KR101500599B1 - Retardation film and polarizing plate - Google Patents
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Abstract
[과제] 본 발명의 과제는 용이하고 또한 확실하게 리타데이션의 조정이 가능하고, 또한 용이하게 적층 접착할 수 있고, 또한 사용환경의 조건에 따른 리타데이션의 변화가 적은 위상차 필름을 제공하는 것에 있다.
[해결 수단] 본 발명에 따른 위상차 필름은 압출 성형된 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 수지제의 시트가 연신되어 형성된 위상차 필름이다. 당해 위상차 필름은 448.1nm의 광선으로 측정한 리타데이션값을 R448로 하고, 589nm의 광선으로 측정한 리타데이션값을 R589로 하고, 800nm의 광선으로 측정한 리타데이션값을 R800으로 한 경우, {(R800/R589-R448/R589)}/(800-589)가 0.001 이상 0.003 이하인 것이 바람직하다. A problem to be solved by the present invention is to provide a retardation film which can easily and reliably adjust the retardation, can easily laminate and adhere, and has little change in retardation according to the conditions of use .
[MEANS FOR SOLVING PROBLEMS] A retardation film according to the present invention is a retardation film formed by stretching a sheet of an extrusion-molded cellulose acetate propionate resin. This retardation film has a retardation value measured with a ray of 448.1 nm as R448, a retardation value measured with a ray of 589 nm as R589, and a retardation value measured with a ray of 800 nm as R800, {( R800 / R589-R448 / R589) / (800-589) is preferably 0.001 or more and 0.003 or less.
Description
본 발명은 위상차 필름 및 편광판에 관한 것이다. The present invention relates to a retardation film and a polarizing plate.
종래, 폴리카보네이트제의 시트 또는 시클로올레핀 폴리머제의 시트를 연신하여 형성되는 위상차 필름이 공지이다. 이 위상차 필름은, 예를 들면, 편광판에 사용된다. 구체적으로는, 편광자의 양면에 트리아세틸셀룰로오스 등으로 이루어지는 편광자 보호 필름이 적층된 편광 시트에, 물풀 등을 사용하여 상기 위상차 필름을 적층 접착함으로써 편광판이 제조된다. Conventionally, a retardation film formed by stretching a sheet made of polycarbonate or a sheet made of cycloolefin polymer is known. This retardation film is used, for example, in a polarizing plate. Specifically, a polarizing plate is produced by laminating and bonding the above retardation film to a polarizing sheet in which a polarizer protective film made of triacetyl cellulose or the like is laminated on both sides of the polarizer using a water-shed or the like.
폴리카보네이트제의 위상차 필름은 수지의 광탄성 계수가 60 이상 80 이하로 비교적 높고, 사용되는 환경의 온도나 습도에 의해 변형하면 굴절률이 변화되어, 리타데이션이 변화되어버릴 우려가 있다. 이 때문에, 폴리카보네이트제의 위상차 필름은, 예를 들면, 유기 EL 디스플레이의 반사방지용의 원편광판에 적층되는 위상차 필름과 같이 리타데이션의 변화를 꺼리는 위상차 필름으로서 사용하는 것은 곤란하다. The retardation film made of polycarbonate has a relatively high photoelastic coefficient of 60 or more and 80 or less of the resin, and when it is deformed by the temperature or humidity of the environment in which it is used, the refractive index changes and the retardation may change. For this reason, it is difficult to use the retardation film made of polycarbonate as a retardation film which is reluctant to change the retardation, for example, a retardation film laminated on a circularly polarizing plate for antireflection of an organic EL display.
시클로올레핀 폴리머제의 위상차 필름은 가스 배리어성이 높지만, 투습도가 낮기 때문에, 셀룰로오스계 수지를 주성분으로 하는 물풀을 사용한 접착을 할 수 없고, 이 때문에 편광자 등과의 적층 접착이 곤란하다고 하는 문제가 있다. Since the retardation film made of a cycloolefin polymer has high gas barrier properties but is low in moisture permeability, it can not be bonded using a water-based cloth comprising a cellulose-based resin as a main component, and therefore, there is a problem that lamination adhesion with a polarizer or the like is difficult.
또한 일본 특개 2007-131681호 공보에는, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트제의 위상차 필름이 제안되어 있다. 이 공보 소재의 위상차 필름은 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트를 용매에 용해한 용액을 유연(流延)하여 시트 형상으로 형성되는 것이다. 이 때문에, 이 공보 소재의 위상차 필름에는 용매가 잔존해 버리고, 이 잔존 용매에 의해 면 방향 리타데이션과 두께 방향 리타데이션과의 밸런스를 잡는 것이 곤란하게 되는 문제가 있다. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-131681 proposes a retardation film made of cellulose acetate propionate. The retardation film of this publication is formed in a sheet form by casting a solution in which cellulose acetate propionate is dissolved in a solvent. For this reason, the solvent remains in the retardation film of this publication, and there is a problem that it is difficult to balance the retardation in the surface direction and the retardation in the thickness direction by the residual solvent.
(발명의 개요)(Summary of the Invention)
(발명이 해결하고자 하는 과제)(Problems to be Solved by the Invention)
그래서, 본 발명은 상술한 바와 같은 사정에 기초하여 이루어진 것으로, 본 발명의 과제는 용이하고 또한 확실하게 리타데이션의 조정이 가능하고, 또한 용이하게 적층 접착할 수 있고, 또한 사용환경의 조건에 의한 리타데이션의 변화가 적은 위상차 필름을 제공하는 것이다. 또한 본 발명은, 확실하게 리타데이션이 조정된 위상차 필름을 갖고, 또한 제조가 용이하며, 게다가, 사용환경의 조건에 의한 광학 특성의 변화가 적은 편광판을 제공하는 것이다. DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made based on the above-described circumstances, and it is an object of the present invention to provide a liquid crystal display device which can easily and reliably adjust the retardation and can be easily laminated and bonded, And a retardation film with little change in retardation. Another object of the present invention is to provide a polarizing plate which has a retardation film which is reliably controlled in retardation, is easy to manufacture, and further has little change in optical characteristics due to the conditions of use.
상기 과제를 해결하기 위해 행해진 본 발명에 따른 위상차 필름은 압출 성형 된 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 수지제의 시트가 연신되어 형성된 위상차 필름이다. The retardation film according to the present invention performed to solve the above problems is a retardation film formed by stretching a sheet of extruded cellulose acetate propionate resin.
압출 성형된 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트제의 시트가 시트 길이 방향에 대하여 경사 방향으로 연신되어 형성된 위상차 필름이다. A sheet of extruded cellulose acetate propionate is a retardation film formed by stretching in an oblique direction with respect to the sheet longitudinal direction.
당해 위상차 필름은 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트제이므로, 종래의 폴리카보네이트제의 시트 등에 비해 사용환경의 조건에 의한 리타데이션의 변화가 적다. 또한 당해 위상차 필름은 연신됨으로써 위상차가 현출되어 있는 것이며, 종래의 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트를 용매에 녹인 용액을 사용하여 제조하는 것에 비해 면 방향 리타데이션 및 두께 방향 리타데이션의 밸런스를 잡는 것이 용이하기 때문에, 당해 위상차 필름은 적합한 밸런스의 면 방향 리타데이션 및 두께 방향 리타데이션을 가지고 있다. 또한, 당해 위상차 필름은 종래부터 사용되는 셀룰로오스계 수지를 주성분으로 하는 물풀을 사용하여 접착할 수 있어, 편광자 등과의 적층 접착을 용이하고 또한 확실하게 행할 수 있다. Since the retardation film is made of cellulose acetate propionate, there is little change in retardation due to conditions of the use environment compared to a conventional polycarbonate sheet or the like. In addition, since the retardation film is stretched, the phase difference is prolonged. It is easy to balance the retardation in the surface direction and the retardation in the thickness direction, as compared with the production using a solution in which a conventional cellulose acetate propionate is dissolved in a solvent , And the retardation film has an appropriately balanced surface direction retardation and thickness direction retardation. In addition, this retardation film can be adhered using a water-based paint comprising a cellulose-based resin which is conventionally used, so that lamination adhesion with a polarizer or the like can be carried out easily and reliably.
당해 위상차 필름에서는, 448.1nm의 광선으로 측정한 리타데이션을 R448로 하고, 589nm의 광선에서 측정한 리타데이션을 R589로 하고, 800nm의 광선으로 측정한 리타데이션을 R800으로 한 경우, In this retardation film, when the retardation measured with a light ray of 448.1 nm is represented by R448, the retardation measured by a ray of 589 nm is represented by R589, and the retardation measured by a ray of 800 nm is represented by R800,
{(R800/R589-R448/R589)}/(800-448)이 0.001 이상 0.003 이하인 것이 바람직하다. (R800 / R589-R448 / R589) / (800-448) is preferably 0.001 or more and 0.003 or less.
이것에 의해, 고파장(800nm)의 광선에 의해 측정한 면 방향 리타데이션이 저파장(448.1nm)의 광선으로 측정한 면 방향 리타데이션보다도 커지고, 이 커지는 비율이 상기 수치 범위 내이므로, 광선에 대하여 그 광선의 파장에 따른 면 방향 리타데이션을 발휘할 수 있고, 광범위한 파장 영역에 대하여 원하는 위상차를 발현할 수 있다. As a result, the retardation in the plane direction measured by the light with high wavelength (800 nm) becomes larger than the retardation in the plane direction measured with the light with low wavelength (448.1 nm), and the increasing ratio is within the above numerical range, Direction retardation along the wavelength of the light ray can be exhibited and a desired retardation can be exhibited for a wide wavelength range.
당해 위상차 필름에서는, 448.1nm의 광선으로 측정한 리타데이션을 R448로 하고, 589nm의 광선으로 측정한 리타데이션을 R589로 하고, 800nm의 광선으로 측정한 리타데이션을 R800으로 한 경우, In this retardation film, when the retardation measured with a light ray at 448.1 nm is represented by R448, the retardation measured with a light ray at 589 nm is represented by R589, and the retardation measured with a light ray at 800 nm is represented by R800,
{(1-R448/R589}/(589-448)이 0.0013 이상 0.003 이하이고, (1-R448 / R589) / (589-448) is 0.0013 or more and 0.003 or less,
{(R800/R589-1)}/(800-589)가 0.0006 이상 0.003 이하인 것이 바람직하다. (R800 / R589-1) / (800-589) is preferably 0.0006 or more and 0.003 or less.
이것에 의해, 저파장 영역(448.1∼589nm)에서 고파장(589nm)의 광선에 의해 측정한 면 방향 리타데이션이 저파장(448.1nm)의 광선으로 측정한 면 방향 리타데이션보다도 커지고, 이 커지는 비율이 상기 수치 범위 내이므로, 상기 저파장 영역의 광선에 대하여 그 광선의 파장에 따른 면 방향 리타데이션을 발휘할 수 있다. 또한 고파장 영역(589∼800nm)에서 고파장(800nm)의 광선에 의해 측정한 면 방향 리타데이션이 저파장(589nm)의 광선으로 측정한 면 방향 리타데이션보다도 커지고, 이 커지는 비율이 상기 수치 범위 내이므로, 상기 고파장 영역의 광선에 대하여 그 광선의 파장에 따른 면 방향 리타데이션을 발휘할 수 있다. 즉, 상기 구성을 채용함으로써, 광범위한 파장 영역에 대하여 원하는 위상차를 발현할 수 있다. As a result, in the low-wavelength region (448.1 to 589 nm), the retardation in the plane direction measured by the high-wavelength (589 nm) ray becomes larger than the retardation in the plane direction measured with the low-wavelength (448.1 nm) Is within the above-mentioned numerical range, it is possible to exert the retardation in the plane direction with respect to the light beam in the low wavelength region according to the wavelength of the light beam. Further, the surface direction retardation measured by the high wavelength (800 nm) light ray in the high wavelength region (589 to 800 nm) is larger than the surface direction retardation measured by the low wavelength (589 nm) light ray, It is possible to exhibit the retardation in the plane direction with respect to the light of the high wavelength region according to the wavelength of the light. That is, by adopting the above-described configuration, a desired phase difference can be expressed over a wide wavelength range.
또한, {(R800/R589-1)}/{(1-R448/R589}이 0.4 이상 1 이하인 것이 바람직하다. 이와 같이, 저파장 영역(448. 1∼589nm)에서의 면 방향 리타데이션의 변화율에 대한 고파장 영역(589∼800nm)에서의 면 방향 리타데이션의 변화율의 비가 상기 수치 범위 내에 있음으로써, 저파장 영역 및 고파장 영역에서 면 방향 리타데이션이 투과하는 광선의 파장에 대응하여 적확하게 커지므로, 광범위한 파장 영역에서 원하는 위상차를 발현하기 쉽다. It is preferable that the ratio {(R800 / R589-1)} / {(1-R448 / R589}) is not less than 0.4 and not more than 1. In this manner, the rate of change of retardation in the surface direction in the low wavelength region (448.1 to 589 nm) (589 nm to 800 nm) of the retardation of the retardation in the plane direction is within the above-described numerical range, the ratio of the retardation of the surface direction retardation in the high wavelength region It is easy to develop a desired phase difference in a wide wavelength range.
당해 위상차 필름에서는, 파장 589nm의 광선에 의해 측정한 면 방향 리타데이션이 130nm 이상 150nm 이하인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 당해 위상차 필름은 1/4 파장판으로서의 기능을 발휘할 수 있다. In this retardation film, it is preferable that the retardation in the plane direction measured by a light beam having a wavelength of 589 nm is 130 nm or more and 150 nm or less. Thus, the retardation film can exert its function as a quarter wavelength plate.
당해 위상차 필름에서는, 파장 589nm의 광선에 의해 측정한 두께 방향 리타데이션이 70nm 이상 300nm 이하인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 당해 위상차 필름은 두께 방향 리타데이션을 면 방향 리타데이션에 대하여 적합한 밸런스를 용이하고 또한 확실하게 잡을 수 있다. In this retardation film, it is preferable that retardation in the thickness direction measured by a light beam having a wavelength of 589 nm is not less than 70 nm and not more than 300 nm. This makes it possible to easily and reliably hold the retardation in the thickness direction of the retardation film suitable for the surface retardation.
당해 위상차 필름에서는, 시트의 길이 방향의 연신 배율이 30% 이상 250% 이하인 것이 바람직하다. 이것에 의해, 원하는 범위의 리타데이션을 용이하고 또한 적확하게 실현시킬 수 있다. In this retardation film, it is preferable that the stretching magnification in the longitudinal direction of the sheet is 30% or more and 250% or less. This makes it possible to easily and accurately realize the retardation in a desired range.
본 발명에 따른 편광판은, In the polarizing plate according to the present invention,
상기 구성으로 이루어지는 당해 위상차 필름과, The retardation film having the above structure,
상기 위상차 필름에 접착제층을 통하여 적층 접착되는 편광자를 A polarizer laminated and bonded to the retardation film through an adhesive layer
구비하는 편광판이다. .
당해 편광판은, 상기 구성으로 이루어지는 당해 위상차 필름을 구비하므로, 전술의 당해 위상차 필름의 이점을 갖는다. 즉, 당해 편광판은 사용환경의 변화에 의한 광학특성의 변화가 적고, 또한 당해 위상차 필름의 면 방향 리타데이션 및 두께 방향 리타데이션의 밸런스가 좋다. 또한 당해 편광판은, 종래부터 사용되는 셀룰로오스계 수지를 주성분으로 하는 물풀 등의 접착제층을 사용함으로써 용이하고 또한 확실하게 당해 위상차 필름이 적층 접착되어 있다. The polarizing plate has the above-described retardation film having the above-described structure, and thus has the advantage of the above-mentioned retardation film. That is, the polarizing plate has less change in optical characteristics due to a change in the use environment, and also has good balance between retardation in the plane direction and retardation in the thickness direction of the retardation film. Further, the polarizing plate is easily and reliably laminated and adhered to the polarizing plate by using an adhesive layer such as a water-based film containing a cellulose-based resin which is conventionally used.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 위상차 필름은 용이하고 또한 확실하게 리타데이션의 조정이 가능하며, 또한 용이하게 적층 접착할 수 있고, 또한 사용환경의 조건에 의한 리타데이션의 변화가 적다. INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the retardation film of the present invention can easily and reliably adjust the retardation, can be easily laminated and adhered easily, and has little change in retardation due to conditions of use environment.
도 1은 본 발명의 1실시형태에 따른 위상차 필름의 개략 정면도이다.
도 2는 도 1의 위상차 필름의 제조방법에 있어서의 연신 방법을 설명하기 위한 개략 설명도이다.
도 3은 도 1의 위상차 필름을 사용한 편광판의 개략 정면도이다.
도 4는 본 발명의 실시예의 위상차 필름과, 비교예 1 및 2의 위상차 필름에 대하여, 투과광선의 파장과 면 방향 리타데이션과의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 5는 도 4에 기초하여 수치 1∼수치 4를 비교한 표이다. 1 is a schematic front view of a retardation film according to an embodiment of the present invention.
Fig. 2 is a schematic explanatory view for explaining the stretching method in the production method of the retardation film of Fig. 1;
3 is a schematic front view of a polarizing plate using the retardation film of FIG.
4 is a graph showing the relationship between the wavelength of the transmitted light beam and the retardation in the plane direction of the retardation film of the embodiment of the present invention and the retardation film of Comparative Examples 1 and 2. Fig.
5 is a table comparing
(발명을 실시하기 위한 형태)(Mode for carrying out the invention)
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명하지만, 우선, 본 발명의 1실시형태의 위상차 필름(1)에 대하여 설명한다. Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described, but first, the
<위상차 필름(1)>≪ Phase difference film (1) >
본 발명의 위상차 필름(1)은 압출 성형된 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트제의 시트를 시트 길이 방향에 대하여 경사 방향으로 연신하여 형성되는 것이다. 이 시트는 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트를 주성분으로 하는 수지 조성물이 압출 성형된 것이다. 여기에서, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트는 셀룰로오스의 수산기의 적어도 일부가 아세틸기 및 프로피오닐기에 치환된 것이다. The retardation film (1) of the present invention is formed by stretching a sheet of extruded cellulose acetate propionate in an oblique direction with respect to the longitudinal direction of the sheet. This sheet is formed by extruding a resin composition containing cellulose acetate propionate as a main component. Here, cellulose acetate propionate is obtained by replacing at least a part of the hydroxyl groups of cellulose with an acetyl group and a propionyl group.
상기 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트에 있어서의 아세틸기 및/또는 프로피오닐기의 평균 치환도(DSac+DSpR)로서는 2.0 이상인 것이 바람직하다. 평균 치환도가 상기 하한 미만인 경우, 단파장일수록 리타데이션(절대값)이 큰 위상차 필름(1)이 되고, 액정 표시 장치의 표시 품위의 저하를 초래할 우려가 있다. 또한, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트에 있어서의 아세틸기 및/또는 프로피오닐기의 평균 치환도(DSac+DSpR)는, 예를 들면, ASTM-D817-96에 기재된 방법 등에 의해 구할 수 있다. 또한, 평균 치환도(DSac+DSpR)의 상한값은 3이며, 이 경우 모든 수산기가 아세틸화 또는 프로필화되어 있다. The average substitution degree (DSac + DSpR) of the acetyl group and / or the propionyl group in the cellulose acetate propionate is preferably 2.0 or more. When the average degree of substitution is less than the lower limit described above, the retardation film (1) having a larger retardation (absolute value) becomes shorter in shorter wavelengths, which may lower the display quality of the liquid crystal display device. The average substitution degree (DSac + DSpR) of the acetyl group and / or the propionyl group in the cellulose acetate propionate can be determined, for example, by the method described in ASTM-D817-96. The upper limit value of the average degree of substitution (DSac + DSpR) is 3, in which case all of the hydroxyl groups are acetylated or profiled.
또한, 상기 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트에 있어서의 아세틸기의 평균 치환도(DSac)로서는 0.1 이상 1.6 이하가 바람직하고, 또한 상기 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트에 있어서의 프로피오닐기의 평균 치환도(DSpR)로서는 0.1 이상 2.4 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 이상 2.0 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1.0 이상 2.0 이하가 바람직하다. The average substitution degree (DSac) of the acetyl group in the cellulose acetate propionate is preferably 0.1 or more and 1.6 or less, and the average degree of substitution (DSpR) of the propionyl group in the cellulose acetate propionate Is preferably 0.1 or more and 2.4 or less, more preferably 0.5 or more and 2.0 or less, and further preferably 1.0 or more and 2.0 or less.
상기 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트는 아세틸기 및 프로피오닐기 이외의 그 밖의 치환기를 가질 수 있다. 그 밖의 치환기로서는, 예를 들면, 부티레이트 등 그 밖의 에스테르기, 알킬에테르기, 아랄킬렌에테르기 등의 에테르기를 들 수 있다. The cellulose acetate propionate may have other substituents other than an acetyl group and a propionyl group. Examples of other substituents include ether groups such as butyrate and other ester groups, alkyl ether groups, and aralkylene ether groups.
상기 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트의 중량평균 분자량(Mw)으로서는 5000 이상 140,000 이하가 바람직하고, 15,000 이상 110,000 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 50,000 이상 105,000 이하가 보다 바람직하다. 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트의 중량평균 분자량이 상기 상한을 초과하는 경우, 압출 성형시의 열유동성이 저하되어, 열 성형이 곤란하게 될 우려가 있다. 한편, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트의 중량평균 분자량이 상기 하한 미만인 경우, 얻어지는 필름의 기계적 강도가 저하되거나, 얻어지는 필름이 충분한 위상차를 갖지 않을 우려가 있다. 또한, 상기 중량평균 분자량(Mw)은 겔 퍼미에시션 크로마토그래피(GPC) 측정에 의해 산출할 수 있다. The weight average molecular weight (Mw) of the cellulose acetate propionate is preferably 5,000 or more and 140,000 or less, more preferably 15,000 or more and 110,000 or less, and still more preferably 50,000 or more and 105,000 or less. When the weight average molecular weight of the cellulose acetate propionate exceeds the upper limit, the thermal fluidity at the time of extrusion molding is lowered, which may result in difficulty in thermoforming. On the other hand, when the weight average molecular weight of the cellulose acetate propionate is less than the above lower limit, there is a fear that the mechanical strength of the obtained film is lowered or the obtained film does not have a sufficient retardation. The weight average molecular weight (Mw) can be calculated by gel permeation chromatography (GPC).
상기 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트는 단일 화합물로 구성되어 있어도 되지만, 면 내 방향 리타데이션 등의 광학 특성을 조정하기 쉽게 하기 위하여, 프로피오닐기나 아세틸기의 치환도가 상이한 종류의 화합물을 혼합하여 사용해도 된다. The cellulose acetate propionate may be composed of a single compound, but in order to make it easy to adjust the optical properties such as in-plane retardation, a compound of a different kind of substitution degree of propionyl group or acetyl group may be used .
상기 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트는 기지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 셀룰로오스를 강가성소다 용액으로 처리하여 알칼리셀룰로오스로 하고, 이것을 무수 아세트산과 프로피온산무수물과의 혼합물에 의해 아실화한다. 얻어진 셀룰로오스에스테르는 평균 치환도(DSac+DSpR)가 거의 3이지만, 아실기를 부분적으로 가수분해함으로써, 목적의 치환도를 갖는 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트를 제조할 수 있다. 또한 아실화시에 무수아세트산과 프로피온산무수물의 비율을 변화시킴으로써 목적의 프로피오닐 치환도를 얻을 수 있다. The cellulose acetate propionate can be prepared by a known method. For example, cellulose is treated with a gypsum soda solution to give an alkali cellulose, which is acylated with a mixture of acetic anhydride and propionic anhydride. The resulting cellulose ester has an average degree of substitution (DSac + DSpR) of approximately 3, but cellulose acylate propionate having an intended degree of substitution can be produced by partial hydrolysis of an acyl group. Also, the degree of propionyl substitution can be obtained by varying the ratio of acetic anhydride to propionic anhydride at the time of acylation.
또한 상기 시트 형성 재료로서의 수지 조성물은 주성분의 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 이외의 그 밖의 화합물을 가지고 있어도 된다. 그 밖의 화합물로서는, 예를 들면, 셀룰로오스부티레이트 등, 그 밖의 셀룰로오스에스테르나, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스에테르 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도, 내면 방향 리타데이션의 발현성이 우수하고, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트와의 상용성이 우수한 에틸셀룰로오스가 바람직하다. 에틸셀룰로오스의 배합량으로서는 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 100질량부에 대하여 1질량부 이상 10질량부 이하가 바람직하고, 3질량부 이상 8질량부 이하가 보다 바람직하고, 6질량부 이상 8질량부 이하가 더욱 바람직하다. The resin composition as the sheet-forming material may also contain other compounds other than the cellulose acetate propionate as the main component. Examples of other compounds include cellulose esters such as cellulose butyrate, and cellulose ethers such as methyl cellulose and ethyl cellulose. Of these, ethylcellulose which is excellent in the expression of the inward direction retardation and excellent in compatibility with cellulose acetate propionate is preferable. The blending amount of ethyl cellulose is preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or more and 8 parts by mass or less, and more preferably 6 parts by mass or more and 8 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of cellulose acetate propionate desirable.
상기 수지 조성물은 연신시의 가공 특성을 개선하는 관점에서 가소제를 함유하는 것이 바람직하다. 가소제로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 프탈산디에틸, 다가 알코올계 화합물 등을 들 수 있다. 이것들 중에서도, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트와의 상용성이 좋고, 면 방향 리타데이션에 대한 영향이 적은 점에서 프탈산디에틸이 바람직하다. The resin composition preferably contains a plasticizer from the viewpoint of improving processing characteristics at the time of drawing. The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include diethyl phthalate, polyhydric alcohol compounds and the like. Of these, diethyl phthalate is preferable because it has good compatibility with cellulose acetate propionate and little influence on the surface direction retardation.
상기 가소제의 함유량으로서는 수지 조성물 전체에 대하여 5질량% 이상 20질량% 이하인 것이 바람직하고, 8질량% 이상 16질량% 이하가 보다 바람직하다. 가소제의 함유량이 상기 상한을 초과하면, 기계적 강도가 저하될 우려가 있다. 한편, 가소제의 함유량이 상기 하한 미만인 경우, 가소제의 첨가에 의한 효과가 충분히 발휘되지 않아, 열성형 및 연신 공정이 개선되지 않을 우려가 있다. The content of the plasticizer is preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 8% by mass or more and 16% by mass or less based on the whole resin composition. If the content of the plasticizer exceeds the upper limit, the mechanical strength may be lowered. On the other hand, when the content of the plasticizer is less than the above lower limit, the effect due to the addition of the plasticizer is not sufficiently exhibited, and the thermoforming and drawing process may not be improved.
또한 상기 수지 조성물은 포스파이트계 착색 방지제를 함유하는 것이 바람직하다. 포스파이트계 착색 방지제를 함유함으로써, 성형온도가 높은 범위에서도 우수한 착색 방지 효과를 얻을 수 있다. The resin composition preferably contains a phosphite-based coloring preventing agent. By containing the phosphite-based coloring preventing agent, an excellent coloring preventing effect can be obtained even in a range where the molding temperature is high.
상기 포스파이트계 착색 방지제로서는, 예를 들면, 테트라키스(2,4-디-t-부틸 페닐)[1,1-비페닐]-4,4'-디일비스포스포나이트, 테트라키스(2,6-디-t-부틸페닐)[1,1-비페닐]-4,4'-디일비스포스포나이트, 테트라키스(2,6-디-t-부틸페닐-4-메틸)[1,1-비페닐]-4,4-디일비스포스포나이트, 비스(2.6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2-t-부틸-4-쿠밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(4-t-부틸-2-쿠밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2.6-디-t-부틸-4-에틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2.4-디-t-부틸―6-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트 등을 들 수 있고, 이것들 중에서도 착색 방지 효과가 우수한 펜타에리트리톨계가 바람직하다. Examples of the phosphite-based coloring preventing agent include tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4'-diylbisphosphonite, tetrakis , 6-di-t-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4'-diylbisphosphonite, tetrakis (2,6- (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2- Pentaerythritol diphosphite, bis (4-t-butyl-2-cumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6- Di-t-butyl-6-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and among these, pentaerythritol-based ones having excellent antifouling effect are preferable.
포스파이트계 착색 방지제의 배합량으로서는 수지 조성물 전체에 대하여 0.005질량% 이상 0.5질량% 이하가 바람직하다. 포스파이트계 착색 방지제의 배합량이 상기 상한을 초과하면 첨가량에 대한 충분한 효과가 얻어지지 않을 우려가 있다. 한편, 포스파이트계 착색 방지제의 배합량이 상기 하한 미만인 경우, 착색 방지 효과가 저하될 우려가 있다. The blending amount of the phosphite-based coloring preventing agent is preferably 0.005 mass% or more and 0.5 mass% or less with respect to the whole resin composition. If the compounding amount of the phosphite-based coloring preventing agent exceeds the upper limit, there is a possibility that a sufficient effect on the added amount may not be obtained. On the other hand, when the amount of the phosphite-based coloring preventing agent is less than the lower limit described above, there is a fear that the coloring preventing effect is lowered.
또한 상기 수지 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 그 밖의 첨가제를 함유할 수 있다. 그 밖의 첨가제로서는, 예를 들면, 열안정제, 자외선안정제, 결정핵제, 광택제거제, 안료, 곰팡이방지제, 항균제, 난연제, 친수제 등을 들 수 있다. The resin composition may contain other additives insofar as the effect of the present invention is not impaired. Examples of other additives include heat stabilizers, ultraviolet stabilizers, crystal nucleating agents, gloss removing agents, pigments, mold inhibitors, antibacterial agents, flame retardants, and hydrophilic agents.
당해 위상차 필름(1)은, 전술과 같이 상기 시트가 경사 방향으로 연신되어 형성되어 있지만, 이 시트의 경사 방향의 연신 배율은 30% 이상 250% 이하인 것이 바람직하고, 40% 이상 220% 이하인 것이 보다 바람직하고, 50% 이상 120% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 하한값 미만이면, 위상차를 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다. 한편, 상기 상한값을 초과하면, 위상차를 충분히 컨트롤할 수 없을 우려가 있다. 또한, 이 경사 방향으로의 연신 방법에 대해서는 후술한다. The stretching magnification in the oblique direction of the sheet is preferably 30% or more and 250% or less, more preferably 40% or more and 220% or less, in the phase difference film (1) , More preferably 50% or more and 120% or less. If it is less than the lower limit value, there is a fear that the phase difference can not be sufficiently manifested. On the other hand, if the upper limit value is exceeded, there is a fear that the phase difference can not be controlled sufficiently. The stretching method in the oblique direction will be described later.
당해 위상차 필름(1)에서는, 시트 길이 방향에 대하여 40° 이상 50° 이하 경사지는 진상(進相)축을 가지고 있다. 또한, 본 발명에 있어서 이 진상축의 경사각도는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 45° 전후로 함으로써 편광판용 위상차 필름으로서 적합하게 사용할 수 있다. The retardation film (1) has a phase advance axis inclined at an angle of not less than 40 ° and not more than 50 ° with respect to the longitudinal direction of the sheet. Further, in the present invention, the inclination angle of the fast axis is not particularly limited, but it can be suitably used as a retardation film for a polarizing plate by setting the inclination angle to about 45 degrees.
당해 위상차 필름(1)은 파장 589nm의 광선에 의해 측정한 면 방향 리타데이션이 130nm 이상 150nm 이하이다. 또한, 본 발명에 있어서 면 방향 리타데이션은 반드시 상기 범위에 있는 것에 한정되는 것은 아니지만, 당해 위상차 필름(1)의 면 방향 리타데이션을 상기 범위로 함으로써 1/4 파장판으로서 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 면 방향 리타데이션(Re)은 다음 식으로 구해지는 수치이다. The phase retardation film (1) has a retardation in the plane direction of 130 nm or more and 150 nm or less as measured by a light beam having a wavelength of 589 nm. In the present invention, the retardation in the plane direction is not necessarily limited to those in the above-mentioned range, but the retardation in the plane direction of the retardation film (1) can be suitably used as a 1/4 wave plate by setting the retardation in this range. In addition, the retardation in the plane direction (Re) is a numerical value obtained by the following equation.
Re=(ny-nx)×d Re = (ny-nx) xd
여기에서, nx는 위상차 필름의 진상축(면 방향과 평행한 축)의 굴절률이며, ny는 위상차 필름의 지상(遲相)축(면 방향과 평행하고 또한 진상축과 수직한 축)의 굴절률이며, d는 위상차 필름의 두께를 각각 나타내고 있다. Here, nx is the refractive index of the fast axis (parallel to the plane direction) of the retardation film, and ny is the refractive index of the retardation film axis (parallel to the plane direction and perpendicular to the fast axis) , and d is the thickness of the retardation film.
또한 당해 위상차 필름(1)은 파장 589nm의 광선에 의해 측정한 두께 방향 리타데이션이 70nm 이상 300nm 이하이다. 또한, 본 발명에 있어서 두께 방향 리타데이션은 반드시 상기 범위에 있는 것에 한정되는 것은 아니지만, 당해 위상차 필름(1)의 두께 방향 리타데이션을 상기 범위로 함으로써, 두께 방향 리타데이션과 면 방향 리타데이션과의 밸런스를 용이하고 또한 확실하게 잡을 수 있다. 또한, 두께 방향 리타데이션(Rth)은 다음 식으로 구해지는 수치이다. The retardation film (1) has a retardation in the thickness direction of 70 nm or more and 300 nm or less as measured by a light beam having a wavelength of 589 nm. In the present invention, the retardation in the thickness direction is not necessarily limited to the retardation in the above-mentioned range. However, by setting the retardation in the thickness direction of the
Rth=((nx+ny)/2-nz)×d Rth = ((nx + ny) / 2-nz) xd
여기에서, nz는 두께 방향(면 방향과 수직한 방향)에서의 위상차 필름(1)의 굴절률이다. Here, nz is the refractive index of the
또한, 상기 면 방향 리타데이션 및 두께 방향 리타데이션은, 예를 들면, 자동 복굴절 측정 장치(예를 들면, 오지케소쿠키 가부시키가이샤제, 상품명: KOBRA-WR)를 사용하여, 23℃, 50%RH의 환경하에서, 특정 파장(예를 들면, 589nm)의 광선을 투과시켜 3차원 굴절률 측정을 행하고, 굴절률(nx, ny, nz)을 구함으로써 얻을 수 있다. The retardation in the plane direction and the retardation in the thickness direction can be measured by using an automatic birefringence measuring apparatus (for example, trade name: KOBRA-WR manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) (Nx, ny, nz) by measuring a three-dimensional refractive index by transmitting a light beam of a specific wavelength (for example, 589 nm) under the environment of an optical system
또한 당해 위상차 필름(1)은 448.1nm의 광선으로 측정한 면 방향 리타데이션을 R448로 하고, 589nm의 광선으로 측정한 면 방향 리타데이션을 R589로 하고, 800nm의 광선으로 측정한 면 방향 리타데이션을 R800으로 한 경우, 이하의 조건을 충족시키는 것이 바람직하다. The retardation film (1) had a retardation in the plane direction measured with a ray of 448.1 nm as R448, a retardation in the plane direction measured with a ray of 589 nm as R589, and a retardation in the plane direction measured with a ray of 800 nm R800, it is preferable that the following conditions are satisfied.
R589에 대한 R800 및 R448의 각각의 비(R800/R589 및 R448/R589)의 차를, 측정 광선의 파장 변화량(800-448.1)으로 나눈 값(이하, 수치 1이라고 하는 경우가 있음)이 0.0008 이상인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 이하의 식 (1)을 충족시키는 것이 바람직하다. The value obtained by dividing the difference between the ratios R800 / R589 and R448 / R589 of R800 and R448 to R589 by the wavelength change amount (800-448.1) of the measurement light (hereinafter sometimes referred to as numerical value 1) is 0.0008 or more . Specifically, it is preferable to satisfy the following formula (1).
식 (1) Equation (1)
상기 식 (1)의 좌변(수치 1)은 고파장(800nm)의 광선에 의해 측정한 면 방향 리타데이션이 저파장(448.1nm)의 광선으로 측정한 면 방향 리타데이션보다도 커지는 비율을 의미하며, 이 수치 1이 상기 하한값 이상인 것에 의해, 광범위한 파장 영역에서 1/4 파장판으로서의 기능을 발휘할 수 있다. 또한, 상기 하한값은 0.0009인 것이 보다 바람직하다. The left side (numerical value 1) of the above formula (1) means the rate at which the retardation in the plane direction measured by a light beam at a high wavelength (800 nm) becomes larger than the retardation in the plane direction measured with a light beam at a low wavelength (448.1 nm) When the
또한, 상기 수치 1은 0.003 이하인 것이 바람직하다. 상기 수치 1이 상기 상한값을 초과하면, 고파장(800nm)의 광선의 면 방향 리타데이션이 지나치게 커지거나 또는 저파장(448.1nm)의 면 방향 리타데이션이 지나치게 작아져, 결과적으로 광범위한 파장 영역에서 1/4 파장판으로서의 기능을 발휘할 수 없게 될 우려가 있기 때문이다. 또한, 상기 수치 1의 상한값은 0.002인 것이 보다 바람직하다. The
R589에 대한 R800 및 R589의 각각의 비(R800/R589 및 1)의 차를 측정광선의 파장 변화량(800-589)으로 나눈 값(이하, 수치 2라고 하는 경우가 있음))이 0.0006 이상인 것이 바람직하다. The value obtained by dividing the difference between the ratios of R800 and R589 (R800 / R589 and 1) to R589 by the wavelength change amount (800-589) of the measurement light (hereinafter sometimes referred to as the numerical value 2) is preferably 0.0006 or more Do.
구체적으로는, 이하의 식 (2)를 충족시키는 것이 바람직하다. Concretely, it is preferable to satisfy the following formula (2).
식 (2) Equation (2)
상기 식 (2)의 좌변(수치 2)은 고파장 영역(589∼800nm)에서 투과하는 광선의 파장에 대응하여 면 방향 리타데이션이 커지는 비율을 의미하고, 이 수치 2가 상기 하한값 이상인 것에 의해, 고파장 영역에서 1/4 파장판으로서의 기능을 발휘할 수 있다. The left side (numerical value 2) of the formula (2) means the rate at which the surface direction retardation increases in accordance with the wavelength of the light beam transmitted in the high wavelength region (589 to 800 nm) The function as a 1/4 wavelength plate can be exerted in the high wavelength region.
또한 상기 수치 2는 0.003 이하인 것이 바람직하다. 상기 수치 2가 상기 상한값을 초과하면, 반대로 고파장 영역에서 1/4 파장판으로서의 기능을 발휘할 수 없게 될 우려가 있기 때문이다. 또한, 상기 수치 2의 상한값은 0.002인 것이 보다 바람직하다. The numerical value 2 is preferably 0.003 or less. If the numerical value 2 exceeds the upper limit value, the function as a 1/4 wavelength plate may not be able to be exerted in the high wavelength region. Further, the upper limit value of the numerical value 2 is more preferably 0.002.
R589에 대한 R448 및 R589의 각각의 비(R448/R589 및 1)의 차를 측정 광선의 파장 변화량(589-448.1)으로 나눈 값(이하, 수치 3이라고 하는 경우가 있음)이 0.0013 이상인 것이 바람직하다. It is preferable that the value obtained by dividing the difference between the ratios of R448 and R589 (R448 / R589 and 1) to R589 by the wavelength change amount (589-448.1) of the measurement light (hereinafter sometimes referred to as the numerical value 3) is 0.0013 or more .
구체적으로는, 이하의 식 (3)을 충족시키는 것이 바람직하다. Specifically, it is preferable to satisfy the following formula (3).
식 (3) Equation (3)
상기 식 (3)의 좌변(수치 3)은 저파장 영역(448.1∼589nm)에서 투과하는 광선의 파장에 대응하여 면 방향 리타데이션이 커지는 비율을 의미하고, 이 수치 3이 상기 하한값 이상인 것에 의해, 저파장 영역에서 1/4 파장판으로서의 기능을 발휘할 수 있다. 또한, 상기 하한값은 0.0014인 것이 보다 바람직하다. The left side (numerical value 3) of the formula (3) means the rate at which the surface direction retardation increases in accordance with the wavelength of the light beam transmitted in the low wavelength region (448.1 to 589 nm) The function as a 1/4 wavelength plate can be exerted in the low wavelength region. It is more preferable that the lower limit value is 0.0014.
또한 상기 수치 3은 0.003 이하인 것이 바람직하다. 상기 수치 3이 상기 상한값을 초과하면, 반대로 저파장 영역에서 광범위한 파장 영역에서 1/4 파장판으로서의 기능을 발휘할 수 없게 될 우려가 있기 때문이다. 또한, 상기 수치 3의 상한값은 0.002 이하인 것이 보다 바람직하다. Also, the
상기 수치 3에 대한 상기 수치 2의 비가 0.4 이상인 것이 바람직하다. The ratio of the numerical value 2 to the
구체적으로는, 이하의 식 (4)를 충족시키는 것이 바람직하다. Specifically, it is preferable to satisfy the following expression (4).
식 (4) Equation (4)
상기 식 (4)의 좌변(수치 4)은 저파장 영역(448.1∼589nm)에 있어서의 면 방향 리타데이션의 변화율에 대한 고파장 영역에 있어서의 면 방향 리타데이션의 변화율의 비이며, 이 수치 4가 상기 하한값 이상임으로써, 저파장 영역 및 고파장 영역에 있어서 면 방향 리타데이션이 투과하는 광선의 파장에 대응하여 적확하게 커지므로, 광범위한 파장 영역에서 1/4 파장판으로서의 기능을 발휘할 수 있다. 또한, 상기 하한값은 0.42인 것이 보다 바람직하다. The left side (numerical value 4) of the above equation (4) is the ratio of the rate of change of the surface direction retardation in the high wavelength region to the rate of change of the surface direction retardation in the low wavelength region (448.1 to 589 nm) The retardation in the surface direction in the low-wavelength region and the high-wavelength region becomes sufficiently large corresponding to the wavelength of the light transmitted therethrough, so that the function as a quarter-wave plate can be exerted in a wide range of wavelengths. It is more preferable that the lower limit value is 0.42.
또한 상기 수치 4는 1 이하인 것이 바람직하다. 상기 수치 4가 상기 상한값을 초과하면, 그 제조가 곤란하게 된다. 또한, 상기 수치 4의 상한값은 0.8 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.7 이하인 것이 더욱 바람직하다. The numerical value 4 is preferably 1 or less. If the numerical value 4 exceeds the upper limit value, the production becomes difficult. Further, the upper limit value of the numerical value 4 is more preferably 0.8 or less, and still more preferably 0.7 or less.
당해 위상차 필름(1)의 평균 두께의 하한값은 40㎛ 이상 250㎛ 이하가 바람직하고, 40㎛ 이상 200㎛ 이하가 보다 바람직하고, 40㎛ 이상 150㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 당해 위상차 필름(1)의 평균 두께가 상기 상한값을 초과하면, 초경량화의 요청에 반할 우려가 있다. 한편, 당해 위상차 필름(1)의 평균 두께가 상기 하한값 미만인 경우, 충분한 위상차를 발현할 수 없게 될 우려가 있다. The lower limit value of the average thickness of the
또한, 당해 위상차 필름(1)의 연신 전의 시트의 평균 두께로서는 50㎛ 이상 500㎛ 이하인 것이 바람직하고, 100㎛ 이상 300㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 120㎛ 이상 250㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이것에 의해, 연신 후에 상기한 평균 두께의 당해 위상차 필름(1)을 제조할 수 있다. The average thickness of the sheet before stretching of the
당해 위상차 필름(1)의 광선투과율로서는 85% 이상이 바람직하고, 90% 이상이 보다 바람직하다. 당해 위상차 필름(1)의 광선투과율이 상기 하한 미만인 경우, 광원으로부터의 광량이 저하되어, 화면의 시인성이 저하될 우려가 있다. The light transmittance of the
당해 위상차 필름(1)의 헤이즈값으로서는 2% 이하가 바람직하고, 1% 이하가 보다 바람직하다. 당해 위상차 필름(1)의 헤이즈값이 상기 상한을 초과하면 광선투과율의 저하나, 투과상의 선명도의 저하 등을 초래할 우려가 있다. The haze value of the retardation film (1) is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less. If the haze value of the retardation film (1) exceeds the upper limit, the light transmittance may be lowered, and the clarity of the transmitted image may be lowered.
<위상차 필름(1)의 제조방법>≪ Production method of retardation film (1)
당해 위상차 필름(1)의 제조방법은 주성분이 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트인 시트 형성 재료를 용융하는 공정, 용융된 시트 형성 재료를 시트 형상으로 압출하는 공정, 압출된 시트 형상의 시트 형성 재료를 연신하는 공정, 및 연신된 시트 형성 재료를 사각형 형상으로 펀칭하는 공정을 구비한다. The method for producing the retardation film (1) comprises a step of melting a sheet-forming material whose main component is cellulose acetate propionate, a step of extruding the molten sheet-forming material into a sheet form, a step of stretching the sheet- And a step of punching the stretched sheet-forming material into a rectangular shape.
상기 용융하는 공정 및 압출하는 공정은 종래 공지의 용융 압출법에 의해 행할 수 있고, 예를 들면, 시트 형성 재료를 용융하여 T다이로부터 압출하여 시트 형상으로 형성할 수 있다. The melting step and the extruding step can be performed by a conventionally known melt extrusion method. For example, the sheet forming material can be melted and extruded from a T die to form a sheet.
상기 연신하는 공정은 상기한 바와 같이 압출된 시트 형성 재료를 연속하여 시트 길이 방향에 대하여 경사 방향으로 연신하는 공정이다. 이 공정에서, 연신 온도는 130℃ 이상 170℃ 이하인 것이 바람직하고, 140℃ 이상 160℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 연신 온도가 상기 하한값 미만이면, 연신시에 시트 형상 형성 재료가 파손될 우려가 있다. 한편, 연신 온도가 상기 상한값을 초과하면, 연신에 의해 충분한 위상차가 발현되지 못할 우려가 있다. The stretching step is a step of continuously stretching the extruded sheet-forming material in an oblique direction with respect to the sheet longitudinal direction as described above. In this step, the stretching temperature is preferably 130 ° C or more and 170 ° C or less, and more preferably 140 ° C or more and 160 ° C or less. If the stretching temperature is lower than the above lower limit value, there is a fear that the sheet shape forming material is broken at the time of stretching. On the other hand, when the stretching temperature exceeds the upper limit value, there is a fear that a sufficient retardation can not be expressed by stretching.
이 연신하는 공정에서, 시트 형성 재료를 세로방향(시트 길이 방향)으로 연신함과 아울러, 시트 형성 재료를 가로방향(시트 폭 방향)으로도 연신함으로써 시트 형성 재료를 시트 길이 방향에 대하여 경사 방향으로 연신하고 있다. 이 세로방향 및 가로방향의 연신은, 예를 들면, 도 2에 도시하는 연신 장치에 의해 행할 수 있다. 이 도 2에 도시하는 연신 장치는 시트 형성 재료(1a)의 양단부를 각각 척에 물리고, 이 양단부의 척을 시트 압출 속도보다도 빠르게 시트 길이 방향으로 진행시킴과 아울러, 일방의 척의 진행속도를 타방의 척의 진행속도보다도 빠르게 함으로써, 시트 길이 방향에 대하여 경사 방향으로 연신하고 있다. In this stretching step, the sheet-forming material is stretched in the longitudinal direction (in the sheet longitudinal direction) and the sheet-forming material is stretched in the transverse direction (in the sheet width direction) . The stretching in the longitudinal direction and the transverse direction can be performed, for example, by the stretching device shown in Fig. The stretching device shown in Fig. 2 is characterized in that both end portions of the sheet-forming
여기에서, 이 연신 배율은, 전술과 같이 30% 이상 250% 이하인 것이 바람직하다. 이 연신 배율은, 연신 전의 한 쌍의 척 간의 거리(연신 전의 시트 형성 재료(1a)의 폭 방향 길이(W1)(폭))에 대하여 연신 후에 퍼진 상기 한 쌍의 척의 거리(연신 후의 시트 형성 재료의 경사 방향(진상축 방향)의 길이(W2)로부터 연신 전의 시트 형성 재료의 폭 방향 길이(W1)를 후퇴시킨 값)의 비를 의미한다. 구체적으로는, 이하의 수식 (5)에 의해 구할 수 있다. Here, it is preferable that the stretching magnification is 30% or more and 250% or less as described above. The stretching magnification is a ratio of the distance between the pair of chucks after stretching relative to the distance between the pair of chucks before stretching (the widthwise length W1 (width) of the sheet-forming
식 (5) Equation (5)
또한, 본 발명에 있어서, 그 연신 방법은 상기 방법에 한정되는 것은 아니고, 예를 들면, 일방향(예를 들면, 세로방향)으로 연신한 후에, 타방향(예를 들면, 가로방향)으로 연신함으로써, 경사 방향으로 연신하는 방법을 채용하는 것도 생각할 수 있다. 이 경우에 있어서, 연신 배율은 식 (6)에 의해 구하는 것이 가능하다. Further, in the present invention, the stretching method is not limited to the above-mentioned method. For example, the stretching method may be a stretching method in one direction (for example, the longitudinal direction) and then the other direction , It is also conceivable to employ a method of stretching in an oblique direction. In this case, the drawing magnification can be obtained by the equation (6).
식 (6) Equation (6)
또한 본 발명에 있어서, 연신하는 공정을 상기 압출하는 공정에 연속하여 설치한 것에 대하여 설명했지만, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니고, 예를 들면, 압출하여 시트 형상으로 형성한 시트를 시트 롤 원단으로서 권취하고, 그 후에 이 시트 롤 원단으로부터 시트를 풀어내어 연신하는 공정을 행하는 것도 가능하다. 이 경우에 있어서는, 연신하는 전공정으로서 시트를 예열하는 공정을 행하는 것이 바람직하다. Further, in the present invention, the stretching step is provided continuously to the above-mentioned extrusion step. However, the present invention is not limited to this. For example, a sheet formed by extrusion and formed into a sheet- , And thereafter, a step of unwinding and stretching the sheet from the sheet roll fabric can be performed. In this case, it is preferable to carry out a step of preheating the sheet as the previous step of stretching.
상기 펀칭 공정에서는 펀칭하는 사각형 형상의 장변 또는 단변이 연신된 상기 시트 형성 재료의 길이 방향과 평행하게 되도록 펀칭된다. 전술과 같이 시트 형성 재료는 길이 방향에 대하여 경사 방향으로 연신되어 있으므로, 펀칭된 시트(당해 위상차 필름(1))의 진상축은 시트 길이 방향에 대하여 경사 방향으로 경사지게 된다. In the punching step, the long side or short side of the rectangular shape to be punched is punched so as to be parallel to the longitudinal direction of the stretched sheet-forming material. Since the sheet-forming material is stretched in the oblique direction with respect to the longitudinal direction as described above, the fast axis of the punched sheet (the retardation film 1) is inclined in the oblique direction with respect to the sheet longitudinal direction.
<편광판(10)의 제조방법> ≪ Production method of polarizing
다음에 당해 위상차 필름(1)을 사용한 편광판(10)의 제조방법에 대하여 설명한다. Next, a method of producing the
이 편광판(10)의 제조방법은 편광자(3)에 위상차 필름(1)을 적층 접착하는 공정을 가지고 있다. 여기에서, 편광자(3)는 종래 공지의 것을 사용할 수 있고, 예를 들면, 폴리비닐알코올 수지 필름을 2색성 물질(예를 들면, 요오드나 2색성 염료)로 염색하고 1축 연신한 것이 사용된다. 이 폴리비닐알코올 수지 필름을 구성하는 폴리비닐알코올의 중합도는 500 이상이 바람직하고, 1000 이상이 보다 바람직하다. 폴리비닐알코올 수지 필름은 공지의 방법(예로서 수지를 물 또는 유기 용매에 용해한 용액을 유연 성막하는 유연법, 캐스트법 등)으로 성형할 수 있다. 편광자(3)의 두께(평균 두께)는 편광판(10)이 사용되는 액정 표시 장치 등의 목적이나 용도에 따라 다르지만, 전형적으로는 5㎛ 이상 100㎛ 이하이다. 편광자(3)는 편광 기능 및 광학적 투명성을 저해하지 않는 한은 폴리비닐알코올 수지 및 2색성 물질 이외의 임의 성분을 함유하고 있어도 된다. 이 편광자(3)의 대표적인 제조 수법으로서는 폴리비닐알코올 수지 필름을 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세 및 건조 공정으로 이루어지는 일련의 제조 공정이 채용된다. 건조 공정을 제외한 각 처리 공정에서는, 각각의 공정에 사용되는 용액의 욕 중에 폴리비닐알코올 수지 필름을 침지함으로써 처리를 행한다. 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세 및 건조의 각 처리의 순서, 회수 및 실시의 유무는 목적, 사용 재료 및 조건 등에 따라 적당히 설정할 수 있다. 예를 들면, 연신 처리는 염색 처리 전에 행해도 되고, 팽윤 처리 등과 동시에 행해도 된다. 또한 가교 처리를 연신 처리 전후에 행하는 것은 바람직하다. The method for producing the
상기 편광판(10)의 제조방법에서의 적층 접착하는 공정은 편광자(3)와 위상차 필름(1)을 접착제에 의해 적층 접착하고 있다. 이 접착제로서는 종래 공지의 것을 사용할 수 있고, 예를 들면, 수용성 접착제가 사용되고, 셀룰로오스계 수지를 주성분으로 하는 물풀이 적합하게 사용된다. In the lamination bonding step in the method for producing the
<편광판(10)>≪ Polarizer (10) >
다음에 당해 위상차 필름(1)을 사용한 편광판(10)에 대하여 도 3을 참작하면서 설명한다. 이 도 3의 편광판(10)은 편광자(3)와, 상기 접착제로 이루어지는 접착제층(5)을 통하여 적층 접착되는 편광자(3)의 양면에 적층 접착되는 당해 위상차 필름(1)을 구비하고 있다. Next, the
여기에서, 편광자(3)의 양면에 적층되는 한 쌍의 당해 위상차 필름(1)은 서로의 진상축 방향이 평면으로 보아 일정 각도를 이루도록 편광자(3)에 적층 접착되어 있다. 구체적으로는, 일방의 당해 위상차 필름(1)은 그 진상축 방향이 편광자(3)의 투과축 방향에 대하여 평면으로 보아 +45° 경사지도록 적층 접착되고, 타방의 당해 위상차 필름(1)은 그 진상축 방향이 편광자(3)의 투과축 방향에 대하여 평면으로 보아 -45° 경사지도록 적층 접착되어 있다. 이 때문에, 한 쌍의 당해 위상차 필름(1)은 서로의 진상축 방향이 90°의 각도를 이루도록 편광자(3)에 적층 접착되어 있다. 또한, 이 한 쌍의 당해 위상차 필름(1)의 진상축 방향이 이루는 평면으로 보아 일정 각도는 80° 이상 100° 이하인 것이 바람직하다. 또한 당해 위상차 필름(1)의 진상축 방향과 편광자(3)의 투과축 방향이 이루는 평면으로 본 각도는 그 절대값이 40° 이상 50° 이하인 것이 바람직하다. Here, the pair of the
<이점><Advantages>
당해 위상차 필름(1)은 상기 구성을 가지므로, 이하의 이점을 갖는다. 즉, 당해 위상차 필름(1)은 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트제이므로, 종래의 폴리카보네이트제의 시트 등에 비해 사용환경의 조건에 의한 리타데이션의 변화가 적고, 당해 편광판(10)은 사용환경의 조건에 의한 광학특성의 변화가 생기기 어렵다.Since the
또한 당해 위상차 필름(1)은 연신됨으로써 위상차가 실현되고 있는 것으로, 종래의 용매를 사용하여 제조하는 것에 비해 면 방향 리타데이션 및 두께 방향 리타데이션의 밸런스를 잡는 것이 용이하기 때문에, 당해 위상차 필름(1)은 적합한 밸런스의 면 방향 리타데이션 및 두께 방향 리타데이션을 얻을 수 있다. 이 때문에, 당해 위상차 필름은, 예를 들면, 포지티브 A 플레이트로서 기능하는 위상차 필름으로서 용이하고 또한 확실하게 제조할 수 있고, 또한, 예를 들면, 네거티브 C 플레이트로서 기능하는 위상차 필름으로서 용이하고 또한 확실하게 제조할 수 있다. Since the phase difference film (1) has a phase difference by being stretched, it is easy to balance the retardation in the plane direction and the retardation in the thickness direction as compared with the case where the film is produced by using a conventional solvent. Therefore, ) Can obtain a plane direction retardation and a thickness direction retardation of an appropriate balance. Therefore, such a retardation film can be easily and reliably produced, for example, as a retardation film functioning as a positive A plate, and can be easily and surely used as a retardation film serving as, for example, a negative C plate .
또한, 당해 위상차 필름(1)은 종래부터 사용되는 셀룰로오스계 수지를 주성분으로 하는 물풀을 사용하여 접착할 수 있어, 편광자(3)와의 적층 접착을 용이하고 또한 확실하게 행할 수 있다. Further, the
또한 당해 위상차 필름은 투과하는 광선에 의해 면 방향 리타데이션이 상기 범위 내에서 변화되므로(식 (1)∼(4) 참조), 광범위한 파장 영역에서 1/4 파장판으로서 적합하게 사용할 수 있다. Further, the retardation film in this retardation film can be suitably used as a 1/4 wavelength plate in a wide range of wavelengths since the retardation in the plane direction is changed within the above range by the transmitted light rays (see formulas (1) to (4)).
또한, 당해 위상차 필름(1)은 경사 방향으로 연신됨으로써 위상차가 실현되고, 이 연신된 시트를 시트 길이 방향에 평행한 장변 또는 단변에서 펀칭하여 제조할 수 있으므로, 종래와 같이 경사 방향에 구멍을 뚫는 것에 비해 제조공정이 적고, 또한 로스가 발생하기 어렵기 때문에, 비용의 저감을 도모할 수 있다. Since the
[실시예 1][Example 1]
다음에 본 발명에 따른 위상차 필름의 실시예에 대하여 설명한다. Next, an embodiment of the retardation film according to the present invention will be described.
본 실시예는, 주성분 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트(프로피오닐기의 평균 치환도 2.0) 100중량부에 대하여, 가소제로서 다이하치 카가쿠고교의 TPP를 5중량부, 및 다이하치 카가쿠고교의 #10을 5중량부 첨가한 시트 형성 재료를 준비했다. 그리고, 이 시트 형성 재료를 용융하고 T 다이로 압출하여 시트 형상의 시트 형성 재료를 얻고, 이 시트 형성 재료를 연신 온도 155℃에서 연신 배율 165%로 연신하여, 본 실시예의 위상차 필름을 얻었다. 또한, 이 위상차 필름의 평균 두께는 145㎛이었다(연신 전은 240㎛). In this example, 5 parts by weight of TPP of Daihachi Kagaku Kogyo as a plasticizer, and 10 parts by weight of # 10 of Daihatsu Kagaku Kogyo Co., Ltd. were added to 100 parts by weight of a main component cellulose acetate propionate (average degree of substitution of propionyl group 2.0) To prepare a sheet-forming material. The sheet-forming material was melted and extruded through a T-die to obtain a sheet-shaped sheet-forming material. The sheet-forming material was stretched at a drawing temperature of 155 DEG C at a draw ratio of 165% to obtain a retardation film of this example. The average thickness of the retardation film was 145 탆 (240 탆 before stretching).
이 실시예의 위상차 필름에 대하여, 각 파장의 투과광선에 대한 면 방향 리타데이션을 자동 복굴절 측정장치(오지케소쿠키기가부시키가이샤제, 상품명: K0BRA-WR)를 사용하여, 23℃, 50%RH의 환경하에서 계측했다. 그 결과를 도 4에 나타낸다. For the retardation film of this example, the retardation in the plane direction with respect to the transmitted light beam of each wavelength was measured with an automatic birefringence measuring apparatus (trade name: K0BRA-WR, manufactured by Oji Kessou Kiki Kiki Co., Ltd.) Lt; / RTI > The results are shown in Fig.
또한 비교예로서 상품명 WRF-W의 위상차 필름(데이진카세이가부시키가이샤제) 에 대해서도 상기와 동일 조건으로 면 방향 리타데이션을 계측했다. 그 결과를 도 4에 나타낸다. As a comparative example, the retardation of the retardation film was measured under the same conditions as those described above for the retardation film (trade name: WRF-W manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.). The results are shown in Fig.
또한, 도 4에 있어서, 가로축은 측정할 때의 투과광선의 파장을 의미한다. 또한 세로축은 파장 589nm 투과광선에서 측정된 면 방향 리타데이션에 대하여, 각 파장의 투과광선에서 측정된 면 방향 리타데이션의 비를 의미한다. In Fig. 4, the abscissa indicates the wavelength of the transmitted light ray when measured. The vertical axis represents the ratio of the retardation in the plane direction measured at the transmission light ray of each wavelength to the retardation in the plane direction measured at the
이 도 4로부터도 명확한 바와 같이, 본 실시예의 위상차 필름은, 비교예의 위상차 필름에 비교하여, 투과광선이 저파장으로부터 고파장으로 옮김에 따라 면 방향 리타데이션이 순차 커지고 있어, 광범위한 파장 영역에서 1/4 파장판으로서의 기능을 발휘하고 있다. 4, as compared with the retardation film of the comparative example, the phase retardation film of the present example has the surface direction retardation sequentially increased as the transmitted light ray is shifted from a lower wavelength to a higher wavelength, / 4 function as a wave plate.
더욱 구체적으로 설명하면, 도 5에 도시하는 바와 같이, 전술의 수치 1(식 (1)의 좌변의 수치)은 본 실시예에서는 약 0.00093이며, 비교예에서는 약 0.00079이었다. 또한 전술의 수치 2(식 (2)의 좌변의 수치)는 본 실시예에서는 약 0.00060이며, 비교예에서는 약 0.00051이었다. 또한, 전술의 수치 3(식 (3)의 좌변의 수치)은 본 실시예에서는 약 0.00143이며, 비교예에서는 0.00120이었다. 이와 같이, 본 실시예에서는, 비교예에 비해 투과광선이 저파장으로부터 고파장으로 옮김에 따라 면 방향 리타데이션이 순차 커지고 있어, 광범위한 파장 영역에서 1/4 파장판으로서의 기능을 발휘하고 있다. 또한, 전술의 수치 4(식 (4)에 관한 수치)는 본 실시예 및 비교예에서는 약 0.42이었다. More specifically, as shown in Fig. 5, numerical value 1 (numerical value on the left side of the equation (1)) is about 0.00093 in the present embodiment and about 0.00079 in the comparative example. The numerical value 2 (the numerical value on the left side of the equation (2)) is about 0.00060 in the present embodiment and about 0.00051 in the comparative example. The numerical value 3 (numerical value on the left side of the equation (3)) is about 0.00143 in the present embodiment and 0.00120 in the comparative example. As described above, in this embodiment, the surface direction retardation gradually increases as the transmission light ray is shifted from a low wavelength to a high wavelength as compared with the comparative example, and the function as a quarter wavelength plate is exhibited in a wide wavelength region. In addition, the numerical value 4 (the numerical value in the equation (4)) was about 0.42 in the present embodiment and the comparative example.
[그 밖의 실시형태][Other Embodiments]
또한, 본 발명은, 상기 실시형태에 한정되는 것은 아니고, 여러 가지 변경, 개량을 시행한 태양으로 실시할 수 있다. 예를 들면, 상기 실시형태의 편광판(10)은 한 쌍의 위상차 필름(1)과, 그 사이에 개재되는 편광자(3)의 3층 구조(접착제층(5)을 제외함)를 갖는 것에 대해서 설명했지만, 당해 편광판(10)은, 예를 들면, 편광자(3)와 당해 위상차 필름(1)의 2층 구조로 하거나, 또한 상기 실시형태와 같은 3층 구조로 위상차 필름(1)의 외면에 보호 필름을 더 적층하는 구조의 것으로 하는 것도 적당히 설계 변경 가능한 사항이다. Further, the present invention is not limited to the above-described embodiment, but can be practiced with various modifications and improvements. For example, the
이상과 같이, 본 발명의 위상차 필름 및 편광판은 휴대전화 단말, PC 모니터, 텔레비전, 전자계산기, 시계, 자동차용 계기 등에 사용되는 액정 표시 장치나, 편광 안경 등 여러 분야에서 적합하게 사용할 수 있다. INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the retardation film and the polarizing plate of the present invention can be suitably used in various fields such as a liquid crystal display device used for a mobile phone terminal, a PC monitor, a television, an electronic calculator, a clock,
1 위상차 필름
1a 시트 형성 재료
3 편광자
5 접착제층
10 편광판1 phase difference film
1a sheet forming material
3 polarizer
5 Adhesive layer
10 Polarizer
Claims (8)
상기 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트에 있어서의 아세틸기 및 프로피오닐기의 평균 치환도(DSac+DSpr)가 2.0 이상 3.0 이하이고, 아세틸기의 평균 치환도(DSac)가 0.1 이상 1.6 이하이고, 프로피오닐기의 평균 치환도(DSpr)가 0.5 이상 2.0 이하이고,
448.1nm의 광선으로 측정한 면 방향 리타데이션을 R448로 하고, 589nm의 광선으로 측정한 면 방향 리타데이션을 R589로 하고, 800nm의 광선으로 측정한 면 방향 리타데이션을 R800으로 한 경우,
(1-R448/R589)/(589-448)이 0.0013 이상 0.003 이하이고,
(R800/R589-1)/(800-589)이 0.0006 이상 0.003 이하이고,
(R800/R589-1)/(1-R448/R589)가 0.4 이상 1 이하인 것을 특징으로 하는 위상차 필름.A sheet of an extruded cellulose acetate propionate resin is formed by stretching,
(DSac + DSpr) of the acetyl group and the propionyl group in the cellulose acetate propionate is not less than 2.0 and not more than 3.0, the average degree of substitution (DSac) of the acetyl group is not less than 0.1 and not more than 1.6, and the propionyl group Has an average degree of substitution (DSpr) of not less than 0.5 and not more than 2.0,
When the surface direction retardation measured with a light ray at 448.1 nm is represented by R448 and the surface direction retardation measured with a 589 nm ray is represented by R589 and the surface direction retardation measured with an 800 nm ray is represented by R800,
(1-R448 / R589) / (589-448) is 0.0013 or more and 0.003 or less,
(R800 / R589-1) / (800-589) is from 0.0006 to 0.003,
(R800 / R589-1) / (1-R448 / R589) is 0.4 or more and 1 or less.
상기 위상차 필름에 접착제층을 통하여 적층 접착되는 편광자를 구비하는 편광판.A polarizing plate comprising the retardation film according to claim 1,
And a polarizer laminated and bonded to the retardation film through an adhesive layer.
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