KR101550960B1 - Hygroscopic fibre, and manufacturing method for same - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 폴리아미드 56 수지를 포함하는 섬유이며, ΔMR이 3.0% 이상인 흡습성 섬유에 관한 것이다. 또한, 구금으로부터 토출된 폴리아미드 56 섬유를 냉각풍으로 냉각 고화시킨 후, 방사용 유제를 부착시켜 연신한 후, 권취하는, 직접 방사 연신법에 의한 폴리아미드 56 섬유의 제조 방법이며, 다음의 (1) 내지 (2)의 조건을 만족시키는 흡습성 섬유의 제조 방법에 관한 것이다. (1) 구금 토출 선속도가 14 m/분 이상 30 m/분 이하 (2) 인취 속도와 연신 배율의 곱이 3900 이상 4500 이하
본 발명은 강도, 내약품성, 내열성과 같은 폴리아미드의 특성을 손상시키지 않고, 높은 흡습률을 갖는 부가 가치가 높은 흡습성 합성 섬유 및 그의 제조 방법을 제공한다.The present invention relates to a hygroscopic fiber having a? MD of 3.0% or more, which is a fiber comprising a polyamide 56 resin. Also disclosed is a method for producing a polyamide 56 fiber by a direct radial stretching method in which a polyamide 56 fiber discharged from a spinneret is cooled and solidified by cooling wind, (1) to (2). (2) The product of the draw speed and the draw ratio is 3900 or more and 4500 or less
The present invention provides a hygroscopic synthetic fiber having high moisture absorptivity and a high added value without deteriorating the properties of polyamide such as strength, chemical resistance and heat resistance, and a process for producing the same.
Description
본 발명은 폴리아미드 56 수지를 포함하는 고흡습성 섬유에 관한 것이다.The present invention relates to highly hygroscopic fibers comprising a polyamide 56 resin.
폴리아미드나 폴리에스테르 등의 열가소성 수지를 포함하는 합성 섬유는 강도, 내약품성, 내열성 등이 우수하기 때문에, 의료(衣料) 용도나 산업 용도 등 폭 넓게 이용되고 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION Synthetic fibers including thermoplastic resins such as polyamide and polyester are widely used for medical (clothing) applications and industrial applications because of their excellent strength, chemical resistance and heat resistance.
특히 폴리아미드 섬유는 그의 독특한 부드러움, 높은 인장 강도, 염색시의 발색성, 높은 내열성 등의 특성을 살려, 이너웨어, 스포츠웨어 등의 용도로 널리 사용되고 있다.In particular, polyamide fibers are widely used for innerwear, sportswear and the like, taking advantage of their unique softness, high tensile strength, coloring property during dyeing, and high heat resistance.
[선행기술문헌][Prior Art Literature]
[특허문헌][Patent Literature]
특허문헌 1에는 폴리아미드의 섬유 형성 후의 후가공 단계에서 섬유 표면에 흡습제를 부여하는 방법이 제안되어 있다.Patent Document 1 proposes a method of imparting a moisture absorbent to the surface of a fiber in a post-processing step of forming a fiber of polyamide.
또한, 폴리아미드 수지 자체를 친수화시킴으로써 섬유에 흡습성을 부여하는 방법도 시도되고 있다. 예를 들면, 특허문헌 2에는 친수성 성분인 폴리옥시알킬렌글리콜 등을 공중합시킨 폴리아미드 수지를 이용하여 섬유를 제조하는 방법이 제안되어 있다.Further, a method of imparting hygroscopicity to fibers by making the polyamide resin itself hydrophilic is also attempted. For example,
또한, 특허문헌 3에는 섬유의 구조를, 고흡습성의 열가소성 수지를 코어부로, 역학 특성이 우수한 열가소성 수지를 셸부로 하는 코어셸 구조로 함으로써, 흡습 성능과 역학 특성을 양립시키는 방법이 제안되어 있다.
또한, 이들 섬유 형성성의 열가소성 수지의 화학적 개질 이외에 물리적 개질, 즉, 용출 가능한 성분을 혼합하고, 섬유 형성 후에 용출 성분을 추출하여 피브릴이나 공극을 형성시키고, 흡습 표면적을 증대시켜 흡습률의 증가와 흡습 속도의 증대를 겨냥하는 방법이 제안되어 있다. 예를 들면, 특허문헌 4에는 알코올 가용 폴리아미드에 상용성이 있는 섬유 형성성의 열가소성 수지와 알코올 가용 폴리아미드의 블렌드 복합물을 용융 방사하고, 그로부터 알코올 가용 폴리아미드의 일부를 용출함으로써, 천연 섬유에 가까운 흡습성 섬유를 얻는 방법이 제안되어 있다.In addition to the chemical modification of these fiber-forming thermoplastic resins, physical modification, that is, elutable components are mixed, the eluted components are extracted after fiber formation to form fibrils and voids, and the hygroscopic surface area is increased to increase the moisture absorption rate A method aimed at increasing the moisture absorption rate has been proposed. For example, in
폴리아미드 섬유에 친수성 화합물을 첨가하는 방법이 일반적으로는 가장 많이 검토되어 왔다. 예를 들면, 특허문헌 1에는 친수성 중합체로서 폴리비닐피롤리돈을 폴리아미드에 블렌드하여 방사함으로써 흡습 성능을 향상시키는 방법이 제안되어 있다.A method of adding a hydrophilic compound to a polyamide fiber has been generally studied most. For example, Patent Document 1 proposes a method of improving moisture absorption performance by blending polyvinylpyrrolidone as a hydrophilic polymer with polyamide and spinning it.
(특허문헌 1) 일본 특허 공개 (평)9-188917호 공보(Patent Document 1) Japanese Patent Laid-Open No. 9-188917
(특허문헌 2) 일본 특허 공개 (평)5-209316호 공보(Patent Document 2) Japanese Patent Laid-Open Publication No. 5-209316
(특허문헌 3) 일본 특허 공개 (평)3-213519호 공보(Patent Document 3) JP-A-3-213519
(특허문헌 4) 일본 특허 공개 (소)60-246818호 공보(Patent Document 4) Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 60-246818
종래의 폴리아미드 섬유는 천연 섬유와 비교하여 흡습 성능이 낮기 때문에,피부로부터의 발한에 의한 후끈함이나 끈적임 등을 발생시켜, 쾌적성의 면에서 천연 섬유보다 떨어지는 것이 문제로 되어 있다.Conventional polyamide fibers have lower hygroscopicity than natural fibers, so they are subject to sweating or tackiness due to sweating from the skin, resulting in deterioration of the natural fibers in terms of comfort.
이에, 폴리아미드의 섬유 형성 후의 후가공 단계에서 섬유 표면에 흡습제를 부여하는 방법이 제안되어 있다.Thus, there has been proposed a method of imparting a moisture absorbent to the fiber surface in the post-processing step of forming polyamide fibers.
그러나, 세탁에 대한 내구성이 저하되고, 또한 고흡습성을 얻기 위해 다량의 흡습제를 부여하면, 흡습을 위해 섬유 표면에 미끈거림이 발생하여, 불쾌감을 준다는 결점이 있었다.However, when durability against washing is deteriorated and a large amount of a moisture absorber is added in order to obtain high hygroscopicity, there is a disadvantage in that the surface of the fiber is wetted with moisture to cause discomfort.
특허문헌 2의 방법에 의하면, 충분한 흡습 성능을 달성하기 위해서는 공중합비율을 높일 필요가 있는 한편으로, 사조의 강도, 신도 등의 역학 특성이 현저히 손상되기 때문에, 흡습 성능과 역학 특성을 동시에 만족시키는 섬유는 얻어지고 있지 않다.According to the method of
특허문헌 3의 복합 섬유는 제조 장치가 복잡해지기 때문에 비용이 높아지는 결점이 있고, 또한 코어부와 셸부에 이용하는 중합체의 흡수능의 차이로부터, 정련이나 염색 등의 열수 처리시에 코어부의 흡습성 수지가 물을 흡수하여 크게 팽윤하기 때문에, 섬유 표면에 균열을 발생시켜, 코어부의 중합체가 용출되는 등의 결점이 있었다.The composite fiber of
특허문헌 4와 같은 방법에서는 용출 성분이 적으면 충분한 흡습 성능이 얻어지지 않고, 반대로 용출 성분이 많으면 섬유의 강도 등 물리적 특성이 불충분해져, 착용시에 섬유 제품의 백화, 피브릴화 등이 발생하는 등의 결점이 나타나, 흡습 성능과 물리적 특성을 양쪽 다 만족시키는 것은 곤란하였다.In the method according to
특허문헌 1의 방법은 흡습성의 섬유로서 우수한 것이지만, 폴리아미드로서는 폴리아미드 6을 베이스로 폴리비닐피롤리돈을 첨가하고 있기 때문에, 예를 들면 최근 들어 패션 트렌드로서 타이트 피트의 T 셔츠 등을 착용하는 여성이 증가하고 있고, 그와 함께 겉옷에 잘 영향을 주지 않는 몰드 브래지어의 수요가 증가하고 있는 중에, 몰드 가공에 대한 내열성이 충분하지 않았다. 또한, 융점이 높은 폴리아미드 66을 베이스로 폴리비닐피롤리돈을 첨가한 경우, 폴리아미드 66의 방사 온도가 높고, 폴리비닐피롤리돈이 열 열화하여 안정적으로 방사할 수 없다는 문제가 있다.The method of Patent Document 1 is superior as a hygroscopic fiber, but polyvinylpyrrolidone is added as a polyamide based on
상기와 같이 폴리아미드 섬유의 특성을 손상시키지 않고, 천연 섬유에도 뒤떨어지지 않는 흡습 성능을 갖는 원사가 요구되고 있다.As described above, there has been a demand for a yarn having a hygroscopic property that does not deteriorate the properties of polyamide fibers and is not inferior to natural fibers.
본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 극복하여, 강도, 내약품성, 내열성과 같은 폴리아미드의 특성을 손상시키지 않고, 높은 흡습률을 갖는 부가 가치가 높은 흡습성 합성 섬유를 제공하는 것을 과제로 한다.It is an object of the present invention to provide a hygroscopic synthetic fiber having a high moisture absorptivity and a high added value without impairing the properties of polyamide such as strength, chemical resistance and heat resistance by overcoming the problems of the prior art.
상기한 본 발명의 목적은, 폴리아미드 56 수지를 포함하는 섬유이며, ΔMR이 3.0% 이상인 흡습성 섬유에 의해 달성된다.The above object of the present invention is achieved by a hygroscopic fiber having a? MD of 3.0% or more, which is a fiber comprising a polyamide 56 resin.
또한, 본 발명의 목적은, 구금으로부터 토출된 폴리아미드 56 섬유를 냉각풍으로 냉각 고화시킨 후, 방사용 유제를 부착시켜, 연신한 후, 권취하는, 직접 방사 연신법에 의한 폴리아미드 56 섬유의 제조 방법이며, 다음의 (1) 내지 (2)의 조건을 만족시키는 흡습성 섬유의 제조 방법에 의해 달성된다.It is also an object of the present invention to provide a polyamide 56 fiber which is obtained by cooling and solidifying polyamide 56 fibers discharged from a spinneret by cooling air, (1) to (2), wherein the hygroscopic fiber is produced by a method of producing hygroscopic fibers satisfying the following conditions (1) to (2).
(1) 구금 토출 선속도가 14 m/분 이상 30 m/분 이하(1) The speed at which the wire is discharged is 14 m / min or more and 30 m / min or less
(2) 인취 속도와 연신 배율의 곱이 3900 이상 4500 이하(2) The product of the draw speed and the draw ratio is 3900 or more and 4500 or less
본 발명의 목적은 또한 상기 흡습성 섬유를 이용하여 이루어지는 섬유 제품에 의해 달성된다.The object of the present invention is also achieved by a fiber product made using the hygroscopic fiber.
본 발명의 목적은 또한 상기 섬유 제품을 포함하는 섬유 구조체에 의해 달성된다.The object of the invention is also achieved by a fiber structure comprising said textile product.
본 발명의 흡습성 섬유는 섬유의 복굴절이 30×10-3 이상 40×10-3 이하인 것이 바람직하다. 본 발명의 섬유 제품은 상기 흡습성 섬유를 이용하여 이루어지는 섬유 제품이며, 몰드 가공을 행하여 성형된 부분을 포함하는 것이 바람직하다.Absorbent fibers of the present invention it is preferred that the birefringence of the fiber at least 30 × 10 -3 40 × 10 -3 or less. It is preferable that the fiber product of the present invention is a fiber product using the hygroscopic fiber and includes a molded part by molding.
본 발명의 섬유 구조체는 상기 섬유 구조체가 이너웨어인 것이 바람직하다.In the fibrous structure of the present invention, it is preferable that the fibrous structure is innerwear.
본 발명에 의해 강도, 내약품성, 내열성과 같은 폴리아미드의 특성을 손상시키지 않고, 높은 흡습률을 갖는 부가 가치가 높은 흡습성 합성 섬유를 얻을 수 있다.According to the present invention, it is possible to obtain a hygroscopic synthetic fiber having high moisture absorptivity and high added value without impairing the properties of polyamide such as strength, chemical resistance and heat resistance.
도 1은 본 발명에 따른 합성 섬유의 제조 공정의 일례를 나타내는 개략도이다.1 is a schematic view showing an example of a process for producing a synthetic fiber according to the present invention.
본 발명의 폴리아미드 56 섬유는 1,5-디아미노펜탄 단위와 아디프산 단위를 주된 구성 단위로 하는 폴리아미드 56 수지를 포함하는 섬유이다.The polyamide 56 fiber of the present invention is a fiber comprising a polyamide 56 resin having 1,5-diaminopentane unit and adipic acid unit as main constituent units.
본 발명의 폴리아미드 56 섬유는 바이오매스 이용의 1,5-디아미노펜탄 단위를 포함하여 이루어지는 것이 환경 적응성이 우수하기 때문에 바람직하다. 보다 환경 적응성이 우수한 점에서, 폴리아미드 56을 구성하는 1,5-디아미노펜탄 단위의 50% 이상이 바이오매스 이용으로 얻어진 1,5-디아미노펜탄을 포함하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 75% 이상이고, 가장 바람직하게는 100%이다.The polyamide 56 fibers of the present invention are preferably composed of 1,5-diaminopentane units using biomass because they are excellent in environmental adaptability. It is preferable that at least 50% of the 1,5-diaminopentane units constituting the polyamide 56 contain 1,5-diaminopentane obtained by using the biomass in view of superior environmental adaptability. , More preferably at least 75%, and most preferably at least 100%.
본 발명에서의 폴리아미드 56은 본 발명의 효과를 유효하게 발현하기 위해서는 98% 황산 상대 점도가 2.4 이상 2.6 이하인 중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 98% 황산 상대 점도가 상기의 바람직한 범위이면, 섬유로 했을 때에 충분한 강도를 얻는 것이 용이해지고, 한편, 섬유로 했을 때의 결정화도가 적절하고 충분한 흡습성을 얻을 수 있을 뿐만 아니라, 방사시의 용융 중합체의 압출압 및 그의 경시 상승 속도가 적절하여 생산 설비로의 과잉의 부하나 구금의 교환 주기 단축 등은 불필요하여, 고생산성이 유지된다.The polyamide 56 in the present invention is preferably a polymer having 98% sulfuric acid relative viscosity of 2.4 or more and 2.6 or less in order to effectively exhibit the effect of the present invention. When the relative viscosity of 98% sulfuric acid is in the above-mentioned preferable range, it becomes easy to obtain sufficient strength when made into a fiber, and on the other hand, the degree of crystallization when formed into a fiber is appropriate and sufficient hygroscopicity can be obtained, The extrusion pressure and the aging speed of the extrusion pressure are appropriate, so that it is unnecessary to add excess to the production facility or to shorten the exchange period of the detention, and high productivity is maintained.
여기서, 98% 황산 상대 점도란, 섬유 25 g을 98% 황산 25 ml에 용해시키고, 오스왈드 점도계를 이용하여 25℃에서 측정한 값을 말한다.Here, the 98% sulfuric acid relative viscosity refers to a value measured at 25 ° C using an Oswald viscometer after dissolving 25 g of the fibers in 25 ml of 98% sulfuric acid.
본 발명에서의 폴리아미드 56에는 본 발명의 목적을 일탈하지 않는 범위에서, 주성분 외에 제2, 제3 성분을 공중합 또는 혼합할 수도 있다. 공중합 성분으로서는, 예를 들면 지방족 카르복실산, 지환식 디카르복실산, 방향족 디카르복실산으로부터 유도되는 구조 단위를 포함할 수 있다.The polyamide 56 in the present invention may be copolymerized or mixed with the second and third components in addition to the main component within a range not deviating from the object of the present invention. The copolymerization component may include, for example, a structural unit derived from an aliphatic carboxylic acid, an alicyclic dicarboxylic acid, or an aromatic dicarboxylic acid.
또한, 에틸렌디아민, 시클로헥산디아민 등의 지방족 디아민, 비스-(4-아미노시클로헥실)메탄과 같은 지환식 디아민, 크실릴렌디아민과 같은 방향족 디아민, 또한 6-아미노카프로산, 11-아미노운데칸산, 12-아미노도데칸산, 파라아미노메틸벤조산 등의 아미노산, ε-카프로락탐, ω-라우로락탐 등의 락탐으로부터 유도되는 구조 단위를 포함할 수 있다.Also, aliphatic diamines such as ethylenediamine and cyclohexanediamine, alicyclic diamines such as bis- (4-aminocyclohexyl) methane, aromatic diamines such as xylylenediamine, 6-aminocaproic acid, , Amino acid such as 12-aminododecanoic acid and p-aminomethylbenzoic acid, and lactam such as? -Caprolactam and? -Laurolactam.
또한, 본 발명에서의 폴리아미드 56에는 각종 첨가제, 예를 들면 무광택제, 난연제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 적외선 흡수제, 결정핵제, 형광 증백제, 대전 방지제 등을, 총 첨가물 함유량이 0.001 내지 10 중량% 사이에서 필요에 따라 공중합 또는 혼합할 수도 있다.The polyamide 56 in the present invention may contain various additives such as a matting agent, a flame retardant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, a nucleating agent, a fluorescent whitening agent and an antistatic agent in an amount of 0.001 to 10 wt% %, As required.
또한, 본 발명의 폴리아미드 56 섬유의 단섬유의 단면 형상은 둥근 단면뿐만 아니라, 편평, Y형, T형, 중공형, 밭전자형, 우물정자형 등 다종 다양한 단면 형상을 채용할 수 있지만, 섬유 제품으로 했을 때에 인접한 필라멘트 사이에 간극을 발생시켜, 모관 현상에 의한 흡수성을 발현할 수 있도록 Y형, T형, 우물정자형 등의 단면이 바람직하다.The cross-sectional shape of the short fibers of the polyamide 56 fibers of the present invention can adopt not only a round cross section, but also various cross-sectional shapes such as flat, Y, T, hollow, filament, A Y-shaped, a T-shaped, or a sperm-like cross-section is preferable in order to generate a gap between adjacent filaments and to exhibit absorbency by capillary phenomenon.
착용시의 쾌적성이 양호하기 위해, 흡습 특성을 나타내는 흡방습 파라미터 ΔMR은 높은 편이 좋다. 여기서 ΔMR은 의복 착용시의 의복내의 습기를 외기로 방출함으로써 쾌적성을 얻기 위한 지표로서, 경 내지 중작업 또는 경 내지 중운동을 행했을 때의 30℃×90% RH로 대표되는 의복내 온도와, 20℃×65% RH로 대표되는 외기 온습도의 흡습률의 차이이다. 본 발명에서는 흡습 성능 평가의 척도로서 이 ΔMR을 파라미터로서 이용하고 있다. ΔMR은 크면 클수록 흡방습 능력이 높아, 착용시의 쾌적성이 양호한 것에 대응한다. 일반적으로 폴리아미드 6, 폴리아미드 66 등의 폴리아미드 섬유는 ΔMR이 1.5 내지 2.0 정도이다. 그에 반해, 본 발명의 폴리아미드 섬유에 있어서는 ΔMR이 3.0% 이상으로 높은 흡방습성을 갖는 것이다. ΔMR이 3.0% 미만이면 통상의 폴리아미드 6 또는 폴리아미드 66과 동등 레벨의 흡방습성에 그칠 뿐이며, 착용시의 쾌적성은 높지 않다는 문제가 있다. 상한에 대한 제한은 없지만, 너무 크게 해도 체감상 큰 차이는 발생하지 않게 되므로, ΔMR이 20% 정도이면 충분하다.The moisture absorptive and desorptive parameter DELTA MR exhibiting a moisture absorbing property is preferably higher in order to provide better comfort at the time of wearing. Here, ΔMR is an index for obtaining comfort by releasing moisture in the clothes when wearing clothes, and is a temperature in a garment represented by 30 ° C. × 90% RH when subjected to light to heavy work or light to heavy work and , And the moisture absorption rate of the outside air temperature and humidity typified by 20 占 폚 占 65% RH. In the present invention, this? MR is used as a parameter as a measure of the hygroscopicity performance evaluation. The larger the? MR, the higher the moisture absorptive and desorptive ability, and the better the comfort at the time of wearing. Generally, polyamide fibers such as
상기 폴리아미드 섬유의 흡방습 능력은 섬유 중의 결정 구조에 크게 의존한다. 폴리아미드 섬유의 흡습은 수분이 폴리아미드의 아미드기에 배위하여 결합하는 경우와, 섬유 중의 폴리아미드 분자쇄가 랜덤한 상태로 존재하고 있는 비결정부에 도입되는 경우의 2가지의 경우가 있지만, 특히 ΔMR과 같이 가역적인 흡방습 능력은 섬유 중의 비결정 부분의 비율에 크게 의존한다. 따라서, 폴리아미드 섬유의 ΔMR을 향상시키기 위해서는 방사 조업성이나 실의 품질을 손상시키지 않는 범위에서 비결정 부분의 비율을 높이는 것이 중요하다.The moisture absorptive and desorptive ability of the polyamide fiber greatly depends on the crystal structure in the fiber. There are two cases of moisture absorption of the polyamide fibers, that is, when the moisture is bonded to the amide group of the polyamide, and when the polyamide fibers are introduced into the non-crystalline phase where the polyamide molecular chains in the fiber are randomly present, , The reversible moisture absorptive and desorptive ability depends largely on the ratio of the amorphous portion in the fiber. Therefore, in order to improve the DELTA MR of the polyamide fibers, it is important to increase the proportion of the amorphous portion within a range that does not impair spinnability and yarn quality.
일반적으로 결정성의 합성 섬유의 복굴절은 분자쇄의 배향이 진행된 섬유에서는 크고, 배향이 진행되지 않은 섬유에서는 작은 값이 된다. 분자쇄의 배향은 이하에 기술하는 바와 같이, 섬유의 흡수율에 큰 영향을 미치기 때문에 중요한 파라미터이다. 즉, 폴리아미드 섬유의 흡습은 수분이 폴리아미드의 아미드기에 배위하여 결합하는 경우와, 섬유 중의 폴리아미드 분자쇄가 랜덤한 상태로 존재하고 있는 비결정부에 도입되는 경우의 2가지의 경우가 있지만, 특히 섬유 중의 비결정 부분의 비율이 ΔMR값에 크게 영향을 준다.Generally, the birefringence of crystalline synthetic fibers is large in fibers in which molecular chains are oriented and becomes small in fibers in which orientation is not progressed. The orientation of the molecular chains is an important parameter because it greatly affects the absorption rate of the fibers as described below. That is, there are two cases of moisture absorption of the polyamide fibers, that is, when the moisture binds to the amide group of the polyamide, and when the polyamide fibers are introduced into the non-crystalline region where the polyamide molecular chains in the fibers are randomly present. In particular, the ratio of the amorphous portion in the fiber greatly affects the? MR value.
폴리아미드 섬유는 결정 부분의 비율이 크고, 수분을 유지할 수 있는 비결정부의 비율이 적고, 또한 결정부가 많은 경우에는 섬유 표면의 수분이 폴리아미드 섬유 내의 아미드기의 근방까지 도달할 수 없다.In the polyamide fiber, the proportion of the crystalline portion is large, the proportion of the non-crystal portion capable of retaining moisture is small, and in the case where the crystalline portion is large, moisture of the fiber surface can not reach the vicinity of the amide group in the polyamide fiber.
상기 분자쇄의 배향은 복굴절로 나타낼 수 있으며, 복굴절이 커지면 흡습률은 커지는 경향이 있고, 흡습률이 너무 크면 방사유제나 공기 중의 수분을 과잉으로 흡수하게 되어, 결과적으로 사조가 팽윤하여 안정 방사할 수 없고, 또한 섬유 구조의 변동이 커져 품위가 악화된다. 또한, 복굴절이 작아지면, 섬유 중의 분자쇄의 배향 결정화가 진행되어 흡습률이 저하되는 경향이 있다.The orientation of the molecular chains can be represented by birefringence. When the birefringence is large, the moisture absorption rate tends to become large. If the moisture absorption rate is too large, the radiation oil and moisture in the air are excessively absorbed. As a result, And the fluctuation of the fiber structure becomes large, and the quality is deteriorated. Further, when the birefringence is reduced, orientation of the molecular chains in the fibers is promoted to crystallization, and the moisture absorption rate tends to decrease.
본 발명의 폴리아미드 섬유에 있어서는, 복굴절을 30×10-3 이상 40×10-3 이하로 하는 것이 바람직하고, 이러한 범위로 함으로써 폴리아미드 56 섬유의 방사 조업성이나 실의 품질을 손상시키지 않고 높은 흡방습성을 갖는 폴리아미드 56 섬유가 얻어지는 것이다.In the polyamide fiber of the present invention, it is preferable that the birefringence less than 30 × 10 -3 or more and 40 × 10 -3, by the polyamide without impairing the high spinning work efficiency and the yarn quality of the fibers 56 in such a range A polyamide 56 fiber having moisture absorptive and desorptive properties can be obtained.
본 발명의 폴리아미드 섬유에 있어서는, ΔMR을 상기 범위로 함으로써, 착용시의 쾌적성이 양호한 의료를 얻는 것이 가능해졌다.In the polyamide fiber of the present invention, by setting the DELTA MR within the above-mentioned range, it is possible to obtain a medical treatment with good comfort at the time of wearing.
상기 본 발명의 폴리아미드 섬유는 이하의 방법에 의해 제조할 수 있다.The polyamide fiber of the present invention can be produced by the following method.
본 발명의 폴리아미드 섬유의 연신 방법의 일례를, 도 1에 따라 구체적으로 설명한다. 도 1은 본 발명에 따른 합성 섬유의 제조 공정의 일례를 도시한 개략도이다.An example of a method of stretching a polyamide fiber of the present invention will be described concretely with reference to Fig. 1 is a schematic view showing an example of a process for producing a synthetic fiber according to the present invention.
용융된 폴리아미드를 기어 펌프로 계량·수송하고, 방사 구금 (2)로부터 토출하고, 침니 등의 사조 냉각 장치 (3)에 의해 냉각풍을 불어 쬠으로써 사조를 실온까지 냉각시키고, 급유 장치 (4)에서 급유함과 동시에 집속하고, 제1 유체 교락 노즐 장치 (5)에서 교락하여 인취 롤러 (6), 연신 롤러 (7)을 통과시키고, 이 때 인취 롤러 (6)과 연신 롤러 (7)의 주속도의 비에 따라 연신한다. 또한, 사조를 연신 롤러 (7)에 의해 열 세팅하고, 와인더(권취 장치) (8)로 권취한다.The molten polyamide is metered and transported by a gear pump, discharged from the
본 발명의 폴리아미드 섬유의 제조 방법에서는 구금 토출 선속도를 14 m/분 이상 30 m/분 이하로 하는 것이다. 여기서, 구금 토출 선속도란, 사조를 방출하는 구금 구멍에서의 중합체의 단위 시간당의 토출 부피를 구금 구멍 면적으로 나눈 값이고, 구금 구멍으로부터 토출된 실 형상 중합체의 배향의 정도를 좌우하는 파라미터이다. 이 구금 토출 선속도가 작으면, 인취 롤러 (6)에 의해 인취할 때, 구금 토출 선속도와 인취 롤러 (6)의 속도비가 커져, 인취 중의 필라멘트에 과대한 연신 장력이 걸리기 때문에 단사 끊김이 발생하여 안정 방지할 수 없다. 또한, 구금 토출 선속도가 너무 크면, 인취 롤러 (6)으로 인취하고, 계속 연신 롤러 (7)로 연신한 후의 섬유의 배향이 너무 진행되어, 흡습률이 작은 섬유가 된다.In the method for producing a polyamide fiber of the present invention, the wire discharge linear velocity is 14 m / min to 30 m / min. Here, the nailing discharge linear velocity is a value obtained by dividing the discharge volume per unit time of the polymer in the nipping hole that discharges the nested yarn by the nipping hole area, and is a parameter that determines the degree of orientation of the yarn-like polymer discharged from the nipping hole. When the take-out line speed is low, the take-up roller speed and the speed ratio of the take-up
또한, 인취 롤러 (6)에 의해 인취되는 사조의 인취 속도(m/분)와, 인취 롤러 (6)과 연신 롤러 (7)의 주속도비의 값인 연신 배율과의 곱이 3900 이상 4500이 되도록 방사 조건을 설정하는 것이다. 이 수치는 구금으로부터 토출된 중합체가, 구금 토출 선속도로부터 인취 롤러 (6)의 주속도까지, 또한 인취 롤러 (6)의 주속도로부터 연신 롤러 (7)의 주속도까지 연신되는 총 연신량을 나타내고 있고, 이 값이 너무 작으면 섬유의 배향도가 낮아, 흡습률이 너무 큰 섬유가 되어 방사유제나 공기 중의 수분을 너무 흡수하게 되어, 결과적으로 사조가 팽윤하여 안정 방사할 수 없다. 또한, 이 값이 너무 크면 섬유의 배향이 너무 진행되어, 흡습률이 작은 섬유가 된다.The product of the pulling speed (m / min) of the yarn pulled by the pulling
또한, 급유 장치 (4)에 의해 부여되는 방사유제는 비함수계 유제인 것이 바람직하다. 비함수계 유제를 부여한 경우, 유제 부여 중에 수분이 폴리아미드 56에 흡수될 우려는 없기 때문에, 이른바 폴리아미드의 팽윤은 발생하지 않고, 따라서, 제사 중의 섬유 길이 변동도 없어, 안정 권취가 가능해진다.It is preferable that the radial emulsion imparted by the
본 발명의 폴리아미드 섬유는 인장 강도가 3.5 cN/dtex 이상인 것이 바람직하다. 섬유의 인장 강도를 3.5 cN/dtex 이상으로 함으로써, 폴리아미드 56 섬유 제품의 주된 용도인 이너웨어 등의 의료용 섬유 제품의 실용 강도를 실현할 수 있다. 더욱 바람직하게는 4.0 cN/dtex 이상이다.The polyamide fibers of the present invention preferably have a tensile strength of 3.5 cN / dtex or more. By setting the tensile strength of the fibers to 3.5 cN / dtex or more, practical strength of medical textile products such as innerwear, which is the main use of polyamide 56 fiber products, can be realized. More preferably 4.0 cN / dtex or more.
본 발명의 폴리아미드 섬유는 신도가 35% 이상인 것이 바람직하다. 섬유의 신도를 35% 이상으로 함으로써, 제직, 제편, 가연과 같은 고차 공정에서의 공정 통과성이 양호해진다. 더욱 바람직하게는 40 내지 65%이다.The polyamide fiber of the present invention preferably has an elongation of 35% or more. By setting the elongation of the fibers to 35% or more, the processability in high-order processes such as weaving, knitting, and false twisting is improved. And more preferably 40 to 65%.
본 발명의 폴리아미드 섬유의 섬도로서는, 섬유 제품으로 가공했을 때의 두께 면에서 총 섬도 100 dtex 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60 dtex 이하이다. 단사 섬도로서는 섬유 제품로 가공했을 때의 부드러움 면에서 4.0 dtex 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.0 dtex 이하이다.The fineness of the polyamide fibers of the present invention is preferably not more than 100 dtex, more preferably not more than 60 dtex in terms of the thickness when processed into a fiber product. The single fiber fineness is preferably 4.0 dtex or less, more preferably 2.0 dtex or less in terms of softness when processed into a fiber product.
이상과 같이 하여 얻어지는 흡습성 섬유의 구조체로서는 상술한 것에 한정되지 않고, 필라멘트, 스테이플 중 어느 쪽이어도 무방하고, 용도에 따라 선택된다. 섬유 제품 형태로서는 직물, 편물, 부직포 등 목적에 따라 선택할 수 있고, 의료도 포함된다. 통상의 방법으로 제편직 후 가공되고, 봉제되어 이너웨어나 팬티 스타킹, 타이츠 등의 각종 의료용 제품으로 할 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 섬유 제품은 종래의 폴리아미드 섬유에서는 양립이 어려웠던 내열성과 흡수성을 겸비하는 점에서, 몰드 가공을 행하여 성형된 부분을 포함하는 섬유 제품인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 본 발명의 섬유 구조체는 브래지어의 컵, 팬티, 거들의 허리 또는 힙 부분 등의 오목부, 볼록부 또는 잘록부 등의 곡면을 형성하기 위해 몰드 가공한 이너웨어 또는 그와 같은 몰드 가공부를 갖는 이너웨어로서의 용도가 바람직하다.The structure of the hygroscopic fiber obtained as described above is not limited to those described above, and may be either filament or staple, and may be selected depending on the application. The form of the fiber product can be selected according to the purpose such as a fabric, a knitted fabric, and a nonwoven fabric, and includes medical treatment. It is processed after knitting by a usual method and sewed to various medical products such as innerwear, pantyhose, and tights. Among them, the fiber product of the present invention is preferably a fiber product including a molded part by performing mold processing in view of combinability of heat resistance and water absorbability, which were difficult to achieve in conventional polyamide fibers. Specifically, the fabric structure of the present invention is fabricated by using innerwear or a mold processing section such as a cup, panty, girdle, waist or hip portion of a brassiere, such as a concave portion, a convex portion, As an innerwear.
몰드 가공은 몰드(금형)에 직포, 편포 또는 부직포 등의 섬유 제품을 끼워 넣고, 열 처리를 가하여 라운딩을 붙이는 가공이다. 열 처리 조건으로서는 몰드의 표면 온도로서 통상 160 내지 230℃이고, 170 내지 220℃가 바람직하고, 190 내지 200℃가 보다 바람직하다. 처리 시간으로서는 0.5 내지 3분이 바람직하다.Mold processing is a process in which a fiber product such as a woven fabric, a woven fabric, or a nonwoven fabric is put into a mold (metal mold), heat treatment is applied, and rounding is applied. As the heat treatment conditions, the surface temperature of the mold is usually 160 to 230 占 폚, preferably 170 to 220 占 폚, and more preferably 190 to 200 占 폚. The treatment time is preferably 0.5 to 3 minutes.
<실시예><Examples>
본 발명을 실시예에서 상세히 설명한다. 또한, 실시예 중의 측정 방법은 이하의 방법을 이용하였다.The present invention will be described in detail in the following examples. In the measurement methods in Examples, the following methods were used.
[측정 방법][How to measure]
A. 황산 상대 점도A. Relative Viscosity of Sulfuric Acid
시료 0.25 g을 농도 98 중량%의 황산 100 ml에 대하여 1 g이 되도록 용해시키고, 오스왈드형 점도계를 이용하여 25℃에서의 유하 시간(T1)을 측정하였다. 계속해서, 농도 98 중량%의 황산만의 유하 시간(T2)을 측정하였다. T2에 대한 T1의 비, 즉 T1/T2를 황산 상대 점도로 하였다.0.25 g of the sample was dissolved in an amount of 1 g per 100 ml of sulfuric acid having a concentration of 98% by weight, and the dropping time (T1) at 25 캜 was measured using an Oswald-type viscometer. Subsequently, the dropping time (T2) of sulfuric acid alone at a concentration of 98% by weight was measured. The ratio of T1 to T2, that is, T1 / T2, was defined as the relative relative viscosity of sulfuric acid.
B. 아미노 말단기 농도B. Amino end group concentration
시료 1 g을 50 mL의 페놀/에탄올 혼합 용액(페놀/에탄올=80/20)에, 30℃에서 진탕 용해시켜 용액으로 하고, 이 용액을 0.02N의 염산으로 중화 적정하여 소요된 0.02N 염산량을 구하였다. 또한, 상기 페놀/에탄올 혼합 용매(상기와 동량)만을 0.02N 염산으로 중화 적정하여 소요된 0.02N 염산의 양을 구한다. 그리고, 그 차이로부터 시료 1 g당의 아미노 말단기량을 구하였다.1 g of the sample was dissolved in 50 mL of a phenol / ethanol mixed solution (phenol / ethanol = 80/20) at 30 ° C with shaking to make a solution. The solution was neutralized with 0.02 N hydrochloric acid to obtain 0.02 N hydrochloric acid Respectively. Further, only the phenol / ethanol mixed solvent (the same amount as the above) is neutralized with 0.02N hydrochloric acid, and the amount of 0.02N hydrochloric acid consumed is obtained. From the difference, the amount of the amino terminal group per 1 g of the sample was determined.
C. 융점(Tm)C. Melting point (Tm)
퍼킨 엘머사 제조 시차 주사형 열량계 DSC-7형을 이용하여, 시료 10 mg을 승온 속도 15℃/분으로 측정하여 얻은 시차 열량 곡선에서 흡열측에 극값을 나타내는 피크를 융해 피크라 판단하고, 극값을 제공하는 온도를 융점 Tm(℃)으로 하였다. 또한, 복수의 극값이 존재하는 경우에는 고온측의 극값을 융점으로 하였다.10 mg of a sample was measured at a heating rate of 15 캜 / minute using a differential scanning calorimeter DSC-7 manufactured by Perkin-Elmer. The peak indicating the extreme value on the heat absorption side was determined as a melting peak, The temperature to be provided was defined as the melting point Tm (占 폚). When a plurality of extremum values exist, the extremum on the high temperature side is defined as the melting point.
D. 흡습성(ΔMR)D. Hygroscopicity (ΔMR)
샘플을 칭량병에 1 내지 2 g 정도 계량하여 취하고, 110℃로 2시간 유지하여 건조시켜 중량을 측정하고(WO), 다음으로 대상 물질을 20℃, 상대 습도 65%로 24시간 유지한 후 중량을 측정한다(W65). 그리고, 이것을 30℃, 상대 습도 90%로 24시간 유지한 후 중량을 측정한다(W90). 그리고, 다음 수학식에 따라 계산을 행한다.The sample was weighed in a weighing bottle of about 1 to 2 g, held at 110 ° C for 2 hours, dried and weighed (W O ), and then the material was held at 20 ° C and 65% relative humidity for 24 hours The weight is measured (W 65 ). Then, after maintaining this at 30 DEG C and 90% relative humidity for 24 hours, the weight is measured ( W90 ). Then, calculation is performed according to the following equation.
E. 복굴절E. Birefringence
닛본 고가꾸 고교(주) 제조 P0H형 편광 현미경을 이용하고, 광원으로서 백색광을 이용하여, 섬유로부터 취출한 2개의 단섬유의 레타데이션과 직경을 측정하고, 복굴절률을 측정하여 평균하여 구하였다.A birefringent index was measured and averaged by measuring the retardation and the diameter of two short staple fibers taken out from the fiber using a P0H-type polarizing microscope manufactured by Nippon Gohaku Kogyo Co., Ltd. and using white light as a light source.
F. 총 섬도, 단섬유 섬도F. Total fineness, monofilament fineness
1 m/둘레의 검척기로 10 회전시켜, 10 턴의 루프상 릴을 5개 제조하여, 중량 측정용 시료로 한다. 또한, 마찬가지로 하여 10 턴의 루프상 릴을 제조하고, 이 릴의 실 단부끼리를 연결하여 풀어지지 않도록 한 루프상 릴을 5개 제조하여 시료 길이 측정용의 시료로 한다. 우선 총 10개의 시료를 25℃ RH55%의 환경 하, 무하중 상태에서 48시간 방치하여 조습하였다. 그 후 동일한 환경 하에서, 중량 측정용의 루프상 릴의 중량을 측정하여 평균값 A(g)를 구하였다. 다음으로 마찬가지로 동일한 환경 하에서 시료 길이 측정용 루프상 릴의 릴 길이를 측정하였다. 시료 길이 측정용의 루프상 릴을 후크에 걸고, 루프상 릴에 0.05 cN/dtex 상당의 하중을 걸어 릴 길이를 측정하였다. 하중을 결정할 때에는 시료의 겉보기 섬도(=A(g)×10,000/10)를 이용하였다. 릴 길이의 20배가 시료 길이가 되고, 5개의 시료 길이의 평균값 B(m)를 구하였다. 그리고 A를 B로 나눈 후, 10,000배함으로써 총 섬도를 구하였다. 단섬유 섬도는 상기 총 섬도를 필라멘트수로 나누어 구하였다.10 revolutions were made with a calibrator around 1 m / circumference to prepare five loops of 10 turns and used as a sample for weight measurement. Likewise, a loop-like reel of 10 turns is manufactured in the same manner, and five loop-like reels are prepared by connecting the end portions of the reel so that they are not loosened. First, a total of 10 specimens were humidity-conditioned by leaving them in a load-free state at 25 ° C and RH 55% for 48 hours. Thereafter, under the same environment, the weight of the loop-like reel for weight measurement was measured to obtain an average value A (g). Next, the reel length of the loop upper reel for measuring the sample length was measured under the same conditions. The length of the reel was measured by attaching a loop upper reel for measuring the sample length to the hook and applying a load of 0.05 cN / dtex to the loop upper reel. When determining the load, the apparent fineness (= A (g) × 10,000 / 10) of the sample was used. The average length B (m) of the five sample lengths was obtained. Then, A was divided by B, and then the total fineness was determined by 10,000 times. The single fiber fineness was obtained by dividing the total fineness by the number of filaments.
G. 몰드 가공성G. Moldability
직경 15 cm로 도려낸 두께 2 cm의 고정구 2장 사이에 느슨함 없이, 릴렉스시킨 상태에서 신축성 섬유 제품을 고정하고, 표면 온도 200℃로 가열한 직경 10 cm의 반구상의 열철구를 섬유 제품에 압입하고, 깊이가 10 cm가 되도록 가압하여 60초 후 즉시 열철구를 빼낸다. 정형된 혹 형상부 표면 형태에 대하여, 가공 전후에서의 외관을 이하의 기준으로 평가한다.A stretchable fiber product was fixed in a relaxed state without loosening between two 2 cm fixtures cut out with a diameter of 15 cm and a hemispherical thermal steel ball having a diameter of 10 cm heated to a surface temperature of 200 캜 was pressed into a fiber product And pressurized to a depth of 10 cm. Immediately after 60 seconds, the hot iron ball is taken out. For the shape of the shaped lump-shaped part surface, the appearance before and after the processing is evaluated by the following criteria.
양호: 거의 변화가 없음.Good: Almost no change.
미흡: 표면이 거칠어져 상품으로서 부적당Inadequate: The surface is rough and not suitable as a commodity.
H. 흡수성 스트레치 편지(編地)의 착용 평가H. Wear assessment of absorbent stretch letters (knitted fabric)
실시예 1 및 비교예 1, 비교예 5, 비교예 7의 실을 이용하여 각각 편지를 편성하고, 몸에 피트되도록 봉제한 T 셔츠의 샘플을 제작하고, 25℃×65% RH의 실내에서 5명의 피험자가 이들 T 셔츠를 착용한 상태에서 시속 12 Km의 조깅 운동을 5분간 행한 후, 피험자의 자기 신고로 발한시의 끈적감을 다음의 평가 기준에 기초하여 비교 평가하였다.A sample of a T-shirt sewn in a letter was knitted using the yarns of Example 1 and Comparative Example 1, Comparative Example 5, and Comparative Example 7, and sewn to fit the body. Subjects performed a jogging exercise of 12 Km / s for 5 minutes while these T-shirts were worn. Then, the stickiness of the subject's self-report upon self-report was evaluated based on the following evaluation criteria.
우수: 끈적감 없이 촉감도 쾌적Excellent: Comfortable without feeling sticky
양호: 끈적감 없음Good: No stickiness
보통: 끈적감 있지만, 참을 수 있음Normal: sticky but tolerable
미흡: 끈적감이 있어 불쾌.Insufficient: I feel sticky and uncomfortable.
또한, 착용시의 섬유 제품의 부드러움에 관한 입었을 때 기분에 대해서도 5명의 피험자가 자기 신고로 다음의 평가 기준에 기초하여 비교 평가하였다.Also, regarding the mood of the fiber product at the time of wearing, five subjects were self-reported and compared based on the following evaluation criteria.
양호: 부드럽고, 입었을 때 기분이 좋음Good: Soft, comfortable to wear
미흡: 촉감이 딱딱하고, 빳빳함Poor: Stiff, stiff
I. 방사 안정성I. Radiation stability
후술하는 방사 조건으로 1 와인더당 2 패키지씩, 1시간 권취를 실시했을 때의 방사 실 끊김의 횟수로 방사 안정성을 평가하였다.The radiation stability was evaluated by the number of spinning yarn breaks when two packages per one winder were wound for one hour under the spinning condition described later.
양호: 1회 이내Good: less than 1 time
미흡: 2회 이상.Poor: more than 2 times.
제조예 1(폴리아미드 56 수지의 제조)Production Example 1 (Production of polyamide 56 resin)
1,5-디아미노펜탄 12.3 kg을 이온 교환수 30.0 kg 중에 용해시킨 수용액을, 빙욕에 침지하여 교반하고 있는 곳에, 17.7 kg의 아디프산((주)카크 제조)을 소량씩 첨가해 가고, 중화점 근방에서는 40℃의 수욕에서 가온하여 내온을 33℃로 하고, pH가 8.32인 1,5-디아미노펜탄과 아디프산의 등몰염의 50 중량% 수용액 60.0 kg을 제조하였다. 이 수용액과 1,5-디아미노펜탄 86.4 g, 및 이산화티탄을 20% 농도가 되도록 이온 교환수에 분산시킨 슬러리 28.2 g을, 더블 헬리컬 리본 날개를 갖는 교반기와 가열 매체 쟈켓을 장비한 내용적 80 L의 회분식 중합캔에 넣었다. 중합캔 내를 충분히 질소 치환한 후, 교반하면서 260℃에서 가온을 개시하였다. 캔내 압력이 0.2 MPa(게이지압)에 도달한 시점부터 농축을 개시하고, 중합캔 내압을 일정하게 유지하도록 방압 밸브의 개방도를 조정하였다. 유출수량이 24.7 kg이 되면 방압 밸브를 폐지하고, 가열 온도를 285℃로 변경하였다. 캔 내 압력이 1.7 MPa(게이지압)에 도달한 후, 캔 내 압력을 유지하였다. 내온이 255℃에 도달한 시점부터 50분에 걸쳐 서서히 대기압까지 방압하고, 그 후 질소 가스를 5 L/분 유통시켜 15분간 캔 내를 블로우하였다. 그 후 캔 내에 0.4 MPa(게이지압)의 질소압을 걸고, 수욕 중에 토출한 중합체를 스트랜드 커터로 펠렛타이즈하였다. 얻어진 폴리아미드 56 수지의 황산 상대 점도는 2.54이고, 아미노 말단기량은 2.77×10-5 mol/g이었다. 시차 주사 열량계로 측정한 Tm은 254℃였다.17.7 kg of adipic acid (manufactured by KAKKAI CO., LTD.) Was added in small amounts to an aqueous solution prepared by dissolving 12.3 kg of 1,5-diaminopentane in 30.0 kg of ion-exchanged water while stirring in an ice bath. In the vicinity of the neutralization point, 60.0 kg of a 50 wt% aqueous solution of 1,5-diaminopentane and adipic acid having a pH of 8.32 was prepared by warming in a water bath at 40 캜 and an internal temperature of 33 캜. 86.4 g of this aqueous solution, 1,5-diaminopentane and 28.2 g of a slurry in which titanium dioxide was dispersed in ion-exchanged water so as to have a concentration of 20% were mixed with a stirrer having double helical ribbon blades and a heating medium jacket L batch polymerization can. After thoroughly purging the polymerization can with nitrogen, heating was started at 260 캜 with stirring. The concentration was started at the time when the internal pressure reached 0.2 MPa (gauge pressure), and the degree of opening of the pressure-proof valve was adjusted so that the internal pressure of the polymerization can be kept constant. When the flow rate reached 24.7 kg, the pressure-proof valve was closed and the heating temperature was changed to 285 ° C. After the pressure in the can reached 1.7 MPa (gauge pressure), the pressure in the can was maintained. After the internal temperature reached 255 占 폚, the pressure was gradually reduced to atmospheric pressure over 50 minutes, then nitrogen gas was flowed at 5 L / min, and the inside of the can was blown for 15 minutes. Thereafter, a nitrogen pressure of 0.4 MPa (gauge pressure) was applied to the can, and the polymer discharged in a water bath was pelletized with a strand cutter. The obtained polyamide 56 resin had a sulfuric acid relative viscosity of 2.54 and an amino terminal group content of 2.77 × 10 -5 mol / g. The Tm measured by differential scanning calorimetry was 254 ° C.
제조예 2(폴리아미드 66 수지의 제조)Production Example 2 (Production of polyamide 66 resin)
헥사메틸렌디암모늄아디페이트(로디아(Rhodia)사 제조) 30.0 kg을 이온 교환수 30.0 kg 중에 용해시킨 수용액과, 아디프산((주)카크 제조) 140.4 g, 및 이산화티탄을 20% 농도가 되도록 이온 교환수에 분산시킨 슬러리 28.5 g을, 더블 헬리컬 리본 날개를 갖는 교반기와 가열 매체 쟈켓을 장비한 내용적 80 L의 회분식 중합캔에 넣었다. 중합캔 내를 충분히 질소 치환한 후, 교반하면서 260℃에서 가온을 개시하였다. 캔내 압력이 0.2 MPa(게이지압)에 도달한 시점부터 농축을 개시하고, 중합캔 내압을 일정하게 유지하도록 방압 밸브의 개방도를 조정하였다. 유출수량이 24.7 kg이 되면 방압 밸브를 폐지하고, 가열 온도를 295℃로 변경하였다. 캔내 압력이 1.7 MPa(게이지압)에 도달한 후, 캔내 압력을 유지하였다. 내온이 255℃에 도달한 시점부터 50분에 걸쳐 서서히 대기압까지 방압하고, 그 후 질소 가스를 5 L/분 유통시켜 10분간 캔 내를 블로우하였다. 그 후 캔 내에 0.4 MPa(게이지압)의 질소압을 걸고, 수욕 중에 토출한 중합체를 스트랜드 커터로 펠렛타이즈하였다. 얻어진 폴리아미드 66 수지의 황산 상대 점도는 2.52이고, 아미노 말단기량은 2.88×10-5 mol/g이었다. 시차 주사 열량계로 측정한 Tm은 262℃였다.A solution obtained by dissolving 30.0 kg of hexamethylenediammonium adipate (Rhodia) in 30.0 kg of ion-exchanged water, 140.4 g of adipic acid (manufactured by KAKKAI CO., LTD.), And 20% concentration of titanium dioxide 28.5 g of the slurry dispersed in ion-exchanged water was placed in an internal 80 L batch-type polymerization can equipped with a stirrer having double helical ribbon blades and a heating medium jacket. After thoroughly purging the polymerization can with nitrogen, heating was started at 260 캜 with stirring. The concentration was started at the time when the internal pressure reached 0.2 MPa (gauge pressure), and the degree of opening of the pressure-proof valve was adjusted so that the internal pressure of the polymerization can be kept constant. When the flow rate reached 24.7 kg, the pressure-proof valve was closed and the heating temperature was changed to 295 ° C. After the internal pressure of the can reaches 1.7 MPa (gauge pressure), the internal pressure of the can is maintained. After the internal temperature reached 255 DEG C, the pressure was gradually reduced to atmospheric pressure over a period of 50 minutes, then nitrogen gas was flowed at 5 L / min, and the inside of the can was blown for 10 minutes. Thereafter, a nitrogen pressure of 0.4 MPa (gauge pressure) was applied to the can, and the polymer discharged in a water bath was pelletized with a strand cutter. The obtained polyamide 66 resin had a sulfuric acid relative viscosity of 2.52 and an amino terminal group content of 2.88 x 10 -5 mol / g. The Tm measured by differential scanning calorimetry was 262 ° C.
제조예 3(폴리아미드 6 수지의 제조)Production Example 3 (Production of
수분을 1 중량% 포함하는 ε 카프로락탐을 30 kg/hr의 양으로 연속적으로, 온도계를 구비한 부피 0.2 m3의 제1 중합 반응기에 공급하고, 가열 온도를 270℃로 설정하여 중합을 행하였다. 제1 중합 반응기 하부로부터, 공급량에 대응하는 중합 중간체를 배출하고, 응축기와 온도계를 구비한 부피 0.08 m3인 제2 중합 반응기에 공급하였다. 제2 중합 반응기의 가열 온도를 250℃로 설정하여, 상압 하에서 연속 중합을 행하고, 중합 반응 생성물인 폴리카프라미드의 배출을 개시하였다. 제1 중합 반응기의 용량의 1.5배의 ε-카프로락탐을 공급한 시점부터 펠렛타이즈화하여 폴리카프라미드계 제사 재료를 얻었다.Epsilon caprolactam containing 1% by weight of water was continuously fed in an amount of 30 kg / hr to a first polymerization reactor having a volume of 0.2 m 3 equipped with a thermometer and polymerization was carried out at a heating temperature of 270 ° C . From the lower part of the first polymerization reactor, the polymerization intermediate corresponding to the feed amount was discharged and fed to a second polymerization reactor having a volume of 0.08 m 3 equipped with a condenser and a thermometer. The heating temperature of the second polymerization reactor was set at 250 캜 and continuous polymerization was carried out under normal pressure to start discharging polycarbamide as a polymerization reaction product. From the point of time when 竜 -caprolactam of 1.5 times the capacity of the first polymerization reactor was fed, pellet tires were obtained to obtain a polycapramide-based product.
얻어진 폴리카프라미드계 제사 재료는 95℃의 열수에 의해 16시간 처리하여 저분자량 성분을 제거하였다. 얻어진 폴리아미드 6 수지의 황산 상대 점도는 2.60이고, 아미노 말단기량은 5.10×10-5 mol/g이었다. 시차 주사 열량계로 측정한 Tm은 230℃였다.The resulting polycarbamide-based product was treated with hot water at 95 캜 for 16 hours to remove low molecular weight components. The obtained
[실시예 1][Example 1]
도 1에 도시한 직접 방사 연신 장치를 이용하여, 용융 방사, 연신, 열 처리를 연속적으로 실시하여 폴리아미드 56 섬유를 얻었다.The melt-spinning, stretching and heat treatment were continuously carried out by using the direct radiation-drawing apparatus shown in Fig. 1 to obtain polyamide 56 fibers.
우선, 제조예 1에서 얻은 폴리아미드 56 수지를 수분율 0.11%가 되도록 조습하고, 방사기에 투입하였다. 그리고, 290℃에서 용융하고, 중합체 배관을 통과시켜 방사 구금 (2)에 유도함에 있어서, 기어 펌프 (1)로 중합체를 계량, 배출하고, 290℃로 설정된 방사 구금 (2)에 유도하고, 토출 구멍 직경 0.25 mm, 구멍 길이 0.5 mm의 둥근 구멍을 24홀 갖는 방사 구금 (2)으로부터 방출하였다.First, the polyamide 56 resin obtained in Production Example 1 was humidified to have a moisture content of 0.11%, and then introduced into a radiator. The polymer is then metered and discharged by the gear pump 1, guided to the
이 때, 얻어지는 폴리아미드 56 섬유의 총 섬도가 78 dtex가 되도록 기어 펌프 (1)의 회전수를 선정하여 31.2 g/분의 토출량으로 하였다. 그리고, 사조 냉각 장치 (3)에서 사조를 냉각 고화하고, 급유 장치 (4)에 의해 비함수 유제를 급유한 후, 제1 유체 교락 노즐 장치 (5)에서 교락을 부여하고, 제1 롤인 인취 롤러 (6)의 주속도를 2,066 m/분, 제2 롤인 연신 롤러 (7)의 주속도를 4,123 m/분, 권취 속도를 4,000 m/분으로 권취하여 치즈상 패키지를 얻었다. 이상과 동일하게 하여 방사, 연신, 열 처리를 1 단계로 실시한 78 dtex 24 필라멘트의 폴리아미드 56 섬유를 얻었다. 얻어진 섬유의 물성을 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 섬유로부터 트리코트 편지를 편성하여, 몰드 가공 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.At this time, the number of revolutions of the gear pump 1 was selected so that the total fineness of the obtained polyamide 56 fibers was 78 dtex, and the discharge amount was 31.2 g / min. Then, the yarn is cooled and solidified by the
[실시예 2][Example 2]
기어 펌프 (1)의 토출량을 34.1 g/분, 제1 롤 주속도를 4,250 m/분, 제2 롤 주속도를 4,463 m/분, 권취 속도를 4,400 m/분으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 78 dtex 24 필라멘트의 폴리아미드 56 섬유를 얻었다. 얻어진 섬유의 물성을 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 섬유로부터 트리코트 편지를 편성하여, 몰드 가공 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.Except that the discharge amount of the gear pump 1 was 34.1 g / min, the first roll main speed was 4,250 m / min, the second roll main speed was 4,463 m / min, and the winding speed was 4,400 m / min. Polyamide 56 fibers of 78 dtex and 24 filaments were obtained in the same manner. Table 1 shows the physical properties of the obtained fibers. Further, a tricot letter was knitted from the obtained fibers, and mold processing evaluation was carried out. The evaluation results are shown in Table 1.
[실시예 3][Example 3]
방사 구금을 토출 구멍 직경 0.20 mm, 구멍 길이 0.4 mm의 둥근 구멍을 68 홀 갖는 방사 구금으로 하여 기어 펌프 (1)의 토출량을 30.42 g/분, 제1 롤 주속도를 3,600 m/분, 제2 롤 주속도를 3,960 m/분, 권취 속도를 3,900 m/분으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 78 dtex 68 필라멘트의 폴리아미드 56 섬유를 얻었다. 얻어진 섬유의 물성을 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 섬유로부터 트리코트 편지를 편성하여, 몰드 가공 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.The spinneret was made into a spinneret having 68 holes having a discharge hole diameter of 0.20 mm and a hole length of 0.4 mm. The discharge amount of the gear pump 1 was 30.42 g / min, the first roll main speed was 3,600 m / A polyamide 56 fiber of 78 dtex 68 filaments was obtained in the same manner as in Example 1 except that the roll main speed was 3,960 m / min and the winding speed was 3,900 m / min. Table 1 shows the physical properties of the obtained fibers. Further, a tricot letter was knitted from the obtained fibers, and mold processing evaluation was carried out. The evaluation results are shown in Table 1.
[비교예 1][Comparative Example 1]
기어 펌프 (1)의 토출량을 30.9 g/분, 방사 구금을 φ0.30, 구멍 길이 0.6 mm의 둥근 구멍 13 홀로 하고, 제1 롤 주속도를 1,500 m/분, 제2 롤 주속도를 4,440 m/분, 권취 속도를 4,050 m/분으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 78 dtex 13 필라멘트의 폴리아미드 56 섬유를 얻었다. 얻어진 섬유의 물성을 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 섬유로부터 트리코트 편지를 편성하여, 몰드 가공 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.The discharge amount of the gear pump 1 was set at 30.9 g / min, the spinneret was set at φ0.30 and the hole length was set at 0.6 mm, and 13 holes were drilled at a first roll main speed of 1,500 m / min and a second roll main speed of 4,440 m / Min, and the winding speed was 4,050 m / min, polyamide 56 fibers of 78 dtex 13 filaments were obtained in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the physical properties of the obtained fibers. Further, a tricot letter was knitted from the obtained fibers, and mold processing evaluation was carried out. The evaluation results are shown in Table 1.
[비교예 2][Comparative Example 2]
기어 펌프 (1)의 토출량을 35.1 g/분, 제1 롤 주속도를 4,400 m/분, 제2 롤 주속도를 4,600 m/분, 권취 속도를 4,550 m/분으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 78 dtex 24 필라멘트의 폴리아미드 56 섬유를 얻었다. 얻어진 섬유의 물성을 표 1에 나타낸다.Except that the discharge amount of the gear pump 1 was 35.1 g / min, the first roll main speed was 4,400 m / min, the second roll main speed was 4,600 m / min, and the winding speed was 4,550 m / min. Polyamide 56 fibers of 78 dtex and 24 filaments were obtained in the same manner. Table 1 shows the physical properties of the obtained fibers.
[비교예 3][Comparative Example 3]
기어 펌프 (1)의 토출량을 28.9 g/분, 제1 롤 주속도를 2,000 m/분, 제2 롤 주속도를 3,730 m/분, 권취 속도를 3,700 m/분으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 용융 방사했지만, 방사 실끊김이 다발하여 안정 방사할 수 없었다.Except that the discharge amount of the gear pump 1 was 28.9 g / min, the first roll main speed was 2,000 m / min, the second roll main speed was 3,730 m / min, and the winding speed was 3,700 m / min. Melt spinning was carried out in the same manner, but spinning yarn breakage occurred frequently, and stable spinning could not be achieved.
[비교예 4][Comparative Example 4]
방사 구금을 φ0.40, 구멍 길이 0.8 mm의 둥근 구멍 24 홀을 갖는 방사 구금으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 용융 방사했지만, 방사 실끊김이 다발하여 안정 방사할 수 없었다.The melt spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that the spinneret had a spinneret having 24 holes of round holes with a diameter of 0.40 and a hole length of 0.8 mm.
[비교예 5][Comparative Example 5]
폴리아미드 56 수지 대신에 제조예 2에서 제조한 폴리아미드 66 수지를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리아미드 66 섬유를 얻었다. 얻어진 섬유의 물성을 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 섬유로부터 트리코트 편지를 편성하여, 몰드 가공 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.A polyamide 66 fiber was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyamide 66 resin prepared in Preparation Example 2 was used in place of the polyamide 56 resin. Table 1 shows the physical properties of the obtained fibers. Further, a tricot letter was knitted from the obtained fibers, and mold processing evaluation was carried out. The evaluation results are shown in Table 1.
[비교예 6][Comparative Example 6]
폴리아미드 56 수지 대신에 제조예 2에서 제조한 폴리아미드 66 수지에 폴리비닐피롤리돈을 5 중량% 블렌드한 혼합 수지를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 용융 방사했지만, 방사 실끊김이 다발하여 안정 방사할 수 없었다.Except that a mixed resin obtained by blending 5% by weight of polyvinylpyrrolidone with the polyamide 66 resin prepared in Preparation Example 2 was used instead of the polyamide 56 resin, and melt spinning was carried out in the same manner as in Example 1, So that stable radiation could not be achieved.
[비교예 7][Comparative Example 7]
폴리아미드 56 수지 대신에 제조예 3에서 제조한 폴리아미드 6 수지에 폴리비닐피롤리돈을 5 중량% 블렌드한 혼합 수지를 이용하고, 용융 온도, 구금 온도를 260℃로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리아미드 6 섬유를 얻었다. 얻어진 섬유의 물성을 표 1에 나타낸다. 또한, 얻어진 섬유로부터 트리코트 편지를 편성하여, 몰드 가공 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.Except that a mixed resin obtained by blending 5 wt% of polyvinylpyrrolidone with the
1: 기어 펌프
2: 방사 구금
3: 사조 냉각 장치
4: 급유 장치
5: 제1 유체 교락 노즐 장치
6: 인취 롤러
7: 연신 롤러
8: 와인더
<산업상 이용 가능성>
본 발명에 의해 강도, 내약품성, 내열성과 같은 폴리아미드의 특성을 손상시키지 않고, 높은 흡습률을 갖는 부가 가치가 높은 흡습성 합성 섬유를 얻을 수 있다.
따라서, 본 발명의 흡습성 합성 섬유는 의료 용도, 특히 이너웨어, 스포츠웨어 등의 용도에 적합하다.1: Gear pump
2: spinning detention
3: Dust cooling system
4: Lubrication device
5: First fluid interflow nozzle device
6: Draw rollers
7: Stretch roller
8: Winder
≪ Industrial applicability >
According to the present invention, it is possible to obtain a hygroscopic synthetic fiber having high moisture absorptivity and high added value without impairing the properties of polyamide such as strength, chemical resistance and heat resistance.
Therefore, the hygroscopic synthetic fiber of the present invention is suitable for medical use, particularly in innerwear, sportswear, and the like.
Claims (7)
(1) 구금 토출 선속도가 14 m/분 이상 30 m/분 이하
(2) 인취 속도와 연신 배율의 곱이 3900 m/분 이상 4500 m/분 이하A process for producing a polyamide 56 fiber by direct radial stretching method in which a polyamide 56 fiber discharged from a cigarette is cooled and solidified by cooling wind, ) To (2).
(1) The speed at which the wire is discharged is 14 m / min or more and 30 m / min or less
(2) The product of drawing speed and drawing magnification is 3900 m / min or more and 4500 m / min or less
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