KR101557469B1 - Foam stabilizer for foam decontamination agents and preparation method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 거품제염용 거품안정화제 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 거품제염용 거품안정화제는 용이하게 제조가 가능한 친수성 실리카 나노입자 및 소수성 실리카 나노입자를 거품과 거품 간의 액막의 성질에 따라 적절한 비율로 혼합 또는 분산시킴으로써, 액막의 성질에 따라 실리카 나노입자 내의 소수성을 조절해야 하는 제조 단계가 복잡한 부분적 소수성 실리카 나노입자에 비해 거품안정성 조절이 용이하고, 거품안정성 효과가 향상됨으로써 거품제염용 거품안정화제로 유용하게 사용될 수 있다. The present invention relates to a foam stabilizer for foam decontamination and a method for producing the same, wherein the foam stabilizer for decontamination of foam according to the present invention comprises hydrophilic silica nanoparticles and hydrophobic silica nanoparticles which can be easily produced, It is possible to control the foam stability more easily than the partially hydrophobic silica nanoparticles having a complicated manufacturing step in which the hydrophobicity in the silica nanoparticles should be controlled according to the properties of the liquid film and to improve the foam stability effect, And can be usefully used as a foam stabilizer.

Description

거품제염용 거품안정화제 및 이의 제조방법{Foam stabilizer for foam decontamination agents and preparation method thereof}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to foam stabilizers for foam decontamination and foam stabilizers for foam decontamination,

본 발명은 거품제염용 거품안정화제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a foam stabilizer for decontamination of foam and a method for producing the same.

거품은 액체나 고체에 둘러싸인 기체방울이다. 맥주·비누·세제·포말소화기·포말유리·AE제·소프트아이스크림·부유선광 등에 널리 이용된다. 액체 또는 고체의 내부나 표면에서, 그 액체 또는 고체가 기체를 둘러싸고 있는 것을 기포라 하고, 기포가 많이 모여 액체 또는 고체의 박막에 의해 기체가 격리되어 있는 상태를 포말이라 하며, 이러한 기포와 포말을 총칭하여 보통 거품이라 한다.
A bubble is a gas bubble surrounded by a liquid or solid. It is widely used in beer, soap, detergent, foam fire extinguisher, foam glass, AE, soft ice cream, float light. The state in which the liquid or solid surrounds the gas in the inside or the surface of the liquid or solid is called a bubble and a state in which a large amount of bubbles are collected and the gas is isolated by a thin film of liquid or solid is called a foam, Collectively, they are usually called bubbles.

일반적으로 순수한 액체에서는 거품이 생기기 어렵고, 대개의 경우 용액에서 거품이 생기는 것으로 알려져 있다. 또한 표면장력이 낮은 용액에서 거품이 많이 생기는 것이 일반적이나, 생성된 막의 안정성, 기계적 강도, 또 막 내부에서 액체가 흘러내리는 속도 등도 관계가 있다
It is generally known that bubbles are less likely to form in pure liquids, and that bubbles usually form in solution. In addition, it is common that a large amount of bubbles are generated in a solution having a low surface tension, but there is also a relation between the stability of the resulting film, the mechanical strength, and the rate at which the liquid flows down in the film

오염제거 화학제와 기포생성 기포제로 구성되는 방사성 오염제거용 거품제염제는 거품을 사용함으로서 용액 사용 시에 비해 제염 후 발생되는 폐액이 크게 저감되는 특징을 갖게 되는데, 제염화학제에 의한 용해반응이 진행되는 시간동안 발생거품이 유지되지 않고 깨져서 용액상으로 변화하면 당초 거품제염제가 목표한 충분한 제염효과를 얻을 수 없다. 따라서 방사성 오염을 효과적으로 제염하기 위해서는 기포가 일정 시간동안 유지되도록 기포제와 함께 기포안정제가 첨가된다.
The bubble decontaminating foam decontaminating agent composed of decontamination chemicals and bubble forming foams is characterized in that the waste liquid generated after decontamination is significantly reduced by using bubbles, If the bubbles are not retained during the time and the foam is broken into a solution phase, the decontamination effect of the foam decontamination initially can not be achieved. Therefore, in order to effectively decontaminate the radioactive contamination, a foam stabilizer is added together with a foaming agent so that the foam is maintained for a certain period of time.

종래에 사용되던 기포제 또는 기포안정제로는 유기 계면활성제가 주로 사용되어 왔는데 이는 제염화학제와 혼합사용 시 용매와 산화·환원반응 등을 발생시켜 제염효율을 저하시킬 뿐 아니라, 생성된 방사성 폐기물에 주입된 유기 화학제 성분이 흡입되어 방사성 폐기물의 최종처분 및 관리 시 함유된 성분과 부반응을 통해 방사성 폐기물의 안정성을 저해하는 문제를 야기할 수 있다. 따라서 이러한 유기성분에 의한 부반응 가능성을 대체할 수 있는 물질로 화학적 반응성이 낮은 무기입자 특히 무기나노입자를 효과적으로 이용할 수 있다. 나노입자의 친수성 혹은 소수성 정도에 따라 거품 생성이나 거품안정성이 크게 변화하므로 거품사용에 의한 방사성 오염물질 제거 시 제염효율에 직접 영향을 주는 가장 중요한 인자의 하나이다.
Organic surfactants have been mainly used as foam stabilizers or bubble stabilizers that have been used in the prior art. They are not only deteriorated in decontamination efficiency by generating solvents and oxidation / reduction reactions when mixed with a decontamination chemical, The organic chemical components may be inhaled and the radioactive waste may be deteriorated in stability due to the components contained in the final disposal and management of the radioactive waste and the side reaction. Therefore, it is possible to effectively utilize inorganic nanoparticles, especially inorganic nanoparticles, which are low in chemical reactivity, as a substitute for the possibility of side reactions caused by such organic components. It is one of the most important factors directly affecting the decontamination efficiency in removing the radioactive contaminants due to the use of the foam because the foam generation and the foam stability vary greatly depending on the hydrophilicity or hydrophobicity of the nanoparticles.

이러한 성능을 갖는 나노입자가 거품안정성 증진목적으로 사용되기 위해서는 적당한 소수성을 띄어야 하는데 기존에는 소수화 화학제의 종류나 농도를 변화시켜 적당한 소수성을 갖는 나노입자를 제조하여 왔으나, 이 경우 거품 액막내 lamellar 영역에 부분적 소수성을 띤 나노입자가 존재함으로써 거품의 가스확산에 의한 거품안정성 증진효과는 있으나 액막내 체적의 많은 부분을 차지하는 Plateau boarder 영역에는 나노입자가 미존재함으로써 액의 유동성 증가를 유발하여 거품안정성이 저하되는 문제가 있다. 아울러 정확한 소수도를 갖는 나노입자의 정밀한 제조가 용이하지 않을 뿐만 아니라 거품이나 거품 간 액막의 성질이나 조건에 따라 각각 이에 적절한 소수성의 나노입자를 제조해야 하는 문제점이 있다.
In order to use the nanoparticles having such a performance for the purpose of improving the foam stability, proper hydrophobicity should be given. In the past, nanoparticles having proper hydrophobicity have been produced by changing the kind or concentration of the hydrophobic chemical agent. In this case, The presence of nanoparticles with partial hydrophobicity in the region promotes the foam stability due to the gas diffusion of the bubbles. However, since the nanoparticles are not present in the plateau boarder region, which occupies a large portion of the volume within the liquid film, Is lowered. In addition, it is not easy to precisely manufacture nanoparticles having accurate hydrophobicity, and hydrophobic nanoparticles suitable for hydrophobic bubbles or bubbles must be prepared according to the properties and conditions of liquid membranes.

이에, 본 발명자들은 용이하게 제조가 가능한 친수성 실리카 나노입자 및 소수성 실리카 나노입자를 거품과 거품 간의 액막의 성질에 따라 적절한 비율로 혼합 또는 분산시킨 거품제염용 거품안정화제가, 액막의 성질에 따라 실리카 나노입자 내의 소수성을 정밀 조절해야 하므로 제조 단계가 복잡한 부분적 소수성 실리카 나노입자에 비해 거품안정성 조절이 용이하고, 거품안정성 효과가 향상됨으로써 거품제염용 거품안정화제로 유용하게 사용될 수 있다는 사실을 실험적으로 확인하여 본 발명을 완성하였다.
Accordingly, the present inventors have found that a foam stabilizer for foam decontamination, in which hydrophilic silica nanoparticles and hydrophobic silica nanoparticles that can be easily produced are mixed or dispersed at an appropriate ratio depending on the properties of a liquid film between the foam and the foam, It is experimentally confirmed that the hydrophobicity of the particles can be used as a foam stabilizer for foam decontamination because the hydrophobicity of the particles should be precisely controlled so that the foam stability can be easily controlled and the foam stability effect is improved as compared with the partially hydrophobic silica nanoparticles having complicated manufacturing steps. Thereby completing the invention.

본 발명의 목적은 나노입자의 혼합분산에 의한 거품제염용 거품안정화제를 제공하는 것이다.
An object of the present invention is to provide a foam stabilizer for decontamination of foam by mixed dispersion of nanoparticles.

본 발명의 다른 목적은 상기 나노입자의 혼합분산에 의한 거품제염용 거품안정화제의 제조방법을 제공하는 것이다.
Another object of the present invention is to provide a method for producing a foam stabilizer for decontamination of foam by mixing and dispersing the nanoparticles.

상기 목적을 달성하기 위하여,In order to achieve the above object,

거품 액막에 균일하게 분산되어 거품을 안정화하는 것을 특징으로 하는 하기 조성의 실리카 나노입자를 포함하는 거품제염용 거품안정화제를 제공한다:A foam stabilizer for foam decontamination comprising silica nanoparticles of the following composition, characterized in that foam is uniformly dispersed in a foam liquid film to stabilize the foam:

친수성 실리카 나노입자 1 중량부; 및1 part by weight of hydrophilic silica nanoparticles; And

소수성 실리카 나노입자 1 내지 9 중량부.
1 to 9 parts by weight of hydrophobic silica nanoparticles.

또한, 본 발명은 친수성 실리카 나노입자 1 중량부 및 소수성 실리카 나노입자 1 내지 9 중량부를 혼합하는 단계(단계 1);Also, the present invention relates to a method for producing a hydrophilic silica nanoparticle comprising: mixing 1 part by weight of hydrophilic silica nanoparticles and 1 to 9 parts by weight of hydrophobic silica nanoparticles (step 1);

상기 단계 1의 혼합된 실리카 나노입자를 중성 또는 산성 용액에 분산시키는 단계(단계 2);를 포함하는 상기 거품제염용 거품안정화제의 제조방법을 제공한다.
And dispersing the mixed silica nanoparticles of step 1 in a neutral or acidic solution (step 2). The present invention also provides a method for producing the foam stabilizer for decontaminating foam.

본 발명에 따른 거품제염용 거품안정화제는 용이하게 제조가 가능한 친수성 실리카 나노입자 및 소수성 실리카 나노입자를 거품과 거품 간의 액막의 성질에 따라 적절한 비율로 혼합 또는 분산시킴으로써, 액막의 성질에 따라 실리카 나노입자 내의 소수성을 조절해야 하므로 제조 단계가 복잡한 부분적 소수성 실리카 나노입자에 비해 거품안정성 조절이 용이하고, 거품안정성 효과가 향상됨으로써 거품제염용 거품안정화제로 유용하게 사용될 수 있다.
The foam stabilizer for decontaminating foam according to the present invention can be prepared by mixing or dispersing hydrophilic silica nanoparticles and hydrophobic silica nanoparticles which can be easily produced in an appropriate ratio depending on the properties of the liquid film between the foam and the foam, Since the hydrophobicity in the particles must be controlled, it is easier to control the foam stability than the partially hydrophobic silica nanoparticles having a complicated manufacturing process, and the foam stabilizing effect is improved, which can be useful as a foam stabilizer for foam decontamination.

도 1은 실시예 1 및 비교예 1 -3에 따른 거품부피를 나타낸 그래프이다.
도 2는 실시예 1 및 비교예 1 -3에 따른 거품이 액화된 액체의 부피를 나타낸 그래프이다.
도 3은 실시예 1 및 비교예 1 -3에 따른 거품 내 액체의 부피를 나타낸 그래프이다.
도 4는 실시예 1 및 비교예 1 -3에 따른 거품실험 column 하단의 액체분율을 나타낸 그래프이다.
도 5는 실시예 1 및 비교예 1 -3에 따른 거품실험 column 중단의 액체분율을 나타낸 그래프이다.1 is a graph showing the foam volume according to Example 1 and Comparative Example 1-3.
2 is a graph showing the volume of liquid in which the foam is liquefied according to Example 1 and Comparative Example 1-3.
3 is a graph showing the volume of liquid in the foam according to Example 1 and Comparative Example 1-3.
4 is a graph showing the liquid fractions at the lower end of the foam test column according to Example 1 and Comparative Example 1-3.
5 is a graph showing the liquid fraction of the bubble test column interruption according to Example 1 and Comparative Example 1-3.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 거품 액막에 균일하게 분산되어 거품을 안정화하는 것을 특징으로 하는 하기 조성의 실리카 나노입자를 포함하는 거품제염용 거품안정화제를 제공한다:The present invention provides a foam stabilizer for foam decontamination comprising silica nanoparticles of the following composition, characterized in that foam is uniformly dispersed in the foam liquid film to stabilize the foam:

친수성 실리카 나노입자 1 중량부; 및1 part by weight of hydrophilic silica nanoparticles; And

소수성 실리카 나노입자 1 내지 9 중량부.
1 to 9 parts by weight of hydrophobic silica nanoparticles.

이하, 상기 거품안정화제에 대하여 상세히 설명한다.
Hereinafter, the foam stabilizer will be described in detail.

본 발명에 따른 거품안정화제에 있어서, 상기 친수성 실리카 나노입자는 실리카를 염산과 반응시켜 염화실란 제조 후 불꽃반응시켜 제조된 친수성 실리카 나노입자가 바람직하나, 이에 제한하지 않는다.
In the foam stabilizer according to the present invention, the hydrophilic silica nanoparticles are preferably hydrophilic silica nanoparticles prepared by reacting silica with hydrochloric acid to prepare a chlorosilane, followed by flame reaction, but the present invention is not limited thereto.

본 발명에 따른 거품안정화제에 있어서, 상기 소수성 실리카 나노입자는 친수성 실리카 나노입자의 하이드록실기가 C1 -10 알킬기로 치환된 실리카 나노입자가 바람직하고, 구체적으로는 산화된 가지형태의 친수성 실리카 응집체를 다이메틸다이클로실란(dimethyldichlosilane) 등의 유기 실란과 반응시켜 표면의 하이드록실기를 메틸기 등의 유기물로 치환시켜 제조된 소수성 실리카 나노입자인 것이 보다 바람직하나, 이에 제한하지 않는다.In the foam stabilizing agent in accordance with the present invention, the hydrophobic silica nanoparticles are hydroxyl groups of the hydrophilic silica nanoparticles and the silica nanoparticle substituted with C 1 -10 alkyl groups preferably, specifically, the hydrophilic silica of the oxidized form of Hydrophobic silica nanoparticles prepared by reacting an aggregate with an organic silane such as dimethyldichlosilane to replace the hydroxyl group on the surface with an organic substance such as a methyl group, but the present invention is not limited thereto.

또한, 상기 소수성 실리카 나노입자는 상술한 친수성 실리카 나노입자의 1 중량부 기준으로 1 내지 9 중량부로 포함되어 거품안정성을 조절할 수 있으나, 이에 제한하지 않는다. 만약, 소수성 실리카 나노입자가 1 중량부 미만으로 혼합되는 경우에는 액막 내 lamellar 영역에 소수성 나노입자가 존재하는 양이 적어져 기포의 가스확산이 방해되어 거품 안정성이 저하되는 문제점이 있고, 9 중량부를 초과하여 혼합되는 경우에는 액막 내 많은 부피를 차지하는 Plateau boarder 영역에 친수성 실리카 나노입자의 상대적 존재량이 낮아져 액의 유동성이 증가함으로써 거품의 안정성이 저하되는 문제점이 있다.
In addition, the hydrophobic silica nanoparticles may be contained in an amount of 1 to 9 parts by weight based on 1 part by weight of the hydrophilic silica nanoparticles to control the foam stability, but the present invention is not limited thereto. If the hydrophobic silica nanoparticles are mixed in an amount of less than 1 part by weight, the amount of hydrophobic nanoparticles present in the lamellar region of the liquid film is reduced, thereby hindering the gas diffusion of the bubbles and lowering the foam stability. The relative abundance of the hydrophilic silica nanoparticles in the plateau boarder region, which occupies a large volume in the liquid film, is lowered, and the fluidity of the liquid is increased to lower the stability of the foam.

본 발명에 따른 거품안정화제는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 알킬디메틸아민옥사이드, 지방산알카놀아마이드, 알킬폴리글루코사이드, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 등의 비이온성 계면활성제; 디알킬디메틸암모늄염, 이미다졸리움염, 알킬디메틸벤질암모늄염, 알킬트리메틸암모늄염 등의 양이온성 계면활성제; 지방산나트륨, 알킬벤젠설폰산염, 알파올레핀설폰산염, 알킬황산에스테르염, 폴리옥시에칠렌 알킬에스테르황산염, 알칸설폰산염, 알파설포지방산에스테르염 등의 음이온성 계면활성제; 및 알킬베테인, 알킬설포베테인 등의 양성 계면활성제를 단독 또는 혼합하여 더 포함할 수 있다.The foam stabilizer according to the present invention may be a nonionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether, alkyldimethylamine oxide, fatty acid alkanolamide, alkylpolyglucoside, polyoxyethylene alkylphenyl ether and the like; Cationic surfactants such as dialkyldimethylammonium salts, imidazolium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts and alkyltrimethylammonium salts; Anionic surfactants such as sodium salt of fatty acid, alkylbenzene sulfonate, alpha olefin sulfonate, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ester sulfate, alkane sulfonate, and alpha sulfo fatty acid ester salt; And alkylbenzene, alkyl sulfobetaine, and the like, either singly or in combination.

또한, 상기 계면활성제는 0.01 - 2 중량% 농도로 포함되는 것이 바람직하고, 이때, 0.01 중량% 농도 미만인 경우에는 거품 생성에 문제점이 있고, 2 중량% 농도 초과인 경우에는 최종 방사성 폐기물의 안정성 측면에서 불리한 문제점이 있다.
The concentration of the surfactant is preferably 0.01 to 2% by weight, and if the concentration is less than 0.01% by weight, there is a problem in foaming. If the concentration is more than 2% by weight, There are disadvantages.

본 발명에 따른 거품제염용 거품안정화제는 친수성 실리카 나노입자 및 소수성 실리카 나노입자를 거품과 거품 간의 액막의 성질에 따라 적절한 비율로 혼합 또는 분산시킴으로써, 실리카 나노입자 내의 소수성을 조절하여 제조해야 하는 부분적 소수성 실리카 나노입자에 비해 거품형성 부피가 높고, 거품이 액화된 액체 부피가 낮으며, 액체 분율이 높아 우수한 거품안정화 효과를 나타낸다(실험예 1 참조).
The foam stabilizer for decontaminating foam according to the present invention can be prepared by mixing hydrophilic silica nanoparticles and hydrophobic silica nanoparticles in an appropriate ratio according to the properties of the liquid film between the foam and the foam to thereby control the hydrophobicity in the silica nanoparticles The hydrophobic silica nanoparticles have a higher foam volume, a lower liquid volume of liquefied foam, and a higher liquid fraction, showing excellent foam stabilizing effect (see Experimental Example 1).

또한, 본 발명은 친수성 실리카 나노입자 1 중량부 및 소수성 실리카 나노입자 1 내지 9 중량부를 혼합하는 단계(단계 1);Also, the present invention relates to a method for producing a hydrophilic silica nanoparticle comprising: mixing 1 part by weight of hydrophilic silica nanoparticles and 1 to 9 parts by weight of hydrophobic silica nanoparticles (step 1);

상기 단계 1의 혼합된 실리카 나노입자를 산성 또는 중성의 용액에 분산시키는 단계(단계 2);를 포함하는 상기 거품제염용 거품안정화제의 제조방법을 제공한다.
And dispersing the mixed silica nanoparticles of step 1 in an acidic or neutral solution (step 2). The present invention also provides a method for producing the foam stabilizer for decontaminating foam.

이하, 상기 제조방법을 단계별로 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, the manufacturing method will be described step by step.

먼저, 본 발명에 따른 제조방법에 있어서 단계 1은 친수성 실리카 나노입자 1 중량부 및 소수성 실리카 나노입자 1 내지 9 중량부를 혼합하는 단계이다.First, in the manufacturing method according to the present invention, step 1 is a step of mixing 1 part by weight of hydrophilic silica nanoparticles and 1 to 9 parts by weight of hydrophobic silica nanoparticles.

이때, 상기 친수성 실리카 나노입자는 실리카를 염산과 반응시켜 염화실란 제조 후 불꽃반응시켜 제조된 친수성 실리카 나노입자를 사용하는 것이 바람직하나, 이에 제한하지 않는다.The hydrophilic silica nanoparticles may be prepared by reacting silica with hydrochloric acid to produce chlorosilanes, followed by flame reaction, but the present invention is not limited thereto.

또한, 상기 소수성 실리카 나노입자는 친수성 실리카 나노입자의 하이드록실기가 C1 -10 알킬기로 치환된 실리카 나노입자가 바람직하고, 구체적으로는 산화된 가지형태의 친수성 실리카 응집체를 다이메틸다이클로실란(dimethyldichlosilane) 등의 유기 실란과 반응시켜 표면의 하이드록실기를 메틸기 등의 유기물로 치환시켜 제조된 소수성 실리카 나노입자인 것이 보다 바람직하나, 이에 제한하지 않는다.The hydrophobic silica nanoparticles are preferably silica nanoparticles in which the hydroxyl group of the hydrophilic silica nanoparticles is substituted with a C 1 -10 alkyl group. Specifically, the hydrophilic silica aggregates in oxidized branch form are dissolved in dimethyldichlorosilane ( dimethyldichlosilane), and the hydrophilic silica nanoparticles prepared by substituting the hydroxyl group on the surface with an organic substance such as a methyl group are preferable, but the present invention is not limited thereto.

나아가, 상기 소수성 실리카 나노입자는 거품 액막의 조성에 따라 상술한 친수성 실리카 나노입자의 1 중량부 기준으로 1 내지 9 중량부로 포함되어 거품안정성을 조절할 수 있으나, 이에 제한하지 않는다. 만약, 소수성 실리카 나노입자가 1 중량부 미만으로 혼합되는 경우에는 액막 내 lamellar 영역에 소수성 나노입자가 존재하는 양이 적어져 기포의 가스확산이 방해되어 거품 안정성이 저하되는 문제점이 있고, 9 중량부를 초과하여 혼합되는 경우에는 액막 내 많은 부피를 차지하는 Plateau boarder 영역에 친수성 실리카 나노입자의 상대적 존재량이 낮아져 액의 유동성이 증가함으로써 거품의 안정성이 저하되는 문제점이 있다.
Further, the hydrophobic silica nanoparticles may be contained in an amount of 1 to 9 parts by weight based on 1 part by weight of the above-described hydrophilic silica nanoparticles according to the composition of the foam liquid film, thereby controlling the foam stability. If the hydrophobic silica nanoparticles are mixed in an amount of less than 1 part by weight, the amount of hydrophobic nanoparticles present in the lamellar region of the liquid film is reduced, thereby hindering the gas diffusion of the bubbles and lowering the foam stability. The relative abundance of the hydrophilic silica nanoparticles in the plateau boarder region, which occupies a large volume in the liquid film, is lowered, and the fluidity of the liquid is increased to lower the stability of the foam.

또한, 본 발명에 따른 거품안정화제는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 알킬디메틸아민옥사이드, 지방산알카놀아마이드, 알킬폴리글루코사이드, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 등의 비이온성 계면활성제; 디알킬디메틸암모늄염, 이미다졸리움염, 알킬디메틸벤질암모늄염, 알킬트리메틸암모늄염 등의 양이온성 계면활성제; 지방산나트륨, 알킬벤젠설폰산염, 알파올레핀설폰산염, 알킬황산에스테르염, 폴리옥시에칠렌 알킬에스테르황산염, 알칸설폰산염, 알파설포지방산에스테르염 등의 음이온성 계면활성제; 및 알킬베테인, 알킬설포베테인 등의 양성 계면활성제를 단독 또는 혼합하여 더 포함할 수 있다.
Also, the foam stabilizer according to the present invention may be a nonionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether, alkyldimethylamine oxide, fatty acid alkanolamide, alkylpolyglucoside, and polyoxyethylene alkylphenyl ether; Cationic surfactants such as dialkyldimethylammonium salts, imidazolium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts and alkyltrimethylammonium salts; Anionic surfactants such as sodium salt of fatty acid, alkylbenzene sulfonate, alpha olefin sulfonate, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ester sulfate, alkane sulfonate, and alpha sulfo fatty acid ester salt; And alkylbenzene, alkyl sulfobetaine, and the like, either singly or in combination.

다음으로, 본 발명에 따른 제조방법에 있어서 단계 2는 상기 단계 1의 혼합된 실리카 나노입자를 산성 또는 중성의 용액에 분산시키는 단계이다.Next, in the production method according to the present invention, step 2 is a step of dispersing the mixed silica nanoparticles of step 1 in an acidic or neutral solution.

이때, 산성 또는 중성의 용액은 질산, 염산, 황산, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등으로 조절되는 pH 4-7 범위의 수용액을 사용할 수 있으나, 이에 제한하지 않는다.
In this case, the acidic or neutral solution may be an aqueous solution having a pH ranging from 4 to 7, which is controlled by nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like.

또한, 상기 단계 2의 분산은 50 - 1000 rpm으로 수행하는 것이 바람직하고, 0.5 - 12 시간으로 수행하는 것이 바람직하나, 이에 제한하지 않는다.
The dispersion in step 2 is preferably performed at 50 - 1000 rpm, and is preferably performed in 0.5 - 12 hours, but is not limited thereto.

본 발명에 따른 제조방법은 종래의 정확한 소수성을 갖는 실리카 나노입자를 제조하는 정밀한 방법보다 용이할 뿐만 아니라, 액막의 조성에 따라 이에 적절한 소수성을 갖는 실리카 나노입자를 제조하는 방법에 비하여 용이한 제조방법으로 거품안정화제의 제조에 유용하게 사용될 수 있다.
The manufacturing method according to the present invention is easier than a precise method for producing silica nanoparticles having a precise hydrophobicity as compared with the conventional method and is easier than a method for producing silica nanoparticles having a proper hydrophobicity according to the composition of a liquid membrane Can be usefully used for the production of foam stabilizers.

이하, 본 발명을 실시예 및 실험예에 의해 더욱 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Experimental Examples.

단, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예 및 실험예에 한정되는 것은 아니다.
However, the following Examples and Experimental Examples are merely illustrative of the present invention, and the present invention is not limited to the following Examples and Experimental Examples.

<< 실시예Example 1> 본 발명에 따른 거품제염용 거품안정화제의 제조 1> Production of foam stabilizer for decontamination of foam according to the present invention

0.5 중량%의 친수성 실리카 나노입자(상품명:CAB-O-SIL M-5, 생산처: CABOT사, 입자크기:0.2-0.3 ㎛, 비표면적: 200m2/g) 및 0.5 중량%의 소수성 실리카 나노입자(상품명:KONASIL K-P20, 생산처:OCI사, 입자크기:44 ㎛, 비표면적: 120 m2/g)를 1:1로 혼합하였다. 다음으로, 상기 혼합된 실리카 나노입자를 pH 4.5 범위의 수용액에 200 rpm으로 2 시간 동안 분산시켰다. 다음으로, 상기 용액에 비이온 계면활성제(M-100)을 0.5 중량%의 농도로 첨가하여 거품안정화제를 제조하였다.
0.5% by weight of hydrophilic silica nanoparticles (trade name: CAB-O-SIL M-5, produced by CABOT, particle size: 0.2-0.3 탆, specific surface area: 200 m 2 / g) (Trade name: KONASIL K-P20, manufactured by OCI, particle size: 44 탆, specific surface area: 120 m 2 / g) were mixed at a ratio of 1: 1. Next, the mixed silica nanoparticles were dispersed in an aqueous solution of pH 4.5 for 2 hours at 200 rpm. Next, a non-ionic surfactant (M-100) was added to the solution at a concentration of 0.5 wt% to prepare a foam stabilizer.

<< 비교예Comparative Example 1> 부분적 소수성 실리카 나노입자 1 > Partial hydrophobic silica nanoparticles

먼저, 균일 크기의 친수성 나노입자를 실리카 seed 나노입자의 성장법을 통해 합성하였다. 구체적으로, 실리카 seed 나노입자를 무수에탄올(1500 mL)와 암모니아수 (28 중량%, 15 mL)를 포함하는 2 L 반응용기에 실리카 전구체로 TEOS(98%, 37.5 mL)를 첨가한 후 24 시간 동안 교반하여 합성하였다. First, hydrophilic nanoparticles of uniform size were synthesized by the growth method of silica seed nanoparticles. Specifically, silica seed nanoparticles were prepared by adding TEOS (98%, 37.5 mL) as a silica precursor to a 2 L reaction vessel containing anhydrous ethanol (1500 mL) and ammonia water (28 wt%, 15 mL) .

상기 합성된 실리카 seed 나노입자 용액(50 mL)을, 무수에탄올(1000 mL), 증류수 (60 mL), 및 암모니아수 (28 중량%, 40 mL)를 포함하는 2 L 반응용기에 넣고 15 분 동안 교반하였다. 다음으로, 실리카 전구체로 TEOS(98%, 40 mL)를 첨가하고 6 시간 동안 교반한 후, TEOS (98%, 80 mL)를 추가적으로 첨가하고 6 시간 동안 교반하여 균일크기의 실리카 나노입자를 합성하였다. The synthesized silica seed nanoparticle solution (50 mL) was placed in a 2 L reaction vessel containing anhydrous ethanol (1000 mL), distilled water (60 mL), and ammonia water (28 wt%, 40 mL) Respectively. Next, TEOS (98%, 40 mL) was added as a silica precursor, and the mixture was stirred for 6 hours. Then, TEOS (98%, 80 mL) was further added and stirred for 6 hours to synthesize silica nanoparticles of uniform size .

다음으로, 상기 합성된 균일 크기의 실리카 나노입자 용액(109 mL)에 소수성 표면 개질제로 트리메톡시메틸실란(98%, 36.42 ㎕)을 첨가하고 6 시간 동안 교반하여 합성하였다. 합성된 부분적 소수성 실리카 나노입자는 원심분리하고 증류수로 세척한 후 증류수(100 mL)에 분산시켜 1 중량%의 메틸실란기를 갖는 부분적 소수성 실리카 나노입자를 얻었다.
Next, trimethoxymethylsilane (98%, 36.42 로) as a hydrophobic surface modifier was added to the synthetic silica nanoparticle solution (109 mL) of the synthesized uniform size and synthesized by stirring for 6 hours. The partially hydrophobic silica nanoparticles synthesized were centrifuged, washed with distilled water and dispersed in distilled water (100 mL) to obtain a partially hydrophobic silica nanoparticle having 1% by weight of methylsilane groups.

<< 비교예Comparative Example 2> 부분적 소수성 실리카 나노입자 2 > Partial hydrophobic silica nanoparticles

먼저, 균일 크기의 친수성 나노입자를 실리카 seed 나노입자의 성장법을 통해 합성하였다. 구체적으로, 실리카 seed 나노입자를 무수에탄올(1500 mL)와 암모니아수 (28 중량%, 15 mL)를 포함하는 2 L 반응용기에 실리카 전구체로 TEOS(98%, 37.5 mL)를 첨가한 후 24 시간 동안 교반하여 합성하였다. First, hydrophilic nanoparticles of uniform size were synthesized by the growth method of silica seed nanoparticles. Specifically, silica seed nanoparticles were prepared by adding TEOS (98%, 37.5 mL) as a silica precursor to a 2 L reaction vessel containing anhydrous ethanol (1500 mL) and ammonia water (28 wt%, 15 mL) .

상기 합성된 실리카 seed 나노입자 용액(50 mL)을, 무수에탄올(1000 mL), 증류수 (60 mL), 및 암모니아수 (28 중량%, 40 mL)를 포함하는 2 L 반응용기에 넣고 15 분 동안 교반하였다. 다음으로, 실리카 전구체로 TEOS(98%, 40 mL)를 첨가하고 6 시간 동안 교반한 후, TEOS (98%, 80 mL)를 추가적으로 첨가하고 6 시간 동안 교반하여 균일크기의 실리카 나노입자를 합성하였다.The synthesized silica seed nanoparticle solution (50 mL) was placed in a 2 L reaction vessel containing anhydrous ethanol (1000 mL), distilled water (60 mL), and ammonia water (28 wt%, 40 mL) Respectively. Next, TEOS (98%, 40 mL) was added as a silica precursor, and the mixture was stirred for 6 hours. Then, TEOS (98%, 80 mL) was further added and stirred for 6 hours to synthesize silica nanoparticles of uniform size .

다음으로, 상기 합성된 균일 크기의 실리카 나노입자 용액(109 mL)에 소수성 표면 개질제로 n-프로필트라이에톡시실란(97%, 59.642 ㎕)을 첨가하고 6 시간 동안 교반하여 합성하였다. 합성된 부분적 소수성 실리카 나노입자는 원심분리하고 증류수로 세척한 후 증류수(100 mL)에 분산시켜 1 중량%의 프로필실란기를 갖는 부분적 소수성 실리카 나노입자를 얻었다.
Next, n-propyltriethoxysilane (97%, 59.642 μl) was added as a hydrophobic surface modifier to the synthesized silica nanoparticle solution (109 mL) of uniform size and synthesized by stirring for 6 hours. The partially hydrophobic silica nanoparticles thus synthesized were centrifuged, washed with distilled water and dispersed in distilled water (100 mL) to obtain a partially hydrophobic silica nanoparticle having 1% by weight of a propylsilane group.

<< 비교예Comparative Example 3> 부분적 소수성 실리카 나노입자 3> Partial hydrophobic silica nanoparticles

먼저, 균일 크기의 친수성 나노입자를 실리카 seed 나노입자의 성장법을 통해 합성하였다. 구체적으로, 실리카 seed 나노입자를 무수에탄올(1500 mL)와 암모니아수 (28 중량%, 15 mL)를 포함하는 2 L 반응용기에 실리카 전구체로 TEOS(98%, 37.5 mL)를 첨가한 후 24 시간 동안 교반하여 합성하였다. First, hydrophilic nanoparticles of uniform size were synthesized by the growth method of silica seed nanoparticles. Specifically, silica seed nanoparticles were prepared by adding TEOS (98%, 37.5 mL) as a silica precursor to a 2 L reaction vessel containing anhydrous ethanol (1500 mL) and ammonia water (28 wt%, 15 mL) .

상기 합성된 실리카 seed 나노입자 용액(50 mL)을, 무수에탄올(1000 mL), 증류수 (60 mL), 및 암모니아수 (28 중량%, 40 mL)를 포함하는 2 L 반응용기에 넣고 15 분 동안 교반하였다. 다음으로 실리카 전구체로 TEOS(98%, 40 mL)를 첨가하고 6 시간 동안 교반한 후, TEOS (98%, 80 mL)를 추가적으로 첨가하고 6 시간 동안 교반하여 균일크기의 실리카 나노입자를 합성하였다. The synthesized silica seed nanoparticle solution (50 mL) was placed in a 2 L reaction vessel containing anhydrous ethanol (1000 mL), distilled water (60 mL), and ammonia water (28 wt%, 40 mL) Respectively. Next, TEOS (98%, 40 mL) was added as a silica precursor and stirred for 6 hours. TEOS (98%, 80 mL) was further added and stirred for 6 hours to synthesize silica nanoparticles of uniform size.

다음으로, 상기 합성된 균일 크기의 실리카 나노입자 용액(109 mL)에 소수성 표면 개질제로 트라이메톡시(옥틸)실란(96%, 67.38 ㎕)을 첨가하고 6 시간 동안 교반하여 합성하였다. 합성된 부분적 소수성 실리카 나노입자는 원심분리하고 증류수로 세척한 후 증류수(100 mL)에 분산시켜 1 중량%의 옥틸실란기를 갖는 부분적 소수성 실리카 나노입자를 얻었다.
Next, trimethoxy (octyl) silane (96%, 67.38 로) was added as a hydrophobic surface modifier to the synthesized silica nanoparticle solution of uniform size (109 mL), and the mixture was stirred for 6 hours. The partially hydrophobic silica nanoparticles thus synthesized were centrifuged, washed with distilled water and dispersed in distilled water (100 mL) to obtain a partially hydrophobic silica nanoparticle having an octylsilane group of 1 wt%.

<< 실험예Experimental Example 1> 본 발명에 따른 거품안정화제의 평가 1 > Evaluation of the foam stabilizer according to the present invention

본 발명에 따른 거품제염용 거품안정화제의 효과를 알아보기 위하여, 상기 실시예 1 및 비교예 1 - 3의 거품안정화제(60 mL)에 질소가스를 주입하여 200mL의 거품을 발생시켜 다음과 같이 실험을 수행하였다.
In order to examine the effect of the foam stabilizer for decontaminating foam according to the present invention, 200 mL of foam was generated by injecting nitrogen gas into the foam stabilizer (60 mL) of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3, Experiments were performed.

거품부피의 측정Measurement of bubble volume

초기부터 3000초 동안 거품부피를 광학적 이미지 분석방법(TECLIS Foam Scnner)으로 측정하여, 도 1에 나타내었다.
The foam volume was measured by an optical image analysis method (TECLIS Foam Scanner) for 3,000 seconds from the beginning, and is shown in FIG.

도 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1의 친수성 실리카 나노입자 및 소수성 실리카 나노입자를 혼합한 거품안정화제의 거품부피는 비교예 1 내지 3의 부분적 소수성 나노입자를 단독으로 사용한 경우에 비해 거품부피가 높게 유지되어 거품의 안정성 증진에 효과적인 것을 알 수 있다.
As shown in FIG. 1, the foam volume of the foam stabilizer mixed with the hydrophilic silica nanoparticles and the hydrophobic silica nanoparticles of Example 1 was smaller than that of the hydrophobic nanoparticles of Comparative Examples 1 to 3 alone Which is effective to enhance the stability of the foam.

거품이 액화된 액체 부피의 측정Measurement of liquid volume of liquified foam

초기부터 3000초 동안 거품이 액화된 액체의 부피를 광학적 이미지 분석방법(TECLIS Foam Scnner)으로 측정하여, 도 2에 나타내었다.
The volume of the liquid in which the foam liquefied for 3000 seconds from the beginning was measured by an optical image analysis method (TECLIS Foam Scanner) and is shown in FIG.

도 2에 나타난 바와 같이, 실시예 1의 친수성 실리카 나노입자 및 소수성 실리카 나노입자를 혼합한 거품안정화제가 비교예 1 내지 3의 부분적 소수성 나노입자를 단독으로 사용한 경우에 비해 거품이 깨어져 액화된 액체의 부피가 적게 나타나 거품의 안정성 증진에 효과적인 것을 알 수 있다.
As shown in FIG. 2, the foam stabilizer obtained by mixing hydrophilic silica nanoparticles and hydrophobic silica nanoparticles of Example 1, compared to the case where the hydrophobic nanoparticles of Comparative Examples 1 to 3 were used alone, And it is effective to improve the stability of the foam.

거품 내 액체의 부피의 측정Measurement of volume of liquid in foam

초기부터 3000초 동안 거품 내 액체의 부피를 광학적 이미지 분석방법(TECLIS Foam Scnner)으로 측정하여, 도 3에 나타내었다.
The volume of the liquid in the foam for 3000 seconds from the beginning was measured by an optical image analysis method (TECLIS Foam Scanner) and is shown in FIG.

도 3에 나타난 바와 같이, 실시예 1의 친수성 실리카 나노입자 및 소수성 실리카 나노입자를 혼합한 거품안정화제가 비교예 1 내지 3의 부분적 소수성 나노입자를 단독으로 사용한 경우에 비해 거품 내 액체의 부피가 향상되어 거품의 안정성 증진에 효과적인 것을 알 수 있다.
As shown in Fig. 3, the foam stabilizer obtained by mixing the hydrophilic silica nanoparticles and the hydrophobic silica nanoparticles of Example 1 improved the volume of the liquid in the foam, compared with the case where the hydrophobic nanoparticles of Comparative Examples 1 to 3 were used alone Which is effective in improving the stability of the foam.

거품 내 In the foam 액체분율Liquid fraction

거품실험 column 하단 및 중단에서 전기전도도를 측정하여 얻어진 액체분율을 도 4 내지 도 5에 나타내었다.
The liquid fractions obtained by measuring the electrical conductivity at the bottom of the bubble test column and in the middle are shown in FIGS.

도 4 내지 도 5에 나타난 바와 같이, 거품실험 column 하단 및 중단 부위에서 실시예 1의 친수성 실리카 나노입자 및 소수성 실리카 나노입자를 혼합한 거품안정화제가 비교예 1 내지 3의 부분적 소수성 나노입자를 단독으로 사용한 경우에 비해 거품 내 액체분율이 높게 나타나 거품의 안정성 증진에 효과적인 것을 알 수 있다.
4 to 5, the foam stabilizers obtained by mixing the hydrophilic silica nanoparticles and the hydrophobic silica nanoparticles of Example 1 at the lower end and the intermediate portion of the foam test column were used as the hydrophobic nanoparticles of Comparative Examples 1 to 3 alone The liquid fraction in the foam is higher than that in the case where it is used, which is effective in improving the stability of the foam.

거품부피 및 Bubble volume and 액체분율Liquid fraction 곡선 내 면적 Curve area

상기 도 1에 나타낸 거품부피 곡선과, 도 4 내지 도 5에 나타낸 액체분율 곡선의 곡선 내 면적을 계산하여 하기 표 1에 나타내었다. 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1의 친수성 실리카 나노입자 및 소수성 실리카 나노입자를 혼합한 거품안정화제가 비교예 1 내지 3의 부분적 소수성 나노입자를 단독으로 사용한 경우에 비해 5 내지 6% 높은 거품부피 곡선내 면적을 나타내어 거품의 안정성 증진에 효과적인 것을 알 수 있다. 또한 실시예 1의 친수성 실리카 나노입자 및 소수성 실리카 나노입자를 혼합한 거품안정화제가 비교예 1 내지 3의 부분적 소수성 나노입자를 단독으로 사용한 경우에 비해 column 하단과 상단에 있어 각각 28 - 47%, 75 - 104% 높은 액체분율 곡선내 면적을 나타내어 거품의 안정성 증진에 효과적인 것을 알 수 있다.
The foam volume curves shown in FIG. 1 and the curved areas of the liquid fraction curves shown in FIGS. 4 to 5 were calculated and shown in Table 1 below. As shown in Table 1, the foam stabilizer obtained by mixing hydrophilic silica nanoparticles and hydrophobic silica nanoparticles of Example 1 had a foam volume of 5 to 6% higher than that of the hydrophobic nanoparticles of Comparative Examples 1 to 3 alone The area within the curve is shown to be effective in improving the stability of the foam. In addition, the foam stabilizers obtained by mixing the hydrophilic silica nanoparticles and the hydrophobic silica nanoparticles of Example 1 were 28 to 47% and 75 to 75% at the bottom and top of the column, respectively, as compared with the case where the hydrophobic nanoparticles of Comparative Examples 1 to 3 were used alone - It shows that the area in the liquid fraction curve is high by 104%, which is effective in improving the stability of the foam.

거품부피
곡선 내 면적Bubble volume
Curve area 액체 분율 곡선 내 면적Area in liquid fraction curve Column 하단Column bottom Column 중단Column break 실시예 1Example 1 597,319597,319 7,4777,477 5,5055,505 비교예 1Comparative Example 1 561,647561,647 5,0975,097 2,6962,696 비교예 2Comparative Example 2 564,317564,317 5,6145,614 3,0583,058 비교예 3Comparative Example 3 568,406568,406 5,8505,850 3,1533,153

Claims (9)

거품 액막에 균일하게 분산되어 거품을 안정화하는 것을 특징으로 하는 하기 조성의 실리카 나노입자를 포함하는 거품제염용 거품안정화제:
실리카를 염산과 반응시켜 염화실란 제조 후 불꽃반응시켜 제조된 친수성 실리카 나노입자 1 중량부; 및
친수성 실리카 나노입자의 하이드록실기가 C1-10 알킬기로 치환된 소수성 실리카 나노입자 1 내지 9 중량부.
Foam stabilizer for foam decontamination comprising silica nanoparticles of the following composition, characterized in that the foam is stabilized by uniformly dispersing in a foam liquid film:
1 part by weight of hydrophilic silica nanoparticles prepared by reacting silica with hydrochloric acid to prepare a chlorinated silane and carrying out flame reaction; And
1 to 9 parts by weight of hydrophobic silica nanoparticles in which the hydroxyl group of the hydrophilic silica nanoparticles is substituted with a C 1-10 alkyl group.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 거품안정화제는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 알킬디메틸아민옥사이드, 지방산알카놀아마이드, 알킬폴리글루코사이드 및 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 비이온성 계면활성제; 디알킬디메틸암모늄염, 이미다졸리움염, 알킬디메틸벤질암모늄염 및 알킬트리메틸암모늄염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 양이온성 계면활성제; 지방산나트륨, 알킬벤젠설폰산염, 알파올레핀설폰산염, 알킬황산에스테르염, 폴리옥시에칠렌 알킬에스테르황산염, 알칸설폰산염 및 알파설포지방산에스테르염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온성 계면활성제; 및 알킬 베테인 및 알킬설포베테인으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 양성 계면활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 1종 이상의 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 거품안정화제.
The method according to claim 1,
Wherein the foam stabilizer is selected from the group consisting of polyoxyethylene alkyl ethers, alkyldimethylamine oxides, fatty acid alkanolamide, alkylpolyglucosides and polyoxyethylene alkylphenyl ethers; A cationic surfactant selected from the group consisting of dialkyldimethylammonium salts, imidazolium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts and alkyltrimethylammonium salts; Anionic surfactants selected from the group consisting of sodium aliphatic acid, alkylbenzenesulfonates, alpha olefin sulfonates, alkylsulfuric ester salts, polyoxyethylene alkyl ester sulfates, alkane sulfonates and alpha sulfo fatty acid ester salts; And an amphoteric surfactant selected from the group consisting of alkyl betaines and alkyl sulfobetaines. &Lt; Desc / Clms Page number 13 &gt;
제4항에 있어서,
상기 계면활성제는 0.01 - 2 중량% 농도로 포함되는 것을 특징으로 하는 거품안정화제.
5. The method of claim 4,
Wherein the surfactant is present in a concentration of 0.01 to 2% by weight.
실리카를 염산과 반응시켜 염화실란 제조 후 불꽃반응시켜 제조된 친수성 실리카 나노입자 1 중량부 및 친수성 실리카 나노입자의 하이드록실기가 C1-10 알킬기로 치환된 소수성 실리카 나노입자 1 내지 9 중량부를 혼합하는 단계(단계 1);
상기 단계 1의 혼합된 실리카 나노입자를 산성 또는 중성 용액에 분산시키는 단계(단계 2);를 포함하는 제1항의 거품제염용 거품안정화제의 제조방법.
1 part by weight of hydrophilic silica nanoparticles prepared by reacting silica with hydrochloric acid to prepare a chlorosilane followed by flame reaction and 1 to 9 parts by weight of hydrophobic silica nanoparticles in which the hydroxyl group of the hydrophilic silica nanoparticles is substituted with a C 1-10 alkyl group (Step 1);
2. The method for producing a foam stabilizer for decontaminating froth according to claim 1, comprising the step of dispersing the mixed silica nanoparticles of step 1 in an acidic or neutral solution (step 2).
제6항에 있어서,
상기 단계 2의 산성 또는 중성 용액은 질산, 염산, 황산, 수산화나트륨 및 수산화칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 조절된 pH 4-7 범위의 용액인 것을 특징으로 하는 거품안정화제의 제조방법.
The method according to claim 6,
Wherein the acidic or neutral solution of step 2 is a solution in the pH range of 4-7, which is adjusted to at least one selected from the group consisting of nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, sodium hydroxide and potassium hydroxide. .
제6항에 있어서,
상기 단계 2의 분산은 50 - 1000 rpm으로 수행하는 것을 특징으로 하는 거품안정화제의 제조방법.
The method according to claim 6,
Wherein the dispersion of step 2 is performed at 50 - 1000 rpm.
제6항에 있어서,
상기 단계 2의 분산은 0.5 - 12 시간으로 수행하는 것을 특징으로 하는 거품안정화제의 제조방법.The method according to claim 6,
Wherein the dispersion of step 2 is performed for 0.5 to 12 hours.
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