KR101472187B1 - Optical element - Google Patents
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Abstract
본 출원은, 광학 소자에 관한 것이다. 예시적인 광학 소자는, 광분할 소자, 예를 들면, 입사되는 광을 서로 편광 상태가 상이한 2종류 이상의 광으로 분할하는 소자일 수 있다. 상기 광학 소자는, 예를 들면, 입체 영상을 구현하는 것에 사용될 수 있다.The present application relates to an optical element. The exemplary optical element may be a light dividing element, for example, an element that divides incident light into two or more kinds of light having different polarization states from each other. The optical element can be used, for example, for realizing a stereoscopic image.
Description
본 출원은, 광학 소자 및 그 용도에 관한 것이다.This application relates to an optical element and its use.
광을 서로 편광 상태가 상이한 2종류 이상의 광으로 분할하는 기술은 다양한 분야에서 유용하게 사용될 수 있다. Techniques for dividing light into two or more kinds of lights having different polarization states from each other can be usefully used in various fields.
상기 광 분할 기술은, 예를 들면, 입체 영상의 제작에 적용될 수 있다. 입체 영상은 양안 시차를 이용하여 구현할 수 있다. 예를 들어, 두 개의 2차원 영상을 인간의 좌안과 우안에 각각 입력하면, 입력된 정보가 뇌로 전달 및 융합되어 인간은 3차원적인 원근감과 실제감을 느끼게 되는데, 이러한 과정에서 상기 광 분할 기술은 사용될 수 있다.The above-described optical segmentation technique can be applied, for example, to the production of stereoscopic images. The stereoscopic image can be implemented using binocular parallax. For example, when two two-dimensional images are input to the left and right eyes of a human, input information is transmitted and fused to the brain, so that a human senses a three-dimensional perspective and real feeling. In this process, .
입체 영상의 생성 기술은 3차원 계측, 3D TV, 카메라 또는 컴퓨터 그래픽 등에서 유용하게 사용될 수 있다.The stereoscopic image generation technique can be usefully used in 3D measurement, 3D TV, camera, or computer graphics.
본 출원은, 광학 소자 및 그 용도를 제공한다.The present application provides an optical element and its use.
본 출원은 광학 소자에 대한 것이다. 용어 「광학 소자」는, 의도된 하나 이상의 기능을 나타내는 모든 종류의 광학 기기, 광학 부품 또는 광학 장치 등을 의미할 수 있다. 예를 들면, 상기 광학 소자는, 시트 또는 필름의 형태를 가질 수 있다. 상기 광학 소자는, 예를 들면, 입사광을 서로 편광 상태가 상이한 2종류 이상의 광으로 분할할 수 있는 소자일 수 있다. The present application is directed to optical elements. The term " optical element " may refer to any kind of optical device, optical component, or optical device that exhibits one or more intended functions. For example, the optical element may have the form of a sheet or a film. The optical element may be, for example, an element capable of dividing incident light into two or more kinds of lights having different polarization states from each other.
광학 소자는 액정층을 포함할 수 있다. 광학 소자에 포함되는 액정층은, 하기 일반식 1의 조건을 만족할 수 있다.The optical element may include a liquid crystal layer. The liquid crystal layer included in the optical element may satisfy the condition of the following general formula (1).
[일반식 1][Formula 1]
X < 8%X < 8%
일반식 1에서 X는 상기 액정층의 초기 위상차 수치 대비 상기 액정층을 80℃에서 100시간 또는 250 시간 동안 방치한 후의 상기 액정층의 위상차 수치의 변화량의 절대값의 백분율이다.X is a percentage of the absolute value of the amount of change in the retardation value of the liquid crystal layer after leaving the liquid crystal layer at 80 DEG C for 100 hours or 250 hours with respect to the initial retardation value of the liquid crystal layer.
상기 X는 예를 들면, 「100×(|R0 - R1|)/R0」로 계산될 수 있다. 상기에서 R0는 상기 액정층의 초기 위상차 수치이고, R1은 상기 액정층을 80℃에서 100시간 또는 250 시간 동안 방치한 후의 상기 액정층의 위상차 수치를 의미한다. 상기 X는, 예를 들어, 7% 이하, 6% 이하 또는 5% 이하일 수 있다. 상기 위상차 수치의 변화량은 하기 실시예에서 제시된 방법으로 측정할 수 있다. The above X may be calculated, for example, as " 100 x (| R 0 - R 1 |) / R 0 . R 0 is an initial retardation value of the liquid crystal layer, and R 1 is a retardation value of the liquid crystal layer after the liquid crystal layer is left at 80 ° C for 100 hours or 250 hours. The X may be, for example, 7% or less, 6% or less, or 5% or less. The amount of change in the retardation value can be measured by the method shown in the following examples.
하나의 예시에서 액정층은, 면내 지상축 방향의 굴절률과 면내 진상축 방향의 굴절률의 차이가 0.05 내지 0.2, 0.07 내지 0.2, 0.09 내지 0.2 또는 0.1 내지 0.2의 범위일 수 있다. 면내 지상축 방향의 굴절률은, 액정층의 평면에서 가장 높은 굴절률을 나타내는 방향의 굴절률을 의미하고, 진상축 방향의 굴절률은, 액정층의 평면상에서 가장 낮은 굴절률을 나타내는 방향의 굴절률을 의미할 수 있다. 통상적으로 광학 이방성의 액정층에서 진상축과 지상축은 서로 수직한 방향으로 형성되어 있다. 상기 각각의 굴절률은, 550 nm 또는 589 nm의 파장의 광에 대하여 측정한 굴절률일 수 있다. 상기 굴절률의 차이는, 예를 들면, Axomatrix사의 Axoscan을 이용하여 제조사의 매뉴얼에 따라 측정할 수 있다.In one example, the difference between the refractive index in the in-plane slow axis direction and the refractive index in the in-plane fast axis direction may be in the range of 0.05 to 0.2, 0.07 to 0.2, 0.09 to 0.2, or 0.1 to 0.2 in the liquid crystal layer. The refractive index in the in-plane slow axis direction means the refractive index in the direction showing the highest refractive index in the plane of the liquid crystal layer and the refractive index in the fast axis direction can mean the refractive index in the direction showing the lowest refractive index on the plane of the liquid crystal layer . In general, in the optically anisotropic liquid crystal layer, the fast axis and the slow axis are formed in directions perpendicular to each other. Each of the refractive indices may be a refractive index measured with respect to light having a wavelength of 550 nm or 589 nm. The refractive index difference can be measured according to the manufacturer's manual using, for example, Axoscan of Axomatrix.
액정층은 또한, 두께가 약 0.5㎛ 내지 2.0㎛ 또는 약 0.5㎛ 내지 1.5㎛일 수 있다. The liquid crystal layer may also have a thickness of about 0.5 占 퐉 to 2.0 占 퐉 or about 0.5 占 퐉 to 1.5 占 퐉.
상기 굴절률의 관계와 두께를 가지는 액정층은, 적용되는 용도에 적합한 위상 지연 특성을 구현할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 굴절률의 관계와 두께를 가지는 액정층은, 광분할용 광학 소자에 적합할 수 있다. The liquid crystal layer having the relationship of the refractive index and the thickness can realize the phase delay characteristic suitable for the application to which it is applied. In one example, the liquid crystal layer having the relationship of the refractive index and the thickness may be suitable for the optical element for light division.
액정층은, 중합성 액정 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 액정층은 중합성 액정 화합물을 중합된 형태로 포함할 수 있다. 용어 「중합성 액정 화합물」은, 액정성을 나타낼 수 있는 부위, 예를 들면, 메소겐(mesogen) 골격 등을 포함하고, 또한 중합성 관능기를 하나 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 또한, 「중합성 액정 화합물이 중합된 형태로 포함되어 있다는 것」은 상기 액정 화합물이 중합되어 액정층 내에서 액정 고분자의 골격을 형성하고 있는 상태를 의미할 수 있다.The liquid crystal layer may include a polymerizable liquid crystal compound. For example, the liquid crystal layer may contain a polymerizable liquid crystal compound in a polymerized form. The term " polymerizable liquid crystal compound " may mean a compound containing a moiety capable of exhibiting liquid crystallinity, such as a mesogen skeleton, and further containing at least one polymerizable functional group. The phrase "the polymerizable liquid crystal compound is contained in a polymerized form" may mean a state in which the liquid crystal compound is polymerized to form the skeleton of the liquid crystal polymer in the liquid crystal layer.
액정층은 또한 중합성 액정 화합물을 비중합된 상태로 포함하거나, 중합성 비액정 화합물, 안정제, 비중합성 비액정 화합물 또는 개시제 등의 공지의 첨가제를 추가로 포함하고 있을 수 있다.The liquid crystal layer may further contain a polymerizable liquid crystal compound in a non-polymerized state, or may further contain a known additive such as a polymerizable non-liquid crystal compound, a stabilizer, a non-polymerizable non-liquid crystal compound, or an initiator.
하나의 예시에서 액정층에 포함되는 중합성 액정 화합물은, 다관능성 중합성 액정 화합물과 단관능성 중합성 액정 화합물을 포함할 수 있다.In one example, the polymerizable liquid crystal compound contained in the liquid crystal layer may include a polyfunctional polymerizable liquid crystal compound and a monofunctional polymerizable liquid crystal compound.
용어 「다관능성 중합성 액정 화합물」은, 상기 액정 화합물 중에서 중합성 관능기를 2개 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 하나의 예시에서 다관능성 중합성 액정 화합물은 중합성 관능기를 2개 내지 10개, 2개 내지 8개, 2개 내지 6개, 2개 내지 5개, 2개 내지 4개, 2개 내지 3개 또는 2개 포함할 수 있다. 또한, 용어 「단관능성 중합성 액정 화합물」은, 상기 액정 화합물 중에서 하나의 중합성 관능기를 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. The term "multifunctional polymerizable liquid crystal compound" may mean a compound containing two or more polymerizable functional groups in the liquid crystal compound. In one example, the polyfunctional polymerizable liquid crystal compound has from 2 to 10, from 2 to 8, from 2 to 6, from 2 to 5, from 2 to 4, from 2 to 3 Or two. Further, the term "monofunctional polymerizable liquid crystal compound" may mean a compound containing one polymerizable functional group in the liquid crystal compound.
다관능성 및 단관능성 중합성 화합물을 함께 사용하면, 액정층의 위상 지연 특성을 효과적으로 조절할 수 있고, 또한 구현된 위상 지연 특성, 예를 들면, 위상 지연층의 광축이나, 위상 지연값을 안정적으로 유지할 수 있다. 용어 「광축」은, 빛이 해당 영역을 투과할 때의 지상축 또는 진상축을 의미할 수 있다.The use of the multifunctional and monofunctional polymerizable compound together can effectively control the phase delay characteristics of the liquid crystal layer and can also stably maintain the implemented phase delay characteristics such as the optical axis of the phase delay layer or the phase delay value . The term " optical axis " may mean a slow axis or a fast axis when light passes through the area.
액정층은, 단관능성 중합성 액정 화합물을 다관능성 중합성 액정 화합물을 100 중량부 대비 0 중량부 초과 100 중량부 이하, 1 중량부 내지 90 중량부, 1 중량부 내지 80 중량부, 1 중량부 내지 70 중량부, 1 중량부 내지 60 중량부, 1 중량부 내지 50 중량부, 1 중량부 내지 30 중량부 또는 1 중량부 내지 20 중량부로 포함할 수 있다. The liquid crystal layer is formed by mixing the monofunctional polymerizable liquid crystal compound in an amount of 0 to 100 parts by weight, 1 to 90 parts by weight, 1 to 80 parts by weight, 1 part by weight To 70 parts by weight, 1 part by weight to 60 parts by weight, 1 part by weight to 50 parts by weight, 1 part by weight to 30 parts by weight or 1 part by weight to 20 parts by weight.
상기 범위 내에서 다관능성 및 단관능성 중합성 액정 화합물의 혼합 효과를 극대화할 수 있으며, 또한, 상기 액정층이 상기 접착제층과 우수한 접착성을 나타내도록 할 수 있다. 본 명세서에서 특별히 달리 규정하지 않는 한, 단위 「중량부」는 중량의 비율을 의미할 수 있다.Within this range, the mixing effect of the polyfunctional and monofunctional polymerizable liquid crystal compound can be maximized, and the liquid crystal layer can exhibit excellent adhesion with the adhesive layer. Unless specifically stated otherwise herein, the unit "parts by weight" may mean the ratio of weight.
하나의 예시에서 상기 다관능성 또는 단관능성 중합성 액정 화합물은, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.In one example, the polyfunctional or monofunctional polymerizable liquid crystal compound may be a compound represented by the following formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
화학식 1에서 A는 단일 결합, -COO- 또는 -OCO-이고, R1 내지 R10은, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기, 알콕시카보닐기, 시아노기, 니트로기, -O-Q-P 또는 하기 화학식 2의 치환기이거나, R1 내지 R5 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍 또는 R6 내지 R10 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하되, R1 내지 R10 중 적어도 하나는 -O-Q-P 또는 하기 화학식 2의 치환기이거나, R1 내지 R5 중 인접하는 2개의 치환기 또는 R6 내지 R10 중 인접하는 2개의 치환기 중 적어도 하나의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하고, 상기에서 Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이며, P는, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등의 중합성 관능기이다.Wherein A is a single bond, -COO- or -OCO-, and R 1 to R 10 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, a halogen, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, or a substituent of the formula 2, R 1 to R 5 pair of two adjacent substituents of R 6 to R 10 or a pair of two substituents adjoining are connected to each other but form a benzene substituted with -OQP, R 1 to at least one of R 10 may be a substituent of the formula -OQP or 2, R 1 to R 5, or two substituents R 6 to R 10, at least one pair of the two adjacent substituents of the adjoining are connected to each other -OQP Wherein Q represents an alkylene group or an alkylidene group, and P represents an alkenyl group, an epoxy group, a cyano group, a carboxyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, or methacryloyl group Is a polymerizable functional group such as a silane group.
[화학식 2](2)
화학식 2에서 B는 단일 결합, -COO- 또는 -OCO-이고, R11 내지 R15는, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기, 알콕시카보닐기, 시아노기, 니트로기 또는 -O-Q-P이거나, R11 내지 R15 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하되, R11 내지 R15 중 적어도 하나가 -O-Q-P이거나, R11 내지 R15 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하고, 상기에서 Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이며, P는, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등의 중합성 관능기이다.And R 11 to R 15 are each independently hydrogen, a halogen, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group or -OQP, The pair of adjacent two substituents R 11 to R 15 are connected to each other to form benzene substituted with -OQP, wherein at least one of R 11 to R 15 is -OQP, or two adjacent R 11 to R 15 P is an alkylene group, an epoxy group, a cyano group, a carboxyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, or a methacryloyl group. A diacrylate group, a acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.
화학식 1 및 2에서 인접하는 2개의 치환기가 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성한다는 것은, 인접하는 2개의 치환기가 서로 연결되어 전체적으로 -O-Q-P로 치환된 나프탈렌 골격을 형성하는 것을 의미할 수 있다.The fact that two adjacent substituents in the formulas (1) and (2) are connected to each other to form benzene substituted with -OQP means that two adjacent substituents are connected to each other to form a naphthalene skeleton substituted with -OQP as a whole .
화학식 2에서 B의 좌측의 「-」는, B가 화학식 1의 벤젠에 직접 연결되어 있음을 의미할 수 있다.In the formula (2), "-" on the left side of B may mean that B is directly connected to benzene of the formula (1).
화학식 1 및 2에서 용어 「단일 결합」은, A 또는 B로 표시되는 부분에 별도의 원자가 존재하지 않는 경우를 의미한다. 예를 들어, 화학식 1에서 A가 단일 결합인 경우, A의 양측의 벤젠이 직접 연결되어 비페닐(biphenyl) 구조를 형성할 수 있다.In the formulas (1) and (2), the term " single bond " means a case where no separate atom is present in a portion represented by A or B; For example, when A is a single bond in formula (I), benzene on both sides of A may be directly connected to form a biphenyl structure.
화학식 1 및 2에서 할로겐으로는, 예를 들면, 염소, 브롬 또는 요오드 등이 예시될 수 있다. Examples of the halogen in the formulas (1) and (2) include, for example, chlorine, bromine, iodine and the like.
용어 「알킬기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 예를 들면, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 의미하거나, 또는, 예를 들면, 탄소수 3 내지 20, 탄소수 3 내지 16 또는 탄소수 4 내지 12의 시클로알킬기를 의미할 수 있다. 상기 알킬기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.The term "alkyl group" means, for example, a straight chain or branched chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms unless otherwise specified Or a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, 3 to 16 carbon atoms, or 4 to 12 carbon atoms, for example. The alkyl group may be optionally substituted with one or more substituents.
용어 「알콕시기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 예를 들면, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기를 의미할 수 있다. 상기 알콕시기는, 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알콕시기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.The term "alkoxy group" may mean, for example, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms unless otherwise specified. The alkoxy group may be linear, branched or cyclic. In addition, the alkoxy group may be optionally substituted with one or more substituents.
용어 「알킬렌기」 또는 「알킬리덴기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 예를 들면, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 4 내지 10 또는 탄소수 6 내지 9의 알킬렌기 또는 알킬리덴기를 의미할 수 있다. 상기 알킬렌기 또는 알킬리덴기는, 예를 들면, 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알킬렌기 또는 알킬리덴기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.The term "alkylene group" or "alkylidene group" may mean, for example, an alkylene group or an alkylidene group having 1 to 12 carbon atoms, 4 to 10 carbon atoms, or 6 to 9 carbon atoms unless otherwise specified. The alkylene group or alkylidene group may be, for example, straight-chain, branched-chain or cyclic. In addition, the alkylene group or the alkylidene group may be optionally substituted with one or more substituents.
용어 「알케닐기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 예를 들면, 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 알케닐기를 의미할 수 있다. 상기 알케닐기는, 예를 들면, 직쇄, 분지쇄 또는 고리형일 수 있다. 또한, 상기 알케닐기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.The term "alkenyl group" may mean, for example, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms unless otherwise specified . The alkenyl group may be, for example, linear, branched or cyclic. In addition, the alkenyl group may be optionally substituted with one or more substituents.
화학식 1 및 2에서 P는, 예를 들면, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기이거나, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기일 수 있고, 다른 예시에서는 아크릴로일옥시기일 수 있다.In the general formulas (1) and (2), P may be, for example, an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group, an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group, Acryloyloxy group.
본 명세서에서 특정 관능기에 치환되어 있을 수 있는 치환기로는, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 에폭시기, 옥소기, 옥세타닐기, 티올기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기 또는 아릴기 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the substituent which may be substituted in the specific functional group in the present invention include alkyl groups, alkoxy groups, alkenyl groups, epoxy groups, oxo groups, oxetanyl groups, thiol groups, cyano groups, carboxyl groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, Acryloyloxy group, methacryloyloxy group, aryl group, and the like, but the present invention is not limited thereto.
화학식 1 및 2에서 적어도 하나 이상 존재할 수 있는 -O-Q-P 또는 화학식 2의 잔기는, 예를 들면, R3, R8 또는 R13의 위치에 존재할 수 있다. 또한, 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 구성하는 치환기는, 예를 들면, R3 및 R4이거나, 또는 R12 및 R13일 수 있다. 화학식 1의 화합물 또는 화학식 2의 잔기에서 -O-Q-P 또는 화학식 2의 잔기 이외의 치환기 또는 서로 연결되어 벤젠을 형성하고 있는 치환기 외의 치환기는 예를 들면, 수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알콕시기를 포함하는 알콕시카보닐기, 탄소수 4 내지 12의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, 시아노기 또는 니트로기일 수 있으며, 다른 예시에서는 염소, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 4 내지 12의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지쇄 알콕시기를 포함하는 알콕시카보닐기 또는 시아노기일 수 있다.The -OQP, which may be present in at least one of the formulas (1) and (2) or the moiety of the formula (2), may for example be present at the position of R 3 , R 8 or R 13 . Further, the substituents constituting benzene substituted with -OQP and connected to each other may be, for example, R 3 and R 4 , or R 12 and R 13 . The substituent other than -OQP or the residue of the formula (2) in the compound of the formula (1) or the residue of the formula (2) or the substituent other than the substituent which is bonded to each other to form benzene is, for example, hydrogen, halogen, a straight or branched An alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched alkoxycarbonyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group, A straight chain or branched chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group containing a straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a cyano group.
중합성 액정 화합물은 수평 배향된 상태로 액정층에 포함되어 있을 수 있다. 하나의 예시에서 중합성 액정 화합물은, 수평 배향 상태로 중합되어 액정층에 포함되어 있을 수 있다. 용어 「수평 배향」은, 액정 화합물을 포함하는 액정층의 광축이 액정층의 평면에 대하여 약 0도 내지 약 25도, 약 0도 내지 약 15도, 약 0도 내지 약 10도, 약 0도 내지 약 5도 또는 약 0도의 경사각을 가지는 경우를 의미할 수 있다. The polymerizable liquid crystal compound may be included in the liquid crystal layer in a horizontally aligned state. In one example, the polymerizable liquid crystal compound may be polymerized in a horizontally aligned state and contained in the liquid crystal layer. The term " horizontal alignment " means that the optical axis of the liquid crystal layer including the liquid crystal compound is aligned with the plane of the liquid crystal layer by about 0 to about 25 degrees, about 0 to about 15 degrees, about 0 to about 10 degrees, To about 5 degrees or about 0 degrees.
액정층은, 입사광, 예를 들면 상기 편광자를 거쳐 입사되는 광을 서로 다른 편광 상태를 가지는 2종 이상의 광으로 분할할 수 있도록 형성되어 있을 수 있다. 이를 위하여, 예를 들면, 액정층은, 서로 상이한 위상 지연 특성을 가지는 제 1 및 제 2 영역을 포함할 수 있다. 본 명세서에서 「제 1 영역과 제 2 영역의 위상 지연 특성이 서로 상이하다는 것」은, 제 1 및 제 2 영역이 모두 위상 지연 특성을 가지는 영역인 상태에서 제 1 및 제 2 영역이 서로 동일하거나 또는 상이한 방향으로 형성되어 있는 광축을 가지고 또한 위상 지연 수치도 서로 상이한 영역인 경우 및 서로 동일한 위상 지연 수치를 가지면서 상이한 방향으로 형성되어 있는 광축을 가지는 경우가 포함될 수 있다. 다른 예시에서는 「제 1 및 제 2 영역의 위상 지연 특성이 상이하다는 것」은, 제 1 및 제 2 영역 중에서 어느 하나의 영역은 위상 지연 특성을 가지는 영역이고, 다른 영역은 위상 지연 특성이 없는 광학적으로 등방성인 영역인 경우도 포함될 수 있다. 이러한 경우의 예로는, 액정층이 액정 화합물을 포함하는 영역과 포함하지 않는 영역을 모두 가지는 형태를 들 수 있다. 제 1 또는 제 2 영역의 위상 지연 특성은, 예를 들면, 액정 화합물의 배향 상태, 액정층의 굴절률 관계 또는 액정층의 두께를 조절하여 제어할 수 있다.The liquid crystal layer may be formed so that incident light, for example, light incident through the polarizer can be divided into two or more kinds of lights having different polarization states. For this purpose, for example, the liquid crystal layer may include first and second regions having different phase delay characteristics. In the present specification, " the phase delay characteristics of the first and second regions are different from each other " means that the first and second regions are equal to each other when the first and second regions are all regions having phase delay characteristics Or a case in which the optical axis is formed in different directions and the phase delay values are different from each other, and a case in which the optical axis is formed in a different direction with the same phase delay value. In another example, " the phase delay characteristics of the first and second regions are different " means that any one of the first and second regions has a phase delay characteristic and the other region has an optical May be an isotropic region. An example of such a case is a form in which the liquid crystal layer has both a region including a liquid crystal compound and a region not including a liquid crystal compound. The phase delay characteristics of the first or second region can be controlled by, for example, adjusting the alignment state of the liquid crystal compound, the refractive index relationship of the liquid crystal layer, or the thickness of the liquid crystal layer.
제 1 영역(A)과 제 2 영역(B)은, 예를 들면, 도 1과 같이 서로 공통 방향으로 연장하는 스트라이프 형상으로 인접하여 교대로 배치되어 있거나, 또는 도 3과 같이 격자 패턴으로 서로 인접하여 교대로 배치되어 있을 수 있다.The first area A and the second area B may be arranged adjacent to each other in a stripe shape extending in a common direction as shown in Fig. 1, alternatively, or alternately arranged in a lattice pattern as shown in Fig. 3 And may be alternately arranged.
광학 소자가 입체 영상을 표시하는 것에 사용되는 경우, 상기 제 1 및 제 2 영역 중에서 어느 하나의 영역은 좌안용 영상 신호 편광 조절 영역(이하, 「LC 영역」으로 호칭할 수 있다.)이고, 다른 하나의 영역은 우안용 영상 신호 편광 조절 영역(이하, 「RC 영역」으로 호칭할 수 있다.)일 수 있다. When the optical element is used for displaying stereoscopic images, any one of the first and second regions may be a left eye image signal polarization control region (hereinafter referred to as " LC region "), One region may be a right eye image signal polarization control region (hereinafter referred to as " RC region ").
제 1 및 제 2 영역을 포함하는 액정층에 의해서 분할되는, 서로 다른 편광 상태를 가지는 2종 이상의 광은, 예를 들면, 실질적으로 서로 수직한 방향을 가지는 직선 편광된 2종의 광을 포함하거나, 또는 좌원 편광된 광 및 우원 편광된 광을 포함할 수 있다. The two or more kinds of lights having different polarization states, which are divided by the liquid crystal layer including the first and second regions, include, for example, two types of linearly polarized lights having substantially perpendicular directions , Or left circularly polarized light and right circularly polarized light.
본 명세서에서 각도를 정의하면서, 수직, 수평, 직교 또는 평행 등의 용어를 사용하는 경우, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 상기 각각은 실질적인 수직, 수평, 직교, 또는 평행을 의미하는 것으로, 예를 들면, 제조 오차(error) 또는 편차(variation) 등을 감안한 오차를 포함하는 것이다. 따라서, 예를 들면, 상기 각각의 경우, 약 ±15도 이내의 오차, 약 ±10도 이내의 오차 또는 약 ±5도 이내의 오차를 포함할 수 있다.In this specification, when defining the angle and using terms such as vertical, horizontal, orthogonal, or parallel, each means substantially vertical, horizontal, orthogonal, or parallel, unless otherwise specified, , Manufacturing tolerance (error) or variation, and the like. Thus, for example, each of the above cases may include an error within about +/- 15 degrees, an error within about +/- 10 degrees, or an error within about +/- 5 degrees.
하나의 예시에서 제 1 및 제 2 영역 중 어느 하나의 영역은, 입사광의 편광축을 회전시키지 않고, 그대로 투과시키는 영역이며, 다른 영역은, 입사광의 편광축을 다른 영역을 투과한 광의 편광축에 대하여 직교하는 방향으로 회전시켜 투과시킬 수 있는 영역일 수 있다. 이러한 경우에는, 상기 액정층에서 중합성 액정 화합물을 포함하는 영역은, 제 1 및 제 2 영역 중에서 어느 하나의 영역에만 형성되어 있을 수 있다. 상기에서 액정층이 형성되어 있지 않은 영역은 빈 공간이거나, 유리 또는 광학적 등방성인 수지층 또는 수지 필름 또는 시트가 형성되어 있을 수 있다. 다른 예시에서 제 1 및 제 2 영역 중 어느 하나의 영역은, 입사광을 좌원 편광된 광으로 변환하여 투과시킬 수 있는 영역이고, 다른 영역은, 입사광을 우원 편광된 광으로 변환하여 투과시킬 수 있는 영역일 수 있다. 이 경우, 상기 제 1 및 제 2 영역은 서로 동일한 위상 지연 수치를 나타내면서 서로 상이한 방향으로 형성된 광축을 가지는 영역이거나, 하나의 영역은 입사되는 광을 그 파장의 1/4 파장만큼 지연시킬 수 있는 영역이고, 다른 하나의 영역은 입사되는 광을 그 파장의 3/4 파장만큼 위상 지연시킬 수 있는 영역일 수 있다. In one example, one of the first and second regions is a region through which the polarization axis of the incident light is not rotated but is transmitted as it is, and the other region is a region in which the polarization axis of the incident light is orthogonal to the polarization axis of the light transmitted through the other region It is possible to rotate and transmit it in a direction. In this case, the region containing the polymerizable liquid crystal compound in the liquid crystal layer may be formed in only one of the first and second regions. In the above, the region where the liquid crystal layer is not formed may be an empty space, or a resin layer or a resin film or sheet which is glass or optically isotropic may be formed. In another example, any one of the first and second regions may be an area that can convert incident light into left circularly polarized light and transmit the converted light, and the other area may be an area that can transmit incident light, Lt; / RTI > In this case, the first and second regions may be regions having optical axes which have the same phase delay value and are formed in different directions from each other, or one region may be a region capable of delaying incident light by a quarter wavelength of the wavelength , And the other area may be an area capable of delaying the incident light by 3/4 wavelength of the wavelength.
하나의 예시에서 제 1 및 제 2 영역은, 서로 동일한 위상 지연 수치, 예를 들면 입사되는 광을 그 파장의 1/4 파장만큼 위상 지연시킬 수 있는 수치를 가지고, 또한 서로 상이한 방향으로 형성되어 있는 광축을 가지는 영역일 수 있다. 상기에서 서로 상이한 방향으로 형성되어 있는 광축이 이루는 각도는 예를 들면 약 90도일 수 있다.In one example, the first and second regions have the same phase delay value, for example, numerical values capable of delaying the incident light by a quarter wavelength of the wavelength, and are formed in different directions And may be an area having an optical axis. The angle formed by the optical axes formed in different directions from each other may be, for example, about 90 degrees.
제 1 및 제 2 영역이 서로 상이한 방향으로 형성되어 있는 광축을 가지는 영역인 경우, 제 1 및 제 2 영역의 광축이 이루는 각도를 이등분하는 선은, 후술하는 광학 소자에 포함되는 편광자의 흡수축과 수직 또는 수평을 이루도록 형성되어 있을 수 있다. In the case where the first and second regions are regions having optical axes that are formed in different directions from each other, the line bisecting the angle formed by the optical axes of the first and second regions is an absorption axis of the polarizer included in the optical element And may be formed to be vertical or horizontal.
도 3은, 도 1 또는 2의 예시의 제 1 및 제 2 영역(A, B)이 서로 상이한 방향으로 형성된 광축을 가지는 영역인 경우의 광축의 배치를 설명하기 위한 예시적인 도면이다. 도 3을 참조하면, 제 1 및 제 2 영역(A, B)의 광축이 이루는 각도를 이등분하는 선은, (θ1+θ2)의 각도를 이등분하는 선을 의미할 수 있다. 예를 들어, θ1 및 θ2가 동일한 각도라면, 상기 이등분선은, 제 1 및 제 2 영역(A, B)의 경계선(L)과 수평을 이루는 방향으로 형성될 수 있다. 또한, 상기에서 제 1 및 제 2 영역의 광축이 이루는 각도, 즉 (θ1+θ2)는, 예를 들면, 90도일 수 있다.Fig. 3 is an exemplary diagram for explaining the arrangement of the optical axis in the case where the first and second regions A and B in the example of Fig. 1 or 2 are regions having optical axes formed in mutually different directions. Referring to FIG. 3, a line bisecting the angle formed by the optical axes of the first and second regions A and B may mean a line bisecting the angle of (? 1 +? 2). For example, if? 1 and? 2 are at the same angle, the bisector may be formed in a direction parallel to the boundary line L of the first and second regions A and B. In addition, the angle formed by the optical axes of the first and second regions in the above, that is, (? 1 +? 2) may be, for example, 90 degrees.
광학 소자는 기재층을 추가로 포함할 수 있다. 기재층을 추가로 포함하면, 상기 액정층은 상기 기재층의 일면에 형성되어 있을 수 있다. 기재층은, 단층 또는 다층 구조일 수 있다.The optical element may further comprise a substrate layer. When the base layer is further included, the liquid crystal layer may be formed on one side of the base layer. The base layer may be a single layer or a multi-layer structure.
기재층으로는, 예를 들면, 글래스 기재층 또는 플라스틱 기재층을 사용할 수 있다. 플라스틱 기재층으로는, TAC(triacetyl cellulose) 또는 DAC(diacetyl cellulose) 등과 같은 셀룰로오스 수지; 노르보르넨 유도체 등의 COP(cyclo olefin polymer); PMMA(poly(methyl methacrylate) 등의 아크릴 수지; PC(polycarbonate); PE(polyethylene) 또는 PP(polypropylene) 등의 폴리올레핀; PVA(polyvinyl alcohol); PES(poly ether sulfone); PEEK(polyetheretherketon); PEI(polyetherimide); PEN(polyethylenemaphthatlate); PET(polyethyleneterephtalate) 등의 폴리에스테르; PI(polyimide); PSF(polysulfone); 또는 불소 수지 등을 포함하는 시트 또는 필름이 예시될 수 있다. As the base layer, for example, a glass base layer or a plastic base layer can be used. Examples of the plastic substrate layer include a cellulose resin such as TAC (triacetyl cellulose) or DAC (diacetyl cellulose); COP (cyclo olefin polymer) such as norbornene derivatives; Polyolefins such as polyethylene (PE) or polypropylene (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), polyether sulfone (PES), polyetheretherketone (PEEK) a sheet or a film including polyetherimide, polyetherimide, polyetheretherketone (PEN), polyetheretherketone (PEN), polyetheretherketone (PEN), polyetheretherketone (PEN), polysulfone (PSF)
기재층, 예를 들면, 플라스틱 기재층은, 상기 액정층에 비하여 낮은 굴절률을 가질 수 있다. 예시적인 기재층의 굴절률은, 약 1.33 내지 약 1.53의 범위이다. 기재층이 액정층에 비하여 낮은 굴절률을 가지면, 예를 들면, 휘도 향상, 반사 방지 및 콘트라스트 특성 향상 등에 유리하다.The substrate layer, for example, the plastic substrate layer, may have a refractive index lower than that of the liquid crystal layer. The refractive index of the exemplary substrate layer ranges from about 1.33 to about 1.53. If the substrate layer has a refractive index lower than that of the liquid crystal layer, it is advantageous in, for example, improvement in luminance, prevention of reflection, and improvement in contrast characteristics.
플라스틱 기재층은, 광학적으로 등방성이거나 혹은 이방성일 수 있다. 기재층이 광학적으로 이방성인 경우, 기재층의 광축은 상기한 제 1 및 제 2 영역의 광축이 이루는 각도를 이등분하는 선과 수직 또는 수평이 되도록 배치되는 있을 수 있다.The plastic substrate layer may be optically isotropic or anisotropic. When the substrate layer is optically anisotropic, the optical axis of the substrate layer may be arranged to be perpendicular or horizontal to a line bisecting the angle formed by the optical axes of the first and second regions.
기재층은, 자외선 차단제 또는 자외선 흡수제를 포함할 수 있다. 자외선 차단제 또는 흡수제를 기재층에 포함시키면, 자외선에 의한 액정층의 열화 등을 방지할 수 있다. 자외선 차단제 또는 흡수제로는, 살리실산 에스테르(salicylic acid ester) 화합물, 벤조페논(benzophenone) 화합물, 옥시벤조페톤(oxybenzophenone) 화합물, 벤조트리아졸(benzotriazol) 화합물, 시아노 아크릴레이트(cyanoacrylate) 화합물 또는 벤조에이트(benzoate) 화합물 등과 같은 유기물 또는 산화아연(zinc oxide) 또는 니켈 착염(nickel complex salt) 등과 같은 무기물이 예시될 수 있다. 기재층 내의 자외선 차단제 또는 흡수제의 함량은 특별히 제한되지 않고, 목적 효과를 고려하여 적절하게 선택할 수 있다. 예를 들면, 플라스틱 기재층의 제조 과정에서 상기 자외선 차단제 또는 흡수제를, 기재층의 주재료에 대한 중량 비율로 약 0.1 중량% 내지 25 중량% 정도로 포함시킬 수 있다. The base layer may comprise an ultraviolet light absorber or an ultraviolet absorber. By incorporating an ultraviolet screening agent or an absorbent into the substrate layer, deterioration of the liquid crystal layer due to ultraviolet rays can be prevented. Examples of the ultraviolet light blocking agent or absorbing agent include a salicylic acid ester compound, a benzophenone compound, an oxybenzophenone compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound or a benzoate an organic substance such as a benzoate compound or the like, or an inorganic substance such as zinc oxide or a nickel complex salt. The content of the ultraviolet screening agent or the absorbent in the base layer is not particularly limited and may be suitably selected in consideration of the objective effect. For example, in the production process of the plastic substrate layer, the ultraviolet screening agent or the absorbent may be contained in an amount of about 0.1% to 25% by weight based on the main material of the substrate layer.
기재층의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 목적하는 용도에 따라서 적절하게 조절될 수 있다. The thickness of the base layer is not particularly limited and can be suitably adjusted according to the intended use.
예시적인 광학 소자는 기재층과 액정층의 사이에 배향층을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 도 4를 참조하면, 광학 소자는, 액정층(101), 배향층(102) 및 기재층(103)을 순차 포함할 수 있다. 배향층은, 액정층의 액정 화합물을 배향시키는 역할을 하는 층일 수 있다. 배향층으로는, 이 분야에서 공지되어 있는 통상의 배향층, 예를 들면, 임프린팅(imprinting) 방식으로 형성된 배향층, 광배향층 또는 러빙 배향층 등이 사용될 수 있다. 상기 배향층은 임의적인 구성이며, 경우에 따라서는, 기재층을 직접 러빙하거나 연신하는 방식으로 배향층 없이 배향성을 부여할 수도 있다. Exemplary optical elements may further include an orientation layer between the substrate layer and the liquid crystal layer. For example, referring to FIG. 4, the optical element may sequentially include a
광학 소자는 편광판을 추가로 포함할 수 있다. 편광판(201)은, 예를 들면, 도 5와 같이 상기 액정층(101)에 부착되어 있을 수 있다.The optical element may further include a polarizing plate. The
편광판은 편광자를 포함할 수 있다. 본 명세서에서 용어 「편광자」와 「편광판」은 서로 구별되는 대상을 지칭한다. 즉, 용어 편광자는, 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 광으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 광을 추출할 수 있는 기능성 소자, 필름 또는 시트 그 자체를 의미하고, 용어 편광판은, 상기 편광자를 적어도 포함하는 적층체를 의미할 수 있다. 편광판에 편광자와 함께 포함될 수 있는 다른 소자, 필름 또는 시트의 예로는 후술하는 편광자 보호층 등이 포함될 수 있다. 편광판의 편광자는 소정 방향으로 형성되어 있는 광흡수축과 상기 광흡수축에 수직한 광투과축을 포함할 수 있다. 편광자로는, 예를 들면, PVA(poly(vinyl alcohol) 편광자와 같은 통상의 편광자를 사용할 수 있다.The polarizing plate may include a polarizer. In the present specification, the terms "polarizer" and "polarizer plate" refer to objects that are distinguished from each other. In other words, the term polarizer means a functional element, a film or a sheet per se which is capable of extracting light oscillating in one direction from the incident light while vibrating in various directions, and the term polarizer is a laminate comprising at least the polarizer . ≪ / RTI > Examples of other elements, films or sheets that can be included in the polarizing plate together with the polarizer include a polarizer protective layer and the like described later. The polarizer of the polarizing plate may include a light absorption axis formed in a predetermined direction and a light transmission axis perpendicular to the light absorption axis. As the polarizer, for example, a conventional polarizer such as a polyvinyl alcohol (PVA) polarizer can be used.
편광판에서 편광자의 일면 또는 양면에는 편광자 보호층이 형성되어 있을 수 있다. 편광자 보호층으로는, TAC 또는 DAC 등과 같은 셀룰로오스계 필름, 비결정성 폴리올레핀 필름, 폴리에스테르 필름, 아크릴 수지 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리술폰 필름, 지환식 폴리이미드 필름 또는 고리형 올레핀 폴리머(COP) 필름 등은 수지 필름이나, 자외선 등의 전자기파에 의해 경화되어 있는 수지층 등이 예시될 수 있다.A polarizer protective layer may be formed on one side or both sides of the polarizer in the polarizer. Examples of the polarizer protective layer include a cellulose film such as TAC or DAC, an amorphous polyolefin film, a polyester film, an acrylic resin film, a polycarbonate film, a polysulfone film, an alicyclic polyimide film or a cyclic olefin polymer (COP) Etc. may be exemplified by a resin film or a resin layer cured by electromagnetic waves such as ultraviolet rays.
편광판은 접착제층 또는 점착제층에 의해 액정층과 부착되어 있을 수 있다. 예를 들어, 액정층이 편광판의 편광자와 부착되는 경우에는 접착제층이 사용되고, 액정층이 편광판의 다른 층, 예를 들면, 상기 편광자 보호층과 부착되는 경우에는 점착제층이 사용될 수 있다. 또한, 편광판의 표면, 예를 들면, 상기 액정층과 대향하는 표면과는 반대측의 표면에는 점착제층이 형성되어 있을 수 있다. 편광판과 액정층이 점착제층에 의해 부착되는 경우에는, 설명의 편의를 위하여 상기 편광판과 액정층을 부착시키고 있는 점착제층을 제 1 점착제층으로 호칭하고, 편광판의 액정층과 대향하는 표면과는 반대측의 표면에 형성되는 점착제층은 제 2 점착제층으로 호칭할 수 있다. 도 6은, 예시적인 광학 소자로서, 제 2 점착제층(302), 편광판(201), 제 1 점착제층 또는 접착제층(301) 및 액정층(101)을 순차 포함하는 구조의 소자를 나타낸다.The polarizing plate may be attached to the liquid crystal layer by an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer. For example, in the case where the liquid crystal layer is attached to the polarizer of the polarizing plate, an adhesive layer is used, and in the case where the liquid crystal layer is attached to another layer of the polarizing plate, for example, the polarizing protective layer, a pressure sensitive adhesive layer may be used. Further, a pressure-sensitive adhesive layer may be formed on the surface of the polarizing plate, for example, the surface opposite to the surface facing the liquid crystal layer. In the case where the polarizing plate and the liquid crystal layer are attached by the pressure-sensitive adhesive layer, for convenience of explanation, the pressure-sensitive adhesive layer adhering the polarizing plate and the liquid crystal layer is referred to as a first pressure-sensitive adhesive layer and the side opposite to the surface facing the liquid- The pressure-sensitive adhesive layer formed on the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer may be referred to as a second pressure-sensitive adhesive layer. 6 shows an element having a structure including a second pressure sensitive
상기에서 제 2 점착제층은, 광학 소자를 광학 기기에 부착하기 위한 점착제층일 수 있다. 상기에서 광학 기기로는, 예를 들면, 액정 표시 장치의 액정 패널이나 입체 영상 표시 장치의 영상 표시 소자가 예시될 수 있다. .The second pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive layer for attaching the optical element to the optical device. As the optical device, for example, a liquid crystal panel of a liquid crystal display device or a video display device of a stereoscopic image display device can be exemplified. .
상기 접착제층은, 유리전이온도가 36℃ 이상, 37℃ 이상, 38℃ 이상, 39℃ 이상, 40℃ 이상, 50℃ 이상, 60℃ 이상, 70℃ 이상, 80℃ 이상 또는 90℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도를 가지는 접착제층으로 액정층과 편광자를 부착시키면, 내구성이 우수한 광학 소자를 제공할 수 있다. 상기와 같은 접착제층은 액정층의 위상 지연 특성을 안정적으로 유지시킬 수 있다. 상기 유리전이온도의 상한은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면, 약 200℃, 약 150℃ 또는 약 120℃ 정도일 수 있다. The adhesive layer may have a glass transition temperature of 36 캜 or higher, 37 캜 or higher, 38 캜 or higher, 39 캜 or higher, 40 캜 or higher, 50 캜 or higher, 60 캜 or higher, 70 캜 or higher, . By attaching the liquid crystal layer and the polarizer to the adhesive layer having the glass transition temperature, an optical element having excellent durability can be provided. The adhesive layer as described above can stably maintain the phase delay characteristic of the liquid crystal layer. The upper limit of the glass transition temperature is not particularly limited, but may be, for example, about 200 캜, about 150 캜 or about 120 캜.
접착제층은 또한 두께가 6 ㎛ 이하, 5 ㎛ 이하 또는 4 ㎛ 이하일 수 있다. 이러한 두께에서 액정층과의 접착성 및 액정층의 위상 지연 특성의 내구성이 적절하게 유지될 수 있다. 접착제층의 두께의 하한은 예를 들면, 0.1 ㎛, 0.3 ㎛ 또는 0.5 ㎛일 수 있다.The adhesive layer may also have a thickness of 6 占 퐉 or less, 5 占 퐉 or less, or 4 占 퐉 or less. The adhesion to the liquid crystal layer and the durability of the phase delay characteristics of the liquid crystal layer can be properly maintained at such a thickness. The lower limit of the thickness of the adhesive layer may be, for example, 0.1 mu m, 0.3 mu m, or 0.5 mu m.
하나의 예시에서 접착제층은 활성 에너지선 경화형 접착제층일 수 있다. 상기 접착제층은 활성 에너지선의 조사에 의해 경화된 접착제 조성물을 포함할 수 있다. 용어 「접착제 조성물 또는 점착제 조성물의 경화」는, 조성물에 포함되어 있는 성분의 물리적 또는 화학적 작용 내지는 반응에 의해 접착성 또는 점착성이 발현되는 과정을 의미할 수 있다. 상기에서 「활성 에너지선 경화형」은, 상기 경화가 활성 에너지선의 조사에 의해 유도되는 유형의 접착제 또는 접착제 조성물을 의미할 수 있다. 상기에서 「활성 에너지선」의 범주에는 마이크로파(microwaves), 적외선(IR), 자외선(UV), X선 및 감마선은 물론, 알파-입자선(alpha-particle beam), 프로톤빔(proton beam), 뉴트론빔(neutron beam) 또는 전자선(electron beam)과 같은 입자빔이 포함될 수 있고, 통상적으로는 자외선 또는 전자선 등이 사용될 수 있다.In one example, the adhesive layer may be an active energy ray curable adhesive layer. The adhesive layer may comprise an adhesive composition cured by irradiation of an actinic energy ray. The term " curing of an adhesive composition or a pressure-sensitive adhesive composition " may mean a process in which adhesive or tackiness is expressed by physical or chemical action or reaction of the components contained in the composition. In the above, "active energy ray curable type" may mean an adhesive or adhesive composition of the type in which the curing is induced by irradiation of an active energy ray. The term " active energy ray " as used herein includes alpha-particle beams, proton beams, and the like, as well as microwaves, infrared (IR), ultraviolet A particle beam such as a neutron beam or an electron beam may be included, and ultraviolet rays or an electron beam may be used.
접착제층은, 라디칼 중합성 화합물 또는 양이온 중합성 화합물을 포함할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 라디칼 또는 양이온 중합성 화합물은, 중합된 형태로 접착제층에 포함되어 있을 수 있다. 상기에서 라디칼 중합성 화합물은, 라디칼 반응, 예를 들면 활성 에너지선의 조사에 의한 라디칼 반응에 의해 중합되어 접착제를 형성할 수 있는 화합물을 의미할 수 있고, 양이온 중합성 화합물은, 양이온 반응, 예를 들면 활성 에너지선의 조사에 의한 양이온 반응에 의해 중합되어 접착제를 형성할 수 있는 화합물을 의미할 수 있다. 상기 각 화합물은 접착제 조성물에 포함되어서, 상기 조성물의 경화 반응을 거쳐서 접착제를 형성할 수 있다. The adhesive layer may comprise a radically polymerizable compound or a cationically polymerizable compound. In one example, the radical or cationic polymerizable compound may be included in the adhesive layer in a polymerized form. In the above, the radical polymerizable compound may mean a compound capable of being polymerized by a radical reaction, for example, a radical reaction by irradiation of an active energy ray to form an adhesive, and the cationic polymerizable compound may be a cationic reaction, May mean a compound capable of forming an adhesive by polymerization by cationic reaction by irradiation of active energy rays. Each of the compounds may be included in the adhesive composition, and the adhesive may be formed through the curing reaction of the composition.
상기 접착제 조성물은, 예를 들면, 라디칼 중합성 화합물 또는 양이온 중합성 화합물 중 어느 한 종류만을 포함하거나, 또는 두 종류를 모두 포함할 수 있다.The adhesive composition may include, for example, only one kind of a radical polymerizable compound or a cationic polymerizable compound, or both types.
양이온 중합성 화합물로는, 에폭시 화합물, 비닐 에테르 화합물, 옥세탄 화합물, 옥소란(oxolane) 화합물, 고리형 아세탈 화합물, 고리형 락톤 화합물, 티란(thiirane) 화합물, 티오비닐에테르 화합물, 스피로오소 에스테르(spirortho ester) 화합물, 에틸렌성 불포화 화합물, 고리형 에테르 화합물 또는 고리형 티오에테르 화합물 등이 예시될 수 있고, 예를 들면 에폭시 화합물이 사용될 수 있다. Examples of the cationic polymerizable compound include an epoxy compound, a vinyl ether compound, an oxetane compound, an oxolane compound, a cyclic acetal compound, a cyclic lactone compound, a thiirane compound, a thiovinyl ether compound, spirortho ester compounds, ethylenically unsaturated compounds, cyclic ether compounds or cyclic thioether compounds, and epoxy compounds can be used, for example.
양이온 중합성 에폭시 화합물로는, 예를 들면, 에폭시 수지, 지환식 에폭시 화합물, 지방족 에폭시 화합물 또는 방향족 에폭시 화합물 등이 예시될 수 있다. 에폭시 수지로는, 크레졸 노볼락 타입 에폭시 수지 또는 페놀 노볼록 타입 에폭시 수지 등이 예시될 수 있다. 상기 에폭시 수지는, 중량평균분자량(Mw; Weight Average Molecular Weight)이 1000 내지 5000 또는 2000 내지 4000의 범위에 있을 수 있다. 본 명세서에서 중량평균분자량은, GPC(Gel Permeation Chromatograph)로 측정된 표준 폴리스티렌에 대한 환산 수치를 의미하고, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 용어 「분자량」은 「중량평균분자량」을 의미한다. 분자량을 1000 이상으로 하여, 접착제층의 내구성을 적절하게 유지할 수 있고, 5000 이하로 하여 조성물의 코팅성 등의 작업성도 효과적으로 유지할 수 있다.As the cationic polymerizable epoxy compound, for example, an epoxy resin, an alicyclic epoxy compound, an aliphatic epoxy compound or an aromatic epoxy compound can be exemplified. As the epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin or phenol novolak type epoxy resin and the like can be exemplified. The epoxy resin, the weight average molecular weight (M w; Weight Average Molecular Weight ) may be in the range of 1000 to 5000 or 2000 to 4000. In the present specification, the weight average molecular weight means a value converted to standard polystyrene measured by GPC (Gel Permeation Chromatograph), and unless otherwise specified, the term "molecular weight" means "weight average molecular weight". When the molecular weight is 1000 or more, the durability of the adhesive layer can be suitably maintained, and when it is 5000 or less, the workability such as coating property of the composition can be effectively maintained.
지환식 에폭시 화합물은, 지환식 에폭시기를 하나 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. 용어 「지환식 에폭시기」는 지방족 포화 탄화수소 고리를 가지고, 상기 고리를 구성하는 2개의 탄소 원자가 또한 에폭시기를 구성하고 있는 관능기를 의미한다. The alicyclic epoxy compound may mean a compound containing at least one alicyclic epoxy group. The term " alicyclic epoxy group " means a functional group having an aliphatic saturated hydrocarbon ring, and the two carbon atoms constituting the ring also constitute an epoxy group.
지환식 에폭시 화합물로는, 예를 들면, 에폭시시클로헥실메틸 에폭시시클로헥산카복실레이트계 화합물; 알칸디올의 에폭시시클로헥산 카복실레이트계 화합물; 디카르복시산의 에폭시 시클로헥실메틸 에스테르계 화합물; 폴리에틸렌글리콜의 에폭시시클로헥실메틸 에테르계 화합물; 알칸디올의 에폭시시클로헥실메틸 에테르계 화합물; 디에폭시트리스피로계 화합물; 디에폭시모노스피로계 화합물; 비닐시클로헥센 디에폭시드 화합물; 에폭시시클로펜틸 에테르 화합물 또는 디에폭시 트리시클로 데칸 화합물 등이 예시될 수 있고, 구체적으로는 7-옥사비시클로[4,1,0]헵탄-3-카르복시산과 (7-옥사-비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메타놀과의 에스테르화물; 4-메틸-7-옥사비시클로[4,1,0]헵탄-3-카르복시산과 (4-메틸-7-옥사-비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메탄올과의 에스테르화물; 7-옥사비시클로[4,1,0]헵탄-3-카르복시산과 1,2-에탄디올과의 에스테르화물; (7-옥사비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메탄올과 아디프산의 에스테르화물; (4-메틸-7-옥사비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메탄올과 아디프산의 에스테르화물; 또는 (7-옥사비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메탄올과 1,2-에탄디올의 에테르화물 등이 사용될 수 있다.As the alicyclic epoxy compound, for example, epoxycyclohexylmethyl epoxycyclohexanecarboxylate compound; Epoxycyclohexanecarboxylate compounds of alkanediol; An epoxycyclohexylmethyl ester compound of dicarboxylic acid; Epoxycyclohexyl methyl ether compounds of polyethylene glycol; Epoxycyclohexyl methyl ether compounds of alkanediol; Diepoxy trispyrene compounds; Diepoxy monospiro compounds; Vinylcyclohexene diepoxide compounds; An epoxy cyclopentyl ether compound or a diepoxy tricyclodecane compound, and specifically, 7-oxabicyclo [4,1,0] heptane-3-carboxylic acid and (7-oxa-bicyclo [ 1, 0] hept-3-yl) methanol; Ester of 4-methyl-7-oxabicyclo [4,1,0] heptane-3-carboxylic acid with (4-methyl-7-oxa-bicyclo [ freight; Esters of 7-oxabicyclo [4,1,0] heptane-3-carboxylic acid with 1,2-ethanediol; (7-oxabicyclo [4,1,0] hept-3-yl) methanol and adipic acid; (4-methyl-7-oxabicyclo [4,1,0] hept-3-yl) methanol and adipic acid; Or an ether of (7-oxabicyclo [4,1,0] hept-3-yl) methanol and 1,2-ethanediol may be used.
하나의 예시에서 지환식 에폭시 화합물로는, 2관능형 에폭시 화합물, 즉 2개의 에폭시를 가지는 화합물로서, 상기 2개의 에폭시기가 모두 지환식 에폭시기인 화합물을 사용할 수 있다.In one example, as the alicyclic epoxy compound, a compound having a bifunctional epoxy compound, that is, a compound having two epoxies, wherein the two epoxy groups are all alicyclic epoxy groups, can be used.
지방족 에폭시 화합물로는, 지환식 에폭시기가 아닌 지방족 에폭시기를 가지는 에폭시 화합물이 예시될 수 있다. 예를 들면, 지방족 다가 알코올의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 알코올의 알킬렌옥시드 부가물의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 알코올과 지방족 다가 카복실산의 폴리에스테르 폴리올의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 카복실산의 폴리글리시딜에테르; 지방족 다가 알코올과 지방족 다가 카복실산의 폴리에스테르 폴리카복실산의 폴리글리시딜에테르; 글리시딜 아크릴레이트 또는 글리시딜 메타크릴레이트의 비닐 중합에 의해 얻어지는 다이머, 올리고머 또는 폴리머; 또는 글리시딜 아크릴레이트 또는 글리시딜 메타크릴레이트와 다른 비닐계 단량체의 비닐 중합에 의해 얻어지는 올리고머 또는 폴리머가 예시될 수 있고, 예를 들면 지방족 다가 알코올 또는 그 알킬렌옥시드 부가물의 폴리글리시딜에테르가 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As the aliphatic epoxy compound, an epoxy compound having an aliphatic epoxy group rather than an alicyclic epoxy group can be exemplified. For example, polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols; Polyglycidyl ethers of alkylene oxide adducts of aliphatic polyhydric alcohols; Polyglycidyl ethers of polyester polyols of aliphatic polyhydric alcohols and aliphatic polyvalent carboxylic acids; Polyglycidyl ethers of aliphatic polyvalent carboxylic acids; Polyglycidyl ethers of polyester polycarboxylic acids of aliphatic polyhydric alcohols and aliphatic polyvalent carboxylic acids; Dimers, oligomers or polymers obtained by vinyl polymerization of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate; Or an oligomer or polymer obtained by vinyl polymerization of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate and other vinyl monomers, and examples thereof include aliphatic polyhydric alcohols or polyglycidyl Ethers may be used, but are not limited thereto.
상기에서 지방족 다가 알코올로는, 예를 들면, 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8 또는 탄소수 2 내지 4의 지방족 다가 알코올이 예시될 수 있고, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-2,4-펜탄디올, 2,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 3,5-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 등의 지방족 디올; 시클로헥산디메탄올, 시클로헥산디올, 수소 첨가 비스페놀 A, 수소 첨가 비스페놀 F 등의 지환식 디올; 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 헥시톨류, 펜티톨류, 글리세린, 폴리글리세린, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨, 테트라메틸올프로판 등이 예시될 수 있다.Examples of the aliphatic polyhydric alcohols include, for example, aliphatic polyhydric alcohols having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms, or 2 to 4 carbon atoms, Ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butyl- Pentanediol, 3-methyl-2,4-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 3,5-heptanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl- Aliphatic diols such as octanediol, 1,9-nonanediol, and 1,10-decanediol; Alicyclic diols such as cyclohexane dimethanol, cyclohexanediol, hydrogenated bisphenol A and hydrogenated bisphenol F; Trimethylol ethane, trimethylol propane, hexitol, pentitol, glycerin, polyglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, tetramethylol propane and the like.
또한, 상기에서 알킬렌옥시드로는, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌옥시드가 예시될 수 있고, 예를 들면, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드 또는 부틸렌옥시드 등이 사용될 수 있다.Examples of the alkylene oxides include alkylene oxides having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms and 1 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide Seed, propylene oxide, or butylene oxide may be used.
또한, 상기에서 지방족 다가 카복실산으로는, 예를 들면, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베린산, 아젤라산, 세바신산, 도데칸이산, 2-메틸숙신산, 2-메틸아디프산, 3-메틸아디프산, 3-메틸펜탄이산, 2-메틸옥탄이산, 3,8-디메틸데칸이산, 3,7-디메틸데칸이산, 1,20-에이코사메틸렌디카르복실산, 1,2-시클로펜탄디카르복실산, 1,3-시클로펜탄디카르복실산, 1,2-시클로헥산디카르복실산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 1,4-디카르복실메틸렌시클로헥산, 1,2,3-프로판트리카르복실산, 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the aliphatic polycarboxylic acid include aliphatic polycarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, , 2-methyladipic acid, 3-methyladipic acid, 3-methylpentanedioic acid, 2-methyloctanedioic acid, 3,8-dimethyldecanedioic acid, 3,7-dimethyldecanedioic acid, Dicarboxylic acid, 1,2-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1 , 4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-dicarboxylmethylene cyclohexane, 1,2,3-propanetricarboxylic acid, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 1,2 , 3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid, and the like, but are not limited thereto.
지방족 에폭시 화합물로는, 지환식 에폭시기를 포함하지 않고, 또한 3개 이상의 에폭시기 또는 3개의 에폭시기를 포함하는 화합물을 사용하는 것이 경화성, 내후성 및 굴절률 특성 등을 고려할 때 적절하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.As the aliphatic epoxy compound, a compound containing no alicyclic epoxy group and containing at least three epoxy groups or three epoxy groups is suitable when considering curability, weatherability and refractive index characteristics, but is not limited thereto.
방향족 에폭시 화합물로는 분자 내에 방향족기를 포함하는 에폭시 화합물로서, 예를 들면, 비스페놀 A 계 에폭시, 비스페놀 F 계 에폭시, 비스페놀 S 에폭시 또는 브롬화 비스페놀계 에폭시와 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀노볼락형 에폭시 수지 또는 크레졸노볼락형 에폭시 수지와 같은 노볼락형 에폭시 수지; 크레졸 에폭시 수지 또는 레졸시놀글리시딜에테르 등이 예시될 수 있다.Examples of the aromatic epoxy compounds include epoxy compounds containing an aromatic group in the molecule, for example, bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, bisphenol S epoxy resins or brominated bisphenol type epoxy resins; Novolak type epoxy resins such as phenol novolak type epoxy resin or cresol novolak type epoxy resin; Cresol epoxy resin, resorcinol glycidyl ether, and the like.
양이온 중합성 화합물로는, 또한 양이온 중합성 관능기를 가지는 실란 화합물이 예시될 수 있고, 이러한 화합물은, 예를 들면, 접착제의 표면 에너지를 조절하여 접착력을 향상시킬 수 있는 성분으로 사용될 수 있다. 실란 화합물로는, 예를 들면, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다. As the cationic polymerizable compound, a silane compound having a cationic polymerizable functional group can be exemplified. Such a compound can be used as a component capable of improving the adhesive force by controlling the surface energy of the adhesive, for example. As the silane compound, for example, a compound represented by the following formula (3) can be used.
[화학식 3](3)
Si(R1)n(R2)4-n Si (R 1 ) n (R 2 ) 4-n
화학식 3에서 R1은, 규소 원자에 결합되어 있는 양이온 중합성 관능기이고, R2는, 규소 원자에 결합되어 있는 관능기로서 수소, 히드록시기, 알킬기 또는 알콕시기이며, n은 1 내지 4의 수이다.In formula (3), R 1 is a cationic polymerizable functional group bonded to a silicon atom, R 2 is a hydrogen, a hydroxyl group, an alkyl group or an alkoxy group as a functional group bonded to a silicon atom, and n is a number of 1 to 4.
양이온 중합성 관능기로는, 비닐기와 같은 알케닐기, 글리시딜기 또는 옥세타닐기 등과 같은 고리형 에테르기(cyclic ether) 또는 비닐옥시기 등이나 상기 알케닐기, 고리형 에테르기 또는 비닐옥시기를 포함하는 관능기 등이 예시될 수 있다.Examples of the cationic polymerizable functional group include a cyclic ether or vinyloxy group such as an alkenyl group such as a vinyl group, a glycidyl group or an oxetanyl group, or a vinyloxy group such as an alkenyl group, a cyclic ether group or a vinyloxy group Functional groups and the like can be exemplified.
화학식 3에서 n은, 예를 들면 1 또는 2일 수 있다.In formula (3), n may be, for example, 1 or 2.
상기 실란 화합물로는, 분자쇄의 말단이 알콕시실릴기로 봉쇄되는 저분자량의 실리콘 수지인 실록산 올리고머의 분자 내에 상기 양이온 중합성 관능기가 도입되어 있는 올리고머 타입의 실란 화합물도 사용될 수 있다.As the silane compound, an oligomer type silane compound in which the cationic polymerizable functional group is introduced into the molecule of a siloxane oligomer which is a low molecular weight silicone resin in which the terminal of the molecular chain is blocked with an alkoxysilyl group can also be used.
상기 라디칼 중합성 화합물로는, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기 등과 같은 라디칼 중합성 관능기를 가지고, 중합되어 접착제를 형성할 수 있는 화합물을 사용할 수 있다.As the radically polymerizable compound, a compound having a radically polymerizable functional group such as an acryloyl group or a methacryloyl group and capable of being polymerized to form an adhesive can be used.
하나의 예시에서 상기 라디칼 중합성 화합물은, 아크릴 아미드계 화합물일 수 있다. 아크릴아미드계 라디칼 중합성 화합물로는 하기 화학식 4로 표시되는 화합물이 예시될 수 있다.In one example, the radically polymerizable compound may be an acrylamide-based compound. As the acrylamide radical polymerizable compound, a compound represented by the following general formula (4) can be exemplified.
[화학식 4][Chemical Formula 4]
화학식 4에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 알킬기 또는 히드록시알킬기이거나, R1 및 R2가 연결되어 질소를 포함하는 헤테로고리 구조를 형성하고, R3는 수소 또는 알킬기이다.In formula (4), R 1 and R 2 are each independently hydrogen, an alkyl group or a hydroxyalkyl group, or R 1 and R 2 are connected to form a heterocyclic structure containing nitrogen, and R 3 is hydrogen or an alkyl group.
용어 「헤테로고리 구조」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 적어도 2개 이상의 서로 상이한 원자를 고리 구성 원자로 포함하는 고리형 화합물의 구조를 의미할 수 있다. 화학식 4의 경우, 헤테로고리 구조는, 예를 들면, R1 및 R2가 연결되어 있는 상기 화학식 1의 질소를 포함하여 3개 내지 20개, 3개 내지 16개, 3개 내지 12개 또는 3개 내지 8개의 고리 구성 원자를 포함할 수 있다. 상기 질소 이외에 상기 헤테로고리 구조에 포함될 수 있는 원자로는, 탄소, 산소 또는 황이 예시될 수 있고, 헤테로고리 구조를 형성하는 한 상기 R1 및 R2가 연결되어 있는 화학식 4의 질소 외에 추가적인 질소 원자를 포함할 수도 있다. 상기 헤테로고리 구조는 탄소 탄소 이중 결합과 같은 불포화 결합을 포함하지 않을 수도 있고, 필요에 따라서 1개 이상 포함할 수도 있으며, 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환되어 있을 수 있다.The term " heterocyclic structure ", unless otherwise specified, may mean a structure of a cyclic compound containing at least two or more different atoms as ring constituting atoms. In the case of formula (4), a heterocyclic structure, e.g., R 1 and including the nitrogen of formula I is R 2 is connected to 3 to 20, 3 to 16, 3 to 12 or 3 Lt; / RTI > to 8 ring members. In addition to the nitrogen, the atom to be included in the heterocyclic structure may be carbon, oxygen, or sulfur. As long as the heterocyclic structure is formed, in addition to the nitrogen of Formula 4 to which R 1 and R 2 are bonded, . The heterocyclic structure may not contain an unsaturated bond such as a carbon-carbon double bond, and may contain one or more, if necessary, optionally substituted with one or more substituents.
화학식 4의 화합물로는, (메타)아크릴아미드, N-알킬 아크릴아미드, N-히드록시알킬 (메타)아크릴아미드 또는 N-아크릴로일 몰포린 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the compound of formula (4) include, but are not limited to, (meth) acrylamide, N-alkyl acrylamide, N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide or N-acryloylmorpholine.
라디칼 중합성 화합물로는, 또한 헤테로고리형 아세탈 구조를 포함하는 화합물이 예시될 수 있다. 본 명세서에서 용어 「헤테로고리형 아세탈 구조」는, 2개의 산소 원자가 단일 결합에 의해 하나의 동일한 탄소 원자에 결합되어 있는 구조를 포함하는 헤테로고리 구조를 의미할 수 있다. 즉, 상기 화합물은, 예를 들면, 헤테로고리형 아세탈 구조를 포함하는 관능기 및 상기 라디칼 중합성 관능기를 동시에 포함하는 화합물일 수 있다. 상기 화합물은, 예를 들면, 조성물의 점도를 조절하기 위한 희석제로서의 역할을 할 수 있고, 또한 상기 액정층과의 접착력을 향상시키기 위해 사용될 수 있다.As the radical polymerizing compound, a compound including a heterocyclic acetal structure can also be exemplified. As used herein, the term " heterocyclic acetal structure " may mean a heterocyclic structure including a structure in which two oxygen atoms are bonded to one and the same carbon atom by a single bond. That is, the compound may be, for example, a compound containing both a functional group containing a heterocyclic acetal structure and the radically polymerizable functional group at the same time. The compound can serve, for example, as a diluent for controlling the viscosity of the composition and can also be used for improving the adhesion with the liquid crystal layer.
헤테로고리형 아세탈 구조는 4개 내지 20개, 4개 내지 16개, 4개 내지 12개 또는 4개 내지 8개의 고리 구성 원자를 포함할 수 있고, 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환되어 있을 수 있다.The heterocyclic acetal structure may comprise from 4 to 20, from 4 to 16, from 4 to 12 or from 4 to 8 ring-constituting atoms and may be optionally substituted by one or more substituents .
헤테로고리형 아세탈 구조로는 하기 화학식 5 또는 6으로 표시되는 구조가 예시될 수 있다. 따라서 상기 라디칼 중합성 화합물은 하기 화학식 5 또는 6의 화합물로부터 유도되는 1가 잔기를 라디칼 중합성 관능기와 함께 포함할 수 있다.As the heterocyclic acetal structure, a structure represented by the following formula (5) or (6) can be exemplified. Accordingly, the radically polymerizable compound may include a monovalent residue derived from a compound represented by the following formula (5) or (6) together with a radically polymerizable functional group.
[화학식 5][Chemical Formula 5]
[화학식 6][Chemical Formula 6]
화학식 5 또는 6에서 R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타내고, Q, P, R 및 T는 각각 독립적으로 탄소 원자 또는 산소 원자이되, Q, P, R 및 T 중 2개는 산소 원자이고, A 및 B는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기 또는 알킬리덴기를 나타낸다.Formula (5) or in 6 R 4 and R 5 is a hydrogen or an alkyl group, each independently, Q, P, R and T are each independently a carbon atom or oxygen being wonjayi, Q, P, R and T 2 of which are oxygen And A and B each independently represent an alkylene group or an alkylidene group having 1 to 5 carbon atoms.
헤테로고리형 아세탈 구조를 포함하는 라디칼 중합성 화합물로는, 하기 화학식 7로 표시되는 화합물이 예시될 수 있다.As the radically polymerizable compound having a heterocyclic acetal structure, a compound represented by the following general formula (7) can be exemplified.
[화학식 7](7)
화학식 7에서 R6는 수소 또는 알킬기를 나타내고, R7은, 상기 화학식 5 또는 6의 구조로부터 유도되는 1가 잔기 또는 상기 1가 잔기로 치환되어 있는 알킬기이다.In the general formula 7 R 6 is a hydrogen or an alkyl group, R 7 is an alkyl group with one derived from the structure of the general formula 5 or 6 are replaced by the monovalent residue or residues.
화학식 7로 표시되는 화합물로는, (2-에틸-2-메틸-1,3-디옥소란-4일)메틸 아크릴레이트((2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4-yl)methyl acylate), (2-이소부틸-2-메틸-1,3-디옥소란-4-일)메틸아크릴레이트((2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4-yl) methyl acylate) 또는 (1,4-디옥사스피로[4,5]데크-2-일)메틸 아크릴레이트((1,4-dioxaspiro[4,5]dec-2-yl) methyl acylate) 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Examples of the compound represented by the general formula (7) include (2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4- methyl-1,3-dioxolane-4-yl) methyl acylate, (2-isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolane-4-yl ) methyl acylate or (1,4-dioxaspiro [4,5] dec-2-yl) methyl acrylate) or the like But is not limited thereto.
라디칼 중합성 화합물로는, 또한 하기 화학식 8 내지 10 중 어느 하나로 표시되는 단량체가 예시될 수 있다.As the radical polymerizable compound, monomers represented by any one of the following formulas (8) to (10) can be exemplified.
[화학식 8][Chemical Formula 8]
[화학식 9][Chemical Formula 9]
[화학식 10][Chemical formula 10]
화학식 8 내지 10에서, R은 수소 또는 알킬기이고, A, B, T, U 및 W는 각각 독립적으로 알킬렌기 또는 알킬리덴기이며, Q는 알킬기 또는 아릴기이고, n은 0 내지 5의 수이다.Wherein R is hydrogen or an alkyl group, A, B, T, U and W are each independently an alkylene group or an alkylidene group, Q is an alkyl group or an aryl group, and n is a number of 0 to 5 .
용어 「아릴기」는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 벤젠을 포함하거나 또는 2개 이상의 벤젠이 축합되거나 결합되어 있는 구조를 포함하는 화합물 또는 그 유도체로부터 유래하는 1가 잔기를 의미할 수 있다. 상기 아릴기는, 예를 들면, 탄소수 6 내지 22, 탄소수 6 내지 16 또는 탄소수 6 내지 13의 아릴기일 수 있으며, 예를 들면, 페닐기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 벤질기, 톨릴기, 크실릴기(xylyl group) 또는 나프틸기 등일 수 있다. The term " aryl group " may mean a monovalent residue derived from a compound or derivative thereof including a structure containing benzene or two or more benzenes condensed or bonded, unless otherwise specified. The aryl group may be, for example, an aryl group having 6 to 22 carbon atoms, 6 to 16 carbon atoms, or 6 to 13 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, phenylethyl, phenylpropyl, benzyl, tolyl, (xylyl group) or a naphthyl group.
화학식 8에서 n은, 예를 들면, 0 내지 3 또는 0 내지 2의 수일 수 있다. 화학식 8의 화합물로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In formula (8), n may be, for example, from 0 to 3 or from 0 to 2. Examples of the compound of the general formula (8) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (Meth) acrylate, 2-hydroxyethyleneglycol (meth) acrylate or 2-hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate, but are not limited thereto.
화학식 9에서 T는, 예를 들면 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기일 수 있고, 상기 화합물로는, 예를 들면, 베타-카복시에틸 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있다. 또한, 화학식 10의 화합물에서 Q는, 예를 들면, 탄소수 1 내지 4의 알킬기이고, U 및 W는, 예를 들면, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기일 수 있다. 이러한 화합물로는 2-(2-에톡시에톡시)에틸 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In Formula 9, T may be, for example, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and examples of the compound include beta-carboxyethyl (meth) acrylate. In the compound of formula (10), Q is, for example, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and U and W may be, for example, independently of each other an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. Such compounds include, but are not limited to, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate and the like.
라디칼 중합성 화합물로는 또한 하기 화학식 11로 표시되는 화합물이 예시될 수 있고, 이러한 화합물은 예를 들면 접착제의 내구성의 향상을 위해서 사용될 수 있다.As the radical polymerizable compound, a compound represented by the following general formula (11) can also be exemplified, and such a compound can be used, for example, for improving the durability of an adhesive.
[화학식 11](11)
화학식 11에서, R은 수소 또는 알킬기이고, P는 지방족 포화탄화수소 고리형 화합물로부터 유래되는 1가 잔기이다.In Formula (11), R is hydrogen or an alkyl group, and P is a monovalent residue derived from an aliphatic saturated hydrocarbon cyclic compound.
화학식 11에서 1가 잔기는, 지방족 포화탄화수소 고리형 화합물, 구체적으로는 탄소 원자가 고리 모양으로 결합하고 있는 화합물로서 방향족 화합물이 아닌 화합물 또는 그 화합물의 유도체로부터 유래하는 1가의 잔기를 의미할 수 있다. 상기 지방족 포화탄화수소 고리형 화합물은, 예를 들면, 탄소수 3 내지 20, 탄소수 6 내지 15 또는 탄소수 8 내지 12의 지방족 포화탄화수소 고리형 화합물일 수 있다. 이러한 1가 잔기로는, 예를 들면, 이소보르닐기(isobornyl), 시클로헥실기, 노르보나닐기(norbornanyl), 노르보네닐기(norbornenyl), 디시클로펜타디에닐기, 에티닐시클로헥산기, 에티닐시클로헥센기 또는 에티닐데카히드로나프탈렌기 등이 예시될 수 있고, 하나의 예시에서는 이소보르닐기가 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In formula (11), the monovalent residue may mean a monovalent residue derived from an aliphatic saturated hydrocarbon cyclic compound, specifically, a compound in which carbon atoms are bonded in a ring form, which is not an aromatic compound, or a derivative of the compound. The aliphatic saturated hydrocarbon cyclic compound may be, for example, an aliphatic saturated hydrocarbon cyclic compound having 3 to 20 carbon atoms, 6 to 15 carbon atoms, or 8 to 12 carbon atoms. Examples of such monovalent residues include isobornyl, cyclohexyl, norbornanyl, norbornenyl, dicyclopentadienyl, ethynylcyclohexane, ethenyl Cyclohexene group, or ethynyl decahydronaphthalene group, and in one example, an isoboronyl group may be used, but the present invention is not limited thereto.
라디칼 중합성 화합물로는, 또한 이소시아네이트 관능성 아크릴산 에스테르 화합물이 사용될 수 있다. 상기 화합물로는, 이소시아네이트기 및 아크릴기를 동시에 포함하는 화합물이라면, 특별한 제한 없이 어떠한 화합물도 사용될 수 있다. 상기 화합물로는, 예를 들면, 이소시아네이트 관능성 지방족 아크릴산 에스테르 화합물(isocyanate-functional aliphatic acrylic ester)을 사용할 수 있고, 예를 들면 하기 화학식 12로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.As the radical polymerizable compound, an isocyanate functional acrylic acid ester compound may also be used. As the compound, any compound may be used without particular limitation, provided that it is a compound containing an isocyanate group and an acrylic group at the same time. As such a compound, for example, an isocyanate-functional aliphatic acrylic ester may be used. For example, a compound represented by the following formula (12) may be used.
[화학식 12][Chemical Formula 12]
화학식 12에서 R은, 수소 또는 알킬기를 나타내고, L은, 2가 탄화수소기를 나타낸다.In the general formula (12), R represents hydrogen or an alkyl group, and L represents a divalent hydrocarbon group.
화학식 12에서 2가 탄화수소기로는 예를 들면, 2가의 지방족 탄화수소기를 사용할 수 있고, 구체적으로는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 2가 지방족 탄화수소기가 사용될 수 있다. 상기 2가 탄화수소기에는, 예를 들면, 직쇄상, 분지상 또는 고리상 알킬렌기 또는 알키닐렌기; 직쇄상, 분지상 또는 고리상 알케닐렌기; 또는 직쇄상, 분지상 또는 고리상 알키닐렌기가 포함될 수 있다. 상기 탄화수소기는, 예를 들면 탄소수 1 내지 8의 직쇄상 또는 분지상 알킬렌기 또는 알키닐렌기일 수 있다. Examples of the divalent hydrocarbon group in formula (12) include divalent aliphatic hydrocarbon groups such as divalent aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms An aliphatic hydrocarbon group may be used. The divalent hydrocarbon group includes, for example, straight chain, branched or cyclic alkylene or alkynylene groups; A straight chain, branched or cyclic alkenylene group; Or a linear, branched or cyclic alkynylene group. The hydrocarbon group may be, for example, a linear or branched alkylene group or an alkynylene group having 1 to 8 carbon atoms.
상기 화합물로는, (메타)아크릴로일옥시알킬 이소시아네이트 등이 예시될 수 있고, (메타)아크릴로일옥시(C1 -8)알킬 이소시아네이트, (메타)아크릴로일옥시(C1 -4)알킬 이소시아네이트 또는 (메타)아크릴로일옥시에틸 이소시아네이트 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기에서 (C1 -8)알킬은, 탄소수 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8의 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형 알킬을 의미하고, (C1 -4)알킬은, 탄소수 1, 2, 3 또는 4의 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형 알킬을 의미한다. The compound is a (meth) and the like one oxyalkylene acryloyl isocyanate can be exemplified (meth) acryloyloxy (C 1 -8) yloxy (C 1 -4) alkyl isocyanate, (meth) acrylic Alkyl isocyanate or (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, and the like, but are not limited thereto. In the (C 1 -8) alkyl, having 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8 means a straight-chain, branched-chain or cyclic alkyl, and (C 1 -4) alkyl, Means straight, branched or cyclic alkyl having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms.
이소시아네이트 관능성 아크릴산 에스테르 화합물로는, 예를 들면, 하기 화학식 13으로 표시되는 화합물도 사용될 수 있다.As the isocyanate functional acrylic acid ester compound, for example, a compound represented by the following formula (13) can also be used.
[화학식 13][Chemical Formula 13]
화학식 13에서 R은, 수소 또는 알킬기를 나타내고, Z는, 4가 탄화수소기를 나타낸다.In formula (13), R represents hydrogen or an alkyl group, and Z represents a tetravalent hydrocarbon group.
4가 탄화수소기로는 예를 들면, 4가의 지방족 탄화수소기를 사용할 수 있고, 구체적으로는 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 4가 지방족 탄화수소기가 사용될 수 있다. 예를 들면, 직쇄상, 분지상 또는 고리상 알칸(alkane); 직쇄상, 분지상 또는 고리상 알켄(alkene); 또는 직쇄상, 분지상 또는 고리상 알카인(alkyne)으로부터 유도되는 4가 탄화수소가 포함될 수 있다. 상기 탄화수소기는 예를 들면, 탄소수 1 내지 8의 직쇄상 또는 분지상 알칸으로부터 유도되는 4가 탄화수소기일 수 있다. As the tetravalent hydrocarbon group, for example, a tetravalent aliphatic hydrocarbon group can be used, and specifically, a tetravalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms Can be used. For example, straight chain, branched or cyclic alkanes; Straight chain, branched or cyclic alkenes; Or tetravalent hydrocarbons derived from straight chain, branched or cyclic alkyne. The hydrocarbon group may be, for example, a tetravalent hydrocarbon group derived from a linear or branched alkane having 1 to 8 carbon atoms.
상기 화합물로는, Laromer LR9000(BASF(제))의 명칭으로 유통되고 있는 화합물 등이 예시될 수 있다. As such a compound, a compound distributed under the name of Laromer LR9000 (BASF) can be exemplified.
리다칼 중합성 화합물로는, 또한 테트라히드로푸르푸릴 (메타)아크릴레이트(tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate) 또는 (메타)아크릴로일 몰포린((meth)acryloyl morpholine) 등과 같은 헤테로 고리 잔기를 가지느 화합물도 사용될 수 있다. Examples of the lithaccharide polymerizable compound include compounds having a heterocyclic moiety such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate or (meth) acryloyl morpholine Can also be used.
접착제로는, 양이온 중합성 화합물로서 지환식 및/또는 지방족 에폭시 화합물을 주성분으로 포함하고, 필요에 따라서 옥세탄 화합물 또는 상기 양이온 중합성 관능기를 가지는 실란 화합물을 희석제 또는 첨가제로서 포함하는 양이온 경화형 접착제 조성물; 라디칼 중합성 화합물로서 상기 아크릴 아미드계 화합물을 주성분으로 포함하고, 필요에 따라서 다른 라디칼 중합성 화합물을 부성분으로 포함하는 라디칼 경화형 접착제 조성물; 라디칼 중합성 화합물로서, 상기 화학식 8 내지 10 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 주성분으로 포함하고, 필요에 따라서 다른 라디칼 중합성 화합물을 포함하는 접착제 조성물 또는 상기 에폭시 수지, 또는 상기 지환식 에폭시 화합물과 지방족 에폭시 화합물의 혼합물과 상기 화학식 8 내지 10 중 어느 하나로 표시되는 라디칼 중합성 화합물을 포함하는 혼성 경화형 접착제 조성물을 경화된 상태로 포함하는 접착제가 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As the adhesive, a cationically curable adhesive composition containing an alicyclic and / or aliphatic epoxy compound as a main component and a silane compound having an oxetane compound or the cationically polymerizable functional group as a diluent or an additive, if necessary, as a cationic polymerizable compound ; A radical-curing adhesive composition comprising, as a main component, the acrylamide-based compound as the radical polymerizing compound and optionally other radical polymerizing compounds as a subcomponent; As the radical polymerizing compound, an adhesive composition comprising a compound represented by any one of the above formulas (8) to (10) as a main component and, if necessary, another radical polymerizing compound, or the epoxy resin or the alicyclic epoxy compound and the aliphatic epoxy An adhesive containing a mixture of a compound and a radically polymerizable compound represented by any one of the above formulas (8) to (10) in a cured state may be used, but the present invention is not limited thereto.
접착제 조성물에 포함되는 각 성분 및 각 성분의 비율의 선택은 상기 유리전이온도 등을 고려하여 적절히 선택할 수 있다.The selection of each component and the proportion of each component contained in the adhesive composition can be appropriately selected in consideration of the glass transition temperature and the like.
접착제를 형성하는 접착제 조성물은, 또한 중합 개시제를 추가로 포함할 수 있다. 중합 개시제는 접착제 조성물에 포함되는 성분에 따라서 적절한 종류가 선택될 수 있으며, 예를 들면, 양이온 중합 개시제 및/또는 라디칼 중합 개시제가 사용될 수 있다.The adhesive composition for forming an adhesive may further include a polymerization initiator. The polymerization initiator may be appropriately selected depending on the components contained in the adhesive composition, and for example, a cation polymerization initiator and / or a radical polymerization initiator may be used.
라디칼 중합 개시제로는, 예를 들면 벤조인계, 히드록시케톤 화합물, 아미노케톤 화합물 또는 포스핀 옥시드 화합물 등과 같은 개시제를 사용할 수 있고, 예를 들면, 포스핀 옥시드 화합물 등을 사용할 수 있다. 라디칼 중합 개시제로는, 구체적으로는, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아니노 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤(thioxanthone), 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논], 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐-포스핀옥시드 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As the radical polymerization initiator, for example, an initiator such as a benzoin compound, a hydroxy ketone compound, an amino ketone compound or a phosphine oxide compound can be used. For example, a phosphine oxide compound or the like can be used. Specific examples of the radical polymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethyl anino acetophenone , 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy- 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2- hydroxyethoxy) Ethyl anthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-ethylhexyl anthraquinone, 2- Thioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethylketal, acetophenone dimethylketal , p-dimethylamino (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl-phosphine oxide and 2 (2-hydroxy-2-methyl-1- , 4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, and the like, but are not limited thereto.
또한, 양이온 중합 개시제로는, 예를 들면, 활성 에너지선의 조사에 의하여 양이온 중합을 개시시킬 수 있는 성분을 방출하는 개시제로서, 오늄 염(onium salt) 또는 유기금속염(organometallic salt) 계열의 이온화 양이온 개시제 또는 유기 실란 또는 잠재성 황산(latent sulfonic acid) 계열이나 그 외의 비이온화 화합물 등과 같은 비이온화 양이온 개시제 등이 예시될 수 있다. As the cationic polymerization initiator, for example, an initiator which releases a component capable of initiating cationic polymerization by irradiation with an active energy ray, an onium salt or an organometallic salt-based ionizing cation initiator Or non-ionized cationic initiators such as organosilanes or latent sulfonic acid series or other non-ionized compounds, and the like.
상기 접착제 조성물은, 또한, 필요에 따라서, 열경화제, 촉매, UV 경화제, 저분자량체, 실란 커플링제, 산란체, 자외선 안정제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제, 광증감제 및 가소제 등의 일종 또는 이종 이상과 같은 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. The adhesive composition may further contain additives such as a heat curing agent, a catalyst, a UV curing agent, a low molecular weight material, a silane coupling agent, a scattering body, an ultraviolet stabilizer, a colorant, a reinforcing agent, a filler, a defoaming agent, a surfactant, An additive such as one or more kinds of additives may be further included.
광학 소자에서 액정층과 편광판은 접착제층으로 직접 부착되어 있을 수도 있고, 필요에 따라서는, 편광판과 접착제층의 사이 또는 액정층과 접착제층의 사이에 프라이머층을 추가로 포함하여 부착되어 있을 수도 있다. 이러한 경우 사용될 수 있는 프라이머층의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 일반적으로 접착성 향상을 위하여 사용되는 다양한 종류가 모두 사용될 수 있다.In the optical element, the liquid crystal layer and the polarizing plate may be directly attached to the adhesive layer, and if necessary, a primer layer may be additionally provided between the polarizing plate and the adhesive layer or between the liquid crystal layer and the adhesive layer . In this case, the kind of the primer layer that can be used is not particularly limited, and various kinds generally used for improving the adhesiveness can be used.
액정층과 편광판이 제 1 점착제층에 의해 부착되어 있다면, 제 1 및 제 2 점착제층 중에서 적어도 하나는 25℃에서 저장 탄성률이 0.02 MPa 이상, 0.03 MPa 이상, 0.04 MPa 이상, 0.05 MPa 이상, 0.06 MPa 이상, 0.07 MPa 이상, 0.08 MPa, 0.08 MPa 초과 또는 0.09 MPa 이상일 수 있다. 또한, 액정층과 편광판이 접착제층에 의해 부착되어 있는 경우에는 제 2 점착제층이 상기 범위의 저장 탄성률을 가질 수 있다. 제 1 및/또는 제 2 점착제이 상기 범위의 저장 탄성률을 가질 때, 그 저장 탄성률의 상한은 특별히 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 상기 저장 탄성률은, 0.25 MPa 이하, 0.2 MPa 이하, 0.16 MPa 이하, 0.1 MPa 이하 또는 0.08 MPa 이하일 수 있다. 상기 광학 소자에서 적어도 제 2 점착제층은, 상기 범위의 저장 탄성률을 가질 수 있고, 다른 예시에서는 0.08 MPa를 초과하는 저장 탄성률을 나타낼 수 있다. At least one of the first and second pressure-sensitive adhesive layers has a storage elastic modulus at 25 ° C of at least 0.02 MPa, at least 0.03 MPa, at least 0.04 MPa, at least 0.05 MPa, at least 0.06 MPa 0.07 MPa or more, 0.08 MPa or more than 0.08 MPa or 0.09 MPa or more. Further, when the liquid crystal layer and the polarizing plate are attached by the adhesive layer, the second pressure-sensitive adhesive layer may have a storage elastic modulus within the above range. When the first and / or second adhesive has a storage modulus in the above range, the upper limit of the storage modulus is not particularly limited. For example, the storage elastic modulus may be 0.25 MPa or less, 0.2 MPa or less, 0.16 MPa or less, 0.1 MPa or less, or 0.08 MPa or less. At least the second pressure-sensitive adhesive layer in the optical element may have a storage elastic modulus in the above range, and in other examples, a storage elastic modulus in excess of 0.08 MPa.
제 1 및/또는 제 2 점착제층이 상기 저장 탄성률을 나타내면, 광학 소자가 우수한 내구성을 나타내고, 따라서 예를 들면, 상기 액정층의 위상 지연 특성이 장기간 동안 그리고 가혹한 조건 하에서도 안정적으로 유지되어, 안정적인 광분할 특성을 나타낼 수 있으며, 광학 소자가 적용된 광학 기기에서 빛샘 등과 같은 부작용도 방지될 수 있다. 또한, 광학 소자의 경도 특성이 향상되어, 외부의 압력이나 긁힘 등에 대하여 우수한 저항성을 나타내고, 재작업성도 적절하게 유지될 수 있다. If the first and / or second pressure-sensitive adhesive layer exhibits the storage elastic modulus, the optical element exhibits excellent durability and, for example, the phase retardation property of the liquid crystal layer stably remains for a long period of time and under harsh conditions, It is possible to exhibit the light splitting property, and side effects such as light leakage and the like can be prevented in the optical device to which the optical element is applied. In addition, the hardness characteristics of the optical element are improved, exhibiting excellent resistance to external pressure or scratches, and reworkability can be appropriately maintained.
제 1 및/또는 제 2 점착제층은, 두께가 25 ㎛ 이하, 20 ㎛ 이하 또는 18 ㎛ 이하일 수 있다. 점착제층이 상기 두께를 가지면, 상기 내구성, 경도 특성 및 재작업성 등이 더욱 향상될 수 있다. 점착제층은 두께가 얇을수록 우수한 물성을 나타내는 것으로서, 그 두께의 하한은 특별히 제한되지 않으나, 공정성 등을 고려하여, 예를 들면, 약 1 ㎛ 이상 또는 약 5 ㎛ 이상의 범위에서 조절할 수 있다.The first and / or second pressure-sensitive adhesive layers may have a thickness of 25 mu m or less, 20 mu m or less, or 18 mu m or less. If the pressure-sensitive adhesive layer has such a thickness, the durability, hardness characteristics, reworkability, and the like can be further improved. The lower the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, the more excellent the physical properties are. The lower the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but can be adjusted in the range of about 1 탆 or more or about 5 탆 or more.
점착제층은 아크릴 점착제, 실리콘 점착제, 에폭시 점착제 또는 고무계 점착제 등을 포함할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive layer may include an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive, an epoxy pressure-sensitive adhesive or a rubber pressure-sensitive adhesive.
점착제층이 아크릴 점착제를 포함하는 경우에, 상기 점착제는, 예를 들면, 열경화성 성분, 활성 에너지선 경화성 성분 또는 열경화성 성분과 활성 에너지선 경화성 성분을 모두 포함하는 점착제 조성물을 경화시켜서 형성할 수 있다. In the case where the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive can be formed, for example, by curing a pressure-sensitive adhesive composition containing both a thermosetting component, an active energy ray-curable component, or a thermosetting component and an active energy ray-curable component.
열경화성 성분을 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층은, 다관능성 가교제에 의해 가교된 상태의 아크릴 중합체를 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a thermosetting component may include an acrylic polymer crosslinked by a polyfunctional crosslinking agent.
다관능성 가교제에 의해 가교되는 아크릴 중합체로는, 예를 들면, 분자량이 50만 이상인 아크릴 중합체를 사용할 수 있다. 중합체의 분자량을 50만 이상으로 하여, 가혹 조건 하에서 우수한 내구성을 가지는 점착제층을 형성할 수 있다. 상기 분자량의 상한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 내구성이나, 조성물의 코팅성을 고려하여, 250만 이하의 범위에서 조절할 수 있다.As the acrylic polymer crosslinked by the polyfunctional crosslinking agent, for example, an acrylic polymer having a molecular weight of 500,000 or more can be used. By setting the molecular weight of the polymer to 500,000 or more, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent durability under severe conditions can be formed. The upper limit of the molecular weight is not particularly limited and can be adjusted within a range of not more than 2.5 million, for example, in consideration of durability and coating property of the composition.
하나의 예시에서 상기 아크릴 중합체는, (메타)아크릴산 에스테르 단량체 및 가교성 단량체를 중합 단위로 포함하는 중합체일 수 있다.In one example, the acrylic polymer may be a polymer containing a (meth) acrylic acid ester monomer and a crosslinkable monomer as polymerized units.
(메타)아크릴산 에스테르계 단량체로는, 예를 들면 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있고, 점착제의 응집력, 유리전이온도 또는 점착성을 고려하여, 탄소수가 1 내지 20인 알킬기를 가지는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 이러한 단량체로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상이 사용될 수 있다. (Meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in consideration of the cohesive force, the glass transition temperature, or the tackiness of the pressure-sensitive adhesive, may be used as the (meth) Acrylate may be used. Examples of such monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, sec-butyl (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and tetradecyl (meth) acrylate. Of these, one kind or more kinds of them may be used.
상기 중합체는 또한 가교성 단량체를 중합 단위로 추가로 포함할 수 있다. 상기 중합체는, 예를 들면, (메타)아크릴산 에스테르 단량체 80 중량부 내지 99.9 중량부 및 가교성 단량체 0.1 중량부 내지 20 중량부를 중합 단위로 포함할 수 있다. 상기에서 「가교성 단량체」는, 아크릴 중합체를 형성하는 다른 단량체와 공중합될 수 있고, 공중합 후에 중합체에 가교성 관능기를 제공할 수 있는 단량체를 의미한다. 상기 가교성 관능기는, 후술하는 다관능성 가교제와 반응하여 가교 구조를 형성할 수 있다. The polymer may further comprise a crosslinkable monomer as polymerized units. The polymer may include, for example, 80 to 99.9 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer and 0.1 to 20 parts by weight of a crosslinkable monomer as polymerized units. The term "crosslinkable monomer" as used herein refers to a monomer that can be copolymerized with other monomers forming an acrylic polymer and can provide a crosslinkable functional group to the polymer after copolymerization. The crosslinkable functional group can react with a multifunctional crosslinking agent described later to form a crosslinked structure.
가교성 관능기로는, 예를 들면, 히드록시기, 카복실기, 에폭시기, 이소시아네이트기 또는 아미노기와 같은 질소 함유 관능기 등이 예시될 수 있다. 점착 수지의 제조 시에 상기와 같은 가교성 관능기를 부여할 수 있는 공중합성 단량체는 다양하게 공지되어 있다. 가교성 단량체로는, 예를 들면, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등과 같은 히드록시기 함유 단량체; (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물 등의 카복실기 함유 단량체 또는 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등의 질소 함유 단량체 등이 예시될 수 있고, 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As the crosslinkable functional group, for example, a nitrogen-containing functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, an isocyanate group or an amino group can be exemplified. A variety of copolymerizable monomers capable of imparting such crosslinkable functional groups at the time of production of the pressure-sensitive adhesive resin are known. Examples of the cross-linking monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (Meth) acrylate, 2-hydroxyethyleneglycol (meth) acrylate or 2-hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate; (Meth) acryloyloxypropionic acid, 4- (meth) acryloyloxybutyric acid, acrylic acid dimer, itaconic acid, maleic acid, and Maleic anhydride and the like, or nitrogen-containing monomers such as (meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone or N-vinylcaprolactam, etc., and a mixture of one kind or more of the above can be used But is not limited thereto.
상기 아크릴 중합체에는, 필요에 따라서 다른 다양한 단량체가 중합 단위로 포함되어 있을 수 있다. The acrylic polymer may contain various other monomers as polymerized units, if necessary.
예를 들면, 아크릴 중합체는, 하기 화학식 14로 표시되는 화합물을 중합 단위로 추가로 포함할 수 있다.For example, the acrylic polymer may further include a compound represented by the following formula (14) as a polymerization unit.
[화학식 14][Chemical Formula 14]
화학식 14에서 R은 수소 또는 알킬기를 나타내고, A는 알킬렌기 또는 알킬리덴기를 나타내며, R16은 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, n은 1 내지 6의 수를 나타낸다.In formula (14), R represents hydrogen or an alkyl group, A represents an alkylene group or an alkylidene group, R 16 represents an alkyl group or an aryl group, and n represents a number of 1 to 6.
화학식 14의 화합물은, 예를 들어, 점착제층이 후술하는 활성 에너지선 성분의 가교 구조를 포함할 때에, 상기 가교 구조와 열경화성 성분의 가교 구조의 상용성을 높이고, 점착제층의 물성이 적정 범위로 유지되도록 하는 것에 유용할 수 있다.When the pressure-sensitive adhesive layer contains, for example, a cross-linking structure of an active energy ray component described later, the compound of the general formula (14) improves the compatibility of the cross-linking structure of the cross-linking structure with the thermosetting component and improves the physical properties of the pressure- ≪ / RTI >
화학식 14에서 n은, 다른 예시에서는 1 내지 25, 1 내지 15 또는 1 내지 6일 수 있다.N in Formula 14 may be 1 to 25, 1 to 15, or 1 to 6 in another example.
화학식 14의 단량체로는, 알콕시 알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 디알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 트리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 테트라알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 디알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 트리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 페녹시 테트라알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 또는 페녹시 폴리알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 등이 예시될 수 있다.Examples of the monomer of the formula (14) include alkoxyalkylene glycol (meth) acrylate, alkoxydialkylene glycol (meth) acrylate, alkoxytrialkylene glycol (meth) acrylate, alkoxytetraalkylene glycol (Meth) acrylic acid esters, phenoxy alkylene glycol (meth) acrylic acid esters, phenoxy alkylene glycol (meth) acrylic acid esters, phenoxy trialkylene glycol (Meth) acrylic acid esters or phenoxy polyalkylene glycol (meth) acrylic acid esters.
화학식 14의 화합물이 포함되는 경우, 그 비율은 목적에 따라서 적절하게 조절될 수 있으며, 예를 들면, 다른 단량체의 중량 대비 10 중량부 내지 50 중량부로 포함될 수 있다. When the compound of the general formula (14) is included, the proportion thereof may be appropriately adjusted depending on the purpose, for example, 10 to 50 parts by weight based on the weight of the other monomer.
상기 중합체는 상기 외에도, 예를 들면, (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드 또는 N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드와 같은 질소 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카복실산 비닐 에스테르 등과 같은 임의의 단량체를 중합 단위로 추가로 포함할 수도 있다. 이와 같은 추가적인 단량체들은, 전체 중량 비율이 다른 단량체 대비 20 중량부 이하의 범위에서 조절될 수 있다. The polymer may include, in addition to the above, a nitrogen-containing monomer such as (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide or N-butoxymethyl (meth) acrylamide; Styrene-based monomers such as styrene or methylstyrene; Glycidyl (meth) acrylate; Or carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, and the like. Such additional monomers may be adjusted in a total weight ratio ranging from 20 parts by weight or less relative to the other monomers.
아크릴 중합체는, 전술한 각 성분을 필요에 따라 선택 및 배합한 단량체의 혼합물을 용액 중합, 광중합, 괴상(bulk) 중합, 현탁(suspension) 중합 또는 유화(emulsion) 중합과 같은 중합 방식에 적용하여 제조할 수 있다. The acrylic polymer is produced by applying a mixture of monomers selected and blended as described above to a polymerization system such as solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization can do.
점착제층 내에서 상기와 같은 아크릴 중합체를 가교시키고 있는 다관능성 가교제로는, 이소시아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 아지리딘 가교제 및 금속 킬레이트 가교제와 같은 일반적인 열경화성 가교제가 예시될 수 있다. 상기에서 이소시아네이트 가교제로는 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 다관능성 이소시아네이트 화합물이나, 혹은 상기 다관능성 이소시아네이트 화합물을 트리메틸롤 프로판 등과 같은 폴리올 화합물과 반응시킨 화합물 등이 예시될 수 있다. 에폭시 가교제로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 및 글리세린 디글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이 예시될 수 있고, 아지리딘 가교제로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사미드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사미드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이 예시될 수 있으며, 금속 킬레이트 가교제로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 또는 바나듐과 같은 다가 금속이 아세틸 아세톤 또는 아세토초산 에틸 등에 배위하고 있는 화합물 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. As the polyfunctional crosslinking agent for crosslinking the acrylic polymer as described above in the pressure-sensitive adhesive layer, general thermosetting crosslinking agents such as an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent and a metal chelate crosslinking agent may be exemplified. Examples of the isocyanate crosslinking agent include multifunctional isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoboron diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate and naphthalene diisocyanate, A compound obtained by reacting a polyfunctional isocyanate compound with a polyol compound such as trimethylolpropane, and the like. Examples of the epoxy crosslinking agent include ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl ethylenediamine and glycerin diglycidyl ether. And aziridine crosslinking agents may be exemplified by N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridine carboxamide), N, N'-diphenylmethane- At least one member selected from the group consisting of bis (1-aziridine carboxamide), triethylene melamine, bisisoproparyl-1- (2-methyl aziridine) and tri-1-aziridinyl phosphine oxide Examples of the metal chelate crosslinking agent include compounds in which a polyvalent metal such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium or vanadium is coordinated to acetylacetone or ethyl acetoacetate, But are not limited thereto .
열경화성 성분을 포함하는 점착제 조성물 또는 그 조성물로 형성된 점착제층 내에 상기 다관능성 가교제는, 예를 들면, 상기 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 10 중량부 또는 0.01 중량부 내지 5 중량부로 포함되어 있을 수 있다. 가교제의 비율을 0.01 중량부 이상으로 조절하여, 점착제의 응집력을 효과적으로 유지하고, 또한 10 중량부 이하로 조절하면, 점착 계면에서 층간 박리나 들뜸 현상이 발생하는 현상을 방지하고, 내구성을 우수하게 유지할 수 있다. 그러나, 상기 비율은, 목적하는 탄성률 등의 물성이나, 점착제층 등에 다른 가교 구조의 포함 여부 등에 따라서 변경될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition comprising a thermosetting component or the pressure-sensitive adhesive layer formed of the composition contains 0.01 to 10 parts by weight or 0.01 to 5 parts by weight of the multifunctional crosslinking agent per 100 parts by weight of the acrylic polymer Can be. By controlling the ratio of the cross-linking agent to 0.01 part by weight or more and effectively controlling the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive and further adjusting it to 10 parts by weight or less, it is possible to prevent the occurrence of inter- . However, the above ratios can be changed depending on physical properties such as the desired elastic modulus and whether or not other crosslinked structures are contained in the pressure-sensitive adhesive layer or the like.
활성 에너지선 경화성 성분을 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층은, 중합된 활성 에너지선 중합성 화합물의 가교 구조를 포함할 수 있다. 상기 점착제층은, 예를 들면, 활성 에너지선의 조사에 의해 중합 반응에 참여할 수 있는 관능기, 예를 들면, 알케닐기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등을 하나 이상 포함하는 화합물을 배합하여 점착제 조성물을 제조한 후에 그 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 상기 성분을 가교 및 중합시킴으로써 형성할 수 있다. 상기에서 활성 에너지선의 조사에 의해 중합 반응에 참여할 수 있는 관능기를 가지는 화합물의 예로는, 상기 아크릴 중합체의 측쇄에 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등의 관능기를 도입한 중합체; 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트 또는 폴리에테르 아크릴레이트 등과 같이 당업계에서 소위 활성 에너지선 경화형 올리고머로 알려져 있는 화합물 또는 후술하는 다관능성 아크릴레이트 등이 예시될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing an active energy ray-curable component may include a crosslinked structure of a polymerized active energy ray-polymerizable compound. The pressure-sensitive adhesive layer may contain a functional group capable of participating in the polymerization reaction by irradiation with an active energy ray, for example, an alkenyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group or the like To prepare a pressure-sensitive adhesive composition, and then irradiating the composition with an active energy ray to crosslink and polymerize the components. Examples of the compound having a functional group capable of participating in the polymerization reaction by irradiation with an active energy ray include a functional group such as an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group on the side chain of the acrylic polymer ; Compounds known as so-called active energy ray-curable oligomers such as urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate or polyether acrylate, or the following polyfunctional acrylates and the like can be exemplified.
열경화성 성분 및 활성 에너지선 경화성 성분을 포함하는 점착제 조성물로 형성된 점착제층은, 상기 다관능성 가교제로 가교된 아크릴 중합체를 포함하는 가교 구조 및 상기 중합된 활성 에너지선 중합성 화합물의 가교 구조를 동시에 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition comprising a thermosetting component and an active energy ray-curable component simultaneously contains a crosslinked structure including an acrylic polymer crosslinked with the polyfunctional crosslinking agent and a crosslinked structure of the polymerized active energy ray- .
이러한 점착제층은, 소위 상호침투 고분자 네트워크(Interpenetrating Polymer Network; 이하, 「IPN」)를 포함하는 점착제이다. 용어 「IPN」은 점착제층 내에 적어도 2개 이상의 가교 구조가 존재하는 상태를 의미할 수 있고, 하나의 예시에서 상기 가교 구조들은 서로 얽혀 있는 상태(entanglement), 또는 연결(linking) 또는 침투(penetrating)하고 있는 상태로 존재할 수 있다. 점착제층이 IPN을 포함하면, 가혹 조건에서 내구성이 우수하고, 또한 작업성이나, 빛샘 또는 크로스토크의 억제능이 우수한 광학 소자가 구현될 수 있다.Such a pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive containing a so-called Interpenetrating Polymer Network (hereinafter " IPN "). The term " IPN " may refer to a state in which at least two or more crosslinking structures exist in the pressure-sensitive adhesive layer, and in one example, the crosslinking structures may be entanglement or linking or penetrating, It can exist in a state of doing. When the pressure-sensitive adhesive layer contains IPN, an optical element excellent in durability under severe conditions and excellent in workability and suppression of light leakage or crosstalk can be realized.
IPN을 포함하는 점착제층에는, 상기 다관능성 가교제에 의해 가교된 아크릴 중합체에 의해서 구현되는 가교 구조의 다관능성 가교제 및 아크릴 중합체로는, 예를 들면 상기 열경화성 성분을 포함하는 점착제 조성물의 항목에서 기술한 성분이 사용될 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive layer containing IPN, the cross-linking polyfunctional crosslinking agent and acrylic polymer which are realized by the acrylic polymer crosslinked by the polyfunctional crosslinking agent include, for example, those described in the item of the pressure- Component may be used.
중합된 활성 에너지선 중합성 화합물의 가교 구조의 상기 활성 에너지선 중합성 화합물로는, 역시 상기 기술한 화합물이 사용될 수 있다. As the active energy ray-polymerizable compound of the crosslinked structure of the polymerized active energy ray-polymerizable compound, the compound described above may also be used.
하나의 예시에서 활성 에너지선 중합성 화합물은 다관능성 아크릴레이트일 수 있다. 다관능성 아크릴레이트로는, 2개 이상의 (메타)아크릴로일기를 가지는 화합물이라면, 제한 없이 사용할 수 있다. In one example, the active energy pre-polymerizable compound may be a polyfunctional acrylate. As the polyfunctional acrylate, any compound having two or more (meth) acryloyl groups can be used without limitation.
하나의 예시에서 다관능성 아크릴레이트로는, 분자 내에 고리 구조를 포함하는 것을 사용할 수 있다. 다관능성 아크릴레이트에 포함되는 고리 구조는 탄소환식 구조 또는 복소환식 구조; 또는 단환식 또는 다환식 구조의 어느 것이어도 된다. 고리 구조를 포함하는 다관능성 아크릴레이트로는, 트리스(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트 등의 이소시아누레이트 구조를 갖는 단량체 및 이소시아네이트 변성 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물 등) 등의 6관능형 아크릴레이트 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In one example, as the polyfunctional acrylate, those having a ring structure in the molecule can be used. The ring structure included in the polyfunctional acrylate may be a carbon cyclic structure or a heterocyclic structure; Or a monocyclic or polycyclic structure. Examples of the polyfunctional acrylate containing a cyclic structure include monomers having an isocyanurate structure such as tris (meth) acryloxyethyl isocyanurate and monomers having an isocyanate modified urethane (meth) acrylate (e.g., an isocyanate monomer and trimethylol Propane tri (meth) acrylate, etc.), but the present invention is not limited thereto.
IPN을 포함하는 점착제층 내에서 상기 가교 구조를 형성하고 있는 활성 에너지선 중합성 화합물은, 예를 들면, 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여, 5 중량부 내지 40 중량부로 포함될 수 있으나, 이는 필요에 따라서 변경될 수 있다.The active energy ray-polymerizable compound forming the crosslinking structure in the pressure-sensitive adhesive layer containing IPN may be contained in an amount of, for example, 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer, can be changed.
상기 점착제층에는, 전술한 성분에 추가로 이 분야에서 공지되어 있는 다양한 첨가제가 포함되어 있을 수 있다. The pressure-sensitive adhesive layer may contain, in addition to the above-mentioned components, various additives known in the art.
예를 들면, 활성 에너지선 경화성 성분을 포함하는 조성물의 경우, 상기 성분의 중합 반응 등을 촉진하기 위한 광개시제 등을 추가로 포함할 수 있다. 또한, 상기 점착제층은, 실란 커플링제, 점착성 부여 수지, 에폭시 수지, 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제도 추가로 포함할 수 있다.For example, in the case of a composition containing an active energy ray-curable component, it may further include a photoinitiator for promoting the polymerization reaction of the component. The pressure-sensitive adhesive layer may further include at least one additive selected from the group consisting of a silane coupling agent, a tackifier resin, an epoxy resin, a curing agent, a UV stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, a defoamer, a surfactant and a plasticizer can do.
점착제층은, 예를 들면, 상기 기술한 각 성분들을 배합하여 제조된 점착제 조성물을 바코터 또는 콤마 코터 등의 수단으로 도포하고, 경화시키는 방식을 사용할 수 있다. 또한, 점착제 조성물을 경화시키는 방법도 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 아크릴 중합체 및 다관능성 가교제의 가교 반응이 진행될 수 있도록 적정 온도에서 조성물을 유지하는 방식과 활성 에너지선 경화성 화합물의 중합이 가능하도록 활성 에너지선을 조사하는 공정을 통하여 경화시킬 수 있다. 적정 온도에서의 유지 및 활성 에너지선의 조사가 동시에 요구되는 경우, 상기 공정은 순차적 또는 동시에 진행될 수 있다. 상기에서 활성 에너지선의 조사는, 예를 들면, 고압수은 램프, 무전극 램프 또는 크세논 램프(xenon lamp) 등을 사용하여 수행할 수 있으며, 조사되는 활성 에너지선의 파장이나 광량 등의 조건은 상기 활성 에너지선 경화형 화합물의 중합이 적절하게 이루어질 수 있는 범위에서 선택될 수 있다.As the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition prepared by blending the above-described components by a means such as a bar coater or a comma coater, and curing the pressure-sensitive adhesive composition may be used. The method of curing the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited. For example, a method of holding the composition at an appropriate temperature so that the crosslinking reaction of the acrylic polymer and the multi-functional crosslinking agent proceeds, and a method of polymerizing the active energy ray- It can be cured through a process of irradiating an active energy ray. When the maintenance at an appropriate temperature and the irradiation of the active energy ray are simultaneously required, the above process can be carried out sequentially or simultaneously. The irradiation of the active energy ray may be performed using, for example, a high-pressure mercury lamp, a non-electrode lamp, or a xenon lamp, and the conditions such as the wavelength of the activated energy ray to be irradiated, Can be selected within a range in which the polymerization of the precursor compound can be properly carried out.
광학 소자에서 상기 제 1 또는 제 2 점착제층은, 상기 기술한 유형의 점착제 중에서 적절한 종류를 선택하여 형성할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 제 2 점착제층은, 적어도 상기 IPN을 포함하는 점착제층일 수 있고, 상기 제 1 점착제층은, 열경화형 성분의 가교 구조, 즉 다관능성 가교제에 의해 가교된 아크릴 중합체를 포함하는 가교 구조를 가지는 점착제층이거나, 또는 상기 IPN을 포함하는 점착제층일 수 있다.In the optical element, the first or second pressure-sensitive adhesive layer may be formed by selecting an appropriate type of pressure-sensitive adhesive of the above-described type. In one example, the second pressure sensitive adhesive layer may be a pressure sensitive adhesive layer containing at least the IPN, and the first pressure sensitive adhesive layer may be a crosslinked structure of a thermosetting component, that is, a crosslinking agent comprising an acrylic polymer crosslinked by a polyfunctional crosslinking agent Structure, or may be a pressure-sensitive adhesive layer containing the IPN.
제 1 또는 제 2 점착제층의 저장 탄성률 및 종류는, 광학 소자의 구체적인 구조에 따라서 보다 적절한 종류가 선택될 수 있다.The storage elastic modulus and the kind of the first or second pressure-sensitive adhesive layer may be more appropriately selected depending on the specific structure of the optical element.
광학 소자에는 표면 처리층이 형성되어 있을 수 있다. 예를 들면, 광학 소자는 일면에 표면 처리층이 형성되어 있는 기재층(이하, 보호 기재층)을 추가로 포함할 수 있다. 상기 일면에 표면 처리층이 형성되어 있는 보호 기재층의 타면, 즉 표면 처리층이 형성되어 있지 않은 면은 예를 들면, 상기 기술한 기재층(이하, 제 1 기재층), 즉 상기 배향층의 하부에 형성되는 기재층에 점착제층(이하, 제 3 점착제층)으로 부착되어 있을 수 있다.A surface treatment layer may be formed on the optical element. For example, the optical element may further include a base layer (hereinafter referred to as a protective base layer) having a surface treatment layer formed on one surface thereof. The surface of the protective substrate layer on which the surface treatment layer is formed, that is, the surface on which the surface treatment layer is not formed, may be, for example, the above-described base layer (hereinafter referred to as the first base layer) (Hereinafter referred to as a third pressure-sensitive adhesive layer) on the base layer formed on the lower side.
상기에서 보호 기재층으로 상기 기술한 제 1 기재층과 동일한 범주 내에서 선택되는 기재층이 사용될 수 있다.A base layer selected from the same categories as the first base layer described above as the protective base layer can be used.
상기 구조에서 제 2 점착제층은, 25℃에서의 저장 탄성률이 0.02 MPa 이상, 0.05 MPa 이상 또는 0.08 MPa 초과이거나, 0.08 MPa를 초과하고, 0.25 MPa 이하의 범위, 0.09 MPa 내지 0.2 MPa 또는 0.09 MPa 내지 0.16 MPa인 점착제층일 수 있다. 제 2 점착제층은 상기 IPN을 포함하는 점착제층일 수 있다. In the structure, the second pressure-sensitive adhesive layer may have a storage elastic modulus at 25 캜 of at least 0.02 MPa, at least 0.05 MPa, or at least 0.08 MPa, at least 0.08 MPa, at most 0.25 MPa, at least 0.09 MPa, 0.16 MPa. ≪ / RTI > The second pressure sensitive adhesive layer may be a pressure sensitive adhesive layer containing the IPN.
상기 구조에서 제 1 점착제층은, 상기 열경화성 성분의 가교 구조를 포함하는 점착제층 또는 IPN을 포함하는 점착제층일 수 있다. 제 1 점착제층은, 25℃에서의 저장 탄성률이 0.02 MPa 이상, 0.05 MPa 이상 또는 0.08 MPa 초과일 수 있다. 제 1 점착제층이 열경화성 성분의 가교 구조를 포함하는 점착제층이면, 25℃에서의 저장 탄성률이 0.02 MPa 내지 0.08 MPa 또는 0.04 MPa 내지 0.08 MPa의 범위에서 조절되고, IPN을 포함하는 점착제층이면, 25℃에서의 저장 탄성률이 0.08 MPa를 초과하고, 0.25 MPa 이하인 범위, 0.09 MPa 내지 0.2 MPa 또는 0.09 MPa 내지 0.16 MPa인 범위에서 조절될 수 있다.In the above structure, the first pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive layer containing a cross-linking structure of the thermosetting component or a pressure-sensitive adhesive layer containing IPN. The first pressure-sensitive adhesive layer may have a storage elastic modulus at 25 캜 of 0.02 MPa or more, 0.05 MPa or more, or 0.08 MPa or more. If the first pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer containing a crosslinking structure of a thermosetting component, the storage elastic modulus at 25 ° C is adjusted in the range of 0.02 MPa to 0.08 MPa or 0.04 MPa to 0.08 MPa, Lt; 0 > C and in the range of 0.09 MPa to 0.2 MPa or 0.09 MPa to 0.16 MPa.
상기에서 제 3 점착제층은, 상기 제 1 또는 제 2 점착제층과 동일한 범주의 저장 탄성률 및 가교 성분을 가지는 점착제가 사용될 수 있다.The third pressure sensitive adhesive layer may be a pressure sensitive adhesive having a storage elastic modulus and a crosslinking component of the same category as the first or second pressure sensitive adhesive layer.
하나의 예시에서 제 3 점착제층으로는, 25℃에서의 저장 탄성률이 0.02 MPa 이상, 0.05 MPa 이상 또는 0.08 MPa 초과이거나, 0.08 MPa를 초과하고, 0.25 MPa 이하의 범위, 0.09 MPa 내지 0.2 MPa 또는 0.09 MPa 내지 0.16 MPa인 점착제층이고, IPN을 포함하는 점착제층이 사용될 수 있다.In one example, the third pressure-sensitive adhesive layer may have a storage elastic modulus at 25 캜 of at least 0.02 MPa, at least 0.05 MPa, or at least 0.08 MPa, at least 0.08 MPa, at most 0.25 MPa, at least 0.09 MPa, A pressure-sensitive adhesive layer having an MPa to 0.16 MPa and an IPN-containing pressure-sensitive adhesive layer may be used.
다른 예시에서 상기 표면 처리층은, 상기 제 1 기재층의 표면, 예를 들면, 제 1 기재층에서 액정층 또는 배향층이 형성되어 있는 표면과는 반대측 표면에 형성되어 있을 수 있다. 이러한 경우, 상기 보호 기재층이나 제 3 점착제층은 광학 소자에 형성되어 있지 않을 수 있다. In another example, the surface treatment layer may be formed on the surface of the first base layer, for example, the surface of the first base layer opposite to the surface on which the liquid crystal layer or the orientation layer is formed. In this case, the protective substrate layer and the third pressure sensitive adhesive layer may not be formed on the optical element.
이러한 구조에서 상기 제 2 점착제층은, 25℃에서의 저장 탄성률이 0.02 MPa 이상, 0.05 MPa 이상 또는 0.08 MPa 초과이거나, 0.08 MPa를 초과하고, 0.25 MPa 이하의 범위, 0.09 MPa 내지 0.2 MPa 또는 0.09 MPa 내지 0.16 MPa인 점착제층일 수 있고, 상기 제 1 점착제층은 25℃에서의 저장 탄성률이 0.02 MPa 내지 0.08 MPa 또는 0.04 MPa 내지 0.08 MPa인 점착제층일 수 있다. 상기에서 제 2 점착제층은, 상기 IPN을 포함하는 점착제층이고, 제 1 점착제층은 상기 열경화성 성분의 가교 구조를 포함하는 점착제층일 수 있다. In this structure, the second pressure-sensitive adhesive layer may have a storage elastic modulus at 25 ° C of at least 0.02 MPa, at least 0.05 MPa, or at least 0.08 MPa, at least 0.08 MPa, at most 0.25 MPa, at least 0.09 MPa, To 0.16 MPa, and the first pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive layer having a storage elastic modulus at 25 DEG C of 0.02 MPa to 0.08 MPa or 0.04 MPa to 0.08 MPa. The second pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive layer containing the IPN, and the first pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive layer including the crosslinking structure of the thermosetting component.
표면 처리층으로는, 고경도층, AG(Anti-glare)층 또는 SG(Semi-glare)층과 같은 눈부심 방지층 또는 AR(Anti reflection)층 또는 LR(Low reflection)층과 같은 저반사층 등이 예시될 수 있다.Examples of the surface treatment layer include an anti-glare layer such as a high hardness layer, an anti-glare layer or an anti-glare layer, or a low reflection layer such as an AR (Anti reflection) layer or an LR .
표면 처리층은, 기재층의 하나의 주표면 또는 양쪽의 주표면에 형성되어 있거나, 필요한 경우에는 기재층의 측면을 포함한 전체 표면에 수행되어 있을 수도 있다.The surface treatment layer may be formed on one main surface or both main surfaces of the base layer, or may be performed on the entire surface including the side surface of the base layer, if necessary.
상기 고경도층은 500 g의 하중 하에서의 연필 경도가 1H 이상 또는 2H 이상인 층일 수 있다. 상기 연필 경도는, 예를 들면, KS G2603에서 규정된 연필심을 사용하여 ASTM D 3363 규격에 따라 측정할 수 있다. The high hardness layer may be a layer having a pencil hardness of at least 1H or 2H or more under a load of 500 g. The pencil hardness can be measured, for example, according to the ASTM D 3363 standard using the pencil lead specified in KS G2603.
상기 고경도층은, 예를 들면, 고경도의 수지층일 수 있다. 상기 수지층은, 예를 들면, 상온경화형, 습기경화형, 열경화형 또는 활성 에너지선 경화형 수지 조성물을 경화된 상태로 포함할 수 있고, 하나의 예시에서는, 열경화형 또는 활성 에너지선 경화형 수지 조성물, 또는 활성 에너지선 경화형 수지 조성물을 경화된 상태로 포함할 수 있다. 고경도층의 설명에서 「경화된 상태」란, 상기 각 수지 조성물에 포함되는 성분들이 가교 반응 또는 중합 반응 등을 거쳐서 수지 조성물이 하드(hard)한 상태로 전환된 경우를 의미할 수 있다. 또한, 상기에서 상온경화형, 습기경화형, 열경화형 또는 활성 에너지선 경화형 수지 조성물은, 상기 경화 상태가 상온 하에서 유도되거나, 혹은 적절한 습기의 존재 하, 열의 인가 또는 활성 에너지선의 조사에 의해서 유도될 수 있는 조성물을 의미할 수 있다. The high hardness layer may be, for example, a resin layer having a high hardness. The resin layer may include, for example, a room temperature curing type, a moisture curing type, a thermosetting type or an active energy ray curing type resin composition in a cured state, and in one example, a thermosetting or active energy ray curable resin composition, The active energy ray-curable resin composition may be contained in a cured state. The term " cured state " in the description of the hardened layer means a case where the components contained in each of the resin compositions are converted into a hard state through a cross-linking reaction or a polymerization reaction. The above-mentioned room temperature curing type, moisture curing type, thermosetting type or active energy ray curable type resin composition can be prepared by heating the cured state at room temperature or by heating in the presence of appropriate humidity or irradiation of active energy rays ≪ / RTI > composition.
이 분야에서는 경화된 상태에서 전술한 범위의 연필 경도를 만족할 수 있는 다양한 수지 조성물이 알려져 있고, 평균적 기술자는 적합한 수지 조성물을 용이하게 선택할 수 있다.In this field, various resin compositions are known which can satisfy the pencil hardness in the above-mentioned range in a cured state, and an average person can easily select a suitable resin composition.
하나의 예시에서, 상기 수지 조성물은, 주재로서 아크릴 화합물, 에폭시 화합물, 우레탄계 화합물, 페놀 화합물 또는 폴리에스테르 화합물 등을 포함할 수 있다. 상기에서 「화합물」은, 단량체성, 올리고머성 또는 중합체성 화합물일 수 있다. In one example, the resin composition may include an acrylic compound, an epoxy compound, a urethane compound, a phenol compound, or a polyester compound as a main component. In the above, the "compound" may be a monomeric, oligomeric or polymeric compound.
하나의 예시에서는, 상기 수지 조성물로서, 투명성 등의 광학적 특성이 우수하고, 황변 등에 대한 저항성이 탁월한 아크릴 수지 조성물, 바람직하게는 활성 에너지선 경화형 아크릴 수지 조성물을 사용할 수 있다. In one example, an acrylic resin composition excellent in optical properties such as transparency and excellent in resistance to yellowing, and preferably an active energy ray-curable acrylic resin composition can be used as the resin composition.
활성 에너지선 경화형 아크릴 조성물은, 예를 들면, 활성 에너지선 중합성의 중합체 성분과 반응성 희석용 단량체를 포함할 수 있다. The active energy ray-curable acrylic composition may, for example, comprise an active energy ray polymerizable polymer component and a reactive diluent monomer.
중합체 성분으로는, 우레탄 아크레이트, 에폭시 아크릴레이트, 에테르 아크릴레이트 또는 에스테르 아크릴레이트 등과 같이 업계에서 소위 활성 에너지선 중합성 올리고머로 알려진 성분이나, 또는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 등과 같은 단량체를 포함하는 혼합물의 중합물이 예시될 수 있다. 상기에서 (메타)아크릴산 에스테르 단량체로는, 알킬 (메타)아크릴레이트, 방향족기를 가지는 (메타)아크릴레이트, 헤테로시클릭 (메타)아크릴레이트 또는 알콕시 (메타)아크릴레이트 등이 예시될 수 있다. 이 분야야서는 활성 에너지선 경화형 조성물을 제조하기 위한 다양한 중합체 성분이 알려져 있으며, 상기와 같은 화합물이 필요에 따라서 선택될 수 있다. Examples of the polymer component include a mixture of a component known as the so-called active energy pre-polymerizable oligomer such as urethane acrylate, epoxy acrylate, ether acrylate or ester acrylate, or a monomer such as a (meth) acrylic acid ester monomer or the like Can be exemplified. Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer include alkyl (meth) acrylate, (meth) acrylate having an aromatic group, heterocyclic (meth) acrylate or alkoxy (meth) acrylate. Various polymer components are known in the art for making active energy ray curable compositions, and such compounds can be selected as needed.
활성 에너지선 경화형 아크릴 조성물에 포함될 수 있는, 반응성 희석용 단량체로는, 활성 에너지선 경화형 관능기, 예를 들면, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기 등을 하나 또는 두 개 이상 가지는 단량체가 예시될 수 있고, 예를 들면, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체나 다관능성 아크릴레이트 등이 사용될 수 있다. 상기에서 다관능성 아크릴레이트로는, 상기 점착제 항목에서 기술한 화합물 중에서 적절한 종류가 선택될 수 있다.Examples of the reactive diluting monomer that can be contained in the active energy ray-curable acrylic composition include monomers having one or more active energy ray-curable functional groups such as an acryloyl group or a methacryloyl group, , For example, the above (meth) acrylic acid ester monomers and multifunctional acrylates can be used. As the polyfunctional acrylate, an appropriate type may be selected among the compounds described in the pressure-sensitive adhesive item.
활성 에너지선 경화형 아크릴 조성물을 제조하기 위한 상기 성분의 선택이나 선택된 성분의 배합 비율 등은 특별히 제한되지 않고, 목적하는 수지층의 경도 및 기타 물성을 고려하여 조절될 수 있다.The selection of the above-mentioned components for forming the active energy ray-curable acrylic composition, the blending ratio of the selected components and the like are not particularly limited and can be adjusted in consideration of the hardness and other physical properties of the desired resin layer.
AG(Anti-glare)층 또는 SG(Semi-glare)층으로는, 예를 들면, 요철면이 형성되어 있는 수지층 또는 입자를 포함하는 수지층으로서 상기 입자가 상기 수지층과는 상이한 굴절률을 가지는 입자인 수지층을 사용할 수 있다. 수지층으로는, 예를 들면, 상기 고경도층의 형성에 사용하는 수지층을 사용할 수 있다. 눈부심 방지층을 형성하는 경우에는, 수지층이 반드시 고경도를 나타낼 수 있도록 수지 조성물의 성분을 조절할 필요는 없지만, 고경도를 나타낼 수 있도록 수지층을 형성하여도 무방하다.As the AG (anti-glare) layer or the SG (Semi-glare) layer, for example, a resin layer including a resin layer or particles having uneven surfaces formed thereon, A resin layer which is a particle can be used. As the resin layer, for example, a resin layer used for forming the high hardness layer may be used. In the case of forming the anti-glare layer, it is not necessary to adjust the components of the resin composition so that the resin layer necessarily exhibits high hardness, but a resin layer may be formed so as to exhibit high hardness.
수지층에 요철면을 형성하는 방식은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 수지 조성물의 코팅층을 목적하는 요철 구조를 가지는 금형과 접촉시킨 상태에서 상기 수지 조성물을 경화시키거나, 혹은 수지 조성물에 적절한 입경의 입자를 배합하고, 코팅 및 경화시켜서 요철 구조를 구현할 수 있다.The method of forming the uneven surface on the resin layer is not particularly limited. For example, the resin composition may be cured in a state in which the coating layer of the resin composition is brought into contact with a metal mold having a desired concavo-convex structure, or particles having particle diameters suitable for the resin composition may be mixed, .
눈부심 방지층은 또한 수지층과는 굴절률이 상이한 입자를 사용하여 구현할 수도 있다.The anti-glare layer may also be formed using particles having different refractive indices from the resin layer.
하나의 예시에서 상기 입자는, 예를 들면, 수지층과의 굴절률의 차이가 0.03 이하 또는 0.02 내지 0.2일 수 있다. 굴절률의 차이가 지나치게 작으면, 헤이즈를 유발하기 어렵고, 반대로 지나치게 크게 되면, 수지층 내에서의 산란이 많이 발생하여, 헤이즈를 증가시키지만, 광투과도 또는 콘트라스트 특성 등의 저하가 유도될 수 있으므로, 이를 고려하여 적절한 입자를 선택할 수 있다. In one example, the difference in refractive index between the particles and the resin layer may be 0.03 or less or 0.02 to 0.2, for example. If the difference in refractive index is too small, it is difficult to cause haze. On the contrary, if the refractive index difference is excessively large, scattering in the resin layer occurs a lot and haze increases, but deterioration of light transmittance or contrast characteristics may be induced. And appropriate particles can be selected.
수지층에 포함되는 입자의 형상은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 구형, 타원형, 다면체형, 무정형 또는 기타 다른 형상을 가질 수 있다. 상기 입자는, 평균 직경이 50 nm 내지 5,000 nm일 수 있다. 하나의 예시에서는, 상기 입자로서, 표면에 요철이 형성되어 있는 입자를 사용할 수 있다. 이러한 입자는, 예를 들면, 평균 표면 거칠기(Rz)가 10 nm 내지 50 nm 또는 20 nm 내지 40 nm이거나, 및/또는 표면에 형성된 요철의 최대 높이가 약 100 nm 내지 500 nm 또는 200 nm 내지 400 nm이고, 요철간의 폭이 400 nm 내지 1,200 nm 또는 600 nm 내지 1,000 nm일 수 있다. 이러한 입자는, 수지층과의 상용성이나 그 내부에서의 분산성이 우수하다. The shape of the particles contained in the resin layer is not particularly limited and may have, for example, spherical, elliptical, polyhedral, amorphous or other shapes. The particles may have an average diameter of 50 nm to 5,000 nm. In one example, as the particles, particles having irregularities on the surface can be used. Such particles may have a mean surface roughness (Rz) of, for example, 10 nm to 50 nm or 20 nm to 40 nm, and / or a maximum height of irregularities formed on the surface of about 100 nm to 500 nm or 200 nm to 400 nm, and the width between the irregularities may be 400 nm to 1,200 nm or 600 nm to 1,000 nm. Such particles are excellent in compatibility with the resin layer and in dispersibility therein.
상기 입자로는, 다양한 무기 또는 유기 입자가 예시될 수 있다. 무기 입자로는, 실리카, 비결정질 티타니아, 비결정질 지르코니아, 인듐 옥시드, 알루미나, 비결정질 아연 옥시드, 비결정질 세륨 옥시드, 바륨 옥시드, 칼슘 카보네이트, 비결정질 바륨 티타네이트 또는 바륨 설페이트 등이 예시될 수 있고, 유기 입자로는, 아크릴 수지, 스티렌 수지, 우레탄 수지, 멜라민 수지, 벤조구아나민 수지, 에폭시 수지 또는 실리콘 수지 등의 유기계 소재의 가교물 또는 비가교물을 포함하는 입자가 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. As the particles, various inorganic or organic particles can be exemplified. Examples of the inorganic particles include silica, amorphous titania, amorphous zirconia, indium oxide, alumina, amorphous zinc oxide, amorphous cerium oxide, barium oxide, calcium carbonate, amorphous barium titanate, barium sulfate, Examples of the organic particles include crosslinked or non-crosslinked particles of an organic material such as an acrylic resin, a styrene resin, a urethane resin, a melamine resin, a benzoguanamine resin, an epoxy resin or a silicone resin, It is not.
수지층에 형성되는 상기 요철 구조 또는 상기 입자의 함량은 특별히 제한되지 않는다. 상기 요철 구조의 형상 또는 상기 입자의 함량은, 예를 들면, AG층의 경우, 상기 수지층의 헤이즈(haze)가 약 5% 내지 15%, 7% 내지 13% 또는 약 10% 정도가 되도록 조절되고, SG층의 경우, 헤이즈가 약 1% 내지 3% 정도가 되도록 조절될 수 있다. 상기 헤이즈는, 예를 들면, 세풍사의 HR-100 또는 HM-150 등과 같은 헤이즈미터(hazemeter)를 사용하여 제조사의 매뉴얼에 따라 측정할 수 있다.The concavo-convex structure or the content of the particles formed on the resin layer is not particularly limited. The shape of the concave-convex structure or the content of the particles may be controlled such that the haze of the AG layer is about 5% to 15%, 7% to 13%, or about 10% And in the case of the SG layer, the haze can be adjusted to be about 1% to 3%. The haze can be measured according to the manufacturer's manual using a hazemeter such as HR-100 or HM-150 of Sephiroth Co.,
AR(anti reflection)층이나 LR(low reflection)층과 같은 저반사층은, 저굴절 물질을 코팅하여 형성할 수 있다. 저반사층을 형성할 수 있는 저굴절 물질은 다양하게 알려져 있으며, 이는 모두 상기 광학 소자에 적절하게 선택되어 사용될 수 있다. 저반사층은, 저굴절 물질의 코팅을 통하여 반사율이 약 1% 이하가 되도록 형성할 수 있다.A low reflection layer such as an AR (anti reflection) layer or an LR (low reflection) layer can be formed by coating a low refractive material. A low refractive index material capable of forming a low reflection layer is variously known and can be suitably selected and used for the optical element. The low reflection layer can be formed to have a reflectance of about 1% or less through coating of a low refractive material.
표면 처리층의 형성에는, 또한, 한국 공개 특허 제2007-0101001호, 제2011-0095464호, 제2011-0095004호, 제2011-0095820호, 제2000-0019116호, 제2000-0009647호, 제2000-0018983호, 제2003-0068335호, 제2002-0066505호, 제2002-0008267호, 제2001-0111362호, 제2004-0083916호, 제2004-0085484호, 제2008-0005722호, 제2008-0063107호, 제2008-0101801호 또는 제2009-0049557호 등에서 공지된 소재도 사용될 수 있다.The formation of the surface treatment layer may be carried out in the manner described in Korean Patent Publication Nos. 2007-0101001, 2011-0095464, 2011-0095004, 2011-0095820, 2000-0019116, 2000-0009647, 2000 -0018983, 2003-0068335, 2002-0066505, 2002-0008267, 2001-0111362, 2004-0083916, 2004-0085484, 2008-0005722, 2008-0063107 A material known in JP-A-2008-0101801 or JP-A-2009-0049557 can also be used.
표면 처리층은, 단독으로 형성되거나, 혹은 2개 이상이 조합되어 형성될 수도 있다. 조합의 예로는, 기재층의 표면에 우선 고경도층을 형성하고, 그 표면에 다시 저반사층을 형성하는 경우가 예시될 수 있다. The surface treatment layer may be formed singly, or two or more of them may be formed in combination. As an example of the combination, a case where a high hardness layer is first formed on the surface of the base layer and a low reflection layer is formed again on the surface of the base layer is exemplified.
광학 소자는, 또한 하기 일반식 2의 조건을 만족할 수 있다.The optical element can also satisfy the condition of the following general formula (2).
[일반식 2][Formula 2]
Y ≤ 200 nmY? 200 nm
일반식 2에서 Y는 광학 소자를 상기 제 2 점착제층으로 유리 기판에 부착하고, 60℃ 및 10%의 상대 습도에서 150 시간, 300 시간 또는 500 시간 동안 유지한 후에 측정한 상기 광학 소자의 가로 또는 세로 길이의 변화량이다. Y는 또한, 예를 들면, 170 nm 이하, 150 nm 이하, 130 nm 이하, 110 nm 이하, 90nm 이하, 70 nm 이하, 50 nm 이하 또는 40 nm 이하일 수 있다. 상기 Y는 그 수치가 낮을수록 광학 소자가 우수한 내구성 및 치수 안정성을 가지는 것을 의미하므로, 하한은 특별히 제한되지 않는다.In the general formula (2), Y denotes the width or thickness of the optical element measured after attaching the optical element to the glass substrate with the second pressure-sensitive adhesive layer and holding the optical element at 150 占 폚 and 10% relative humidity for 150 hours, 300 hours, This is the amount of change in vertical length. Y may also be, for example, 170 nm or less, 150 nm or less, 130 nm or less, 110 nm or less, 90 nm or less, 70 nm or less, 50 nm or less or 40 nm or less. The lower Y value means that the optical element has better durability and dimensional stability as the numerical value is lower, so that the lower limit is not particularly limited.
본 출원은 또한 입체 영상 표시 장치에 관한 것이다. 예시적인 입체 영상 표시 장치는 상기 광학 소자를 포함할 수 있다. The present application also relates to a stereoscopic image display device. An exemplary stereoscopic image display device may include the optical element.
하나의 예시에서 상기 입체 영상 표시 장치는, 좌안용 영상 신호(이하, L 신호)와 우안용 영상 신호(이하, R 신호)를 생성할 수 있는 영상 표시 소자를 추가로 포함할 수 있다. 광학 소자의 액정층은 상기 기술한 제 1 및 제 2 영역을 포함할 수 있다. 광학 소자는 상기 액정층의 제 1 및 제 2 영역 중 어느 하나의 영역은 상기 L 신호가 투과될 수 있고, 다른 하나의 영역은 상기 R 신호가 투과될 수 있도록 배치된 상태에서 상기 제 2 점착제층으로 상기 표시 소자에 부착되어 있을 수 있다. In one example, the stereoscopic image display apparatus may further include an image display element capable of generating a left eye image signal (hereinafter referred to as an L signal) and a right eye image signal (hereinafter referred to as an R signal). The liquid crystal layer of the optical element may include the first and second regions described above. The optical element is arranged such that the L signal can be transmitted through any one of the first and second regions of the liquid crystal layer and the other region is arranged so that the R signal can be transmitted, May be attached to the display element.
광학 소자는, R 및 L 신호가 표시 소자로부터 출사되어 상기 광학 소자의 편광판을 먼저 투과한 후에 다시 상기 액정층의 각 영역에 입사되도록 배치되어 있을 수 있다.The optical element may be arranged so that the R and L signals are emitted from the display element and are first transmitted through the polarizing plate of the optical element and then incident on each region of the liquid crystal layer.
입체 영상 표시 장치는 상기 광학 소자를 광분할 소자로 포함하는 한, 이 분야에서 공지된 다양한 방식이 모두 적용되어 제조될 수 있다.As long as the stereoscopic image display device includes the optical element as a light splitting element, the stereoscopic image display device can be manufactured by applying various methods known in the art.
도 7은, 예시적인 상기 장치로서, 관찰자가 편광 안경을 착용하고 입체 영상을 관찰할 수 있는 장치를 예시적으로 표시한다.Fig. 7 exemplarily shows an apparatus in which an observer wears polarizing glasses and can observe a stereoscopic image, as an example of the above apparatus.
도 7에 나타난 바와 같이, 상기 장치는, 예를 들면, 광원(401), 편광판(402) 및 상기 영상 표시 소자(403)를 포함하고, 제 2 점착제층(302), 편광판(201) 및 액정층(101)을 순차로 포함하는 광학 소자가 상기 제 2 점착제층(302)으로 상기 표시 소자(403)에 부착되어 있는 구조일 수 있다. 7, the apparatus includes, for example, a
광원(401)으로는 예를 들면, LCD(Liquid Crystal Display) 등에서 일반적으로 사용되는 직하형 또는 에지형 백라이트를 사용할 수 있다.As the
표시 소자(403)는, 행, 열 또는 행렬 방향으로 배열되어 있는 복수의 단위 화소를 포함하는 투과형 액정 표시 패널일 수 있다. 상기 화소는 하나 또는 2개 이상의 조합되어 R 신호를 생성하는 우안용 영상 신호 생성 영역(이하, RG 영역)과 L 신호를 생성하는 좌안용 영상 신호 생성 영역(이하, LG 영역)을 형성할 수 있다. The
RG 및 LG 영역은, 도 8과 같이 각각 공통 방향으로 연장되는 스트라이프상을 가지면서 서로 인접하여 교대로 배치되어 있거나, 도 9와 같이 격자 패턴을 이루면서 서로 인접하여 교대로 배치되어 있을 수 있다. 상기 광학 소자의 액정층(101)에서 상기 제 1 및 제 2 영역은 각각 LC 또는 RC 영역으로서 상기 RG 및 LG 영역의 배치 형태를 고려하여 RG 영역에서 전달되는 R 신호는 편광판(201)을 거쳐서 RC 영역으로 입사되고, L 신호는 편광판(201)를 거쳐서 LC 영역으로 입사될 수 있도록 배치되어 있을 수 있다. The RG and LG regions may be alternately disposed adjacent to each other with a stripe pattern extending in a common direction as shown in FIG. 8, or may be alternately disposed adjacent to each other while forming a lattice pattern as shown in FIG. The first and second regions of the optical element have an LC or RC region, respectively, and the R signal transmitted in the RG region in consideration of the arrangement of the RG and LG regions is transmitted through the
영상 표시 소자(403)는, 예를 들면 광원(401)측 방향에서부터 순차로 배치된 제 1 투명 기판, 화소 전극, 제 1 배향막, 액정층, 제 2 배향막, 공통 전극, 컬러 필터 및 제 2 투명 기판 등을 포함하는 액정 패널일 수 있다. 상기 패널의 광 입사측, 즉 광원(401)측에는 편광판(402)이 부착되어 있고, 그 반대측에는 상기 광학 소자가 부착되어 있을 수 있다. 편광판(402)에 포함되는 편광자와 상기 광학 소자의 편광판(201)에 포함되는 편광자는, 예를 들면 양자의 흡수축이 서로 소정의 각도, 예를 들면 90도를 이루도록 배치되어 있을 수 있다. 이에 의해 광원(401)로부터 사출되는 표시 소자(403)를 거쳐서 투과하거나, 혹은 차단되도록 할 수 있다. The
구동 상태에서 표시 장치(8)의 광원(401)으로부터 무편광된 광이 편광판(402)측으로 출사될 수 있다. 편광판(402)으로 입사된 광 중에서, 상기 편광판(402)의 편광자의 광 투과축과 평행한 방향으로 편광축을 가지는 광은 편광판(402)을 투과하여 표시 소자(403)로 입사될 수 있다. 표시 소자(403)로 입사되어 RG 영역을 투과한 광은 R 신호가 되고, LG 영역을 투과한 광은 L 신호가 되어서 광학 소자의 편광판(201)로 입사된다. The non-polarized light from the
편광판(201)을 거쳐서 액정층(101)으로 입사된 광 중에서 LC 영역을 투과한 광과 RC 영역을 투과한 광은 서로 다른 편광 상태를 가지는 상태로 각각 배출된다. 이와 같이 서로 상이한 편광 상태를 가지게 된 R 신호와 L 신호는 편광 안경을 착용하고 있는 관찰자의 우안 및 좌안에 각각 입사될 수 있고, 이에 따라 관찰자는 입체 영상을 관찰할 수 있다.The light transmitted through the LC region and the light transmitted through the RC region among the light incident on the
본 출원의 예시적인 광학 소자는, 광분할 소자, 예를 들면, 입사되는 광을 서로 편광 상태가 상이한 2종류 이상의 광으로 분할하는 소자일 수 있다. 상기 광학 소자는, 예를 들면, 입체 영상을 구현하는 것에 사용될 수 있다.An exemplary optical element of the present application may be a light splitting element, for example, an element that splits incident light into two or more kinds of light having different polarization states from each other. The optical element can be used, for example, for realizing a stereoscopic image.
도 1 및 2는, 액정층의 제 1 및 제 2 영역의 배치를 예시적으로 나타내는 도면이다.
도 3은, 제 1 및 제 2 영역의 광축의 배치를 설명하기 위한 예시적인 도면이다.
도 4 내지 6은, 광학 소자를 예시적으로 나타내는 도면이다.
도 7은, 입체 영상 표시 장치를 예시적으로 나타내는 도면이다.
도 8 및 9는, RG 영역과 LG 영역의 배치를 나타내는 모식적인 도면이다.Figs. 1 and 2 are diagrams exemplarily showing the arrangement of the first and second regions of the liquid crystal layer. Fig.
3 is an exemplary diagram for explaining the arrangement of optical axes of the first and second regions.
4 to 6 are views showing an example of an optical element.
Fig. 7 is a diagram exemplarily showing a stereoscopic image display device. Fig.
8 and 9 are schematic diagrams showing the arrangement of the RG region and the LG region.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 상기 광학 소자를 보다 상세히 설명하지만, 상기 광학 소자의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해서 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the optical element will be described in more detail by way of Examples and Comparative Examples, but the scope of the optical element is not limited by the embodiments shown below.
1. One. 액정층의The liquid crystal layer 내구성 평가 Durability evaluation
액정층의 내구성은, 실시예 및 비교예에서 의해 제조된 광학 소자에 대하여 내구 테스트 후에 발생하는 위상차 값의 변화율을 측정하여 평가하였다. 광학 소자를 가로 및 세로의 길이가 10 cm이 되도록 재단한 후에 점착제층으로 유리 기판에 부착하고, 내열 조건인 80℃에서 100시간 또는 250시간 동안 방치한 후, 상기 내열 조건에 방치되기 전의 액정층의 위상차 수치 대비 방치 후의 위상차 수치의 감소량을 백분율로 환산하여 내구성 평가에 사용하였다. The durability of the liquid crystal layer was evaluated by measuring the rate of change of the retardation value generated after the durability test on the optical element manufactured by the examples and the comparative examples. After the optical element was cut to a length of 10 cm in length and 10 cm in length, it was attached to a glass substrate with a pressure-sensitive adhesive layer, and left at 100 ° C or 250 hours in a heat-resistant condition at 80 ° C. And the amount of decrease in the retardation value after the standing was converted into a percentage and used for the durability evaluation.
내구성 평가 시의 기준은 하기와 같다.The criteria for evaluating durability are as follows.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
O: 내열 조건에서 100 시간 및 250 시간 방치 후의 위상차 수치의 변화량이 모두 8% 미만인 경우O: When the change amounts of the phase difference values after 100 hours and 250 hours of standing in a heat-resistant condition were all less than 8%
X: 내열 조건에서 100 시간 및 250 시간 방치 후의 위상차 수치의 변화량이 어느 하나의 경우이든 8% 이상인 경우
X: When the amount of change in the phase difference value after 100 hours and 250 hours in the heat-resistant condition is 8% or more in either case
2. 2. 크로스토크Crosstalk 평가 evaluation
입체 영상의 관찰 시에 크로스토크율은, 암 상태(Dark state)와 명 상태(Bright stat)에서의 휘도의 비율로 정의될 수 있다. 실시예 및 비교예에서는, 상기 광학 소자가 편광 안경 방식의 입체 영상 표시 장치에 적용된 경우를 상정하여, 크로스토크율은 하기 방식으로 측정한다. 광학 소자를 사용하여 도 7에 나타난 바와 같은 입체 영상 표시 장치를 구성한다. 그 후, 입체 영상 표시 장치의 통상의 관측 지점에 입체 영상 관찰용 편광 안경을 위치시킨다. 상기에서 통상의 관측 지점은, 관찰자가 입체 영상을 관찰하는 경우, 입체 영상 표시 장치의 중앙으로부터 상기 입체 영상 표시 장치의 수평 방향의 길이의 3/2배에 해당하는 거리만큼 떨어진 지점이고, 이러한 위치에서 편광 안경은 관찰자가 표시 장치의 중앙을 관찰하는 것을 가정하여, 위치시킨다. 상기에서 입체 영상 표시 장치의 수평 방향 길이는, 관찰자가 입체 영상을 관찰하는 상태를 가정할 때, 상기 관찰자를 기준으로 한 수평 방향의 길이, 예를 들면, 영상 표시 장치의 가로의 길이일 수 있다. 상기와 같은 배치에서 입체 영상 표시 장치가 L 신호를 출력하도록 한 상태에서 편광 안경의 좌안용 및 우안용 렌즈의 배면에 휘도계(장비명: SR-UL2 Spectrometer)를 배치하고, 각각의 경우의 휘도를 측정한다. 상기에서 좌안용 렌즈의 배면에서 측정되는 휘도는 명 상태의 휘도이며, 우안용 렌즈의 배면에서 측정되는 휘도는 암 상태의 휘도이다. 각 휘도를 측정한 후에, 명 상태의 휘도에 대한 암 상태의 휘도의 비율([암 상태의 휘도]/[명 상태의 휘도])을 백분율로 구하여, 이를 크로스토크율(Y)로 규정할 수 있다. 또한, 크로스토크율은 또한 상기와 동일한 방식으로 측정하되, 입체 영상 표시 장치가 R 신호를 출력하고 있는 상태에서 명 및 암 상태에서의 휘도를 구하여 측정할 수 있다. 이 경우, 좌안용 렌즈의 배면에서 측정되는 휘도는 암 상태의 휘도이며, 우안용 렌즈의 배면에서 측정되는 휘도는 명 상태의 휘도이고, 동일하게 그 비율을 백분율로 구하여 크로스토크율로 규정할 수 있다.
The crosstalk ratio at the time of observing the stereoscopic image can be defined as a ratio of the luminance in the dark state to the luminance in the bright state. In the examples and the comparative examples, it is assumed that the optical element is applied to a stereoscopic image display apparatus using polarizing glasses, and the crosstalk rate is measured in the following manner. A stereoscopic image display apparatus as shown in Fig. 7 is constructed by using an optical element. Thereafter, the stereoscopic image observation polarizing glasses are placed at the normal observation point of the stereoscopic image display apparatus. In this case, when the observer views the stereoscopic image, the normal observation point is a position distant from the center of the stereoscopic image display device by a distance corresponding to 3/2 times the horizontal length of the stereoscopic image display device, The polarizing glasses are positioned assuming that the observer observes the center of the display device. The horizontal length of the stereoscopic image display device may be a length in a horizontal direction with respect to the observer, for example, a horizontal length of the image display device, assuming that the observer observes a stereoscopic image . In the above arrangement, a luminance meter (equipment name: SR-UL2 Spectrometer) is arranged on the back surfaces of the left eye and right eye lenses of the polarizing glasses in a state in which the stereoscopic image display device outputs an L signal, . In the above, the luminance measured on the back surface of the left eye lens is the bright state, and the luminance measured on the back surface of the right eye lens is the dark state luminance. The ratio of the luminance of the dark state to the luminance of the bright state ([the luminance of the dark state] / [the luminance of the bright state]) with respect to the luminance of the bright state can be determined as a percentage and defined as the crosstalk rate have. Also, the crosstalk rate can be measured in the same manner as described above, and the luminance can be measured in the bright state and the dark state in a state in which the stereoscopic image display device is outputting the R signal. In this case, the luminance measured on the back surface of the lens for the left eye is the luminance in the dark state, and the luminance measured on the back surface of the right eye lens is the luminance in the bright state. Similarly, the ratio is determined as a percentage and can be defined as the crosstalk rate have.
3. 3. 위상차Phase difference 및 굴절률의 평가 And Evaluation of Refractive Index
광학 소자 또는 액정층의 위상차 및 굴절률의 평가는 Axomatrix사의 Axoscan을 이용하여 제조사의 매뉴얼에 따라 550 nm의 파장에 대하여 측정하였다.
The evaluation of the retardation and the refractive index of the optical element or the liquid crystal layer was performed using an Axoscan Axomatrix according to the manufacturer's manual for a wavelength of 550 nm.
4. 두께 및 광학 소자의 가로 또는 세로 길이의 평가4. Evaluation of thickness and width or length of optical element
광학 소자의 가로 또는 세로 길이의 측정은 3차원 측정기인 인텍 아이엠에스사의 Premium 600C 및 IView Pro 프로그램을 사용하여 측정하였다. 또한, 액정층 등의 두께 측정은, 박막 표면에서 반사광과 하부의 계면에서 반사되는 광 사이의 간섭 현상 또는 광의 위상차를 이용하여 박막의 특성을 평가할 수 있는 장비인 spectral reflectometer를 이용하여 측정하였다.
The measurement of the transverse or longitudinal length of the optical element was performed using a Premium 600C and IView Pro program of Intec Eye MS, a three-dimensional measuring instrument. The thickness of the liquid crystal layer was measured using a spectral reflectometer, which is a device capable of evaluating the characteristics of a thin film by using an interference phenomenon between light reflected from a thin film surface and light reflected at a lower interface or a phase difference of light.
제조예Manufacturing example 1. One. 액정층(A)의In the liquid crystal layer (A) 제조 Produce
TAC 기재(굴절률: 1.49, 두께: 80,000 nm)의 일면에 광배향층 형성용 조성물을 건조 후의 두께가 약 1,000 Å이 되도록 코팅하고, 80℃의 오븐에서 2 분 동안 건조시켰다. 광배향층 형성용 조성물로는, 하기 화학식 15의 신나메이트기를 갖는 폴리노르보넨(분자량(Mw) = 150,000) 및 아크릴 단량체의 혼합물을 광개시제(Igacure 907)와 혼합하고, 다시 그 혼합물을 톨루엔 용매에 폴리노르보넨의 고형분 농도가 2 wt%가 되도록 용해시켜 제조한 조성물을 사용하였다(폴리노르보넨: 아크릴 단량체:광개시제 = 2:1:0.25(중량비)).The composition for forming a photo alignment layer was coated on one surface of a TAC substrate (refractive index: 1.49, thickness: 80,000 nm) to a thickness of about 1,000 Å after drying, and dried in an oven at 80 ° C for 2 minutes. For the photo alignment layer forming composition, to the poly-norbornene (molecular weight (M w) = 150,000) and a photoinitiator a mixture of acrylic monomer (Igacure 907) and mixed, and again the mixture toluene solvent having a cinnamate of formula 15 (Polynorbornene: acrylic monomer: photoinitiator = 2: 1: 0.25 (weight ratio)) was used in place of the composition prepared by dissolving polynorbornene in such an amount that the solid content of polynorbornene was 2 wt%.
[화학식 15][Chemical Formula 15]
이어서, 상기 건조된 광배향층 형성용 조성물을 대한민국 특허출원 제2010-0009723호에 개시된 방법에 따라 배향 처리하여, 서로 다른 방향으로 배향된 제 1 및 제 2 배향 영역을 포함하는 광배향층을 형성하였다. 상기 건조된 조성물의 상부에 폭이 약 450 ㎛인 스트라이프 형상의 광투과부 및 광차단부가 상하 및 좌우로 교대로 형성되어 있는 패턴 마스크를 위치시키고, 또한 상기 패턴 마스크의 상부에는 각각 서로 다른 편광을 투과시키는 두개의 영역이 형성된 편광판을 위치시켰다. 그 후, 상기 광배향층이 형성되어 있는 TAC 기재(30)를 약 3 m/min의 속도로 이동시키면서, 상기 편광판 및 패턴 마스크를 매개로 광배향층 형성용 조성물에 자외선(300 mW/cm2)을 약 30초 동안 조사하여 배향 처리를 수행하였다. 이어서, 배향 처리된 배향층 상에 액정층을 형성하였다. 구체적으로는, 액정 조성물로서 하기 화학식 A로 표시되는 다관능성 중합성 액정 화합물 70 중량부 및 하기 화학식 B로 표시되는 단관능성 중합성 액정 화합물 30 중량부를 포함하고, 적정량의 광개시제를 포함하는 액정 조성물을 약 1 ㎛ 의 건조 두께가 되도록 도포하고, 하부의 배향층에 배향에 따라 배향시킨 후에, 자외선(300mW/cm2)을 약 10초 동안 조사하여 액정을 가교 및 중합시켜, 하부 광배향층의 배향에 따라서 서로 직교하는 광축을 가지는 제 1 및 제 2 영역이 형성되어 있는 액정층을 형성하였다. 상기 액정층에서 지상축 방향의 굴절률과 진상축 방향의 굴절률의 차이는 약 0.125였다. Next, the dried composition for forming a photo-alignment layer was subjected to orientation treatment according to the method disclosed in Korean Patent Application No. 2010-0009723 to form a photo-alignment layer including first and second orientation regions oriented in different directions Respectively. A stripe-shaped light transmitting portion having a width of about 450 占 퐉 and a pattern mask in which light blocking portions are alternately formed on the upper and lower sides and left and right are placed on the dried composition, A polarizing plate having two regions formed therein was placed. Subsequently, while the TAC substrate 30 on which the photo alignment layer was formed was moved at a speed of about 3 m / min, ultraviolet rays (300 mW / cm 2) were applied to the composition for photo-alignment layer via the polarizing plate and the pattern mask ) Was irradiated for about 30 seconds to perform alignment treatment. Subsequently, a liquid crystal layer was formed on the alignment layer subjected to alignment treatment. Specifically, a liquid crystal composition comprising 70 parts by weight of a multifunctional polymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (A) and 30 parts by weight of a monofunctional polymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (B) as a liquid crystal composition and containing a proper amount of a photo initiator (300 mW / cm < 2 >) was irradiated for about 10 seconds to crosslink and polymerize the liquid crystal to form an alignment of the lower light alignment layer A liquid crystal layer in which first and second regions having optical axes perpendicular to each other are formed is formed. The difference between the refraction index in the slow axis direction and the refraction index in the fast axis direction in the liquid crystal layer was about 0.125.
[화학식 A](A)
[화학식 B][Chemical Formula B]
제조예Manufacturing example 2 내지 9. 2 to 9. 액정층Liquid crystal layer (B) 내지 (B) to 액정층(I)의The liquid crystal layer (I) 제조 Produce
제조예 1의 경우와 동일한 방식으로 액정층을 형성하되, 액정층을 형성한 후에 지상축 방향과 진상축 방향에서 굴절률의 차이가 0.03이 되도록 액정 혼합물의 조성을 조절하여 두께가 약 0.3 ㎛, 1 ㎛ 및 2.5 ㎛인 액정층을 각각 형성하였다(제조예 2 내지 4). 또한, 제조예 1과 동일한 액정 화합물을 사용하여 동일한 방식으로 액정층을 제조하되, 두께가 약 0.3 ㎛ 및 2.5 ㎛인 액정층을 각각 형성하였다(제조예 5 및 6). 또한, 제조예 1과 동일한 방식으로 액정층을 형성하되, 액정층을 형성한 후에 지상축 방향과 진상축 방향에서 굴절률의 차이가 0.22가 되도록 액정 혼합물의 조성을 조절하여 두께가 약 0.3 ㎛, 1 ㎛ 및 2.5 ㎛인 액정층을 각각 형성하였다(제조예 7 내지 9). 상기 제조예 각 액정층의 두께 및 굴절률의 차이를 하기 표 1에 기재하였다.The liquid crystal layer was formed in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of the liquid crystal mixture was adjusted so that the difference in refractive index between the slow axis direction and the fast axis direction was 0.03 to obtain a thickness of about 0.3 탆 and 1 탆 And a liquid crystal layer having a thickness of 2.5 m were respectively formed (Production Examples 2 to 4). A liquid crystal layer was produced in the same manner as in Production Example 1, except that a liquid crystal layer having a thickness of about 0.3 占 퐉 and 2.5 占 퐉 was formed (Production Examples 5 and 6). Further, after forming a liquid crystal layer in the same manner as in Production Example 1, the composition of the liquid crystal mixture was adjusted so that the difference in refractive index between the slow axis direction and the fast axis direction was 0.22 to obtain a thickness of about 0.3 탆 and 1 탆 And a liquid crystal layer having a thickness of 2.5 m were respectively formed (Production Examples 7 to 9). Table 1 below shows the difference in thickness and refractive index of each liquid crystal layer in the above production examples.
제조예Manufacturing example 10. 10. 액정층(J)의In the liquid crystal layer J 제조 Produce
제조예 1과 동일한 방식으로 액정층을 형성하되, 액정 조성물의 배합 시에 다관능성 중합성 액정 화합물(화학식 A) 55 중량부 및 단관능성 중합성 액정 화합물(화학식 B) 45 중량부를 배합하여 제조예 1과 동일한 방식으로 액정층을 제조하였다. 상기 액정층에서 지상축 방향의 굴절률과 진상축 방향의 굴절률의 차이는 약 0.125였고, 액정층의 두께는 1 ㎛였다.55 parts by weight of the multifunctional polymerizable liquid crystal compound (Formula A) and 45 parts by weight of the monofunctional polymerizable liquid crystal compound (Formula B) were compounded in the same manner as in Production Example 1 to prepare a liquid crystal composition. 1, a liquid crystal layer was prepared. The difference between the refraction index in the slow axis direction and the refraction index in the fast axis direction in the liquid crystal layer was about 0.125, and the thickness of the liquid crystal layer was 1 mu m.
실시예Example 1. One.
광학 소자를 다음과 같은 방식으로 제조하였다. 제조예 1에서 제조된 구조, 즉 TAC 기재, 배향층 및 액정층이 순차로 형성된 구조에서 액정층을 일면에 폴리비닐알코올 편광자 및 상기 편광자의 양측에 형성된 편광자 보호 필름(TAC 필름)을 포함하는 일반적인 편광판과 공지의 점착제를 사용하여 부착하였다. 구체적으로는, 상기 액정층에 점착제 조성물을 경화 후의 두께가 1 ㎛가 되도록 도포한 후에 그 상부에 상기 편광판을 라미네이트하고, 적정 조건에서 상기 조성물을 경화시켜서 편광판과 액정층을 부착하였다. 그 후, 편광판의 편광자 보호 필름의 일면에 통상적인 아크릴계 점착제층을 형성하여, TAC 기재, 배향층, 액정층, 점착제층, TAC 필름(편광자 보호 필름), 폴리비닐알코올 편광자, TAC 필름(편광자 보호 필름) 및 점착제층을 순차로 포함하는 구조의 광학 소자를 제조하였다.
The optical element was prepared in the following manner. (TAC film) formed on both sides of the polarizer and a polyvinyl alcohol polarizer on one side of the liquid crystal layer in the structure in which the structure prepared in Production Example 1, i.e., the TAC substrate, the orientation layer and the liquid crystal layer are sequentially formed, Using a polarizing plate and a known pressure-sensitive adhesive. Specifically, the pressure-sensitive adhesive composition was coated on the liquid crystal layer so that the thickness after curing became 1 占 퐉, the polarizing plate was laminated on the liquid crystal layer, and the composition was cured under appropriate conditions to attach the polarizing plate and the liquid crystal layer. Thereafter, a conventional acrylic pressure-sensitive adhesive layer was formed on one side of the polarizer protective film of the polarizing plate to form a TAC substrate, an alignment layer, a liquid crystal layer, a pressure-sensitive adhesive layer, a TAC film (polarizer protective film), a polyvinyl alcohol polarizer, a TAC film Film) and a pressure-sensitive adhesive layer in this order.
실시예Example 2. 2.
제조예 10에서 제조된 액정층을 사용한 것을 제외하면, 실시예 1과 동일하게 광학 소자를 제조하였다.
An optical element was produced in the same manner as in Example 1, except that the liquid crystal layer produced in Production Example 10 was used.
비교예Comparative Example 1 내지 8, 1 to 8,
각각 제조예 2 내지 9에서 제조된 액정층을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 광학 소자를 제조하였다.
Optical elements were prepared in the same manner as in Example 1, except that the liquid crystal layers prepared in Production Examples 2 to 9 were used.
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 광학 소자에 대하여 액정층의 내구성 및 크로스토크율을 평가하여 하기 표 2에 기재하였다.The durability and the crosstalk ratio of the liquid crystal layer were evaluated for the optical devices manufactured in the above-described Examples and Comparative Examples, and they are shown in Table 2 below.
(%)Crosstalk rate
(%)
내구성Liquid crystal layer
durability
A, B: 액정층의 제 1 및 제 2 영역
L: 제 1 영역과 제 2 영역의 경계선
θ1, θ2: 제 1 또는 제 2 영역의 광축이 경계선(L)과 이루는 각도
101: 액정층
102: 배향층
103: 기재층
201, 402: 편광판
302: 제 2 점착제층
301: 제 1 점착제층
401: 광원
403: 영상 표시 소자
LG: 좌안용 영상 신호 생성 영역
RG: 우안용 영상 신호 생성 영역A, B: first and second regions of the liquid crystal layer
L: a boundary between the first area and the second area
? 1,? 2: an angle formed by the optical axis of the first or second region with the boundary line L
101: liquid crystal layer
102: orientation layer
103: substrate layer
201, 402: polarizer
302: second pressure-sensitive adhesive layer
301: first pressure-sensitive adhesive layer
401: Light source
403: image display element
LG: Left eye image signal generating area
RG: right eye image signal generating area
Claims (15)
상기 중합성 액정 화합물은 다관능성 중합성 액정 화합물과 상기 다관능성 중합성 액정 화합물 100 중량부 대비 0 중량부를 초과하고, 100 중량부 이하인 비율로 단관능성 중합성 액정 화합물을 포함하며,
상기 액정층에는 서로 상이한 위상 지연 특성을 가지는 제 1 영역 및 제 2 영역이 형성되어 있는 광학 소자.A liquid crystal layer containing a polymerizable liquid crystal compound in a polymerized form and having a difference between a refractive index in the in-plane slow axis direction and a refractive index in the fast axis direction of 0.05 to 0.2 and a thickness of 0.5 to 2.0 탆,
Wherein the polymerizable liquid crystal compound comprises a monofunctional polymerizable liquid crystal compound and a monofunctional polymerizable liquid crystal compound in a proportion of more than 0 part by weight and not more than 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyfunctional polymerizable liquid crystal compound,
Wherein the liquid crystal layer has a first region and a second region which have different phase delay characteristics from each other.
[일반식 1]
X < 8%
상기 일반식 1에서 X는 상기 액정층의 초기 위상차 수치 대비 상기 액정층을 80℃에서 100시간 동안 방치한 후의 상기 액정층의 위상차 수치의 변화량의 절대값의 백분율이다.The optical element according to claim 1, wherein the liquid crystal layer satisfies the following general formula (1)
[Formula 1]
X < 8%
X is a percentage of the absolute value of the amount of change in the retardation value of the liquid crystal layer after the liquid crystal layer is left at 80 캜 for 100 hours with respect to the initial retardation value of the liquid crystal layer.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서 A는 단일 결합, -COO- 또는 -OCO-이고, R1 내지 R10은, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기, 알콕시카보닐기, 시아노기, 니트로기, -O-Q-P 또는 하기 화학식 2의 치환기이거나, R1 내지 R5 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍 또는 R6 내지 R10 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하되, R1 내지 R10 중 적어도 하나는 -O-Q-P 또는 하기 화학식 2의 치환기이거나, R1 내지 R5 중 인접하는 2개의 치환기 또는 R6 내지 R10 중 인접하는 2개의 치환기 중 적어도 하나의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하고, 상기에서 Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이며, P는, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등의 중합성 관능기이다.
[화학식 2]
상기 화학식 2에서 B는 단일 결합, -COO- 또는 -OCO-이고, R11 내지 R15는, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기, 알콕시카보닐기, 시아노기, 니트로기 또는 -O-Q-P이거나, R11 내지 R15 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하되, R11 내지 R15 중 적어도 하나가 -O-Q-P이거나, R11 내지 R15 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -O-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하고, 상기에서 Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이며, P는, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등의 중합성 관능기이다.The optical element according to claim 1, wherein the polymerizable liquid crystal compound is represented by the following formula (1):
[Chemical Formula 1]
Wherein A is a single bond, -COO- or -OCO-, and R 1 to R 10 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, a halogen, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group, -OQP or to a substituent of the formula 2, R 1 to R 5 pair of two adjacent substituents of R 6 to R 10 or a pair of two substituents adjoining are connected to each other but form a benzene substituted with -OQP, R 1 to at least one of R 10 may be a substituent of the formula -OQP or 2, R 1 to R 5 2 substituents adjacent to one or R 6 to R 10, at least one pair of two substituents adjacent to each other is of - OQP, wherein Q is an alkylene group or an alkylidene group, P is an alkenyl group, an epoxy group, a cyano group, a carboxyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an acryloyloxy group or a meta A polymerizable functional group such as a < RTI ID = 0.0 > The.
(2)
Wherein B is a single bond, -COO- or -OCO-, and R 11 to R 15 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, a halogen, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group or -OQP , Two adjacent substituents R 11 to R 15 are connected to each other to form benzene substituted with -OQP, at least one of R 11 to R 15 is -OQP, or adjacent two of R 11 to R 15 P is a group selected from the group consisting of an alkylene group, an epoxy group, a cyano group, a carboxyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, An acryloyloxy group or a methacryloyloxy group, and the like.
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