KR101587685B1 - Fluidized bed reactor and preparatio of carbon nanostructures using same - Google Patents

Fluidized bed reactor and preparatio of carbon nanostructures using same Download PDF

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Abstract

본 발명에 따르면, 반응기 본체; 상기 반응기 본체 내부에 배치되는 분산판;
상기 분산판의 하부로부터 상부를 향하는 상향 유동방식으로 기체를 공급하는 제 1 기체 공급관; 및 상기 제 1 기제 공급관에 의해 공급되는 기체의 유동 방향과 수직 방향이되, 반응기 본체의 중심에서 편향된 방향으로 기체를 공급하는 제 2 기체 공급관;을 구비함으로써, 기체의 나선 방향 상승 유동을 야기하는 유동층 반응기가 제공된다. According to the present invention, there is provided a reactor comprising: a reactor body; A dispersion plate disposed inside the reactor body;
A first gas supply pipe for supplying the gas in an upward flow manner from the lower part of the dispersion plate to the upper part; And a second gas supply pipe which is perpendicular to the flow direction of the gas supplied by the first gas supply pipe and supplies the gas in a direction biased at the center of the reactor body, A fluidized bed reactor is provided.

Description

유동층 반응기 및 이를 이용한 카본나노구조물 제조방법 {FLUIDIZED BED REACTOR AND PREPARATIO OF CARBON NANOSTRUCTURES USING SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fluidized bed reactor and a carbon nanostructure manufacturing method using the fluidized bed reactor,

본 발명은 카본나노튜브와 같은 카본나노구조물 제조를 위하여 이용될 수 있는 유동층 반응기에 관한 것이다.
The present invention relates to a fluidized bed reactor which can be used for producing carbon nanostructures such as carbon nanotubes.

유동층 반응기는 다양한 다중상(multiphase) 화학 반응을 수행하도록 이용될 수 있는 반응기 장치이다. 유동층 반응기에서는 유체(기체 또는 액체)가 미립자 상태의 고체 물질과 반응하게 되는데, 통상적으로 상기 고체 물질은 작은 구(sphere)의 형상을 가지는 촉매이고, 유체는 고체 물질을 부유시키기에 충분한 속도로 유동함으로써 고체 물질이 유체와 유사하게 거동하게 된다. Fluidized bed reactors are reactor devices that can be used to perform a variety of multiphase chemical reactions. In a fluidized bed reactor, a fluid (gas or liquid) reacts with a solid material in a particulate state, typically the solid material is a catalyst having the shape of a small sphere and the fluid is flowed at a rate sufficient to float the solid material So that the solid material behaves like a fluid.

한편, 카본나노구조물(carbon nanostructures, CNS)은 나노튜브, 나노파이버, 풀러렌, 나노콘, 나노호른, 나노로드 등 다양한 형상을 갖는 나노크기의 탄소구조물을 지칭하며, 여러 가지 우수한 성질을 보유하기 때문에 다양한 기술분야에서 활용도가 높다. 대표적인 카본나노구조물인 카본나노튜브(carbon nanotubes; CNT)는 서로 이웃하는 3 개의 탄소 원자가 육각형의 벌집 구조로 결합되어 탄소 평면을 형성하고, 상기 탄소 평면이 원통형으로 말려서 튜브의 형상을 가지는 소재이다. 카본나노튜브는 구조에 따라서, 즉, 튜브의 지름에 따라서 도체가 되거나 또는 반도체가 되는 특성이 있으며, 다양한 기술 분야에서 광범위하게 응용될 수 있어서 신소재로 각광을 받는다. 예를 들어, 카본나노튜브는 이차 전지, 연료 전지 또는 슈퍼 커패서티(super capacity)와 같은 전기 화학적 저장 장치의 전극, 전자파 차폐, 전계 방출 디스플레이, 또는 기체 센서 등에 적용될 수 있다.On the other hand, carbon nanostructures (CNS) refer to nano-sized carbon structures having various shapes such as nanotubes, nanofibers, fullerenes, nanocons, nanohorns, and nano-rods and have various excellent properties It is highly utilized in various technical fields. Carbon nanotubes (CNTs), which are typical carbon nanostructures, are carbon nanotubes (CNTs) having three neighboring carbon atoms bonded to each other in a hexagonal honeycomb structure to form a carbon plane, and the carbon plane is cylindrically formed to have a tube shape. Carbon nanotubes have a characteristic of being a conductor or a semiconductor according to the structure, that is, the diameter of a tube, and can be widely applied in various technical fields, and thus, they are popular as new materials. For example, the carbon nanotube can be applied to an electrode of an electrochemical storage device such as a secondary cell, a fuel cell or a supercapacity, an electromagnetic wave shielding, a field emission display, or a gas sensor.

카본나노구조물은 예를 들어 아크 방전법, 레이저 증발법, 화학 기상 성장법을 통하여 제조될 수 있다. 상기 열거된 제조 방법중 화학 기상 성장법에서는 통상적으로 고온의 유동층 반응기 안에서 금속 촉매 입자와 탄화수소 계열의 원료 기체를 분산 및 반응됨으로써 카본나노구조물이 생성된다. 즉, 금속 촉매는 원료 기체에 의해 유동층 반응기 안에서 부유(浮游)하면서 원료 기체와 반응하여 카본나노구조물을 성장시킨다. The carbon nanostructure can be produced by, for example, an arc discharge method, a laser evaporation method, or a chemical vapor deposition method. In the chemical vapor deposition method among the above-mentioned manufacturing methods, metal catalyst particles and a hydrocarbon-based raw material gas are dispersed and reacted in a fluidized bed reactor at a high temperature to produce a carbon nanostructure. That is, the metal catalyst reacts with the raw material gas while floating in the fluidized bed reactor by the raw material gas to grow the carbon nanostructure.

유동층 반응기를 이용한 카본나노구조물 제조 방법은 특허출원공개 10-2009-0073346호, 10-2009-0013503호 등에 개시되어 있다. 유동층 반응기를 이용하는 경우에는 반응기 내에 기체를 일정하게 분포시키고 분산판 상부에 존재하는 촉매와 같은 분체가 분산판 아래로 통과하지 못하도록 분산판을 이용한다. 분산판으로는 다공성 플레이트(perforated plate), 버블 캡(bubble cap), 시이브(sieve) 또는 노즐을 이용하여 구성하는 것이 일반적이다. A method for manufacturing a carbon nanostructure using a fluidized bed reactor is disclosed in Patent Application Publication No. 10-2009-0073346, No. 10-2009-0013503, and the like. In the case of using a fluidized bed reactor, a dispersing plate is used so that the gas is uniformly distributed in the reactor and powder such as catalyst existing on the dispersing plate does not pass below the dispersing plate. The dispersion plate is generally formed by using a perforated plate, a bubble cap, a sieve, or a nozzle.

유동층 반응기에서 기체는 분산판 하단으로부터 상단으로 상향 유동하여 분산판 상단의 입자층이 유동 상태로 떠 있게 한다. 그러나 기체의 상승 유동 만으로는 래디얼(radial) 방향 유동이 충분하지 않기 때문에 분체와 기체의 혼합이 잘 이루어지지 않거나 입자의 반응기내 체류시간이 짧고 분산판 가장자리에 분체가 누적되는 문제점이 있다. 반응기체와 촉매의 접촉이 균일하지 않거나 체류시간이 짧으면 카본나노구조물로의 성장이 원활하지 않아 조업시간이 길어지거나 제품 수율이 나빠지며, 또한 미반응 촉매가 분산판에 침적되거나 분산판의 세공을 막는 클로깅(clogging) 현상으로 인해 반응기체의 균일한 주입을 방해 받고, 압력 저하(pressure drop)가 발생하므로 안정적인 유동층 조업이 어렵다는 문제점이 있다.
In the fluidized bed reactor, the gas flows upward from the lower end of the dispersion plate to the upper end, causing the particle layer at the upper end of the dispersion plate to float in the fluidized state. However, there is a problem that the powder and gas are not mixed well or the retention time of the particles in the reactor is short and the powder is accumulated on the edge of the dispersion plate because the radial direction flow is not sufficient by the upward flow of the gas only. If the contact between the reaction gas and the catalyst is not uniform or the residence time is short, the growth to the carbon nanostructure is not smooth and the operation time becomes long or the yield of the product becomes poor. Also, when the unreacted catalyst is immersed in the dispersion plate, There is a problem that the stable fluidized bed operation is difficult because the clogging of the clogging prevents the uniform injection of the reaction gas and the pressure drop occurs.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 유동층 반응기의 래디얼 방향 유동을 강화시킴으로써 반응기체와 촉매의 원활하고 균일한 접촉을 유도할 수 있는 유동층 반응기를 제공하고자 한다.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been conceived to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide a fluidized bed reactor capable of inducing smooth and uniform contact between a reaction gas and a catalyst by enhancing radial flow of the fluidized bed reactor.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따르면,In order to achieve the above object, according to the present invention,

반응기 본체; A reactor body;

상기 반응기 본체 내부에 배치되는 분산판;A dispersion plate disposed inside the reactor body;

상기 분산판의 하부로부터 상부를 향하는 상향 유동방식으로 기체를 공급하는 제 1 기체 공급관; 및 A first gas supply pipe for supplying the gas in an upward flow manner from the lower part of the dispersion plate to the upper part; And

상기 제 1 기제 공급관에 의해 공급되는 기체의 유동 방향과 수직 방향이되, 반응기 본체의 중심에서 편향된 방향으로 기체를 공급하는 제 2 기체 공급관;A second gas supply pipe which is perpendicular to the flow direction of the gas supplied by the first gas supply pipe and supplies gas in a direction biased from the center of the reactor body;

을 구비함으로써, 기체의 나선 방향 상승 유동을 야기하는 유동층 반응기가 제공된다.A fluidized bed reactor is provided which causes a spiral upward flow of gas.

본 발명의 바람직한 실시예에 따르면, 상기 제 2 기체 공급관이 분산판 상부 에 위치할 수 있다. According to a preferred embodiment of the present invention, the second gas supply pipe may be located above the dispersion plate.

본 발명의 다른 실시예에 따르면, 상기 반응기 본체가 하부의 테이퍼 영역을 구비하고, 상기 제 2 기체 공급관이 상기 테이퍼 영역에 위치할 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the reactor body may have a lower tapered area, and the second gas supply pipe may be located in the tapered area.

본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 상기 제 2 기체 공급관이 복수개 구비될 수 있다. According to another embodiment of the present invention, a plurality of the second gas supply pipes may be provided.

제 2 공급관이 복수개 구비되는 경우에는 공급관들이 반응기 본체의 중심을 축으로 대칭되게 위치하는 것이 바람직하다. When a plurality of second supply pipes are provided, it is preferable that the supply pipes are positioned symmetrically about the center of the reactor body.

또한, 복수개의 제 2 공급관은 반응기 본체의 서로 다른 높이에 위치할 수 있다. In addition, the plurality of second supply pipes may be located at different heights of the reactor body.

본 발명의 바람직한 실시예에 따르면, 상기 유동층 반응기는 According to a preferred embodiment of the present invention, the fluidized bed reactor comprises

촉매를 반응기 본체 내부로 공급하는 촉매공급관 및A catalyst feed pipe for feeding the catalyst into the reactor main body and

생성된 탄소나노구조물과 혼합기체가 배출되는 생성물 배출관을 구비하며, And a product discharge pipe through which the carbon nanostructure and the mixed gas are discharged,

상기 제 1 기체 공급관 및 제 2 기체 공급관을 통해 탄소원(carbon source), 환원성 기체 및 불활성기체를 포함하는 반응기체를 반응기 내부로 공급하여, A reaction gas containing a carbon source, a reducing gas and an inert gas is supplied into the reactor through the first gas supply pipe and the second gas supply pipe,

상기 촉매와 반응기체가 반응기 내부 반응 공간에서 나선 방향으로 상승 유동하면서 반응하여 탄소나노구조물을 생성하는 것을 특징으로 하는 유동층 반응기일 수 있다.Wherein the catalyst and the reaction gas react with each other while flowing upward in a spiral direction in the reaction space inside the reactor to produce a carbon nanostructure.

본 발명은 또한 상기 유동층 반응기의 촉매 공급관을 통해 촉매를 공급하는 단계;The present invention is also directed to a process for the preparation of a catalyst, comprising: feeding a catalyst through a catalyst feed line of the fluidized bed reactor;

상기 제 1 기체 공급관 및 제 2 기체 공급관을 통해 탄소원, 환원성 기체 및 불활성기체를 포함하는 반응기체를 반응기 내부로 공급하는 단계;Supplying a reactant gas containing a carbon source, a reducing gas and an inert gas into the reactor through the first gas supply pipe and the second gas supply pipe;

상기 촉매와 반응기체가 반응기 내부의 반응 공간에서 나선 방향으로 상승 유동하면서 반응하도록 하여 탄소나노구조물을 생성하는 단계; 및Generating a carbon nanostructure by allowing the catalyst and the reaction gas to react with each other while flowing upward in a spiral direction in a reaction space inside the reactor; And

생성된 탄소나노구조물을 회수하는 단계를 포함하는 탄소나노구조물 제조방법을 제공한다.
And recovering the resulting carbon nanostructure. The present invention also provides a method for producing a carbon nanostructure.

본 발명에 따른 유동층 반응기는 기체의 상승 유동에 수직 방향이면서 반응기 중심에서 편향된 방향, 즉 반응기 벽면의 접선 방향으로 기체를 나누어 공급함으로써 상승 유동 기체의 벡터에 영향을 미쳐 나선 유동을 야기한다. 이로 인해 기체의 상승 경로가 길어져 입자의 체류시간이 연장되고, 또한 반응기 벽면에서 입자들의 유동이 약화되어 침적되는 것을 방지할 수 있어 안정적인 유동층 반응이 지속될 수 있도록 한다.
The fluidized bed reactor according to the present invention influences the vector of the ascending flow gas by dividing the gas in the direction perpendicular to the upward flow of the gas and in the direction biased at the center of the reactor, i.e., tangential to the wall surface of the reactor, thereby causing spiral flow. As a result, the lifting path of the gas is lengthened to prolong the residence time of the particles, and the flow of particles on the wall surface of the reactor can be prevented from being weakened so that the stable fluidized bed reaction can be continued.

도 1은 카본나노튜브 제조용 유동층 반응기의 일례에 대한 개략적인 구성도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 유동층 반응기이 사시도이다.
도 3 및 도 4는 도 2의 유동층 반응기에 대한 종단면도 및 횡단면도이다.
도 5 및 도 6은 본 발명의 다른 실시예에 따른 유동층 반응기의 사시도 및 단면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a schematic block diagram of an example of a fluidized bed reactor for producing carbon nanotubes. FIG.
2 is a perspective view of a fluidized bed reactor according to an embodiment of the present invention.
Figures 3 and 4 are longitudinal and transverse sectional views of the fluidized bed reactor of Figure 2;
5 and 6 are a perspective view and a cross-sectional view of a fluidized bed reactor according to another embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 첨부된 도면에 도시된 본 발명의 실시예들을 참조하여 보다 상세하게 설명하기로 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정 실시 형태로 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 기술사상 및 범위에 포함되는 변형물, 균등물 또는 대체물을 모두 포함하는 것으로 이해되어야 한다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The invention will be described in more detail with reference to the embodiments of the invention shown in the accompanying drawings. It is to be understood, however, that the invention is not to be limited to the specific embodiments, but includes all modifications, equivalents, or alternatives falling within the spirit and scope of the present invention.

각 도면에서 유사한 참조부호는 유사한 구성요소에 대하여 사용하였다. In the drawings, like reference numerals are used for similar elements.

제1, 제2, A, B 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들이 상기 용어들에 의해 한정되는 것은 아니고, 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. The terms first, second, A, B, etc. may be used to describe various components, but the components are not limited by these terms, and may be used to distinguish one component from another Only.

“및/또는” 이라는 용어는 복수의 기재된 항목들 중 어느 하나 또는 이들의 포함하는 조합을 포함한다. The term " and / or " includes any one or a combination of the plurality of listed items.

어떤 구성요소가 다른 구성요소에 “연결되어” 있다거나 “접속되어” 있다고 언급된 때에는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결 또는 접속되어 있거나 또는 중간에 다른 구성요소가 존재할 수도 있다고 이해되어야 한다. It is to be understood that when an element is referred to as being "connected" or "connected" to another element, it is to be understood that other elements may be directly connected or connected, or intervening elements may be present.

단수의 표현은 달리 명시하지 않는 한 복수의 표현을 포함한다. The singular expressions include plural expressions unless otherwise specified.

“포함한다” 또는 “가진다” 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 수치, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들의 조합이 존재함을 지칭하는 것이고, 언급되지 않은 다른 특징, 수치, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들의 조합이 존재하거나 부가될 수 있는 가능성을 배제하지 않는다. It will be understood that the terms "comprises", "having", and the like have the same meanings as the features, numbers, steps, operations, elements, parts or combinations thereof described in the specification, Does not exclude the possibility that an operation, component, component, or combination thereof may be present or added.

도 1 에는 유동층 반응기의 구성이 개략적으로 도시되어 있으며, 이러한 유동층 반응기는 예를 들어 카본나노튜브의 제조에 이용될 수 있지만, 카본나노튜브의 제조에만 한정된 것은 아니다. 이러한 유동층 반응기는 예를 들어 카본나노튜브 또는 카본나노파이버와 같은 카본나노구조물의 제조에 유용하다.1 schematically shows the structure of a fluidized bed reactor, which fluidized bed reactor can be used, for example, in the production of carbon nanotubes, but is not limited to the manufacture of carbon nanotubes. Such fluidized bed reactors are useful for the production of carbon nanostructures such as, for example, carbon nanotubes or carbon nanofibers.

도면을 참조하면, 유동층 반응기(1)는 반응기 본체(10)를 구비하며, 반응기 본체(10)의 하부는 테이퍼 영역(10a)으로 형성되어 있다. 반응기 본체(10)를 고온으로 가열하기 위해, 가열기(19)가 반응기 본체(10)의 외부에 구비되는 것이 바람직스럽다. Referring to the drawings, a fluidized bed reactor 1 has a reactor body 10, and a lower portion of the reactor body 10 is formed as a tapered region 10a. In order to heat the reactor body 10 to a high temperature, it is preferable that a heater 19 is provided outside the reactor body 10.

유동층 반응기(1)의 저부에 원료 기체 공급부(12)가 구비된다. 원료 기체는 예를 들어 카본나노튜브를 제조하기 위한 탄화 수소 계열의 기체일 수 있다. 원료 기체는 원료 기체 공급부(12)에 연결된 원료 기체 공급관(21)을 통해 반응기 본체(10)의 내부로 공급된다. 원료 기체는 반응기 본체(10)의 내부로 공급되기 전에 예열기(17)에서 예열될 수 있다. 반응기 본체(10)의 내부에 형성된 반응 공간의 하측에 분산판(13)이 배치됨으로써, 분산판(13)을 통하여 반응기 본체(10)내의 반응 공간으로 원료 기체가 분산된다. A raw material gas supply unit 12 is provided at the bottom of the fluidized bed reactor 1. The raw material gas may be, for example, a hydrocarbon-based gas for producing carbon nanotubes. The raw material gas is supplied to the inside of the reactor main body 10 through a raw material gas supply pipe 21 connected to the raw material gas supply unit 12. The feed gas may be preheated in the preheater 17 before being fed into the reactor body 10. The raw material gas is dispersed into the reaction space in the reactor main body 10 through the dispersing plate 13 by disposing the dispersing plate 13 below the reaction space formed inside the reactor main body 10.

도 1은 분산판(13)이 테이퍼 영역의 상단에 설치된 경우를 도시하고 있으나 이에 한정되지 않으며, 기체 및 고체의 거동에 따른 목적에 맞도록 테이퍼 영역의 상중하단 중 임의로 선택하여 분산판을 설치할 수 있다. FIG. 1 shows a case where the dispersion plate 13 is provided at the upper end of the tapered region. However, the present invention is not limited thereto, and a dispersion plate may be provided by arbitrarily selecting the lower end of the tapered region in accordance with the purpose of the gas and solid. have.

반응기 본체(10)의 상부에는 신장부(11)가 구비된다. 신장부(expander, 11)에는 예를 들어 반응기 본체(10)로부터의 촉매와 반응 생성물(예를 들어, 카본나노튜브)이 외부로 배출되는 것을 막기 위한 분리기(미도시)등이 구비될 수 있다. 신장부(11)에는 여과기(18)가 연결되며, 상기 여과기(18)에서 여과된 성분 기체는 이송관(23)을 통해 이송된다. 한편, 신장부(11)에는 재순환 배관(22)이 연결되어, 신장부(11)에서 배출된 혼합 기체의 일부를 재순환 배관(22)을 통해 원료 기체 공급관(21)으로 재순환시킨다.On the upper portion of the reactor body 10, a stretching portion 11 is provided. The expander 11 may be provided with a separator (not shown) for preventing the catalyst and the reaction product (for example, carbon nanotube) from being discharged to the outside, for example, from the reactor body 10 . A filter 18 is connected to the elongated portion 11 and the component gas filtered by the filter 18 is conveyed through the conveying pipe 23. On the other hand, a recirculation pipe 22 is connected to the expansion part 11 to recirculate part of the mixed gas discharged from the expansion part 11 to the raw material gas supply pipe 21 through the recirculation pipe 22.

반응기 본체(10)의 상부 일측에는 배관(24)을 통하여 분리기(14)가 연결되어 있다. 상기 분리기(14)는 반응기 본체(10)로부터 배출된 혼합 기체로부터 생성물을 분리하기 위한 것으로서, 예를 들어 카본나노튜브와 혼합 기체를 분리하기 위한 것이다. 분리기(14)의 일측에는 카본나노튜브와 같은 생성물을 회수하기 위한 회수기(15)가 연결되며, 분리기(14)는 배관(15)을 통해 반응기 본체(10)의 하부 일측에 연결된다. 한편, 촉매 공급기(16)는 배관(26)에 연결됨으로써 촉매가 배관(26)을 통해 반응기 본체(10)의 내부로 공급될 수 있다. 도면에 도시되지 않았으나, 배관(26)에는 송풍기(blower)가 구비됨으로써, 분리기(14)에서 분리된 혼합 기체와 촉매 공급기(16)에서 공급되는 촉매를 반응기 본체(10) 안으로 압송시킬 수 있다. A separator 14 is connected to one side of the upper portion of the reactor main body 10 through a pipe 24. The separator 14 is for separating the product from the mixed gas discharged from the reactor body 10, for example, for separating the mixed gas from the carbon nanotube. A separator 14 is connected to one side of the reactor body 10 through a pipe 15 to collect a product such as carbon nanotubes. On the other hand, the catalyst supplier 16 is connected to the pipe 26 so that the catalyst can be supplied to the inside of the reactor main body 10 through the pipe 26. Although not shown in the drawing, the pipe 26 is provided with a blower so that the mixed gas separated from the separator 14 and the catalyst supplied from the catalyst feeder 16 can be fed into the reactor main body 10.

위에 설명된 바와 같은 유동층 반응기에 구비된 분산판(13)은 원료 기체를 유동층 반응기 본체(10)의 내부로 균일하게 분산시키고 촉매 입자 또는 반응에 의해 생성된 분체가 유동층 반응기의 저부로 낙하하는 것을 방지하기 위하여 구비된다. 통상적으로 기체-고체 유동층 반응기에서는 분산판 상부에 촉매 등의 고체 입자가 위치하고 분산판(13)에 형성된 구멍을 통하여 반응 기체를 하부로부터 송풍하면 촉매가 유동층 반응기 본체(10)의 분산판(13) 상부 공간에서 유동하면서 반응이 발생된다. The dispersion plate 13 provided in the fluidized bed reactor as described above uniformly disperses the raw material gas into the fluidized bed reactor body 10 and the powder produced by the catalyst particles or the reaction drops to the bottom of the fluidized bed reactor . In the gas-solid fluidized bed reactor, when solid particles such as catalyst are placed on the dispersion plate and the reaction gas is blown from the bottom through the holes formed in the dispersion plate 13, the catalyst is supplied to the dispersion plate 13 of the fluidized bed reactor body 10, The reaction occurs while flowing in the upper space.

도 2 내지 도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 유동층 반응기를 도시하는 도면들이다. 2 to 4 are views showing a fluidized bed reactor according to an embodiment of the present invention.

도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 유동층 반응기는 반응기 본체(10); 상기 반응기 본체 내부에 배치되는 분산판(13); 상기 분산판의 하부(10b)로부터 상부를 향하는 상향 유동방식으로 기체를 공급하는 제 1 기체 공급관(미도시); 및 상기 제 1 기제 공급관에 의해 공급되는 기체의 유동 방향과 수직 방향이되, 반응기 본체의 중심에서 편향된 방향으로 기체를 공급하는 제 2 기체 공급관(30); 을 구비함으로써, 기체의 나선 방향 상승 유동(300a)을 야기한다. As shown, the fluidized bed reactor according to the present invention comprises a reactor body 10; A dispersion plate (13) disposed inside the reactor body; A first gas supply pipe (not shown) for supplying the gas from the lower portion 10b of the dispersion plate to the upper portion in an upward flow manner; And a second gas supply pipe (30) which is perpendicular to the flow direction of the gas supplied by the first gas supply pipe and supplies the gas in a direction biased from the center of the reactor body; Thereby causing a spiral upward flow 300a of the gas.

제 1 공급관에 의해 분산판 하부(10b)로부터 상부로 상승 유동하는 제 1 기체 유동(100)은 제 2 공급관(30)에 의해 상기 제 1 기체 유동(100)과 수직방향으로 반응기 중심에서 편향되게, 즉 반응기 벽면에 접선 방향으로 공급되는 제 2 기체 유동(200a)과 만나 운동 방향이 바뀌어 나선 방향 상승 유동(300a)을 하게 된다(도 3 참조). The first gas flow 100 flowing upward from the lower portion 10b of the dispersion plate by the first supply pipe is biased by the second supply pipe 30 in the vertical direction with respect to the first gas flow 100 at the center of the reactor That is, the second gas flow 200a supplied in a tangential direction to the wall surface of the reactor, to change the direction of motion to make a spiral upward flow 300a (see FIG. 3).

도시된 바와 같이, 제 2 기체 공급관(30)은 분산판 (13)의 상부에 인접 배치되는 것이 분산판 (13) 하부로부터 상승 유동하는 기체의 벡터에 영향을 크게 할 수 있어 바람직하다. As shown in the drawing, the second gas supply pipe 30 is preferably disposed adjacent to the upper portion of the dispersion plate 13 because it can greatly affect the vector of the gas flowing upward from the lower portion of the dispersion plate 13.

또한 제 2 기체 공급관은 1개 아니라 복수개(30, 32, 34, 36) 구비될 수 있는데, 복수개의 제 2 공급관(30, 32, 34, 36)은 도 4의 횡단면도에서 알 수 있는 바와 같이, 반응기 본체의 중심축을 기준으로 서로 대칭되게, 즉 반응기 중심에서 편향되게 기체를 공급할 수 있도록 배치되는 것이 나선 유동을 야기하기에 바람직하다. 서로 반대방향에서 공급되는 제 2 기체 유동(200a, 200b)는 반응기 벽면을 따라 접선 유동을 하면서 상승 유동하는 제 1 기체 유동(100)과 만나 더욱 용이하게 나선 방향 상승 유동(300a)을 야기할 수 있다. As shown in the cross-sectional view of FIG. 4, the plurality of second supply pipes 30, 32, 34, and 36 may include a plurality of second gas supply pipes 30, 32, 34, It is preferable to arrange to be able to supply the gas symmetrically with respect to the center axis of the reactor body, that is, biased at the center of the reactor, to cause the spiral flow. The second gas flows 200a, 200b supplied in opposite directions may cause the spiral upward flow 300a to more easily meet with the first gas flow 100, which flows upward while tangentially flowing along the wall of the reactor have.

나아가, 복수개의 제 2 공급관(30과 34, 또는 32와 36)이 반응기 본체의 서로 다른 높이에 위치하는 것도 바람직하다. 그렇게 함으로써, 일정 높이 이상에서 나선방향의 상승 유동(300a)이 약화되는 것을 방지할 수 있다. Further, it is also preferable that the plurality of second supply pipes 30 and 34, or 32 and 36, are located at different heights of the reactor body. By doing so, it is possible to prevent the ascending flow 300a in the spiral direction from being weakened above a certain height.

도 5 및 도 6은 본 발명의 다른 실시예에 따른 유동층 반응기를 도시한다. 반응기 본체(10)의 하부에 테이퍼 영역(10a)를 구비하고, 제 2 기체 공급관(40)이 테이퍼 영역에 구비된 경우이다. 이 경우에도 제 2 기체 공급관(40)은 반응기 중심에서 편향되게 위치하도록 함으로써 수직 상승 유동하는 제 1 공급기체(100)와 제 2 공급 기체 (200e)가 만나 기체와 입자가 나선 방향의 상승 유동(300b)을 하도록 한다. 5 and 6 illustrate a fluidized bed reactor according to another embodiment of the present invention. A tapered region 10a is provided in the lower portion of the reactor body 10 and a second gas supply pipe 40 is provided in the tapered region. Also in this case, the second gas supply pipe 40 is positioned to be biased at the center of the reactor so that the first supply gas 100 and the second supply gas 200e, which vertically ascend and flow, 300b.

본 발명의 바람직한 실시예에 따르면, 상기 유동층 반응기는 According to a preferred embodiment of the present invention, the fluidized bed reactor comprises

촉매를 반응기 본체 내부로 공급하는 촉매공급관 및A catalyst feed pipe for feeding the catalyst into the reactor main body and

생성된 탄소나노구조물과 혼합기체가 배출되는 생성물 배출관을 구비하며, And a product discharge pipe through which the carbon nanostructure and the mixed gas are discharged,

상기 제 1 기체 공급관 및 제 2 기체 공급관을 통해 탄소원(carbon source), 환원성 기체 및 불활성기체를 포함하는 반응기체를 반응기 내부로 공급하여, A reaction gas containing a carbon source, a reducing gas and an inert gas is supplied into the reactor through the first gas supply pipe and the second gas supply pipe,

상기 촉매와 반응기체가 반응기 내부 반응 공간에서 나선 방향으로 상승 유동하면서 반응하여 탄소나노구조물을 생성하는 것을 특징으로 하는 유동층 반응기이다. Wherein the catalyst and the reaction gas react with each other while flowing upward in a spiral direction in the reaction space inside the reactor to produce a carbon nanostructure.

상기 유동층 반응기는 촉매 공급관을 통해 촉매를 공급하는 단계;Wherein the fluidized bed reactor comprises: supplying a catalyst through a catalyst feed line;

상기 제 1 기체 공급관 및 제 2 기체 공급관을 통해 탄소원, 환원성 기체 및 불활성기체를 포함하는 반응기체를 반응기 내부로 공급하는 단계;Supplying a reactant gas containing a carbon source, a reducing gas and an inert gas into the reactor through the first gas supply pipe and the second gas supply pipe;

상기 촉매와 반응기체가 반응기 내부의 반응 공간에서 나선 방향으로 상승 유동하면서 반응하도록 하여 탄소나노구조물을 생성하는 단계; 및Generating a carbon nanostructure by allowing the catalyst and the reaction gas to react with each other while flowing upward in a spiral direction in a reaction space inside the reactor; And

생성된 탄소나노구조물을 회수하는 단계를 포함하는 탄소나노구조물 제조방법에 사용될 수 있다. And recovering the carbon nanostructure thus produced.

본 발명에 따른 유동층 반응기에 사용되는 분산판(13)은 유동층 반응기에 일반적으로 사용되는 것이라면 제한없이 사용할 수 있다. 구체적인 예로는 다공성 플레이트(perforated plate), 버블 캡(bubble cap), 시이브(sieve), 노즐, 메탈 포옴(metal foam) 을 들 수 있으나 이에 한정되지 않는다. The dispersion plate 13 used in the fluidized bed reactor according to the present invention can be used without limitation as long as it is generally used in a fluidized bed reactor. Specific examples include, but are not limited to, perforated plates, bubble caps, sieves, nozzles, and metal foams.

본 발명에 따른 유동층 반응기는 기체의 상승 유동에 수직 방향이면서 반응기 중심에서 편향된 방향, 즉 반응기 벽면의 접선 방향으로 기체를 나누어 공급함으로써 상승 유동 기체의 벡터에 영향을 미쳐 나선 유동을 야기한다. 이로 인해 기체의 상승 경로가 길어져 입자의 체류시간이 연장되고, 또한 반응기 벽면에서 입자들의 유동이 약화되어 침적되는 것을 방지할 수 있어 안정적인 유동층 반응이 지속될 수 있도록 한다. 그 결과 제품의 품질 및 수율 향상에 크게 기여할 수 있다.
The fluidized bed reactor according to the present invention influences the vector of the ascending flow gas by dividing the gas in the direction perpendicular to the upward flow of the gas and in the direction biased at the center of the reactor, i.e., tangential to the wall surface of the reactor, thereby causing spiral flow. As a result, the lifting path of the gas is lengthened to prolong the residence time of the particles, and the flow of particles on the wall surface of the reactor can be prevented from being weakened so that the stable fluidized bed reaction can be continued. As a result, it can greatly contribute to improvement of product quality and yield.

10. 반응기 본체 11. 신장부
12. 원료 기체 공급부 13. 분산판
30.32.34.36.40. 제 2 기체 공급관
100. 제 1 공급 기체
200. 제 2 공급 기체
300. 나선 흐름10. Reactor body 11. Extension portion
12. Raw gas supply 13. Dispersion plate
30.32.34.36.40. The second gas supply pipe
100. A process as claimed in claim 1,
200. The process of claim &
300. Spiral flow

Claims (8)

반응기 본체;
상기 반응기 본체 내부에 배치되는 분산판;
상기 분산판의 하부로부터 상부를 향하는 상향 유동방식으로 기체를 공급하는 제 1 기체 공급관; 및
상기 분산판 상부에, 상기 제 1 기제 공급관에 의해 공급되는 기체의 유동 방향과 수직 방향이되, 반응기 본체의 중심에서 편향된 방향으로 기체를 공급하는 제 2 기체 공급관;을 구비함으로써, 기체의 나선 방향 상승 유동을 야기하는 유동층 반응기.
A reactor body;
A dispersion plate disposed inside the reactor body;
A first gas supply pipe for supplying the gas in an upward flow manner from the lower part of the dispersion plate to the upper part; And
And a second gas supply pipe provided on the dispersion plate and supplying the gas in a direction perpendicular to the flow direction of the gas supplied by the first base supply pipe and in a direction deflected from the center of the reactor body, Fluidized bed reactor causing upflow.
삭제delete 제 1 항에 있어서, 상기 반응기 본체가 하부의 테이퍼 영역을 구비하고, 상기 제 2 기체 공급관이 상기 테이퍼 영역에 위치하는 것을 특징으로 하는 유동층 반응기.
The fluidized bed reactor according to claim 1, wherein the reactor body has a lower tapered region, and the second gas supply tube is located in the tapered region.
제 1 항에 있어서, 상기 제 2 기체 공급관을 복수개 구비하는 것을 특징으로 하는 유동층 반응기.
The fluidized bed reactor according to claim 1, wherein a plurality of said second gas supply pipes are provided.
제 4 항에 있어서, 상기 복수개의 공급관은 반응기 본체의 중심을 축으로 대칭되게 위치하는 것을 특징으로 하는 유동층 반응기.
The fluidized bed reactor according to claim 4, wherein the plurality of supply pipes are symmetrically positioned about the center of the reactor body.
제 4 항에 있어서, 상기 복수개의 공급관은 반응기 본체의 서로 다른 높이에 위치하는 것을 특징으로 하는 유동층 반응기.
5. The fluidized bed reactor of claim 4, wherein the plurality of feed tubes are located at different heights of the reactor body.
제 1 항 또는 제 3 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유동층 반응기는
촉매를 반응기 본체 내부로 공급하는 촉매공급관 및
생성된 탄소나노구조물과 혼합기체가 배출되는 생성물 배출관을 구비하며,
상기 제 1 기체 공급관 및 제 2 기체 공급관을 통해 탄소원(carbon source), 환원성 기체 및 불활성기체를 포함하는 반응기체를 반응기 내부로 공급하여,
상기 촉매와 반응기체가 반응기 내부 반응 공간에서 나선 방향으로 상승 유동하면서 반응하여 탄소나노구조물을 생성하는 것을 특징으로 하는 유동층 반응기.
7. The process according to any one of claims 1 to 6, wherein the fluidized bed reactor
A catalyst feed pipe for feeding the catalyst into the reactor main body and
And a product discharge pipe through which the carbon nanostructure and the mixed gas are discharged,
A reaction gas containing a carbon source, a reducing gas and an inert gas is supplied into the reactor through the first gas supply pipe and the second gas supply pipe,
Wherein the catalyst and the reactant gas react with each other while flowing upward in the spiral direction in the reaction space inside the reactor to produce a carbon nanostructure.
제 7 항의 유동층 반응기의 촉매 공급관을 통해 촉매를 공급하는 단계;
상기 제 1 기체 공급관 및 제 2 기체 공급관을 통해 탄소원, 환원성 기체 및 불활성기체를 포함하는 반응기체를 반응기 내부로 공급하는 단계;
상기 촉매와 반응기체가 반응기 내부의 반응 공간에서 나선 방향으로 상승 유동하면서 반응하도록 하여 탄소나노구조물을 생성하는 단계; 및
생성된 탄소나노구조물을 회수하는 단계를 포함하는 탄소나노구조물 제조방법.Feeding a catalyst through the catalyst feed pipe of the fluidized bed reactor of claim 7;
Supplying a reactant gas containing a carbon source, a reducing gas and an inert gas into the reactor through the first gas supply pipe and the second gas supply pipe;
Generating a carbon nanostructure by allowing the catalyst and the reaction gas to react with each other while flowing upward in a spiral direction in a reaction space inside the reactor; And
And recovering the generated carbon nanostructure.
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