KR101560074B1 - Knitted cord drawing out method, method of manufacturing porous film, and knitted cord supply apparatus - Google Patents
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Abstract
인출 방법은 수납 용기 (120) 에 수납되고, 또는 보빈 (170) 상에 감겨진 편뉴 (110) 를, 수납 용기 (120) 또는 보빈 (170) 을 정지시킨 상태로 인출하는 것이다. 토션 복원률과 토션 토크의 곱이 14 g·cm 이하인 편뉴 (110) 를 이 방법으로 조출하면, 조출시에 편뉴 (110) 가 꼬임 매듭부를 발생시키지 않는다. 다공질막 (26, 150) 의 제조 방법에서는, 편뉴 (110) 의 외주면에 성막 원액 (25) 을 도포하고 그것을 응고시킴으로써, 편뉴 (110) 의 외주면에 다공질막층 (151) 이 형성된다. 공급 장치 (210) 는, 용기 (120) 및 가이드 부재 (214) 를 가지며, 용기 (120) 에 수납된 편뉴 (110) 를 가이드 부재 (124, 214) 를 향하여 인출한다. 본 발명에 의하면, 용기 (120) 를 회전시키기 위한 턴테이블이 불필요하므로, 간이한 기구로 편뉴 (110) 를 조출시킨다.The drawing method is stored in the storage container 120 or draws the knob 110 wound on the bobbin 170 in a state in which the storage container 120 or the bobbin 170 is stopped. If the knee 110 having the product of the torsion recovery rate and the torsion torque is 14 g · cm or less is delivered by this method, the knee 110 does not cause the knot to be knotted. In the manufacturing method of the porous films 26 and 150, the porous film layer 151 is formed on the outer peripheral surface of the guide 110 by applying the film forming stock solution 25 to the outer peripheral surface of the guide 110 and solidifying it. The feeding device 210 has a container 120 and a guide member 214 and pulls the side 110 accommodated in the container 120 toward the guide members 124 and 214. According to the present invention, since the turntable for rotating the container 120 is unnecessary, the maneuver 110 is delivered with a simple mechanism.
Description
본 발명은, 내부에 중공상의 강도 지지체를 갖는 다공질막 (다공질 중공사막) 의 제조 방법, 다공질막 (다공질 중공사막) 에 있어서의 편뉴 지지체를 방사 노즐에 공급하는 편뉴 공급 장치에 관한 것이다. 본원은, 2011 년 2 월 7 일에, 일본에 출원된 일본 특허출원 2011-024027호, 및 2011 년 4 월 13 일에, 일본에 출원된 일본 특허출원 2011-089093호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.The present invention relates to a production method of a porous membrane (porous hollow fiber membrane) having a hollow strength support in the interior thereof, and a feeding device for feeding a lubricant support in a porous membrane (porous hollow fiber membrane) to the spinning nozzle. The present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2011-024027 filed on February 7, 2011, and Japanese Patent Application No. 2011-089093 filed on April 13, 2011 , Its contents are used here.
최근, 환경 오염에 대한 관심의 고조와 규제의 강화에 의해, 수(水)처리 방법으로서, 좁다란 튜브상의 다공질막을 사용한 방법이 주목을 모으고 있다.In recent years, attention has been paid to a method using a narrow tube-like porous film as a water treatment method due to heightened interest in environmental pollution and strengthened regulations.
또, 식품 공업, 의료, 전자 공업 등의 분야에 있어서는, 유용 성분의 농축, 회수, 불필요 성분의 제거, 조수(造水) 등을 목적으로 하여, 다공질 중공사막 (본 명세서에서는, 다공질막이라고도 한다) 을 사용한 정밀 여과막, 한외 여과막, 역침투 여과막 등이 다용되고 있다. 다공질 중공사막으로서는, 예를 들어, 복수의 실을 걸어맨 중공상의 조뉴(組紐) 지지체, 또는 1 줄의 실을 환편(丸編)한 중공상의 편뉴(編紐) 지지체 (이하, 조뉴 지지체와 편뉴 지지체를 통합하여 간단히 「지지체」라고 하기도 한다.) 의 외측에, 다공질막층이 형성된 다공질 중공사막이 알려져 있다. 이 다공질 중공사막은, 지지체를 가지고 있음으로써 기계적 특성이 우수하고, 보다 가혹한 조건하에서도 파단 등의 문제가 잘 생기지 않는다.In the fields of the food industry, the medical industry, and the electronic industry, a porous hollow fiber membrane (also referred to as a porous membrane in the present specification) is used for the purpose of concentration, recovery, removal of unnecessary components, A microfiltration membrane, an ultrafiltration membrane, a reverse osmosis filtration membrane, and the like. As the porous hollow fiber membrane, for example, a hollow braid support having a plurality of threads thereon, or a hollow braid support having a single row of circular seams (hereinafter referred to as " A porous hollow fiber membrane having a porous membrane layer formed on the outer side of a support (hereinafter, simply referred to as " support "). This porous hollow fiber membrane has excellent mechanical properties because it has a support and does not cause problems such as breakage even under more severe conditions.
이와 같은 다공질 중공사막은, 지지체와 다공질막층을 형성하는 제막 원액을 방사 노즐에 공급하고, 그 방사 노즐에 의해 상기 지지체의 외측에 상기 제막 원액을 도포하도록 방사하여, 응고액으로 응고시킨 후, 세정, 건조 등을 실시함으로써 얻어진다 (예를 들어, 특허문헌 1).In such a porous hollow fiber membrane, a spinning stock solution for forming a support and a porous film layer is supplied to a spinning nozzle, and the spinning nozzle is spun to coat the spinning stock solution on the outer side of the spinning nozzle to coagulate the coagulating solution, , Drying, and the like (see, for example, Patent Document 1).
다공질막에는, 높은 분리 특성 및 우수한 투수(透水) 성능뿐만 아니라, 가혹한 조건하에서의 사용에 있어서는, 다공질막에 작용하는 인장력에 대해 다공질막이 파단되지 않는 기계적 강도도 필요하게 된다In addition to high separating characteristics and excellent water permeation performance, the porous film also needs mechanical strength not to break the porous membrane against the tensile force acting on the porous membrane in use under harsh conditions
기계적 특성이 우수한 다공질막으로서는, 실을 엮은 중공상의 조뉴로 이루어지는 지지체의 외주면에 다공질막층이 형성된 중공상의 다공질막이 사용되는 경우가 많다. 이와 같은 중공상의 다공질막을 제조하는 경우에는, 먼저, 지지체를 방사 노즐의 중앙으로 끌어들이고, 방사 노즐로 중공상으로 부형된 제막 원액을 지지체의 외주면에 도포하고, 응고시켜 지지체의 외주면에 다공질막층을 형성한다 (응고 공정). 그 후, 건조 공정에 의해 다공질막을 건조시킨다.As a porous film excellent in mechanical properties, a hollow porous film in which a porous film layer is formed on the outer circumferential surface of a support made of a hollow knitted fabric having yarns is often used. In the case of producing such a hollow porous film, first, the support is drawn to the center of the spinning nozzle, the undiluted solution of the film forming in a hollow state by the spinning nozzle is coated on the outer circumferential surface of the support and solidified to form a porous film layer (Solidification step). Thereafter, the porous film is dried by a drying step.
지지체로서 사용되는 조뉴는, 통상적으로, 제뉴기(製紐機)에 의해 제조된 후, 수납 용기나 보빈 등의 권취구에 권취되어 보존된다. 따라서, 조뉴를 다공질막의 제조에 사용할 때에는, 권취구로부터 지지체를 인출하여 방사 노즐에 공급한다.The joy to be used as a support is usually produced by a kneading machine and then wound and held in a winding container such as a storage container or a bobbin. Therefore, when the joy is used in the production of the porous film, the support is drawn out from the wind-up port and supplied to the spinning nozzle.
조뉴를 고밀도이면서 수납 안정화를 저해하는 토션 (torsion) 을 가하지 않고 권취하는 방법으로서는, 이하와 같은 방법이 이용되고 있다.The following method is used as a method of winding the joys at high density without winding the torsion which hinders the storage stability.
예를 들어 권취구로서 원통형의 수납 용기를 사용하는 경우, 먼저 수납 용기를 조뉴의 제조 속도에 따라 설정한 회전 속도로 회전하는 턴테이블에 올려놓고, 수납 용기를 회전시킨다. 이어서, 수납 용기의 상부 개구면 상에 설치한 고정 가이드로부터, 조뉴를 회전하는 수납 용기 내에 공급한다. 그 때, 수납 용기의 중심과 턴테이블의 회전 중심을 어느 정도 비켜 놓음으로써, 조뉴는 루프형상의 배치 궤적을 그리면서, 수납 용기의 회전 방향으로 어긋나면서, 수납 용기의 저부로부터 상부를 향해 적층 수납된다.For example, when a cylindrical storage container is used as a winding cowl, the storage container is first placed on a turntable rotating at a rotation speed set according to the manufacturing speed of the jolt, and the storage container is rotated. Then, the jig is fed from the fixed guide provided on the upper opening surface of the storage container into the rotatable storage container. At this time, by slightly shifting the center of the storage container and the rotation center of the turntable, the joy is stacked and stacked from the bottom of the storage container toward the top while shifting in the rotational direction of the storage container while drawing the locus of the loop configuration .
그러나, 이와 같은 형태로 수납 용기에 수납된 조뉴를 수납 용기로부터 인출하여 방사 노즐에 공급하는 경우, 조뉴의 수납의 끝단 (종료단) 으로부터 그대로 인출하면, 조뉴의 루프가 1 줄 풀리면서 인출될 때마다 조뉴에 1 회의 토션이 발생하고 그 토션이 축적되기 쉬운 장소, 예를 들어 조뉴에 작용하고 있는 장력이 낮은 부분이나 조뉴가 꼬인 상태인 채 통과하는 것을 저해하는 도뉴(導紐) 가이드의 하류 등에 축적해 가는, 조뉴의 토션이 조뉴의 중심축 둘레의 토션의 형태로 유지할 수 없게 되면 꼬임이 발생하고, 결국에는 꼬임에 의한 매듭 (꼬임 매듭부라고도 한다) 이 생성, 조뉴의 이동과 함께 꼬임 매듭부가 하류로 이동하게 된다. 이러한 원인은 이하와 같이 생각된다.However, when the joy stored in the storage container in this form is taken out from the storage container and supplied to the spinning nozzle, if the joy is taken out from the end (ending end) of storing the joy as it is, One torsion is generated in each journals and the torsion is easily accumulated in a place where the torsion is likely to accumulate, for example, a low tension portion acting on the journals, or a lower portion of a guide string guide which hinders the journals from passing while being twisted When the torsion of the joy that accumulates can not be maintained in the form of a torsion around the joy of the joy, the torsion occurs and eventually a torsion knot (also called a torsion knot) is generated, and a torsion knot The additional downstream is moved. These causes are thought to be as follows.
즉, 조뉴의 중심축 둘레의 토션의 형태로 축적된 에너지가 증대해 가면, 토션보다 작은 에너지 레벨에서 보다 많은 에너지를 축적 가능한 형태라고 생각되는, 조뉴의 일부가 고리를 형성하고, 그 고리를 형성한 조뉴끼리가 꼬여 꼬임 선과 같은 이중 나선상의 꼬임 매듭부로 변화한다. 그것에 의해 그때까지 조뉴에 토션의 형태로 축적되어 있던 많은 에너지가 꼬임 매듭부의 형태로 전환되고, 조뉴는 다시 조뉴의 중심축 둘레의 토션의 형태로 에너지를 축적하기 시작한다, 와 같은 현상을 반복하고 있는 것으로 생각된다.That is, when the energy accumulated in the form of a torsion around the central axis of the joy increases, a part of the joy that is thought to be capable of accumulating more energy at a smaller energy level than the torsion forms a ring and forms a ring One junior is twisted and turns into a twisted twisted part like a twisted line. By doing so, much of the energy accumulated in the form of torsion until then is converted into the form of a twisted knot, and the joy again begins to accumulate energy in the form of a torsion around the central axis of the joy, .
이 꼬임 매듭부가 형성되면, 고정 가이드나 방사 노즐에 있어서 꼬임 매듭부가 걸려, 다공질막 제조 장치의 운전 정지의 원인이 된다.If this twisted knot is formed, the twisted portion is caught in the fixed guide or spinneret, which may cause the operation of the porous film production apparatus to stop.
꼬임의 발생을 억제하면서, 권취구에 권취된 선재를 인출하는 방법으로서, 턴테이블 등의 회전 수단을 이용하여, 권취구를 회전시키면서 선재를 인출하는 방법이 알려져 있다 (예를 들어 특허문헌 2 ∼ 4 참조.).As a method of pulling out a wire wound around a winding-up port while suppressing the occurrence of twist, there is known a method of using a rotating means such as a turntable to pull out a wire while rotating the winding-up port (for example, refer to Patent Documents 2 to 4 Reference.).
그래서, 조뉴를 수납 용기로부터 인출할 때에도 이 방법이 채용되고, 턴테이블에 수납 용기를 올려놓고, 조뉴의 수납시와 동일한 회전 속도 또한 역방향으로 수납 용기를 회전시키면서, 조뉴를 인출하고 있었다.Therefore, this method is also adopted when the joy is pulled out from the storage container, and the joy is pulled out while the storage container is placed on the turntable and the storage container is rotated in the same rotational speed as that at the time of storing the joy.
또, 최근에는, 실을 환편한 중공상의 편뉴를 지지체로서 사용한 다공질막도 제안되고 있다. 이 편뉴도 조뉴와 마찬가지로, 수납 용기로부터 인출할 때에, 편뉴의 루프가 한 줄 풀리면서 인출될 때마다 조뉴에 1 회의 토션이 발생하고, 그 토션이 원인으로 꼬임 매듭부가 발생한다고 생각되고 있었기 때문에, 턴테이블에 수납 용기를 올려놓고, 수납 용기를 회전시키면서 편뉴를 인출하고 있었다.Recently, a porous film using a threaded hollow cylindrical web as a support has also been proposed. As in the case of the sketch of this sketch, since it was thought that one torsion was generated in the saddle every time the loop of the saddle was pulled out while the loop of the saddle was pulled out from the storage container, and the torsion was caused by the torsion, The storage container was placed on the turntable, and the storage container was rotated to withdraw the slide.
한편, 권취구로서 보빈을 사용하는 경우에는, 보빈을 회전시키면서 보빈에 감겨진 조뉴나 편뉴 (이하, 이들을 총칭하여 「중공뉴」라고 한다.) 를 인출하고 있었다.On the other hand, when a bobbin is used as a winding cigarette, a group of New Newtons (hereinafter collectively referred to as "hollow new") wound around the bobbin while rotating the bobbin is taken out.
다공질 중공사막을 제조할 때에 사용되는 지지체는, 통상적으로 제뉴기에 의해 제조된 후에 통형상의 수납 용기에 수납되어, 다공질 중공사막의 제조시에 그 수납 용기로부터 인출되어 사용된다. 지지체의 수납은, 예를 들어, 이하의 방법이 사용된다.The support used for producing the porous hollow fiber membrane is usually stored in a tubular storage container after being manufactured by the Genniger, and is used by being drawn out from the storage container at the time of manufacturing the porous hollow fiber membrane. For example, the following method is used to store the support.
중심부에 심봉이 형성된 통형상의 수납 용기를 턴테이블에 올려놓아 회전시키면서, 그 수납 용기 내에 지지체를 공급한다. 이 때, 수납 용기의 중심과 턴테이블의 회전 중심을 어느 정도 비켜놓는다. 이로써, 수납 용기의 저부로부터 상부를 향해, 지지체가 상기 심봉을 둘러싸도록 루프형상의 배치 궤적을 그리면서 적층 수납된다 (특허문헌 5).A tubular storage container having a core bar formed at the center thereof is placed on a turntable and rotated, and a support is fed into the container. At this time, the center of the storage container and the rotation center of the turntable are shifted to some extent. Thus, stacking is carried out while drawing a locus of a loop configuration so that a support body surrounds the mandrel from the bottom of the housing container toward the top (Patent Document 5).
그러나, 수납 용기나 보빈을 회전시키면서 중공뉴를 인출하는 방법은, 설비가 대규모인 것이 된다. 특히, 권취구로서 수납 용기를 사용하는 경우, 수납 용기를 회전시키기 위해서는 수납 용기를 턴테이블에 올려놓을 필요가 있기 때문에, 수납 용기를 플로어에 직접 놓을 수 없어, 스페이스를 유효 활용할 수 없었다.However, in the method of pulling out the hollow cylinder while rotating the housing container or the bobbin, the facility is large-scale. Particularly, when a storage container is used as a winding cowl, it is necessary to put the storage container on the turntable in order to rotate the storage container, so that the storage container can not be placed directly on the floor and the space can not be utilized effectively.
또, 권취구에 권취된 중공뉴는 유한 길이이기 때문에, 중공뉴를 연속적으로 인출하여 방사 노즐에 공급하기 위해서는, 임의의 권취구에 권취된 중공뉴의 권취의 종료단과, 다음의 권취구에 권취된 중공뉴의 권시단 (개시단) 을 접속할 필요가 있다. 통상적으로, 권취구가 회전하고 있는 동안에는 중공뉴의 종료단과 다음의 중공뉴의 개시단을 접속하는 것은 곤란하기 때문에, 양자를 접속하기 위해서는 권취구의 회전을 정지한다.In order to continuously draw out the hollow fiber and feed it to the spinning nozzle, the hollow fiber bundle wound around the take-up spool has a finite length. Therefore, It is necessary to connect the starting end (start end) of the hollow core. Normally, it is difficult to connect the end of the hollow fiber to the start end of the next hollow fiber while the winder rotates. Therefore, in order to connect them, the rotation of the windup sleeve is stopped.
그러나, 중공뉴가 수납 용기에 수납되어 있는 경우, 접속이 완료된 후에는 이들의 수납 용기를 모두 동일한 턴테이블에 올려놓아 회전을 재개할 필요가 있다. 턴테이블에 올려놓을 수 있는 수납 용기의 수에는 한계가 있기 때문에, 중공뉴의 인출이 진행되어, 턴테이블 상의 중공뉴가 적어지면 다시 회전을 정지하고, 비워진 수납 용기는 턴테이블로부터 제거하고, 다음의 수납 용기의 중공뉴를 접속하여 그 수납 용기를 턴테이블에 올려놓는다, 와 같은 조작을 반복하지 않으면 안되어, 수고가 드는 것이었다. 더하여, 수납 용기의 회전이 정지하고 있는 동안에 인출되는 중공뉴에는, 루프가 1 줄 풀릴 때마다 1 회의 토션이 발생하기 때문에, 중공뉴끼리를 재빠르게 접속할 필요가 있었다.However, when the hollow cylinder is housed in the housing container, it is necessary to place the housing containers on the same turntable after the connection is completed to resume the rotation. Since there is a limit in the number of the storage containers that can be placed on the turntable, when the extraction of the hollow cylinder progresses and the hollow cylinder on the turntable becomes smaller, the rotation is stopped again. And the container was placed on the turntable. In this case, it was necessary to repeat the operation as described above, which resulted in troublesome work. In addition, since one tongue is generated each time the loop is loosened in the hollow cylinder drawn out while the rotation of the storage container is stopped, it is necessary to quickly connect the hollow tubes.
또, 한 번에 복수 개의 다공질막을 제조할 때에는, 그 갯수에 따른 수의 방사 노즐에 중공뉴를 동시에 공급하기 때문에, 방사 노즐의 개수 분의 수납 용기를 올려놓을 수 있는 턴테이블이 필요하게 된다. 또한, 중공뉴를 접속할 때에는, 수납 용기의 수가 증가한 만큼, 접속 횟수도 증가한다. 특히, 인출 속도가 빨라질수록, 수납 용기 내의 중공뉴의 1 줄의 루프가 풀리는 시간은 짧아지기 때문에, 보다 단시간에 중공뉴의 접속을 완료해야 한다.Further, when a plurality of porous films are produced at one time, since a hollow nozzle is simultaneously supplied to a number of spinning nozzles corresponding to the number of the porous films, a turntable capable of placing a storage container for the number of spinning nozzles is required. In addition, when connecting the hollow pipes, the number of connection increases as the number of storage containers increases. Particularly, the faster the drawing speed, the shorter the time required for loops of a single loop of the hollow wire in the storage container becomes, so that the connection of the hollow wire must be completed in a shorter time.
이와 같이, 중공뉴를 연속적으로 공급하는 경우에는, 운전상에 문제가 있었다.As described above, when the hollow cylinder is continuously supplied, there is a problem in operation.
한편, 중공뉴가 보빈에 감겨져 있는 경우, 보빈의 회전을 정지하면, 그 동안에는 중공뉴가 공급되지 않게 되기 때문에, 다공질막의 제조도 일단 정지하게 되어, 제조 효율이 악화되었다.On the other hand, when the hollow core is wound on the bobbin, the rotation of the bobbin is stopped, and the hollow fiber is not supplied during this period, so that the production of the porous film is stopped once, and the production efficiency is deteriorated.
또, 특허문헌 5 의 방법에 의해 수납된 지지체는, 상기 수납 용기로부터 인출하여 방사 노즐에 공급할 때, 수납 용기의 동부(胴部)나 심봉 등에 걸리는 것 등에 의해 얽히는 경우가 있다.In addition, the support accommodated by the method of Patent Document 5 may be entangled by being pulled out from the accommodating container and feeding it to the spinning nozzle, for example, by being caught on the body portion of the accommodating container, a shaft or the like.
지지체가 얽히면, 지지체 공급 장력이 급격하게 상승, 지지체 이송 기구부에서 지지체가 슬립하여 지지체를 하류에 공급할 수 없게 되거나, 수납 용기가 매달려 올라가, 지지체 가이드에 충돌하여 파손되거나, 얽힌 부분이 빠져서 하류로 이송된 경우에는, 지지 가이드나 방사 노즐에 걸려 주행이 정지하는 등의 문제가 발생한다.When the support is intertwined, the support supply tension suddenly rises, and the support slips in the support transport mechanism part, making it impossible to feed the support to the downstream, or the support container hangs up and collides with the support guide and breaks, , There arises a problem that the running is interrupted by the support guide and the spinning nozzle.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 지지체를 연속적으로 인출하는 경우여도, 꼬임의 발생을 억제하면서, 간이한 기구로, 또한 스페이스를 유효 활용하면서 지지체를 공급하고, 안정적으로 다공질막을 제조할 수 있는 방법의 제공을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a porous membrane, which is capable of stably producing a porous membrane while suppressing occurrence of kinks, To provide a method that
또, 본 발명은, 방사 노즐에 편뉴 지지체를 공급하는 장치로서, 그 편뉴 지지체가 잘 얽히지 않고, 다공질 중공사막의 제조에 있어서 우수한 공정 안정성이 얻어지는 편뉴 공급 장치의 제공을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a device for feeding a knee support to a spinning nozzle, and to provide a knee feeder in which the knee support is not entangled and excellent process stability is obtained in the production of a porous hollow fiber membrane.
본 발명자들은 예의 검토한 결과, 복수의 실을 엮은 조뉴는 내토션성이 우수하지만, 인장되면 신축하기 쉬운 (내신축성이 열등하다) 것에 대해, 일방의 실을 환편한 편뉴는, 내신축성이 우수함에도 불구하고, 편뉴를 꼬았을 때에 조뉴와 같은 큰 토션 반력 (토션 토크) 이 발생하지 않는 것에 착안했다. 그리고, 꼬았을 때의 반력이 작은 편뉴이면, 정지 상태에서 권취구로부터 인출하여, 편뉴에 토션이 발생해도, 그것이 토션의 형태대로 안정적으로 하류로 송출되어, 끈 장력이 낮은 부위에서의 토션의 축적이 일어나지 않고, 그 결과, 꼬임 매듭부가 발생하기 어려워져, 턴테이블 등의 회전 수단을 사용할 필요가 없어진다고 생각하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that a joy made up of a plurality of yarns is excellent in torsional resistance, but is easy to stretch when stretched (inferior in stretchability) (Torsion torque) does not occur when the knee is twisted. If torsion occurs in the knee, the torsion is stably discharged downstream in the form of a torsion, and the torsion is accumulated in the region where the string tension is low As a result, it is difficult for the twist knot to occur, and it is unnecessary to use a rotating means such as a turntable. Thus, the present invention has been accomplished.
또한, 어떠한 특성을 갖는 끈이, 인출할 때에 꼬임 매듭부를 발생시키지 않고, 안정적으로 인출할 수 있을지에 대해, 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 안정적으로 인출할 수 있는 끈의, 토션 인출 안정도 (토션 복원률 × 토션 토크) 에 대해, 일정한 관계가 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that a cord having a certain characteristic can be stably pulled out without generating a twisted part when it is pulled out. The restoration ratio x torsion torque), and the present invention has been accomplished.
본 발명은, 이하의 양태를 갖는다.The present invention has the following aspects.
본 발명의 제 1 양태는, 편뉴를 권취구로부터 인출하는 방법으로서,According to a first aspect of the present invention, there is provided a method of drawing a knee from a wind-
상기 권취구를 정지시킨 상태로, 그 권취구로부터 편뉴를 인출하는, 편뉴 인출 방법이다.And withdrawing the draft from the winding opening while the winding opening is stopped.
본 발명의 제 2 양태는, 상기 편뉴가, 이하에 규정하는 토션 인출 안정치 X 가 14 g·cm 이하인 제 1 양태에 기재된 편뉴 인출 방법이다.The second aspect of the present invention is the one-way draw-out method according to the first aspect, wherein the above-mentioned maneuver has a torsion pull-out inner clearance X defined below as 14 g · cm or less.
토션 복원률 A : (30 cm 길이의 편뉴에 30 g 의 추를 하단에 장착하고, 그 편뉴를 연직 방향으로 매단 상태에서 5 회 꼰 후의 토션이 되풀린 횟수를 5 회로 나눈 비율) Torsion restoration ratio A: (ratio of the number of torsions loosened five times in a state in which 30 g of weight is attached to the lower side of the 30 cm long knee and the knee is twisted five times in the vertical direction)
토션 토크 B : (30 cm 길이의 편뉴에 30 g 의 추를 하단에 장착하고, 그 편뉴를 연직 방향으로 매단 상태로 5 회 꼬았을 때에, 그 편뉴에 꼰 방향과 상대하는 방향으로 작용하는 하중 (g) × 편뉴의 끈 중심으로부터 하중 측정점까지의 거리 (cm) = 토션 토크 (g·cm) Torsion torque B: (When a 30-gauge weight is attached to the bottom of a 30-cm-long manneuver and twisted five times in the vertical direction, the load acting on the knee in the direction opposite to the lace direction g) × Distance from the center of string of maneuver to load measurement point (cm) = torsion torque (g · cm)
토션 인출 안정치 X = 토션 복원률 A × 토션 토크 B (g·cm)Torsion withdrawal inertia X = torsion recovery rate A x torsion torque B (g · cm)
본 발명의 제 3 양태는, 중공상의 편뉴 지지체를 권취구로부터 인출하고, 그 편뉴 지지체의 외주면에 제막 원액을 도포하여, 응고시킴으로써 편뉴 지지체의 외주면에 다공질막층을 형성하는 다공질막의 제조 방법으로서, A third aspect of the present invention is a manufacturing method of a porous film which draws a hollow nailing support from a take-up port, applies a stock solution to the outer peripheral surface of the nailing support, and solidifies to form a porous membrane layer on the outer peripheral surface of the nailing support,
상기 권취구를 정지시킨 상태에서,In a state where the winding-up port is stopped,
그 권취구로부터 편뉴 지지체를 인출하는 다공질막의 제조 방법이다.And pulling out the nourishing supporter from the take-up port.
본 발명의 제 4 양태는, 상기 중공상의 편뉴 지지체는, 이하에 규정하는 토션 인출 안정치 X 가 14 g·cm 이하인 상기 제 1 양태에 기재된 다공질막의 제조 방법이다.The fourth aspect of the present invention is the method for producing a porous film according to the first aspect, wherein the hollow nappy support has a torsion pulling backrest X defined below as being 14 g · cm or less.
토션 복원률 A : (30 cm 길이의 편뉴에 30 g 의 추를 하단에 장착하고, 그 편뉴를 연직 방향으로 매단 상태로 5 회 꼰 후, 힘을 프리하게 했을 때의 토션이 되풀린 횟수를 5 회로 나눈 비율) Torsion Recovery Rate A: (The number of torsion loosened when a 30-gauge weight was attached to the bottom of the 30-cm length knee, the knee was braided 5 times in the vertical direction, Split ratio)
토션 토크 B : (30 cm 길이의 편뉴에 30 g 의 추를 하단에 장착하고, 그 편뉴를 연직 방향으로 매단 상태로 5 회 꼬았을 때에, 그 편뉴에 꼰 방향과 상대하는 방향으로 작용하는 하중 (g) × 편뉴의 끈 중심으로부터 하중 측정점까지의 거리 (cm) = 토션 토크 (g·cm) Torsion torque B: (When a 30-gauge weight is attached to the bottom of a 30-cm-long manneuver and twisted five times in the vertical direction, the load acting on the knee in the direction opposite to the lace direction g) × Distance from the center of string of maneuver to load measurement point (cm) = torsion torque (g · cm)
토션 인출 안정치 X = 토션 복원률 A × 토션 토크 B (g·cm)Torsion withdrawal inertia X = torsion recovery rate A x torsion torque B (g · cm)
본 발명의 제 5 양태는, 중공상의 편뉴 지지체의 외주면에, 다공질막층을 형성하는 제막 원액을 도포하도록 방사하는 방사 노즐에, 상기 편뉴 지지체를 공급하는 편뉴 공급 장치로서, A fifth aspect of the present invention is a one-way feeding device for feeding the above-described knee supporter to a spinneret for radiating a coating film stock solution for forming a porous film layer on an outer circumferential surface of a hollow-
상기 편뉴 지지체를 수납하는 권취구와,A wind-up port for receiving the knee support,
가이드 부재를 가지며,A guide member,
상기 편뉴 지지체가, 상기 권취구로부터 상기 가이드 부재를 향해 인출되는 편뉴 공급 장치이다.And the knee supporter is pulled out from the winding opening toward the guide member.
또, 본 발명의 다른 바람직한 양태는, 복수의 권취구에 권취된 각 편뉴 지지체가 접속되도록, 임의의 권취구에 권취된 편뉴 지지체의 권취 개시단과, 다음의 권취구에 권취된 편뉴 지지체의 권취 종료단이 연결되어 있는 것이 바람직하다.Further, another preferred embodiment of the present invention is characterized in that, in order to connect each of the lane supporting bodies wound on a plurality of take-up openings, a winding start end of the lane support wound on an arbitrary winding opening, It is preferable that the end is connected.
또, 본 발명의 다른 바람직한 양태는, 상기 권취구가 통형상의 수납 용기이며, 편뉴 지지체가 루프형상의 배치 궤적을 그리면서 수납 용기의 저부로부터 상부를 향해 적층 수납되고, 편뉴 지지체가 수납된 수납 용기의 축방향을 연직 방향을 향하여, 연직 방향 상향으로 편뉴 지지체를 인출하는 것이다.According to another preferred embodiment of the present invention, the winding-up port is a cylindrical storage container, and the lane supporting member is stacked and stacked from the bottom to the top of the storage container while drawing a locus of a loop configuration, The support is pulled out in the vertical direction with the axial direction of the container facing the vertical direction.
특히, 상기 수납 용기의 중심부에 심봉이 장착되고, 상기 편뉴 지지체의 배치 궤적이 심봉을 둘러싸고 있는 것이 바람직하다.Particularly, it is preferable that a core rod is mounted on the central portion of the storage container, and the placement locus of the knee support body surrounds the mandrel.
또, 상기 권취구가 보빈이며, 편뉴 지지체가 보빈에 감겨져, 편뉴 지지체가 감겨진 보빈의 중심축 방향으로 편뉴 지지체를 인출하는 것이 바람직하다.It is preferable that the winding hole is a bobbin, and the knee support is wound around the bobbin to draw out the knee support in the direction of the central axis of the bobbin around which the knee support is wound.
또, 본 발명의 편뉴 공급 장치의 다른 바람직한 양태는, 중공상의 편뉴 지지체의 외측에, 다공질막층을 형성하는 제막 원액을 도포하도록 방사하는 방사 노즐에, 상기 편뉴 지지체를 공급하는 편뉴 공급 장치로서, According to another preferred embodiment of the present invention, there is provided a one-way feeding device for feeding the above-described knee supporter to a spinneret for radiating a coating film forming liquid for forming a porous film layer on the outer side of a hollow-
상기 편뉴 지지체를 수납하는 통형상의 수납 용기와, 상기 수납 용기 상에 형성된 가이드 부재를 가지며, A tubular storage container for storing the above-mentioned knee support, and a guide member formed on the storage container,
상기 편뉴 지지체가, 상기 수납 용기로부터 상기 가이드 부재를 향해 인출되는 장치이다.And the knee supporter is drawn out from the storage container toward the guide member.
본 발명의 편뉴 공급 장치는, 상기 방사 노즐에 공급하기 전에, 상기 수납 용기로부터 인출한 편뉴 지지체에 장력을 부여하는 장력 부여 수단을 추가로 갖는 것이 바람직하다.It is preferable that the side feeding device of the present invention further has a tension applying means for applying a tension to the knitted fabric support pulled out from the storage container before supplying the spinning nozzle.
본 발명의 다공질막의 제조 방법에 의하면, 지지체를 연속적으로 인출하는 경우여도, 꼬임의 발생을 억제하면서, 간이한 기구로, 또한 스페이스를 유효 활용하면서 지지체를 공급하여, 안정적으로 다공질막을 제조할 수 있다.According to the method for producing a porous membrane of the present invention, it is possible to stably produce a porous membrane by supplying a support with a simple mechanism while effectively utilizing space while suppressing the occurrence of kinks, even when the support is continuously drawn .
또, 본 발명의 편뉴 공급 장치를 사용하면, 방사 노즐에 공급하는 편뉴 지지체가 잘 얽히지 않고, 다공질 중공사막의 제조에 있어서 우수한 공정 안정성이 얻어진다.Further, by using the line feeder of the present invention, the liner support to be fed to the spinneret is not entangled, and excellent process stability is obtained in the production of the porous hollow fiber membrane.
도 1 은, 본 발명에 사용하는 편뉴 지지체의 구조를 나타내는 사시도이다.
도 2 는, 본 발명에 사용하는 수납 용기의 일례를 나타내는 종단면도이다.
도 3 은, 본 발명의 편뉴 공급 장치의 수납 용기의 일례를 나타낸 종단면도이다.
도 4 는, 편뉴 지지체를 수납 용기에 수납할 때에 사용되는 수납 장치의 일례를 나타내는 개략 구성도이다.
도 5 는, 수납 용기에 수납된 편뉴 지지체의 배치 궤적의 일례를 나타내는 평면도이다.
도 6 은, 수납 용기로부터 편뉴 지지체를 인출하는 방법을 설명하는 도면이다.
도 7 은, 수납 용기로부터 편뉴 지지체를 인출하는 방법을 설명하는 도면이다.
도 8A 는, 편뉴 지지체의 접속에 사용하는 접속 장치의 일례를 나타내는 사시도이다.
도 8B 는, 도 8A 의 접속 장치의 접속 지그에 편뉴 지지체를 삽입한 상태를 나타내는 도면이다.
도 9 는, 다공질막의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 10 은, 편뉴 지지체의 외주면에 다공질막층을 형성시키는 장치의 일례를 나타내는 개략 구성도이다.
도 11 은, 본 발명의 편뉴 공급 장치의 일례를 나타낸 개략도이다.
도 12A 는, 편뉴 지지체를 보빈에 감을 때에 사용되는 감는 장치의 일례를 나타내는 개략 구성도이다.
도 12B 는, 감는 장치의 다른 예를 나타내는 개략 구성도이다.
도 13 은, 보빈으로부터 편뉴 지지체를 인출하는 방법의 일례를 설명하는 도면이다.
도 14 는, 보빈으로부터 편뉴 지지체를 인출하는 방법의 다른 예를 설명하는 도면이다.
도 15 는, 실시예에서 사용한 다공질막의 제조 장치를 나타내는 개략 구성도이다.
도 16 은, 조뉴 지지체의 구조를 나타내는 정면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a perspective view showing a structure of a knee supporter used in the present invention. Fig.
2 is a longitudinal sectional view showing an example of a storage container used in the present invention.
3 is a longitudinal sectional view showing an example of a storage container of the line feeder of the present invention.
Fig. 4 is a schematic configuration diagram showing an example of a storage device used when storing the knee support in a storage container. Fig.
Fig. 5 is a plan view showing an example of the locus of placement of the line support sup- ported in the storage container. Fig.
Fig. 6 is a view for explaining a method of pulling out the knee support from the storage container. Fig.
7 is a view for explaining a method of pulling out the knee support from the storage container.
Fig. 8A is a perspective view showing an example of a connecting device used for connecting a knee support. Fig.
8B is a view showing a state in which the knee support is inserted into the connection jig of the connection apparatus of Fig. 8A. Fig.
9 is a schematic sectional view showing an example of a porous film.
10 is a schematic structural view showing an example of a device for forming a porous film layer on the outer peripheral surface of a knee support.
11 is a schematic view showing an example of a line feeder of the present invention.
12A is a schematic structural view showing an example of a winding device used when winding a knurled support on a bobbin.
12B is a schematic configuration diagram showing another example of the winding device.
13 is a view for explaining an example of a method of pulling out the knee support from the bobbin.
14 is a view for explaining another example of a method of pulling out the knee support from the bobbin.
Fig. 15 is a schematic configuration diagram showing an apparatus for producing a porous membrane used in Examples. Fig.
16 is a front view showing the structure of the jugular support.
정지된 끈을 인출할 때에 발생하는, 토션에 의한 트러블의 발생 (예를 들어, 꼬임 매듭의 발생 등) 이 일어나기 쉬움을, 사용하는 끈의 복원률 (토션 복원률) 과 토션이 생긴 끈이 원래대로 돌아가고자 하는 힘, 즉, 반력 (토션 토크) 의 곱에 의해 평가했다.(Torsional restoration ratio) of the used string and the torsion-generated string return to the original state (e.g., the torsional stiffness of the string) (Torsion torque), that is, the reaction force (torsion torque).
본 발명에 관련된 편뉴 인출 방법에 사용하는 편뉴는, 예를 들어, 이하의 평가 방법 1, 또는 평가 방법 2 에 의해 평가했다.The maneuvers used in the method of the present invention according to the present invention were evaluated by the following evaluation method 1 or evaluation method 2, for example.
(평가방법 1)(Evaluation Method 1)
먼저, 30 g 의 추를 매단 상태로 30 cm 의 끈을 5 회 꼰다.First, a 30 cm cord is twisted 5 times with 30 g of cord hanging.
꼰 상태에서 30 초간 유지한다. 꼰 끈을 반동으로 과회전하지 않도록 손으로 유지하면서 토션을 자연스럽게 되푼다. 최초로 꼰 지점부터, 되풀린 횟수를 측정했다 (n = 4).Hold for 30 seconds in the braided state. Torsion is restored naturally while holding the braided strap by hand to prevent it from recoiling and turning. From the first braided point, the number of loosened points was measured (n = 4).
결과를 표 1 에 나타낸다The results are shown in Table 1
(평가방법 2)(Evaluation Method 2)
먼저, 30 g 의 추를 매단 상태로 30 cm 의 끈을 5 회 꼰다.First, a 30 cm cord is twisted 5 times with 30 g of cord hanging.
추에 고정된 지시봉이 로드 셀에 미치는 하중을 측정, 로드 셀 작용점과 끈의 중심 거리 (12 cm) 를 곱한 값을 토션 토크 (g·cm) 로 했다 (n = 4).The load applied to the load cell by the indicator rod fixed to the weight was measured. The value obtained by multiplying the load cell action point by the center distance (12 cm) of the string was regarded as a torsion torque (g · cm) (n = 4).
결과를 표 2 에 나타낸다.The results are shown in Table 2.
토션 인출 안정도 (토션 복원률 × 토션 토크)Torsion pull-out stability (torsion recovery rate x torsion torque)
사용한 조뉴 A, B, 편뉴 A, B 에 대해, 토션 인출 안정도 (토션 복원률 × 토션 토크) 를 구했다. 그 결과를 표 3 에 나타낸다.The torsion pullout stability (torsion recovery rate x torsion torque) was determined for the journals A, B, and A, B that were used. The results are shown in Table 3.
상기의 결과로부터, 본 발명에 사용되는 끈이 갖는, 토션 복원률 A × 토션 토크 B 가 14 g·cm 이하이면, 정지 상태의 끈을 인출할 때에 발생하는 꼬임 매듭부를 발생하지 않고, 원활하게 인출할 수 있는 것을 알았다. 또, 발명자들은 예의 검토하여, 토션 인출 안정치 X 가 10 g·cm 이하이면 보다 바람직하고, 5 g·cm 이하이면 가장 바람직한 것을 알아냈다. 이와 같은 꼬임 매듭부가 발생하지 않는 특성은, 조뉴에서는 관찰되지 않고, 편뉴에서만 관찰되었다.It can be seen from the above results that if the torsion recovery ratio A x torsion torque B of the string used in the present invention is 14 g · cm or less, a twisted knot portion generated when the strap in a stopped state is taken out is not generated, I knew I could. Further, the inventors of the present invention have studied the example, and it is more preferable that the torsion withdrawal static X is 10 g · cm or less, and it is most preferable that the torsion withdrawal static X is 5 g · cm or less. The characteristic in which such a twisted knot does not occur was observed only in the knee, but not in the jungle.
[제 1 실시형태][First Embodiment]
본 발명의 다공질막 (다공질 중공사막이라고도 한다) 의 제조 방법의 제 1 실시형태에 대해, 도면을 참조하면서 상세하게 설명한다.A first embodiment of a method for producing a porous membrane (also referred to as a porous hollow fiber membrane) of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
제 1 실시형태에 관련된 본 발명의 다공질막의 제조 방법은, 권취구로서 수납 용기를 사용하고, 그 수납 용기로부터 중공상의 편뉴 지지체를 인출하는 공정 (인출 공정) 과, 인출된 편뉴 지지체의 외주면에 제막 원액을 도포하여, 응고시킴으로써, 편뉴 지지체의 외주면에 다공질막층을 형성하는 공정 (응고 공정) 을 갖는다.The method for producing a porous film according to the first aspect of the present invention according to the first embodiment comprises a step of taking out a hollow upper support from a storage container using a storage container as a winding opening (withdrawing step), and a step (Solidification step) of forming a porous membrane layer on the outer peripheral surface of the knee support by applying the undiluted solution and solidifying it.
<인출 공정><Drawing Process>
(편뉴 지지체)(Lane support)
도 1 에 본 발명에 사용하는 편뉴 지지체 (110) 의 구조를 나타낸다.Fig. 1 shows a structure of a
편뉴 지지체 (110) 는, 1 줄의 실 (111) 을 환편한 원통형 (중공상) 의 편뉴이다.The
환편이란, 환편기를 사용하여 통형상의 위(緯)메리야스 생지를 편성하는 것이며, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 실 (111) 을 만곡시켜 나선상으로 뻗는 연속된 루프 (112) 를 형성하고, 이들 루프 (112) 를 상하 좌우로 연결한 것으로, 루프 (112) 내 및 루프 (112) 끼리의 접속부에 코 (113) 를 갖는다.As shown in Fig. 1, the loop is used to knit a tubular warp knitted fabric using a circular knitting machine, and a
편뉴 지지체 (110) 는, 도 16 에 나타내는 바와 같은, 복수의 실 (11, 11,···) 을 엮은 구조의 조뉴 지지체 (12) 와는 그 구조가 상이한 것이다.The
편뉴 지지체 (110) 에는, 실 (111) 을 환편기에 의해 환편하여 원통형 편뉴를 제조한 후, 편뉴를 구성하는 섬유의 융점 미만의 온도로 가열한, 원래의 원통형 편뉴의 직경보다 출구공 직경이 작은 인발 다이스를 통과시켜, 다이스 출구 하류의 인취롤로 빼낸다는 신장 압축 가열 처리가 실시되고 있는 것이 바람직하다. 신장 압축 가열 처리가 실시됨으로써, 편뉴의 신도를 대폭 저감시켜, 직경의 안정성을 부여할 수 있다.The cylindrical supporting
실 (111) 의 형태로서는, 멀티 필라멘트, 모노 필라멘트, 방적사 등을 들 수 있다.Examples of the shape of the
실 (111) 을 구성하는 섬유로서는, 합성 섬유, 반합성 섬유, 재생 섬유, 천연 섬유를 들 수 있다. 실 (111) 은, 복수 종류의 섬유를 조합한 것이어도 된다.Examples of the fibers constituting the
합성 섬유로서는, 예를 들어 나일론 6, 나일론 66, 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 섬유 ; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리락트산, 폴리글리콜산 등의 폴리에스테르계 섬유 ; 폴리아크릴로니트릴 등의 아크릴계 섬유 ; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 섬유 ; 폴리비닐알코올계 섬유 ; 폴리염화비닐리덴계 섬유 ; 폴리염화비닐계 섬유 ; 폴리우레탄계 섬유 ; 페놀 수지계 섬유 ; 폴리불화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌 등의 불소 수지계 섬유 ; 폴리알킬렌파라옥시벤조에이트계 섬유 등을 들 수 있다.Examples of synthetic fibers include polyamide fibers such as nylon 6, nylon 66 and aromatic polyamide; polyester fibers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polylactic acid and polyglycolic acid; polyacrylonitrile Polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl alcohol fibers, polyvinylidene chloride fibers, polyvinyl chloride fibers, polyurethane fibers, phenol resin fibers, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoro Fluorine resin fibers such as ethylene; polyalkylene paraoxybenzoate fibers; and the like.
반합성 섬유로서는, 예를 들어, 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스트리아세테이트, 키틴, 키토산 등을 원료로 한 셀룰로오스 유도체계 섬유 ; 프로믹스라고 호칭되는 단백질계 섬유 등을 들 수 있다.Examples of the semisynthetic fiber include cellulose-derived system fibers derived from cellulose diacetate, cellulose triacetate, chitin, chitosan, etc., and protein-based fibers called pro-mix.
재생 섬유의 예로서는, 비스코스법, 구리-암모니아법, 유기 용제법에 의해 얻어지는 셀룰로오스계 재생 섬유 (레이온, 큐프라, 폴리노직 등.) 등을 들 수 있다.Examples of the regenerated fiber include a viscose method, a copper-ammonia method, and a cellulose-based regenerated fiber (rayon, cupra, polynosic, etc.) obtained by an organic solvent method.
실 (111) 을 구성하는 섬유로서는, 상기 서술한 신장 압축 가열 처리에 의한 효과가 발휘되기 쉬운 점에서, 합성 섬유의 멀티 필라멘트가 바람직하다. 특히, 내약품성이 우수한 점에서, 폴리에스테르계 섬유, 아크릴계 섬유, 폴리비닐알코올계 섬유, 폴리아미드계 섬유, 폴리올레핀계 섬유가 바람직하고, 그 중에서도 폴리에스테르계 섬유 또는 아크릴계 섬유가 특히 바람직하다.As the fibers constituting the
실 (111) 의 섬도는, 중공상 다공질막 (다공질 중공사막) 의 내구성, 및 다공질막층과의 접착성을 향상시키는 점에서, 150 ∼ 1000 dtex 가 바람직하다. 실의 섬도가 150 dtex 이상이면, 외경에 따라 다르지만, 얻어지는 다공질막의 궤압 (潰壓) 이 향상된다. 실의 섬도가 1000 dtex 이하이면, 내경 축소화에 의한 통수성의 저하가 억제된다.The fineness of the
코 (113) 의 수는, 1 둘레당 5 이상이 바람직하다. 코 (113) 의 수는 환편기의 메리야스침 (편침) 의 수와 동일하다. 코 (113) 의 수가 5 이상이면, 편뉴 지지체 (110) 의 중공부의 단면 형상이 원형이 되어, 내경 축소화에 의한 통수성의 저하가 억제된다.The number of
코 (113) 의 수의 상한은, 편뉴 지지체 (110) 의 외경, 실 (111) 의 섬도, 코 (113) 의 크기 (루프 (112) 의 크기) 등에 의해 정해진다. 코 (113) 가 큰 경우, 후술하는 제막 원액을 편뉴 지지체 (110) 에 도포할 때에, 제막 원액이 편뉴 지지체 (110) 의 내부에 유입하여 중공부가 폐색될 우려가 있다. 따라서, 동일한 외경의 편뉴 지지체 (110) 를 제조하는 경우, 실 (111) 의 섬도가 높으면 코의 수는 적게, 섬도가 낮으면 코의 수는 많게 설정할 필요가 있다.The upper limit of the number of the
편뉴 지지체 (110) 의 외경은, 최종적으로 얻어지는 중공상의 다공질막 (다공질 중공사막) 의 외경에 의해 정해진다.The outer diameter of the
다공질막의 외경은, 다공질막을 묶어 이루어지는 막 모듈에 있어서의 필요 여과 면적으로부터, 0.9 ∼ 6.0 mm 가 바람직하고, 1.0 ∼ 3.5 mm 가 보다 바람직하다. 따라서, 편뉴 지지체 (110) 의 외경은 0.7 ∼ 5.0 mm 가 바람직하고, 0.9 ∼ 3.0 mm 가 보다 바람직하다.The outer diameter of the porous membrane is preferably from 0.9 to 6.0 mm, more preferably from 1.0 to 3.5 mm, from the required filtration area in the membrane module in which the porous membrane is bundled. Therefore, the outer diameter of the
본 발명에 사용되는 편뉴의 용도로서는, 예를 들어, 이하의 (a) ∼ (e) 를 들 수 있지만, 이들로 한정되지 않는다.Examples of the use of the maneuver used in the present invention include, but are not limited to, the following (a) to (e).
(a) 다공질막의 지지체(a) a porous membrane support
(b) 프리커서를 제뉴 후에 내염화, 또는 내염화한 후 탄소화한 중공상의 내염화 뉴나 카본 파이버 뉴(b) The precursors are subjected to chlorination after decanting or after chlorination, and then carbonized to obtain hollow chlorinated nanocarbon fibers
(c) 섬유 보강 파이프 (예를 들어, 카본 파이버를 통형상 편직물, 고강도 PET 등을 열가소, 혹은 열경화성 수지로 굳힌 것)(c) a fiber reinforced pipe (for example, a carbon fiber is tubular knitted fabric, high strength PET or the like is formed of thermoplastic or thermosetting resin)
(d) 인공 혈관 골격 (예를 들어, 티탄 섬유, PTFE 섬유 통형상 편직, PET 수지 바인드 등)(d) Artificial blood vessel skeleton (e.g., titanium fiber, PTFE fiber tubular knitting, PET resin bind, etc.)
(e) 섬유 보강 호스 (예를 들어, 블레이드 호스 등)(e) Fiber reinforced hose (for example, blade hose, etc.)
이들 중에서도, 편뉴를 다공질막의 제조에 사용하는 것이 바람직하다.Among them, it is preferable to use the knee for the production of a porous membrane.
(수납 용기)(Storage container)
도 2 에 본 발명에 사용하는 수납 용기 (120) 의 일례를 나타낸다.Fig. 2 shows an example of the
이 예의 수납 용기 (120) 는 원통형이며, 중심부에 심봉 (121) 이 장착되어 있다. 수납 용기 (120) 에 편뉴 지지체를 일정 속도로 수납해 갈 때, 편뉴 지지체의 유연성에 의해 편뉴 지지체가 자연스럽게 그리는 루프의 최소 직경은 대강 결정된다. 상세하게는 후술하지만, 편뉴 지지체를 루프 상의 배치 궤적을 그리게 하면서, 수납 용기 (120) 의 저부 (122) 로부터 상부 (123) 를 향해 적층 수납하는 경우, 편뉴 지지체의 유연성에 따라서는, 수납 용기 (120) 의 중심부에 편뉴 지지체가 배치되지 않는 공간이 생기는 경우도 있다. 수납 용기 (120) 에 심봉 (121) 이 장착되어 있으면, 그 편뉴 지지체가 배치되지 않은 부분을 채울 수 있어, 수납 형태가 보다 안정된다.The
수납 용기 (120) 의 재질은 특별히 한정되지 않고, 종이, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 등의 플라스틱, 철, 스테인리스 등을 들 수 있다.The material of the
수납 용기 (120) 의 내경 및 깊이는, 편뉴 지지체 (110) 의 수납량 등에 의해 적절히 결정할 수 있다.The inner diameter and depth of the
수납 용기 (120) 의 심봉 (121) 의 외경 및 높이는, 편뉴 지지체 (110) 의 수납량 등에 의해 적절히 결정할 수 있다.The outer diameter and height of the
수납 용기 (120) 의 외경은, 편뉴 지지체의 수납량, 편뉴 지지체의 인출 형태 등에 의해 적절히 선택된다.The outer diameter of the
(수납 용기에의 편뉴 지지체의 수납 방법)(Method of storing the nailing support in the storage container)
수납 용기 (120) 에의 편뉴 지지체의 수납 방법의 일례에 대해, 도 4 를 참조하면서 설명한다.An example of a method of accommodating the liner support in the
도 4 는, 편뉴 지지체를 수납할 때에 사용되는 수납 장치의 일례를 나타내는 개략 구성도이다. 이 예의 수납 장치 (130) 는, 편뉴 지지체 (110) 를 수납하는 원통형의 수납 용기 (120) 와, 그 수납 용기 (120) 회전시키는 턴테이블 (131) 과, 편뉴 지지체 (110) 의 공급 위치를 고정시키는 공급 가이드 (132) 를 구비하고 있다.Fig. 4 is a schematic structural view showing an example of a storage device used when housing the ninth support body. The
수납 용기 (120) 를 회전시키는 턴테이블 (131) 에 대해서는, 수납 용기 (120) 를 용이하게 설치할 수 있고, 회전수 (R) 를 주기적으로 변동시킬 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 바람직하게는, 턴테이블 (131) 은, 수납 용기 (120) 의 회전수 (R) 의 변동 패턴을 미리 설정할 수 있고, 회전수 (R) 의 변동 패턴의 프로그램이 입력 가능한 컨트롤러 기능을 가진 구동 방식인 것이다.The
공급 가이드 (132) 는, 수납 용기 (120) 의 상방 또한 수납 용기 (120) 의 내벽면 부근에 장착되어 있다. 여기서, 「내벽면 부근」이란, 내벽면으로부터 20 mm 이내의 범위를 의미한다. 이와 같이 공급 가이드 (132) 가 장착되어 있으면, 편뉴 지지체 (110) 를 수납 용기 (120) 내에 보다 균일하게 수납할 수 있다.The
공급 가이드 (132) 는, 편뉴 지지체 (110) 를 통과할 수 있고, 편뉴 지지체 (110) 의 공급 위치를 고정할 수 있는 형태이면 특별히 한정은 되지 않지만, 편뉴 지지체 (110) 의 외경보다 큰 링형상의 형태가 바람직하다. 나아가서는, 링형상의 표면은 버 등이 없는 매끄러운 형상인 것이 보다 바람직하다.The
이 수납 장치 (130) 를 사용하여 편뉴 지지체 (110) 를, 공급 가이드 (132) 를 경유하여, 회전하는 수납 용기 (120) 내에 일정 속도로 공급하면서, 수납 용기 (120) 에 편뉴 지지체 (110) 를 수납한다. 인출할 때에 편뉴 지지체 (110) 가 얽히는 것을 억제하는 것이 더욱 용이해지는 점에서, 도 5 에 나타내는 바와 같이, 편뉴 지지체 (110) 는 루프형상의 배치 궤적을 그리면서, 또한, 인접하는 루프가 수납 용기 (120) 의 회전축 둘레의 방향으로 어긋나면서, 수납 용기 (120) 의 저부 (122) 로부터 상부 (123) 를 향해 적층 수납되는 것이 바람직하다.The
또, 편뉴 지지체 (110) 의 배치 궤적이 심봉 (121) 을 둘러싸도록 편뉴 지지체 (110) 가 수납되면, 수송 중이나 용기 취급시에 루프가 어긋나 상하가 바뀌어, 인출시에 편뉴 지지체가 얽히는 것을 억제하는 효과도 있다.When the
수납 용기 (120) 에 편뉴 지지체 (110) 를 수납하는 방법은, 인출시에 편뉴 지지체가 얽히는 것을 억제하는 방법이면 되고, 도 5 의 방법에 한정되지 않는다.The method of accommodating the
또한, 수납 용기 (120) 에의 편뉴 지지체 (110) 의 수납을 개시할 때에는, 편뉴 지지체 (110) 의 단 (권취 개시단) 을 수납 용기 (120) 의 외측으로 빼놓는 것이 바람직하다. 개시단이 수납 용기 (120) 의 외측으로 나와 있으면, 후술하는 편뉴 지지체의 접속에 있어서, 다음의 수납 용기에 수납된 편뉴 지지체를 접속하기 쉽다. 즉, 그 수납 개시단과, 다음의 수납 용기 (120) 에 수납된 편뉴 지지체 (110) 의 수납 종료단을 접속하기 쉽고, 편뉴 지지체 (110) 를 연속해서 신속하게 방사 노즐 (161, 220) 에 공급하는 것이 용이해진다.It is preferable that the end of the knitted supporter 110 (the start of the take-up) is taken out of the
(수납 용기로부터의 편뉴 지지체의 인출 방법)(Draw-out method of the nailing support from the storage container)
상기 서술한 바와 같이 하여 수납 용기 (120) 에 수납한 편뉴 지지체 (110) 를, 수납 용기 (120) 로부터 인출하는 방법의 일례에 대해, 도 6 을 참조하면서 설명한다.An example of a method of pulling out the
본 실시형태 예에서는, 수납 용기 (120) 를 정지시킨 상태로, 수납 용기 (120) 로부터 편뉴 지지체 (110) 를 권축 방향으로 인출한다. 구체적으로는, 도 6 에 나타내는 바와 같이, 수납 용기 (120) 의 축방향을 연직 방향으로 향하고, 연직 방향 상향으로 편뉴 지지체 (110) 를 인출하는 것이 바람직하다.In this embodiment, the
또한, 편뉴 지지체 (110) 는, 수납 용기 (120) 에의 수납의 끝단 (권취 종료단) 으로부터 인출된다.In addition, the
또, 도 6 에 나타내는 바와 같이, 수납 용기 (120) 의 상방, 즉 편뉴 지지체 (110) 를 인출하는 방향에 있어서의 수납 용기 (120) 의 대략 연장선 상에서, 심봉 (121) 의 직경에 대해 수배 내지 수십 배, 수납 용기 (120) 로부터 떨어진 위치에, 편뉴 지지체 (110) 의 수평 방향에 있어서의 위치를 고정시키기 위한 인출 가이드 (124) 를 장착하고, 그 인출 가이드 (124) 를 통해 편뉴 지지체 (110) 를 인출하는 것이 바람직하다. 이와 같이 인출 가이드 (124) 가 장착되어 있으면, 수납 용기 (120) 에 수납된 편뉴 지지체 (110) 의 루프가 풀려 인출되어 갈 때, 인출되는 속도나, 루프가 풀리는 저항이 안정되기 쉽다.6, on the approximately extended line of the
인출 가이드 (124) 는, 편뉴 지지체 (110) 를 통과할 수 있고, 인출된 편뉴 지지체 (110) 의 수평 방향에 있어서의 위치를 고정할 수 있는 형태이면 특별히 한정되지 않지만, 편뉴 지지체 (110) 의 외경보다 큰 링형상의 형태가 바람직하다. 나아가서는, 링형상의 표면은 버 등이 없는 매끄러운 형상인 것이 보다 바람직하다.The drawing
상기 서술한 바와 같이 하여 수납 용기 (120) 에 수납한 편뉴 지지체 (110) 를, 수납 용기 (120) 로부터 인출하는 방법의 다른 일례에 대해, 도 7 을 참조하면서 설명한다.Another example of a method of pulling out the
수납 용기 (120) 는, 장치를 보다 간편하게 할 수 있고, 또한 스페이스를 유효 활용할 수 있는 점에서, 플로어 등에 놓고 정지 상태로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that the
지지체를 루프형상의 배치 궤적을 그리도록 수납 용기 내에 수납하고, 그대로 인출하면, 조뉴의 루프가 1 줄 풀리면서 인출될 때마다 조뉴에 1 회의 토션이 발생하고, 조뉴 지지체에서는, 이와 같은 토션이 축적되면, 부정기적으로 꼬임 매듭부가 형성되어, 조뉴에 이동과 함께 그 꼬임 매듭부가 하류로 이동하여, 방사 노즐에 걸리는 경우가 있다. 이 꼬임을 해소하는 방법으로서는, 턴테이블 등을 사용하여 수납 용기를 수납시와 역방향으로 회전시키면서 지지체를 인출하는 방법을 들 수 있지만, 그 방법을 채용하면, 설비가 대규모로 되는데다가, 스페이스를 유효 활용할 수 없다. 한편, 편뉴 지지체 (110) 는, 전술한 바와 같이 조뉴 지지체 (8) 와는 달리, 내신축성이 우수함에도 불구하고, 편뉴를 꼬았을 때에 조뉴와 같은 큰 토션 반력이 발생하지 않기 때문에, 정지 상태의 수납 용기 (120) 로부터 그대로 인출함으로써 토션이 발생해도, 그 토션이 특정 부위에 축적되지 않고, 끈의 이동과 함께 꼬인 상태의 편뉴가 안정적으로 옮겨져 가기 때문에, 꼬임 매듭부가 형성되기 어렵다.When the support is stored in the storage container so as to draw the locus of the loop shape and is pulled out as it is, one torsion is generated in the groove each time the loops of the groove are loosened and pulled out, , The twisted knot is formed irregularly, and the twisted knot part moves to the downstream with the movement to the jaw, so that the yarn is caught by the spinning nozzle. As a method for solving such kinks, there is a method of using a turntable or the like to pull out the support body while rotating the housing container in the opposite direction to that of the housing. However, when this method is adopted, the facility becomes large- I can not. On the other hand, unlike the journalsupport body 8, as described above, since the
또한, 수납 용기 (120) 를 턴테이블 상에 올려놓고, 편뉴 지지체 (110) 를 인출할 때에 수납 용기 (120) 를 수납시와 역방향으로 회전시키도록 해도 된다.Further, the
(편뉴 공급 장치)(Manual feeder)
본 발명에 있어서의 편뉴 공급 장치 (210) 는, 수납 용기 (120) 상에 가이드 부재 (214) 가 형성되어 있는 것을 특징으로 한다. 수납 용기 (120) 상에 가이드 부재 (214) 가 형성됨으로써, 수납 용기 (120) 로부터 끌어 올려지는 편뉴 지지체 (110) 가, 수납 용기 (120) 의 동부나 심봉 (121) 등에 걸리거나, 상기 동부나 심봉 (121) 등과의 접촉에 의해 부정기적으로 힘이 가해지는 것을 억제할 수 있다. 이로써, 수납 용기 (120) 로부터 인출되는 편뉴 지지체 (110) 가 얽히는 것이 억제된다.The present invention is characterized in that a
가이드 부재 (214) 로서는, 예를 들어, 금속제 또는 세라믹제의 가이드 롤, 폴리에틸렌, PET, 테플론 (등록상표) 등의 플라스틱제 가이드 롤 등을 들 수 있다.Examples of the
가이드 부재 (214) 의 높이는, 인출되는 편뉴 지지체 (110) 가 수납 용기 (120) 의 동부나 심봉 (121) 에 걸리거나 하여 얽히는 것을 억제하기 쉬운 점에서, 1.5 m 이상이 바람직하고, 2.0 m 이상이 보다 바람직하다. 또, 가이드 부재 (214) 의 높이는, 메인터넌스 등의 작업성을 양호하게 하는 점에서, 5.0 m 이하가 바람직하고, 4.0 m 이하가 보다 바람직하다.The height of the
또한, 가이드 부재 (214) 의 높이란, 수납 용기 (120) 의 저부 (122) 로부터 가이드 부재 (214) 까지의 거리를 의미한다.The height of the
여기서, 가이드 부재 (214) 와, 수납 용기 (120) 에 있어서의 가이드 부재 (214) 로부터 가장 먼 하측 코너 (212d) 를 연결하는 직선을 직선 m 으로 했을 때, 그 직선 m 과 수납 용기 (120) 의 저부 (122) 가 이루는 각도 θ (도 1) 는, 인출되는 편뉴 지지체 (110) 가 수납 용기 (120) 의 동부나 심봉 (121) 등에 걸리거나 하여 얽히는 것을 억제하기 쉬운 점에서, 60 °이상이 바람직하고, 70 °이상이 보다 바람직하다. 또, 상기 각도 θ 는, 가이드 부재 (214) 가 너무 높아지는 것을 억제하기 쉬운 점에서, 85 °이하가 바람직하고, 80 °이하가 보다 바람직하다.When the straight line connecting the
본 발명에서는, 이 예의 편뉴 공급 장치 (210) 와 같이, 방사 노즐 (220) 에 공급하기 전에, 수납 용기 (120) 로부터 인출한 편뉴 지지체 (110) 에 장력을 부여하는 장력 부여 수단 (216) 을 갖는 것이 바람직하다. 이로써, 주행 중의 편뉴 지지체 (110) 에 약한 꼬임이 생겼다고 해도, 장력을 부여할 때의 마찰을 이용하여 그 꼬임을 해소할 수 있다. 또, 방사 노즐 (220) 에 공급될 때까지의 동안에 편뉴 지지체 (110) 가 느슨해지는 것을 억제할 수 있으므로, 방사 노즐 (220) 에의 편뉴 지지체 (110) 의 공급을 보다 안정적으로 실시할 수 있게 된다.A tension applying means 216 for applying a tension to the knitted
장력 부여 수단 (216) 으로서는, 예를 들어, 이 예와 같이, 수납 용기 (120) 상의 가이드 부재 (214) 와 방사 노즐 (220) 의 사이에서 편뉴 지지체 (110) 의 주행을 규제하는 2 개의 가이드 부재 (218) 의 사이에, 금속 봉 (216a, 216b) 을 형성하고, 편뉴 지지체 (110) 의 주행을 사행시키도록 하여 장력을 부여하는 형태를 들 수 있다. 또, 장력 부여 수단 (216) 은, 편뉴 지지체 (110) 에 장력을 부여할 수 있는 것이면 되고, 리니어 댄서 등을 사용해도 된다.As the
가이드 부재 (218) 는, 방사 노즐 (220) 에 공급할 때까지의 편뉴 지지체 (110) 의 주행을 규제하는 것이며, 가이드 부재 (214) 로 예시한 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.The
(편뉴 지지체의 접속 방법)(Connection Method of Lane Support)
수납 용기 (120) 로부터 인출된 편뉴 지지체 (110) 는, 다음의 응고 공정에 공급된다.The kneading
또한, 수납 용기 (120) 에 수납된 편뉴 지지체 (110) 는 유한 길이이기 때문에, 편뉴 지지체 (110) 를 연속적으로 인출하여 응고 공정으로 공급하기 위해서는, 복수의 수납 용기에 수납된 각 편뉴 지지체를 접속하여 사용하면 된다.Since the
구체적으로는, 도 6 및 도 7 에 나타내는 바와 같이, 복수의 수납 용기 (120) 에 수납된 각 편뉴 지지체 (110) 가 접속되도록, 임의의 수납 용기 (120)(120a) 에 수납된 편뉴 지지체 (110a) 의 권취 개시단 (수납 개시단이라고도 한다) (a11) 과, 다음의 수납 용기 (120b) 에 수납된 편뉴 지지체 (110b) 의 권취 종료단 (수납 종료단이라고도 한다) (b12) 을 연결하고, 이 수납 용기 (120b) 에 수납된 편뉴 지지체 (110b) 의 권취 개시단 (b11) 과, 그 다음의 수납 용기 (120c) 에 수납된 편뉴 지지체 (110c) 의 권취 종료단 (c12) 을 연결한다.Specifically, as shown in Fig. 6 and Fig. 7, a plurality of
이와 같이 복수의 수납 용기 (120) 에 수납된 각 편뉴 지지체 (110) 를 접속하면, 임의의 수납 용기 (120a) 로부터 편뉴 지지체 (110a) 가 모두 인출된 후, 다음의 수납 용기 (120b) 로부터 편뉴 지지체 (110b) 가 인출되고, 이 편뉴 지지체 (110b) 가 모두 인출된 후, 그 다음의 수납 용기 (120c) 로부터 편뉴 지지체 (110c) 가 인출된다는 연속적인 인출 조작이 가능해진다.When each of the
편뉴 지지체의 접속 방법으로서는, 응고 공정 이후의 공정을 접속된 편뉴 지지체가 안정적으로 통과할 수 있는 방법이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 이하에 나타내는 방법을 들 수 있다.The method of connecting the nylon supporter is not particularly limited as long as the process after the solidifying step can be stably passed through the connected nylon supporter. For example, the following methods can be mentioned.
(1) 접속하는 2 개의 편뉴 지지체의 단부끼리를 수 mm 내지 수십 mm 중첩시키고, 중첩된 부분을 초음파에 의해 융착시켜 접속하는 방법.(1) A method in which the end portions of the two knurled support bodies to be connected are overlapped by several mm to several tens mm, and the overlapped portions are fused and bonded by ultrasonic waves.
(2) 접속하는 2 개의 편뉴 지지체의 중공부에, 1 줄의 굴곡성이 우수한 끈 형상물을 각각 수십 mm 삽입하고, 편뉴 지지체의 표면으로부터 끈 형상물이 삽입되어 있는 수십 mm 의 부분에 섬유 등을 감고, 끈 형상물 표면과 중공상 편뉴 (편뉴 지지체) 중공부 내면의 마찰에 의해 체결 (접속) 하는 방법.(2) Ten-millimeters of each string having excellent bendability is inserted into the hollow portion of the two knee support supporters to be connected, the fibers or the like are wound around a portion of several tens mm in which the string is inserted from the surface of the knee supporter, (Connection) by friction between the surface of the string-shaped article and the inner surface of the hollow-phase maneuver (knee support) hollow part.
(3) 굴곡성이 우수한 끈 형상물의 외주에 탄성 접착제를 도포하고, 그 끈 형상물의 접착제 도포부를 접속하는 2 개의 편뉴 지지체의 중공부에 삽입하고, 접착에 의해 접속하는 방법.(3) A method in which an elastic adhesive is applied to the outer periphery of a tie having excellent bendability, and the adhesive application portion of the tie is inserted into the hollow portion of the two knee supporters to be connected and bonded.
(4) 접속하는 2 개의 편뉴 지지체의 단부끼리를 맞대고, 호치키스와 같은 금속제의 접속 부재로 양단을 접속하는 방법.(4) A method in which end portions of two knee guard bases to be connected face each other, and both ends are connected by metal connecting members such as a stapler.
이들의 접속 방법 중에서도, 접속할 때에 부(副)부재를 필요로 하지 않고, 단시간에 접속할 수 있고, 게다가 접속 후의 편뉴 지지체의 직경을 접속 전의 편뉴 지지체의 직경 이하로 정밀도 좋게 억제할 수 있기 때문에, 접속 후의 편뉴 지지체의 노즐 (방사 노즐) 내 통과성이 우수한 점에서, 및/또는, 형성되는 다공질 중공사막에 매듭이 생기기 어려운 점에서, (1) 의 초음파에 의해 접속하는 방법이 바람직하다.Among these connection methods, since it is possible to connect in a short time without requiring a subsidiary member at the time of connection, and furthermore, the diameter of the knee support after connection can be suppressed to be not more than the diameter of the knee support before connection, (1) is preferable because it is excellent in the permeability into the nozzles (spinneret) of the later-described nailing support and / or it is difficult for knots to form in the formed porous hollow fiber membrane.
초음파에 의한 접속 방법에는, 예를 들어 도 8A 에 나타내는 접속 장치를 사용하면 된다. 이 예의 접속 장치 (140) 는, 초음파 혼 (141) 과 접속 지그 (142) 를 구비하고 있다.As a connection method by ultrasonic waves, for example, a connection apparatus shown in Fig. 8A may be used. The
초음파 혼 (141) 은, 하면 (141a) 이 편뉴 지지체에 접촉하는 면으로 되어 있어, 하면으로부터 편뉴 지지체에 초음파를 전달시키는 것이다.The
접속 지그 (142) 는, 직사각형상의 플레이트로서, 플레이트의 한 변으로부터 그 변에 대향하는 변을 향하여 직선적으로 홈 (142a) 이 형성되고, 그 홈 (142a) 의 깊이가, 1 쌍의 편뉴 지지체를 겹쳐서 수납 가능하게 되어 있는 것이다.The
상기의 접속 장치 (140) 를 사용하여 임의의 수납 용기와 다음의 수납 용기에 수납된 편뉴 지지체를 접속하는 경우, 도 8B 에 나타내는 바와 같이, 먼저, 접속 지그 (142) 의 홈 (142a) 에 편뉴 지지체 (110a) 의 권취 개시단 (수납 개시단이라고도 한다) (a11) 과, 편뉴 지지체 (110b) 의 권취 종료단 (수납 종료단이라고도 한다) (b12) 이 서로 겹치도록, 편뉴 지지체 (110a, 110b) 를 삽입한다. 이어서, 홈 (142a) 에 초음파 혼 (141) 의 선단을 삽입하여, 권취 개시단 (a11) 과 권취 종료단 (b12) (이하, 이들을 총칭하여 「양단부」라고 한다.) 을 홈 (142a) 의 저부에 가압하여, 압축 변형시킨다. 그리고, 그 압축 변형 상태를 유지한 채로, 양단부에 초음파를 전달시켜 융착하여, 접속한다.When connecting the arbitrary storage container to the laterally supporting member housed in the next storage container using the
상기 초음파 혼 (141) 을 사용하여 편뉴 지지체 (110a, 110b) 끼리를 융착하여 접속하는 경우에는, 편뉴 지지체 (110a, 110b) 에 마찰에 의한 국소 발열이 발생하여 피접속 부분이 변형되기 때문에, 편뉴 지지체 (110a, 110b) 의 섬유간이나 다공질부 등에 물 등의 액체가 존재하여 젖어 있어도 상관없다.When the
또한, 상기 서술한 초음파에 의한 접속 방법에서는, 접속하는 2 개의 편뉴 지지체를 중첩한 상태로 접속하고 있지만, 이것에 한정되지 않는다. 예를 들어 접속하는 2 개의 편뉴 지지체 중, 일방의 편뉴 지지체의 중공부 직경을 외경 이상의 크기가 되도록 확대하고, 그 중공부에 또 일방의 편뉴 지지체를 수 mm 내지 수십 mm 삽입하고, 삽입한 부분에 초음파를 전달시켜 융착하여, 접속해도 된다.In the above-described connection method using ultrasonic waves, the two knee guard members to be connected are connected in a superposed state, but the present invention is not limited to this. For example, it is possible to enlarge the diameter of the hollow portion of one of the two knee supporters to be connected so as to be equal to or larger than the outer diameter of the one of the two knee supporters to be connected, insert another one of the two knee supporters into the hollow portion, Ultrasonic waves may be transmitted to be fused and connected.
또, 얻어진 다공질 중공사막에 있어서의 편뉴 지지체끼리의 접속 부분은, 충분한 투수 성능을 발현하지 않기 때문에, 제조 후에 그 접속 부분을 제거한다. 이 때, 얻어지는 다공질 중공사막 중의 편뉴 지지체끼리의 접속 부분을 판별하는 것이 용이해지는 점에서, 편뉴 지지체의 수납 개시단과 수납 종료단을 잉크 등으로 색칠한 후에 접속하는 것이 바람직하다.Further, since the connecting portions of the fabric supports in the obtained porous hollow fiber membrane do not exhibit sufficient permeability, the connecting portions are removed after the fabrication. At this time, it is preferable to connect the storage start end and the storage end end of the knitted supporter after coloring them with ink or the like, since it is easy to distinguish the connecting portions of the obtained one of the porous hollow fiber membranes.
<응고 공정><Coagulation step>
응고 공정에서는, 상기 서술한 인출 공정에 의해 공급된 편뉴 지지체의 외주면에 제막 원액을 도포하여, 응고시킴으로써, 도 9 에 나타내는 바와 같은 편뉴 지지체 (110) 의 외주면에 다공질막층 (151) 이 형성된 다공질막 (150) 을 얻는다.In the coagulation step, the raw film forming solution is applied to the outer peripheral surface of the kneaded supporter supplied by the above-described drawing step and solidified to form a porous film having a
제막 원액은, 통상적으로 소수성 폴리머와 친수성 폴리머를 함유한다.The membrane-forming stock solution usually contains a hydrophobic polymer and a hydrophilic polymer.
소수성 폴리머는, 응고 공정에 의해 다공질막을 형성할 수 있는 것이면 되고, 그러한 것이면 특별히 제한없이 사용할 수 있지만, 폴리술폰이나 폴리에테르술폰 등의 폴리술폰계 수지, 폴리불화비닐리덴 등의 불소계 수지, 폴리아크릴로니트릴, 셀룰로오스 유도체, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또, 이들 수지의 공중합체를 사용해도 되고, 이들 수지나 공중합체의 일부에 치환기를 도입한 것도 사용할 수 있다. 또, 분자량 등이 상이한 동종의 폴리머를 블렌드하여 사용해도 상관없고, 2 종 이상의 상이한 종류의 수지를 혼합하여 사용해도 된다.The hydrophobic polymer is not particularly limited as long as it can form a porous film by a solidification process. Examples of the hydrophobic polymer include polysulfone resins such as polysulfone and polyethersulfone, fluorine resins such as polyvinylidene fluoride, Rhenitrile, cellulose derivatives, polyamides, polyesters, polymethacrylates, polyacrylates, and the like. Copolymers of these resins may be used, and those obtained by introducing a substituent into a part of these resins or copolymers may also be used. Further, homogeneous polymers having different molecular weights may be blended and used, and two or more different kinds of resins may be mixed and used.
이들 중에서 불소계 수지, 그 중에서도 폴리불화비닐리덴이나 불화비닐리덴 단체와 다른 단량체로 이루어지는 공중합체는, 차아염소산 등의 산화제에 대한 내구성이 우수하다.Of these, a fluoropolymer, particularly a copolymer composed of polyvinylidene fluoride or vinylidene fluoride and other monomers is excellent in durability against an oxidizing agent such as hypochlorous acid.
따라서, 예를 들어 후술하는 제거 공정 등에서, 산화제에 의해 처리되는 다공질막을 제조하는 경우에는, 소수성 폴리머로서 불소계 수지를 선택하는 것이 바람직하다.Therefore, for example, in the case of producing a porous film to be treated with an oxidizing agent in a removal step to be described later, it is preferable to select a fluororesin as the hydrophobic polymer.
친수성 폴리머는, 제막 원액의 점도를 다공질막의 형성에 바람직한 범위로 조정하고, 제막 상태의 안정화를 도모하기 위해 첨가되는 것으로서, 폴리에틸렌글리콜이나 폴리비닐피롤리돈 등이 바람직하게 사용된다. 이들 중에서도, 다공질막의 구멍 지름의 제어나 다공질막의 강도의 점에서, 폴리비닐피롤리돈이나 폴리비닐피롤리돈에 다른 단량체가 공중합한 공중합체가 바람직하다. 또, 친수성 폴리머에는, 2 종 이상의 수지를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어 친수성 폴리머로서, 보다 고분자량인 것을 사용하면, 막 구조가 양호한 다공질막을 형성하기 쉬운 경향이 있다. 한편, 저분자량의 친수성 폴리머는, 후술하는 친수성 폴리머 제거 공정에 있어서 다공질막으로부터 보다 제거되기 쉬운 점에서 바람직하다. 따라서, 목적에 따라, 분자량이 상이한 동종의 친수성 폴리머를 적절히 블렌드하여 사용해도 된다.The hydrophilic polymer is added in order to adjust the viscosity of the stock solution for forming the porous film to a range preferable for forming the porous film and to stabilize the film formation state, and polyethylene glycol, polyvinyl pyrrolidone and the like are preferably used. Among these, copolymers in which other monomers are copolymerized with polyvinyl pyrrolidone or polyvinyl pyrrolidone are preferable from the viewpoints of control of the pore diameter of the porous film and strength of the porous film. The hydrophilic polymer may be a mixture of two or more kinds of resins. For example, when a hydrophilic polymer having a higher molecular weight is used, a porous film having a good film structure tends to be easily formed. On the other hand, a hydrophilic polymer having a low molecular weight is preferable in that it is more likely to be removed from the porous membrane in a hydrophilic polymer removing step described later. Accordingly, a homogeneous hydrophilic polymer having a different molecular weight may be suitably blended in accordance with the purpose.
상기 서술한 소수성 폴리머 및 친수성 폴리머를 이들이 가용인 용매 (양용매) 에 혼합함으로써, 제막 원액을 조제할 수 있다. 제막 원액에는, 필요에 따라 그 밖의 첨가 성분을 첨가해도 된다.By mixing the hydrophobic polymer and the hydrophilic polymer described above with a solvent (a good solvent) in which they are soluble, a stock solution for film formation can be prepared. To the film-forming stock solution, other additive components may be added as necessary.
용매의 종류에는 특별히 제한은 없지만, 건습식 방사로 응고 공정을 실시하는 경우에는, 공중부에 있어서 제막 원액을 흡습시킴으로써 다공질막의 구멍 지름을 조정하기 때문에, 물과 균일하게 혼합하기 쉬운 용매를 선택하는 것이 바람직하다. 이와 같은 용매로서는, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸술폭사이드, N-메틸-2-피롤리돈, N-메틸모르폴린-N-옥사이드 등을 들 수 있고, 이들을 1 종 이상 사용할 수 있다. 또, 용매에 대한 소수성 폴리머나 친수성 폴리머의 용해성을 저해하지 않는 범위에서, 소수성 폴리머나 친수성 폴리머의 빈용매를 혼합하여 사용해도 된다. 제막 원액의 온도는, 특별히 제한은 없지만 통상적으로는 20 ∼ 40 ℃ 이다.There is no particular limitation on the type of the solvent, but in the case of performing the solid-wet spinning coagulation process, the solvent for uniformly mixing with water is selected because the pore diameter of the porous film is adjusted by absorbing the stock film- . Examples of such a solvent include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methylmorpholine- One or more of these may be used. In addition, a poor solvent of a hydrophobic polymer or a hydrophilic polymer may be mixed and used within a range that does not impair the solubility of the hydrophobic polymer or the hydrophilic polymer in the solvent. The temperature of the film-forming solution is not particularly limited, but is usually 20 to 40 占 폚.
제막 원액 중에 있어서의 소수성 폴리머의 농도는, 너무 엷거나 너무 진해도 제막시의 안정성이 저하되어, 바람직한 다공질막 구조가 형성되기 어려워지는 경향이 있기 때문에, 하한은 10 질량% 가 바람직하고, 15 질량% 가 보다 바람직하다. 또, 상한은 30 질량% 가 바람직하고, 25 질량% 가 보다 바람직하다.The concentration of the hydrophobic polymer in the stock solution of the film forming composition is too small or too small to reduce the stability at the time of film formation and tends to make it difficult to form a preferable porous film structure. Therefore, the lower limit is preferably 10% by mass, % Is more preferable. The upper limit is preferably 30% by mass, more preferably 25% by mass.
한편, 친수성 폴리머의 농도의 하한은, 다공질막을 보다 형성하기 쉬운 것으로 하기 위해서 1 질량% 가 바람직하고, 5 질량% 가 보다 바람직하다. 친수성 폴리머의 농도의 상한은, 제막 원액의 취급성의 점에서 20 질량% 가 바람직하고, 12 질량% 가 보다 바람직하다.On the other hand, the lower limit of the concentration of the hydrophilic polymer is preferably 1% by mass, more preferably 5% by mass, in order to make the porous film easier to form. The upper limit of the concentration of the hydrophilic polymer is preferably 20% by mass, more preferably 12% by mass, from the viewpoint of handling property of the stock solution.
이렇게 하여 조제된 제막 원액을 편뉴 지지체의 외주면에 도포하여, 다공질막층을 형성한다. 다공질막층의 형성에는, 예를 들어 도 10 에 나타내는 다공질막층 형성 장치를 사용하면 된다.The thus prepared film forming stock solution is applied to the outer peripheral surface of the nailing support to form a porous film layer. For example, a porous film layer forming apparatus shown in Fig. 10 may be used for forming the porous film layer.
이 예의 다공질막층 형성 장치 (160) 는, 수납 용기 (도시 생략) 로부터 인출된 편뉴 지지체 (110) 에, 제막 원액을 도포하는 고리형의 방사 노즐 (161) 과, 그 방사 노즐 (161) 에 제막 원액을 공급하는 원액 공급 수단 (162) 과, 편뉴 지지체 (110) 에 도포된 제막 원액을 응고시키는 응고액이 든 응고조 (163) 와, 제막 원액이 도포된 편뉴 지지체 (110) 를 응고조 (163) 에 도입하는 가이드 롤 (164) 을 구비하고 있다.The porous film
방사 노즐 (161) 의 중앙에는, 편뉴 지지체 (110) 가 통과하는 관로가 형성되어 있다.At the center of the spinning
관로의 내경은, 편뉴 지지체 (110) 의 외경보다 약간 크고, 방사 노즐 (161) 의 관로의 내주면과 편뉴 지지체 (110) 는 일정한 간극을 갖는다. 그 간극은, 도막의 두께, 제막 원액의 점도, 편뉴 지지체 (110) 의 주행 속도 등에 의해 정해지고, 통상적으로 0.15 ∼ 0.25 mm 이다.The inner diameter of the channel is slightly larger than the outer diameter of the
또한, 관로의 도중에, 관로의 원주 방향으로 슬릿상의 제막 원액 토출구가 상류측 및 하류측에 2 지점 형성된 방사 노즐을 사용하면, 조성이 상이한 2 종류의 제막 원액을 편뉴 지지체 (110) 에 도포할 수 있다.In addition, if a spinning nozzle in which a film-forming solution discharge port on the slit is formed on the upstream side and the downstream side at two points in the circumferential direction of the channel is used in the middle of the channel, two types of film- have.
상기의 다공질막층 형성 장치 (160) 를 사용하면, 편뉴 지지체 (110) 가 방사 노즐 (161) 의 관로를 할 때, 원액 공급 수단 (162) 으로부터 제막 원액이 일정량으로 공급되고, 편뉴 지지체 (110) 의 외주면에 제막 원액이 도포되어 소정의 막두께의 도막이 형성된다. 또한, 2 종류의 제막 원액이 도포되는 경우, 먼저, 제 1 제막 원액이 편뉴 지지체의 외주면에 도포되고, 이어서, 제 1 제막 원액 상에 제 2 제막 원액이 도포된다.When the porous film
제막 원액이 도포된 편뉴 지지체 (110) 는, 가이드 롤 (164) 에 의해 응고액이 든 응고조 (163) 로 유도된다. 그리고, 제막 원액의 도막과 응고액이 접촉하면, 제막 원액 중에 응고액이 확산됨에 따라, 소수성 폴리머와 친수성 폴리머가 각각 상(相) 분리를 일으키면서, 소수성 폴리머가 응고된다. 이와 같이 상 분리가 진행되면서, 응고함으로써, 소수성 폴리머와 겔상의 친수성 폴리머가 서로 뒤얽힌 3 차원 망목 구조의 다공질막층이, 편뉴 지지체의 외주면에 형성된 다공질막 (150) 이 얻어진다.The nailing
또한, 토출 후, 응고액이 든 응고조에 이르기까지의 사이에, 공주(空走) 구간을 형성하거나 (건습식 방사), 공주 구간을 형성하지 않아도 (습식 방사) 된다.In addition, there is no need to form a princess section (dry-wet spinning) or to form a prin- cipal section (wet-spinning) until the coagulation tank containing the coagulating liquid after ejection.
여기서 사용하는 응고액은 소수성 폴리머의 비용매로, 친수성 폴리머의 양용매일 필요가 있고, 물, 에탄올, 메탄올 등이나 이들의 혼합물을 들 수 있지만, 특히 제막 원액에 사용한 용매와 물의 혼합액이 안전성, 운전 관리면에서 바람직하다.The coagulating solution used herein is a non-solvent for the hydrophobic polymer, and it is necessary to use the hydrophilic polymer every two days. Water, ethanol, methanol or the like or a mixture thereof may be used. Especially, It is preferable from the viewpoint of management.
<다른 공정><Other Processes>
상기 서술한 응고 공정에 의해 형성된 다공질막은, 일반적으로 구멍 지름이 커 고투수성을 잠재적으로는 가지고 있지만, 다공질막 중에 용액 상태의 친수성 폴리머가 다량으로 잔존하고 있기 때문에, 이 상태에서는 충분한 고투수성을 발휘하는 것이 곤란해지는 경우가 있다. 또, 친수성 폴리머가 막 중에서 건고되면, 막의 기계적 강도의 저하의 원인이 되기도 한다. 따라서, 응고 공정의 후에는, 통상적으로, 다공질막 중에 잔존하는 친수성 폴리머를 제거하는 제거 공정을 실시하고, 추가로 그 이후에 다공질막을 건조시킨다.The porous film formed by the above-described coagulation step has a large pore diameter and potentially has high water permeability. However, since a large amount of the hydrophilic polymer in a solution state remains in the porous film, sufficient high water permeability is exhibited in this state It may become difficult to perform the operation. If the hydrophilic polymer is dried in the film, the mechanical strength of the film may be lowered. Therefore, after the coagulation step, a removal step is usually performed to remove the hydrophilic polymer remaining in the porous film, and thereafter, the porous film is further dried.
(제거 공정)(Removal process)
응고 공정에서 얻어진 다공질막에는, 친수성 폴리머가 고농도의 용액 상태로 막 (다공질부) 중에 잔존하고 있다. 이와 같은 고농도의 친수성 폴리머는, 어느 정도까지는, 다공질막을 세정액에 침지함으로써 비교적 용이하게 제거된다. 따라서, 제거 공정에서는, 먼저 처음에 다공질막을 세정액에 의해 다공질막을 세정하고, 이어서, 산화제를 사용하여 친수성 폴리머를 저분자량화한 후, 저분자량화된 친수성 폴리머를 제거하는 것이 바람직하다.In the porous film obtained in the solidification step, the hydrophilic polymer remains in a film (porous portion) in a solution state at a high concentration. Such a high concentration of the hydrophilic polymer is relatively easily removed to some extent by immersing the porous film in the cleaning liquid. Therefore, in the removing step, it is preferable to first clean the porous film with a cleaning liquid at first, then lower the molecular weight of the hydrophilic polymer using an oxidizing agent, and then remove the hydrophilic polymer having a lower molecular weight.
다공질막의 세정Cleaning of the porous membrane
다공질막의 세정에서 사용하는 세정액으로서는, 청징(淸澄)으로 친수성 폴리머가 분산 또는 용해되는 액체이면 특별히 한정되는 것은 아니지만, 세정 효과가 높은 점에서 물이 바람직하다.The cleaning liquid used for cleaning the porous film is not particularly limited as long as it is a liquid in which the hydrophilic polymer is dispersed or dissolved by clearing. However, water is preferable from the viewpoint of high cleaning effect.
사용하는 물로서는, 수도물, 공업 용수, 하천수, 우물물 등을 들 수 있고, 이들에 알코올, 무기 염류, 산화제, 계면 활성제 등을 혼합하여 사용해도 된다. 또, 세정액으로서는, 소수성 폴리머의 양용매와 물의 혼합액을 사용할 수도 있다.Examples of the water to be used include tap water, industrial water, river water, well water and the like, and alcohol, inorganic salt, oxidizing agent, surfactant and the like may be mixed and used. As the cleaning liquid, a mixed liquid of a good solvent for the hydrophobic polymer and water may be used.
다공질막을 세정액에 의해 세정하는 방법으로서는, 예를 들어 세정액 중에 다공질막을 침지시키는 방법, 세정액이 저장된 세정조 중에 다공질막을 주행시키는 방법 등을 들 수 있다.Examples of the method for cleaning the porous membrane with a cleaning liquid include a method of immersing the porous membrane in a cleaning liquid, a method of running the porous membrane in a washing tank in which a cleaning liquid is stored, and the like.
세정 온도는, 친수성 폴리머의 용액의 점도를 낮게 억제하여, 확산 이동 속도의 저하를 방지하기 위해서, 높은 것이 바람직하고, 50 ℃ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80 ℃ 이상이다. 또한, 세정액을 비등시키면서 세정을 실시하면, 비등에 의한 버블링에 의해 다공질막의 외표면을 긁어낼 수도 있기 때문에, 효율이 좋은 세정이 가능해진다.The cleaning temperature is preferably at least 50 캜, more preferably at least 80 캜, in order to suppress the viscosity of the solution of the hydrophilic polymer to a low level and to prevent the diffusion moving speed from lowering. Further, if cleaning is carried out while boiling the cleaning liquid, the outer surface of the porous film can be scraped off by bubbling due to boiling, so that efficient cleaning can be achieved.
다공질막의 세정 공정에 의해, 다공질막에 잔존하는 친수성 폴리머는 비교적 농도가 낮은 상태가 된다. 이와 같은 저농도의 경우에, 보다 높은 세정 효과를 얻기 위해서는, 산화제를 사용한 친수성 폴리머의 저분자량화 공정을 실시하는 것이 바람직하다.By the cleaning process of the porous membrane, the hydrophilic polymer remaining in the porous membrane is in a relatively low concentration state. In the case of such a low concentration, in order to obtain a higher cleaning effect, it is preferable to carry out the step of lowering the molecular weight of the hydrophilic polymer using an oxidizing agent.
또한, 응고 공정에 의해 형성된 다공질막에는, 친수성 폴리머 외에, 제막 원액에 사용한 용매도 잔존하고 있지만, 다공질막의 세정 공정에 의해 다공질막에 잔존하는 용매는 제거된다.Further, in the porous film formed by the coagulation step, the solvent used for the stock solution in addition to the hydrophilic polymer remains, but the solvent remaining in the porous film is removed by the cleaning step of the porous film.
친수성 폴리머의 저분자량화Lower molecular weight of the hydrophilic polymer
친수성 폴리머의 저분자량화의 방법으로서는, 먼저, 다공질막에 산화제를 함유하는 약액을 유지시키고, 이어서, 약액을 유지한 다공질막을 기상 중에서 가열하는 방법이 바람직하다.As a method for lowering the molecular weight of the hydrophilic polymer, it is preferable to first hold the chemical liquid containing the oxidizing agent in the porous film, and then heat the porous film holding the chemical liquid in the vapor phase.
산화제로서는, 오존, 과산화수소, 과망간산염, 중크롬산염, 과황산염 등을 사용할 수도 있지만, 산화력이 강하고 분해 성능이 우수한 것, 취급성이 우수한 것, 저렴한 것 등의 점에서, 특히 차아염소산염이 바람직하다. 차아염소산염으로서는, 차아염소산나트륨, 차아염소산칼슘 등을 들 수 있지만, 특히 차아염소산나트륨이 바람직하다.As the oxidizing agent, ozone, hydrogen peroxide, permanganate, dichromate, persulfate or the like can be used, but hypochlorite is particularly preferable from the viewpoints of strong oxidizing power, excellent decomposition ability, excellent handling property and low cost. As the hypochlorite, sodium hypochlorite, calcium hypochlorite and the like can be mentioned, but sodium hypochlorite is particularly preferable.
이 때, 약액의 온도는 50 ℃ 이하가 바람직하고, 30 ℃ 이하가 보다 바람직하다. 50 ℃ 보다 고온이면, 다공질막의 침지 중에 산화 분해가 촉진되어 약액 중에 탈락한 친수성 폴리머가 더욱 산화 분해되어, 산화제의 낭비가 진행되게 된다. 한편, 과도하게 저온이면, 산화 분해는 억제되지만, 상온에서 실시하는 경우와 비교하여, 저온으로 온도 제어하기 위한 비용 등이 증가하는 경향이 있다. 따라서, 그 점에서 보면, 약액의 온도는 0 ℃ 이상이 바람직하고, 10 ℃ 이상이 보다 바람직하다.At this time, the temperature of the chemical liquid is preferably 50 DEG C or lower, more preferably 30 DEG C or lower. If the temperature is higher than 50 占 폚, the oxidative decomposition is promoted during the immersion of the porous film, so that the hydrophilic polymer dropped into the chemical liquid is further oxidized and decomposed to waste the oxidizing agent. On the other hand, if the temperature is excessively low, oxidative decomposition is suppressed, but the cost for controlling the temperature at a low temperature tends to increase as compared with the case where the decomposition is carried out at room temperature. Therefore, from this point of view, the temperature of the chemical liquid is preferably 0 ° C or higher, more preferably 10 ° C or higher.
다공질막에 약액을 유지시킨 후에는, 다공질막을 기상 중에서 가열함으로써, 친수성 폴리머를 산화 분해한다. 기상 중에서의 가열에 의하면, 다공질막 중에 유지된 약액이 크게 희석되거나, 약액이 가열 매체 중에 탈락 용출되거나 하는 일이 거의 없고, 약액 중의 산화제가 다공질막 중에 잔존하는 친수성 폴리머의 분해에 효율적으로 사용되기 때문에 바람직하다.After the chemical liquid is held in the porous film, the porous film is heated in the vapor phase to oxidatively decompose the hydrophilic polymer. According to the heating in the gas phase, the chemical solution held in the porous film is largely diluted, or the chemical solution is hardly released and dissolved out in the heating medium, and the oxidizing agent in the chemical solution is efficiently used for decomposing the hydrophilic polymer remaining in the porous film Therefore, it is preferable.
구체적인 가열 방법으로서는, 대기압하에서 가열 유체를 사용하여 다공질막을 가열하는 것이 바람직하다. 가열 유체로서는 상대 습도가 높은 유체를 사용하는 것, 즉 습열 조건으로 가열을 실시하는 것이, 차아염소산염 등의 산화제의 건조를 방지하여, 효율적인 분해 처리가 가능해지기 때문에 바람직하다. 그 때, 유체의 상대 습도로서는 80 % 이상이 바람직하고, 90 % 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 100 % 근방으로 하는 것이 가장 바람직하다.As a specific heating method, it is preferable to heat the porous film using a heating fluid under atmospheric pressure. As a heating fluid, it is preferable to use a fluid having a high relative humidity, that is, to perform heating under a humid condition because drying of an oxidizing agent such as hypochlorite is prevented and efficient decomposition treatment is possible. At this time, the relative humidity of the fluid is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and most preferably 100% or less.
가열 온도의 하한은, 연속 처리를 실시하는 경우, 처리 시간을 짧게 할 수 있는 점에서 50 ℃ 로 하는 것이 바람직하고, 80 ℃ 가 보다 바람직하다. 온도의 상한은, 대기압 상태에서는 100 ℃ 로 하는 것이 바람직하다.The lower limit of the heating temperature is preferably 50 占 폚, more preferably 80 占 폚, because the treatment time can be shortened in the case of performing the continuous treatment. The upper limit of the temperature is preferably 100 占 폚 at atmospheric pressure.
친수성 폴리머의 제거Removal of hydrophilic polymer
저분자량화된 친수성 폴리머를 제거하는 방법으로서는, 상기 서술한 다공질막의 세정 공정과 동일한 조건으로, 다공질막을 세정액에 의해 세정하는 방법을 들 수 있다.As a method of removing the low molecular weight hydrophilic polymer, there is a method of cleaning the porous film with a cleaning liquid under the same conditions as the above-described cleaning process of the porous film.
또한, 저분자량화된 친수성 폴리머를 제거해도 여전히 친수성 폴리머가 잔존하고 있는 경우에는, 다공질막의 외주측을 감압하는 감압 공정을 추가로 실시해도 된다.Further, in the case where the hydrophilic polymer still remains even after removing the low molecular weight hydrophilic polymer, a decompression step for decompressing the outer circumferential side of the porous membrane may be further performed.
다공질막의 외주측을 감압함으로써, 다공질막의 외주측의 압력이 내주측보다 낮아지고, 그 압력차에 의해 다공질막 중에 잔존하는 친수성 폴리머가 외주측으로 이동한다. 따라서, 보다 효과적으로 친수성 폴리머를 제거할 수 있다.The pressure on the outer peripheral side of the porous film becomes lower than that on the inner peripheral side by decompressing the outer peripheral side of the porous film, and the hydrophilic polymer remaining in the porous film moves to the outer peripheral side by the pressure difference. Therefore, the hydrophilic polymer can be more effectively removed.
(건조 공정)(Drying step)
친수성 폴리머를 제거한 후의 다공질막은, 건조 공정에 의해 건조되어 보빈이나 실패 등에 권취한다.After the hydrophilic polymer is removed, the porous film is dried by the drying step and wound up on bobbins or failure.
건조 공정 방법으로서는 특별히 제한은 없고, 다공질막을 열풍 건조기 등의 건조 장치에 도입하는 방법으로 실시하면 된다.The drying process is not particularly limited and may be carried out by introducing the porous film into a drying apparatus such as a hot air dryer.
<작용 효과>≪ Action >
본 실시형태 예에 있어서의 다공질막의 제조 방법에 의하면, 정지한 상태의 수납 용기로부터 편뉴 지지체를 인출하므로, 턴테이블 등의 회전 수단을 사용할 필요가 없다. 따라서, 간이한 기구로 편뉴 지지체를 공급할 수 있다. 더하여, 수납 용기를 플로어에 직접 놓을 수 있으므로, 다수의 수납 용기를 설치할 수 있어 스페이스를 유효 활용할 수 있다. 또, 한 번에 복수 개의 다공질막을 제조하는 경우여도, 그 갯수에 따른 수의 편뉴 지지체를 동시에 공급하는 것이 용이하다.According to the manufacturing method of the porous film in this embodiment, since the knee support is taken out from the storage container in the stopped state, it is not necessary to use a rotating means such as a turntable. Therefore, the knee support can be supplied with a simple mechanism. In addition, since the storage container can be directly placed on the floor, a large number of storage containers can be installed, and the space can be effectively utilized. In addition, even when a plurality of porous films are produced at one time, it is easy to simultaneously supply the number of the linear supports in accordance with the number of the porous films.
또한, 다공질막의 지지체로서 편뉴 (편뉴 지지체 (110)) 를 사용하므로, 수납 용기를 회전시키지 않고 그대로 인출해도, 조뉴의 경우, 즉, 조뉴 지지체 (12) 를 채용하는 경우와는 달리, 지지체의 특정 부위에 토션이 축적되지 않고, 발생한 토션은 편뉴의 주행과 함께 이동하기 때문에, 꼬임이 발생하기 어려워, 꼬임 매듭부가 형성되기 어렵다.In addition, unlike the case of using the
이것은, 조뉴 (조뉴 지지체 (12)) 는 꼬일 때의 반력인 토션 토크가 큰 것에 대해, 편뉴 (편뉴 지지체 (110)) 는 토션 토크가 작기 때문에, 수납 용기 (120) 로부터 인출될 때에 편뉴 (편뉴 지지체 (110)) 자체가 약한 힘으로 꼬여, 그 형태를 유지할 수 있어, 꼬인 상태인 채 편뉴의 주행과 함께 안정적으로 하류로 이송되기 쉬운 것에 의한 것이라고 생각된다.This is because the tongue torque of the knee (the knee support body 12) is small, while the tongue torque of the knee (the knee support body 110) is large, The supporting
따라서, 본 발명이면 안정적으로 다공질막을 제조할 수 있다.Therefore, the present invention can stably produce a porous film.
또, 본 발명이면, 편뉴 지지체를 인출할 때, 수납 용기는 정지한 상태이기 때문에, 다음의 수납 용기에 수납된 편뉴 지지체와 용이하게 접속할 수 있다. 또, 접속의 타이밍이나 접속에 걸리는 시간을 걱정할 필요도 없다.Further, according to the present invention, since the storage container is at a standstill when the knurl support is taken out, it can be easily connected to the knurl support housed in the next storage container. In addition, there is no need to worry about the timing of the connection and the time taken for the connection.
또한, 수납 용기를 회전시켜 지지체를 인출하고 있던 종래의 방법에서는, 지지체를 접속한 후, 접속된 지지체가 수납되어 있는 수납 용기끼리는, 동일한 턴테이블에 올려놓을 필요가 있었다. 턴테이블에 올려놓을 수 있는 수납 용기의 수에는 한계가 있기 때문에, 중공뉴의 인출이 진행되어, 턴테이블 상의 중공뉴가 적어지면 다시 회전을 정지하고, 비워진 수납 용기는 턴테이블로부터 제거하고, 다음의 수납 용기의 중공뉴를 접속하여 그 수납 용기를 턴테이블에 올려놓는다, 와 같은 조작을 반복하지 않으면 안되어, 수고가 드는 것이었다.Further, in the conventional method in which the supporting member is drawn out by rotating the receiving container, after the supporting member is connected, it is necessary that the receiving containers in which the connected supporting members are housed are placed on the same turntable. Since there is a limit in the number of the storage containers that can be placed on the turntable, when the extraction of the hollow cylinder progresses and the hollow cylinder on the turntable becomes smaller, the rotation is stopped again. And the container was placed on the turntable. In this case, it was necessary to repeat the operation as described above, which resulted in troublesome work.
그러나, 본 발명이면, 편뉴 지지체가 수납된 다수의 수납 용기를 미리 소정의 장소에 설치해 둘 수 있고, 이들의 수납 용기에 수납된 편뉴 지지체를 한 번에 접속할 수 있다. 그리고, 임의의 수납 용기로부터 모든 편뉴 지지체가 인출된 후에는, 필요에 따라 그 수납 용기를 치우고, 다음의 수납 용기를 임의의 수납 용기가 놓여진 장소에 비켜놓으면 되므로, 작업이 간편하다.However, according to the present invention, it is possible to arrange a plurality of storage containers in which the nourishment support is housed in advance in predetermined places, and the nourishment support housed in these storage containers can be connected at a time. After all the knee scraper supports have been drawn out from the arbitrary storage container, the storage container can be removed as needed, and the next storage container can be moved away from the place where the arbitrary storage container is placed.
다음으로, 상기 편뉴 공급 장치 (210) 를 사용한 다공질 중공사막의 제조 방법의 일례에 대해 설명한다.Next, an example of a method for manufacturing a porous hollow fiber membrane using the above-described one-
상기 서술한 바와 같이 하여 수납 용기 (120) 에 수납한 편뉴 지지체 (110) 를, 도 11 에 나타내는 바와 같이, 수납 용기 (212) 로부터, 수납 용기 (212) 상에 형성된 가이드 부재 (214) 쪽으로 인출한다. 이 때, 가이드 부재 (214) 가 형성되어 있음으로써, 편뉴 지지체 (110) 가 수납 용기 (120) 의 동부나 심봉 (121) 에 걸리거나 하여 편뉴 지지체 (110) 가 얽히는 것이 억제된다.11, the
설비를 보다 간편하게 할 수 있어, 스페이스를 유효 이용할 수 있는 점에서, 수납 용기 (120) 를 정지시킨 상태로 편뉴 지지체 (110) 를 인출하는 것이 바람직하다.It is preferable to draw out the
또한, 편뉴 지지체 (110) 는, 수납 용기 (120) 에 수납할 때의 수납 종료단으로부터 인출된다.Further, the
수납 용기 (120) 로부터 인출된 편뉴 지지체 (110) 는, 방사 노즐 (220) 에 공급된다.The nailing
또한, 수납 용기 (120) 에 수납되는 편뉴 지지체 (110) 는 유한 길이이다. 편뉴 지지체 (110) 를 연속적으로 방사 노즐 (220) 에 공급하기 위해서는, 복수의 수납 용기 (120) 에 수납된 각 편뉴 지지체 (110) 를 각각 접속하여 사용하면 된다.Further, the
각 편뉴 지지체의 접속 방법, 당해 접속에 사용하는 접속 장치 등에 대해서는, 상기 서술한 도 6, 도 7, 도 8A 및 도 8B 를 사용하여 설명한 방법, 장치 등이 사용되며, 바람직한 조건, 양태도 이것과 동일하다.The method, apparatus, and the like described above with reference to Figs. 6, 7, 8A, and 8B described above are used for the connection method of each of the ninth support bodies, the connection apparatus used for the connection, same.
방사 노즐 (220) 에서는, 도 11 에 나타내는 바와 같이, 공급된 편뉴 지지체 (110) 의 외측에 제막 원액 (25) 이 도포되도록 방사되고, 응고 욕 (230a) 에 수용된 응고액 (230b) 중에 침지된다.11, the
이로써, 제막 원액 (25) 이 응고하여 다공질 중공사막 (26) 이 형성된다. 그 후, 세정, 건조 등의 공정을 거침으로써 다공질 중공사막 (26) 이 얻어진다.As a result, the raw film-forming
제막 원액 (25) 으로서는, 막 형성성 수지, 개공제 및 용매를 함유하는 제막 원액을 사용한다. 이 제막 원액이 응고액에 침지되면, 제막 원액 중에 응고액이 확산되어, 막 형성성 수지와 개공제가 각각 상 분리를 일으키면서 응고하여, 편뉴 지지체의 외측에 다공질막층이 형성된다.As the film-forming
막 형성성 수지로서는, 다공질막의 형성에 사용되는 통상적인 수지를 사용할 수 있고, 예를 들어, 폴리술폰 수지, 폴리에테르술폰 수지, 술폰화폴리술폰 수지, 폴리불화비닐리덴 수지, 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지, 폴리에스테르이미드 수지 등을 들 수 있다. 이들은 필요에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있고, 그 중에서도 내약품성이 우수한 점에서, 폴리불화비닐리덴 수지가 바람직하다.As the film-forming resin, a conventional resin used for forming a porous film can be used, and examples thereof include a polysulfone resin, a polyethersulfone resin, a sulfonated polysulfone resin, a polyvinylidene fluoride resin, a polyacrylonitrile resin , A polyimide resin, a polyamideimide resin, and a polyesterimide resin. These resins can be appropriately selected and used according to need, and polyvinylidene fluoride resins are preferable because of their excellent chemical resistance.
막 형성성 수지는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.The film-forming resin may be used alone or in combination of two or more.
개공제로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌글리콜에 의해 대표되는 모노올계, 디올계, 트리올계, 폴리비닐피롤리돈 등의 친수성 고분자 수지를 사용할 수 있다. 이들은 필요에 따라 적절히 선택하여 사용할 수 있고, 그 중에서도 증점 효과가 우수한 점에서, 폴리비닐피롤리돈이 바람직하다.As the pore-forming agent, for example, hydrophilic polymer resins such as mono-oleic, diol, triol, and polyvinylpyrrolidone represented by polyethylene glycol can be used. These can be appropriately selected and used according to need, and polyvinylpyrrolidone is preferable from the viewpoint of the excellent thickening effect.
개공제는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.One type of agent may be used singly or two or more types may be used in combination.
용매로서는, 상기 막 형성성 수지 및 개공제를 모두 용해할 수 있는 것이면 특별히 한정되는 것이 아니고, 예를 들어, 디메틸술폭사이드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드를 사용할 수 있다. 그 중에서도, 막 형성성 수지의 용매에 대한 용해를 보다 효율적으로 실시할 수 있는 점에서, N,N-디메틸아세트아미드가 바람직하다.The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve both the film-forming resin and the pore-forming agent, and for example, dimethylsulfoxide, N, N-dimethylacetamide, and dimethylformamide can be used. Of these, N, N-dimethylacetamide is preferable in that the dissolution of the film-forming resin into a solvent can be performed more efficiently.
용매는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.One solvent may be used alone, or two or more solvents may be used in combination.
또한, 제막 원액 (25) 에는, 상 분리의 제어를 저해하지 않는 범위에서, 임의 성분으로서 개공제 이외의 다른 수지나 첨가제를 사용할 수도 있다.Further, resins and additives other than the pore-forming agent may also be used as the optional ingredients in the film-forming
제막 원액 (25) (100 질량%) 중에 있어서의 막 형성성 수지의 함유량은, 제막시의 안정성이 향상되고, 우수한 다공질막 구조가 형성되기 쉬운 점에서, 10 질량% 이상이 바람직하고, 15 질량% 이상이 보다 바람직하다. 또, 막 형성성 수지의 함유량은 동일한 이유에서, 30 질량% 이하가 바람직하고, 25 질량% 이하가 보다 바람직하다.The content of the film-forming resin in the coating liquid 25 (100 mass%) is preferably 10 mass% or more, more preferably 15 mass% or more, % Or more is more preferable. The content of the film-forming resin is preferably 30 mass% or less, more preferably 25 mass% or less, for the same reason.
제막 원액 (25) (100 질량%) 중에 있어서의 개공제의 함유량은, 다공질막의 형성이 용이해지는 점에서, 1 질량% 이상이 바람직하고, 5 질량% 이상이 보다 바람직하다. 또, 개공제의 함유량은, 제막 원액의 취급성의 점에서 20 질량% 이하가 바람직하고, 12 질량% 이하가 보다 바람직하다.The content of the pitching agent in the coating liquid 25 (100 mass%) is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, from the viewpoint of facilitating the formation of the porous film. In addition, the content of the openable agent is preferably 20% by mass or less, and more preferably 12% by mass or less, from the viewpoint of handling property of the stock solution.
종래, 가이드 부재가 수납 용기 상에는 형성되어 있지 않고, 수납 용기로부터 인출되는 편뉴 지지체가 비스듬하게 끌어 올려지거나 했을 때에, 편뉴 지지체가 수납 용기의 동부나 심봉 등에 걸리거나, 접촉에 의해 부정기적으로 힘이 가해지거나 하는 일이 있어, 편뉴 지지체가 얽히는 경우가 있었다.Conventionally, when the guide member is not formed on the housing container and the guide member that is pulled out from the housing container is pulled up obliquely, when the guide member is caught on the eastern portion or the stem of the housing container, And there is a case where the knee support is entangled.
이것에 대해, 본 발명의 편뉴 공급 장치에 있어서는, 수납 용기 상에 가이드 부재를 형성하고, 그 가이드 부재를 향해 수납 용기로부터 편뉴 지지체를 인출함으로써, 편뉴 지지체가 수납 용기의 본체나 심봉 등에 걸리거나 하여 얽히는 것이 억제된다. 그 때문에, 다공질 중공사막의 제조에 있어서, 우수한 공정 안정성이 얻어진다.On the contrary, in the line feeder of the present invention, the guide member is formed on the storage container and the slide support is pulled out from the storage container toward the guide member, so that the slide support is caught by the body of the storage container, Entanglement is suppressed. Therefore, excellent process stability can be obtained in the production of the porous hollow fiber membrane.
또한, 본 발명의 편뉴 공급 장치는, 상기 편뉴 공급 장치 (210) 에는 한정되지 않는다. 예를 들어, 심봉을 갖지 않은 수납 용기를 갖는 편뉴 공급 장치여도 된다.In addition, the present invention is not limited to the above-described one-
[제 2 실시형태][Second Embodiment]
다음으로, 본 발명의 다공질막의 제조 방법의 제 2 실시형태에 대해, 도면을 참조하면서 상세하게 설명한다.Next, a second embodiment of a method for producing a porous film of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
제 2 실시형태에 관련된 본 발명의 다공질막의 제조 방법에서는, 권취구로서 보빈을 사용하는 점에서 상기 서술한 제 1 실시형태와 다르다. 그 밖의 구성은 제 1 실시형태와 동일하므로 설명은 생략한다.The method for producing a porous film of the present invention according to the second embodiment is different from the first embodiment described above in that a bobbin is used as a winding hole. The rest of the configuration is the same as that of the first embodiment, and a description thereof will be omitted.
(보빈에의 편뉴 지지체의 감는 방법)(A method of winding the knee support on the bobbin)
보빈에의 편뉴 지지체의 감는 방법의 일례에 대해, 도 12A 및 도 12B 를 참조하면서 설명한다.An example of a method of winding a knee support on a bobbin will be described with reference to Figs. 12A and 12B.
도 12A 는, 편뉴 지지체를 보빈에 감을 때에 사용되는 감는 장치의 일례를 나타내는 개략 구성도이다. 이 예의 감는 장치 (180a) 는, 편뉴 지지체 (110) 를 감는 보빈 (170) 과, 그 보빈 (170) 을 회전 가능하게 지지하는 보빈 고정 지그 (181) 와, 보빈 (170) 에 편뉴 지지체를 공급하는 공급 가이드 (182) 를 구비하고 있다.12A is a schematic structural view showing an example of a winding device used when winding a knurled support on a bobbin. The winding
보빈 (170) 은, 편뉴 지지체 (110) 가 감겨지는 원통형의 감는 부 (171) 와, 그 감는 부 (171) 의 양단에 착탈 가능하게 장착된 플랜지부 (172, 173) 로 구성된다.The
감는 부 (171) 의 직경은, 편뉴 지지체 (110) 의 감는 양, 편뉴 지지체의 인출 형태 등에 의해 적절히 선택된다.The diameter of the winding
보빈 고정 지그 (181) 에는, 수평으로 뻗는 지지축 (181a) 이 장착되어 있고, 이 지지축 (181a) 에 보빈 (170) 이 삽입된다. 그리고, 지지축 (181a) 이 회전함으로써, 보빈 (170) 도 회전 가능해진다.A supporting
공급 가이드 (182) 는, 보빈 (170) 의 중심축 방향으로 왕복 이동하면서, 보빈 (170) 에 편뉴 지지체 (110) 를 공급할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다.The
이 감는 장치 (180a) 를 사용하여, 보빈 (170) 의 중심축 방향으로 왕복 이동하는 공급 가이드 (182) 를 경유하여, 편뉴 지지체 (110) 를 회전하는 보빈 (170) 의 감는 부 (171) 에 일정 속도로 공급하면서, 보빈 (170) 에 감는다. 감는 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 편뉴 지지체의 감는 단수와 함께 감는 폭이 축소되는 평행 감기, 사선 감기, 폴라 감기 등을 들 수 있다.The winding
또한, 보빈 (170) 에의 편뉴 지지체 (110) 의 감기를 개시할 때에는, 편뉴 지지체 (110) 의 단 (권취 개시단) 이 보빈 (170) 의 감는 부 (171) 에 감겨지지 않도록 빼놓는 것이 바람직하다. 개시단이 보빈 (170) 으로부터 나와 있으면, 후술하는 편뉴 지지체의 접속에 있어서, 다음의 보빈에 수납된 편뉴 지지체를 접속하기 쉽다.It is preferable that the end of the knitted fabric support 110 (winding start end) is not wound around the winding
(보빈으로부터의 편뉴 지지체의 인출 방법)(Drawing Method of Lined Support from Bobbin)
상기 서술한 바와 같이 하여 보빈 (170) 에 감은 편뉴 지지체 (110) 를, 보빈 (170) 으로부터 인출하는 방법의 일례에 대해, 도 13 을 참조하면서 설명한다.An example of a method of pulling out the
본 실시형태 예에서는, 보빈 (170) 을 정지시킨 상태에서, 보빈 (170) 으로부터 편뉴 지지체 (110) 를 권축 방향, 즉 보빈 (170) 의 중심축 방향으로 인출한다. 구체적으로는, 도 10 에 나타내는 바와 같이, 보빈 (170) 의 중심축 방향이 연직 방향이 되도록, 보빈 (170) 의 일방의 플랜지부 (172) 를 아래를 향하여 보빈 (170) 을 플로어나 대좌 등에 배치한다. 그리고, 연직 방향 상향으로 편뉴 지지체 (110) 를 인출하는 것이 바람직하다.In this embodiment, the
또한, 편뉴 지지체 (110) 를 인출할 때에는, 보빈 (170) 의 타방의 플랜지부는 감는 부 (171) 로부터 떼어놓는다.Further, when the
또, 편뉴 지지체 (110) 는, 보빈 (170) 에의 감는 끝단 (권취 종료단) 으로부터 인출된다.In addition, the
또, 도 13 에 나타내는 바와 같이, 보빈 (170) 의 상방, 즉 편뉴 지지체 (110) 를 인출하는 방향에 있어서의 보빈 (170) 의 대략 연장선 상에서, 보빈 (170) 에 감겨진 편뉴 지지체 (110) 의 두루마리체의 직경에 대해 수배 내지 수십배, 보빈 (170) 으로부터 떨어진 위치에, 편뉴 지지체 (110) 의 수평 방향에 있어서의 위치를 고정시키기 위한 인출 가이드 (124) 를 장착하고, 그 인출 가이드 (124) 를 통하여 편뉴 지지체 (110) 를 인출하는 것이 바람직하다. 이와 같이 인출 가이드 (124) 가 장착되어 있으면, 보빈 (170) 에 수납된 편뉴 지지체 (110) 의 루프가 풀려 인출되어 갈 때, 인출되는 속도나, 루프가 풀리는 저항이 안정되기 쉽다.13, the
(편뉴 지지체의 접속 방법)(Connection Method of Lane Support)
보빈 (170) 으로부터 인출된 편뉴 지지체 (110) 는, 다음의 응고 공정에 공급된다.The knitted
또한, 보빈 (170) 에 감겨진 편뉴 지지체 (110) 는 유한 길이이기 때문에, 편뉴 지지체 (110) 를 연속적으로 인출하여 응고 공정에 공급하기 위해서는, 복수의 보빈에 감겨진 각 편뉴 지지체를 접속하여 사용하면 된다.Since the
구체적으로는, 도 13 에 나타내는 바와 같이, 복수의 보빈 (170) 에 감겨진 각 편뉴 지지체 (110) 가 접속되도록, 임의의 보빈 (170)(170a) 에 감겨진 편뉴 지지체 (110a) 의 권취 개시단 (a11) 과, 다음의 보빈 (170b) 에 감겨진 편뉴 지지체 (110b) 의 권취 종료단 (b12) 을 연결하고, 이 보빈 (170b) 에 감겨진 편뉴 지지체 (110b) 의 권취 개시단 (b11) 과, 그 다음의 보빈 (170c) 에 감겨진 편뉴 지지체 (110c) 의 권취 종료단 (c12) 을 연결한다.More specifically, as shown in Fig. 13, a winding start of the
이와 같이 복수의 보빈 (170) 에 감겨진 각 편뉴 지지체 (110) 를 접속하면, 임의의 보빈 (170a) 으로부터 편뉴 지지체 (110a) 가 모두 인출된 후, 다음의 보빈 (170b) 으로부터 편뉴 지지체 (110b) 가 인출되고, 이 편뉴 지지체 (110b) 가 모두 인출된 후, 그 다음의 보빈 (170c) 으로부터 편뉴 지지체 (110c) 가 인출된다, 와 같은 연속적인 인출 조작이 가능해진다.When the
편뉴 지지체의 접속 방법으로서는, 제 1 실시형태에 있어서 설명한 접속 방법을 들 수 있다. 특히, (1) 의 초음파에 의해 접속하는 방법이 바람직하다.The connection method of the nylon supporter includes the connection method described in the first embodiment. Particularly, a method of connecting by ultrasonic wave of (1) is preferable.
<작용 효과>≪ Action >
본 실시형태 예에 있어서의 다공질막의 제조 방법에 의하면, 정지된 상태의 보빈으로부터 편뉴 지지체를 인출하므로, 보빈을 회전시키기 위한 지그 (회전 수단) 를 사용할 필요가 없다.According to the production method of the porous film in this embodiment, since the knee support is taken out from the bobbin in a stopped state, it is not necessary to use a jig (rotation means) for rotating the bobbin.
따라서, 간이한 기구로 편뉴 지지체를 공급할 수 있다.Therefore, the knee support can be supplied with a simple mechanism.
또, 본 발명이면, 편뉴 지지체를 인출할 때, 보빈은 정지된 상태이기 때문에, 다공질막의 제조를 정지하지 않고, 다음의 보빈에 감겨진 편뉴 지지체와 용이하게 접속할 수 있다. 또, 접속의 타이밍이나 접속에 걸리는 시간을 걱정할 필요도 없다.Further, according to the present invention, since the bobbin is in a stopped state at the time of pulling out the knee supporter, the production of the porous film is not stopped, and it can be easily connected to the knee supporter wound on the next bobbin. In addition, there is no need to worry about the timing of the connection and the time taken for the connection.
<다른 실시형태><Other Embodiments>
제 2 실시형태에 있어서, 보빈에의 편뉴 지지체의 감기는, 상기 서술한 방법에 한정되지 않는다. 도 12A 에 나타내는 감는 장치 (180a) 를 사용한 방법에서는, 보빈 (170) 의 중심축 방향을 수평으로 하여 편뉴 지지체 (110) 를 감았지만, 예를 들어 도 9(b) 에 나타내는 감는 장치 (180b) 를 사용하여, 보빈 (170) 의 중심축 방향을 수직으로 하고, 이하와 같이 하여 편뉴 지지체 (110) 를 감아도 된다.In the second embodiment, winding of the knitted fabric support on the bobbin is not limited to the above-described method. In the method using the winding
도 12B 에 나타내는 감는 장치 (180b) 는, 보빈 (170) 과 보빈 (170) 에 편뉴 지지체 (110) 를 공급하는 공급 가이드 (182) 와, 공급 가이드 (182) 를 보빈 (170) 의 주위를 따라 회전 가능, 또한 보빈 (170) 의 중심축 방향으로 왕복 이동 가능하게 지지하는 가이드 고정 지그 (183) 를 구비하고 있다.The winding
이 감는 장치 (180b) 를 사용하여 보빈 (170) 에 편뉴 지지체 (110) 를 감는 방법에서는, 먼저, 보빈 (170) 의 중심축 방향이 연직 방향이 되도록, 보빈 (170) 의 일방의 플랜지부 (172) 를 아래를 향하여 보빈 (170) 을 플로어나 대좌 등에 배치한다. 그 때, 보빈 (170) 의 타방의 플랜지부는 감는 부 (171) 로부터 떼어놓는다. 이어서, 보빈 고정 지그 (181) 에 의해 보빈 (170) 의 주위를 따라 회전하면서, 또한 보빈 (170) 의 중심축 방향으로 왕복 이동하는 공급 가이드 (182) 를 경유하여, 편뉴 지지체 (110) 를 보빈 (170) 의 감는 부 (171) 에 일정 속도로 공급하면서, 보빈 (170) 에 감는다.The
또, 보빈으로부터의 편뉴 지지체의 인출은, 상기 서술한 방법에 한정되지 않는다. 도 13 에 나타낸 방법에서는, 보빈 (170) 을 플로어나 대좌에 설치했지만, 예를 들어 도 14 에 나타내는 바와 같이, 복수의 지부(枝部) (191) 가 장착된 보빈 고정구 (190) 를 사용하여, 그 지부 (191) 에 보빈 (170)(170a, 170b,···) 을 삽입하고, 보빈 (170) 의 중심축 방향으로 편뉴 지지체 (110) 를 인출해도 된다. 또한, 복수의 보빈 (170a, 170b,···) 에 감겨진 편뉴 지지체 (110) 를 접속할 때는, 임의의 보빈 (170a) 에 감겨진 편뉴 지지체 (110a) 의 권취 개시단 (a11) 과, 그 보빈 (170a) 보다 하측에 위치하는 다음의 보빈 (170b) 에 감겨진 편뉴 지지체 (110b) 의 권취 종료단 (b12) 을 접속하는 것이 바람직하다.The drawing of the knee support from the bobbin is not limited to the above-described method. In the method shown in Fig. 13, the
실시예Example
이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described concretely with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
[실시예 A1-1][Example A1-1]
<다공질막의 제조 장치>≪ Production apparatus for porous film &
다공질막의 제조 장치로서 도 15 에 나타내는 다공질막 제조 장치 (1100) 를 사용했다.A porous
이 다공질막 제조 장치 (1100) 는, 편뉴 지지체 (110) 가 권취된 권취구 (수납 용기 (120)) 와, 수납 용기 (120) 로부터 인출된 편뉴 지지체 (110) 에 제막 원액을 도포하여 다공질막층을 형성하는 다공질막층 형성 장치 (160) 와, 편뉴 지지체와 다공질막층으로 이루어지는 다공질막 (150) 으로부터 친수성 폴리머를 제거하는 제거 수단 (1110) 과, 친수성 폴리머가 제거된 다공질막 (150) 을 건조시키는 건조 수단 (1120) 과, 건조된 다공질막 (150) 을 권취하는 권취 수단 (1130) 을 구비하고 있다.This porous
또, 수납 용기 (120) 와 다공질막층 형성 장치 (160) 의 사이에는, 편뉴 지지체 (110) 를 다공질막층 형성 장치 (160) 의 방사 노즐 (161) 내를 일정 장력으로 통과시키기 위한 댄서 기구 (1140) 가 설치되어 있다. 또, 다공질막층 형성 장치 (160) 와 제거 수단 (1110) 의 사이에는, 다공질막 (150) 을 다공질막층 형성 장치 (160) 로부터 일정 속도로 인취하여, 제거 수단 (1110) 으로 이송하는 제막롤 (1150) 이 설치되어 있다.A
<편뉴 지지체의 수납>≪ Storage of the nylon support >
(편뉴 지지체)(Lane support)
편뉴 지지체 (110) 로서, 폴리에스테르 섬유 (섬도 : 420 dtex, 필라멘트 수 : 180 개) 를 환편기로 환편한 후, 200 ℃ 로 가열한 금속 다이스로 약 3 m/분의 속도로 연속적으로 빼내어, 열적 특성, 치수 안정성, 기계 특성을 향상시킨 중공상의 편뉴 지지체 (외경 : 약 2.5 mm, 중공부 직경 : 약 1.5 mm, 1 둘레당 코수 : 12 개) 를 사용했다.Polyester fiber (fineness: 420 dtex, number of filaments: 180) was turned into a circular support by a circular knitting machine and continuously taken out at a speed of about 3 m / min into a metal dice heated to 200 ° C, (Outer diameter: about 2.5 mm, hollow diameter: about 1.5 mm, number of corners per one circumference: 12) having improved properties, dimensional stability and mechanical properties were used.
편뉴의 토션 인출 안정치 X 는 1.9 (g·cm) 였다.The torsional withdrawal stability X of the draft was 1.9 (g · cm).
(수납 용기)(Storage container)
수납 용기 (120) 로서, 지제(紙製)의 원통형 페이퍼 드럼 (드럼 내경 : 450 mm, 깊이 : 800 mm) 을 사용했다. 또한, 드럼 내에는, 중앙부에 심봉 (121) (외경 : 130 mm, 드럼의 저부로부터의 높이 770 mm) 이 형성되어 있다.As the
(수납 방법)(Storage method)
도 4 에 나타내는 수납 장치 (130) 를 사용하여, 턴테이블 (131) 에 설치한 수납 용기 (120) 에, 공급 속도 3 m/분의 조건으로 편뉴 지지체 (110) 를 공급했다. 또, 편뉴 지지체 (110) 의 공급과 동시에, 턴테이블 (131) 을 약 30 초로 1 회전시키면서, 1 회전 중의 회전 속도를 주기적으로 변화시켜, 도 5 에 나타내는 바와 같이, 편뉴 지지체 (110) 가 루프형상의 배치 궤적을 그리도록, 또한 그 배치 궤적이 심봉 (121) 을 둘러싸면서, 인접하는 루프가 수납 용기 (120) 의 회전축 둘레의 방향으로 어긋나도록, 수납 용기 (120) 의 저부로부터 상부를 향해 편뉴 지지체 (110) 를 적층 수납했다.The
또한, 수납 용기 (120) 에의 편뉴 지지체 (110) 의 수납을 개시할 때는, 편뉴 지지체 (110) 의 단 (권취 개시단) 을 수납 용기 (120) 의 외측으로 빼놓았다.The end of the
<제막 원액의 조제>≪ Preparation of undiluted solution >
폴리불화비닐리덴 A (아토피나 재팬 제조, 상품명 카이나 301F) 12 질량부, 폴리불화비닐리덴 B (아토피나 재팬 제조, 상품명 카이나 9000 LD) 8 질량부, 폴리비닐피롤리돈 (ISP 사 제조, 상품명 K-90) 10 질량부, N,N-디메틸아세트아미드 (DMAc) 70 질량부를 혼합하여, 제막 원액 (1) 을 조제했다., 12 parts by mass of polyvinylidene fluoride A (manufactured by Atofina Japan, trade name Kana 301F), 8 parts by mass of polyvinylidene fluoride B (manufactured by Atopina Japan, trade name Kana 9000 LD), polyvinylpyrrolidone , 10 parts by mass of K-90) and 70 parts by mass of N, N-dimethylacetamide (DMAc) were mixed to prepare a film-forming stock solution (1).
별도로, 폴리불화비닐리덴 A 를 3 질량부와, 폴리불화비닐리덴 B 를 2 질량부와, 폴리비닐피롤리돈을 2 질량부와, DMAc 를 93 질량을 혼합하여, 제막 원액 (2) 을 조제했다.Separately, 3 parts by mass of polyvinylidene fluoride A, 2 parts by mass of polyvinylidene fluoride B, 2 parts by mass of polyvinylpyrrolidone, and 93 parts by mass of DMAc were mixed to prepare a film-forming stock solution (2) did.
<다공질막의 제조>≪ Preparation of porous film &
도 15 에 나타내는 다공질막 제조 장치 (1100) 를 사용하여, 이하와 같이 하여 다공질막을 제조했다.Using the porous
편뉴 지지체 (110) 가 수납된 수납 용기 (120) 의 축방향을 연직 방향으로 향해, 정지시킨 상태에서, 수납 용기 (120) 로부터 편뉴 지지체 (110) 를 인출 속도 10 m/분의 조건으로 연직 방향 상향으로 편뉴 지지체 (110) 를 인출했다. 인출된 편뉴 지지체 (110) 는, 수납 용기 (120) 의 상방에 설치된 링형상의 인출 가이드 (124) 를 통과하여, 회전 가이드 (125) 에 의해 방향 전환되고, 또한 지지체 공급 롤 (126) 에 의해 주행 속도를 조정하면서, 댄서 기구 (1140) 로 공급되었다.The
이어서, 댄서 기구 (1140) 로, 편뉴 지지체 (110) 가 다공질막층 형성 장치 (160) 의 방사 노즐 (161) 내를 일정 장력으로 통과할 수 있도록 편뉴 지지체의 장력을 조정한 후, 편뉴 지지체 (110) 는 다공질막층 형성 장치 (160) 에 공급되었다.The tension of the nail support is adjusted by the
이어서, 방사 노즐 (161) 로서, 중심에 중공부 (관로) 가 형성되고, 그 외측에, 2 종의 액을 순차 도포할 수 있도록 고리형의 토출구가 이중으로 순차 형성된 노즐 (일본 공개특허공보 2005-42074호의 도 1 참조.) 을 준비하고, 이것을 30 ℃ 로 보온한 상태로, 중공부에 편뉴 지지체를 도입했다. 이것과 동시에, 원액 공급 수단 (162) 으로부터 제막 원액 (1), (2) 를 방사 노즐 (161) 에 공급하고, 편뉴 지지체 (110) 의 외주에 제막 원액 (2), 제막 원액 (1) 을 내측으로부터 순차 도포하고, 80 ℃ 로 보온한 응고액 (N,N-디메틸아세트아미드 5 질량부와 물 95 질량부의 혼합액) 이 든 응고조 (163) 중에서 응고시켰다. 이와 같이 하여, 도 7 에 나타내는 바와 같이, 외표면 근방에 분획층을 1 층 가지고, 내부를 향해 구멍 지름이 증대하는 경사 구조의 다공질막층 (151) 이 편뉴 지지체 (110) 에 코팅된 다공질막 (150) 을 얻었다. 또한, 도포된 제막 원액 (1) 및 (2) 중, 다공질막의 막 구조를 형성하는 주 원액은, 외측에 도포된 제막 원액 (1) 이다.Next, as the spinning
이어서, 다공질막 (150) 을 제막롤 (1150) 에 의해 일정 속도로 인취하여, 제거 수단 (1110) 으로 친수성 폴리머를 제거했다. 구체적으로는, 먼저, 다공질막 (150) 을 98 ℃ 의 열수 중에서 3 분간 세정하고, 잔존하는 DMAc 와 폴리비닐피롤리돈의 일부를 제거했다. 그 후, 다공질막 (150) 을 50000 mg/ℓ 의 차아염소산나트륨 수용액에 침지하는 공정과, 다공질막 (150) 을 90 ℃ 의 스팀조 중에서 2 분간 가열하는 공정과, 다공질막 (150) 을 90 ℃ 의 열수 중에서 3 분간 세정하는 공정을 2 회 반복하고, 잔존하는 폴리비닐피롤리돈을, 다공질막층에 대한 질량비로 2 % 미만까지 제거했다.Then, the
이어서, 건조 수단 (1120) 으로 다공질막 (150) 을 85 ℃ 에서 10 분간 가열한 후, 권취 수단 (1130) 으로 보빈에 권취했다.Then, the
실시예 A1-1 에서는, 수납 용기 (120) 로부터 편뉴 지지체 (110) 를 인출 개시 후, 6 시간 경과한 후에도, 편뉴 지지체 (110) 에 꼬임 매듭부가 형성되지 않고, 안정적으로 수납 용기 (120) 로부터 인출할 수 있었다.In Embodiment A1-1, no kinked portion is formed on the
[실시예 A1-2][Example A1-2]
수납 용기 (120) 로부터 편뉴 지지체 (110) 를 인출할 때의 인출 속도를 20 m/분으로 변경한 것 이외에는, 실시예 A1-1 과 마찬가지로 하여 다공질막을 제조했다. 그 결과, 수납 용기 (120) 로부터 편뉴 지지체 (110) 를 인출 개시 후, 6 시간 경과한 후에도, 편뉴 지지체 (110) 에 꼬임 매듭부가 형성되지 않고, 안정적으로 수납 용기 (120) 로부터 인출할 수 있었다.A porous film was produced in the same manner as in Example A1-1 except that the drawing speed at the time of pulling out the laid
[실시예 A1-3][Example A1-3]
수납 용기 (120) 로부터 편뉴 지지체 (110) 를 인출할 때의 인출 속도를 50 m/분으로 변경한 것 이외에는, 실시예 A1-1 과 마찬가지로 하여 다공질막을 제조했다. 그 결과, 수납 용기 (120) 로부터 편뉴 지지체 (110) 를 인출 개시 후, 6 시간 경과한 후에도, 편뉴 지지체 (110) 에 꼬임 매듭부가 형성되지 않고, 안정적으로 수납 용기 (120) 로부터 인출할 수 있었다.A porous film was produced in the same manner as in Example A1-1 except that the drawing speed at the time of pulling out the
[실시예 A2-1][Example A2-1]
권취구로서 수납 용기 (120) 대신에 보빈을 사용하고, 도 12A 에 나타내는 감는 장치 (180a) 를 사용하여, 보빈 (170) 의 중심축 방향으로 왕복 이동하는 공급 가이드 (182) 를 경유하고, 편뉴 지지체 (110) 를 회전하는 보빈 (170) 의 감는 부 (171) (외경 : 190 mm) 에 일정 속도로 공급하면서, 보빈 (170) 에 감았다. 또한, 보빈 (170) 에의 편뉴 지지체 (110) 의 감기를 개시할 때는, 편뉴 지지체 (110) 의 단 (권취 개시단) 이 보빈 (170) 의 감는 부 (171) 에 감겨지지 않도록 빼놓았다.A bobbin is used in place of the
이와 같이 하여 편뉴 지지체 (110) 를 감은 보빈 (170) 으로부터, 인출 속도 15 m/분의 조건으로 편뉴 지지체 (110) 를 인출한 것 이외에는, 실시예 A1-1 과 마찬가지로 하여 다공질막을 제조했다.A porous film was produced in the same manner as in Example A1-1 except that the kneaded
그 결과, 보빈 (170) 으로부터 편뉴 지지체 (110) 를 인출 개시 후, 6 시간 경과한 후에도, 편뉴 지지체 (110) 에 꼬임 매듭부가 형성되지 않고, 안정적으로 보빈 (170) 으로부터 인출할 수 있었다.As a result, even after elapse of 6 hours from the start of withdrawing the
[실시예 A2-2][Example A2-2]
보빈 (170) 으로부터 편뉴 지지체 (110) 를 인출할 때의 인출 속도를 30 m/분으로 변경한 것 이외에는, 실시예 A2-1 과 마찬가지로 하여 다공질막을 제조했다.A porous film was produced in the same manner as in Example A2-1 except that the drawing speed at the time of drawing the
그 결과, 보빈 (170) 으로부터 편뉴 지지체 (110) 를 인출 개시 후, 6 시간 경과한 후에도, 편뉴 지지체 (110) 에 꼬임 매듭부가 형성되지 않고, 안정적으로 보빈 (170) 으로부터 인출할 수 있었다.As a result, even after elapse of 6 hours from the start of withdrawing the
[실시예 A3-1][Example A3-1]
실시예 A1-1 과 마찬가지로 하여, 편뉴 지지체 (110) 가 수납된 수납 용기 (120) 를 2 개 준비했다. 일방의 수납 용기에 수납된 편뉴 지지체 (110) 의 권취 개시단과, 타방의 수납 용기에 수납된 편뉴 지지체 (110) 의 권취 종료단을 초음파에 의해 접속했다.In the same manner as in Example A1-1, two
이와 같이 하여 편뉴 지지체 (110) 를 접속시킨 2 개의 수납 용기 (120) 로부터, 인출 속도 30 m/분의 조건으로 연속적으로 편뉴 지지체 (110) 를 인출한 것 이외에는, 실시예 A1-1 과 마찬가지로 하여 다공질막을 제조했다.In the same manner as in Example A1-1 except that the
그 결과, 수납 용기 (120) 로부터 편뉴 지지체 (110) 를 인출 개시 후, 12 시간 경과한 후에도, 편뉴 지지체 (110) 에 꼬임 매듭부가 형성되지 않고, 안정적으로 수납 용기 (120) 로부터 인출할 수 있었다.As a result, even after twelve hours have elapsed since the start of drawing out the
[실시예 A3-2][Example A3-2]
실시예 A2-1 과 마찬가지로 하여, 편뉴 지지체 (110) 가 감겨진 보빈 (170) 을 2 개 준비했다. 일방의 보빈에 감겨진 편뉴 지지체 (110) 의 권취 개시단과, 타방의 보빈에 감겨진 편뉴 지지체 (110) 의 권취 종료단을 초음파에 의해 접속했다.Two
이와 같이 하여 편뉴 지지체 (110) 를 접속시킨 2 개의 보빈 (170) 으로부터, 인출 속도 30 m/분의 조건으로 연속적으로 편뉴 지지체 (110) 를 인출한 것 이외에는, 실시예 A1-1 과 마찬가지로 하여 다공질막을 제조했다.In the same manner as in Example A1-1, except that the two pieces of
그 결과, 보빈 (170) 으로부터 편뉴 지지체 (110) 를 인출 개시 후, 12 시간 경과한 후에도, 편뉴 지지체 (110) 에 꼬임 매듭부가 형성되지 않고, 안정적으로 보빈 (170) 으로부터 인출할 수 있었다.As a result, even after twelve hours have elapsed since the start of drawing out the
[실시예 B1][Example B1]
도 11 에 예시한 편뉴 공급 장치 (210) 를 사용하여, 이하와 같이 하여 다공질 중공사막을 제조했다.Using the one-
수납 용기 (120) 로서는, 지제의 원통형 페이퍼 드럼 (드럼 내경 : 450 mm, 깊이 : 900 mm) 을 사용했다. 또한, 드럼 내에는, 중앙부에 심봉 (121) (외경 : 130 mm, 드럼의 저부 (122) 로부터의 높이 880 mm) 이 형성되어 있다.As the
가이드 부재 (214) 로서는, 가이드 롤 (폴리에틸렌제, 롤러 홈 직경 80 mm, 외경 100 mm) 을 사용했다. 가이드 부재 (214) 의, 수납 용기 (120) 의 저부 (122) 로부터의 높이는 2.8 m 로 했다. 또, 가이드 부재 (214) 와 수납 용기 (120) 에 있어서의 가이드 부재 (214) 로부터 가장 먼 하측 코너 (212d) 를 연결하는 직선을 직선 m 으로 했을 때의, 그 직선 m 과 수납 용기 (120) 의 저부 (122) 가 이루는 각도 θ 는 80 °로 했다.As the
편뉴 지지체 (110) 로서는, 편뉴 (미츠비시 레이욘사 제조, 상품명 M1205) 를 사용했다.As the kneading
제막 원액 (25) 으로서는, 막 형성성 수지인 아르케마사 제조 폴리불화비닐리덴 PVDF301F 의 29.7 kg 과, 개공제인 닛폰 촉매사 제조 폴리비닐피롤리돈 PVP-K79 의 15.6 kg 을, 용매인 N,N-디메틸아세트아미드 (DMAc, 삼성 파인 케미컬사 제조) 의 112.2 ℓ 에 용해하고, 탈포하여 조제한 것을 사용했다.29.7 kg of polyvinylidene fluoride PVDF301F manufactured by ARKEMASA, a film-forming resin, and 15.6 kg of polyvinylpyrrolidone PVP-K79 manufactured by Nippon Catalysts Co., Ltd. as a solvent for forming the film-forming
턴테이블 상에 수납 용기 (120) 를 올려놓고, 약 13 초로 1 회전시키면서, 1 회전 중의 회전 속도를 주기적으로 변화시키면서, 공급 속도 3 m/분의 조건으로 편뉴 지지체 (110) 를 공급하고, 도 4 에 나타내는 바와 같이, 편뉴 지지체 (110) 가 루프형상의 배치 궤적을 그리도록, 또한 그 배치 궤적이 심봉 (121) 을 둘러싸면서, 인접하는 루프가 수납 용기 (120) 의 회전축 둘레의 방향으로 어긋나도록, 수납 용기 (120) 의 저부 (122) 로부터 상부 (212c) 를 향해 편뉴 지지체 (110) 를 적층 수납했다.The
또한, 수납 용기 (120) 에의 편뉴 지지체 (110) 의 수납을 개시할 때는, 편뉴 지지체 (110) 의 수납 개시단을 수납 용기 (120) 의 외측으로 빼놓았다.In order to start storing the
정지 상태의 수납 용기 (120) 로부터, 가이드 부재 (214) 를 향해 인출 속도 20 m/분으로 편뉴 지지체 (110) 를 인출하고, 장력 부여 수단 (216) 에 의해 장력을 부여하면서, 방사 노즐 (220) 에 공급하고, 편뉴 지지체 (110) 의 외측에 제막 원액을 도포하도록 방사하고, 80 ℃ 로 보온한 응고액 (230b) (8 % DMAc 수용액) 중에서 제막 원액 (25) 을 응고시켜 다공질 중공사막을 형성했다.The kneading
또한, 세정액 (90 ℃ 의 열수) 에 의한 세정, 차아염소산염에 의한 개공제의 제거, 및 건조를 실시하여 다공질 중공사막을 얻었다.Further, the porous hollow fiber membrane was obtained by washing with a washing liquid (hot water at 90 占 폚), removing the pore-forming agent by hypochlorite, and drying.
실시예 B1 에 있어서의 다공질 중공사막의 제조에서는, 편뉴 공급 장치 (210) 에 의해 방사 노즐 (220) 에 공급되는 편뉴 지지체 (110) 에 얽힘이 발생하지 않아, 우수한 공정 안정성이 얻어졌다.In the production of the porous hollow fiber membrane in Example B1, entanglement did not occur in the kneading
[비교예 1][Comparative Example 1]
편뉴 지지체 대신에, 16 개의 폴리에스테르 섬유 (섬도 : 830 dtex, 필라멘트 수 : 96 개) 를 걸어매어 편성한 중공상의 조뉴 지지체 (외경 : 약 2.2 mm, 중공부 직경 : 약 1.0 mm) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 A1-1 과 마찬가지로 하여 다공질막을 제조했다.(Outer diameter: about 2.2 mm, hollow diameter: about 1.0 mm) knitted by joining 16 polyester fibers (fineness: 830 dtex, number of filaments: 96) instead of the nylon supporter , A porous film was produced in the same manner as in Example A1-1.
조뉴 지지체의 토션 인출 안정치 X 는 14.7 (g·cm) 이었다.The torsional withdrawal stability X of the nozzle support was 14.7 (g · cm).
그 결과, 수납 용기 (120) 로부터 조뉴 지지체를 인출 개시 후, 약 5 분 경과한 무렵부터, 조뉴 지지체의 인출 속도가 변화하기 시작하여, 수납 용기 (120) 로부터 인출되는 조뉴 지지체에 약한 꼬임이 형성되었다. 또, 약 10 분 경과 후에는 꼬임 매듭부가 발생하여, 수납 용기 (120) 의 상방에 설치된 인출 가이드 (124) 에 꼬임 매듭부가 도달했다. 꼬임 매듭부가 도달하고 나서 몇 분 후, 인출 가이드 (124) 에 꼬임 매듭부가 걸려, 인출 가이드 (124) 의 아암이 변형되고, 지지체 공급 롤 (126) 의 구동 모터 (도시 생략) 가 오버로드 (과부하) 로 정지했다.As a result, the withdrawal speed of the journals starts to change after about five minutes from the start of withdrawal of the journals from the
재차, 다시 조뉴 지지체의 인출을 시도한 결과, 수납 용기 (120) 로부터 조뉴 지지체를 인출 개시 후, 약 15 분 경과한 무렵부터, 조뉴 지지체가 수납 용기 (120) 의 심봉 (121) 에 휘감겨, 수납 용기 (120) 가 상방으로 끌어 올려지기 시작했기 때문에, 다공질막 제조 장치 (1100) 의 운전을 긴급 정지했다.The journals are wrapped around the
산업상 이용가능성Industrial availability
본 발명의 편뉴 인출 방법은, 편뉴 지지체를 연속적으로 인출하는 경우여도, 꼬임의 발생을 억제하면서, 간이한 기구로, 또한 스페이스를 유효 활용하면서 지지체를 공급할 수 있기 때문에, 다공질막의 제조에 바람직하게 이용할 수 있다.The method of the present invention for taking out a knee, even when continuously withdrawing the knee scaffold, is capable of supplying a support with a simple mechanism while effectively utilizing space while suppressing the occurrence of kinks. .
110, 110a, 110b, 110c : 편뉴 지지체
120, 120a, 120b, 120c : 수납 용기
121 : 심봉
150 : 다공질막
151 : 다공질막층
170, 170a, 170b, 170c : 보빈
a11, b11 : 권취 개시단
b12, c12 : 권취 종료단
111 : 실
112 : 루프
113 : 망목
25 : 제막 원액
26 : 다공질 중공사막
210 : 편뉴 공급 장치
214, 218 : 가이드 부재
216 : 장력 부여 수단
216a, 216b : 금속 봉
161, 220 : 방사 노즐
230a : 응고욕
230b : 응고액110, 110a, 110b, 110c:
120, 120a, 120b, 120c: storage container
121: mandrel
150: Porous film
151: Porous film layer
170, 170a, 170b, 170c:
a11, b11: winding start end
b12, c12: end of winding
111: Room
112: loop
113: mesh
25: Undiluted solution
26: Porous hollow fiber membrane
210: One-way feeder
214, 218: guide member
216: tension applying means
216a, 216b:
161, 220: Spinning nozzle
230a: Coagulation bath
230b: High amount
Claims (5)
상기 권취구를 정지시킨 상태로, 그 권취구로부터 편뉴를 인출하고,
상기 편뉴가, 이하에 규정하는 토션 인출 안정치 X 가 14 g·cm 이하인 편뉴 인출 방법.
토션 복원률 A : (30 cm 길이의 편뉴에 30 g 의 추를 하단에 장착하고, 그 편뉴를 연직 방향으로 매단 상태에서 5 회 꼰 후의 토션이 되풀린 횟수를 5 회로 나눈 비율)
토션 토크 B : (30 cm 길이의 편뉴에 30 g 의 추를 하단에 장착하고, 그 편뉴를 연직 방향으로 매단 상태로 5 회 꼬았을 때에, 그 편뉴에 꼰 방향과 상대하는 방향으로 작용하는 하중 (g) × 편뉴의 끈 중심으로부터 하중 측정점까지의 거리 (cm) = 토션 토크 (g·cm)
토션 인출 안정치 X = 토션 복원률 A × 토션 토크 B (g·cm)A method for drawing a knee from a knee joint in which a knee is wound,
Withdrawing the knitted fabric from the winding opening in a state in which the winding opening is stopped,
Wherein the above-mentioned maneuver has a torsionally withdrawal static X defined below as 14 g · cm or less.
Torsion restoration ratio A: (ratio of the number of torsions loosened five times in a state in which 30 g of weight is attached to the lower side of the 30 cm long knee and the knee is twisted five times in the vertical direction)
Torsion torque B: (When a 30-gauge weight is attached to the bottom of a 30-cm-long manneuver and twisted five times in the vertical direction, the load acting on the knee in the direction opposite to the lace direction g) × Distance from the center of string of maneuver to load measurement point (cm) = torsion torque (g · cm)
Torsion withdrawal inertia X = torsion recovery rate A x torsion torque B (g · cm)
상기 권취구를 정지시킨 상태에서,
편뉴가 권취된 귄취구로부터 편뉴 지지체를 인출하고,
상기 중공상의 편뉴 지지체는, 이하에 규정하는 토션 인출 안정치 X 가 14 g·cm 이하인 다공질막의 제조 방법.
토션 복원률 A : (30 cm 길이의 편뉴에 30 g 의 추를 하단에 장착하고, 그 편뉴를 연직 방향으로 매단 상태로 5 회 꼰 후의 토션이 되풀린 횟수를 5 회로 나눈 비율)
토션 토크 B : (30 cm 길이의 편뉴에 30 g 의 추를 하단에 장착하고, 그 편뉴를 연직 방향으로 매단 상태로 5 회 꼬았을 때에, 그 편뉴에 꼰 방향과 상대하는 방향으로 작용하는 하중 (g) × 편뉴의 끈 중심으로부터 하중 측정점까지의 거리 (cm) = 토션 토크 (g·cm)
토션 인출 안정치 X = 토션 복원률 A × 토션 토크 B (g·cm)There is provided a process for producing a porous film, which comprises the steps of drawing a hollow nailing support from a take-up port, applying the undiluted solution to the outer circumferential surface of the nailing support and solidifying to form a porous membrane layer on the outer circumferential surface of the nailing support,
In a state where the winding-up port is stopped,
The knee support is taken out from the knee joint in which the knee is wound,
Wherein the hollow nappy support has a torsion pulling backrest X defined below as being 14 g · cm or less.
Torsion restoration ratio A: The ratio of the number of torsions loosely twisted five times in a state in which 30 g of weight is attached to the bottom of the 30 cm long knee,
Torsion torque B: (When a 30-gauge weight is attached to the bottom of a 30-cm-long manneuver and twisted five times in the vertical direction, the load acting on the knee in the direction opposite to the lace direction g) × Distance from the center of string of maneuver to load measurement point (cm) = torsion torque (g · cm)
Torsion withdrawal inertia X = torsion recovery rate A x torsion torque B (g · cm)
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