후의 열측정에 있어서 결정화 거동은 관측되지 않았다.The resins constituting the non-foamed layer of the foam sheet obtained from Examples 1 to 4 were all crystalline, and under the conditions of 23 ± 1 ° C. and 50 ± 5% RH under atmospheric pressure (0.1 MPa) No crystallization behavior was observed in the heat measurements after 168 hours of conditioning.

(비교 예 1) (Comparative Example 1)

폴리에틸렌 테레프탈레이트(그레이드:RT-553C, 일본 유니페트제, IV치=0.84) 100질량부에, 폴리에스테르계 엘라스토머(그레이드:프리마로이 1942N, 미츠비시 화학제) 2질량부를 첨가하여 0.36㎜두께의 시트로 성형하였다.2 parts by mass of a polyester elastomer (grade: PrimaLoi 1942N, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added to 100 parts by mass of a polyethylene terephthalate (grade: RT-553C, manufactured by Japan Unipet, IV value = 0.84) .

이 시트를 실시예 1에 기재된 방법과 같은 공정으로 발포시켰다. 얻어진 발포 시트는, 두께 0.53㎜, 비중 0.510, 발포층의 평균 기포지름 1.5㎛, 기포수 밀도 3.75×108개/㎣였다. 또한, 표면 근처에 존재하는 비발포 대역의 두께는 6.8㎛였다.또한, 얻어진 발포 시트의 저장 탄성률은 379MPa이며, 광반사율은 98% 이상이었다.This sheet was foamed in the same manner as in the method described in Example 1. The obtained foam sheet had a thickness of 0.53 mm, a specific gravity of 0.510, an average cell diameter of the foam layer of 1.5 占 퐉, and a cell density of 3.75 占08 cells / cm. Further, the thickness of the non-foam zone existing near the surface was 6.8 mu m. The obtained foam sheet had a storage elastic modulus of 379 MPa and a light reflectance of 98% or more.

또한, 얻어진 발포 시트를 도광판방식 45인치 백라이트 패널에 설치하면 시트의 휨에 의한 휘도 얼룩이 발생하였다.Further, when the obtained foam sheet was provided on a light guide plate type 45-inch backlight panel, luminance unevenness due to warping of the sheet occurred.

상기의 결과를 정리하여 하기 표 1에 나타내었다.The above results are summarized in Table 1 below.

[표 1] [Table 1]

Figure 112014071019388-pct00001
Figure 112014071019388-pct00001

이상의 결과로부터, 본 발명의 발포 시트는 저장 탄성률이 뛰어난 것으로 밝혀졌다. 즉, 일체 성형에 의해 얻은 특정 층 구성의 수지 시트를 사용하면, 이것을 발포시키는 것만으로, 발포층과 비발포층과의 구분이 보다 정밀하게 제어된 발포 시트를 얻을 수 있으며, 그 결과, 강성이 뛰어나고, 더불어 품질 내지 성능에 있어서 균일성이 보다 높은 발포 시트를 제공할 수 있다는 것을 알 수 있었다.From the above results, it was found that the foam sheet of the present invention has excellent storage elastic modulus. That is, if a resin sheet having a specific layer structure obtained by integral molding is used, a foam sheet in which the separation between the foam layer and the non-foam layer is more precisely controlled can be obtained simply by foaming the foam sheet. As a result, It is possible to provide a foam sheet excellent in uniformity in terms of quality and performance.

본 발명을 그 실시 형태와 함께 설명했지만, 우리는 특히 지정하지 않는 한 우리의 발명을 설명의 어떤 세부에 있어서도 한정하려 하는 것이 아니며, 첨부된 청구의 범위에 나타낸 발명의 정신과 범위에 반하는 일 없이 폭넓게 해석되어야 한다고 생각한다.While the invention has been described in conjunction with the embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not to be limited to any details of the description except as otherwise indicated, and that the invention is broadly construed as broadly as spirit and scope of the invention as set forth in the appended claims. I think it should be interpreted.

본원은, 2012년 6월 18일에 일본에서 특허 출원된 일본 특허출원 2012-137365에 근거하는 우선권을 주장하는 것이며, 이것은 여기에 참조하여 그 내용을 본 명세서의 기재의 일부로서 도입한다.This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2012-137365 filed on June 18, 2012 in Japan, which is hereby incorporated by reference as its description.

10 발포 시트
11 발포층
12 비발포층
13 기포
10 foam sheet
11 foam layer
12 Non-foaming layer
13 air bubbles

Claims (7)

발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층과, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층으로 이루어진 적어도 3층 구조의 수지 시트를 일체(一體) 성형하고, 상기 수지 시트를 사용하여 제조된 발포 시트로서,
상기 발포 시트가 가지는 적어도 1개의 발포층은 그의 양측에 비발포층을 가지며,
상기 발포층과 상기 비발포층은 조성이 서로 다른 열가소성 수지로 이루어지고,
상기 발포층이 가지는 기포의 평균지름이 10㎛ 이하이며, 또한 상기 발포층의 기포수(氣泡數) 밀도가 1.0×106개/㎣ 이상이며,
상기 비발포층은 1층당 두께가 15㎛ 이상이거나, 또는 상기 발포 시트 전체에서 차지하는 상기 비발포층 전체의 비율이 10질량% 이상이거나, 또는 상기 비발포층은 1층당 두께가 15㎛ 이상이고 상기 발포 시트 전체에서 차지하는 상기 비발포층 전체의 비율이 10질량% 이상이고,
상기 비발포층을 구성하는 열가소성 수지는 결정성을 갖지만 대기압하(0.1MPa), 23±1℃, 50±5% RH(상대습도)의 조건하에서 168시간 상태 조절한 후의 열측정에 의해서 관측하는 경우 결정화 거동이 관측되지 않는 발포 시트.
A foamed sheet manufactured by integrally molding a resin sheet of at least a three-layer structure comprising a thermoplastic resin layer for forming a foamed layer and a thermoplastic resin layer for forming a non-foamed layer,
Wherein at least one foam layer of the foam sheet has a non-foam layer on both sides thereof,
Wherein the foam layer and the non-foam layer are made of a thermoplastic resin having a different composition,
The average diameter of the foamed layer having air bubbles and 10㎛ or less, and a bubble can (氣泡數) density of the foam layer is at least 1.0 × 10 6 gae / ㎣,
Wherein the non-foam layer has a thickness of 15 μm or more per one layer, or the ratio of the entire non-foam layer in the entire foam sheet is 10% by mass or more, or the thickness of the non-foam layer is 15 μm or more The ratio of the entire non-foam layer occupying the entire foam sheet is 10% by mass or more,
The thermoplastic resin constituting the non-foamed layer has a crystallinity but is observed under the atmospheric pressure (0.1 MPa) by heat measurement after being conditioned for 168 hours under conditions of 23 1 C and 50 5% RH (relative humidity) The crystallization behavior is not observed.
발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층과, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층으로 이루어진 적어도 3층 구조의 수지 시트를 일체(一體) 성형하고, 상기 수지 시트를 사용하여 제조된 발포 시트로서,
상기 발포 시트가 가지는 적어도 1개의 발포층은 그의 양측에 비발포층을 가지며,
상기 발포층과 상기 비발포층은 조성이 서로 다른 열가소성 수지로 이루어지고,
상기 발포층이 가지는 기포의 평균지름이 10㎛ 이하이며, 또한 상기 발포층의 기포수(氣泡數) 밀도가 1.0×106개/㎣ 이상이며,
상기 비발포층은 1층당 두께가 15㎛ 이상이거나, 또는 상기 발포 시트 전체에서 차지하는 상기 비발포층 전체의 비율이 10질량% 이상이거나, 또는 상기 비발포층은 1층당 두께가 15㎛ 이상이고 상기 발포 시트 전체에서 차지하는 상기 비발포층 전체의 비율이 10질량% 이상이고,
상기 비발포층이 1종 또는 2종 이상인 방향족 폴리에스테르 수지로 이루어지며, 상기 방향족 폴리에스테르 수지의 구성 성분인 전체 디올 성분에서 차지하는 1,4-부탄 디올 성분의 비율이 10질량% 이상인 발포 시트.
A foamed sheet manufactured by integrally molding a resin sheet of at least a three-layer structure comprising a thermoplastic resin layer for forming a foamed layer and a thermoplastic resin layer for forming a non-foamed layer,
Wherein at least one foam layer of the foam sheet has a non-foam layer on both sides thereof,
Wherein the foam layer and the non-foam layer are made of a thermoplastic resin having a different composition,
The average diameter of the foamed layer having air bubbles and 10㎛ or less, and a bubble can (氣泡數) density of the foam layer is at least 1.0 × 10 6 gae / ㎣,
Wherein the non-foam layer has a thickness of 15 μm or more per one layer, or the ratio of the entire non-foam layer in the entire foam sheet is 10% by mass or more, or the thickness of the non-foam layer is 15 μm or more The ratio of the entire non-foam layer occupying the entire foam sheet is 10% by mass or more,
Wherein the ratio of the 1,4-butane diol component in the total diol component constituting the aromatic polyester resin is 10% by mass or more, the aromatic polyester resin being composed of one or more kinds of the non-foamed layers.
제 2 항에 있어서,
비발포층이 폴리부틸렌 테레프탈레이트로 이루어지거나, 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 테레프탈레이트와의 블렌드 수지(blend resin)로 이루어진 발포 시트.
3. The method of claim 2,
Wherein the non-foam layer comprises polybutylene terephthalate or a blend resin of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate.
제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 있어서,
발포층이 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 이루어진 발포 시트.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the foamed layer is made of polyethylene terephthalate.
하기 공정 (a) 내지 (c)를 포함하는 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 따른 발포 시트의 제조방법:
(a) 발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층과, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층으로 이루어진 적어도 3층 구조의 수지 시트를, 공압출에 의한 일체 성형에 의해서 제조하는 공정,
(b) 상기 수지 시트에 불활성 고압 가스를 함침시키는 공정, 및
(c) 상기 수지 시트를 가열하여, 발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층을 발포시키는 공정.
A process for producing a foamed sheet according to any one of claims 1 to 3, comprising the following steps (a) to (c):
(a) a step of producing a resin sheet having at least a three-layer structure composed of a thermoplastic resin layer for forming a foamed layer and a thermoplastic resin layer for forming a non-foamed layer by integral molding by co-
(b) impregnating the resin sheet with an inert high-pressure gas, and
(c) heating the resin sheet to foam the thermoplastic resin layer for forming the foam layer.
제 5 항에 있어서,
공정 (c)에 있어서, 비발포층을 형성하기 위한 열가소성 수지층이 발포하지 않는, 발포 시트의 제조방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the thermoplastic resin layer for forming the non-foamed layer does not foam in the step (c).
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