KR101472091B1 - Celluose acylate laminate film and method for producing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 2~3층 구조의 셀룰로오스아실레이트 적층 필름의 스킨층에 셀룰로오스아세테이트 부티레이트(Cellulose Acetate Butyrate: CAB)를 도입하여 공정 박리성, 위상차 발현성, 내구성 등과 같은 품질은 물론, 광학 특성을 개선한 셀룰로오스아실레이트 적층 필름 및 그에 따른 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention introduces cellulose acetate butyrate (CAB) to a skin layer of a cellulose acylate laminate film having a two- or three-layer structure to improve not only quality such as peelability, phase difference development, durability, A cellulose acylate laminated film and a process for producing the same.

Description

셀룰로오스아실레이트 적층 필름 및 그에 따른 제조방법{Celluose acylate laminate film and method for producing the same}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cellulose acylate laminated film and a method for producing the same,

본 발명은 셀룰로오스아실레이트 적층 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 2~3층 구조의 셀룰로오스아실레이트 적층 필름의 스킨층에 셀룰로오스아세테이트 부티레이트(Cellulose Acetate Butyrate)를 도입하여 제품의 광학 특성을 개선시킨 셀룰로오스아실레이트 적층 필름 및 그에 따른 제조방법에 관한 것이다.
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cellulose acylate laminated film, and more particularly, to a cellulose acylate laminated film comprising a cellulose acylate laminated film having a 2- to 3-layer structure, cellulose acetate butyrate (cellulose acetate butyrate) Acylate laminated film and a process for producing the same.

액정 표시 장치의 개선을 위해서, 특정 리타데이션값을 갖는 위상차 필름 및 그 조합이 사용되고 있다. 이와 같은 위상차 필름의 주원료로는 셀룰로오스아실레이트가 유리한 것으로, 필름의 광학 특성이 셀룰로오스아실레이트의 아실 치환도에 의존하는 것이 알려져 있다.In order to improve the liquid crystal display device, a retardation film having a specific retardation value and a combination thereof are used. As the main material of such a retardation film, cellulose acylate is advantageous and it is known that optical properties of the film depend on acyl substitution degree of cellulose acylate.

특히 저치환도의 셀룰로오스아실레이트는 그 고유 복굴절이 높기 때문에, 아실 치환도를 저감시킴으로써, 예를 들어 VA 용 위상차 필름으로서 적절한 높은 광학 발현성을 실현할 수 있는 것으로 여겨지고 있다. 그러나, 아실 치환도를 저감시키면 셀룰로오스아실레이트 필름 막 제조시에 각종 문제가 발생하기 때문에 종래에는 널리 실용에 적용시키지는 못하였다. 구체적으로는, 아실 치환도를 저감시킨 셀룰로오스아실레이트를 용액 유연(流延)하면 지지체와의 박리성이 악화되는 것이 알려져 있어, 박리가 곤란해지거나, 박리가 가능한 경우라도 필름 막 제조 방향과 직교한 줄무늬 형상의 불균일이 지지체로부터의 박리에서 기인되어 발생한다는 문제가 있었다.In particular, since cellulose acylate having low substitution degree has a high intrinsic birefringence, it is believed that by reducing acyl substitution degree, it is possible to realize suitable high optical expansibility as, for example, a VA retardation film. However, when the degree of acyl substitution is reduced, various problems arise in the production of the cellulose acylate film, so that it has not been widely used for practical purposes. Concretely, it has been known that when the cellulose acylate reduced in acyl substitution degree is subjected to solution casting, the releasability with the support deteriorates, and even in the case where peeling is difficult or peeling is possible, There is a problem that unevenness in the shape of one stripe occurs due to peeling from the support.

이와 관련된 종래기술에 따른 셀룰로오스아실레이트 적층 필름으로서, 한국공개특허 2010-0027977호에서의 셀룰로오스아실레이트 적층 필름은 코어층의 총 아실 치환도가 2.0~2.7이고, 스킨층의 총 아실 치환도의 최소값이 2.7 이상으로 한정하고 있고, 한국공개특허 2006-0056990호에서는 탄소수 5~20의 지방족 아실기에 치환도가 1~3으로 한정하고 있고, WO 공개특허 2007-105399호에서는 평균 아실기 치화도가 2.7~2.99로 한정하고 있으며, 또 다른 WO 공개특허 2007-132615호에서는 아실기 총 탄소수가 6.2~7.5, 아실기 총 치환도는 2.95 이하로 한정하고 있다.As the cellulose acylate laminated film according to the related art, the cellulose acylate laminated film disclosed in Korean Patent Publication No. 2002-0027977 has a total acyl substitution degree of the core layer of 2.0 to 2.7, a minimum value of the total acyl substitution degree of the skin layer Is limited to 2.7 or more. In Korean Patent Laid-Open Publication No. 2006-0056990, the degree of substitution is limited to 1 to 3 in the aliphatic acyl group having 5 to 20 carbon atoms, and in WO No. 2007-105399, the average acyl group conversion is 2.7 To 2.99. In another WO-A-2007-132615, the total number of carbon atoms of the acyl group is limited to 6.2 to 7.5 and the total degree of substitution of the acyl group is limited to 2.95 or less.

그러나, 상기 적층 필름들은 등방위성 물질인 TAC에 의해 위상차 보상 필름이 보유해야 하는 위상차의 발현이 어렵고, 스킨층과 광학값 밸런스를 맞추기 위하여 코어층에 위상차 저감제 등의 첨가제를 별도로 사용해야 하는 문제점이 있었다.However, it is difficult for the laminated films to exhibit a phase difference that the retardation compensating film should possess due to TAC which is an isotropic satellite material, and an additive such as a retardation reducing agent must be separately used in the core layer in order to balance the optical value with the skin layer there was.

더불어, 스킨층과 코어층의 광특성 밸런스의 불균일이 발생하여 재생 시 위상차 값이 변화하는 등의 문제점이 있었다.
In addition, there is a problem that the balance of the optical characteristics of the skin layer and the core layer is uneven and the phase difference value changes during reproduction.

본 발명은 상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 2~3층 구조의 셀룰로오스아실레이트 적층 필름의 스킨층에 셀룰로오스아세테이트 부티레이트(Cellulose Acetate Butyrate: CAB)를 도입하여 공정 박리성, 위상차 발현성, 내구성 등과 같은 품질은 물론, 광학 특성을 개선한 셀룰로오스아실레이트 적층 필름 및 그에 따른 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
Disclosure of the Invention The present invention has been conceived in order to solve the problems described above, and it is an object of the present invention to provide a cellulose acylate laminated film having a 2- to 3-layer structure by introducing cellulose acetate butyrate (CAB) A cellulose acylate laminated film improved in optical properties as well as quality such as durability, durability and the like, and a process for producing the same.

상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 셀룰로오스아실레이트를 함유하는 코어층; 및 상기 코어층 상에 적층형성되는, 셀룰로오스아세테이트 부티레이트를 함유하는 스킨층을 포함하는 셀룰로오스아실레이트 적층 필름이 제공된다.In order to accomplish the above object, the present invention provides a core layer comprising a cellulose acylate; And a skin layer containing cellulose acetate butyrate laminated on the core layer.

본 발명의 대표적인 실시예에 따르면, 상기 셀룰로오스아실레이트를 함유한 코어층은 2.1 < 2.5의 총 아실기 치환도를 가지며, 상기 셀룰로오스아세테이트 부티레이트를 함유한 스킨층은 0 < 0.8의 총 아실기 치환도 및 2.0 < 3.0의 아세틸기의 치환도를 가진다. 또한, 본 발명에 따른 셀룰로오스아실레이트 적층 필름에서는 필름 첨가제로서, 리타데이션 조정제 (리타데이션 발현제 및 리타데이션 저감제)가 요구되지 않는다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the core layer containing the cellulose acylate has a total acyl group substitution degree of 2.1 < 2.5, and the skin layer containing the cellulose acetate butyrate has a total acyl group substitution degree of 0 < And a substitution degree of an acetyl group of 2.0 < 3.0. Further, in the cellulose acylate laminated film according to the present invention, retardation adjusting agents (retardation film forming agent and retardation reducing agent) are not required as film additives.

본 발명의 다른 태양에 따르면, 상기 셀룰로오스아실레이트 적층 필름은, 2.1 < 2.5의 총 아실기 치환도를 만족하는 셀룰로오스아실레이트를 함유하는 도프와, 0 < 0.8의 총 아실기 치환도 및 2.0 < 3.0의 아세틸기의 치환도를 만족하는 셀룰로오스아세테이트 부티레이트를 함유하는 도프를 순차로 적층시켜 지지체 상에 동시 또는 순차적으로 다층 유연하는 공정과; 상기 다층 유연한 도프를 건조시켜 지지체로부터 박리하는 공정과; 상기 박리 후의 필름을 연신하는 공정;을 포함하고, 또한, 상기 코어층용 도프 또는 상기 스킨 (지지체면) 층용 도프에 리타데이션 조정제(위상차 발현제 또는 저감제) 의 첨가없이 다른 첨가제 만을 첨가하는 것을 특징으로 한다.
According to another aspect of the present invention, there is provided a cellulose acylate laminated film comprising a dope containing a cellulose acylate satisfying a total acyl group substitution degree of 2.1 < 2.5 and a dope containing a cellulose acylate having a total acyl group substitution degree of 0 < And a dope containing cellulose acetate butyrate satisfying the degree of substitution of acetyl groups of the cellulose acetate butyrate, sequentially and sequentially multilayered on the support; Drying the multi-layered flexible dope and peeling it from the support; Characterized in that only the other additives are added to the dope for the core layer or the dope for the skin (support surface) layer without addition of the retardation adjusting agent (retardation modifier or reducer) .

이상에서 설명한 바와 같이, 상기와 같은 구성을 갖는 본 발명은 필름의 공정성을 개선하여 박리의 용이성을 향상시키고, 스킨층과 코어층의 광특성 밸런스 조절이 용이하며, 이로 인해 스킨층과 코어층의 광 특성 밸런스를 조절하기 위한 별도의 첨가제가 불필요하며, 내구성 및 투습성, 치수 안정성과 같은 DAC(저 치환도 셀룰로오스아실레이트) 필름의 취약한 품질 문제를 개선할 수 있으며, 재생 필름 사용 시 위상차 값 변화 등의 문제점을 최소화할 수 있다는 등의 효과를 거둘 수 있다.
As described above, the present invention having the above-described structure improves the processability of the film to improve the easiness of peeling, and it is easy to control the balance of the optical characteristics of the skin layer and the core layer, It is possible to improve the poor quality problem of DAC (low-substituted cellulose acylate) film such as durability, moisture-permeability and dimensional stability, and to change phase difference value when using recycled film It is possible to minimize the problems of the display device and the like.

이하, 본 발명에 의한 바람직한 실시예를 첨부된 도면을 참조하면서 상세하게 설명한다. 또한, 본 실시예에서는 본 발명의 권리범위를 한정하는 것은 아니고, 단지 예시로 제시한 것이며, 그 기술적인 요지를 이탈하지 않는 범위 내에서 다양한 변경이 가능하다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The present invention is not limited to the scope of the present invention, but is merely an example, and various modifications can be made without departing from the technical spirit of the present invention.

[셀룰로오스아실레이트 적층 필름][Cellulose Acylate Laminated Film]

본 발명에 따른 셀룰로오스아실레이트 적층 필름은 하기 식 (2) 를 만족하는 셀룰로오스아실레이트를 함유하는 스킨층과, 하기 식 (1) 을 만족하는 셀룰로오스아실레이트를 함유하고 또한 상기 스킨층보다 두꺼운 코어층을 막 제조한 셀룰로오스아실레이트 적층 필름에 있어서, 상기 셀룰로오스아실레이트 적층 필름이 스킨층에 셀룰로오스아세테이트 부티레이트를 적용시켜 연신하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.The cellulose acylate laminated film according to the present invention comprises a skin layer containing a cellulose acylate satisfying the following formula (2), a core layer containing a cellulose acylate satisfying the following formula (1) Wherein the cellulose acylate laminated film is obtained by applying cellulose acetate butyrate to the skin layer and stretching the cellulose acylate laminated film.

식 (1) 2.1 < Z1 < 2.52.1 < Z1 < 2.5

(식 (1) 중 Z1 은 코어층의 셀룰로오스아실레이트의 총 아실기 치환도를 나타낸다)(Z1 in the formula (1) represents the total acyl group substitution degree of the cellulose acylate in the core layer)

식 (2) 0< Z2 < 0.8(2) 0 < Z2 < 0.8

(식 (2) 중 Z2 는 스킨층의 셀룰로오스아세테이트 부티레이트의 총 아실기 치환도를 나타낸다)(Z2 in the formula (2) represents the total acyl group substitution degree of the cellulose acetate butyrate in the skin layer)

본 발명은, 상기 스킨층에 셀룰로오스아세테이트 부티레이트를 적용시키고 상기 식 (2) 및 하기 식 (5)를 만족하고 코어층에 상기 식 (1)을 만족하는 저치환도의 셀룰로오스아실레이트를 사용하여 적층 구조의 필름으로 한 것으로, 이와 같은 구성을 취함으로써 셀룰로오스아실레이트 적층 필름 전체의 광학 특성 발현성이 높아지게 된다.The present invention is characterized in that cellulose acetate butyrate is applied to the skin layer and cellulose acylate having a low degree of substitution satisfying the above-mentioned formula (2) and the following formula (5) and satisfying the above formula (1) Structure. By adopting such a constitution, the optical characteristics of the entire cellulose acylate laminated film are improved.

이하, 본 발명 필름의 특징과 바람직한 실시예에 대하여 설명하기로 한다.Hereinafter, the features and preferred embodiments of the film of the present invention will be described.

(셀룰로오스계 수지)(Cellulose-based resin)

본 발명에 사용되는 셀룰로오스계 수지는 아실기의 총 치환도가 상기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 셀룰로오스계 수지는 셀룰로오스아실레이트가 바람직하고, 아실레이트 원료의 셀룰로오스로는 면화 린터나 목재 펄프(활엽수 펄프, 침엽수 펄프) 등이 있고, 어느 셀룰로오스아실레이트라도 사용할 수 있으며, 경우에 따라 혼합하여 사용해도 된다.
The cellulose resin used in the present invention is not particularly limited as long as the total substitution degree of the acyl group satisfies the above-mentioned formulas (1) and (2). The cellulosic resin is preferably a cellulose acylate, and the cellulose of the acylate raw material includes cotton linters, wood pulp (hardwood pulp, softwood pulp), and any cellulose acylate may be used. do.

(셀룰로오스아실레이트)(Cellulose acylate)

먼저, 본 발명에 바람직하게 사용되는 셀룰로오스아실레이트에 대하여 상세히 기재한다. 셀룰로오스를 구성하는 β-1,4 결합되어 있는 글루코오스 단위는 2 위치, 3 위치 및 6 위치에 유리(遊離) 수산기를 갖고 있다. 셀룰로오스아실레이트는 이들 수산기의 일부 또는 전부를 아실기에 의해 아실화한 중합체 (폴리머) 이다.First, the cellulose acylate preferably used in the present invention will be described in detail. The glucose unit having β-1,4 bond constituting cellulose has a free hydroxyl group at 2-position, 3-position and 6-position. The cellulose acylate is a polymer (polymer) obtained by acylating a part or all of these hydroxyl groups with an acyl group.

아실 치환도는 2 위치, 3 위치 및 6 위치에 위치하는 셀룰로오스의 수산기가 아실화되어 있는 비율 (100 % 의 아실화는 치환도 1) 을 의미한다.The degree of acyl substitution means the proportion of acylated hydroxyl groups of cellulose located at 2-position, 3-position and 6-position (100% acylation means substitution degree 1).

상기 Z1 은 2.2 < Z1 < 2.4 를 만족하는 것이 특히 바람직하다.
It is particularly preferable that Z1 satisfies 2.2 < Z1 < 2.4.

본 발명에 따른 필름은 상기 코어층에 사용하는 셀룰로오스아실레이트가 하기 식 (3) 및 (4) 를 만족하는 것이 광학 발현성을 개선하는 관점에서 보다 바람직하다.In the film according to the present invention, it is more preferable that the cellulose acylate used for the core layer satisfies the following formulas (3) and (4) from the viewpoint of improving optical expres- sion.

식 (3) 1.0 < X1 < 2.71.0 < X1 < 2.7

(식 (3) 중 X1 은 코어층의 셀룰로오스아실레이트의 아세틸기의 치환도를 나타낸다)(X1 in the formula (3) represents the substitution degree of the acetyl group of the cellulose acylate of the core layer)

식 (4) 0 Y1 < 1.5(4) 0 Y1 < 1.5

(식 (4) 중 Y1 은 코어층의 셀룰로오스아실레이트의 탄소수 3 이상인 아실기의 치환도 합계를 나타낸다)(Y1 in the formula (4) represents the total degree of substitution of an acyl group having 3 or more carbon atoms in the cellulose acylate of the core layer)

상기 X1 은, 1.5 < X1 < 2.7 을 만족하는 것이 보다 바람직하고, 2.0 < X1 < 2.7 을 만족하는 것이 특히 바람직하다.It is particularly preferable that X1 satisfies 1.5 < X1 < 2.7, more preferably 2.0 < X1 < 2.7.

상기 Y1 은, 0 Y1 < 1.3 을 만족하는 것이 보다 바람직하고, 0 Y1 < 1.0 을 만족하는 것이 특히 바람직하다.
It is more preferable that Y1 satisfies 0 Y1 < 1.3, more preferably 0 Y1 < 1.0.

(셀룰로오스아세테이트 부티레이트)(Cellulose acetate butyrate)

본 발명의 필름은, 상기 스킨층에 사용하는 셀룰로오스아세테이트가 광학 발현성의 개선에 더하여, 지지체로부터의 박리성을 개선하는 관점에서 상기 Z2 는 0.3 < Z2 < 0.5 를 만족하는 것이 특히 바람직하고, 또한 하기 식 (5) 및 (6) 을 만족하는 것이 더욱 바람직하다.In the film of the present invention, it is particularly preferable that the above-mentioned Z2 satisfies 0.3 < Z2 < 0.5 from the viewpoint of improving the peelability from the support in addition to the improvement in optical developability of the cellulose acetate used for the skin layer, It is more preferable to satisfy the expressions (5) and (6).

식 (5) 2.0 < X2 < 3.02.0 < X2 < 3.0

(식 (5) 중 X2 는 스킨층의 셀룰로오스아실레이트의 아세틸기의 치환도를 나타낸다)(X2 in the formula (5) represents the substitution degree of the acetyl group of the cellulose acylate of the skin layer)

이미 상기에서 식 (2) 0 < Z2 < 0.8로 나타냈다.(2) 0 < Z2 < 0.8.

(식 (2) 중 Z2 는 스킨층의 셀룰로오스아실레이트의 탄소수 3 이상인 아실기의 치환도 합계를 나타낸다)(Z2 in the formula (2) represents the total degree of substitution of an acyl group having 3 or more carbon atoms in the cellulose acylate of the skin layer)

상기 X2 는 2.2 < X2 < 2.8 을 만족하는 것이 보다 바람직하고, 2.4 < X2 < 2.6 을 만족하는 것이 특히 바람직하다.It is particularly preferable that X2 satisfies 2.2 < X2 < 2.8 and 2.4 < X2 < 2.6.

상기 Z2 는 0.2 < Y2 < 0.6 을 만족하는 것이 보다 바람직하고, 0.3 < Z2 < 0.5을 만족하는 것이 특히 바람직하다.More preferably, Z2 satisfies 0.2 < Y2 < 0.6, more preferably 0.3 < Z2 < 0.5.

본 발명에 따른 필름은 상기 코어층의 상기 스킨층과는 반대면 상에 상기 식 (2) 및 (5)를 만족하는 셀룰로오스아세테이트 부티레이트를 함유하는 스킨층을 갖는 것이 필름의 물리적 성질을 바람직하게 제어하는 관점에서 더욱 바람직하다.The film according to the present invention preferably has a skin layer containing cellulose acetate butyrate satisfying the above formulas (2) and (5) on the surface opposite to the skin layer of the core layer, And more preferable from the view point of view.

본 발명에 있어서의 셀룰로오스아실레이트의 탄소수 2 이상의 아실기로는, 지방족기 이어도 되고 알릴기이어도 되고 특별히 한정되지 않지만, 아세틸기, 프로피오닐기, 부타노일기, 도데카노일기, 옥타데카노일기, tert-부타노일기, 올레오일기, 벤조일기, 나프틸카르보닐기, 신나모일기 등이 보다 바람직하고, 특히 바람직하게는 아세틸기, 프로피오닐기, 부타노일기 (아실기가 탄소 원자수 2 ~ 4 인 경우) 이고, 특히 더 바람직하게는 아세틸기 (셀룰로오스아실레이트가 셀룰로오스아세테이트인 경우) 이다.The acyl group having 2 or more carbon atoms in the cellulose acylate in the present invention may be either an aliphatic group or an allyl group and is not particularly limited and includes acetyl, More preferably an acetyl group, a propionyl group, and a butanoyl group (when the acyl group has 2 to 4 carbon atoms), a butanoyl group, an oleyl group, a benzoyl group, a naphthylcarbonyl group, More preferably an acetyl group (when the cellulose acylate is cellulose acetate).

본 발명에 따른 셀룰로오스아실레이트 적층 필름은 스킨층에 셀룰로오스아세테이트부티레이트를 적용시킴으로써, 종래의 셀룰로오스아실레이트 적층 필름에 사용되는 리타데이션 조정제 (리타데이션 발현제 및 리타데이션 저감제)를 첨가하지 않고, 단지 하기의 프탈산에스테르, 인산에스테르 등의 열화(산화) 방지제 ; 자외선 흡수제 ; 박리 촉진제 ; 매트제 등의 첨가제 만을 첨가하여서도 광학 발현성을 개선시킬 수 있다.
The cellulose acylate laminated film according to the present invention can be produced by applying cellulose acetate butyrate to the skin layer without adding the retardation adjusting agent (retardation modifier and retardation reducing agent) used in the conventional cellulose acylate laminated film, Deterioration (oxidation) inhibitors such as the following phthalic acid esters and phosphoric acid esters; Ultraviolet absorber; Release promoter; The addition of an additive such as a matting agent alone can improve optical expression.

상기 적용된 첨가제는 다음과 같다.
The applied additives are as follows.

(열화 방지제)(Deterioration inhibitor)

본 발명에 있어서는 셀룰로오스아실레이트 용액에 공지된 열화 (산화) 방지제, 예를 [0386] 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 4,4'-티오비스-(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 1,1'-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 펜타에리트리틸-테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 등의 페놀계 혹은 히드로퀴논계 산화 방지제를 첨가할 수 있다. 또한, 트리스(4-메톡시-3,5-디페닐)포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트 등의 인계 산화 방지제를 첨가하는 것이 바람직하다. 열화 방지제의 첨가량은 셀룰로오스계 수지 100 질량부에 대하여 0.05 ~ 5.0 질량부를 첨가한다.
In the present invention, a deterioration (oxidation) inhibitor known to the cellulose acylate solution, such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 4,4'-thiobis- (6-tert -Butyl-3-methylphenol), 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2'-methylenebis a phenol-based or hydroquinone-based antioxidant such as tert-butylhydroquinone or pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] have. Further, it is also possible to use tris (4-methoxy-3,5-diphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4- -tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite. The addition amount of the deterioration inhibitor is 0.05 to 5.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the cellulose resin.

(자외선 흡수제)(Ultraviolet absorber)

본 발명에 있어서는 셀룰로오스아실레이트 용액에, 편광판 또는 액정 등의 열화 방지의 관점에서 자외선 흡수제가 바람직하게 사용된다. 자외선 흡수제로는, 파장 370 ㎚ 이하 자외선의 흡수능이 우수하고, 또한 양호한 액정 표시성의 관점에서, 파장 400 ㎚ 이상의 가시광의 흡수가 적은 것이 바람직하게 사용된다. 본 발명에 바람직하게 사용되는 자외선 흡수제의 구체예로는, 예를 들어 힌더드페놀계 화합물, 히드록시벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 살리실산에스테르계 화합물, 벤조페논계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈 착염계 화합물 등을 들 수 있다. 힌더드페놀계 화합물의 예로는, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 펜타에리트리틸-테트라키스3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나미드), 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 벤조트리아졸계 화합물의 예로는, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2,2-메틸렌비스(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀), (2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-tert-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 트리에틸렌글리콜-비스3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나미드), 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 2(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로르벤조트리아졸, (2(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀페닐)-5-클로르벤조트리아졸, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 펜타에리트리틸-테트라키스3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트등을 들 수 있다. 이들 자외선 방지제의 첨가량은 광학 필름 전체 중에 질량 비율로 1ppm ~ 1.0 % 가 바람직하고, 10 ~ 1000 ppm 이 더욱 바람직하다.
In the present invention, an ultraviolet absorber is preferably used in the cellulose acylate solution from the viewpoint of preventing deterioration of the polarizing plate or liquid crystal. As the ultraviolet absorber, it is preferable to use ultraviolet absorbers having an absorption capacity of ultraviolet rays of a wavelength of 370 nm or less and having a small absorption of visible light of 400 nm or more in wavelength from the viewpoint of good liquid crystal display properties. Specific examples of the ultraviolet absorbent preferably used in the present invention include, for example, hindered phenol compounds, hydroxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylates Based compounds, nickel complex-based compounds, and the like. Examples of the hindered phenol compound include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis 3- (3,5-di-tert- N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrosinamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6- Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, and tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate. Examples of the benzotriazole-based compound include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6 (2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di- tert-butyl anilino) 1,3,5-triazine, triethylene glycol-bis 3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis Di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, ) -5-chlorobenzotriazole, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis 3- (3,5- The addition amount of these ultraviolet ray preventive agents is preferably 1 ppm to 1.0% by mass in the entire optical film Is, 10 ~ 1000 ppm are more preferred.

(박리 촉진제)(Exfoliation accelerator)

본 발명 필름에는, 박리 촉진제를 함유하는 것이 보다 박리성을 높이는 관점에서 바람직하다. 박리 촉진제는 예를 들어 0.001 ~ 1 중량% 의 비율로 함유시킬 수 있고, 0.5 중량% 이하의 첨가이면 박리제의 필름으로부터의 분리 등이 발생되기 어렵기 때문에 바람직하고, 0.005 중량% 이상이면 원하는 박리 저감 효과를 얻을 수 있기 때문에 바람직하므로, 0.005 ~ 0.5 중량% 의 비율로 함유시키는 것이 바람직하고, 0.01 ~ 0.3 중량% 의 비율로 함유시키는 것이 보다 바람직하다. 박리 촉진제로는 공지된 것을 채용할 수 있고, 유기, 무기의 산성 화합물, 계면 활성제, 킬레이트제 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 다가 카르복실산 및 그 에스테르가 효과적이고, 특히 시트르산의 에틸에스테르류를 효과적으로 사용할 수 있다.In the film of the present invention, it is preferable to include a release promoting agent from the viewpoint of enhancing the release property. The release promoter may be contained in an amount of, for example, 0.001 to 1% by weight, and if it is added in an amount of 0.5% by weight or less, separation of the release agent from the film hardly occurs. It is preferably contained in a proportion of 0.005 to 0.5% by weight, more preferably 0.01 to 0.3% by weight. As the release promoting agent, known ones can be employed, and organic or inorganic acidic compounds, surfactants, chelating agents and the like can be used. Among them, polyvalent carboxylic acids and esters thereof are effective, and ethyl esters of citric acid can be effectively used.

본 발명 필름에는, 상기 스킨층( B 층)에 박리 촉진제를 함유하는 것이 바람직하다.
The film of the present invention preferably contains a release promoter in the skin layer (B layer).

(매트제)(Made by Matt)

특히 본 발명 필름에는, 핸들링될 때에 흠집이 생기거나 반송성이 악화되는 것을 방지하기 위해서 미립자를 첨가하는 것이 일반적으로 행해진다. 그것은 매트제, 블로킹 방지제 혹은 삐걱거림 방지제라고 불리며 종래부터 이용되었다. 그것은 전술한 기능을 나타내는 소재이면 특별히 한정되지 않고, 무기 화합물의 매트제이어도 되고, 유기 화합물의 매트제이어도 된다.Particularly, in the film of the present invention, it is common to add fine particles in order to prevent scratches or deterioration of conveyability when being handled. It is called a matting agent, an antiblocking agent or a squeaking agent and has been used conventionally. It is not particularly limited as long as it is a material showing the above-mentioned function, and may be a matting agent of an inorganic compound or a matting agent of an organic compound.

상기 무기 화합물의 매트제의 바람직한 구체예로는, 규소를 함유하는 무기 화합물 (예를 들어 이산화규소, 소성 규산칼슘, 수화 규산칼슘, 규산알루미늄, 규산마그네슘 등), 산화티탄, 산화아연, 산화알루미늄, 산화바륨, 산화지르코늄, 산화스트론튬, 산화안티몬, 산화주석, 산화주석·안티몬, 탄산칼슘, 탤크, 클레이, 소성 카올린 및 인산칼슘 등이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 규소를 함유하는 무기 화합물이나 산화지르코늄이지만, 셀룰로오스아실레이트 필름의 탁도를 저감시킬 수 있기 때문에, 이산화규소가 특히 바람직하게 사용된다. Specific examples of the matting agent of the inorganic compound include inorganic compounds containing silicon such as silicon dioxide, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, etc., titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide , Barium oxide, zirconium oxide, strontium oxide, antimony oxide, tin oxide, tin oxide / antimony, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin and calcium phosphate are preferable, and an inorganic compound containing silicon and oxidation Zirconium, but silicon dioxide is particularly preferably used since the turbidity of the cellulose acylate film can be reduced.

상기 유기 화합물의 매트제의 바람직한 구체예로는, 예를 들어 실리콘 수지, 불소 수지 및 아크릴 수지 등의 폴리머가 바람직하고, 그 중에서도 실리콘 수지가 바람직하게 사용된다. 실리콘 수지 중에서도, 특히 3차원의 망 형상 구조를 갖는 것이 바람직하다.As a preferable specific example of the matting agent of the organic compound, for example, a polymer such as a silicone resin, a fluororesin and an acrylic resin is preferable, and a silicone resin is preferably used among them. Among silicone resins, it is particularly preferable to have a three-dimensional network structure.

이들 매트제를 셀룰로오스아실레이트 용액에 첨가하는 경우에는, 특별히 그 방법에 한정되지 않고 어느 방법이라도 원하는 셀룰로오스아실레이트 용액을 얻을 수 있으면 문제없다. 예를 들어 셀룰로오스아실레이트와 용매를 혼합하는 단계에서 첨가물을 함유시켜도 되고, 셀룰로오스아실레이트와 용매로 혼합 용액을 제조한 후에 첨가물을 첨가해도 된다. 또한 도프를 유연하기 직전에 첨가 혼합해도 되고, 소위 직전 첨가 방법으로서 그 혼합은 스크루식 혼련을 온라인으로 설치하여 사용된다. 구체적으로는, 인라인 믹서와 같은 정적 혼합기가 바람직하다.When these matting agents are added to the cellulose acylate solution, the method is not particularly limited, and any method can be used to obtain a desired cellulose acylate solution. For example, an additive may be added in the step of mixing the cellulose acylate and the solvent, or an additive may be added after preparing the mixed solution of the cellulose acylate and the solvent. Further, the dope may be added and mixed just before the dope is softened. In the case of the immediately preceding addition method, the mixing is carried out by installing the screw type kneading on-line. Specifically, a static mixer such as an inline mixer is preferable.

본 발명에 따른 필름은 상기 스킨층 및 상기 스킨층의 적어도 일방에 매트제를 함유하는 것이 필름면의 마찰 계수 저감에 따른 내찰상성, 광폭의 필름을 장척으로 감았을 때에 발생하는 삐걱거림 방지, 필름 접힘 방지의 관점에서 바람직하고, 상기 스킨층 및 상기 스킨층의 양방에 매트제를 함유하는 것이 내찰상성, 삐걱거림을 효과적으로 저감시키는 관점에서 특히 바람직하다.The film according to the present invention is characterized in that at least one of the skin layer and the skin layer contains a matting agent to prevent scratching which occurs when a film having a large width is wound for a long time, It is preferable from the viewpoint of prevention of folding, and it is particularly preferable that the matting agent is contained in both the skin layer and the skin layer from the viewpoint of effectively reducing scratching and creasing.

상기 매트제는 다량으로 첨가하지 않으면 필름의 헤이즈가 커지지 않고, 실제로 LCD 에 사용한 경우, 콘트라스트의 저하, 휘점의 발생 등의 문제가 잘 발생되지 않는다. 또한, 지나치게 적지 않으면 상기 삐걱거림 방지, 내찰상성을 실현할 수 있다. 이러한 관점에서 0.01 ~ 5.0 중량% 의 비율로 함유시키는 것이 바람직하고, 0.03 ~ 3.0 중량% 의 비율로 함유시키는 것이 보다 바람직하고, 0.05 ~ 1.0 중량%의 비율로 함유시키는 것이 특히 바람직하다.
If the matting agent is not added in a large amount, the haze of the film is not increased, and when used in an LCD, problems such as lowered contrast and generation of bright spots are hardly caused. Further, if it is not too small, it is possible to realize the above-mentioned squeak prevention and scratch resistance. From such a viewpoint, the content is preferably 0.01 to 5.0% by weight, more preferably 0.03 to 3.0% by weight, and particularly preferably 0.05 to 1.0% by weight.

본 발명에 따른 필름에서는 다음과 같은 물성값이 고려된다.
In the film according to the present invention, the following physical properties are considered.

(헤이즈)(Hayes)

본 발명의 광학 필름은 헤이즈가 1 % 미만인 것이 바람직하고, 0.5 % 미만인 것이 보다 바람직하다. 헤이즈를 1 % 미만으로 함으로써, 필름의 투명성이 보다 높아지고, 광학 필름으로서 보다 사용하기 쉬워진다는 이점이 있다.
The optical film of the present invention preferably has a haze of less than 1%, more preferably less than 0.5%. When the haze is less than 1%, the transparency of the film becomes higher and the optical film becomes easier to use.

(평균 함수율)(Average water content)

본 발명 필름은 25 , 상대 습도 60 % 에 있어서의 평균 함수율이 4 % 이하인 것이 바람직하고, 3 % 이하인 것이 보다 바람직하다. 평균 함수율을 4 % 이하로 함으로써, 습도 변화에 대응하기 쉽고, 광학 특성이나 치수가 보다 변화되기 어려워 바람직하다.
The film of the present invention preferably has an average water content of 4% or less at 25 and 60% relative humidity, and more preferably 3% or less. By setting the average moisture content to 4% or less, it is preferable because it is easy to cope with humidity change and optical properties and dimensions are hardly changed.

(Re, Rth)(Re, Rth)

본 발명 필름의 리타데이션값은 위상차 필름에 사용하는 경우 등에는 Re 및 Rth 는 액정 셀 및 광학 필름의 설계에 따라 적절히 선택되지만, 일반적으로 Re 가 25 ㎚ |Re| 100 ㎚ 이고, 또한, 막두께 방향의 리타데이션 Rth 가 50 ㎚ |Rth| 250 ㎚ 인 것이 바람직하다. 상기 Re 는 30 ㎚ |Re| 80 ㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 35 ㎚ |Re| 70 ㎚ 인 것이 특히 바람직하다. 상기 Rth 는 70 ㎚ |Rth| 240 ㎚ 인 것이 보다 바람직하고, 90 ㎚ |Rth| 230 ㎚ 인 것이 특히 바람직하다.
When the retardation value of the film of the present invention is used for a retardation film, Re and Rth are appropriately selected according to the design of the liquid crystal cell and the optical film, but in general, when Re is 25 nm | Re | 100 nm, and the retardation Rth in the film thickness direction is 50 nm | Rth | Preferably 250 nm. The Re is 30 nm | Re | More preferably 80 nm, and more preferably 35 nm | Re | And particularly preferably 70 nm. The Rth is 70 nm | Rth | 240 nm, and more preferably 90 nm | Rth | Particularly preferably 230 nm.

(△Re)(? Re)

본 발명 필름은 Re 의 편차 (이하, Re 라고도 한다) 가 10 ㎚ 이하인 것이 액정 표시 장치에 실장하였을 때의 시인 불균일 저감의 관점에서 바람직하다. 또한, 7 ㎚ 이하인 것이 보다 바람직하고, 5 ㎚ 이하인 것이 특히 바람직하다.
The film of the present invention has a deviation of Re (hereinafter also referred to as Re) of 10 nm or less from the viewpoint of visibility nonuniformity reduction when mounted on a liquid crystal display device. Further, it is more preferably 7 nm or less, and particularly preferably 5 nm or less.

(△Rth)(? Rth)

본 발명 필름은 Rth 의 편차 (이하, △Rth 라고도 한다) 가 10 ㎚ 이하인 것이 액정 표시 장치에 실장하였을 때의 시인 불균일 저감의 관점에서 바람직하다. 또한, 10 ㎚ 이하인 것이 보다 바람직하고, 7 ㎚ 이하인 것이 특히 바람직하다.
The film of the present invention has a deviation of Rth (hereinafter also referred to as? Rth) of 10 nm or less from the viewpoint of visibility nonuniformity reduction when mounted on a liquid crystal display device. Further, it is more preferably 10 nm or less, particularly preferably 7 nm or less.

(막두께)(Film thickness)

본 발명 필름은 상기 코어층의 평균 막두께가 30 ~ 100 ㎛ 인 것이 바람직하고, 30 ~ 80 ㎛ 인 것이 보다 바람직하고, 30 ~ 70 ㎛ 인 것이 더욱 바람직하다. 30 ㎛ 이상으로 함으로써, 웹 형상의 필름을 제조할 때의 핸들링성이 향상되어 바람직하다. 또한, 70 ㎛ 이하로 함으로써, 습도 변화에 대응하기 쉽고, 광학 특성을 유지하기 쉽다.In the film of the present invention, the average thickness of the core layer is preferably 30 to 100 占 퐉, more preferably 30 to 80 占 퐉, and still more preferably 30 to 70 占 퐉. By setting the thickness to 30 占 퐉 or more, the handling property in producing a web-like film is improved, which is preferable. Further, by setting the thickness to 70 m or less, it is easy to cope with humidity change, and optical characteristics can be easily maintained.

본 발명 필름은 상기 스킨 A 층 또는 상기 스킨 B 층의 적어도 일방의 평균 막두께가 상기 코어층 평균 막두께의 0.2 % 이상 25 % 미만인 것이, 0.2 % 이상이면 박리성이 충분해지고, 줄무늬 형상의 불균일, 필름의 막두께 불균일 혹은 광학 특성 불균일이 억제되고, 25 % 미만이면 코어층의 광학 발현성을 유효하게 이용할 수 있고, 적층 필름이 충분한 광학 특성을 얻을 수 있는 관점에서 바람직하고, 0.5 ~ 15 % 인 것이 보다 바람직하고, 1.0 ~ 10 % 인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 스킨 A 층 및 상기 스킨 B 층의 평균 막두께가 모두 상기 코어층 평균 막두께의 0.2 % 이상 25 % 미만인 것이 보다 바람직하다.
When the average film thickness of at least one of the skin A layer and the skin B layer is 0.2% or more and less than 25% of the average film thickness of the core layer, the film of the present invention has a peelability of 0.2% or more, , The film thickness irregularity or optical characteristic irregularity of the film is suppressed. If it is less than 25%, the optical filming property of the core layer can be effectively utilized, and the laminated film is preferable from the viewpoint of obtaining sufficient optical characteristics, , And particularly preferably 1.0 to 10%. It is more preferable that the average film thickness of the skin A layer and the skin B layer is 0.2% or more and less than 25% of the average thickness of the core layer.

(필름 폭)(Film width)

본 발명 필름은 필름 폭이 700 ~ 3000 ㎜ 인 것이 바람직하고, 1000 ~ 2800 ㎜ 인 것이 보다 바람직하고, 1500 ~ 2500 ㎜ 인 것이 특히 바람직하다.The film of the present invention preferably has a film width of 700 to 3000 mm, more preferably 1000 to 2800 mm, and particularly preferably 1500 to 2500 mm.

또한 본 발명 필름은 필름 폭이 700 ~ 3000 ㎜ 이고, 또한 △Re 가 10 ㎜ 이하인 것이 바람직하다.
Further, it is preferable that the film of the present invention has a film width of 700 to 3000 mm and a DELTA Re of 10 mm or less.

[셀룰로오스아실레이트 적층 필름의 제조 방법][Process for producing cellulose acylate laminated film]

본 발명의 셀룰로오스아실레이트 적층 필름의 제조 방법은, 통상적인 제조방법에 따라, 상기 식 (2) 를 만족하는 셀룰로오스아실레이트를 함유하는 도프와, 상기 식 (1) 을 만족하는 셀룰로오스아실레이트를 함유하는 도프를, 지지체 상에 동시 또는 순차적으로 다층 유연하는 공정과, 그 다층 유연한 도프를 건조시켜 지지체로부터 박리하는 공정과, 박리 후의 필름을 연신하는 공정을 포함하고, 또한, 상기 코어층용 도프 또는 상기 스킨 지지체면층용 도프에 리타데이션 조정제(위상차 발현제 또는 저감제) 의 첨가없이 다른 첨가제 만을 첨가해도 되도록 한 것을 특징으로 한다.A method for producing a cellulose acylate laminated film of the present invention is a method for producing a cellulose acylate laminated film comprising a dope containing a cellulose acylate satisfying the formula (2) and a cellulose acylate satisfying the formula (1) A step of simultaneously or sequentially laminating a dope on a support to form a multi-layer flexible dope; a step of drying the multi-layered flexible dope to peel off the support; and a step of stretching the film after peeling, And that other additives may be added to the dope for the skin-supporting surface layer without adding a retardation-adjusting agent (a phase difference-generating agent or a reducing agent).

본 발명 필름의 제조 방법에서는, 상기 서술한 바와 같이 코어층용 도프 또는 스킨 층용 도프의 적어도 일방에 리타데이션 조정제를 첨가하지 않아도, 리타데이션의 편차가 제어된 셀룰로오스아실레이트 적층 필름을 얻을 수 있다. 물론, 본 발명의 필름의 각 층에 리타데이션 조정제가 함유되도록 도프에 대한 첨가량을 추가해도 된다.In the method for producing a film of the present invention, a cellulose acylate laminated film having controlled retardation of retardation can be obtained without adding a retardation adjusting agent to at least one of the dope for the core layer or the dope for the skin layer as described above. Of course, the addition amount to the dope may be added so that the retardation adjusting agent is contained in each layer of the film of the present invention.

본 발명의 제조 방법은 다층 유연한 도프를 건조시켜 지지체로부터 박리하는 공정 후에, 박리 후의 필름을 연신하는 공정을 포함한다.The production method of the present invention includes a step of stretching a film after peeling, after the step of peeling the multi-layer flexible dope from the support by drying.

본 발명에서는, 용액 유연 막 제조한 것은 특정 범위의 잔류 용매량이면 고온으로 가열하지 않아도 연신할 수 있지만, 건조와 연신을 겸하면 공정을 짧게 할 수 있기 때문에 바람직하다. 즉, 용제가 잔류하는 상태에서 연신 공정을 실시해도, 건조 후 연신 공정을 실시해도 된다.In the present invention, the solution flexible film can be stretched even if it is not heated to a high temperature if a residual solvent amount within a specific range is used, but it is preferable because the process can be shortened by combining drying and stretching. That is, even if the stretching process is carried out with the solvent remaining, the stretching process after drying may be performed.

또한 본 발명에 따른 제조 방법은 상기 연신 공정 후의 필름을 재차 연신하는 공정을 포함하는 것이 광학 발현성, 특히 Nz 팩터의 저감 등에 따른 광학 발현 영역의 확대 등의 관점에서 바람직하다.
Further, the production method according to the present invention preferably includes a step of stretching the film after the stretching step from the viewpoints of optical expres- sion, especially expansion of the optical expression region due to reduction of the Nz factor.

실시예Example

이하에 대표적인 실시예를 들어 본 발명의 특징을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리 내용, 처리 순서 등은, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 한 적절히 변경할 수 있다.Hereinafter, the features of the present invention will be described in more detail with reference to exemplary embodiments. The materials, the amounts used, the ratios, the processing contents, the processing procedures, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention.

따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 구체예에 의해 한정적으로 해석되어야 하는 것은 아니다.
Accordingly, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the following specific examples.

(셀룰로오스아실레이트의 조제)(Preparation of cellulose acylate)

다음과 같은 방법으로 셀룰로오스아실레이트를 합성하고, 그 치환도를 측정하였다. 구체적으로는, 촉매로서 황산 (셀룰로오스 100 질량부에 대하여 7.8 질량부) 을 첨가하고, 아실 치환기의 원료가 되는 카르복실산을 첨가하여 40 ℃ 에서 아실화 반응을 실시하였다. 이 때, 카르복실산의 종류, 양을 조정함으로써 아실기의 종류, 치환도를 조정하였다. 또한 아실화 후에 40 ℃ 에서 숙성을 실시하였다. 또한 이 셀룰로오스아실레이트의 저분자량 성분을 아세톤으로 세정하여 제거하였다.Cellulose acylate was synthesized in the following manner, and the substitution degree thereof was measured. Specifically, sulfuric acid (7.8 parts by mass based on 100 parts by mass of cellulose) was added as a catalyst, and a carboxylic acid serving as a raw material of an acyl substituent was added and an acylation reaction was carried out at 40 占 폚. At this time, the type and degree of substitution of the acyl group were adjusted by adjusting the kind and amount of the carboxylic acid. After the acylation, aging was carried out at 40 占 폚. The low molecular weight component of this cellulose acylate was removed by washing with acetone.

이하에 나타내는 셀룰로오스아실레이트 도프를 제조하고, 코어층용 도프로 하였다.The following cellulose acylate dope was prepared and used as a core layer doping.

(코어층용 셀룰로오스아실레이트 도프의 조정)(Adjustment of Cellulose Acylate Dope for Core Layer)

셀룰로오스아실레이트 수지 : 하기 표 1 에 기재된 것 100 질량부Cellulose acylate resin: 100 parts by mass of the material shown in the following Table 1

리타데이션 조정제 : 비첨가Retardation modifier: non-added

디클로로메탄 406 질량부Dichloromethane 406 parts by mass

메탄올 61 질량부Methanol 61 parts by mass

(스킨층용 셀룰로오스아세테이트 부티레이트 도프의 조정)(Adjustment of Cellulose Acetate Butyrate Dope for Skin Layer)

셀룰로오스아세테이트 붙티레이트 수지 : 100 질량부Cellulose acetate platireate resin: 100 parts by mass

리타데이션 조정제 : 비첨가Retardation modifier: non-added

매트제 : 하기 화합물 G 0.05 질량부Matting agent: 0.05 parts by mass of the following compound G

디클로로메탄 406 질량부Dichloromethane 406 parts by mass

메탄올 61 질량부
Methanol 61 parts by mass

폴리머명Polymer name 총 치환도 ZTotal substitution degree Z 아세틸치환도 XAcetyl substitution degree X 프로피오닐 치환도 YPropionyl substitution degree Y DAC1DAC1 2.452.45 2.452.45 00 DAC2DAC2 2.302.30 2.302.30 00 CAB1CAB1 2.472.47 2.262.26 0.210.21 CAB2CAB2 2.452.45 2.242.24 0.210.21 TAC1TAC1 2.822.82 2.822.82 00 TAC2TAC2 2.932.93 2.932.93 00

(매트제)(Made by Matt)

니혼 아에로질 (주) 사 제조, 아에로질 R972 (상품명, 이산화규소 미립자 (평균 입경 15 ㎚ , 모스 경도 약 7).Aerosil R972 (trade name, silicon dioxide fine particles (average particle size: 15 nm, Mohs hardness: about 7), manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.

(용액 유연법)(Solution softening method)

상기 셀룰로오스아실레이트 도프를 믹싱 탱크에 투입하고, 교반하여 각 성분을 용해시킨 후, 평균 구멍 직경 34 ㎛ 의 여과지 및 평균 구멍 직경 10 ㎛ 의 소결 금속 필터로 여과하여, 셀룰로오스아실레이트 도프를 조제하였다.The cellulose acylate dope was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component, followed by filtration through a filter paper having an average pore diameter of 34 탆 and a sintered metal filter having an average pore diameter of 10 탆 to prepare a cellulose acylate dope.

다음으로, 상기에 따라 조제한 코어층용 도프, 스킨층용 도프를 막 제조화하여 각 실시예의 필름을 제조하였다.도프를 유연할 때에는, 주행하는 유연 밴드 상에 유연다이로부터 상기 3 종류의 도프를 함께 유연하였다. 여기서, 각 도프의 유연량을 조정함으로써 코어층을 가장 두껍게 하고, 결과적으로 연신 후의 코어층의 막 두께를 25 ~ 70㎛, 스킨층을 5 ~ 30㎛, 및 필름의 막두께를 가급적 30 ~ 100㎛의 값이 되도록 동시 다층 유연을 실시하여 유연막을 형성시켰다. 필름의 폭을 가급적 700 ~ 3000㎜으로 하였다.Next, the dope for the core layer and the dope for the skin layer prepared as described above were made into a film to prepare films of the respective examples. When the dope is to be made flexible, Respectively. The thickness of the core layer after stretching is 25 to 70 mu m, the thickness of the skin layer is 5 to 30 mu m, and the film thickness of the film is preferably 30 to 100 mu m M &lt; 2 &gt; to form a coherent film. The width of the film is preferably 700 to 3000 mm.

다음으로, 이 유연막을 유연 밴드로부터 박리하여 습윤 필름으로 한 후, 옮김부 및 텐터로 건조시켜 필름으로 하였다. 필름을 건조실로 보내어, 다수의 롤러에 감으면서 반송하는 동안에 건조를 충분히 촉진시켰다. 마지막으로, 권취실의 권취 롤러에 의해 권취 필름 제품으로 하였다. 도프를 박리한 직후의 잔류 용제량은 약 30 질량% 였다.
Next, this flexible film was peeled off from the flexible band to obtain a wet film, which was then dried with a transfer part and a tenter to form a film. The film was sent to the drying chamber, and the drying was sufficiently promoted during the conveying while wrapping around a plurality of rollers. Finally, a wound film product was formed by the winding roller of the winding room. The amount of the residual solvent immediately after peeling off the dope was about 30 mass%.

(연신)(Stretching)

텐터를 사용하여 연신율 30 % 까지 폭을 확장시킨 후, 140 ℃ 에서 60 초간 완화시켜 필름을 얻었다. 이때 필름의 막두께는 40~60 ㎛ 의 값을 나타냈다.
The film was stretched to a stretch ratio of 30% using a tenter, and relaxed at 140 캜 for 60 seconds to obtain a film. The film thickness of the film was 40 ~ 60 ㎛.

[물성 평가][Property evaluation]

이하, 필름의 모든 특성은 이하의 방법으로 측정하여 실시하였다. 이들의 결과는 다음 표 2와 같았다.
Hereinafter, all the characteristics of the film were measured by the following methods. The results are shown in Table 2 below.

(리타데이션)(Retardation)

KOBRA 21ADH (오지 계측 기기 (주) 제조) 로 계측하였다. 얻어진 Re 및 Rth를 기초로 NZ 팩터를 계산하였다. 또한, Re 및 Rth 의 편차에 대해서도 측정하였다.KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Instruments Co., Ltd.). The NZ factor was calculated based on the obtained Re and Rth. The deviation of Re and Rth was also measured.

(박리성)(Peelability)

하기 평가 방법에 기초하여 얻어진 각 실시예의 필름의 박리성을 평가하였다.The peelability of each of the films obtained on the basis of the following evaluation methods was evaluated.

실시예 5 : 박리성이 매우 좋고, 박리 후에 필름에 광학적 불균일을 전혀 시인할 수 없었다.Example 5: The peeling property was very good, and the optical unevenness on the film could not be visually observed at all after peeling.

실시예 4 : 박리성이 좋고, 박리 후에 필름에 광학적 불균일을 약간 시인할 수 있었다.Example 4: Peelability was good, and optical unevenness was slightly visible on the film after peeling.

실시예 3 : 박리할 수 있고, 박리 후에 필름에 줄무늬 형상의 막두께 불균일은 없지만, 광학적 불균일을 시인할 수 있었다.Example 3: Peeling was possible, and there was no striped film thickness unevenness on the film after peeling, but optical unevenness could be recognized.

실시예 2 : 박리성이 나쁘고, 박리 후에 필름에 줄무늬 형상의 막두께 불균일을 시인할 수 있었다.Example 2: The peeling property was bad, and the striped film thickness irregularity was visible on the film after peeling.

실시예 1 : 박리성이 매우 나쁘고, 박리시에 필름이 부분적으로 신장되었다.
Example 1: The peelability was very poor, and the film was partially elongated at the time of peeling.

구분division 필름film 광학특성Optical characteristic 막두께
(㎛)
Film thickness
(탆)

(㎜)
width
(Mm)
박리성Peelability
Re
(㎚)
Re
(Nm)
Rth
(㎚)
Rth
(Nm)
Nz팩터Nz factor △Re
(㎚)
△ Re
(Nm)
△Rth
(㎚)
? Rth
(Nm)
실시예1Example 1 4242 110110 3.13.1 1010 1111 4747 25002500 33 실시예2Example 2 4242 122122 3.23.2 66 77 4545 25002500 44 실시예3Example 3 4646 122122 3.23.2 66 88 4545 25002500 44 실시예4Example 4 4545 115115 3.13.1 66 88 4545 25002500 44 실시예5Example 5 4343 115115 3.23.2 55 77 4545 25002500 55 비교예1Comparative Example 1 4040 108108 3.23.2 1414 1616 4545 19501950 1One 비교예2Comparative Example 2 4242 110110 3.13.1 1313 1515 4545 19501950 22 비교예3Comparative Example 3 6262 143143 2.82.8 1111 1414 3939 25002500 1One 비교예4Comparative Example 4 1414 6060 4.84.8 66 55 5656 25002500 55

이와 같이, 본 발명은, 2~3층 구조의 필름으로 스킨층에 셀룰로오스아세테이트 부티레이트(Cellulose Acetate Butyrate : CAB)를 도입함으로써 공정 박리성, 위상차 발현성, 내구성 등의 품질 개선을 유도하였다.
As described above, the present invention introduces cellulose acetate butyrate (CAB) to the skin layer with a film having a two- or three-layer structure, thereby inducing improvement in quality such as process exfoliation, phase difference development, and durability.

아울러, 상기한 바와 같은 구조에 의하여 스킨층과 코어층의 광특성 밸런스에 유리하게 되며, 이로 인해 광특성 밸런스를 맞추기 위한 첨가제, 예컨대 리타데이션 발현제 및 리타데이션 저감제가 참가되지 않아도 되었다.
In addition, due to the above-described structure, the optical characteristics of the skin layer and the core layer are advantageously balanced, and accordingly, additives for adjusting the optical characteristic balance, such as the retardation developing agent and the retardation reducing agent, are not required to participate.

본 발명은 특정의 실시예와 관련하여 도시 및 설명하지만, 첨부 특허청구의 범위에 나타난 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 한도 내에서 다양한 개조 및 변화가 가능하다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구나 쉽게 알 수 있을 것이다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to specific embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined in the appended claims. It will be easy for anyone to know.

Claims (4)

셀룰로오스아실레이트를 함유하는 코어층; 및
상기 코어층 상에 적층형성되는, 셀룰로오스아세테이트 부티레이트를 함유하는 스킨층을 포함하며,
상기 셀룰로오스아실레이트를 함유 코어층은 2.1<Z1<2.5의 총 아실기 치환도(Z1)를 가지며, 상기 셀룰로오스아세테이트 부티레이트를 함유 스킨층은 0<Z2<0.8의 총 아실기 치환도(Z2) 및 2.0<X2<3.0의 아세틸기의 치환도(X2)를 가지는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스아실레이트 적층 필름.
A core layer containing a cellulose acylate; And
And a skin layer containing cellulose acetate butyrate laminated on the core layer,
Wherein the core layer containing cellulose acylate has a total acyl group substitution degree (Z1) of 2.1 < Z1 < 2.5, and the skin layer containing cellulose acetate butyrate has a total acyl group degree of substitution (Z2) of 0 & And a substitution degree (X2) of an acetyl group of 2.0 < X2 < 3.0.
삭제delete 제 1항에 있어서,
필름 첨가제로서, 리타데이션 발현제 및 리타데이션 저감제를 포함하는 리타데이션 조정제가 요구되지 않는 것을 특징으로 하는 셀룰로오스아실레이트 적층 필름.
The method according to claim 1,
A cellulose acylate laminated film characterized in that a retardation adjusting agent comprising a retardation modifier and a retardation modifier is not required as a film additive.
2.1 < Z1 < 2.5의 총 아실기 치환도(Z1)를 만족하는 셀룰로오스아실레이트를 함유하는 코어층용 도프와, 0 < Z2 < 0.8의 총 아실기 치환도(Z2) 및 2.0 < X2 < 3.0의 아세틸기의 치환도(X2)를 만족하는 셀룰로오스아세테이트 부티레이트를 함유하는 스킨 지지체면층용 도프를 순차로 적층시켜 지지체 상에 동시 또는 순차적으로 다층 유연하는 공정과;
상기 다층 유연한 도프를 건조시켜 지지체로부터 박리하는 공정과;
상기 박리 후의 필름을 연신하는 공정;을 포함하고,
또한, 상기 코어층용 도프 또는 상기 스킨 지지체면층용 도프에 리타데이션 발현제 및 리타데이션 저감제를 포함하는 리타데이션 조정제의 첨가없이 다른 첨가제 만을 첨가하는 것을 특징으로 상기 제 1항 또는 제 3항에 따른 셀룰로오스아실레이트 적층 필름의 제조방법.
2.1 A dope for a core layer containing a cellulose acylate satisfying a total acyl group degree of substitution (Z1) of <Z1 < 2.5 and a total acyl group substitution degree (Z2) of 0 < Z2 & A step of sequentially laminating a dope for a skin support surface layer containing cellulose acetate butyrate satisfying the degree of substitution (X < 2 &gt;
Drying the multi-layered flexible dope and peeling it from the support;
And a step of stretching the film after peeling,
The method according to any one of claims 1 to 3, wherein only the other additives are added to the dope for the core layer or the dope for the skin surface layer without adding the retardation adjusting agent including the retardation agent and the retardation agent. A method for producing a cellulose acylate laminated film.
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