KR101546532B1 - 테트라졸 및 셀룰로오스 유도체를 포함하는 생분해성 고흡수성 수지 - Google Patents

테트라졸 및 셀룰로오스 유도체를 포함하는 생분해성 고흡수성 수지 Download PDF

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Abstract

본 발명은 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 중합 가능한 단량체와, 테트라졸 단량체와, 무기 충진제와, 셀룰로오스 유도체의 알릴 화합물을 포함하는 조성물로부터 가교 중합되어 제조된 생분해성 흡수성 수지 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

테트라졸 및 셀룰로오스 유도체를 포함하는 생분해성 고흡수성 수지 {BIODEGRADABLE SUPERABSORBENT POLYMER CONTAINING TETRAZOLE AND CELLULOSE DERIVATIVES}
본 발명은 질소함유 헤테로시클로 화합물과, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 중합 가능한 단량체와, 무기 충진제와, 셀룰로오스 유도체의 알릴 화합물을 포함하는 조성물로부터 제조된 생분해성 흡수성 수지 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
개인 위생용 흡수성 제품, 예를 들어, 유아용 기저귀, 성인용 패드 또는 여성용 위생 제품 등에는 섬유상 매트릭스 상에 분산된 고흡수성 수지 입자를 포함하는 흡수성 코어가 포함된다. 이러한 고흡수성 수지는 체액에 대한 높은 흡수능을 갖는 일반적으로 수팽윤성, 수불용성 흡수재로 된다.
이러한 용도로 일반적으로 사용되는 고흡수성 수지 (SAP)는 대부분 석유 등 화석 연료에서 유래한 아크릴산으로부터 유도되며 재생 불가능한 것으로 알려져 있다. 즉, 일반적인 아크릴산 중합체 및 고흡수성 수지는 생분해성을 나타내지 않는 것으로 알려져 있다.
보다 구체적으로, 흡수성 수지는 적어도 일부가 중화된 폴리아크릴산, 가수 분해된 전분/아크릴로니트릴 그라프트 공중합체, 중화된 전분/아크릴산 그라프트 공중합체, 중화된 비닐아세테이트/아크릴산 에스테르 공중합체 또는 가수분해된 아크릴아미드 공중합체 등을 포함하는데, 이들은 생분해성을 나타내지 않는다.
그러나, 최근에 환경 문제에 대한 관심이 크게 증가함에 따라, 생분해성을 갖는 흡수성 고분자에 대한 관심이 높아지고 있다. 이전에 알려진 생분해 가능하며 흡수성을 나타내는 고분자의 예로는, 천연 고분자 또는 이와 합성 고분자의 혼합물, 혹은 천연 고분자 및 합성 고분자의 그라프트 중합체가 있으며, 이에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
예를 들어, 이제까지 알려진 고분자 중 상업적으로 비교적 성공적인 생분해 가능한 고분자의 예로는 천연 셀룰로오스를 개질하여 얻은 소디움 카복시메틸셀룰로오스가 있다. 이러한 고분자는 비교적 낮은 단가를 갖는 셀룰로오스를 출발 물질로 사용해 얻어지므로, 이로부터 얻어진 상기 고분자는 몇 가지 이점을 갖는다.
이러한 셀룰로오스로 고흡수성 고분자를 제조하는 일 예로서, 셀룰로오스를 이온성 작용기를 갖는 가교제와 반응시켜 높은 생분해성을 갖는 산물을 얻는 방법을 들 수 있다. 그러나, 이러한 방법은 그 제조 단가가 매우 높아 경제적이지 않다. 다른 예로서, 카복시기를 갖도록 셀룰로오스를 개질한 후, 개질 셀룰로오스를 가교제로 가교시키는 방법이 있다. 그러나, 이러한 방법 역시 산물의 생분해성이 충분치 못하고, 한정된 종류의 물질만을 얻을 수 있는 단점이 있다.
더구나, 이전에 알려진 방법으로 천연 고분자를 사용하여 생분해성 흡수성 고분자를 얻는 경우, 실제 상업적으로 적용하기 어려운 단점이 있다. 예를 들어, 셀룰로오스로부터 유도된 이전의 생분해성 고분자는 화석 연료에서 유래한 생분해성을 나타내지 않는 흡수성 수지에 비해, 흡수성 등 물성이 열악하고, 그 제조 단가가 높다. 부가하여, 천연 고분자에 폴리아크릴레이트를 그라프트시키는 경우에도, 고분자의 분해 정도를 조절하기 어려운 단점이 있으며, 흡수성 및 생리학적 특성이 열악하며, 상대적으로 원료의 단가가 높아지는 등의 단점이 있다.
이에 따라, 천연 고분자에서 유도되어 우수한 생분해성을 나타내면서도, 뛰어난 흡수성을 가지고, 낮은 단가로 제조될 수 있는 흡수성 수지의 개발이 계속적으로 요구되고 있다.
본 발명은 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 중합 가능한 단량체와, 질소 함유 헤테로시클로 단량체와, 무기 충진제와, 셀룰로오스 유도체의 알릴 화합물을 포함하는 조성물로부터 제조된 가교 구조를 갖는 생분해성 흡수성 수지를 제공하는 것이다.
본 발명은 또한, 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 중합 가능한 단량체와, 질소 함유 헤테로시클로 단량체와, 무기 충진제와, 셀룰로오스 유도체의 알릴 화합물을 포함하는 조성물을 사용하여 가교 구조를 갖는 생분해성 흡수성 수지를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
이에 본 발명은 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 중합 가능한 단량체와, 하기 화학식 1로 표시되는 테트라졸 단량체와, 무기 충진제와, 하기 화학식 2로 표시되는 셀룰로오스 유도체의 알릴 화합물을 포함하는 조성물로부터 가교 중합된, 생분해성 흡수성 수지 및 이의 제조 방법을 제공한다:
[화학식 1]
Figure 112014002754478-pat00001
상기 식에서, R1은 독립적으로 중합 또는 가교 가능한 불포화기를 갖는 C1-C10 탄화수소기이고,
R2는 수소, C1-C6 알킬기, C1-C6 알케닐기, 또는 F, Cl, Br 또는 I의 할로겐을 갖는 C1-C6 할로겐화 알킬기이고,
[화학식 2]
Figure 112014002754478-pat00002
상기 식에서, R3은 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬기, C1-C6 알케닐기, C2-C6 알킬카복시기, C2-C6 알카노일기, 또는 F, Cl, Br 또는 I의 할로겐을 갖는 C1-C6 할로겐화 알킬기이고, n은 5 내지 100의 정수이다.
상기 테트라졸 단량체는 질소 함유 헤테로시클로 화합물의 일종으로서, 상기 가교된 흡수성 수지의 수분 흡수성을 보다 향상시킬 수 있다. 이러한 테트라졸 단량체는 상기 화학식 1의 구조를 가질 수 있다. 보다 적절한 예에서, 상기 화학식 1의 R1은 독립적으로 비닐기 또는 알릴기이고, R2는 독립적으로 수소 또는 메틸기로 될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 테트라졸 단량체는 5-vinyl tetrazole 또는 2-methyl-5-vinyl tetrazole 로 될 수 있다.
이러한 테트라졸 단량체는 상기 조성물의 전체 고형분 함량 100 중량%에 대해, 3 내지 16 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 테트라졸 단량체의 함량이 지나치게 낮아지는 경우, 상기 흡수성 수지의 생분해율 및 흡수 속도가 충분치 못할 수 있다. 반대로 이의 함량이 지나치게 높아지면, 흡수성 수지의 제조를 위한 중합 속도가 저하되고, 수지로의 전환율 및 수율이 저하될 수 있다.
아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 중합 가능한 단량체는 라디칼 중합에 의해 중합 가능한 불포화 이중 결합을 갖는 임의의 아크릴계 또는 메타크릴계 단량체로 될 수 있다. 적절하게는 이러한 중합 가능한 단량체는 자유-라디칼 중합에 의해 중합될 수 있는 임의의 단량체로 될 수 있다.
이러한 단량체의 구체적인 예로는, 중합 가능한 (메트)아크릴기를 갖는 아크릴레이트계 화합물 또는 이의 유도체, 메타크릴레이트계 화합물 또는 이의 유도체, 아크릴산 또는 이의 유도체, 혹은 메타크릴산 또는 이의 유도체 등을 들 수 있다.
상기 단량체는 상기 조성물의 전체 고형분 함량 100 중량%에 대해, 30 내지 50 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 이로서 흡수성 수지로의 전환율이 충분해질 수 있다.
상기 셀룰로오스 유도체의 알릴 화합물은, 셀룰로오스 유도체의 말단 관능기가 알릴기인 것을 의미하며, 상기 셀룰로오스 유도체로는 셀룰로오스 반복 단위에 존재하는 수산기를 아세틸화 또는 에스테르화 반응에 의해 치환한 셀룰로오스 니트레이트(CN), 셀룰로오스 아세테이트(CA), 메틸 셀룰로오스 (MC), 디메틸 셀룰로오스, 트리아세틸 셀룰로오스 또는 에틸 셀룰로오스(EC) 등을 들 수 있다. 상기 셀룰로오스 유도체의 적절한 예는 상기 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있다. 보다 적절한 예에서, 상기 화학식 2의 R3는 독립적으로 수소, C2-C6 알킬카복시기, 또는 C2-C6 알카노일기로 될 수 있다.
상기 셀룰로오스 유도체의 알릴 화합물은 상기 조성물의 전체 고형분 함량 100 중량%에 대해, 2 내지 10.0 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 이러한 성분이 지나치게 높은 함량으로 포함되면, 흡수성 수지가 조절되지 않은 분해율을 나타낼 수 있다.
상기 무기 충진제로는 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 제올라이트 또는 카올린 등의 점토 미네랄을 사용할 수 있다. 이러한 점토 미네랄은 층상 구조를 가지며 우수한 흡수성을 나타낼 수 있으므로, 상술한 흡수성 수지의 성형체가 쉽게 분해되고 우수한 흡수성을 같도록 하는데 기여할 수 있다. 보다 적절하게는 상기 무기 충진제로 벤토나이트를 사용할 수 있다.
상기 무기 충진제는 입자상 또는 현탄액으로 사용될 수 있다. 예를 들어, 벤토나이트 현탁액은 벤토나이트를 물에 가하여 교반함으로서 용이하게 얻을 수 있고, 다른 무기 충진제의 현탁액이나 입자상 역시 통상적인 방법에 따라 얻을 수 있다.
상기 무기 충진제는 상기 조성물의 전체 고형분 함량 100 중량%에 대해, 0.01 내지 10 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 이러한 성분이 지나치게 낮은 함량으로 포함되면, 나노 스케일의 미세 첨가제로서의 효과를 충분히 발현하지 못할 수 있으며, 반대로 지나치게 높은 함량으로 포함되면 흡수성 수지의 흡수성을 저하시킬 수 있다.
적절한 일 예에서, 상기 흡수성 수지 제조를 위한 중합은 라디칼 또는 열 중합에 의해 진행될 수 있고, 이때 다양한 개시제, 예를 들어, 레독스 개시제 등이 사용될 수 있다.
상기 중합 공정에서, 아민 함유 화합물이 레독스 페어 개시제 시스템의 환원제로서 작용할 수 있고, 이러한 아민 함유 화합물과 함께 산화제가 사용되어 전체 개시제 시스템을 이룰 수 있다.
적절한 산화제는 포타시움 퍼설페이트, 암모늄 퍼설페이트, 소디움 퍼설페이트, 또는 기타 알칼리 금속 퍼설페이트를 들 수 있다. 또, 적절하게 사용 가능한 아민 함유 화합물의 예로는, 알릴아민류, 디아민류, 트리아민류, 알콕시아민류, 암모늄 또는 이미늄염 등을 들 수 있다. 보다 구체적인 예로는, 디알릴아민계 화합물, 2-(디메킬아미노)에틸 메타크릴레이트; 테트라에틸렌디아민, 테트라메틸렌디아민과 같은 에틸렌디아민계 화합물; N,N,N',N'-(3-펜타메틸렌)디아민과 같은 프로필렌 디아민계 화합물; N,N,N',N',N"-펜타메틸-디에틸렌디아민 또는 헥사메틸렌테트라아민과 같은 트리아민 또는 테트라아민계 화합물; 혹은 테트라부틸 암모늄 클로라이드 또는 디메틸메틸렌암모늄 클로라이드와 같은 암모늄 또는 이미늄염 등을 들 수 있다.
개시제 시스템의 적절한 예는 퍼설페이트 화합물 및 아민 화합물로 될 수 있으며, 보다 적절하게는 암모늄 퍼설페이트 및 테트라메틸렌 디아민(TMED)으로 될 수 있다. 개시제 시스템 내의 퍼설페이트 화합물 및 아민 화합물은 2 : 1 내지 1 : 2의 중량비로 혼합될 수 있다.
개시제 시스템 내의 각 성분의 함량은 상기 조성물의 전체 고형분 함량 100 중량%에 대해, 0.5 내지 5 중량%, 혹은 1 내지 2 중량%로 될 수 있다.
상기 개시제 시스템을 사용함에 따라, 중합 온도를 낮출 수 있으며, 적절한 개시제 시스템의 사용은 실질적으로 매우 중요하다. 만일, TMED 등 아민 화합물의 함량이 상술한 혼합 중량비 또는 함량 범위를 벗어나는 경우, 최종 산물의 강도 등이 저하될 수 잇으며, 팽윤 상태에서 경도 또한 충분치 못할 수 있다.
한편, 상술한 흡수성 수지의 제조 방법에서는, 상술한 조성물을 수성 매질 내에서 라디칼 중합할 수 있으며, 이러한 중합은 20 내지 70℃에서 2 내지 4 시간 동안 진행될 수 있다. 이때, 암모늄 퍼설페이트-TMED 레독스 개시제 시스템이 사용될 수 있고, 이러한 개시제 시스템 내에서 상기 퍼설페이트 및 TMED는 1 : 0.5 내지 1 : 2의 몰비로 혼합될 수 있다.
이로서, 가교 구조를 갖는 생분해성 흡수성 수지가 적절히 제조될 수 있다.
본 발명은 기존의 폴리(아크릴산)에 기반한 고흡수성 수지와 비교하여, 흡수성을 비롯한 주요 물성이 저하되지 않으면서도, 셀룰로오스 유도체의 알릴 화합물 및 테트라졸 공단량체 등의 사용에 의해 생분해성을 나타내는 흡수성 수지를 제조 및 제공할 수 있다. 이러한 흡수성 수지에 관한 본 발명은 천연 고분자에 기반하는 방법이 가지는 물성 확보의 어려움, 높은 제조단가로 인한 낮은 시장성 등의 문제점이 크게 대두되지 않으며, 폴리(아크릴산) 기반의 고흡수성 수지를 바탕으로 축적된 다양한 기술을 적용하기가 용이하다.
도 1은 2-메틸-5-비닐테트라졸의 함량에 따른, 생분해성 흡수성 수지 합성에서 겔화의 의존도를 나타낸다.
도 2는 시험예 2에서 진행한 생분해성 시험 결과를 나타낸다.
이하, 발명의 이해를 돕기 위하여 몇 가지 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 발명을 예시하는 것일 뿐 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
첫 번째 단계에서, 알릴-카복시메틸셀룰로오스 가교제(ACMC)를 합성하였다.
먼저, CMC를 계량하여 교반기, 환류 컨덴서 및 깔대기를 갖는 플라스크에 가하였다. 이소프로필 알코올(M = 1:30)을 플라스크에 가하고 나서 50℃로 가열하였다. 1 시간 경과 후, 1 몰의 수산화 나트륨을 플라스크에 가하고, 50℃에서 1 시간 동안 교반하였다. 이어서, 알릴 브로마이드를 플라스크에 가하고, 50℃에서 1 시간 동안 교반하였다. ACMC를 포함하는 반응 혼합물을 증류하여 이소프로필 알코올을 제거하고 40℃에서 하루 동안 건조하여 10g의 ACMC 분말을 최종적으로 얻었다.
다음으로, 수산화나트륨으로 아크릴산을 부분적으로 중화하기 위해서, 2.1g (0.029 mol)의 아크릴산에 0.8g (0.005 mol)의 14M NaOH를 첨가하여, 부분적으로 중화된 아크릴산(α=0.8) 1.25g을 얻었다. 이후, 0.02g의 TMED 및 2-메틸-5-비닐 테트라졸을 플라스크에 가하고, 10 내지 15 분 동안 초음파 분산기를 사용해 완전히 혼합하였다. 또한, 필요한 다른 성분을 가하여, 부분 중화된 아크릴산, 벤토나이트, ACMC, 2-메틸-비닐 테트라졸(MVT)의 고형분 중 함량(중량%)이 하기 표 1과 같이 되는 라디칼 중합을 위한 조성물을 제조하였다.
중합 단계에서는, 0.02g의 암모늄 퍼설페이트(1 중량%)를 플라스크에 가하고, 40±2℃의 온도에서 유지시켜 중합을 완결하였다. 최종 산물은 오븐에서 40℃로 건조하였다.
실시예 2 내지 4
하기 표 1의 변경된 조성을 사용하여 중합을 진행한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2 내지 4의 흡수성 수지를 제조하였다.
중합을 위한 조성물에서 각 성분의 사용량(함량)
아크릴산(g) ACMC(g) MVT(g) 벤토나이트(g)
실시예 1 2.1 0.05(2중량%) 0.1(4 중량%) 0.1(4 중량%)
실시예 2 2.1 0.05(2중량%) 0.2(8 중량%) 0.1(4 중량%)
실시예 3 2.1 0.05(2중량%) 0.3(12 중량%) 0.1(4 중량%)
실시예 4 2.1 0.05(2중량%) 0.4(16 중량%) 0.1(4 중량%)
시험예 1: 겔화 시간 및 흡수성 평가
(1) 겔화 시간
MVT 농도에 따른, 실시예의 흡수성 수지의 겔화 개시 시간에 대한 연구를 수행하였다. 실험 결과를 도 1에 나타냈다.
폴리머 네트워크 형성의 가장 큰 특징중 하나는 겔화 개시 시간이며, 이는 중합 개시 시간을 의미하는 것이 아니라 사실상 개시제 도입 즉시 시작하는 것으로 이해된다. 중합이 되면서 반응 조성물의 점도가 증가하므로, 조성물 중 단량체의 함량이 증가할수록 겔화 개시 시간이 감소하였다. 그러므로, 가교제, 개시제 및 무기 충진제의 농도, 반응온도와 같은 합성의 기본 인자 외에, 특정 인자(parameter)가 겔화 개시시간에 미치는 영향을 연구할 필요가 있었다. 2-메틸-5-비닐테트라졸의 함량에 따른, 생분해성 조성물의 겔화 개시 시간 의존도는 도 1에 나타냈다.
도 1에 나타낸 바와 같이, 생분해성 흡수성 수지 제조용 조성물중, 2-메틸-5-비닐테트라졸의 함량이 증가함에 따라 겔화 개시시간은 감소하며, 이는 아마도 중합진행을 촉진할 수 있는, MVT의 활성 말단 이중결합의 증가에 기인하는 것일 수 있다.
(2) 흡수성
실시예에서 얻어진 가교 구조를 갖는 흡수성 수지의 흡수성은 증류수 및 생리 식염수 내에서 측정되었다.
구체적인 흡수성 실험방법은 하기와 같았다.
1g의 시료를 250mL 증류수 또는 생리 식염수를 함유하는 유리용기에 넣었다. 팽창 시간(swelling time)은 생리 식염수의 경우 1 내지 3일, 증류수의 경우 2일이었다. 온도는 18℃이었다. 평형 팽창 수치(equilibrium swelling value)는 하기 수식을 이용하여 계산하였다.
Q= (MSP/MDP)
여기서, Q는 평형팽창(g/g)이고, MSP는 팽창된 수지의 중량(g)이고, MDP는 건조 수지의 중량(g)이다.
이러한 흡수성에 대한 측정 결과는 하기 표 2에 나타난 바와 같았다.
MVT(g) 증류수에 대한 흡수성(g/g) 생리 식염수에 대한 흡수성(g/g)
실시예 1 0.1(4 중량%) 180 40
실시예 2 0.2(8 중량%) 165 70
실시예 3 0.3(12 중량%) 270 60
실시예 4 0.4(16 중량%) 110 30
상기 표 2를 참고하면, 흡수성 수지의 최대 평형 팽창도는 증류수에서 실시예 3의 경우 270 g/g이고, 식염수에서 실시예 2 의 경우 70 g/g이다.
실시예 5: 생분해성 평가를 위한 흡수성 수지 제조
하기 표 3의 변경된 조성을 사용하여 중합을 진행한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 생분해성 평가를 위한 샘플 1 내지 4의 흡수성 수지를 제조하였다.
시료 성분 및 조성
아크릴산(g) ACMC (g) MVT (g) 벤토나이트(g)
샘플1 2 0.2 0 0
샘플2 2 0.2 0 0.1
샘플3 2 0.2 0.4 0
샘플4 2 0.2 0.4 0.1
면 셀룰로오스
시험예 2: 생분해성 평가
흡수성 수지의 생분해성은 Hao Feng, Jian Li 및 Lijuan Wang의 "Preparation of biodegradable flax shive cellulose-based superabsorbent polymer under microwave irradiation. Bioresources 5 (3) p. 1484-1495" 논문에 기재된 방법에 따라 평가되었다. 상기 실시예 5의 흡수성 수지에 대해 40℃에서 2 주에 걸쳐 생분해성을 평가하였고, 그 평가 결과는 면 셀룰로오스(cotton wool)와 비교되었다.
이러한 수지 샘플은 나일론 컨테이너 내에 위치되어 박스 안에 흙과 함께 깊이 10cm로 유지되었다. 박스는 40℃에서 습도의 존재 하에 위치되었다. 각 샘플의 중량을 2일마다 측정하였고, 이러한 중량 측정은 수지가 컨테이너와 혼화됨에 따라 중단되었다. 최종 상태에서 샘플 1 내지 4의 경우, 분해되어 더 이상 컨테이너로부터 분리 불가능한 것으로 확인되었다.
이러한 실험 결과는 도 2에 도시되었다. 도 2를 참고하면, 시간의 경과에 따라 수지 샘플의 중량이 크게 감소하여 생분해성을 나타냄이 확인되었다. 다만, 초기에는 공기 중의 수분의 영향으로 수지 샘플의 중량이 일부 증가한 것을 확인할 수 있다.

Claims (11)

  1. 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 중합 가능한 단량체와, 하기 화학식 1로 표시되는 테트라졸 단량체와, 무기 충진제와, 하기 화학식 2로 표시되는 셀룰로오스 유도체의 알릴 화합물을 포함하는 조성물로부터 가교 중합된, 생분해성 흡수성 수지:
    [화학식 1]
    Figure 112014002754478-pat00003

    상기 식에서, R1은 독립적으로 중합 또는 가교 가능한 불포화기를 갖는 C1-C10 탄화수소기이고,
    R2는 수소, C1-C6 알킬기, C1-C6 알케닐기, 또는 F, Cl, Br 또는 I의 할로겐을 갖는 C1-C6 할로겐화 알킬기이고,
    [화학식 2]
    Figure 112014002754478-pat00004

    상기 식에서, R3은 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬기, C1-C6 알케닐기, C2-C6 알킬카복시기, C2-C6 알카노일기, 또는 F, Cl, Br 또는 I의 할로겐을 갖는 C1-C6 할로겐화 알킬기이고, n은 5 내지 100의 정수이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1에서 R1은 독립적으로 비닐기 또는 알릴기이고, R2는 독립적으로 수소 또는 메틸기인 생분해성 흡수성 수지.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 테트라졸 단량체는 5-vinyl tetrazole 또는 2-methyl-5-vinyl tetrazole 인 생분해성 흡수성 수지.
  4. 제 1 항에 있어서, R3는 독립적으로 수소, C2-C6 알킬카복시기, 또는 C2-C6 알카노일기인 생분해성 흡수성 수지.
  5. 제 4 항에 있어서, 셀룰로오스 유도체의 알릴 화합물은 카복시메틸 셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 디메틸 셀룰로오스 또는 트리아세틸 셀룰로오스의 알릴 화합물인 생분해성 흡수성 수지.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 무기 충진제는 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 제올라이트 및 카올린으로 이루어진 군에서 선택되는 생분해성 흡수성 수지.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 중합 가능한 단량체는 아크릴산 또는 메타크릴산인 생분해성 흡수성 수지.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 조성물은 이의 전체 고형분 함량 100 중량%에 대해, 상기 중합 가능한 단량체의 30 내지 50 중량%와, 상기 테트라졸 단량체의 3 내지 16 중량%와, 무기 충진제의 0.01 내지 10 중량%와, 상기 알릴 화합물의 2 내지 10.0 중량%를 포함하는 생분해성 흡수성 수지.
  9. 아크릴기 또는 메타크릴기를 갖는 중합 가능한 단량체와, 하기 화학식 1로 표시되는 테트라졸 단량체와, 무기 충진제와, 하기 화학식 2로 표시되는 셀룰로오스 유도체의 알릴 화합물을 포함하는 조성물을 중합하는 단계를 포함하는 가교 중합된, 생분해성 흡수성 수지의 제조 방법:
    [화학식 1]
    Figure 112014002754478-pat00005

    상기 식에서, R1은 독립적으로 중합 또는 가교 가능한 불포화기를 갖는 C1-C10 탄화수소기이고,
    R2는 수소, C1-C6 알킬기, C1-C6 알케닐기, 또는 F, Cl, Br 또는 I의 할로겐을 갖는 C1-C6 할로겐화 알킬기이고,
    [화학식 2]
    Figure 112014002754478-pat00006

    상기 식에서, R3은 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬기, C1-C6 알케닐기, C2-C6 알킬카복시기, C2-C6 알카노일기, 또는 F, Cl, Br 또는 I의 할로겐을 갖는 C1-C6 할로겐화 알킬기이고, n은 5 내지 100의 정수이다.
  10. 제 9 항에 있어서, 상기 무기 충진제는 입자상 또는 현탄액으로 첨가되는 생분해성 흡수성 수지의 제조 방법.
  11. 제 9 항에 있어서, 상기 중합 단계는 라디칼 중합으로 진행되는 생분해성 흡수성 수지의 제조 방법.
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