KR101539800B1 - 붕산 인지질을 포함하는 윤활제 조성물 - Google Patents

붕산 인지질을 포함하는 윤활제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101539800B1
KR101539800B1 KR1020107012369A KR20107012369A KR101539800B1 KR 101539800 B1 KR101539800 B1 KR 101539800B1 KR 1020107012369 A KR1020107012369 A KR 1020107012369A KR 20107012369 A KR20107012369 A KR 20107012369A KR 101539800 B1 KR101539800 B1 KR 101539800B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
ester
boric acid
amine salt
phospholipid
Prior art date
Application number
KR1020107012369A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20100095562A (ko
Inventor
마크 알. 바커
가브리엘 비. 로즈
Original Assignee
더루우브리졸코오포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 더루우브리졸코오포레이션 filed Critical 더루우브리졸코오포레이션
Publication of KR20100095562A publication Critical patent/KR20100095562A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101539800B1 publication Critical patent/KR101539800B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/12—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M141/02 - C10M141/10
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/043—Ammonium or amine salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/10—Phosphatides, e.g. lecithin, cephalin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/08—Resistance to extreme temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/36—Seal compatibility, e.g. with rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/54—Fuel economy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/76—Reduction of noise, shudder, or vibrations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/046—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C10N2070/02—Concentrating of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

본 발명은 (a) 붕산 인지질, (b) 인산 에스테르의 아민 염, 및 (c) 윤활 점도 오일을 포함하는 윤활제 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 추가적으로 차동 제한 장치(limited slip differential)를 윤활하는 윤활제 조성물의 사용을 제공한다.

Description

붕산 인지질을 포함하는 윤활제 조성물{LUBRICATING COMPOSITION CONTAINING BORATED PHOSPHOLIPID}
본 발명은 (a) 붕산 인지질, (b) 인산 에스테르의 아민 염, 및 (c) 윤활 점도 오일을 포함하는 윤활제 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 차동 제한 장치(limited slip differential)를 윤활하는 윤활제 조성물의 사용을 제공한다.
자동차의 차동 제한 장치는 전형적으로 습식 다판 클러치(wet multi plate clutch)를 사용하는데, 즉 클러치 판을 윤활제에 담근다. 차동 제한 장치는 전형적으로 베벨 기어(bevel gear) 또는 스퍼 기어(spur gear) 유성 시스템(planetary system)을 가지는데, 이는 회전 속도에 상관없이 두 개의 구동륜(driving wheel)으로 고르게 토크를 작동시키는데 기여한다. 이는 구동륜이 코너를 도는 중(during cornering)에, 다른 회전 속도에 불구하고 바퀴와 도로면 사이에 슬립(slip) 없이 작동하는 것을 가능하게 한다. 슬립을 제어하기 위해, 마찰 성능을 향상시킬 수 있는 화합물, 분산제 및 황 및/또는 인 함유 극압제(extreme pressure agent)를 포함하는 윤활제가 사용될 수 있다. 상기 종류의 윤활제의 예는 미국 특허 5,547,586, 4,180,466, 3,825,495 및 유럽 특허 출원 0 399 764 A1에 공개되어있다.
(i) 침착 조절제(deposit control)(미국 특허 3,284,409), 및 (ii) 마모 성능(wear performance)에 적합한 화합물을 포함하는 윤활제가 국제 특허출원 WO 96/037585, 미국 특허출원 2002/0119895 및 미국 특허 5,487,838에 설시되어 있다.
미국 특허 5,487,838은 붕소 화합물 및 인지질의 반응 생성물을 공개한다. 반응 생성물은 자동변속기유(automatic transmission fluid), 기어 오일(gear oil), 또는 트랙터 플루이드(tractor fluid)를 포함하는 다수의 윤활제에서 사용될 수 있다.
미국 특허 5,135,666은 (수소화 레시틴을 포함하는)수소화 인지질, 항산화제, 분산제, 밀봉 팽윤제(seal swell agent), 마모방지제(antiwear agent) 및 점도지수 향상제(viscosity modifier)를 포함하는 윤활제 조성물을 공개한다. 수소화 인지질은 금속과 반응할 수도 있다.
미국 특허 출원 2002/0119895는 (A) 몰리브덴 화합물 및 (B) (i) 적어도 하나의 붕산화된 산성 유기 화합물의 과염기성 금속 염, (ii) (a) 적어도 하나의 유기 폴리설파이드 또는 적어도 하나의 무회(ashless) 디티오카바메이트를 포함하는 조성물 및 (b) 금속 티오포스페이트, 포스페이트, 카복시산염, 에스테르, 에테르 또는 아마이드의 P-함유 화합물, 붕산 분산제, 알칼리 금속 붕산염, 붕산 지방 아민, 붕산 인지질 및 이들의 혼합물 중 적어도 하나의 조합, 및 (iii) 상기 (i)과 (ii)의 조합으로부터 선택된 특정 조성물을 공개한다. 윤활제 조성물은 변속기(transmission) 및 차동 기어(differential gear)를 매끄럽게 하는데 사용된다.
국제 특허 출원 WO 96/037585는 (A) 마모방지 성능을 향상시키는 양의 적어도 하나의 몰리브덴을 포함하는 조성물, 및 (B) (i) (A) 및 (Bi)가 같지 않으면, 적어도 하나의 붕산화된 산성 유기 화합물의 과염기성 금속 염, (ii) (a) 적어도 하나의 유기 폴리설파이드 또는 적어도 하나의 무회(ashless) 디티오카바메이트를 포함하는 조성물 및 (b) 금속 티오포스페이트, 인산 에스테르 또는 인산염, 인-함유 카복시산, 에스테르 에테르 또는 아마이드, 붕산 붕산제, 알칼리 금속 붕산염, 붕산 지방 아민, 붕산 인지질, 붕산 에스테르 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 하나의 성분, 및 (iii) 상기 (i) 및 (ii)의 조합으로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 하나의 구성요소를 포함하는 윤활제 조성물을 공개한다. 윤활제는 80W 및 80W-90 기어 오일을 포함한다.
미국 특허 3,284,409는 (A) 50 초과의 탄소원자를 갖는 지방족 탄화수소로 치환된 숙신산과 0.5당량 초과의 알킬렌 아민(에틸렌 아민(I), 폴리에틸렌 폴리아민)의 반응 및 0.1당량 초과의 붕소산(boron acid), 이의 에스테르나 암모늄염 또는 B2O3과의 반응으로 얻은 생성물의 성분 및 (B) 레시틴과 같은 지질 인지질 성분의 조성물을 포함하는 윤활제 및 탄화수소 오일의 첨가제를 공개한다. 윤활제는 내연 기관(internal combustion engine), 기어 어셈블리(gear assembly) 및 전력 전송 유닛에 유용할 수 있다. 실시예는 내연 기관에서의 사용을 공개한다.
미국 특허 5,135,669는 자동 변속기유에서 사용되는 마찰 조절 물질에 적합한, 수소화된 인지질 화합물을 공개한다.
본 발명은 윤활제 조성물을 공개하며 본 명세서에서 공개된 방법은, 수용가능한 수준인 적어도 하나의 (i) 윤활제 열 안정성, (ii) 윤활제 산화 안정성, (iii) 높은 정지마찰계수, (iv) 연료 경제성, (v) 침착 조절제, (vi) 밀봉 안정성(seal compatibility), 및 (vii) 종종 덜컹거림으로 나타나는 소음, 진동 및 소음진동(NVH:noise vibration harshness)(즉, 특히 고속으로 코너 주행 중, 저주파 "그로울(growl)" 및 "그로운(groan)"으로 전형적으로 일컬어지는 비정상적인 소음)에 대한 낮은 경향성을 제공할 수 있다. 본 발명자는 뜻밖에도 본 명세서의 윤활제 조성물 및 방법이 하나 이상의 구역 판재(district plate material)를 가지는 리미티드 슬립 시스템에도 적절할 수 있다는 것을 발견했다. 예를 들어 판재는 철, 종이, 세라믹, 탄소 섬유일 수 있고, 세라믹 상의 철, 종이의 탄소 섬유, 또는 종이 상의 철과 같은 종류인 판의 혼합물을 사용하는 시스템일 수 있다.
일 실시예에서, 본 발명은 (a) 붕산 인지질, (b) 인산 에스테르의 아민 염, 및 (c) 윤활 점도 오일을 포함하는 윤활제 조성물을 제공한다.
일 실시예에서, 본 발명은 차동 제어 장치에 (a) 붕산 인지질, (b) 인산 에스테르의 아민 염, 및 (c) 윤활 점도 오일을 포함하는 윤활제 조성물을 공급하는 단계를 포함하는 차동 제어 장치 윤활 방법을 제공한다.
일 실시예에서, 본 발명은 차동 제한 장치에서 (a) 붕산 인지질, (b) 인산 에스테르의 아민 염, 및 (c) 윤활 점도 오일을 포함하는 윤활제 조성물을 사용하여, 수용가능한 수준으로 (i) 윤활제 열 안정성, (ii) 윤활제 산화 안정성, (iii) 높은 정지마찰계수, (iv) 연료 경제성, (v) 침착 조절제, (vi) 밀봉 안정성, 및 (vii) 덜컹거림(비정상적 소음) 중 적어도 하나를 제공한다.
본 발명은 상기 언급된 윤활제 조성물 및 방법을 제시한다.
붕산 인지질
인지질은 레시틴, 세팔린 또는 이들의 유도체와 같은 인산을 포함하는 어떠한 지질도 될 수 있다. 인지질의 예는, 포스파티딜콜린, 포스파티딜세린, 포스파티딜이노시톨, 포스파티딜에탄올아민, 포스포티딕 에시드(phosphotidic acid) 및 이들의 혼합물을 포함한다. 인지질은 글리세로포스포리피드, 상기 인지질의 글리세로 유도체일 수 있다. 전형적으로, 글리세로인지질은 글리세롤 잔기에 하나 또는 두 개의 아실, 알킬 또는 알킬렌 그룹을 가진다. 알킬 또는 알켄일 그룹은 8 내지 30, 8 내지 25, 또는 12 내지 24개의 탄소 원자를 포함할 수 있다. 적절한 알킬 또는 알켄일 그룹의 예는 옥틸, 도데실, 헥사데실, 옥타데실, 도코사닐, 옥텐일, 도데센일, 헥사데세닐, 및 옥타데세닐을 포함한다. 일 실시예에서, 인지질은 레시틴 또는 이의 유도체이다.
글리세로인지질의 아실 그룹은 지방산에서 유도될 수 있다. 지방산은 8 내지 30, 12 내지 24, 또는 12 내지 18개의 탄소 원자를 포함할 수 있다. 지방산의 예는 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키드산, 아라키돈산 및 이들의 혼합물을 포함한다.
일 실시예에서 지방산은 스테아르산, 올레산, 리놀레산 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
인지질의 유도체는 아실화 또는 히드록시화된 인지질일 수 있다. 예를 들어, 레시틴 뿐 아니라 아실화 및 히드록시화된 레시틴이 본 발명에서 사용될 수 있다. 아실화 레시틴은 아실화제와 레시틴을 반응하여 제조할 수 있다. 아실화제는 아세트산을 포함한다. 상업적으로 구입가능한 아실화 레시틴의 예는 아실화된 콩(soya) 레시틴 Thermolec 200™이다(Decatur, I11의 Ross&Rowe, Inc.에서 구입가능). 히드록시화 레시틴 역시 사용될 수 있다. 히드록시화 레시틴은 산성 또는 효소적 가수분해에 의해 제조될 수 있다. 히드록시화 레시틴의 예는 Ross&Rowe, Inc에서 구입 가능한 히드록시화 레시틴 Thermolec 1018™이다.
인지질은 합성에 의해, 또는 천연 원료로부터 유도되어 제조될 수 있다. 합성 인지질은 당업계에 알려진 방법으로 제조될 수 있다. 천연 원료로부터 유도된 인지질은 당업계에 알려진 절차에 의해 보통 추출될 수 있다. 인지질은 동물 또는 식물 원료로부터 유도될 수 있다. 동물 원료는 생선, 생선기름, 조개, 소의 뇌 또는 알(egg)이나 달걀을 포함한다. 식물 원료는 평지씨(rapeseed), 해바라기 씨, 땅콩, 팜 커널(palm kernel), 조롱박 씨(cicirbit seed), 밀, 보리, 쌀, 올리브, 망고, 아보카도, 팔라쉬(palash), 파파야, 장글리(jangli), 보다니(bodani), 당근, 콩, 옥수수 및 목화씨를 포함하고, 콩, 옥수수, 해바라기 및 목화씨가 일반적이다. 인지질은 메탄올이나 메탄에서 자라는 청록조류, 녹조류, 박테리아 또는 알칸에서 자라는 이스트를 포함하여, 미생물로부터 유도될 수 있다.
해바라기 씨에서 유래된 인지질이 유용하다. 인지질은 전형적으로 35% 내지 60%의 포스파티딜콜린, 20% 내지 35% 포스파티딜이노시톨, 1% 내지 25% 포스파티딕 에시드 및 10% 내지 25%의 포스파티딜에탄올아민을 포함하고, 여기서 퍼센트는 총 인지질을 기본으로 하는 무게이다. 지방산 함량은 20wt% 내지 30wt%의 팔미트산, 2wt% 내지 10wt%의 스테아르산, 15wt% 내지 25wt%의 올레산, 및 40wt% 내지 55wt%의 리놀레산일 수 있다.
일 실시예에서, 인지질은 고 올레산(oleic) 함유 해바라기씨로부터 유도된다. 이 씨는 전형적으로 75wt% 초과, 또는 80wt%이상, 또는 85%이상의 올레산 함량을 가지는 인지질을 생성한다. 고 올레산 해바라기씨로부터 유도된 인지질의 지방산 함량은 일반적으로 3.5wt% 내지 4.5wt%의 팔미트산, 3wt% 내지 5.5wt%의 스테아르산, 75wt% 내지 95wt%의 올레산, 및 5wt% 내지 15wt%의 리놀레산을 포함한다.
인지질 및 레시틴은 Encyclopedia of Chemcial Technology, Kirk and Othmer, 3rd Edition, 9권, 795-831쪽의 "Fat and Fatty Oils"에, 및 14권, 250-269쪽의 "Lecithins" 에 자세히 설명되어 있다.
인지질의 붕소화는 붕소 화합물과의 반응으로 수행될 수 있다. 붕소 화합물은 붕소 옥사이드, 붕소 옥사이드 히드레이트, 붕소 트리옥사이드, 붕소 트리플루오라이드, 붕소 트리브로마이드, 붕소 트리클로라이드, 보론산(boronic acid)과 같은 붕소산(즉, 알킬-B(OH)2 또는 아릴-B(OH)2), 붕산(즉, H3BO3), 테트라붕산(즉, H2B4O7), 메타붕산(즉, HBO2), 붕소 무수물, 붕소 아마이드 및 그러한 붕소 에시드의 다양한 에스테르를 포함한다. 붕소 트리할라이드와 에스테르, 유기산, 무기산 또는 탄화수소의 착화합물을 사용하는 것 역시 붕소 반응물을 반응 혼합물로 유도하는 유용한 방안으로 활용될 수 있다. 그러한 착화합물은 붕소-트리플루오라이드-트리에틸 오쏘에스테르, 붕소 트리플루오라이드-포스포릭 에시드, 붕소 트리클로라이드-클로로아세틱 에시드, 붕소 트리브로마이드-디옥세인 및 붕소 트리플루오라이드메틸 에틸 에테르 착화합물로 알려져 있고 이로 설명될 수 있다.
보론산의 예는 메틸 보론산, 페닐 보론산, 사이클로헥실 보론산, p-헵틸페닐 보론산 및 도데실 보론산 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
붕산 인지질의 더욱 자세한 설명 및 제조 방법은 미국 특허 5,487,838에 설명되어 있다. 미국 특허 5,487,838의 20단락 64줄 내지 22단락 51줄에 공개되어 있는 실시예1 내지 7은 붕산 인지질의 제조를 설명한다.
인산 에스테르의 아민 염
인산 에스테르의 아민 염은, 에스테르 그룹의 일부 또는 전부가 윤활 점도 오일에서 인산 에스테르의 아민 염을 용해시키기에 충분히 길다는 것을 조건으로, 각각 1 내지 30, 6 내지 30, 8 내지 30, 10 내지 24, 12 내지 20, 또는 16 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 에스테르 그룹을 포함할 수 있다. 일반적으로 4개 이상의 탄소 원자를 포함하는 에스테르 그룹이 특히 유용하다.
적절한 에스테르 그룹의 예는, 이소프로필, 메틸-아밀(4-메틸-2-펜틸이라고도 함), 2-에틸헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실 도데실, 부타데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
일 실시예에서 에스테르 그룹은, 이소프로필, 메틸-아밀(4-메틸-2펜틸이라고도 함), 2-에틸헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
아민염으로 사용하는데 적절한 아민류는 일차 아민, 이차아민, 삼차아민 및 이들의 혼합물을 포함한다. 아민은 적어도 하나의 히드로카빌 그룹, 또는 특정 실시예에서는 둘 또는 세개의 히드로카빌 그룹인 것을 포함한다. 히드로카빌 그룹은 2 내지 30개의 탄소 원자, 또는 다른 실시예에서는 8 내지 26, 10 내지 20, 또는 13 내지 19개의 탄소 원자를 포함할 수 있다.
일차 아민은, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 2-에틸헥실아민, 옥틸아민, 및 도데실아민 뿐 아니라 n-옥틸아민, n-데실아민, n-도데실아민, n-테트라데실아민, n-헥사데실아민, n-옥타데실아민 및 올레이아민(oleyamine)과 같은 선형 아민도 포함한다. 다른 유용한 지방 아민은 Armeen C, Armeen O, Armeen OL, Armeen T, Armeen HT, Armeen S 및 Armeen SD와 같은 "Armeen?" 아민(Akzo Chemicals, Chicago, Illinois에서 구입가능한 제품)처럼 상업적으로 구입가능한 지방 아민을 포함하는데, 여기서 문자 표시는 코코(coco), 올레일, 탈로우(tallow) 또는 스테아릴 그룹과 같은 지방 그룹과 관련된 것이다.
적절한 이차 아민의 예는, 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디부틸아민, 디아밀아민, 디헥실아민, 디헵틸아민, 메틸에틸아민, 에틸부틸아민, 및 에틸아밀아민을 포함한다. 이차아민은 피페리딘, 피페라진, 및 몰폴린과 같은 고리 아민일 수 있다.
아민은 삼차-지방족 일차 아민일 수도 있다. 이 경우 지방족 그룹은 2 내지 30, 6 내지 26 또는 8 내지 24개의 탄소원자를 포함하는 알킬 그룹일 수 있다. 삼차 알킬 아민은, t-부틸아민, t-헥실아민, 1-메틸-1-아미노-사이클로헥산, t-옥틸아민, t-데실아민, t-도데실아민, t-테트라데실아민, t-헥사데실아민, t-옥타데실아민, t-테트라코사닐아민, 및 t-옥타코사닐아민과 같은 모노아민을 포함한다.
인산 에스테르의 아민 염은 C12-20 알킬화 인산과 삼차 C11-22 알킬 일차 아민의 반응 생성물일 수 있다.
일 실시예에서 인산 에스테르의 아민 염은 C11 내지 C14 삼차 알킬의 일차 그룹 또는 이들의 혼합물을 갖는 아민을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 인 화합물의 아민염은 C14 내지 C18 삼차 알킬의 일차 아민 또는 이들의 혼합물을 갖는 아민을 포함한다. 일 실시예에서, 인 화합물의 아민 염은 C18 내지C22 삼차 알킬의 일차 아민 또는 이들의 혼합물을 갖는 아민을 포함한다.
일 실시예에서 인산 에스테르의 아민 염은 옥타데케닐 인산과 Primene 81R™의 반응 생성물을 포함한다.
아민의 혼합물 역시 본 발명에서 사용될 수 있다. 일 실시예에서, 아민의 유용한 혼합물은 "Primene™ 81R" 및 "Primene™ JMT"이다. Primene™81R 및 Primene™ JMT(모두 Rohm & Haas에서 판매되는 상품)은 각각 C11 내지 C14 삼차 알킬의 일차 아민 및 C18 내지C22 삼차 알킬의 일차 아민의 혼합물이다.
일 실시예에서, 인산 에스테르 아민 염은 C14 내지 C18 알킬화 인산과 C11 내지 C14 삼차 알킬의 일차 아민의 혼합물인 Primene™(Rohm & Haas에서 판매되는 제품)의 반응 생성물이다.
인산 에스테르의 아민 염의 예는 이소프로필, 메틸-아밀(4-메틸-2-펜틸 또는 이들의 혼합물), 2-에틸헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 또는 데실 디티오포스포릭 에시드와 에틸렌 디아민, 몰폴린 또는 Primene 81R™ 및 이들의 혼합물과의 반응 생성물을 포함한다.
인산 에스테르의 아민 염의 예는 부타데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 또는 에이코실 디티오포스포릭 에시드와 에틸렌 디아민, 몰폴린, 또는 Primene 81R™ 및 이들의 혼합물과의 반응 생성물을 포함한다. 일 실시예에서 인산 에스테르의 아민 염은 옥타데켄일 디티오포스포릭 에시드와 Primene 81R™의 반응 생성물을 포함한다.
인산 에스테르의 아민 염 및 붕산 인지질의 무게 범위
붕산 인지질은 윤활제 조성물의 0.05wt% 내지 6wt% 또는 0.5wt% 내지 3wt%로 존재할 수 있다.
인산 에스테르의 아민염은 윤활제 조성물의 0.01wt% 내지 5wt%, 0.01wt% 내지 2wt%, 또는 0.25wt% 내지 1wt%로 존재할 수 있다.
일 실시예에서, 인산 에스테르의 아민 염은 (a) 및 (b)양의 총 합의 10wt% 내지 50wt%로 존재하고, 붕산 인지질은 (a) 및 (b)양의 총 합의 50wt% 내지 90wt%로존재한다.
일 실시예에서, 인산 에스테르의 아민 염은 (a) 및 (b)양의 총 합의 25wt% 내지 40wt%로 존재하고, 붕산 인지질은 (a) 및 (b)양의 총 합의 60wt% 내지 75wt%로 존재한다.
윤활 점도 오일
윤활제 조성물은 윤활 점도 오일을 포함한다. 그러한 오일은 천연 및 합성 오일, 수소 크레킹, 수소화(hydrogenation) 및 수소처리(hydrofinishing)로 유도된 오일, 정제되지 않은 오일, 정제된 오일, 재정제된 오일 및 이들의 혼합물을 포함한다.
정제되지 않은 오일은 일반적으로 추가적인 정화 처리 없이(또는 매우 약한 처리) 천연이나 합성 급원으로부터 직접 얻은 것이다.
정제된 오일은 하나 이상의 특성을 살리기 위해 한 단계 이상의 정화 처리를 추가적으로 한 것을 제외하고는 정제되지 않은 오일과 유사하다. 정화 기술은 당업계에 알려져 있고, 용매 추출, 이차 증류, 산 또는 염기 추출, 여과, 삼투 등을 포함한다.
재-정제된 오일은 개선되거나 재공정한 오일로도 알려져 있고, 정제된 오일을 얻기 위해 사용되는 것과 비슷한 공정으로 얻어지며, 보통 사용된 첨가제 및 오일 분해 산물을 제거하는 기술로 추가적으로 처리된다.
본 발명의 윤활제를 만드는데 유용한 천연 오일은 동물 오일, 식물 오일(예, 피마자유, 라드유), 액체 석유 및 용매 처리되거나 산 처리된, 파라핀, 나프텐 또는 혼합 타입의 미네랄 윤활유 및 석탄, 혈암, 또는 이들의 혼합물에서 유도된 오일과 같은 미네랄 윤활유를 포함한다.
합성 윤활유는 유용하며, 중합 올레핀 및 혼성중합된(interpolymerised) 올레핀(예, 폴리부틸렌, 폴리프로필렌, 프로필렌에이코부틸렌 공중합체와 같은 탄화수소 오일); 폴리(1-헥센), 폴리(1-옥텐), 폴리(1-데켄) 및 이들의 혼합물; 알킬-벤젠(예, 도데실벤젠, 테트라데실벤젠, 디노닐벤젠, 디-(2-에틸헥실)-벤젠); 폴리페닐(예, 비페닐, 테르페닐, 알킬화 폴리페닐); 알킬화 디페닐 에테르 및 알킬화 디페닐 술파이드 및 이들의 유도체, 유사체(analog), 동족체(homolog) 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
다른 합성 윤활유는 폴리올 에스테르(예, Prolube?3970), 디에스테르, 인-함유 산의 액상 에스테르(예, 트리크레실 인산염, 트리옥틸 인산염, 및 데칸 인산의 디에틸 에스테르)를 포함한다. 합성 오일은 Fischer-Tropsch 반응으로 생성될 수 있고 전형적으로 수소첨가이성질화(hydroisomerised) Fischer-Tropsch 탄화수소 또는 왁스일 수 있다. 일 실시예에서, 오일은 Fischer-Tropsch, 기액(gas to liquid) 합성 절차 뿐 아니라 다른 기액 오일로 제조될 수 있다.
윤활 점도 오일은 American Petroleum Institute(API) Base Oil Interchangeability Guidelines에 열거된 것으로 정의될 수도 있다. 다섯개의 베이스 오일(base oil) 군은 다음과 같다: I군 (황 함량 > 0.03wt%, 및/또는 <90wt% 포화, 점도 지수 80-120); II군 (황 함량 ≤ 0.03wt%, 및 ≥90wt% 포화, 점도 지수 80-120); III군 (황 함량 ≤0.03wt%, 및 ≥90wt% 포화, 점도 지수 ≥120); IV군 (모두 폴리알파올레핀(PAOs)); 및 V군(I, II, III, 또는 IV군에 포함되지 않은 나머지 모두). 윤활 점도 오일은 API I군, II군, III군, IV군, V군 오일 또는 이들의 혼합물이다. 대안적으로 윤활 점도 오일은 보통 API II군, III군 또는 IV군 오일 또는 이들의 혼합물이다.
윤활 점도 오일의 양은 전형적으로 붕산 인지질, 인산 에스테르의 아민 염 및 다른 성능 첨가제 양의 합을 100wt%에서 뺀 나머지이다.
윤활제 조성물은 농축 및/또는 완전히 배합된 윤활제의 형태일 수 있다. 본 명세서에서 공개된 윤활제 조성물이 농축된 형태(추가적인 오일과 결합하여 전체적으로나 부분적으로 완성된 윤활제를 형성할 수 있음)이고, 윤활제 조성물의 성분 대 윤활 점도 오일의 비 및/또는 희석 오일(diluent oil)의 비는 무게로 1:99 내지 99:1 또는 80:20 내지 10:90의 범위를 포함한다. 농축된 형태일 때, 본 발명은 전체 윤활제 조성물의 일부이거나 보충적 첨가제 패키지 또는 "최상 처리(top treat)"일 수 있다.
다른 성능 첨가제
본 발명의 조성물은 선택적으로 적어도 하나의 다른 성능 첨가제를 추가적으로 포함한다. 다른 성능 첨가제는 분산제, 금속 불활성제, 계면활성제, 점도향상제, 극압제(전형적으로, 붕소- 및/또는 황- 및/또는 인-을 포함), 마모방지제, 항산화제(예, 간섭 페놀(hindered phenol), 아민성 항산화제(aminic antioxidant), 또는 몰리브덴 화합물), 부식 방지제, 소포제, 유동점강하제(pour point depressant), 밀봉 팽윤제, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
오일 프리 주성분에서 나타나는 다른 성능 첨가제(점도향상제 제외) 양의 총 합은 조성물의 0wt% 내지 25wt%, 0.01wt% 내지 20wt%, 0.1wt% 내지 15wt%, 0.5wt% 내지 10wt%, 또는 1wt% 내지 5wt%의 범위를 포함한다. 하나 이상의 다른 성능 첨가제가 존재해도, 다른 양으로 존재하는 다른 성능 첨가제는 상호간 연관되어 있는 것이 일반적이다.
일 실시예에서 윤활제 조성물은 몰리브덴 함유 첨가제를 포함하지 않는다.
점도 향상제
일 실시예에서 윤활제 조성물은 추가적으로 하나 이상의 점도 향상제를 포함한다.
점도 향상제는 윤활제 조성물의 0.5wt% 내지 70wt%, 1wt% 내지 60wt%, 5wt% 내지 50wt%, 또는 10wt% 내지 50wt%의 양으로 존재할 수 있다.
점도 향상제는 (a) 폴리메타크릴레이트, (b) (i) 비닐 방향족 단량체 및 (ii) 불포화 카복시산, 무수물 또는 이들의 유도체의 에스테르화 공중합체(copolymer), (c) (i) 알파-올레핀 및 (ii) 불포화 카복시산, 무수물 또는 이들의 유도체의 에스테르화 혼성중합체(interpolymer), 또는 (d) 스티렌-부타디엔의 수소화 공중합체, (e) 에틸렌-프로필렌 공중합체, (f) 폴리이소부텐, (g) 수소화 스티린-이소프렌 폴리머, (h) 수소화 이소프렌 폴리머, 또는 (i) 이들의 혼합물을 포함한다.
일 실시예에서 점도 향상제는 (a) 폴리메타크릴레이트, (b) (i) 비닐 방향족 단량체 및 (ii) 불포화 카복시산, 무수물 또는 이들의 유도체의 에스테르화 공중합체, (c) (i) 알파-올레핀 및 (ii) 불포화 카복시산, 무수물 또는 이들의 유도체의 에스테르화 혼성중합체, 또는 (d) 이들의 혼합물을 포함한다.
극압제
극압제는 붕소 및/또는 황 및/또는 인을 함유하는 화합물을 포함한다.
극압제는 윤활제 조성물에서, 윤활제 조성물의 0wt% 내지 20wt%, 0.05wt% 내지 10wt%, 또는 0.1wt% 내지 8wt%로 존재한다.
일 실시예에서 극압제는 황-함유 화합물이다. 일 실시예에서 황-함유 화합물은 황화 올레핀, 폴리설파이드(polysulphide), 또는 이들의 혼합물이다.
황화 올레핀의 예는, 프로필렌, 이소부틸렌, 펜텐, 유기 설파이드 및/또는 벤질디설파이드; 비스-(클로로벤질) 디설파이드; 디부틸 테트라설파이드; 디-삼차 부틸 폴리설파이드;, 및 올레산의 황화 메틸 에스테르; 황화 알킬페놀, 황화 디펜텐, 황화 터르펜, 황화 디엘스-엘더 부가물(Diels-Alder adduct), 알킬 설페닐 N'N-디알킬 디티오카바메이트 또는 이들의 혼합물을 포함하는 폴리설파이드에서 유도된 올레핀을 포함한다. 일 실시예에서 황화 올레핀은 프로필렌, 이소부티렌, 펜텐 또는 이들의 혼합물에서 유도된 올레핀을 포함한다.
일 실시예에서 극압제는 디머캅토티아디아졸(dimercaptothiadiazole) 또는 이들의 유도체나 혼합물을 함유하는 황-함유 화합물을 포함한다. 디머캅토티아디아졸의 예는 2,5-디머캅토-1,3-4-티아디아졸 또는 히드로카빌-치환 2,5-디머캅토-1,3-4-티아디아졸, 또는 이들의 올리고머를 포함한다. 히드로카빌-치환 2,5-디머캅토-1,3-4-티아디아졸의 올리고머는 전형적으로 2,5-디머캅토-1,3-4-티아디아졸 단위 사이에서 황-황 결합을 하여, 두개 이상의 상기 티아디아졸 단위의 유도체나 올리고머를 형성한다. 화합물에서 유도된 적절한 2,5-디머캅토-1,3-4-티아디아졸은 2,5-비스(삼차-노닐디티오)-1,3,4-티아디아졸 또는 2-3차-노닐디티오-5-머캅토-1,3,4-티아디아졸을 포함한다.
히드로카빌-치환 2,5-디머캅토-1,3-4-티아디아졸의 히드로카빌 치환체 상의 탄소 원자의 수는 전형적으로 1 내지 30, 2 내지 20 또는 3 내지 16이다.
일 실시예에서, 극압제는 붕소-함유 화합물을 포함한다. 붕소-함유 화합물은 붕산 에스테르, 붕산 알콜, 붕산 분산제 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
일 실시예에서 붕산-함유 화합물은 붕산 에스테르 또는 붕산 알콜이다. 붕산 에스테르 또는 붕산 알콜 화합물은, 붕산 알콜이 에스테르화되지 않는 적어도 하나의 히드록시기를 가진다는 것을 제외하고 실질적으로 같다. 따라서 본 명세서에서 사용되는 "붕산 에스테르"라는 용어는 붕산 에스테르 또는 붕산 알콜 모두를 일컫는다.
붕산 에스테르는 붕산 화합물 및 에폭시 화합물, 할로히드린 화합물, 에피할로리드린 화합물, 알콜, 및 이들의 혼합물에서 선택된 적어도 하나의 화합물의 반응에 의해 제조될 수 있다. 히드록시 그룹이 탄소 원자에 인접하다는 것, 즉 비시날(vicinal)인 실시예를 조건으로, 알콜은 디히드릭 알콜, 트리히드릭 알콜 또는 고급 알콜을 포함한다. 본 명세서에서 "에폭시 화합물"은 "에폭시 화합물, 할로히드린 화합물, 에피할로히드린 화합물 및 이들의 혼합물에서 선택된 적어도 하나의 화합물"을 일컬을 때 사용된다.
붕산 에스테르를 제조하는데 적절한 붕소 화합물은 붕산(메타붕산, HBO2, 오쏘붕산, H3BO3, 및 테트라붕산, H2B4O7을 포함), 붕소 산화물, 붕소 트리옥사이드, 및 알킬 붕산염으로 구성된 군으로부터 선택된 다양한 형태를 포함한다. 붕산 에스테르 역시 붕소 할라이드로부터 제조될 수 있다.
일 실시예에서 적절한 붕산 에스테르 화합물은 붕산 트리프로필, 붕산 트리부틸, 붕산 트리펜틸, 붕산 트리헥실, 붕산 트리헵틸, 붕산 트리옥틸, 붕산 트리노닐 및 붕산 트리데실을 포함한다.
일 실시예에서 붕산 에스테르 화합물은 붕산 트리부틸, 붕산 트리-2-에틸헥실 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
일 실시예에서 붕소-함유 화합물은 붕산 분산제, 전형적으로 N-치환 장쇄 알켄일 숙신이미드에서 유도된다. 일 실시예에서 붕산 분산제는 폴리이소부틸렌 숙신이미드를 포함한다. 붕산 분산제는 미국 특허 3,087,936 및 특허 3,254,025에서 자세히 설시되어 있다.
일 실시예에서 붕산 분산제는 황-함유 화합물 또는 붕산 에스테르를 조합하여 사용된다.
일 실시예에서 극압제는 붕산 분산제와는 다르다.
장쇄 알켄일 그룹이 유도된 탄화수소의 수 평균 분자량은 350 내지 5000, 500 내지 3000, 또는 550 내지 1500의 범위를 포함한다. 장쇄 알켄일 그룹은 550, 750 또는 950 내지 1000의 수평균 분자량을 가진다.
N-치환 장쇄 알켄일 숙신이미드는 상기 (I) 내지 (VI)의 식으로 설명된 붕산(예, 메타붕산, HBO2, 오쏘붕산, H3BO3, 및 테트라붕산, H2B4O7을 포함), 붕소 산화물, 붕소 트리옥사이드, 및 알킬 붕산염을 포함하는 다양한 물질을 사용하여 붕산화된다. 일 실시예에서 붕산제는 단독으로 쓰이거나 다른 붕산제와 혼합하여 쓰이는 붕산이다.
붕산 분산제는 붕소 화합물 및 N-치환 장쇄 알켄일 숙신이미드를 혼합하고, 원하는 반응이 일어날 때까지 80℃ 내지 250℃, 90℃ 내지 230℃, 또는 100℃ 내지 210℃과 같이 적절한 온도에서 가열하여 제조된다. 붕소 화합물 대 N-치환 장쇄 알켄일 숙신이미드의 몰비는 10:1 내지 1:4, 또는 4:1 내지 1:3이나 1:2의 범위를 포함한다. 불활성 액체를 반응을 수행하는데 사용할 수 있다. 액체는 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠, 디메틸포름아마이드 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
((a)붕산 인지질 및 (b)인산 에스테르의 아민 염이 아닌) 마찰 조절제(friction modifier)는, 지방 아민, 붕산 글리세롤 에스테르와 같은 에스테르, 지방 포스파이트, 지방산 아마이드, 지방 에폭사이드, 붕산 지방 에폭사이드, 알콕시화 지방 아민, 붕산 알콕시화 지방 아민, 지방산의 금속 염 또는 카복시산과 폴리알킬렌-폴리아민의 축합 생성물인 지방 이미다졸을 포함한다.
일 실시예에서 윤활제 조성물은, 상기 설시된 인산 에스테르의 아민염의 극압제로 설명된 화합물이 아닌, 인- 또는 황- 함유 마모 방지제를 포함할 수 있다. 마모 방지제의 예는 비 이온성 인 화합물(전형적으로 +3 또는 +5의 산화수준인 인 원자를 갖는 화합물), 금속 디알킬디티오포스페이트(일반적으로 아연 디알킬디티오포스페이트), 금속 모노- 또는 디- 알킬포스페이트(일반적으로 아연 포스페이트) 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
비-이온성 화합물은 포스파이트 에스테르, 포스페이트 에스테르 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 비-이온성 인화합물의 더욱 자세한 설명은 미국 6,103,673의 9문단, 48줄 내지 11문단 8줄에 포함되어 있다.
일 실시예에서 상기 제시된 것이 아닌 인 화합물의 아민 염은 미국 특허 3,197,405에 설시되어 있다. 일 실시예에서 상기 제시된 것이 아닌 인 화합물의 아민 염은 미국 특허 3,197,405의 실시예1 내지 25 중 어느 하나에 의해서도 제조될 수 있다.
일 실시예에서 상기 제시된 것이 아닌 인 화합물의 아민 염은, 디티오포스포릭 에시드가 에폭사이드나 글리콜과 반응하여 제조된 반응 생성물이다. 상기 반응 생성물은 인산, 무수물 또는 더 낮은 에스테르("더 낮은"이라 함은 1 내지 8, 1 내지 6, 1 내지 4, 또는 1 내지 2를 말한다)와 추가적으로 반응한다. 에폭사이드는 지방족 에폭사이드 또는 스티렌 옥사이드를 포함한다. 유용한 에폭사이드의 예는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부텐 옥사이드, 옥텐 옥사이드, 도데켄 옥사이드, 스티렌 옥사이드 등을 포함한다. 일 실시예에서, 에폭사이드는 프로필렌 옥사이드이다. 글리콜은 1 내지 12, 2 내지 6, 또는 2 내지 3개의 탄소 원자를 가진 지방족 글리콜을 포함한다. 디티오포스포릭 에시드, 글리콜, 에폭사이드, 무기 인 시약 및 이와 같은 것을 반응시키는 방법은 미국 특허 번호 3,197,405 및 3,544,465에 설시되어 있다. 결과 산은 이 때 아민으로 염화된다.
적절한 디티오포스포릭 에시드 기반의 생성물의 예는 58℃에서 45분이 넘게 인 펜톡사이드(약 64그람)을 514그람의 히드록시프로필 O,O-디(1,3-디메틸부틸)포스포로디티오에이트(디(1,3-디메틸부틸)-포스포로디티오익 에시드와 1.3몰의 프로필렌 옥사이드를 25℃에서 반응하여 제조)에 첨가하여 제조한다. 혼합물을 75℃에서 2.5시간동안 가열하고, 규조토(diatomaceous earth)와 혼합하며, 70℃에서 여과시킨다. 여과물은 11.8%의 인 중량, 15.2%의 황 중량 및 87의 산가(브로모페놀 블루)를 함유한다.
일 실시예에서, 본 발명의 윤활제 조성물은 추가적으로 분산제를 포함한다. 분산제는 숙신이미드 분산제(예, N-치환 장쇄 알켄일 숙신이미드), 만니크(Mannich) 분산제, 에스테르-함유 분산제, 지방 히드로카빌 모노카복실릭 아크릴레이트제와 아민 또는 암모니아의 축합 생성물, 알킬 아미노 페놀 분산제, 히드로카빌-아민 분산제, 폴리에테르 분산제 또는 폴리에테르아민 분산제일 수 있다.
일 실시예에서 숙신이미드 분산제는 폴리이소부틸렌-치환 숙신이미드를 포함하고, 폴리이소부틸렌 치환은 400 내지 5000의 수평균 분자량을 가진다.
숙신이미드 분산제 및 이를 제조하는 방법은 미국 특허 4,234,435 및 3,172,892에 충분히 설명되어 있다.
적절한 에스테르-함유 분산제는 전형적으로 높은 분자량의 에스테르이다. 상기 물질은 미국 특허 3,381,022에 더욱 자세하게 설시되어 있다.
일 실시예에서 분산제는 붕산 분산제를 포함한다. 전형적으로 붕산 분산제는 폴리이소부틸렌 숙신이미드를 포함하는 숙신이미드 붕산제를 포함하고, 상기 폴리이소부틸렌은 400 내지 5000의 수 평균 분자량을 가진다. 붕산 붕산제는 상기 극압제 부분에서 더욱 자세히 설시되어 있다.
분산제 점도지수 향상제(보통 DVM이라 함)는, 예를 들어 말레산 무수물과 아민의 반응생성물로 관능기화된 에틸렌-프로필렌 공중합체, 아민으로 관능기화된 폴리메타크릴레이트, 또는 아민과 반응한 스티렌-말레산 무수물 공중합체와 같은 관능화된 폴리올레핀을 포함하는데, 이 역시 본 발명의 조성물에서 사용될 수 있다.
부식 방지제는 옥틸아민 옥타노에이트, 도데시닐 숙신산 또는 무수물 및/또는 올레산과 같은 지방산과 폴리아민의 축합반응 생성물을 포함한다.
금속 불활성제는 벤조트리아졸(일반적으로 톨리트리아졸), 1,2,4-트리아졸, 벤즈이미다졸, 2-알킬디티오벤즈이미다졸, 또는 2-알킬디티오벤조티아졸의 유도체를 포함한다.
소포제는 에틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트 및 선택적으로 비닐 아세테이트의 공중합체를 포함한다.
항유화제는 트리알킬 포스페이트와 다양한 폴리머, 및 에틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물의 공중합체를 포함한다.
유동점강하제는 말레산 무수물-스티렌의 에스테르, 폴리메타아크릴레이트, 폴리아크릴레이트 또는 폴리아크릴아마이드를 포함한다.
밀봉 팽윤제는 Exxon Necton-37™(FN 1380) 및 Exxon Mineral Seal Oil™(FN 3200)을 포함한다.
공업적 적용
차동 제어 장치는 전형적으로 차동 하우징 또는 케리어에 처리된 윤활제에서 분리된 자급식(self-contained) 윤활 공급물과 결합한다. 차동 제어 장치의 자급식 윤활제는 일반적으로 수동 변속기나 자동 변속기 플루이드에 공급되는 윤활제와는 다르다. 차동 제어장치를 포함하지 않는 수동 및 자동 변속기 시스템 모두에서 윤활제는 변속기 구성요소를 모두 윤활 시키기에 충분하다.
차동 제어 장치에 적절한 윤활제 조성물은 0.3wt% 내지 5wt%, 0.5wt% 내지 5wt%, 0.5wt% 내지 3wt%, 0.8wt% 내지 2.5wt%, 또는 1wt% 내지 2wt%의 범위의 황함량을 가질 수 있다.
일 실시예에서, 차동 제어 장치에 적절한 윤활제 조성물은 완전히 배합된 플루이드이다.
일 실시예에서, 차동 제어 장치에 적절한 윤활제 조성물은 최상 처리 농축물(top treat concentrate)이다.
윤활제 조성물이 최상 처리 농축물의 형태일 때, 농도는 차동 제어 장치의 윤활제 양에 비해, 0.2wt% 내지 10wt%, 또는 0.5wt% 내지 7wt%로 추가될 수 있다.
일 실시예에서, 윤활제 조성물은 (a) 붕산 인지질, (b) 인산 에스테르의 아민 염, (c) 윤활 점도 오일 및 선택적으로 점도지수 향상제로 구성되거나 또는 본질적으로 구성된다. 전형적으로 상기 종류의 윤활제 조성물은 최상 처리 농축물일 수 밖에 없다.
다음의 실시예는 본 발명의 설명이다. 하기의 실시예는 모든 것을 포함하는 것은 아니며 본 발명의 범위를 제한하려는 것도 아니다.
비교예1 ( CE1 )는 상업적으로 구입가능한 75W-90 기어 오일이고, 이는 0wt%의 붕산 레시틴(또는 다른 붕산 인지질), 및 C18 알킬화 인산과 Primene? 81R(또는 다른 인산 에스테르 아민 염)의 결합 생성물로부터 유도된 인산 에스테르의 아민 염을 0wt% 포함하는 차동 제어 장치에 적합하다.
비교예 2 (CE2)는 기어 오일이 2.5wt%의 붕산 레시틴으로 최상 처리된다는 점을 제외하고 CE1와 유사하다.
비교예 3 (CE3)은 기어 오일이 2.25wt%의 C18 알킬화 인산과 Primene? 81R의 반응 생성물로부터 유도된 인산 에스테르의 아민 염으로 최상 처리된다는 점을 제외하고 CE1과 유사하다.
비교예 4 (CE4)는 기어 오일이 3.38wt%의 인-함유 마모 방지제로 최상 처리된다는 점을 제외하고 CE1과 유사하다. 마모 방지제는 (i) 2.25wt%의 C18 알킬화 인산과 Primene? 81R의 반응 생성물로부터 유도된 인산 에스테르의 아민 염 및 1.13wt%의 C16-18 알킬 포스파이트를 포함한다.
실험예 1 (EX1): 상업적으로 구입 가능한 CE1과 비슷한 기어 오일(차동 제어 장치에 적합한 것)은 (i) 1.75wt%의 붕산 레시틴 및 (ii) 0.5wt%의 C18 알킬화 인산과 Primene? 81R의 반응 생성물로부터 유도된 인산 에스테르의 아민 염을 포함하는 플루이드로 최상 처리된다.
비교예 5 (CE5)는 CE1와는 다른 첨가제 패키지를 포함하는 상업적으로 구입 가능한 기어 오일이다. 기어 오일은 0wt%의 붕산 레시틴 레시틴(또는 다른 붕산 인지질) 및 0wt%의 C18 알킬화 인산과 Primene? 81R의 반응 생성물로부터 유도된 인산 에스테르의 아민 염(또는 다른 인산 에스테르의 아민 염)을 포함하는 차동 제어 장치에 적합하다.
비교예 6 (CE6)는 기어 오일이 (i) 2.25wt%의 C18 알킬화 인산과 Primene? 81R의 반응 생성물로부터 유도된 인산 에스테르의 아민 염 및 (ii) 1.13wt%의 C16-18 알킬 포스파이트를 포함하는 플루이드로 최상 처리되는 점을 제외하고 CE5와 유사하다.
각 실시예의 산화적 안정성은 CEC-L-48-A-00의 방법론을 사용하여 결정할 수 있다.
각 실시예(EX1 내지 EX3 및 CE1 내지 CE6)의 동점도(kinematic viscosity)는 ASTM법 D445의 방법론을 사용하여 100℃에서 측정된다. 기록된 결과는 mm2/s(또는 cSt)의 단위이다.
각 실시예(EX1 내지 EX3, 및 CE1 내지 CE6)의 총 산가 변화(즉, KOH/g의 mg 단위인 TAN)는 ASTM D664-06a의 방법론으로 측정한다.
준비된 실시예(EX1 내지 EX3, 및 CE1 내지 CE6)는 Low speed SAE#2 실험 기계 상의 mu-PVT(mu는 다양한 압력, 점도 및 온도에서 얻어진 마찰 계수) 마찰 스크린 테스트를 사용하여 측정된다. 상기 마찰 스크린 테스트는 Dana Model 80 판 구조와 다음의 판 구조인(S-F-S-F-S-F-S-F-S, 여기서 S는 철 판이고 F는 마찰 판) Miba MC-631 마찰 물질을 이용하여, 8 활성 마찰 표면을 생성한다. 실험은 50℃로 온도를 고정시키면서 다양한 적용압(apply pressure) 및 판 차동 속도의 맵으로 운용된다. 190, 380, 570, 760, 950 및 1075kPa의 6개 적용압 설정이 존재한다. 각 적용압 설정에서, 15, 50, 85 및 120rpm의 각각의 4개 판 차동 속도(plate differential speeds)가 적용될 수 있다. 각 판 차동 속도에서, 25 반복 사이클이 수행된다. 각 실험은 총 600 사이클(6 압력 × 4 속도 × 25 사이클)을 가진다. 600 사이클 mu-PVT 또는 마찰 맵은 마찰 성능의 변화를 측정하기 위해 내구성 사이클 이전 및 이후에 수행된다. 내구성 사이클은 570kPa의 지속적 적용압과 80℃의 플루이드 온도 및 120 내지 0rpm의 판 차동 속도로의 사이클로 구성된다. 한 완성 사이클은 0rpm에서 5초 및 120rpm에서 5초로 구성된다. 이는 총 2500사이클 동안 반복된다. 가장 중요한 측정은, 각각 분리된 속도 이벤트 중의 토크신호에서 변형 또는 이벤트 중에 획득한 최소 및 최대 마찰 계수의 차이를 나타내는 NVH 순위이다. 상기 측정은 다음 표에 의한 토크 신호 변화의 규모에 대한 숫자를 부여한다.
Figure 112010035978221-pct00001
상기 순위는 일 적용압 및 속도 설정에서 완료된 모든 사이클과 전체 실험을 위해 요약되었다. 최대 NVH 순위는 9600점(6 압력 × 4 속도 × 25 반복 × 8 NVH 순위 =4800, × 2 전후 내구성 평가 = 9600)이다. 이는 매우 불량한 마찰 성능으로 여겨진다. 최소 NVH 순위는 0점이다. 이는 훌륭한 마찰 성능으로 여겨진다. EX1 내지 EX3 및 CE1 내지 CE6에서 얻은 결과가 아래의 표에 나타나 있다. 상기 설시된 실험에서 얻은 결과는 아래와 같다:
Figure 112010035978221-pct00002
표 각주: * CE1은 후 내구성 NVH 순위에 실패했는데 실험이 장비 결함으로 인한 극히 높은 토크 때문에 완료되기 전에 멈췄기 때문이다.
실험에서 얻은 결과는, 본 발명의 윤활제 조성물이 수용가능한 수준의 (i) 윤활제 열 안정성, (ii) 윤활제 산화적 안정성, (iii) 높은 정지 마찰계수, (iv) 연료 경제성, (v) 침착 조절, (vi) 밀봉 안정성, 및 (vii) 흔히 달칵소리로 알려진 후 내구성 NVH에 대한 낮은 경향성 중 적어도 하나인 차동 제한 장치를 제공할 수 있다는 것을 의미한다. 전형적으로 본 발명의 윤활제 조성물은 산화적 안정성 및 흔히 달칵 소리로 알려진 후 내구성 NVH에 대한 낮은 경향성을 제공할 수 있고 선택적으로 윤활제 열 안정성, 높은 정지 마찰 계수, 연료 경제성, 침착 조절, 또는 밀봉 안정성 중 어느 하나를 제공할 수 있다.
상기 언급된 재료 중 일부가 최종 배합물에서 상호작용할 수 있어, 최종 배합물의 성분이 최초에 첨가된 것과 다를 수 있다는 것이 알려져 있다. 본 발명의 윤활제 조성물을 사용하여 의도된 용도대로 형성된 생성물을 포함하여, 이에 따라 형성된 생성물은 쉽게 설명될 여지가 없다. 그럼에도 불구하고, 모든 그러한 변형과 반응 생성물은 본 발명의 범위에 포함되고, 본 발명은 상기 언급된 성분을 혼합하여 제조된 윤활제 조성물을 포함한다.
본 명세서에서 사용된 "히드로카빌 치환" 또는 "히드로카빌 그룹"이라는 용어는 당업자에게 잘 알려진 통상적 의미로 사용된다. 특히, 분자의 나머지에 직접 탄소 원자를 가지고 탄화수소 성격을 우세하게 가지는 그룹을 말한다. 히드로카빌 그룹의 예는:
(i) 탄화수소 치환기로서, 지방족(즉, 알킬 또는 알켄일), 알리사이클릭(즉, 사이클로알킬, 사이클로알켄일) 치환기 및 방향족-, 지방족-, 및 알리사이클릭-치환 방향족 치환기 뿐 아니라 고리 치환기, 여기서 고리는 분자의 또 다른 부분을 통해 완성되는 것(즉, 두개의 치환기가 같이 고리를 형성);
(ii) 치환된 탄화수소 치환기로서, 본 발명에 의할 때 치환기(즉, 할로(특히 클로로 및 플루오로), 히드록시, 알콕시, 멀캅토, 알킬멀캅토, 니트로, 니트로소 및 설폭시)의 탄화수소 성질을 우세하게 바꾸지 않는 비-탄화수소 그룹을 포함하는 치환기;
(iii) 헤테로 치환기로서, 본 발명의 의할 때 탄화수소 성격을 우세하게 갖지만, 탄소원자로 이루어진 것이 아니라면 고리 또는 사슬 내에서 탄소 이외의 다른 원자를 함유하는 치환기; 및
(iv) 헤테로 원자로서, 상기 헤테로 원자는 황, 산소, 질소이거나, 피리딜, 퓨릴, 티에닐, 및 이미다졸과 같은 치환기일 수도 있는 헤테로원자
를 포함한다. 대체로 2 초과, 바람직하게는 1 초과의 비-탄화수소 치환기가 히드로카빌 그룹 내의 탄소 원자 10개 마다 존재할 것이고; 전형적으로는 히드로카빌 그룹에 비-탄화수소 치환기는 존재하지 않을 것이다.
상기 언급된 각 문서는 문헌에 의해 취합된 것이다. 실험예를 제외하고, 또는 명백하게 제시된 것과는 다르게, 본 명세서의 물질의 양, 반응 조건, 분자량, 탄소원자의 수 등을 나타내는 모든 수량은 "약"이라는 단어로 변형하여 이해되어야 한다. 별다른 표시가 없다면, 본 명세서의 각 화학 물질 또는 조성물은, 이성질체, 부생성물, 유도체 및 상업 등급에서 정상적으로 나타날 것으로 이해되는 다른 물질을 포함하는 상업 등급 물질인 것으로 해석해야 한다. 다만, 별다른 언급이 없으면 각 화학 성분의 양은, 일반적으로 상업적 물질에서 나타나는 어떤 용매나 희석 오일도 제외하여 나타난다. 본 명세서에서 나타난 더 많거나 더 적은 양, 범위 및 비율이 독립적으로 결합될 수 있다는 것이 이해되어야 한다. 비슷하게, 본 발명 각 요소의 범위나 양은 어떤 다른 요소의 범위 또는 양과 함께 사용될 수 있다.
본 발명이 바람직한 실시예와 관련되어 설명되는 반면, 이에 따른 다양한 변형이 본 명세서를 읽는 당업자에게 당연하게 될 것이라는 것을 이해해야 한다. 따라서, 여기서 공개된 본 발명이 첨부된 청구 범위에 해당하는 그러한 변형을 다루려는 의도라는 것을 이해해야 한다.

Claims (18)

  1. 차동 제어 장치에 (a) 붕산 인지질, (b) 인산 에스테르의 아민 염, 및 (c) 윤활 점도 오일을 포함하는 윤활제 조성물을 공급하여 차동 제어 장치를 윤활하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 몰리브덴 함유 첨가제를 포함하지 않는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 붕산 인지질이 붕산 레시틴 또는 붕산 세팔린인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 붕산 인지질이 붕산 레시틴인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 붕산 인지질이 윤활제 조성물의 0.5wt% 내지 3wt%로 존재하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 에스테르 그룹의 일부 또는 전부가 윤활 점도 오일에서 인산 에스테르의 아민 염을 녹이기에 충분히 길다는 전제 하에, 상기 인산 에스테르의 아민 염이 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 에스테르 그룹을 가지는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 인산 에스테르의 아민 염의 에스테르 그룹이 16 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 방법.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 인산 에스테르의 아민 염이 윤활제 조성물의 0.01wt% 내지 2wt%로 존재하는 방법.
  9. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 인산 에스테르의 아민 염이 (a) 및 (b)양의 총 합의 10wt% 내지 50wt%로 존재하고, 상기 붕산 인지질이 (a) 및 (b)양의 총 합의 50wt% 내지 90wt%로 존재하는 방법.
  10. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 점도지수 향상제를 추가로 포함하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 점도지수 향상제가 윤활제 조성물의 10 내지 50wt%로 존재하는 방법.
  12. 제10항에 있어서, 점도지수 향상제가 (a) 폴리메타크릴레이트, (b) (i) 비닐 방향족 단랑체 및 (ii) 불포화 카복시산, 무수물 또는 이들의 유도체의 공중합체(copolymer), (c) (i) 알파-올레핀 및 (ii) 불포화 카복시산, 무수물, 또는 이들의 유도체의 혼성중합체(interpolymer) 및 (d) 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된 방법.
  13. 제6항에 있어서, 상기 인산 에스테르의 아민 염이 12 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 에스테르 그룹을 가지는 방법.
  14. 제8항에 있어서, 상기 인산 에스테르의 아민 염이 윤활제 조성물의 0.25wt% 내지 1wt%로 존재하는 방법.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
KR1020107012369A 2007-12-06 2008-11-21 붕산 인지질을 포함하는 윤활제 조성물 KR101539800B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US99273807P 2007-12-06 2007-12-06
US60/992,738 2007-12-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100095562A KR20100095562A (ko) 2010-08-31
KR101539800B1 true KR101539800B1 (ko) 2015-07-27

Family

ID=40263211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107012369A KR101539800B1 (ko) 2007-12-06 2008-11-21 붕산 인지질을 포함하는 윤활제 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8445417B2 (ko)
EP (1) EP2240560B1 (ko)
JP (1) JP5495446B2 (ko)
KR (1) KR101539800B1 (ko)
AT (1) ATE540099T1 (ko)
CA (1) CA2706452A1 (ko)
WO (1) WO2009073390A1 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT2409728T (pt) 2004-10-06 2017-11-16 Guided Therapy Systems Llc Sistema para o tratamento de tecidos por ultrassons
CN102197119B (zh) * 2008-10-23 2015-08-12 路博润公司 含金属羧酸盐的润滑组合物
AU2010295801A1 (en) * 2009-09-16 2012-04-05 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing an ester
JP5733585B2 (ja) * 2010-02-19 2015-06-10 インフィニューム インターナショナル リミテッド ホウ化清浄剤の使用により高い動的摩擦係数を与える湿式摩擦クラッチ−潤滑剤系
US20180100117A1 (en) * 2016-10-07 2018-04-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating oil compositions for electric vehicle powertrains

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR940007005A (ko) * 1992-09-26 1994-04-26 우라타 도시카즈 페닐이미다졸유도체, 이의 제조방법, 이를 포함하는 제초제 및 이 제초제의 사용법
KR20070049972A (ko) * 2005-11-09 2007-05-14 에프톤 케미칼 코포레이션 윤활제 조성물
KR20070049996A (ko) * 2005-11-09 2007-05-14 에프톤 케미칼 코포레이션 윤활제 조성물
KR20070092684A (ko) * 2006-03-09 2007-09-13 에프톤 케미칼 코포레이션 윤활 조성물

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3284409A (en) * 1965-06-22 1966-11-08 Lubrizol Corp Substituted succinic acid-boron-alkylene amine phosphatide derived additive and lubricating oil containing same
US3825495A (en) * 1971-02-19 1974-07-23 Sun Research Development Lubricant for controlled-slip differential
US4180466A (en) * 1971-02-19 1979-12-25 Sun Ventures, Inc. Method of lubrication of a controlled-slip differential
EP0386923A1 (en) * 1989-03-09 1990-09-12 Exxon Chemical Patents Inc. Hydrogenated lecithin for friction and flow properties
GB8911732D0 (en) 1989-05-22 1989-07-05 Ethyl Petroleum Additives Ltd Lubricant compositions
CA2040819A1 (en) * 1990-05-17 1991-11-18 Stephen Norman Lubricant compositions
ATE169665T1 (de) * 1991-04-18 1998-08-15 Lubrizol Corp Reaktionsprodukt einer borhaltigen verbindung mit einem phospholipid sowie schmiermittel und wässrige flüssigkeiten, die dieses enthalten
JP2859083B2 (ja) 1993-05-25 1999-02-17 出光興産株式会社 自動車リミテッドスリップデファレンシャル用潤滑油組成物
JPH07150183A (ja) * 1993-08-20 1995-06-13 Lubrizol Corp:The 熱安定性が向上し、そしてスリップ性能が限定された潤滑組成物
US5547586A (en) * 1994-05-02 1996-08-20 Rossmark Medical Publishers, Inc. Method and apparatus for the desalination of salt containing water
JPH08209171A (ja) * 1994-11-15 1996-08-13 Lubrizol Corp:The チオカーバメートおよびリン含有エステルを含有する潤滑剤および流体
WO1996037585A1 (en) 1995-05-26 1996-11-28 The Lubrizol Corporation Lubricants with molybdenum containing compositions and methods of using the same
US20020119895A1 (en) * 1995-05-26 2002-08-29 Susan P. Cook Lubricants with molybdenum containing compositions and methods of using the same
US6528458B1 (en) * 2002-04-19 2003-03-04 The Lubrizol Corporation Lubricant for dual clutch transmission
US7410935B2 (en) * 2006-03-22 2008-08-12 Afton Chemical Corporation Gear fluids

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR940007005A (ko) * 1992-09-26 1994-04-26 우라타 도시카즈 페닐이미다졸유도체, 이의 제조방법, 이를 포함하는 제초제 및 이 제초제의 사용법
KR20070049972A (ko) * 2005-11-09 2007-05-14 에프톤 케미칼 코포레이션 윤활제 조성물
KR20070049996A (ko) * 2005-11-09 2007-05-14 에프톤 케미칼 코포레이션 윤활제 조성물
KR20070092684A (ko) * 2006-03-09 2007-09-13 에프톤 케미칼 코포레이션 윤활 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
EP2240560B1 (en) 2012-01-04
CA2706452A1 (en) 2009-06-11
JP2011506636A (ja) 2011-03-03
WO2009073390A1 (en) 2009-06-11
KR20100095562A (ko) 2010-08-31
JP5495446B2 (ja) 2014-05-21
US20100323935A1 (en) 2010-12-23
EP2240560A1 (en) 2010-10-20
ATE540099T1 (de) 2012-01-15
US8445417B2 (en) 2013-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101679093B1 (ko) 하이드록시-카르복시산으로부터 유도된 화합물을 함유하는 윤활 조성물
JP5561882B2 (ja) エステルを含む潤滑組成物
CA2613438C (en) Zinc-free farm tractor fluid
KR101674702B1 (ko) 말산 유도체를 함유하는 윤활 조성물
KR101571578B1 (ko) 내마모 조성물 및 동력전달장치의 윤활처리 방법
KR101539800B1 (ko) 붕산 인지질을 포함하는 윤활제 조성물
KR101664510B1 (ko) 금속 카르복실레이트를 함유하는 윤활 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee