KR101491233B1 - Rubber composition having high temperature resistant for hose used cooling system and hose used cooling system using the same - Google Patents

Rubber composition having high temperature resistant for hose used cooling system and hose used cooling system using the same Download PDF

Info

Publication number
KR101491233B1
KR101491233B1 KR20130011888A KR20130011888A KR101491233B1 KR 101491233 B1 KR101491233 B1 KR 101491233B1 KR 20130011888 A KR20130011888 A KR 20130011888A KR 20130011888 A KR20130011888 A KR 20130011888A KR 101491233 B1 KR101491233 B1 KR 101491233B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
rubber
weight
parts
silicone
organic
Prior art date
Application number
KR20130011888A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20140099088A (en
Inventor
정현섭
장준원
Original Assignee
현대자동차주식회사
엘에스엠트론 주식회사
기아자동차주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 현대자동차주식회사, 엘에스엠트론 주식회사, 기아자동차주식회사 filed Critical 현대자동차주식회사
Priority to KR20130011888A priority Critical patent/KR101491233B1/en
Publication of KR20140099088A publication Critical patent/KR20140099088A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101491233B1 publication Critical patent/KR101491233B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • C08K2003/0862Nickel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/005Additives being defined by their particle size in general
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141Feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물 및 이를 이용한 호스에 관한 것이다. 본 발명은 실리콘계 고무와 유기계 고무가 공중합된 실리콘-유기계 고무 공중합체 100 중량부에 대하여, 충전제 0.5 ~ 12.0 중량부; 산화방지제 0.5 ~ 3.0 중량부; 내열향상제 0.5 ~ 6.0 중량부; 및 가교제 4.0 ~ 10.0 중량부를 포함하는 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물 및 이를 포함하는 고내열성 냉각계 호스를 제공한다. 본 발명에 따르면, 고무 베이스로서 실리콘-유기계 고무 공중합체를 포함하되, 각 구성 성분들이 적정 함량으로 조성되어, 150℃ 이상의 온도에서 고내열성을 가지면서 압출성이 우수하고, 냉각수의 외부 유출이 방지된다. 또한, 경도 및 인장강도 등의 기계적 물성이 우수하다. The present invention relates to a rubber composition for a high-temperature-resistant cooling system hose and a hose using the same. The present invention relates to a silicone rubber composition comprising 0.5 to 12.0 parts by weight of a filler based on 100 parts by weight of a silicone-organic rubber copolymer in which a silicone rubber and an organic rubber are copolymerized; 0.5 to 3.0 parts by weight of an antioxidant; 0.5 to 6.0 parts by weight of a heat resistance improving agent; And 4.0 to 10.0 parts by weight of a crosslinking agent, and a high heat-resistant cooling system hose comprising the rubber composition. According to the present invention, there is provided a rubber composition comprising a silicone-organic rubber copolymer as a rubber base, wherein each constituent is composed of an appropriate amount, has excellent heat resistance at a temperature of 150 캜 or higher and excellent extrudability, do. In addition, it has excellent mechanical properties such as hardness and tensile strength.

Description

고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물 및 이를 이용한 호스 {RUBBER COMPOSITION HAVING HIGH TEMPERATURE RESISTANT FOR HOSE USED COOLING SYSTEM AND HOSE USED COOLING SYSTEM USING THE SAME} TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a rubber composition for a hose having high heat resistance, and a hose using the same. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001]

본 발명은 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물 및 이를 이용한 호스에 관한 것으로, 보다 상게하게는 고무 베이스로서 실리콘-유기계 고무 공중합체를 포함하되, 각 구성 성분을 적정 조성함으로써, 고내열성을 가지면서 압출성이 우수하고 냉각수의 외부 유출을 방지할 수 있으며, 경도 및 인장강도 등의 기계적 물성이 우수한 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물 및 이를 이용한 호스에 관한 것이다.
The present invention relates to a rubber composition for a high-temperature-resistant cooling hose and a hose using the rubber composition. More particularly, the present invention relates to a hose using a silicone-organic rubber copolymer as a rubber base, Heat-resistant cooling hose excellent in mechanical properties such as hardness and tensile strength and capable of preventing the outflow of cooling water, and a hose using the rubber composition.

유체(액체나 기체)를 수송하는 호스(Hose)는, 그 제조공정 상의 용이성이나 가격은 물론 내열성, 내압성 및 내유성 등의 물성이 요구된다. 특히, 자동차의 냉각계(cooling system)에 적용되는 호스는 내열성과 함께 내오존성 및 내냉각수성 등도 요구된다. 이때, 요구되는 물성이 충분히 고려되지 못하면 자동차 구성부품의 고장이나 사고 등으로 이어질 수 있으며, 지속적인 유지 보수 작업 등이 필요하게 된다. A hose for transporting a fluid (liquid or gas) is required to have properties such as heat resistance, pressure resistance and oil resistance as well as its ease of manufacture and price in the production process. Particularly, a hose used in a cooling system of an automobile is required to have ozone resistance and cooling water resistance as well as heat resistance. If the required physical properties are not sufficiently taken into account, it may lead to breakdown or accident of the components of the automobile, and maintenance work is required continuously.

일반적으로, 자동차에 적용되는 호스를 포함한 대부분의 호스는 고무 조성물로부터 제조되며, 특히 자동차에 적용되는 호스는 고무 베이스, 충전제, 산화방지제 및 가교제 등을 포함하는 고무 조성물을 압출하여 제조되고 있다. 이때, 고무 베이스로는 아크릴계 고무(ACM, acrylic rubber)나 에틸렌 아크릴계 고무(AEM, Ethylene acrylic rubber)가 주로 사용되고 있다. 예를 들어, 대한민국 등록특허 제10-0341317호[선행 특허문헌 1], 일본 공개특허 P2000-283342호[선행 특허문헌 2] 및 유럽 특허 1334995 B1[선행 특허문헌 3] 등에는 위와 관련한 기술이 제시되어 있다. In general, most hoses, including hoses for use in automobiles, are manufactured from rubber compositions, and in particular hoses for automobiles are manufactured by extruding a rubber composition comprising a rubber base, a filler, an antioxidant and a cross-linking agent. At this time, as a rubber base, acrylic rubber (ACM) or ethylene acrylic rubber (AEM) is mainly used. For example, in the Korean Patent No. 10-0341317 [Prior Patent Document 1], Japanese Patent Application Laid-Open No. P2000-283342 [Prior Patent Document 2], and European Patent 1334995 B1 [Prior Patent Document 3] .

최근, 엔진계통의 고성능화 및 엔진룸의 컴팩트(compact)화로 인하여 150℃ 이상의 고온이 발열되고 있고, 이러한 발열 온도는 고무의 내열 온도를 넘어서는 환경이 되고 있다. 이에 따라, 내열성이 우수한 고내열성 고무 재료의 사용이 대두되고 있고, 그 대표적인 재료로서 실리콘 고무가 있다. In recent years, due to the high performance of the engine system and the compactness of the engine room, a high temperature of 150 DEG C or more is generated, and such a heat generation temperature is an environment exceeding the heat resistance temperature of the rubber. As a result, the use of a high heat-resistant rubber material having excellent heat resistance has been put to use, and a typical material thereof is silicone rubber.

예를 들어, 대한민국 공개특허 제10-2008-0019451호[선행 특허문헌 4]에는 자동차용 냉각계 호스로서, 실리콘 고무를 압출 제조 후, 내측면에 발수성 테프론을 스프레이 방식으로 도포하여 제조하는 기술이 제시되어 있다. 그리고 여기에는 테프론을 도포하는 이유로서, 냉각수의 기화 시 발생되는 물 분자가 실리콘 고무의 주사슬인 실록산(-Si-O-) 결합의 결합 길이보다 작음으로 인하여, 호스 외부로 냉각수의 증발이 이루어질 수 있음이 서술되어 있다. For example, in Korean Patent Laid-Open No. 10-2008-0019451 [Prior Patent Document 4], there is disclosed a technology for manufacturing a cooling hose for an automobile by extruding a silicone rubber and coating the inner surface with water repellent Teflon by spraying . Here, the reason for applying Teflon is that evaporation of cooling water occurs outside the hose due to the fact that the water molecules generated during the vaporization of the cooling water are smaller than the bonding length of the siloxane (-Si-O-) bond, which is the main chain of the silicone rubber Is described.

이러한 이유로 상기 선행 특허문헌 4에서는 테프론의 도포를 통해 냉각수의 유출을 방지하고 있다. 그러나, 상기 선행 특허문헌 4의 경우 테프론의 도포 공정이 수반되어 제조 공정이 복잡할 뿐만 아니라, 고가의 테프론의 사용으로 인하여 생산원가의 상승을 초래하는 문제점이 있다. 또한, 실리콘 고무는 그의 고유 특성으로서, 낮은 습태 강도(green strength)를 가지는데, 실리콘 고무는 이러한 고유 특성으로 인해 압출 후, 형상 유지가 어려운 문제점이 있다.
For this reason, in the above-mentioned Patent Document 4, leakage of cooling water is prevented by applying Teflon. However, in the case of the above-mentioned Patent Document 4, there is a problem that the manufacturing process is complicated due to the coating process of Teflon, and also the production cost is increased due to the use of expensive Teflon. In addition, silicone rubber has low inherent properties and low green strength. Silicone rubber has such inherent characteristics that it is difficult to maintain its shape after extrusion.

대한민국 등록특허 제10-0341317호Korea Patent No. 10-0341317 일본 공개특허 P2000-283342호Japanese Patent Laid-Open No. P2000-283342 유럽 특허 1334995 B1European patent 1334995 B1 대한민국 공개특허 제10-2008-0019451호Korean Patent Publication No. 10-2008-0019451

이에, 본 발명은 고무 베이스로서 실리콘-유기계 고무 공중합체를 사용하되, 각 구성 성분을 적정 조성함으로써, 150℃ 이상의 온도에서 고내열성을 가지면서 압출성이 우수하고, 냉각수의 외부 유출을 방지할 수 있으며, 또한 경도 및 인장강도 등의 기계적 물성이 우수한 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물 및 이를 이용한 호스를 제공하는 데에 그 목적이 있다.
Accordingly, the present invention provides a silicone rubber composition which uses a silicone-organic rubber copolymer as a rubber base, and has an excellent heat resistance at a temperature of 150 ° C or higher and excellent extrudability, And also has excellent mechanical properties such as hardness and tensile strength, and a hose using the rubber composition.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, According to an aspect of the present invention,

실리콘계 고무와 유기계 고무가 공중합된 실리콘-유기계 고무 공중합체 100 중량부에 대하여, Based on 100 parts by weight of a silicone-organic rubber copolymer in which a silicone rubber and an organic rubber are copolymerized,

충전제 0.5 ~ 12.0 중량부; 0.5 to 12.0 parts by weight of a filler;

산화방지제 0.5 ~ 3.0 중량부; 0.5 to 3.0 parts by weight of an antioxidant;

내열향상제 0.5 ~ 6.0 중량부; 및 0.5 to 6.0 parts by weight of a heat resistance improving agent; And

가교제 4.0 ~ 10.0 중량부를 포함하는 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물을 제공한다. And 4.0 to 10.0 parts by weight of a crosslinking agent.

이때, 상기 실리콘계 고무는 비닐기를 가지며; 상기 유기계 고무는, 주쇄(main chain)는 포화 탄화수소로 구성되고, 측쇄(side chain)에 가교를 위한 다이엔계가 결합된 것이 바람직하다. 아울러, 상기 실리콘-유기계 고무 공중합체는, 실리콘계 고무와 유기계 고무가 6 : 4 내지 7 : 3의 중량비를 가지는 것이 좋다. At this time, the silicone rubber has a vinyl group; It is preferable that the main chain of the organic rubber is composed of saturated hydrocarbons and the side chain is bonded to the side chain with a diene system for crosslinking. The silicon-organic rubber copolymer preferably has a weight ratio of silicone rubber to organic rubber of 6: 4 to 7: 3.

또한, 본 발명은, Further, according to the present invention,

고무 내층; Rubber inner layer;

상기 고무 내층 상에 형성된 보강사층; 및 A reinforcing layer formed on the rubber inner layer; And

상기 보강사층 상에 형성된 고무 외층을 포함하되, And a rubber outer layer formed on the reinforcing layer,

상기 고무 내층은 상기 본 발명에 따른 고무 조성물을 포함하는 고내열성 냉각계 호스를 제공한다.
The rubber inner layer provides a high heat-resistant cooling system hose comprising the rubber composition according to the present invention.

본 발명에 따르면, 고무 베이스로서 실리콘-유기계 고무 공중합체를 포함하되, 상기 실리콘-유기계 고무 공중합체, 충전제, 산화방지제, 내열향상제 및 가교제가 적정 함량으로 조성되어, 150℃ 이상의 온도에서 고내열성을 가지면서 압출성이 우수하고, 냉각수의 외부 유출을 방지할 수 있는 효과를 갖는다. 또한, 경도 및 인장강도 등의 기계적 물성이 우수하다.
According to the present invention, there is provided a silicone rubber composition comprising a silicone-organic rubber copolymer as a rubber base, wherein the silicone-organic rubber copolymer, filler, antioxidant, heat resistance improver and crosslinking agent are contained in an appropriate amount and have high heat resistance And has an excellent extrudability and an effect of preventing the outflow of cooling water. In addition, it has excellent mechanical properties such as hardness and tensile strength.

도 1은 본 발명의 예시적인 형태에 따른 고내열성 냉각계 호스의 부분 절개 사시도이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Figure 1 is a partially cutaway perspective view of a high heat resistant cooling system hose in accordance with an exemplary embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물(이하, '고무 조성물'로 약칭한다.)은 실리콘계 고무와 유기계 고무가 공중합된 실리콘-유기계 고무 공중합체, 충전제, 산화방지제, 내열향상제 및 가교제를 포함한다. 그리고 상기 구성 성분들은 적정 함량으로 조성된다. 구체적으로, 본 발명에 따른 고무 조성물은 실리콘-유기계 고무 공중합체 100 중량부에 대하여, 충전제 0.5 ~ 12.0 중량부, 산화방지제 0.5 ~ 3.0 중량부, 내열향상제 0.5 ~ 6.0 중량부, 및 가교제 4.0 ~ 10.0 중량부를 포함한다. The rubber composition for a high-temperature-resistant cooling hose according to the present invention (hereinafter abbreviated as "rubber composition") comprises a silicone-organic rubber copolymer in which a silicone rubber and an organic rubber are copolymerized, a filler, an antioxidant, . And the constituents are constituted in an appropriate amount. Specifically, the rubber composition according to the present invention comprises 0.5 to 12.0 parts by weight of a filler, 0.5 to 3.0 parts by weight of an antioxidant, 0.5 to 6.0 parts by weight of a heat resistance enhancer, and 4.0 to 10.0 parts by weight of a crosslinking agent, based on 100 parts by weight of the silicone- Parts by weight.

상기 실리콘-유기계 고무 공중합체는 실리콘계 고무와 유기계 고무가 공중합된 것으로서, 이의 사용에 의해 내열성 및 압출성이 개선되며, 냉각수의 외부 유출이 방지된다. The silicone-organic rubber copolymer is obtained by copolymerization of a silicone rubber and an organic rubber. By using the silicone rubber, the heat resistance and the extrudability are improved, and the cooling water is prevented from flowing out.

상기 실리콘-유기계 고무 공중합체의 공중합에 사용되는 상기 실리콘계 고무는 주쇄(main chain)에 하나 이상의 실록산(-Si-O-) 결합을 가지는 것이면 제한되지 않는다. 실리콘계 고무는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 분자 내에 실록산(-Si-O-) 결합과 함께 하나 이상의 비닐기(Vinyl group)를 가지는 것이면 좋다. 이때, 비닐기는 유기계 고무의 다이엔(diene)계와 결합 구조를 형성하여 내열성 및 내수성 개선에 효과적이다. The silicone rubber used for copolymerization of the silicone-organic rubber copolymer is not limited as long as it has at least one siloxane (-Si-O-) bond in the main chain. The silicone rubber may be those conventionally used in the art, and preferably one having at least one vinyl group in addition to a siloxane (-Si-O-) bond in the molecule. At this time, the vinyl group forms a bonding structure with the diene system of the organic rubber and is effective in improving the heat resistance and the water resistance.

상기 유기계 고무는 실리콘계 고무와 공중합될 수 있는 것이면 좋으며, 이는 예를 들어 에틸렌계 중합체, 프로필렌계 중합체, 및 에틸렌계와 프로필렌계의 공중합체로부터 선택된 하나 이상이 사용될 수 있다. 유기계 고무는, 바람직하게는 주쇄(main chain)는 포화 탄화수소로 구성되고, 측쇄(side chain)에는 가교를 위한 하나 이상의 다이엔계가 결합된 것이 좋다. 유기계 고무는, 구체적인 예를 들어 주쇄는 에틸렌계와 프로필렌계의 공중합체로 구성되고, 측쇄에 하나 이상의 다이엔계가 결합된 것을 유용하게 사용될 수 있다. The organic rubber may be any one that can be copolymerized with the silicone rubber. For example, at least one selected from an ethylene polymer, a propylene polymer, and an ethylene-based and a propylene-based copolymer may be used. The organic rubber preferably has a main chain composed of saturated hydrocarbons and a side chain having one or more dienes bonded thereto for crosslinking. Specific examples of the organic rubber include those in which the main chain is composed of an ethylene-based and propylene-based copolymer, and at least one diene system is bonded to the side chain.

또한, 실리콘-유기계 고무 공중합체는, 내열성을 고려한다면 유기계 고무의 함량보다 실리콘계 고무의 함량이 더 많은 것이 좋다. 즉, 고내열성을 고려한다면, 공중합 시 유기계 고무보다 실리콘계 고무를 더 많이 사용하여 중합시키는 것이 좋다. 이때, 실리콘계 고무의 함량이 너무 많으면 내열성에서는 유리하나 내수성이 떨어질 수 있고, 실리콘계 고무의 함량이 너무 적으면 내수성에서는 유리하나 내열성이 미미해질 수 있다. 이러한 점을 고려하여, 상기 실리콘-유기계 고무 공중합체는, 실리콘계 고무와 유기계 고무가 6 : 4 내지 7 : 3의 중량비를 가지는 것이 좋다. 즉, 실리콘계 고무와 유기계 고무는 중합 시, 6 : 4 내지 7 : 3의 중량비로 사용되는 것이 좋다. Further, the silicon-organic rubber copolymer preferably has a higher content of the silicone rubber than the content of the organic rubber in consideration of the heat resistance. That is, when high heat resistance is taken into account, it is preferable to polymerize the silicone rubber more than the organic rubber in the copolymerization. At this time, if the content of the silicone rubber is too high, it may be advantageous in terms of heat resistance, but water resistance may be poor. If the content of the silicone rubber is too small, it may be advantageous in water resistance but less in heat resistance. Considering this point, it is preferable that the silicone-based rubber and the organic-based rubber have a weight ratio of 6: 4 to 7: 3. That is, the silicone rubber and the organic rubber are preferably used at a weight ratio of 6: 4 to 7: 3 at the time of polymerization.

실리콘계 고무는 고내열성을 갖는다. 이는 주쇄(main chain)의 실록산(-Si-O-) 결합력이 약 108 kcal/mol로서, 유기계 고무가 가지는 주쇄(main chain)의 탄소(-C-C-) 결합력(83 kcal/mol)보다 높아 고내열성을 갖는다. 반면, Si는 C와 같은 4족이지만, C가 2주기인 반면 Si는 3주기로서 원자반경이 C보다 약 1.5배 더 길다. 이에 따라, 물 분자가 통과할 수 있는 간격이 형성되어, 냉각수의 기화 시 외부로 유출(증발)될 수 있다. 그러나 이와 같은 실리콘계 고무에 유기계 고무가 공중합된 경우, 내수성이 보강된다. The silicone rubber has high heat resistance. This is because the binding force of the siloxane (-Si-O-) in the main chain is about 108 kcal / mol, which is higher than the carbon (-CC-) bonding force (83 kcal / mol) of the main chain of the organic rubber Heat resistance. On the other hand, Si is a group 4 such as C, but Si is two cycles, while Si is three cycles, and its atomic radius is about 1.5 times longer than C. Thereby, a gap through which water molecules can pass can be formed, and the cooling water can flow out (evaporate) to the outside when vaporized. However, when the organic rubber is copolymerized with such a silicone rubber, the water resistance is reinforced.

따라서, 상기 실리콘-유기계 고무 공중합체는, 실리콘 고무의 장점은 확보하면서 유기계 고무의 중합에 의해 단점이 보완되어, 150℃ 이상의 고내열성을 가짐과 동시에 내수성이 우수하여 냉각수의 기화 시 외부로의 유출을 방지하다. 또한, 유기계 고무에 의해, 압출 시 형태 유지성이 개선되어, 양호한 압출성 및 공정의 단순화를 도모하여 원가절감에도 효과적이다. Therefore, the above-mentioned silicone-organic rubber copolymer has a disadvantage due to the polymerization of the organic rubber while securing the advantages of the silicone rubber, and has high heat resistance of 150 ° C or more and is excellent in water resistance, To prevent. Further, the organic rubber improves the shape retentivity upon extrusion, and is effective in cost reduction by promoting good extrudability and process simplification.

상기 충전제는 호스의 물성 보강 등을 위해 사용되며, 이러한 충전제는 호스의 물성을 보강할 수 있는 것이라면 제한되지 않는다. 충전제는 예를 들어 카본 블랙(carbon black), 실리카, 탄산칼슘, 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 산화티탄, 탈크(talc), 클레이(clay) 및 칼슘 실리케이트 등으로 이루어진 군중에서 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 충전제는, 바람직하게는 카본 블랙 및 실리카 중에서 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 좋다. 그리고 카본 블랙의 경우에는 퍼니스법(furnace)으로 제조된 것으로서, 입자 크기가 40㎛(마이크로미터) ~ 60㎛인 것을 사용하는 것이 좋다. 또한, 실리카는 무수 실리카로서, 입자 크기가 5㎛ ~ 20㎛인 것을 사용하는 것이 좋다. The filler is used for reinforcing the physical properties of the hose, and the filler is not limited as long as it can reinforce the physical properties of the hose. The filler may be at least one selected from the group consisting of, for example, carbon black, silica, calcium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, titanium oxide, talc, clay and calcium silicate. The filler is preferably at least one selected from among carbon black and silica. In the case of carbon black, it is manufactured by a furnace method and it is preferable to use one having a particle size of 40 μm (micrometer) to 60 μm. The silica is preferably anhydrous silica having a particle size of 5 탆 to 20 탆.

상기 충전제는 실리콘-유기계 고무 공중합체 100 중량부에 대하여 0.5 ~ 12.0 중량부로 사용되는데, 이때 충전제의 함량이 0.5 중량부 미만인 경우 호스의 물성 보강능이 미미할 수 있다. 그리고 충전제의 함량이 12 중량부를 초과하는 경우, 고무 조성물의 점도가 상승하여 가공성이 떨어질 수 있다. 이러한 점을 고려할 때, 상기 충전제는 실리콘-유기계 고무 공중합체 100 중량부에 대하여 1.0 ~ 10.0 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. The filler is used in an amount of 0.5 to 12.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone-organic rubber copolymer. If the filler content is less than 0.5 part by weight, the hose may have insufficient ability to complement the physical properties. When the content of the filler is more than 12 parts by weight, the viscosity of the rubber composition may increase and the workability may be deteriorated. Considering this point, the filler is preferably used in an amount of 1.0 to 10.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone-organic rubber copolymer.

상기 산화방지제는 실리콘-유기계 고무 공중합체의 열산화를 방지하기 위해 사용되며, 이는 예를 들어 아민계(디페닐 아민 화합물 등) 및 머캅토벤조이미다졸계 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 좋다. 아울러, 이러한 산화방지제는 실리콘-유기계 고무 공중합체 100 중량부에 대하여 0.5 ~ 3.0 중량부로 사용되는데, 이때 산화방지제의 함량이 0.5 중량부 미만인 경우, 이의 첨가에 따른 산화 방지능이 미미하여 물성 저하를 초래할 수 있다. 그리고 산화방지제의 함량이 3.0 중량부를 초과하는 경우, 고가인 산화방지제의 과잉 사용량 대비 그 효율이 적어 호스의 단가가 상승될 수 있다. 이러한 점을 고려할 때, 상기 산화방지제는 실리콘-유기계 고무 공중합체 100 중량부에 대하여 1.0 ~ 2.0 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. The antioxidant is used for preventing the thermal oxidation of the silicone-organic rubber copolymer, and it is preferable to use at least one selected from, for example, amine type (diphenylamine compound) and mercaptobenzimidazole type . The antioxidant is used in an amount of 0.5 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone-organic rubber copolymer. If the content of the antioxidant is less than 0.5 part by weight, have. When the content of the antioxidant is more than 3.0 parts by weight, the efficiency of the antioxidant is low compared with the excessive use amount of the antioxidant, which may increase the unit cost of the hose. Considering this point, the antioxidant is preferably used in an amount of 1.0 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone-organic rubber copolymer.

상기 내열향상제는 내열성을 향상시키기 위한 것으로서, 이는 예를 들어 전이금속계 등으로부터 선택될 수 있다. 구체적으로, 내열향상제는 전이금속 및 전이금속을 함유하는 화합물(산화물 등)로부터 선택될 수 있다. 내열향상제는 보다 구체적인 예를 들어 철, 니켈 및 이들의 산화물(예를 들어, 산화철 등) 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 아울러, 이러한 내열향상제는 실리콘-유기계 고무 공중합체 100 중량부에 대하여 0.5 ~ 6.0 중량부로 사용되는데, 이때 산화방지제의 함량이 0.5 중량부 미만인 경우, 이의 첨가에 따른 내열성 개선능이 미미하다. 그리고 내열향상제의 함량이 3.0 중량부를 초과하는 경우 과잉 첨가에 따른 상승효과가 그다지 크지 않다. 이러한 점을 고려할 때, 상기 내열향상제는 실리콘-유기계 고무 공중합체 100 중량부에 대하여 1.0 ~ 5.0 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. The heat resistance improving agent is for improving the heat resistance, and it can be selected from, for example, a transition metal system and the like. Specifically, the heat resistance improving agent can be selected from a compound (oxide, etc.) containing a transition metal and a transition metal. More specifically, one or more selected from iron, nickel and oxides thereof (for example, iron oxide, etc.) may be used. The heat resistance improving agent is used in an amount of 0.5 to 6.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone-organic rubber copolymer. When the content of the antioxidant is less than 0.5 parts by weight, the ability to improve heat resistance upon addition thereof is insignificant. When the content of the heat resistance improving agent is more than 3.0 parts by weight, the synergistic effect with the excessive addition is not so large. Considering this point, the heat resistance improving agent is preferably used in an amount of 1.0 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone-organic rubber copolymer.

상기 가교제는 압출 후, 최종 제품(호수)의 탄성을 부여하기 위한 것으로서, 이는 예를 들어 황계 화합물 및 과산화물계 화합물 등으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 아울러, 이러한 가교제는 실리콘-유기계 고무 공중합체 100 중량부에 대하여 4.0 ~ 10.0 중량부로 사용되는데, 이때 가교제의 함량이 4.0 중량부 미만인 경우, 가교밀도가 떨어져 노화 후 물성저하가 나타날 수 있다. 그리고 가교제의 함량이 10. 중량부를 초과한 경우, 가교밀도가 조밀해져 신장율 등의 저하 현상으로 원하는 규격의 물성을 만족하기 어려울 수 있다. 이러한 점을 고려할 때, 상기 가교제는 실리콘-유기계 고무 공중합체 100 중량부에 대하여 5.0 ~ 9.0 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. The cross-linking agent is used for imparting elasticity to the final product (lake) after extrusion. For example, at least one selected from a sulfur compound and a peroxide compound may be used. The crosslinking agent may be used in an amount of 4.0-10.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone-organic rubber copolymer. When the content of the crosslinking agent is less than 4.0 parts by weight, crosslinking density may be lowered and deterioration may occur after aging. When the content of the cross-linking agent is more than 10 parts by weight, the cross-linking density becomes dense and the physical properties of a desired standard may not be satisfied due to a decrease phenomenon such as elongation. Considering this point, the crosslinking agent is preferably used in an amount of 5.0 to 9.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone-organic rubber copolymer.

또한, 본 발명에 따른 고무 조성물은 상기한 바와 같은 실리콘-유기계 고무 공중합체, 충전제, 산화방지제, 내열향상제 및 가교제를 포함하되, 이러한 성분들 이외에 임의 선택적으로 기타 부가성분을 더 포함할 수 있다. 상기 부가성분은 당업계에서 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있으며, 예를 들어 고무 조성물의 가공성을 위한 가소제, 이형제, 가공조제, 가교조제 및 색상 안료 등을 예로 들 수 있다. In addition, the rubber composition according to the present invention may further include other optional components in addition to these components, including silicone-organic rubber copolymers, fillers, antioxidants, heat resistance improvers and crosslinking agents as described above. As the above-mentioned additional components, those conventionally used in the art can be used. Examples thereof include plasticizers, mold release agents, processing aids, crosslinking aids and color pigments for the processability of the rubber composition.

이상에서 설명한 본 발명에 따른 고무 조성물은 냉각계(cooling system) 호스의 제조에 사용된다. 예를 들어, 호스가 고무 내층(10, 도 1 참조)과 고무 외층(30, 도 1 참조)을 포함하는 경우, 본 발명에 따른 고무 조성물은 냉각수와 직접 접촉되는 고무 내층(10)의 제조에 유용하게 사용된다. The rubber composition according to the present invention described above is used for manufacturing a cooling system hose. For example, if the hose comprises an inner rubber layer 10 (see FIG. 1) and an outer rubber layer 30 (see FIG. 1), the rubber composition according to the present invention may be used in the manufacture of an inner rubber layer 10 in direct contact with cooling water It is useful.

이하, 도 1을 참조하여, 본 발명에 따른 고내열성 냉각계 호스(이하, '호스'로 약칭한다.)를 설명한다. 도 1은 본 발명의 예시적인 형태에 따른 고내열성 냉각계 호스의 부분 절개 사시도를 보인 것이다. Hereinafter, a high-temperature-resistant cooling system hose (hereinafter abbreviated as "hose") according to the present invention will be described with reference to FIG. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Figure 1 is a partially cutaway perspective view of a high heat-resistant cooling system hose in accordance with an exemplary embodiment of the present invention.

도 1을 참조하여 설명하면, 본 발명에 따른 호스는 고무 내층(10), 상기 고무 내층(10) 상에 형성된 보강사층(20), 및 상기 보강사층(20) 상에 형성된 고무 외층(30)을 포함한다. 이때, 고무 내층(10)은 상기 본 발명에 따른 고무 조성물을 포함한다. 구체적으로, 고무 내층(10)은 상기 본 발명에 따른 고무 조성물로부터 압출 성형되어 구성되거나, 상기 본 발명에 따른 고무 조성물을 적어도 포함하되, 여기에 선택적으로 기타 부가 성분이 더 혼합된 혼합물로부터 압출 성형되어 구성될 수 있다. 상기 부가 성분은 특별히 제한되지 않으며, 이는 고무계 호스에 통상적으로 첨가되는 성분, 예를 들어 이형제나 금속산화물 등을 예로 들 수 있다. 1, the hose according to the present invention comprises an inner rubber layer 10, a rubber layer 20 formed on the rubber inner layer 10, and a rubber outer layer 20 formed on the rubber layer 20 30). At this time, the rubber inner layer 10 includes the rubber composition according to the present invention. Specifically, the rubber inner layer 10 is formed by extrusion molding from the rubber composition according to the present invention, or comprises at least a rubber composition according to the present invention, . The additional component is not particularly limited, and examples thereof include components commonly added to the rubber hose, for example, a mold release agent, a metal oxide, and the like.

상기 보강사층(20)은 섬유사를 가공한 직물(textile) 또는 부직물(non-textile)로부터 선택된다. 보강사층(20)은, 예를 들어 직물로서, 섬유사를 엮은 편조물을 상기 고무 내층(10) 상에 피복하여 형성한 편조층으로 구성되거나, 섬유사를 상기 고무 내층(10) 상에 감아서 형성된 와인딩(winding)층으로 구성될 수 있다. The reinforcing layer 20 is selected from a textile fabric or a non-textile fabric. The reinforcing layer 20 may be composed of, for example, a braided layer formed by covering a knitted fabric woven with fiber yarn on the inner rubber layer 10 as a fabric, or a fiber yarn formed on the inner rubber layer 10 And a winding layer formed by winding.

상기 보강사층(20)을 구성하는 섬유사는 천연 섬유 및 합성 섬유로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있으며, 이는 예를 들어 폴리에스테르계 섬유, 폴리에틸렌 섬유, 폴리아크릴레이트 섬유, 파라페닐렌 테레프탈레이트 섬유, 메타페닐렌 테레프탈레이트 섬유, 파라페닐렌-2,6-벤조비스옥사졸 섬유, 카본섬유, 알루미나 섬유 및 실리콘카아바이드 섬유 중 선택된 어느 하나, 또는 이들 중에서 선택된 2 이상의 혼방 섬유사를 사용할 수 있다. The reinforcing layer 20 may be made of at least one selected from natural fibers and synthetic fibers. Examples of the fibers include polyester fibers, polyethylene fibers, polyacrylate fibers, paraphenylene terephthalate fibers, Polyphenylene-2,6-benzobisoxazole fiber, carbon fiber, alumina fiber and silicon carbide fiber, or two or more blend yarns selected therefrom can be used.

상기 보강사층(20)은, 바람직하게는 약 150℃ 이상 300℃ 이내에 1차 및 2차 열전이 온도가 없어 열에 대한 물성 변화가 없는 내열성이 우수한 재료의 섬유가 사용되는 것이 좋다. 이러한 점을 고려할 때, 상기 보강사층(20)은 아마이드(aramid)계 등의 섬유사로 구성될 수 있다. 아마이드계는 아로마틱계(aromatic) 주쇄에 아마이드 결합을 가진 고분자로서, 이로부터 제조된 아마이드계는 섬유사는 폴리에스터계 등의 다른 섬유사 대비 내열 특성이 뛰어나 본 발명에 유용하다. Preferably, the reinforcing cord layer 20 is made of a material having excellent heat resistance and no change in physical properties with respect to heat because there is no primary and secondary heat transfer temperatures within about 150 ° C to 300 ° C. Considering this point, the reinforcing layer 20 may be formed of a fiber yarn such as an aramid yarn. Amides are amides having an amide bond in an aromatic main chain, and the amides prepared from the amides are excellent in heat resistance properties compared to other fibers such as polyester fibers and are useful in the present invention.

상기 고무 외층(30)은 특별히 제한되지 않는다. 고무 외층(30)은 상기 본 발명에 따른 고무 조성물을 이용하거나, 통상적으로 사용되는 고무 조성물을 이용할 수 있다. 고무 외층(30)은 예를 들어 실리콘계, 아크릴계 및 불소계 고무 등으로부터 선택된 하나 이상의 고무 베이스를 포함하는 고무 조성물을 이용할 수 있다. 이때, 고무 외층(30)은 외부의 고온 오일류와 접촉 가능성이 있으므로, 이를 구성하는 고무 베이스는 내열성 및 내유성 등에서 유리한 실리콘계 고무가 유용하게 사용될 수 있다. The rubber outer layer 30 is not particularly limited. The rubber outer layer 30 may be formed by using the rubber composition according to the present invention or a conventionally used rubber composition. The rubber outer layer 30 may use a rubber composition comprising at least one rubber base selected from, for example, silicone-based, acrylic-based, fluorinated rubber, and the like. At this time, since the rubber outer layer 30 may be in contact with the external hot oil stream, the rubber base constituting the rubber outer layer 30 may be advantageously used as a silicone rubber which is advantageous in heat resistance and oil resistance.

또한, 본 발명에 따른 호스는 상기 고무 내층(10), 보강사층(20) 및 고무 외층(30)을 적어도 포함하되, 이들 이외에 별개의 층을 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 고무 내층(10)의 내부 면 및/또는 고무 외층(30)의 외부 면에 형성되어 내화학성 등을 위한 코팅층(도시하지 않음)이 형성될 수 있다. 또한, 상기 고무 내층(10)과 보강사층(20)의 사이에, 또는 상기 보강사층(20)과 고무 외층(30)의 사이에 별도의 고무층(도시하지 않음) 등이 더 형성될 수 있다. 이때, 상기 별도의 고무층은 상기한 바와 같은 본 발명의 고무 조성물로부터 형성되어도 좋고, 다른 고무 조성물로부터 형성되어도 좋으며, 이는 특별히 제한되지 않는다. Also, the hose according to the present invention includes at least the rubber inner layer 10, the reinforcing layer 20, and the rubber outer layer 30, but may further include a separate layer. For example, a coating layer (not shown) may be formed on the inner surface of the rubber inner layer 10 and / or the outer surface of the rubber outer layer 30 for chemical resistance and the like. A separate rubber layer (not shown) or the like may be further formed between the rubber inner layer 10 and the reinforcing layer 20 or between the rubber layer 20 and the outer rubber layer 30 have. At this time, the separate rubber layer may be formed from the rubber composition of the present invention as described above, or may be formed from other rubber composition, and is not particularly limited.

본 발명에 따른 호스는 압출에 의해 제조될 수 있으나, 그 제조방법은 특별히 제한되지 않는다. 본 발명에 따른 호스는, 예를 들어 다음과 같은 방법으로 제조될 수 있다. The hose according to the present invention can be produced by extrusion, but the production method thereof is not particularly limited. The hose according to the present invention can be manufactured, for example, in the following manner.

먼저, 고무 내층(10) 및 고무 외층(30) 제조용 조성물을 각각 준비한다. 이때, 적어도 고무 내층(10)은 상기 본 발명에 따른 고무 조성물을 이용한다. 그리고 가교제를 제외한 각 성분들을 인터널 믹서(internal mixer)로 상온에서 1차 혼련을 진행한 후, 이후 가교제를 첨가하여 오픈 롤 밀(roll-mill)로 2차 혼련을 실시한다. 다음으로, 혼련이 완료된 컴파운드를 폭 40내지 50 mm, 두께 10 내지 20 mm의 스트립(strip)상으로 만들어 이형제를 도포하여 서로 부착되지 않도록 처리한 후, 예를 들어 상온에서 24시간 이상 숙성한다.First, compositions for preparing the inner rubber layer 10 and the outer rubber layer 30 are prepared. At this time, at least the rubber inner layer 10 uses the rubber composition according to the present invention. The components other than the cross-linking agent are first kneaded at room temperature by using an internal mixer, and thereafter, a cross-linking agent is added and the kneaded mixture is kneaded in an open roll mill. Next, the kneaded compound is formed into a strip having a width of 40 to 50 mm and a thickness of 10 to 20 mm to prepare a release agent so as not to adhere to each other, and then aged at room temperature for more than 24 hours.

그리고 상기 스트립 상으로 준비된 고무 내층(10)용 고무 조성물을 압출기에 투입하여 압출 성형하되, 중공형(hollow type)으로 성형하여 고무 내층(10)을 형성한다. 이후, 상기 고무 내층(10) 상에 아마이드계 섬유사 소재 등의 직조물을 감싸 보강사층(20)을 형성한다. 다음으로, 상기 보강사층(20) 상에 고무 외층(30)용 고무 조성물을 압출 피복하여 고무 외층(30)을 형성하여 제조할 수 있다. Then, the rubber composition for the rubber inner layer 10 prepared on the strip is injected into an extruder and extruded, and the rubber inner layer 10 is formed by molding into a hollow type. Then, the tuft layer 20 is formed on the rubber inner layer 10 by woven a woven material such as an amide-based yarn. Next, a rubber composition for the rubber outer layer 30 is extruded and coated on the reinforcing layer 20 to form the rubber outer layer 30.

한편, 본 발명에 따른 호스는 여러 산업 분야에서 유체(액체나 기체)의 수송을 목적으로 사용되며, 구체적인 예를 들어 냉각수를 사용하는 자동차의 냉각계(cooling system)에 유용하게 사용될 수 있다. Meanwhile, the hose according to the present invention is used for the purpose of transporting fluids (liquids or gases) in various industrial fields, and can be used for cooling systems of automobiles using cooling water, for example.

이상에서 설명한 본 발명에 따르면, 고내열성과 함께 고내수성 등을 가지며, 우수한 기계적 물성을 갖는다. 전술한 바와 같이, 고무 베이스로서 실리콘-유기계 고무 공중합체가 사용되는데, 이때 고내열성의 실리콘계 고무의 장점은 확보하면서 유기계 고무의 중합에 의해 실리콘계 고무의 단점이 보완되어, 150℃ 이상의 고내열성을 가짐과 동시에 내수성이 우수하여 냉각수의 기화 시 외부로의 유출을 방지하다. 또한, 유기계 고무에 의해, 압출 시 형태 유지성이 개선되어, 양호한 압출성 및 공정의 단순화를 도모하여 원가절감에도 효과적이다. 그리고 경도, 인장강도 및 신장율 등의 기계적 물성이 우수하다.
According to the present invention described above, it has high heat resistance, high water resistance, and the like, and has excellent mechanical properties. As described above, a silicone-organic rubber copolymer is used as the rubber base. In this case, the disadvantage of the silicone rubber is complemented by the polymerization of the organic rubber while securing the advantages of the silicone rubber of high heat resistance, And at the same time, it is excellent in water resistance to prevent the outflow to the outside when the cooling water is vaporized. Further, the organic rubber improves the shape retentivity upon extrusion, and is effective in cost reduction by promoting good extrudability and process simplification. And mechanical properties such as hardness, tensile strength and elongation are excellent.

이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 예시한다. 하기의 실시예는 본 발명의 이해를 돕도록 하기 위해 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 기술적 범위가 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예와 비교예는 본 발명의 구현을 위한 여러 실험예 중에서 각 성분의 함량에 따른 기계적 물성 변화를 알아보기 위한 실험예를 예시한 것이다.
Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention will be exemplified. The following examples are provided to aid understanding of the present invention, and thus the technical scope of the present invention is not limited thereto. The following examples and comparative examples are intended to illustrate experimental examples for examining changes in mechanical properties depending on the content of each component in various experimental examples for the practice of the present invention.

[실시예 1 내지 3][Examples 1 to 3]

하기 [표 1]에 보인 바와 같은 성분 및 함량으로 다음과 같이 고무 조성물을 제조하였다. A rubber composition was prepared as follows according to the ingredients and contents as shown in Table 1 below.

먼저, 실리콘-유기계 고무 공중합체를 준비하고, 여기에 충전제, 산화방지제 및 내열향상제를 혼합한 혼합물을 인터널 믹서기(internal mixer)를 통해 상온에서 1차 혼련시켰다. 그리고 가교제를 첨가한 후 오픈 롤-밀(roll-mill)을 통해 상온에서 2차 혼련시켰다. First, a silicone-organic rubber copolymer was prepared, and a mixture prepared by mixing a filler, an antioxidant and a heat resistance-enhancing agent was first kneaded at room temperature through an internal mixer. Then, the mixture was kneaded at room temperature through an open roll-mill after addition of a crosslinking agent.

상기 실리콘-유기계 고무 공중합체는 실리콘 고무와 유기계 고무가 6 : 4의 중량비로 공중합된 것을 사용하였다. 이때, 공중합 시, 실리콘 고무는 비닐기를 가지는 것을 사용하였으며, 유기계 고무는 에틸렌과 프로필렌의 공합체로서 측쇄에 다이엔계에 결합된 것을 사용하였다. 상기 충전제는 평균 입도 약 50㎛의 카본 블랙을 사용하였으며, 상기 산화방지제는 디페닐 아민화합물을 사용하였다. 그리고 상기 내열향상제는 니켈(Ni) 분말을 사용하였으며, 상기 가교제는 황계 화합물을 사용하였다. 이때, 하기 [표 1]에 보인 바와 같이, 각 실시예에 따라 충전제, 가소제, 산화방지제, 내열향상제 및 가교제의 함량을 달리하였다. The silicone-organic rubber copolymer was prepared by copolymerizing silicone rubber and organic rubber in a weight ratio of 6: 4. At the time of copolymerization, a silicone rubber having a vinyl group was used, and an organic rubber was a copolymer of ethylene and propylene, which was bonded to the side chain in a diene system. Carbon black having an average particle size of about 50 탆 was used as the filler, and a diphenylamine compound was used as the antioxidant. The heat resistance improving agent used was nickel (Ni) powder, and the crosslinking agent used was a sulfur compound. At this time, as shown in Table 1 below, the content of the filler, the plasticizer, the antioxidant, the heat resistance improving agent and the cross-linking agent were varied according to each example.

상기 혼련이 완료된 컴파운드를 폭 약 45mm, 두께 약 15mm가 되도록 스트립 상으로 만든 다음, 서로 부착되지 않도록 이형제를 도포한 후, 상온에서 약 24시간 동안 숙성시켰다. The kneaded compound was formed into a strip in a width of about 45 mm and a thickness of about 15 mm. Then, a releasing agent was applied so as not to adhere to each other, followed by aging at room temperature for about 24 hours.

다음으로, 상기 숙성된 스트립 상의 컴파운드를 압출기에 투입하여 중공을 가지는 내층을 형성시켰다. 이때, 압출기의 헤드 온도는 약 100℃, 스크류 온도는 약 60℃로 유지하였다. 그리고 압출된 고무 내층 상에 보강사층을 형성하였다. 보강사층은 메타-아마이드(meta-aramid)계 섬유사의 편조물을 사용하였다. Next, the aged compound on the strip was poured into an extruder to form an inner layer having a hollow. At this time, the head temperature of the extruder was maintained at about 100 캜 and the screw temperature was maintained at about 60 캜. A reinforcing layer was formed on the extruded rubber inner layer. The reinforcing layer used a knitted fabric of meta-aramid fiber yarn.

이후, 상기 보강사층 상에 실리콘 고무 조성물을 압출 코팅하여 외층을 형성시켰다. 압출기의 온도는 상기와 같다. 이후, 압출물의 표면에 이형제를 도포한 후, 원통형의 맨드렐(mandrel)에 삽입하였다. 그리고 약 5기압, 약 150℃의 조건에서 약 1시간 동안 유지시켜, 각 실시예에 따른 적층 구조의 호스 시편을 제조하였다.
Thereafter, a silicone rubber composition was extrusion coated on the reinforcing layer to form an outer layer. The temperature of the extruder is as described above. Thereafter, the release agent was applied to the surface of the extrudate and then inserted into a cylindrical mandrel. And maintained at about 5 atm and about 150 deg. C for about 1 hour to prepare a hose specimen having a laminated structure according to each example.

[비교예 1 및 2][Comparative Examples 1 and 2]

상기 실시예 1과 비교하여, 하기 [표 1]에 보인 바와 같이 내층의 고무 조성물을 구성하는 각 성분의 함량을 달리한 것을 제외하고는 동일하게 실시하여 호스 시편 제조하였다.
The hose specimens were prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of each component constituting the rubber composition of the inner layer was changed as shown in Table 1 below.

[비교예 3][Comparative Example 3]

상기 실시예 3과 대비하여, 내층의 고무 베이스로서 통상적으로 사용되는 실리콘 고무를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 각 성분의 함량은 하기 [표 1]에 보인 바와 같다. In contrast to Example 3, the same procedure was performed except that a silicone rubber, which is commonly used as a rubber base for the inner layer, was used. The content of each component is as shown in Table 1 below.

< 고무 조성물(내층)의 성분 및 함량, 단위 : 중량부 >              &Lt; Component and content of rubber composition (inner layer), unit: part by weight > 성 분
ingredient
실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3
실리콘-유기계
고무 공중합체
Silicon-organic
Rubber copolymer
100100 100100 100100 100100 100100 --
실리콘 고무
Silicone rubber
-- -- -- -- -- 100100
충전제
Filler
1One 55 1010 1515 -- 1010
산화방지제
Antioxidant
1One 1.51.5 22 2.52.5 -- 22
내열향상제
Heat resistance improver
1One 33 55 77 -- 55
가교제
Cross-linking agent
55 77 99 33 1212 99

상기 각 실시예 및 비교예에 따라 제조된 호스 시편에 대하여 다음과 같이 물성을 평가하였다. The properties of the hose specimens prepared according to the above Examples and Comparative Examples were evaluated as follows.

물성 평가는 기어 오븐(gear oven) 내에서의 노화와, 규격에서 제시하는 오일 내에 함침시키는 방법으로 노화시켜, 상온에서의 기계적 물성 대비 각각 노화 후 기계적 물성 변화를 평가하는 방법으로 진행하였다. 이때, 노화 및 오일 내 함침 노화 평가는 자동차 제조사에서 제시하는 규격을 근간으로 하고, 규격이 없는 항목에 대해서는 [표 2]에 보인 바와 같이 별도의 규격을 정하여 평가하였다. 구체적으로, 180℃와 200℃에서 노화 후 경도변화, 인장강도 및 신장율 변화율을 측정하여 평가하였다. 또한, 115℃에서의 냉각수 함침 노화 후, 그리고 200℃에서의 시험용 오일 함침 노화 후에 대해 경도변화, 인장강도 및 신장율 변화율을 측정하여 평가하였다. The evaluation of properties was carried out by aging in a gear oven and aging by impregnation in oil as specified in the standard, and evaluating changes in mechanical properties after aging compared with mechanical properties at room temperature. At this time, the aging and impregnation aging evaluation in the oil was based on the specifications given by the automobile manufacturer, and for the items not provided with specifications, a separate standard was set and evaluated as shown in [Table 2]. Specifically, the hardness change, the tensile strength and the elongation percentage change rate after aging at 180 캜 and 200 캜 were measured and evaluated. The hardness change, the tensile strength and the elongation percentage change rate were measured and evaluated after cooling water impregnation aging at 115 ° C and after aging test oil impregnation at 200 ° C.

측정 방비로는 경도의 경우 ISO 7619-1에 근거한 shore A 타입의 경도계를 사용하였고, 인장강도 및 신장율은 ISO 37에 근거한 2-타입 덤벨(type-2 dumbel) 모양으로 시편을 제조하여 만능시험기(UTM, Universal test machine)를 사용하였다. 그리고 체적 변화율의 경우 비중 측정기를 이용하여, 냉각수 및 시험용 오일 내 함침 전후 비중값 차이를 이용하여 평가하였다. 이상의 결과를 하기 [표 2]에 나타내었다. For the measurement of hardness, shore A type hardness meter based on ISO 7619-1 was used. Specimens were produced in the form of a 2-type dumbbell based on ISO 37 based on tensile strength and elongation, UTM, Universal test machine). The volume change rate was evaluated by using a specific gravity measuring instrument and using difference in specific gravity value between before and after impregnation in cooling water and test oil. The above results are shown in Table 2 below.

< 노화 전/후의 기계적 물성 평가 결과 >                  &Lt; Evaluation results of mechanical properties before and after aging > 물성 항목Properties 규격standard 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 1One 22 33 상온
(노화 전)
Room temperature
(Before aging)
경도(Hs)Hardness (Hs) 70±570 ± 5 6666 7070 7474 8282 6161 7373
인장강도(Mpa)Tensile Strength (Mpa) 9.8 ↑9.8 ↑ 9.99.9 10.310.3 11.511.5 8.28.2 12.412.4 10.110.1 신장율(%)Elongation (%) 300 ↑300 ↑ 432432 401401 378378 456456 322322 392392 180℃,
168 시간 노화 후
180 &lt;
After 168 hours of aging
경도 변화(Hs)Hardness change (Hs) 20 ↓20 ↓ 17.117.1 15.215.2 14.714.7 23.123.1 18.518.5 10.110.1
인장강도 변화율(%)Tensile strength change rate (%) -25 ↓-25 ↓ -14.4-14.4 -17.5-17.5 -19.1-19.1 -21.6-21.6 -15.4-15.4 -13.5-13.5 신장율 변화율(%)Rate of elongation change (%) -60 ↓-60 ↓ -45.1-45.1 -41.5-41.5 -38.7-38.7 -61.7-61.7 -81.5-81.5 -26.6-26.6 200℃,
72 시간 노화 후
200 ° C,
After 72 hours aging
경도 변화(Hs)Hardness change (Hs) 20 ↓20 ↓ 18.618.6 16.516.5 15.115.1 24.224.2 20.120.1 12.312.3
인장강도 변화율(%)Tensile strength change rate (%) -25 ↓-25 ↓ -16.2-16.2 -18.1-18.1 -19.5-19.5 -22.4-22.4 -17.6-17.6 -16.5-16.5 신장율 변화율(%)Rate of elongation change (%) -60 ↓-60 ↓ -49.5-49.5 -45.1-45.1 -41.6-41.6 -65.8-65.8 -90.1-90.1 -31.7-31.7 115℃,
360 시간 냉각수 함침 후
115 ° C,
After 360 hours water impregnation
경도 변화(Hs)Hardness change (Hs) -5 ~ 10-5 to 10 5.15.1 4.34.3 2.92.9 7.57.5 3.13.1 6.56.5
인장강도 변화율(%)Tensile strength change rate (%) -20 ↓-20 ↓ -9.1-9.1 -10.5-10.5 -11.4-11.4 -8.6-8.6 -13.1-13.1 -12.1-12.1 신장율 변화율(%)Rate of elongation change (%) -40 ↓-40 ↓ -21.4-21.4 -19.2-19.2 -16.5-16.5 -24.1-24.1 -15.4-15.4 -17.6-17.6 체적 변화율(%)Volume change rate (%) -5 ~ 15-5 to 15 3.43.4 2.82.8 2.12.1 3.83.8 1.61.6 21.521.5 200℃,
72 시간 시험유 함침 후
200 ° C,
After 72 hours test oil infusion
경도 변화(Hs)Hardness change (Hs) -5 ~ 10-5 to 10 4.54.5 5.25.2 3.43.4 8.28.2 4.64.6 5.45.4
인장강도 변화율(%)Tensile strength change rate (%) -20 ↓-20 ↓ -9.2-9.2 -9.8-9.8 -10.1-10.1 -9.4-9.4 -14.5-14.5 -13.5-13.5 신장율 변화율(%)Rate of elongation change (%) -40 ↓-40 ↓ -19.4-19.4 -17.5-17.5 -15.8-15.8 -25.8-25.8 -17.1-17.1 -22.3-22.3 체적 변화율(%)Volume change rate (%) -5 ~ 15-5 to 15 3.73.7 3.13.1 2.82.8 3.83.8 1.51.5 3.33.3

상기 [표 2]에 보인 평가 결과를 비교해 보면 다음과 같다. The evaluation results shown in Table 2 are compared as follows.

먼저, 본 발명에 따른 실시예 1 ~ 3은, 상온 상태 하에서 물성 평가 시, 규격 범위인 경도 70±5 Hs 범위 내, 인장강도 9.8 MPa 이상, 신장율 300 % 이상을 모두 만족하고 있음을 알 수 있다. 그리고 180℃ 온도에서 168시간 노화 후 물성 평가 시, 규격 범위인 경도 변화 20 Hs 이내, 인장강도 변화율 -25 % 이내, 신장율 변화율 -60 % 이내를 모두 만족하고 있음을 알 수 있다. 아울러, 200℃ 온도에서 72시간 노화 후 물성 평가 시, 규격 범위인 경도 변화 20 Hs 이내, 인장강도 변화율 -25 % 이내, 신장율 변화율 -60 % 이내를 모두 만족하고 있음을 알 수 있다. First, in Examples 1 to 3 according to the present invention, it was found that, in the evaluation of physical properties under normal temperature conditions, all of the specimens satisfied the standard range of 70 ± 5 Hs, tensile strength of 9.8 MPa or more, elongation of 300% or more . It can be seen that, in the evaluation of physical properties after aging at 180 ° C for 168 hours, the hardness changes within the standard range of 20 Hs, the tensile strength change rate is within -25%, and the elongation percentage change rate is within -60%. It is also found that when the physical properties after aging at 200 ° C for 72 hours are evaluated, the hardness changes within the standard range of 20 Hs, the tensile strength change rate is within -25%, and the elongation percentage change rate is within -60%.

또한, 본 발명에 따른 실시예 1 ~ 3은, 115℃ 온도에서 360시간 냉각수 함침 노화 후 물성 평가 시, 규격 범위인 경도 변화 -5 ~ 10 Hs 범위내, 인장강도 변화율 -20 % 이내, 신장율 변화율 -40 % 이내, 그리고 체적 변화율 -5 ~ 15 % 이내를 모두 만족하고 있음을 알 수 있다. 아울러, 200℃ 온도에서 72시간 시험용 오일 내 함침 노화 후 물성 평가 시, 규격 범위인 경도 변화 -5 ~ 10 Hs 범위내, 인장강도 변화율 -20 % 이내, 신장율 변화율 -40 % 이내, 그리고 체적 변화율 -5 ~ 15 % 이내를 모두 만족하고 있음을 알 수 있다.
In Examples 1 to 3 according to the present invention, the hardness changes within the range of -5 to 10 Hs, the tensile strength change rate is within -20%, the elongation percentage change rate -40%, and the volume change rate within -5 ~ 15%. In the evaluation of physical properties after impregnation aging in a test oil at a temperature of 200 ° C for 72 hours, the hardness change within the standard range of -5 to 10 Hs, the tensile strength change rate within -20%, the elongation percentage change rate within -40% And 5 ~ 15%, respectively.

그러나 비교예 1의 물성은 상온 상태 하에서 물성 평가 시 경도와 인장강도에서 규격을 벗어남을 알 수 있다. 또한, 비교예 1의 경우, 노화 후의 경도 변화, 신장율 변화율 및 체적 변화율 등에서도 규격을 벗어남을 알 수 있다. 그리고 비교예 2의 경우, 상온 상태 하에서 물성 평가 시 경도가 떨어지며, 노화 후에는 경도 변화와 신장율 변화율 등에서 규격을 벗어남을 알 수 있다. 아울러, 비교예 3의 경우, 상온 상태 하에서 물성 평가 시에는 양호한 특성을 가지나, 이는 냉각수 함침 노화 후, 체적 변화율이 규격에 벗어남을 알 수 있다.
However, it can be seen that the physical properties of Comparative Example 1 deviate from the standard of hardness and tensile strength at the time of evaluating physical properties under normal temperature conditions. Further, in the case of Comparative Example 1, it can be seen that the standard deviates from the hardness change, the elongation percentage change rate, and the volume change rate after aging. In the case of Comparative Example 2, the hardness at the time of evaluating the physical properties at room temperature is lowered, and after aging, it is found that the standard deviates from the hardness change and the elongation percentage change ratio. In addition, in the case of Comparative Example 3, good properties were obtained at the time of evaluating physical properties under a room temperature condition, but it was found that the volume change rate deviated from the specification after cooling water impregnation aging.

이상의 실험예를 통해 확인되는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예의 경우 상온에서 기계적 물성이 우수함은 물론, 고온 환경에서 노화 후, 그리고 냉각수 및 오일 함침 노화 후에도 기계적 물성 저하가 최소화됨을 알 수 있다.
As can be seen from the above Experimental Examples, it can be seen that the mechanical properties of the Examples according to the present invention are not only excellent at room temperature but also deteriorated in mechanical properties after aging in a high temperature environment and after cooling water and oil impregnation aging.

10 : 고무 내층 20 : 보강사층
30 : 고무 외층
10: rubber inner layer 20: reinforcing layer
30: rubber outer layer

Claims (12)

실리콘계 고무와 유기계 고무가 공중합된 실리콘-유기계 고무 공중합체 100 중량부에 대하여,
충전제 0.5 ~ 12.0 중량부;
산화방지제 0.5 ~ 3.0 중량부;
내열향상제 0.5 ~ 6.0 중량부; 및
가교제 4.0 ~ 10.0 중량부를 포함하되,
상기 실리콘계 고무와 유기계 고무가 6 : 4 내지 7 : 3의 중량비를 가지는 것을 특징으로 하는 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물.
Based on 100 parts by weight of a silicone-organic rubber copolymer in which a silicone rubber and an organic rubber are copolymerized,
0.5 to 12.0 parts by weight of a filler;
0.5 to 3.0 parts by weight of an antioxidant;
0.5 to 6.0 parts by weight of a heat resistance improving agent; And
4.0 to 10.0 parts by weight of a crosslinking agent,
Wherein the silicone rubber and the organic rubber have a weight ratio of 6: 4 to 7: 3.
제1항에 있어서,
상기 실리콘계 고무는 비닐기를 가지며,
상기 유기계 고무는, 주쇄(main chain)는 포화 탄화수소로 구성되고, 측쇄(side chain)에 가교를 위한 다이엔계가 결합된 것을 특징으로 하는 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물.
The method according to claim 1,
The silicone rubber has a vinyl group,
The rubber composition for a high heat-resistant cooling hose according to claim 1, wherein the organic rubber is composed of a main chain of saturated hydrocarbon and a diene system for crosslinking in a side chain.
제2항에 있어서,
상기 유기계 고무의 주쇄는 에틸렌계과 프로필렌계의 공중합체인 것을 특징으로 하는 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물.
3. The method of claim 2,
Wherein the main chain of the organic rubber is an ethylene-based and propylene-based copolymer.
제1항에 있어서,
상기 실리콘-유기계 고무 공중합체는 유기계 고무보다 실리콘계 고무의 함량이 더 많은 것을 특징으로 하는 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the silicone-organic rubber copolymer has a silicon-based rubber content higher than that of the organic-based rubber.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 충전제는 카본 블랙 및 실리카 중에서 선택된 하나 이상이고,
상기 카본 블랙은 40㎛ ~ 60㎛의 입자 크기를 가지며,
상기 실리카는 5㎛ ~ 20㎛의 입자 크기를 가지는 것을 특징으로 하는 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the filler is at least one selected from carbon black and silica,
The carbon black has a particle size of 40 mu m to 60 mu m,
Wherein the silica has a particle size of 5 to 20 占 퐉.
제1항에 있어서,
상기 산화방지제는 아민계 및 머캅토벤조이미다졸계로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the antioxidant is at least one selected from the group consisting of an amine type and a mercaptobenzimidazole type.
제1항에 있어서,
상기 내열향상제는 전이금속계로부터 선택된 것을 특징으로 하는 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the heat resistance improving agent is selected from transition metals.
제1항에 있어서,
상기 내열향상제는 철, 니켈 및 이들의 산화물로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the heat resistance improving agent is at least one selected from iron, nickel, and oxides thereof.
제1항에 있어서,
상기 가교제는 황계 화합물 및 과산화물계 화합물로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the crosslinking agent is at least one selected from a sulfur-based compound and a peroxide-based compound.
제1항에 있어서,
상기 고무 조성물은,
실리콘-유기계 고무 공중합체 100 중량부에 대하여,
충전제 1.0 ~ 10.0 중량부;
산화방지제 1.0 ~ 2.0 중량부;
내열향상제 1.0 ~ 5.0 중량부; 및
가교제 5.0 ~ 9.0 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 고내열성 냉각계 호스용 고무 조성물.
The method according to claim 1,
The rubber composition may contain,
With respect to 100 parts by weight of the silicone-organic rubber copolymer,
1.0 to 10.0 parts by weight of a filler;
1.0 to 2.0 parts by weight of an antioxidant;
1.0 to 5.0 parts by weight of a heat resistance improving agent; And
And 5.0 to 9.0 parts by weight of a crosslinking agent.
고무 내층;
상기 고무 내층 상에 형성된 보강사층; 및
상기 보강사층 상에 형성된 고무 외층을 포함하되,
상기 고무 내층은 제1항 내지 제4항 및 제6항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 따른 고무 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 고내열성 냉각계 호스.
Rubber inner layer;
A reinforcing layer formed on the rubber inner layer; And
And a rubber outer layer formed on the reinforcing layer,
Characterized in that the rubber inner layer comprises the rubber composition according to any one of claims 1 to 4 and 6 to 9.
KR20130011888A 2013-02-01 2013-02-01 Rubber composition having high temperature resistant for hose used cooling system and hose used cooling system using the same KR101491233B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20130011888A KR101491233B1 (en) 2013-02-01 2013-02-01 Rubber composition having high temperature resistant for hose used cooling system and hose used cooling system using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20130011888A KR101491233B1 (en) 2013-02-01 2013-02-01 Rubber composition having high temperature resistant for hose used cooling system and hose used cooling system using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140099088A KR20140099088A (en) 2014-08-11
KR101491233B1 true KR101491233B1 (en) 2015-02-06

Family

ID=51745618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20130011888A KR101491233B1 (en) 2013-02-01 2013-02-01 Rubber composition having high temperature resistant for hose used cooling system and hose used cooling system using the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101491233B1 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102022493B1 (en) * 2019-02-25 2019-09-18 정미정 Silicone hose structure and manufacture method for automobile
KR102467058B1 (en) * 2021-03-30 2022-11-14 (주)디엔테크 Fluoro rubber composition for o-ring with excellent low compression set at high temperature
KR102552835B1 (en) 2021-08-19 2023-07-10 주식회사 백일 Chemical-resistant and heat-resistant silicone composite hose and its manufacturing method
KR20240063218A (en) * 2022-10-28 2024-05-10 주식회사 한국팬트라 Radiator hose composition for automobiles

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07116325B2 (en) * 1987-02-16 1995-12-13 日本合成ゴム株式会社 Rubber composition, crosslinkable rubber composition, oil seal and rubber hose
JP2007204644A (en) * 2006-02-02 2007-08-16 Two-One:Kk Crosslinkable rubber composition, molding article, and method for producing the same
JP7116325B2 (en) * 2019-12-26 2022-08-10 サミー株式会社 pachinko machine

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07116325B2 (en) * 1987-02-16 1995-12-13 日本合成ゴム株式会社 Rubber composition, crosslinkable rubber composition, oil seal and rubber hose
JP2007204644A (en) * 2006-02-02 2007-08-16 Two-One:Kk Crosslinkable rubber composition, molding article, and method for producing the same
JP7116325B2 (en) * 2019-12-26 2022-08-10 サミー株式会社 pachinko machine

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140099088A (en) 2014-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2018367405B2 (en) CPE based welding hose
CN102532632B (en) Fluid resistant high temperature hose
KR101491233B1 (en) Rubber composition having high temperature resistant for hose used cooling system and hose used cooling system using the same
US6179008B1 (en) Thermoplastic elastomer composition, process for the preparation there of, hose made by using the composition, and process for the production thereof
CN102734571B (en) Compact steel wire braided rubber hose and preparation method thereof
KR20070092649A (en) Process for producing sheet-shaped gasket
US5922811A (en) Ethylene propylene rubber blend and hose formulated from the same
CN101555334A (en) Halogen-free resin composition, covered wire covered with that and wiring harness with at least one above covered wire
JPWO2018155491A1 (en) Hydrogen transport parts
CN100465221C (en) Non-crosslinked flame-retardant resin composition, and an insulated wire and a wire harness using the same
AU2016294056B2 (en) Rubber composition for flame-retardant hose, and flame-retardant hose
CN1802410B (en) Non-crosslinked flame-retardant resin composition and insulated electric wire and wire harness using the same
AU2016294055B2 (en) Rubber composition for flame-retardant hose, and flame-retardant hose
KR101423816B1 (en) Rubber hose composition having high temperature resistant and rubber hose using the same
CN109312879A (en) Refrigerant transport hose rubber composition and refrigerant transport hose
JPH0235291A (en) Low transmission hose
JP2010037433A (en) Rubber composition for conveyor belt
CN102792391B (en) For the fire-proof resin composition of aluminium electric wire and the aluminium electric wire of use said composition
JP2021091877A (en) Molding member and application of the same
KR102119543B1 (en) Hose used cooling system having high temperature resistant and high durability
KR101263575B1 (en) Rubber hose composition, rubber hose and method for manufacturing rubber hose using the same
KR102484826B1 (en) Fiber reinforced resin composition having excellent internal tearing strength and low-temperature resistance
JP2006194394A (en) Hose
JP7240266B2 (en) Hose rubber composition and hose
KR20200139899A (en) Heat resistant rubber hose that can be manufactured at low price

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
N231 Notification of change of applicant
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180130

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190130

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191219

Year of fee payment: 6