KR101486082B1 - Method of manufacturing laminated film - Google Patents

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교리쯔 가가꾸 산교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 매우 강한 조도의 빛을 조사하거나 광 조사 후에 가열할 필요가 없는, 광경화형 에폭시 수지계 접착제를 이용하여 필름을 접합시키는 적층 필름의 제조 방법을 제공한다. The present invention provides a method for producing a laminated film which bonds films using a photocurable epoxy resin adhesive agent which does not need to be irradiated with light of very high roughness or after heating.

따라서 본 발명은, 필름 사이에 존재하는 광경화형 에폭시 수지계 접착제를 40℃ 이상의 온도로 가온하고, 여기에 빛을 조사하여 경화시켜 필름을 접착하는 것을 포함하는, 광경화형 에폭시 수지계 접착제를 이용하여 필름을 접합시키는 적층 필름의 제조 방법에 관한 것이다.Therefore, the present invention relates to a process for producing a film by using a photocurable epoxy resin adhesive which comprises heating a photocurable epoxy resin adhesive existing between films at a temperature of 40 캜 or higher, To a method for producing a laminated film.

광경화형 에폭시 수지계 접착제, 적층 필름 Photocurable epoxy resin adhesive, laminated film

Description

적층 필름의 제조 방법{METHOD OF MANUFACTURING LAMINATED FILM}METHOD OF MANUFACTURING LAMINATED FILM < RTI ID = 0.0 >

본 발명은 광범위한 분야에서 사용할 수 있는 적층 필름의 제조 방법, 상세하게는 광경화형 에폭시 수지계 접착제를 이용하여 필름을 접합시키는 적층 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a laminated film which can be used in a wide variety of fields, and more particularly to a method for producing a laminated film for bonding a film using a photo-curable epoxy resin adhesive.

적층 필름은 자동차, 항공기, 전기·전자 기기를 포함하는 광범위한 분야에서 이용되고 있다. 특히, 최근 들어 전기·전자 기기에서의 적층 필름은 점점 더 다양하고 고도화되고 있다. 적층 필름의 다양화, 고도화와 함께 적층 필름의 제조 방법과 관련해서도, 제조되는 적층 필름의 품질을 유지하면서 생산성의 향상, 수율의 향상, 장치의 간략화, 자동화 등이 요구되고 있다. Laminated films are used in a wide range of fields, including automobiles, aircraft, and electrical and electronic devices. Particularly, in recent years, laminated films in electric and electronic devices are becoming more diverse and advanced. With regard to the diversification and advancement of the laminated film and the production method of the laminated film, improvement of the productivity, improvement of the yield, simplification of the apparatus, and automation are required while maintaining the quality of the laminated film to be produced.

예를 들면, 광학 부재나 액정 표시 장치에서 사용되는 편광판은 폴리비닐알코올(PVA)계 편광자 필름의 양면에 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 접착제로 접합하여 제조되는 것이 일반적이다. 이러한 접착제로서, 수계 접착제나 유기 용제계 접착제가 사용되어 왔지만, 이들 대신에 최근에는 비수계, 비유기 용제계인 비용제계 접착제, 특히 광경화형 에폭시 수지계 접착제가 사용되게 되었다.For example, a polarizer used in an optical member or a liquid crystal display device is generally manufactured by bonding a protective film or an optical compensation film to both sides of a polyvinyl alcohol (PVA) polarizer film with an adhesive. As such adhesives, water-based adhesives and organic solvent-based adhesives have been used, but in recent years, non-aqueous and non-aqueous solvent based costbased adhesives, in particular, photosetting epoxy resin adhesives have been used.

종래, 접착제로서 광경화형 에폭시 수지계 접착제를 이용하는 적층 필름의 제조에 있어서는, 광경화형 에폭시 수지계 접착제를 충분히 경화시키기 위해, 강한 조도의 빛을 조사하여 조사열이나 반응열로 경화 반응을 가속하거나, 또는 광 조사 후에 오븐 등에 의해 가열하여 경화 반응을 완결(후경화)할 필요가 있었다. 광경화형 에폭시 수지계 접착제는 광 조사되면, 그에 포함되는 광 중합 개시제(촉매)가 활성화되어 산을 발생한다. 이 산이 광경화형 에폭시 수지의 에폭시기와 반응하고, 에폭시기가 개환되어 카르보양이온이 생성된다. 이 카르보양이온이 잇달아 에폭시 수지의 에폭시기와 반응하여 에폭시 수지계 접착제가 경화된다. 그런데, 카르보양이온과 에폭시기의 반응은 상온에서는 일어나기 어려운 반응이기 때문에, 강한 조도의 빛을 조사하거나, 또는 광 조사 후에 오븐 등에 의해 가열하여, 카르보양이온과 에폭시기의 반응을 가속 또는 완결할 필요가 있었다.Conventionally, in the production of a laminated film using a photo-curable epoxy resin adhesive as an adhesive, in order to sufficiently cure the photo-curable epoxy resin adhesive, it is necessary to accelerate the curing reaction by irradiating heat or heat of reaction, It is necessary to complete the curing reaction (post cure) by heating with an oven or the like. When the photocurable epoxy resin adhesive is irradiated with light, the photopolymerization initiator (catalyst) contained therein is activated to generate an acid. This acid reacts with the epoxy group of the photocurable epoxy resin, and the epoxy group is opened to generate carbanion ions. The carbanion ions successively react with the epoxy group of the epoxy resin to cure the epoxy resin adhesive. However, since the reaction between the carbanion ion and the epoxy group is a reaction that is difficult to occur at room temperature, it is necessary to accelerate or complete the reaction between the carbanion ion and the epoxy group by irradiating light of strong illumination or by heating with an oven etc. there was.

강한 조도의 빛을 조사하면, 빛이 열로 바뀌어, 예를 들면, 편광자 필름의 경우에는 요오드 등으로 염색한 폴리비닐알코올 필름(편향자 필름)으로부터 요오드 빠짐이 발생하거나, 또는 편광자 필름이나 보호 필름 또는 광학 보상 필름이 변형되어 품질이 열화된다.When irradiated with a strong light, the light is turned into heat. For example, in the case of a polarizer film, iodine dropout occurs from a polyvinyl alcohol film (deflector film) dyed with iodine or the like, or a polarizer film, The optical compensation film is deformed to deteriorate the quality.

또한, 광 조사 후에 오븐 등에서 가열하는 경우에는 가열 오븐 등의 가열 장치가 필요하게 되고, 특히 라인 스피드가 빠른 경우에는 가열 오븐이 매우 길어져 운전 비용이 상승하여, 설비 투자 비용이 증가하게 된다.Further, in the case of heating in an oven or the like after light irradiation, a heating device such as a heating oven is required. Especially, when the line speed is high, the heating oven becomes very long and the operation cost is increased.

본 발명의 목적은 광경화형 에폭시 수지계 접착제를 충분히 경화시키기 위해 강한 조도의 빛을 조사하거나 광 조사 후에 가열(후경화)할 필요가 없는, 광경화형 에폭시 수지계 접착제를 이용하여 필름을 접합시키는 적층 필름의 제조 방법을 제공하는 것이다. It is an object of the present invention to provide a laminated film for bonding a film using a photo-curable epoxy resin-based adhesive, which does not need to irradiate light with a high degree of illumination or sufficiently heat (postcure) after light irradiation for sufficiently curing the photo-curable epoxy resin- And a method for manufacturing the same.

본 발명자들은 상술한 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 빛을 조사하기 전에 광경화형 에폭시 수지계 접착제를 특정 온도로 가온함으로써 상기 과제를 달성할 수 있음을 발견하였고, 이들 지견에 기초하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have found that the above problems can be achieved by warming the photo-curable epoxy resin adhesive to a specific temperature before irradiation with light. Based on these findings, I have come to completion.

본 발명에 따르면, 이하의 1 내지 4의 발명이 제공된다. According to the present invention, the following first to fourth inventions are provided.

(1) 필름 사이에 존재하는 광경화형 에폭시 수지계 접착제를 40℃ 이상의 온도로 가온하고, 여기에 빛을 조사하여 경화시켜 필름을 접착하는 것을 포함하는, 광경화형 에폭시 수지계 접착제를 이용하여 필름을 접합시키는 적층 필름의 제조 방법. (1) bonding a film using a photocurable epoxy resin adhesive, which comprises heating a photocurable epoxy resin adhesive existing between the films at a temperature of 40 캜 or higher and irradiating the adhesive with light to cure the film A method for producing a laminated film.

(2) 필름 사이에 존재하는 광 양이온 경화형 에폭시 수지계 접착제를 40℃ 이상이면서 상기 필름의 내열 온도 이하의 온도로 가온하고, 여기에 빛을 조사하여 경화시켜 필름을 접착하는 것을 포함하는, 광 양이온 경화형 에폭시 수지계 접착제를 이용하여 편광자 필름과 보호 필름 및/또는 광학 보상 필름을 접합시키는 필름의 접착 방법. (2) a cationic cationically curable epoxy resin-based adhesive which is present between the films is heated at a temperature not higher than the heat-resistant temperature of the film at 40 DEG C or higher, A method for adhering a polarizer film to a protective film and / or an optical compensation film using an epoxy resin adhesive.

(3) 가온 온도가 40 내지 120℃인, (1) 또는 (2)에 기재된 방법. (3) The method according to (1) or (2), wherein the heating temperature is 40 to 120 占 폚.

(4) 빛이 400 ㎚ 이하의 파장의 빛의 적어도 일부가 차단된 자외선인, (1) 내지 (3) 중 어느 한 항에 기재된 방법. (4) The method according to any one of (1) to (3), wherein the light is ultraviolet light in which at least a part of the light having a wavelength of 400 nm or less is blocked.

본 발명의 제조 방법에 따르면, 광경화형 에폭시 수지계 접착제를 충분히 경화시키기 위해 강한 조도의 빛을 조사하거나 또는 광 조사 후에 가열(후경화)할 필요가 없기 때문에, 품질이 양호한 편광판과 같은 적층 필름을 간편하면서 효율적으로 제조할 수 있다. According to the manufacturing method of the present invention, it is not necessary to irradiate light with strong illumination or to heat (post-cure) after light irradiation in order to sufficiently cure the photo-curable epoxy resin adhesive. Therefore, a laminated film such as a polarizing plate Can be efficiently produced.

이하에 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에서 사용하는 광경화형 에폭시 수지계 접착제는 광경화형 에폭시 수지와 광 중합 개시제를 포함하지만, 그 밖에 일반적으로 허용되는 첨가 성분을 포함할 수도 있다. The photocurable epoxy resin-based adhesive used in the present invention contains a photocurable epoxy resin and a photopolymerization initiator, but may also contain other generally accepted additives.

광경화형 에폭시 수지는 일반적으로 사용되는 광경화형 에폭시 수지이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 방향족 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지 등이 포함된다. The photo-curable epoxy resin is not particularly limited as long as it is a generally used photo-curable epoxy resin, and includes, for example, aromatic epoxy resin, aliphatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin and the like.

방향족 에폭시 수지로서는, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 나프탈렌 골격 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. Examples of the aromatic epoxy resin include a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a naphthalene skeleton epoxy resin, and a phenol novolak type epoxy resin.

지방족 에폭시 수지로서는, 지방족 다가 알코올 또는 그의 알킬렌 옥시드 부가물의 폴리글리시딜에테르를 사용할 수 있다. 지방족 에폭시 수지의 예로서, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜 에테르, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 또한, 부타디엔계 에폭시 수지, 이소프렌계 에폭시 수지 등의 불포화 지방산 에폭시도 사용할 수 있다. 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르는 점도가 낮은 점에서 바람직하다. 지방족 에폭시 수지의 시판품으로는, 예를 들면, 교에이샤가가꾸(주) 제조의 에폴라이트 100MF(트리메틸올프로판트리글리시딜에테르), 나가세켐텍스(주) 제조의 EX-321L(트리메틸올프로판디글리시딜에테르)가 있다.As the aliphatic epoxy resin, a polyglycidyl ether of an aliphatic polyhydric alcohol or an alkylene oxide adduct thereof may be used. Examples of the aliphatic epoxy resin include ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, trimethylol propane diglycidyl ether, and polyethylene glycol diglycidyl ether. . Unsaturated fatty acid epoxies such as butadiene-based epoxy resins and isoprene-based epoxy resins can also be used. Trimethylolpropane triglycidyl ether and trimethylolpropane diglycidyl ether are preferred because of their low viscosity. Examples of commercially available products of aliphatic epoxy resins include Epolite 100MF (trimethylolpropane triglycidyl ether) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., EX-321L (trimethylol propane) manufactured by Nagase Chemtex Co., Diglycidyl ether).

지환식 에폭시 수지는 지환식환에 결합한 에폭시기를 분자 내에 1개 이상 갖는 화합물이며, 그 예로서, 비닐시클로헥센모노옥시드, 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산, 1,2:8,9 디에폭시리모넨, 3,4-에폭시시클로헥세닐메틸-3',4'-에폭시시클로헥센카르복실레이트 등을 들 수 있다. 이들은 다이셀가가꾸고교(주)로부터 상품명 CEL2000, CEL3000, CEL2021P로 시판되고 있다. The alicyclic epoxy resin is a compound having at least one epoxy group bonded to an alicyclic ring in the molecule, and examples thereof include vinylcyclohexene monoxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane, 1,2: 8,9 Diepoxy limonene, 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexene carboxylate, and the like. These are commercially available from Daicel Chemical Industries, Ltd. under the trade names CEL2000, CEL3000 and CEL2021P.

본 발명에서의 광경화형 에폭시 수지로서, 상기한 에폭시 수지를 단독으로 사용할 수도 있고, 복수종의 에폭시 수지를 임의의 배합 비율로 혼합하여 사용할 수도 있다.As the photocurable epoxy resin in the present invention, the above-mentioned epoxy resin may be used alone, or a plurality of kinds of epoxy resins may be mixed in an arbitrary ratio.

본 발명에서의 광 중합 개시제는 가시광선, 자외선, X선, 전자선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 양이온 또는 루이스산을 발생하고, 에폭시기의 중합을 개시하는 것이면, 특별히 한정되지 않는다. 광 중합 개시제의 예로서, 술포늄염, 요오도늄염, 디아조늄염을 들 수 있다. The photopolymerization initiator in the present invention is not particularly limited as long as it generates a cation or a Lewis acid by irradiation of an active energy ray such as visible light, ultraviolet ray, X-ray or electron ray to initiate polymerization of an epoxy group. Examples of the photopolymerization initiator include sulfonium salts, iodonium salts and diazonium salts.

술포늄계의 예로서, 예를 들면 As examples of the sulfonium system, for example,

트리페닐술포늄 헥사플루오로포스페이트, Triphenylsulfonium hexafluorophosphate,

트리페닐술포늄 헥사플루오로안티모네이트, Triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate,

트리페닐술포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, Triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate,

4,4'-비스〔디페닐술포니오〕디페닐술피드 비스헥사플루오로포스페이트, 4,4'-bis [diphenylsulfonio] diphenylsulfide bis hexafluorophosphate,

4,4'-비스〔디(β-히드록시에톡시)페닐술포니오〕디페닐술피드 비스헥사플루오로안티모네이트, 4,4'-bis [di (beta -hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenylsulfide bis hexafluoroantimonate,

4,4'-비스〔디(β-히드록시에톡시)페닐술포니오〕디페닐술피드 비스헥사플루오로포스페이트, 4,4'-bis [di (? - hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenylsulfide bis hexafluorophosphate,

7-〔디(p-톨루일)술포니오〕-2-이소프로필티오크산톤 헥사플루오로안티모네이트, 7- (di (p-toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone hexafluoroantimonate,

7-〔디(p-톨루일)술포니오〕-2-이소프로필티오크산톤 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 7- (di (p-toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone tetrakis (pentafluorophenyl) borate,

4-페닐카르보닐-4'-디페닐술포니오-디페닐술피드 헥사플루오로포스페이트, 4-phenylcarbonyl-4'-diphenylsulfone-diphenylsulfide hexafluorophosphate,

4-(p-tert-부틸페닐카르보닐)-4'-디페닐술포니오-디페닐술피드 헥사플루오로안티모네이트, 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4'-diphenylsulfonio-diphenylsulfide hexafluoroantimonate,

4-(p-tert-부틸페닐카르보닐)-4'-디(p-톨루일)술포니오-디페닐술피드 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트 (P-tert-butylphenylcarbonyl) -4'-di (p-toluyl) sulfonio-diphenylsulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate

등을 들 수 있다. And the like.

요오도늄염계의 예로서, 예를 들면 As an example of the iodonium salt system, for example,

디페닐요오도늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, Diphenyl iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate,

디페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트, Diphenyl iodonium hexafluorophosphate,

디페닐요오도늄 헥사플루오로안티모네이트, Diphenyliodonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate,

디(4-노닐페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트Di (4-nonylphenyl) iodonium hexafluorophosphate

등을 들 수 있다. And the like.

디아조늄염의 예로서, 예를 들면 As examples of the diazonium salt, for example,

벤젠디아조늄 헥사플루오로안티모네이트, Benzene diazonium hexafluoroantimonate, benzene diazonium hexafluoroantimonate,

벤젠디아조늄 헥사플루오로포스페이트Benzene diazonium hexafluorophosphate

등을 들 수 있다. And the like.

광 중합 개시제의 시판품으로서, 아사히덴까고교(주) 제조의 아데카 옵토머 SP-150 및 SP-170, 로디아(주) 제조의 PI2074, 닛본가야꾸(주)의 카야래드 PCI-220 등을 들 수 있다. ADEKA OPTOMER SP-150 and SP-170 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., PI2074 manufactured by Rhodia Co., Ltd., Kayalard PCI-220 manufactured by Nippon Kayaku Co., .

이들 광 중합 개시제는 광경화형 에폭시 수지 100 질량부에 대하여 0.5 내지 20 질량부, 바람직하게는 1 내지 10 질량부를 사용한다. 광 중합 개시제는 각각 단독으로 사용할 수도 있고, 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다.These photopolymerization initiators are used in an amount of 0.5 to 20 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the photocurable epoxy resin. Each of the photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에서의 광경화형 에폭시 수지계 접착제는 필요에 따라 옥세탄 화합물을 포함할 수 있다. 옥세탄 화합물은 분자 내에 4원환 에테르, 즉 옥세탄환을 갖는 화합물이다. 옥세탄 화합물의 예로서, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 1,4-비스〔{(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시}메틸〕벤젠, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄), 3-에틸- 〔{(3-트리에톡시실릴프로폭시)메틸}옥세탄〕, 옥세타닐실세스퀴옥산, 페놀노볼락옥세탄 등을 들 수 있다. 이들 옥세탄 화합물 중에서도, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄이 바람직하다. 옥세탄 화합물의 시판품으로는, 예를 들면 도아 고세이(주)로부터 시판되고 있는 상품명 OXT-101(3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄), OXT-211(3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄), OXT-221(디[1-에틸(3-옥세타닐)]메틸에테르), OXT-212(3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄)이 있다.The photocurable epoxy resin-based adhesive in the present invention may contain an oxetane compound if necessary. The oxetane compound is a compound having a 4-membered ring ether in the molecule, that is, an oxetane ring. Examples of the oxetane compound include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis [{(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy} (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane) Triethoxysilylpropoxy) methyl} oxetane], oxetanylsilsesquioxane, phenol novolak oxetane, and the like. Among these oxetane compounds, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) desirable. Examples of commercial products of oxetane compounds include OXT-101 (3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane), OXT-211 (3-ethyl-3- (3-ethylhexyloxymethyl) oxetane), OXT-221 (di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether), OXT- have.

본 발명에 있어서, 옥세탄 화합물은 광경화형 에폭시 수지 100 질량부에 대하여 50 질량부 이하의 양으로 사용한다. 옥세탄 화합물은 각각 단독으로 사용할 수도 있고, 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다. In the present invention, the oxetane compound is used in an amount of 50 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the photocurable epoxy resin. The oxetane compounds may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에서의 광경화형 에폭시 수지계 접착제는 추가로, 필요에 따라 광 증감제를 병용할 수 있다. 광 증감제를 사용함으로써, 반응성이 향상되고, 경화물의 기계 강도나 접착 강도를 향상시킬 수 있다. 광 증감제로서는, 카르보닐 화합물, 유기 황 화합물, 과황화물, 산화 환원계 화합물, 아조 및 디아조 화합물, 할로겐 화합물, 광 환원성 색소 등을 들 수 있다. 광 증감제의 예로서, 벤조인메틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논과 같은 벤조인 유도체; 벤조페논, 2,4-디클로로벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논과 같은 벤조페논 유도체; 2-클로로티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤과 같은 티오크산톤 유도체; 2-클로로안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논과 같은 안트라퀴논 유도체; N-메틸아크리돈, N-부틸아크리돈과 같은 아크리돈 유도체; 9,10-디부톡시안트라센과 같은 안트라센 유도체; 그 밖에 α,α-디에톡시아세토페논, 벤질, 플루오레논, 크산톤, 우라닐 화합물, 할로겐 화합물, 광 환원성 색소 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 또한, 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 또는 2종 이상을 사용할 수도 있다. 광 증감제의 시판품으로는, 예를 들면, 카야큐어 DETX-S(닛본가야꾸(주) 제조) 등을 들 수 있다. 광 증감제의 양은 광경화형 에폭시 수지계 접착제 100 질량부에 대하여 0.01 내지 20 질량부, 바람직하게는 0.1 내지 5 질량부이다. The photosetting epoxy resin adhesive in the present invention may further contain a photosensitizer as required. By using a photosensitizer, the reactivity can be improved and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product can be improved. Examples of the photosensitizer include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfates, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, and photo-reducible dyes. Examples of photosensitizers include benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether,?,? -Dimethoxy-? -Phenylacetophenone; Benzophenone derivatives such as benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; Thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone; Anthraquinone derivatives such as 2-chloro anthraquinone and 2-methyl anthraquinone; Acridone derivatives such as N-methyl acridone, N-butyl acridone; Anthracene derivatives such as 9,10-dibutoxyanthracene; Other examples include, but are not limited to, alpha, alpha -diethoxyacetophenone, benzyl, fluorenone, xanthone, uranyl compound, halogen compound, and photoreactive dye. These may be used alone or in combination of two or more. Commercially available products of the photosensitizer include, for example, Kayacure DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). The amount of the photosensitizer is 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the photocurable epoxy resin adhesive.

본 발명에서의 광경화형 에폭시 수지계 접착제에는 추가로, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 상기 이외의 첨가제, 예를 들면, 충전재, 산화 방지제, 실란 커플링제를 배합할 수 있다.The photocurable epoxy resin adhesive in the present invention may further contain additives other than the above, for example, a filler, an antioxidant and a silane coupling agent as long as the effect of the present invention is not impaired.

충전재의 예로서, 탈크, 실리카, 마이커 등의 무기 충전재나, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 수지 충전재를 들 수 있다. Examples of the filler include inorganic fillers such as talc, silica and mica, and resin fillers such as polypropylene and polyethylene.

산화 방지제로서는, 예를 들면, 디부틸히드록시톨루엔(BHT), 이르가녹스 1010, 이르가녹스 1035FF, 이르가녹스 565 등을 들 수 있다.Examples of the antioxidant include dibutylhydroxytoluene (BHT), Irganox 1010, Irganox 1035FF, Irganox 565, and the like.

실란 커플링제로서는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸-부틸 리덴)프로필아민 등을 들 수 있다. Examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3- 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) -methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, Propylamine and the like.

실란 커플링제의 시판품으로는, 예를 들면, 에폭시계(예 KBM403, KBM303), 비닐계(KBM1003), 아크릴계 실란 커플링제(KBM503), 3-에틸(트리에톡시실릴프로폭시메틸)옥세탄(TESOX(도아 고세이(주) 제조)) 등을 들 수 있다. Examples of commercial products of the silane coupling agent include epoxy-based (e.g. KBM403, KBM303), vinyl-based (KBM1003), acrylic silane coupling agent (KBM503), 3- ethyl (triethoxysilylpropoxymethyl) oxetane TESOX (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)) and the like.

본 발명에서의 광경화형 에폭시 수지계 접착제는 바람직하게는 점도가 200 mPa·s(25℃) 이하, 더욱 바람직하게는 150 mPa·s(25℃) 이하이다. 점도가 낮을수록 도포를 행하기 쉽고, 또한 접착제층의 도포 두께를 얇게 할 수 있어, 예를 들면 편광판에 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 접착하는 데 사용했을 경우에는 편광판의 외관도 양호해진다. 고점도의 접착제도 사용할 수 있지만, 그 경우에는 도포량을 적게 한다. The photocurable epoxy resin adhesive in the present invention preferably has a viscosity of 200 mPa 占 퐏 (25 占 폚) or less, more preferably 150 mPa 占 퐏 (25 占 폚) or less. The lower the viscosity, the easier to apply and the thinner the coating thickness of the adhesive layer. For example, when used for bonding a protective film or optical compensation film to a polarizing plate, the appearance of the polarizing plate becomes better. An adhesive having a high viscosity can also be used, but in this case, the application amount is reduced.

본 발명에서 사용하는 필름은 하나 이상의 필름이 빛을 투과시키는 필름이어야만 한다. 이러한 광 투과성 필름으로서, 폴리에스테르계 필름, 폴리카보네이트계 필름, 아크릴계 필름, 폴리아미드계 필름, 폴리이미드계 필름, 비결정성 폴리올레핀계 필름, 시클로올레핀계 필름, PVA계 필름, 셀룰로오스계 필름 등을 들 수 있다. The film used in the present invention must be a film through which at least one film transmits light. As such a light-transmitting film, a polyester film, a polycarbonate film, an acrylic film, a polyamide film, a polyimide film, an amorphous polyolefin film, a cycloolefin film, a PVA film, .

비결정성 폴리올레핀계 수지는 통상적으로 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 단량체와 같은 환상 폴리올레핀의 중합 단위를 갖는 것이며, 환상 올레핀과 쇄상 환상 올레핀과의 공중합체일 수 있다. 시판되고 있는 비결정성 폴리올레핀계 수지로서, JSR(주)의 상품명 아톤, 니혼제온(주)의 ZEONEX, ZEONOR, 미쓰이가가꾸(주)의 APO, 아펠 등이 있다. The amorphous polyolefin-based resin usually has a polymerization unit of a cyclic polyolefin such as norbornene or a polycyclic norbornene monomer, and may be a copolymer of a cyclic olefin and a cyclic olefin. Commercially available amorphous polyolefin resins include ATON, trade name of JSR Corporation, ZEONEX, ZEONOR of Nippon Zeon Co., Ltd., APO and APEL of Mitsui Chemicals, Inc.

본 발명에 있어서, 빛을 투과시키지 않는 필름과 조합하여, 빛을 투과시키지 않는 필름도, 예를 들면, 적층 필름의 기재 필름으로서 사용할 수 있다. 이러한 빛을 투과시키지 않는 필름으로서, 예를 들면, 착색이나 차광을 위해 착색 안료, 착색 염료, 카본 블랙, 무기 입자 또는 고분자 미립자를 함유하고 있는 등의 수지, 450 ㎚ 이하의 파장 영역에서 광 투과성이 없는 폴리이미드 필름 등을 들 수 있다. In the present invention, a film that does not transmit light in combination with a film that does not transmit light can also be used as a base film of, for example, a laminated film. As such a film that does not transmit such light, for example, a resin such as a colored pigment, a colored dye, a carbon black, an inorganic particle or a polymer fine particle for the purpose of coloring or shading, a resin having a light transmittance in a wavelength region of 450 nm or less And polyimide films free from the above.

본 발명의 각 필름의 두께는 특별히 한정되지 않고, 용도에 따라 각종 두께의 필름을 사용할 수 있다. The thickness of each film of the present invention is not particularly limited, and films of various thicknesses can be used depending on the application.

적층 필름이 편광판인 경우, PVA계의 편광자 필름이나, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름, 시클로올레핀계 필름 등 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 사용할 수 있다. When the laminated film is a polarizing plate, a PVA-based polarizer film, a cellulose-based film such as triacetylcellulose, a cycloolefin-based film, or a protective film or an optical compensation film can be used.

본 발명에 있어서, 기재 필름으로의 광경화형 에폭시 수지계 접착제의 도공 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 닥터 블레이드, 와이어 바, 다이 코터, 콤마 코터, 그라비아 코터 등을 이용한 방법을 포함한다. 또한, 본 발명의 필름의 라미네이트는 금속 롤, 고무 롤 등을 이용하여 행할 수 있고, 이 때의 라미네이트 압력은 0 내지 5 Mpa일 수 있다.In the present invention, the coating method of the photocurable epoxy resin adhesive to the base film is not particularly limited and includes, for example, a method using a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, a gravure coater and the like. Further, the laminate of the film of the present invention can be performed using a metal roll, a rubber roll or the like, and the lamination pressure at this time may be 0 to 5 MPa.

본 발명의 적층 필름은 2층, 3층, 4층, 5층, 6층 또는 그 이상의 필름으로 이루어지는 적층 구조를 가질 수 있다.The laminated film of the present invention may have a laminated structure composed of two layers, three layers, four layers, five layers, six layers or more.

본 발명에서는 필름의 접합측의 면에 코로나 처리, 플라즈마 처리, 엑시머 처리, UV 처리 등을 실시한 것을 사용할 수 있다. In the present invention, it is possible to use a film obtained by applying a corona treatment, a plasma treatment, an excimer treatment, a UV treatment, or the like to the bonding side of the film.

본 발명의 광경화형 에폭시 수지계 접착제의 가온 온도는 40℃ 이상일 것이 필요하다. 가온 온도의 상한은 피착체 필름의 내열 온도이고, 피착체 필름의 내열성에 의존하기 때문에 일률적으로 한정할 수 없지만, 예를 들면 120℃이다. 여기서, 필름의 내열 온도는 필름을 60초간 일정 온도하에 두었을 때에, 가열전과 비교하여 실질적으로 필름의 변형(휘어짐, 변형)이 없으면서 필름의 광학적 특성(투과율, 편광도)이 열화되지 않는 온도 중 최고의 온도를 말한다. 접착제의 가온 온도가 40℃ 이하이면, 광 조사에 의한 광경화형 에폭시 수지의 경화가 충분하지 않아 본 발명의 효과를 달성할 수 없다. 접착제의 가온 온도는 바람직하게는 50 내지 100℃, 보다 바람직하게는 60 내지 80℃이다.The heating temperature of the photocurable epoxy resin-based adhesive of the present invention is required to be 40 占 폚 or higher. The upper limit of the heating temperature is the heat resistance temperature of the adherend film, which can not be uniformly limited because it depends on the heat resistance of the adherend film. Here, the heat-resistant temperature of the film is a temperature at which the optical characteristics (transmittance and degree of polarization) of the film are not deteriorated without substantially deforming (warping or deforming) the film as compared with that before heating when the film is placed at a constant temperature for 60 seconds It refers to the highest temperature. If the heating temperature of the adhesive is 40 DEG C or lower, the curing of the photocurable epoxy resin by light irradiation is not sufficient and the effect of the present invention can not be attained. The heating temperature of the adhesive is preferably 50 to 100 占 폚, more preferably 60 to 80 占 폚.

본 발명에서의 광경화형 에폭시 수지계 접착제의 가온은, 예를 들면, 근적외선 할로겐 램프, 원적외선 히터, 열풍, 핫 플레이트, 가열 롤러 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. The heating of the photo-curable epoxy resin adhesive in the present invention can be performed by, for example, a near-infrared halogen lamp, a far-infrared heater, hot air, a hot plate, or a heating roller.

본 발명에서의 빛이란, 가시광선, 자외선, X선, 전자선 등의 활성 에너지선을 말하며, 바람직하게는 자외선이다. 광 조사는, 메탈 할라이드 램프, 고압 수은 램프, 크세논 램프, 할로겐 램프 등을 이용하여 행할 수 있다. 자외선을 이용하는 경우에는, 필름의 열화를 최소로 하기 위해, 400 ㎚ 이하, 바람직하게는 390 ㎚ 이하의 파장의 빛의 적어도 일부, 보다 바람직하게는 400 ㎚ 이하, 바람직하게는 390 ㎚ 이하의 파장의 빛의 전부를 포함하지 않는 자외선이 바람직하다. 이러한 자외선은, 예를 들면, 자외선 램프와 피착체 필름 사이에 근적외선 컷 필터나 310 또는 390 ㎚ 이하의 파장의 빛을 차단하는 광학 필터를 이용함으로써 얻을 수 있다. 이 러한 광학 필터로서는, 석영 유리, 열선 컷 필터(IRCF), 310 ㎚ 이하 컷 필터, 320 ㎚ 컷 필터, 340 ㎚ 컷 필터, 390 ㎚ 컷 필터, 소다 석회 유리, 400 내지 450 ㎚ 대역 통과 필터 등을 들 수 있다. The light in the present invention refers to active energy rays such as visible light, ultraviolet light, X-rays, and electron beams, and is preferably ultraviolet light. The light irradiation can be performed using a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, or the like. In the case of using ultraviolet rays, at least a part of light with a wavelength of 400 nm or less, preferably 390 nm or less, more preferably 400 nm or less, preferably 390 nm or less Ultraviolet rays not including all of light are preferable. This ultraviolet ray can be obtained, for example, by using a near infrared ray cut filter between an ultraviolet lamp and an adherend film or an optical filter for blocking light of a wavelength of 310 or 390 nm or less. Examples of such optical filters include quartz glass, a heat ray cut filter (IRCF), a cut filter of 310 nm or less, a 320 nm cut filter, a 340 nm cut filter, a 390 nm cut filter, a soda lime glass, .

본 발명에의 빛의 조사는 광경화형 에폭시 수지계 접착제의 온도가 40℃ 이상을 가질 때에 행한다. 본 발명에서의 빛의 조사 강도는 목적으로 하는 접착제나 수지 필름에 따라 다르며, 한정되지 않지만, 광 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도가 10 내지 500 mW/cm2인 것이 바람직하다. 빛의 조사 시간은 사용하는 광경화성 에폭시 수지의 종류나 필름의 재질에 따라 다르며, 한정되지 않지만, 조사 강도와 조사 시간과의 곱으로서 표시되는 적산 광량이 100 내지 3000 mJ/cm2(파장 405 mm), 바람직하게는 700 내지 2000 mJ/cm2(파장 405 ㎚)가 되도록 한다.The light irradiation according to the present invention is carried out when the temperature of the photo-curable epoxy resin adhesive is 40 占 폚 or higher. The irradiation intensity of light in the present invention differs depending on the intended adhesive or resin film, and is not limited, but it is preferable that the irradiation intensity in the wavelength range effective for activation of the photopolymerization initiator is 10 to 500 mW / cm 2 . The irradiation time of light differs depending on the type of the photocurable epoxy resin used and the material of the film to be used, and is not limited. However, the integrated amount of light expressed as a product of irradiation intensity and irradiation time is 100 to 3000 mJ / cm 2 (wavelength 405 mm ), Preferably 700 to 2000 mJ / cm 2 (wavelength 405 nm).

<실시예><Examples>

이하에, 본 발명을 실시예에 의해 나타내지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

제조예 A 내지 F: 광경화형 에폭시 수지계 접착제의 제조Production Examples A to F: Production of a photocurable epoxy resin-based adhesive

이하의 원재료를 폴리에틸렌제 용기에 계량하여 가하고, 교반기에서 혼합·교반하여 균일한 광경화형 에폭시 수지계 접착제(점도: 150 mPa/s(25℃))를 얻었다. (Viscosity: 150 mPa / s (25 캜)) was obtained by mixing and stirring the mixture in a stirrer to obtain a uniform photo-curable epoxy resin-based adhesive.

Figure 112008032069507-pat00001
Figure 112008032069507-pat00001

100MF: 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 교에이샤가가꾸(주)100MF: trimethylol propane triglycidyl ether, Kyoeisha Chemical Co.,

에피클론 EXA-850S: 4,4'-디글리시딜옥시-2,2'-디페닐프로판, 다이니폰잉크가가꾸(주)Epiclon EXA-850S: 4,4'-diglycidyloxy-2,2'-diphenylpropane, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals,

에피클론 N740: 페놀노볼락형 에폭시올리고머, 다이니폰잉크가가꾸(주) Epiclon N740: phenol novolak type epoxy oligomer, Dainippon Ink Chemical Co.,

CEL2000: 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산, 다이셀가가꾸고교(주)CEL 2000: 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane,

CEL3000: 1,2:8,9 디에폭시리모넨, 다이셀가가꾸고교(주) CEL3000: 1,2: 8,9 diepoxy limonene, Daicel Chemical Industry Co.,

CEL2021P: 3,4-에폭시시클로헥세닐메틸-3',4'-에폭시시클로헥센카르복실레이트, 다이셀가가꾸고교(주)CEL2021P: 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexene carboxylate, Daicel Chemical Industries, Ltd.

CPI-101A: 광 중합 촉매, 산아프로(주)CPI-101A: photopolymerization catalyst,

SP-172: 광 중합 촉매, (주) 아데카SP-172: Photopolymerization catalyst, Adeka Co., Ltd.

KBM403: 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 신에쯔가가꾸고교(주)KBM403: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, Shinetsu Chemical Industry Co.,

DBA: 9,10-디부톡시안트라센, 가와사키가세이고교(주)DBA: 9,10-dibutoxyanthracene, Kawasaki Kasei Kogyo Co.,

실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3: 적층 필름(편광판)의 제조Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3: Production of laminated film (polarizing plate)

일축 연신하고, 요오드로 염색한 폴리비닐알코올 편광자 필름의 한쪽 면에 트리아세틸셀룰로오스 필름을, 다른 한쪽 면에 비결정성 폴리올레핀계 수지 필름(니혼 제온(주) 제조의 제오노어 필름)을 제조예에서 제조한 광경화성 에폭시 수지계 접착제(기호: A)를 개재하여 접합시켜 3층 구조의 필름을 얻었다. 얻어진 3층 구조의 필름을, 적외선 램프를 이용하여 실온(25℃), 30℃, 40℃, 50℃, 60℃, 70℃, 80℃, 100℃, 120℃ 및 140℃로 가온한 후, 즉시 메탈 할라이드 램프(아이그래픽스사 제조)를 이용하여 조사 강도 200 mW/cm2(405 ㎚), 적산 광량 1000 mJ/cm2(405 mm)로 빛의 조사를 행하여 적층 필름을 얻었다. 적층 필름 사이의 접착제층은 1 내지 3 ㎛ 정도의 두께로 균일하였다. 이들은 전자 현미경에 의해 확인하였다. A triacetyl cellulose film was uniaxially stretched and a polyvinyl alcohol polarizer film stained with iodine was coated with a triacetyl cellulose film on one side and an amorphous polyolefin resin film (Zeonor film manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) (Symbol: A) to obtain a film having a three-layer structure. The obtained three-layer film was heated to room temperature (25 ° C), 30 ° C, 40 ° C, 50 ° C, 60 ° C, 70 ° C, 80 ° C, 100 ° C, 120 ° C and 140 ° C using an infrared lamp, Immediately, a laminated film was obtained by irradiating light with an irradiation intensity of 200 mW / cm 2 (405 nm) and a cumulative light quantity of 1000 mJ / cm 2 (405 mm) using a metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.). The adhesive layer between the laminated films was uniform to a thickness of about 1 to 3 mu m. These were confirmed by electron microscopy.

표 2에, 재료 온도, UV 조사 후의 접착제의 상태, UV 조사 후의 적층 필름의 변형, 적층 필름의 내구 특성, 내습 시험 후의 광학 특성을 나타내었다. Table 2 shows the material temperature, the state of the adhesive after UV irradiation, the deformation of the laminated film after UV irradiation, the durability characteristics of the laminated film, and the optical characteristics after the moisture resistance test.

Figure 112008032069507-pat00002
Figure 112008032069507-pat00002

재료 온도: UV 조사 직전의 접착제의 온도(가온 온도)Material temperature: The temperature of the adhesive immediately before UV irradiation (heating temperature)

UV 조사 후의 접착제의 상태: The state of the adhesive after UV irradiation:

이하의 기준으로 평가하였다. And evaluated according to the following criteria.

액상으로 경화 불충분: 액체 상태에서 경화가 불충분하여 접착되지 않음   Insufficient curing in liquid phase: insufficient curing in liquid state

박리: 필름이 박리되었음   Peeling: film peeled off

△: 접착되었지만 강도는 약간 약함(∼100 g/25 mm)   ?: Bonded but slightly weaker (~ 100 g / 25 mm)

○: 접착되었고, 강도도 중간 정도(100 내지 200 g/25 mm)   ?: Adhesive, medium strength (100 to 200 g / 25 mm)

◎: 접착되었고, 강도도 충분(200 g/25 mm∼)   ◎: Adhered and sufficient strength (200 g / 25 mm)

UV 조사 후의 필름의 변형: 육안으로 관찰하였다.Deformation of film after UV irradiation: Observed with naked eyes.

내습 시험 후의 내구 특성: Endurance characteristics after humidity test:

적층 필름을 60℃-90% 조건의 내습 시험조에 500 시간 방치한 후의 외관(탈색이나 필름 변성)을 이하의 기준으로 평가하였다. The appearance (discoloration or film denaturation) after the laminated film was allowed to stand for 500 hours in a humidity resistant test tank under the condition of 60 占 폚 -90% was evaluated based on the following criteria.

×: 박리나 변형, 편광자 부분의 탈색이 강하게 발생함.  X: Stripping, distortion, and discoloration of the polarizer portion occur strongly.

△: 박리나 변형, 편광자 부분의 탈색이 발생함.  Δ: peeling, deformation, discoloration of the polarizer portion occurred.

○: 편광자 부분의 탈색이 아주 미미하게 발생하지만, 박리나 변형은 발생하지 않음.  ○: Discoloration of the polarizer portion occurs very little, but peeling and deformation do not occur.

◎: 박리나 변형, 편광자 부분의 탈색이 발생하지 않음.  ⊚: No peeling or distortion, no discoloration of the polarizer portion.

내습 시험 후의 광학 특성: Optical properties after humidity test:

내습 시험 전 및 후의 적층 필름에 대하여 편광도와 투과율을 측정하고, 이들의 열화(내습 시험 전의 적층 필름의 값으로부터의 저하)로 평가하였다. The polarized light and transmittance of the laminated film before and after the humidity resistance test were measured and evaluated by their deterioration (decrease from the value of the laminated film before humidity resistance test).

* 피착체 재료의 변성(변형, 내구 특성, 광학 특성)에 대해서는 열 뿐만 아니라, 자외선에 의해서도 열화가 발생하였다.* Degeneration (deformation, durability, optical properties) of the adherend material was not only caused by heat but also by ultraviolet rays.

표 2로부터, 40 내지 70℃로 가온한 후 광 조사하여 경화시키면, 광경화형 에폭시 수지계 접착제가 충분히 경화되어 양호한 접착성을 나타내는 동시에, 필름의 변형도 거의 없음을 알 수 있다. 한편, 가온 온도가 25℃, 30℃인 경우에는 필름의 변형은 없지만, 광경화형 에폭시 수지계 접착제가 경화 불충분 또는 미경화로, 접착성이 매우 불량하였다. 또한, 경화 온도가 80 내지 100℃ 이상인 경우에는 광경화형 에폭시 수지계 접착제가 충분히 경화되어 양호한 접착성을 나타내지만, 필름이 미미하게 휘었다. 또한, 100℃를 초과하는 경우에는 광경화형 에폭시 수지계 접착제가 충분히 경화되어 양호한 접착성을 나타내지만, 필름이 크게 변성하였다.From Table 2, it can be seen that when light is irradiated after heating to 40 to 70 占 폚, the photocurable epoxy resin adhesive is sufficiently cured to exhibit good adhesiveness, and the film is hardly deformed. On the other hand, when the heating temperature was 25 占 폚 or 30 占 폚, there was no deformation of the film, but the photosetting epoxy resin adhesive was insufficiently cured or uncured, and the adhesiveness was very poor. When the curing temperature is 80 to 100 ° C or more, the photocurable epoxy resin adhesive is sufficiently cured to exhibit good adhesion, but the film is slightly warped. On the other hand, when the temperature exceeds 100 ° C, the photocurable epoxy resin adhesive is sufficiently cured to exhibit good adhesion, but the film is greatly denatured.

광경화성 수지 접착제 B 내지 F에 대하여 동일한 검토를 행한 결과, 접착성에 다소의 차이는 있지만, 거의 동일한 결과가 얻어졌다. The same examination was conducted on the photo-curable resin adhesives B to F, and as a result, almost the same results were obtained although the adhesiveness was somewhat different.

한편, 가온을 적외선 램프 대신에 핫 플레이트로 행한 경우, 또는 열풍으로 행한 경우에도, 상기와 동일한 성능의 적층 필름이 얻어졌다. On the other hand, a laminated film having the same performance as that described above was obtained in the case where the heating was performed with a hot plate instead of the infrared lamp, or when the film was heated by hot air.

실시예 7 내지 13 및 비교예 4 내지 6: 적층 필름의 제조Examples 7 to 13 and Comparative Examples 4 to 6: Preparation of laminated film

실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3의 적층 필름의 제조에 있어서, 메탈 할라이드 램프와 피착체 필름 사이에 파장 390 ㎚ 이하의 빛을 차단하는 광학 필터(아이그래픽스사 제조)를 배치하여 빛을 조사하였다. 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3과 동일하게 하여 각각 실시예 7 내지 13 및 비교예 4 내지 6의 적층 필름을 얻었다. In the production of the laminated films of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, an optical filter (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) for blocking light having a wavelength of 390 nm or less was placed between the metal halide lamp and the adherend film, Respectively. The laminated films of Examples 7 to 13 and Comparative Examples 4 to 6 were obtained in the same manner as in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, respectively.

Figure 112008032069507-pat00003
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표 3으로부터, 파장 390 ㎚ 이하의 빛을 차단하는 광학 필터를 메탈 할라이드 램프와 피착체 사이에 배치하면, 이것을 배치하지 않는 경우에 비하여 편광자 및 필름의 변성도 적고, 양호한 접착성과 내구 특성을 갖는 적층 필름이 얻어졌다. 390 ㎚ 이하의 파장 컷 필터 대신에 320 ㎚ 이하의 파장 컷 필터, 340 ㎚ 이하의 파장 컷 필터 또는 370 ㎚ 이하의 파장 컷 필터를 사용하더라도 동일한 결과가 얻어졌지만, 390 ㎚ 이하의 파장 컷 필터의 사용이 가장 구성 필름에 대한 영향이 적었다. 광학 필터의 사용에 의해, 120℃로 가온했을 경우의 필름의 변형은 억제할 수 있지만, 140℃로 가온했을 경우의 필름의 변형은 억제할 수 없었다. It can be seen from Table 3 that when the optical filter for shielding light having a wavelength of 390 nm or less is disposed between the metal halide lamp and the adherend, the degree of degeneration of the polarizer and the film is small, A film was obtained. The same results were obtained when a wavelength cut filter of 320 nm or less, a wavelength cut filter of 340 nm or less, or a wavelength cut filter of 370 nm or less was used in place of the wavelength cut filter of 390 nm or less, but the use of a wavelength cut filter of 390 nm or less The effect on the most constituting film was small. The use of an optical filter can suppress the deformation of the film when heated to 120 캜, but the deformation of the film when heated to 140 캜 could not be suppressed.

비교예 7 내지 12: 적층 필름의 제조Comparative Examples 7 to 12: Production of laminated film

실시예 1과 동일하게 하여 3층 구조의 필름을 얻었다. 얻어진 3층 구조 필름을, 가온하지 않고 메탈 할라이드 램프(아이그래픽스사 제조)를 이용하여 조사 강도 500 mW/cm2(405 ㎚), 적산 광량 500, 1000, 2000 및 3000 mJ/cm2(405 ㎚)로 빛의 조사를 행하여 적층 필름을 얻었다. 또한, 적산 광량 2000 및 3000 mJ/cm2(405 ㎚)의 경우에는 메탈 할라이드 램프와 피착체 필름 사이에 배치한 파장 390 ㎚ 이하의 빛을 차단하는 광학 필터(아이그래픽스사 제조)를 이용하여 광 조사를 행하여 적층 필름을 얻었다.A film having a three-layer structure was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained three-layer structure film was irradiated with light having an irradiation intensity of 500 mW / cm 2 (405 nm), a cumulative light quantity of 500, 1000, 2000 and 3000 mJ / cm 2 (405 nm) using a metal halide lamp ) To obtain a laminated film. In the case of the cumulative light quantity of 2000 and 3000 mJ / cm 2 (405 nm), an optical filter (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) disposed between the metal halide lamp and the adherend film to block light having a wavelength of 390 nm or less is used Followed by irradiation to obtain a laminated film.

Figure 112008032069507-pat00004
Figure 112008032069507-pat00004

표 4로부터, 광 조사 전에 가온을 하지 않는 경우에는, 빛의 조사 광량을 증감시키더라도, 접착성이 우수하면서 필름의 변형이 없는 적층 필름을 얻을 수는 없었다. From Table 4, it was not possible to obtain a laminated film having excellent adhesiveness and no deformation of the film even when the amount of light irradiated was increased or decreased in the case of not heating before light irradiation.

본 발명은 자동차, 항공기, 전기·전자 기기를 포함하는 광범위한 산업 분야에서 사용되는 적층 필름의 제조에 사용할 수 있다. 또한, 속경화성·속접착성을 갖는 공정이기 때문에, 제조 속도의 향상이나 가열 공정의 삭감에 크게 기여한다. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used in the production of laminated films for use in a wide range of industrial fields including automobiles, aircraft, electric and electronic devices. Further, since it is a process having fast curing property and quick adhesion property, it greatly contributes to improvement of the production speed and reduction of the heating process.

Claims (4)

광경화형 에폭시 수지계 접착제를 이용하여 필름을 접합시키는 적층 필름의 제조 방법으로서,A process for producing a laminated film in which a film is bonded using a photocurable epoxy resin adhesive, 상기 필름 사이에 존재하는 광경화형 에폭시 수지계 접착제를 40 내지 120℃의 온도로 가온하고, 여기에 빛을 조사하여 경화시켜 상기 필름을 접착하는 것을 포함하며, 상기 적층 필름이 편광판인 적층 필름의 제조 방법.A step of heating the photo-curable epoxy resin adhesive existing between the films at a temperature of 40 to 120 占 폚, and curing the film by irradiating light thereto to adhere the film, wherein the laminated film is a polarizing plate . 제1항에 있어서, 보호 필름 및 광학 보상 필름 중 1종 이상의 필름과 편광자 필름을 접합시키는 적층 필름의 제조 방법.The method for producing a laminated film according to claim 1, wherein at least one of the protective film and the optical compensation film is bonded to the polarizer film. 삭제delete 제1항 또는 제2항에 있어서, 390 ㎚ 이하의 파장의 빛의 적어도 일부가 차단된 자외선을 빛으로 이용하는 제조 방법.3. The method according to claim 1 or 2, wherein ultraviolet rays in which at least a part of light having a wavelength of 390 nm or less is blocked is used as light.
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