KR101468225B1 - A process for producing a polarizer - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 한쪽 면에 접착제층을 통해 시클로올레핀계 수지 필름이 적층되고, 다른쪽 면에는 접착제층을 통해 셀룰로오스계 수지 필름이 적층되어 이루어지는 편광판을 제조하는 방법으로서, 편광판의 결함 발생을 억제할 수 있는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. A method for producing a polarizing plate in which a cycloolefin resin film is laminated on one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol based resin through an adhesive layer and a cellulose resin film is laminated on the other side through an adhesive layer It is an object of the present invention to provide a method capable of suppressing the occurrence of defects in a polarizing plate.

폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 한쪽 면에 접착제층을 통해 초산셀룰로오스계 수지 필름을, 다른쪽 면에 접착제층을 통해 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하여 편광판을 제조하는 방법으로서, 초산셀룰로오스계 수지 필름 및 시클로올레핀계 수지 필름이 적층되기 직전의 편광 필름의 수분률을 8 중량% 이상으로 유지하고, 편광 필름에 초산셀룰로오스계 수지 필름 및 시클로올레핀계 수지 필름을 적층한 후의 장력을 600 N/m 이하로 하는 편광판의 제조방법. A method for producing a polarizing plate by laminating a cellulose acetate resin film on one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin through an adhesive layer and a cycloolefin resin film on the other side through an adhesive layer, The water content of the polarizing film immediately before the lamination of the resin film and the cycloolefin based resin film was maintained at 8 wt% or more, and the tension after lamination of the cellulose acetate resin film and the cycloolefin resin film to the polarizing film was 600 N / m or less.

Description

편광판의 제조방법 {A process for producing a polarizer}[0001] The present invention relates to a process for producing a polarizer,

본 발명은, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 한쪽 측에 접착제층을 통해 초산셀룰로오스계 수지 필름을, 다른쪽 측에 접착제층을 통해 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하여 편광판을 제조하는 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a polarizing plate by laminating a cellulose acetate resin film on one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin through an adhesive layer and a cycloolefin resin film on the other side through an adhesive layer .

편광판은, 통상 2색성 색소가 흡착 배향된 폴리비닐알코올계 수지로 형성된 편광 필름의 한 면 또는 양면에, 접착제층을 통해, 보호 필름을 적층한 구성으로 되어 있다. 편광판은 액정 표시 장치의 구성 부품으로서, 필요에 따라 다른 광학계 필름을 통해, 액정셀에 점착제로 접합된다. The polarizing plate is constructed by laminating a protective film on one side or both sides of a polarizing film formed of a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented via an adhesive layer. The polarizing plate is a constituent part of the liquid crystal display device, and is bonded to the liquid crystal cell with a pressure-sensitive adhesive, if necessary, through another optical film.

편광판에는, 액정 표시 장치의 특성에 맞춰 여러 가지의 구성이 요구되고, 통상은 액정셀측에 배치되는 보호 필름 또는 광학 필름에는 위상차 특성이 요구되며, 또한 편광 필름을 사이에 두고 반대측에 배치되는 보호 필름 또는 광학 필름에는 용도에 따라서, 글레어성(경면에서 빛이 나는 것), 하드코트성, 방현(안티글레어)성, 반사 방지성 등의 표면 특성이 요구된다. The polarizing plate is required to have various configurations in accordance with the characteristics of the liquid crystal display device. Normally, the protective film or the optical film disposed on the liquid crystal cell side is required to have a retardation characteristic, and a protective film Or an optical film is required to have surface properties such as glare (light shining on a mirror surface), hard coat property, anti-glare property, antireflection property, and the like depending on the application.

일본 특허 공개 제2005-208456호 공보(특허문헌 1)에는, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 한쪽 면에 접착제층을 통해 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하고, 다른쪽 면에는 접착제층을 통해 초산셀룰로오스계 수지 필름을 적층하면, 위상차 특성의 부여가 비교적 용이한 시클로올레핀계 수지 필름과 표면 특성의 부여가 비교적 용이한 초산셀룰로오스계 수지 필름이, 각각 한 면씩 배치되기 때문에, 여러 종류의 요구에 널리 응할 수 있는 것이 기재되어 있다. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-208456 (Patent Document 1) discloses a method of producing a polarizing film comprising a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin, a cycloolefin resin film laminated on one side thereof with an adhesive layer, When a cellulose acetate resin film is laminated, a cycloolefin resin film having a relatively easy impartation of retardation characteristics and a cellulose acetate resin film having a comparatively easy surface property imparted thereto are arranged side by side. It is described that it can be widely accepted.

또한 일본 특허 공개 제2006-106016호 공보(특허문헌 2)에는, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 한쪽 면에 시클로올레핀계 수지(노르보넨계 수지) 필름을, 다른쪽 면에 초산셀룰로오스계 수지(트리아세틸셀룰로오스) 필름을, 각각 폴리비닐알코올계 수지의 수용액으로 이루어지는 접착제를 통해 적층하여, 편광판을 제작한 예가 나타나 있다. Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2006-106016 (Patent Document 2) discloses a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin having a cycloolefin resin (norbornene resin) film on one side and a cellulose acetate A resin (triacetylcellulose) film is laminated through an adhesive composed of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin, respectively, to produce a polarizing plate.

또한, 일본 특허 공개 제2006-313205호 공보(특허문헌 3)에는, 편광판을 제조함에 있어서, 편광 필름과 보호 필름과의 적층 필름을 60 N/m∼450 N/m의 장력을 건 상태에서, 가열 온도 60℃∼120℃의 조건으로 가열 처리를 실시하는 것에 의해, 고온·고습도 하의 환경에 방치했을 때에 편광판의 수축 및 팽창 응력에 의한 축 각도의 어긋남 등에 기인하는 편광 해소 현상을 방지할 수 있는 것이 개시되어 있다. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-313205 (Patent Document 3) discloses a method for producing a polarizing plate, in which a laminated film of a polarizing film and a protective film is applied with a tension of 60 N / m to 450 N / By performing the heat treatment at a heating temperature of 60 ° C to 120 ° C, it is possible to prevent polarization deterioration due to shrinkage of the polarizing plate and deviation of the axis angle due to expansion stress, etc. when the substrate is left in an environment under high temperature and high humidity .

그러나, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 한쪽 면에 접착제층을 통해 시클로올레핀계 수지 필름이 적층되고, 다른쪽 면에는 접착제층을 통해 초산셀룰로오스계 수지 필름이 적층되어 이루어지는 편광판은, 상이한 수지로 이루어지는 보호 필름으로 편광 필름을 사이에 두기 때문에, 각각의 보호 필름의 물리적 성질, 열적 성질, 기계적 성질 등의 차에 기인하여, 편광판에 문제점이 생기기 쉬운 경향이 있었다. 예컨대 편광 필름을 보호 필름으로 사이에 둔 후에, 편광판에 오목형의 결함이 발생한다고 하는 문제가 있었다. However, a polarizing plate in which a cycloolefin resin film is laminated on one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin through an adhesive layer and a cellulose acetate resin film is laminated on the other side through an adhesive layer, There is a tendency that problems arise in the polarizing plate due to differences in physical properties, thermal properties, and mechanical properties of the respective protective films. For example, there is a problem that a concave defect occurs in the polarizing plate after the polarizing film is sandwiched by the protective film.

실내에서 형광등의 광을 편광판으로 반사시키고, 그 반사상을 육안으로 관찰했을 때, 결함이 없는 편광판에서는 형광등의 윤곽이 선명하게 왜곡 없이 보이는 데 대하여, 상기와 같은 오목해지는 결함이 있는 편광판에서는 형광등의 반사상이 왜곡되어 보인다. 이러한 결함이 있는 편광판을 액정 표시 장치에 적용하면, 그 결함 부분에서 화상이 왜곡되어 버린다. 그래서 롤형으로 권취된 편광판으로부터, 적용되는 액정 표시 장치의 크기에 맞춰 제품 사이즈로 재단할 때, 결함을 포함하는 부분은 결함품으로서 제거된다. 이 때문에, 이러한 결함의 발생을 적게 하는 것이, 편광판 제조에 있어서는 중요하다. When a fluorescent light of a fluorescent lamp is indoors reflected by a polarizing plate and the reflected image is observed with the naked eye, the outline of the fluorescent lamp is not distorted clearly in a polarizing plate without defects. On the other hand, This seems distorted. When such a defective polarizing plate is applied to a liquid crystal display device, the image is distorted at the defective portion. Thus, when the polarizing plate wound in a roll shape is cut into a product size in accordance with the size of an applied liquid crystal display device, a portion including a defect is removed as a defect product. For this reason, it is important in the polarizing plate production to reduce the occurrence of such defects.

본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 그 목적으로 하는 것은 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 한쪽 면에 접착제층을 통해 시클로올레핀계 수지 필름이 적층되고, 다른쪽 면에는 접착제층을 통해 초산셀룰로오스계 수지 필름이 적층되어 이루어지는 편광판을 제조하는 방법으로서, 편광판의 결함 발생을 억제할 수 있는 방법을 제공하는 것에 있다. An object of the present invention is to provide a polarizing film made of a polyvinyl alcohol based resin on which a cycloolefin resin film is laminated via an adhesive layer on one side and an adhesive layer A method for producing a polarizing plate in which a cellulose acetate based resin film is laminated through a polarizing plate of a polarizing plate.

본 발명은, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 한쪽 면에 접착제층을 통해 초산셀룰로오스계 수지 필름을, 다른쪽 면에 접착제층을 통해 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하여 편광판을 제조하는 방법으로서, 초산셀룰로오스계 수지 필름 및 시클로올레핀계 수지 필름이 적층되기 직전의 편광 필름의 수분률을 8 중량% 이상으로 유지하고, 편광 필름에 초산셀룰로오스계 수지 필름 및 시클로올레핀계 수지 필름을 적층한 후의 장력을 600 N/m 이하로 하는 것을 특징으로 한다. The present invention is a method for producing a polarizing plate by laminating a cellulose acetate resin film on one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin through an adhesive layer and a cycloolefin resin film on the other side through an adhesive layer , A cellulose acetate based resin film and a cycloolefin based resin film are laminated on a polarizing film while keeping the water content of the polarizing film immediately before lamination to 8% To 600 N / m or less.

여기에서, 초산셀룰로오스계 수지 필름 및 시클로올레핀계 수지 필름이 적층되기 직전의 편광 필름의 수분률은 8 중량% 이상 12 중량% 이하로 유지하는 것이 바람직하다. Here, it is preferable that the moisture content of the polarizing film immediately before lamination of the cellulose acetate based resin film and the cycloolefin based resin film is maintained at 8 wt% or more and 12 wt% or less.

또한, 본 발명의 편광판의 제조방법에서는, 편광 필름에 초산셀룰로오스계 수지 필름 및 시클로올레핀계 수지 필름을 적층한 후에, 장력을 600 N/m 이하로 유 지하면서 건조시키는 것이 바람직하다. Further, in the method for producing a polarizing plate of the present invention, it is preferable to laminate a cellulose acetate resin film and a cycloolefin resin film on a polarizing film, and then dry the film while maintaining the tension at 600 N / m or less.

본 발명에 의하면, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 양면에 상이한 종류의 수지 필름이 적층되어 있기 때문에, 양면에 동일한 수지로 이루어지는 보호 필름이 적층되어 있는 편광판에 비해, 그 용도에 따라서 요구되는 각종 특성을 부여할 수 있는 편광판이고, 결함이 적은 편광판을 공업적으로 유리하게 제조할 수 있다. According to the present invention, since a different type of resin film is laminated on both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin, compared with a polarizing plate in which a protective film made of the same resin is laminated on both sides, A polarizing plate capable of imparting various properties and a polarizing plate having few defects can be produced industrially advantageously.

본 발명의 편광판의 제조방법은 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 한쪽 면에 접착제층을 통해 초산셀룰로오스계 수지 필름을, 다른쪽 면에 접착제층을 통해 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하여 편광판을 제조하는 방법인 것을 전제로 한다. A polarizing plate manufacturing method of the present invention comprises the steps of laminating a cellulose acetate resin film on one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin through an adhesive layer and a cycloolefin resin film on the other side through an adhesive layer, And a method of manufacturing the same.

본 발명의 제조방법에 이용되는 편광 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는, 폴리초산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어진다. 폴리초산비닐계 수지로서는, 초산비닐의 단독 중합체인 폴리초산비닐 외, 초산비닐과 이에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등이 예시된다. 초산비닐에 공중합되는 다른 단량체로서는, 예컨대 불포화카르복실산류, 불포화술폰산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85 몰%∼100 몰%, 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 이 폴리비닐알코올계 수지는, 더 변성되어 있어도 좋고, 예컨대 알데히드류로 변성된 폴리비닐폴리머, 폴리 비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 또한 편광 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는 통상 1000∼10000, 바람직하게는 1500∼5000이다. The polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizing film used in the production method of the present invention is obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith, as well as polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, vinyl ethers, acrylamides having an ammonium group, and the like. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 mol% to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, for example, a polyvinyl polymer modified with an aldehyde, polyvinyl acetal, or the like may be used. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizing film is usually 1000 to 10000, preferably 1500 to 5000.

이러한 폴리비닐알코올계 수지를 필름형으로 제막한 것(폴리비닐알코올계 수지 필름)이, 편광 필름의 원반 필름으로서 이용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특별히 한정되는 것이 아니라, 공지의 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지 필름의 막 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 10 ㎛∼150 ㎛이다. Such a film of a polyvinyl alcohol-based resin in the form of a film (polyvinyl alcohol-based resin film) is used as the original film of the polarizing film. The method of forming the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and a film can be formed by a known method. The film thickness of the polyvinyl alcohol-based resin film is not particularly limited, but is, for example, from 10 m to 150 m.

편광 필름은 통상, 이러한 폴리비닐알코올계 수지 필름을 1축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하여 그 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 이 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 경유하여 제조된다. The polarizing film is usually formed by a process of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol resin film, a process of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye and adsorbing the dichroic dye, a process of dyeing the polyvinyl alcohol resin film with polyvinyl alcohol Based resin film with an aqueous solution of boric acid, and a step of washing with water after the treatment with the aqueous solution of boric acid.

1축 연신은 염색 전에 행하여도 좋고, 염색과 동시에 행하여도 좋으며, 염색 후에 행하여도 좋다. 1축 연신을 염색 후에 행하는 경우에는, 이 1축 연신은 붕산 처리 전에 행하여도 좋고, 붕산 처리중에 행하여도 좋다. 물론 이들 복수의 단계에서 1축 연신을 행하는 것도 가능하다. 1축 연신에 있어서는 주속(周速)이 상이한 롤 사이에서 1축으로 연신하여도 좋고, 히트롤을 이용하여 1축으로 연신하여도 좋다. 또한 대기중에서 연신을 행하는 등의 건식 연신이어도 좋고, 용제로써 팽윤시킨 상태에서 연신을 하는 습식 연신이어도 좋다. 연신 배율은 통상 3∼8배이다. The uniaxial stretching may be performed before dyeing, simultaneously with dyeing, or after dyeing. In the case where uniaxial stretching is carried out after dyeing, this uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment or during the boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in a plurality of such steps. In the uniaxial stretching, the film may be uniaxially drawn between rolls having different peripheral speeds, or may be uniaxially stretched using a heat roll. Further, dry stretching such as stretching in air may be used, or wet stretching in which stretching is performed in a state of swelling with a solvent. The draw ratio is usually 3 to 8 times.

폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하기 위해서는, 예컨대 2색 성 색소를 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하면 좋다. 2색성 색소로서 구체적으로는 요오드, 2색성 염료가 이용된다. 또한 폴리비닐알코올계 수지 필름은 염색 처리 전에 물에의 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다. In order to stain the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, a polyvinyl alcohol-based resin film may be immersed in an aqueous solution containing a dichroic dye, for example. Specific examples of the dichroic dye include iodine and dichromatic dyes. The polyvinyl alcohol-based resin film is preferably subjected to immersion treatment in water before the dyeing treatment.

2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우는 통상, 요오드 및 요드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에서의 요오드의 함유량은 통상, 물 100 중량부당 0.01∼1 중량부이고, 요드화칼륨의 함유량은 통상, 물 100 중량부당 0.5∼20 중량부이다. 염색에 이용하는 수용액의 온도는 통상 20℃∼40℃이고, 또한 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은 통상 20∼1800초이다. When iodine is used as the dichroic dye, a method is generally employed in which a polyvinyl alcohol resin film is dipped in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide to dye the dye. The content of iodine in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing is usually 20 ° C to 40 ° C, and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 20 to 1800 seconds.

한편, 2색성 색소로서 2색성 염료를 이용하는 경우는 통상, 수용성 2색성 염료를 포함하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에서의 2색성 염료의 함유량은 물 100 중량부당, 통상 1×10-4∼10 중량부, 바람직하게는 1×10-3∼1 중량부이다. 이 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 염색 조제로서 함유하고 있어도 좋다. 염색에 이용하는 염료 수용액의 온도는 통상 20℃∼80℃이고, 또한 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은 통상 10∼1800초이다. On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method in which a polyvinyl alcohol resin film is dipped in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is generally employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually 1 × 10 -4 to 10 parts by weight, preferably 1 × 10 -3 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of water. The aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. The dye aqueous solution used for dyeing usually has a temperature of 20 to 80 캜, and the immersion time (dyeing time) in this aqueous solution is usually 10 to 1800 seconds.

2색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 행해진다. 붕산 함유 수용액에서의 붕산의 양은, 물 100 중량부당, 통상 2∼15 중량부, 바람직하게는 5∼12 중량부이다. 2색 성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는, 이 붕산 함유 수용액은 요드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에서의 요드화칼륨의 양은 물 100 중량부당, 통상 0.1∼15 중량부, 바람직하게는 5∼12 중량부이다. 붕산 함유 수용액에의 침지 시간은 통상 60∼1200초, 바람직하게는 150∼600초, 더 바람직하게는 200∼400초이다. 붕산 함유 수용액의 온도는 통상 50℃ 이상이고, 바람직하게는 50℃∼85℃, 보다 바람직하게는 60℃∼80℃이다. The boric acid treatment after dyeing with the dichroic dye is carried out by immersing the dyed polyvinyl alcohol resin film in an aqueous solution containing boric acid. The amount of boric acid in the aqueous solution containing boric acid is usually 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, it is preferable that the aqueous solution containing boric acid contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the boric acid-containing aqueous solution is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. The immersing time in the boric acid-containing aqueous solution is usually 60 to 1200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, more preferably 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 占 폚 or higher, preferably 50 占 폚 to 85 占 폚, and more preferably 60 占 폚 to 80 占 폚.

붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 통상 수세 처리된다. 수세 처리는, 예컨대 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 행해진다. 수세 처리에서의 물의 온도는 통상 5℃∼40℃이고, 침지 시간은 통상 1∼120초이다. 수세 후는 건조 처리가 실시되어, 편광 필름을 얻을 수 있다. 건조 처리는 통상, 열풍 건조기, 원적외선 히터를 이용하여 행해진다. 건조 처리의 온도는 통상 30℃∼100℃, 바람직하게는 50℃∼80℃이다. 건조 처리의 시간은 통상 60∼600초이고, 바람직하게는 120∼600초이다. The polyvinyl alcohol-based resin film after treatment with boric acid is usually washed with water. The washing treatment is carried out, for example, by immersing the boric acid-treated polyvinyl alcohol-based resin film in water. The temperature of water in the water washing treatment is usually from 5 to 40 캜, and the immersing time is usually from 1 to 120 seconds. After washing with water, a drying treatment is carried out to obtain a polarizing film. The drying treatment is usually carried out using a hot-air dryer and a far-infrared heater. The temperature of the drying treatment is usually 30 ° C to 100 ° C, preferably 50 ° C to 80 ° C. The time for the drying treatment is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.

이렇게 하여, 폴리비닐알코올계 수지 필름에, 1축 연신, 2색성 색소에 의한 염색 및 붕산 처리가 실시되어, 편광 필름을 얻을 수 있다. 이 편광 필름의 두께는 통상 5 ㎛∼40㎛의 범위 내, 바람직하게는 10 ㎛∼35 ㎛의 범위 내이다. 본 발명의 편광판의 제조방법에서는, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 한쪽 면에 접착제층을 통해 초산셀룰로오스계 수지 필름을, 다른쪽 면에 접착제층을 통해 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하여 편광판을 제조한다. Thus, the polyvinyl alcohol-based resin film is subjected to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment to obtain a polarizing film. The thickness of the polarizing film is usually in the range of 5 탆 to 40 탆, preferably in the range of 10 탆 to 35 탆. In the polarizing plate manufacturing method of the present invention, a cellulose acetate resin film is laminated on one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin through an adhesive layer and a cycloolefin resin film is laminated on the other side through an adhesive layer, .

본 발명의 제조 방법에 이용되는 시클로올레핀계 수지 필름이란, 예컨대 노 르보넨, 다환 노르보넨계 모노머와 같은 환상 올레핀(시클로올레핀)으로 이루어지는 모노머의 유닛을 갖는 열가소성의 수지(열가소성 시클로올레핀계 수지라고도 불림)제의 필름이다. 본 발명에서, 시클로올레핀계 수지는, 상기 시클로올레핀의 개환 중합체 또는 2종 이상의 시클로올레핀을 이용한 개환 공중합체의 수소 첨가물이어도 좋고, 시클로올레핀과 쇄상 올레핀, 비닐기 등을 갖는 방향족 화합물 등과의 부가 중합체여도 좋다. 또한 극성기가 도입되어 있는 것도 유효하다. The cycloolefin-based resin film used in the production method of the present invention is a thermoplastic resin having a unit of a monomer comprising a cyclic olefin (cycloolefin) such as norbornene or a polycyclic norbornene monomer (also referred to as a thermoplastic cycloolefin-based resin Quot;). ≪ / RTI > In the present invention, the cycloolefin-based resin may be a hydrogenated product of a ring-opening polymer of the cycloolefin or a ring-opening copolymer using two or more cycloolefins, or an addition polymer with an aromatic compound having a cycloolefin, a chain olefin, It may be. It is also effective that a polar group is introduced.

시클로올레핀과 쇄상 올레핀 또는/및 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 공중합체를 이용하는 경우, 쇄상 올레핀으로서는 에틸렌, 프로필렌 등을 들 수 있고, 또한 비닐기를 갖는 방향족 화합물로서는 스티렌, α-메틸스티렌, 핵알킬 치환 스티렌 등을 들 수 있다. 이러한 공중합체에서, 시클로올레핀으로 이루어지는 모노머의 유닛이 50 몰% 이하(바람직하게는 15 몰%∼50몰%)여도 좋다. 특히 시클로올레핀과 쇄상 올레핀과 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 3원 공중합체를 이용하는 경우, 시클로올레핀으로 이루어지는 모노머의 유닛은, 전술한 바와 같이 비교적 적은 양으로 할 수 있다. 이러한 3원 공중합체에서, 쇄상 올레핀으로 이루어지는 모노머의 유닛은, 통상 5 몰%∼80 몰%, 비닐기를 갖는 방향족 화합물로 이루어지는 모노머의 유닛은 통상 5 몰%∼80 몰%이다. When a copolymer of a cycloolefin and an aromatic compound having a chain or olefin and / or a vinyl group is used, examples of the chain olefin include ethylene and propylene. Examples of the aromatic compound having a vinyl group include styrene, Styrene, and the like. In such a copolymer, the unit of the monomer composed of cycloolefin may be 50 mol% or less (preferably 15 mol% to 50 mol%). Especially when a ternary copolymer of a cycloolefin, a chain olefin and an aromatic compound having a vinyl group is used, the unit of the monomer composed of the cycloolefin can be made relatively small as described above. In such a terpolymer, the unit of the monomer composed of the chain olefin is usually 5 mol% to 80 mol%, and the unit of the monomer composed of the vinyl group-containing aromatic compound is usually 5 mol% to 80 mol%.

시클로올레핀계 수지는, 적절한 시판품, 예컨대 Topas(Ticona사제), 아톤(JSR(주)제), 제오노아(ZEONOR)(니혼제온(주)제), 제오넥스(ZEONEX)(니혼제온(주)제), 아펠(미쓰이화학(주)제) 등을 적합하게 이용할 수 있다. 이러한 시클로올레핀계 수지를 제막하여 필름으로 할 때에는, 용제 캐스트법, 용융 압출법 등의 공 지의 방법이 적절하게 이용된다. 또한 예컨대 에스시나(세키스이 화학공업(주)제), SCA40(세키스이 화학공업(주)제), 제오노아 필름((주)오프테스제) 등의 미리 제막된 시클로올레핀계 수지제 필름의 시판품을 이용하여도 좋다. The cycloolefin resin is preferably a commercially available product such as Topas (manufactured by Ticona), Aton (manufactured by JSR Corporation), ZEONOR (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Zeonex (manufactured by Nippon Zeon Co., (Manufactured by Mitsui Chemicals), and the like can be suitably used. When the cycloolefin resin is formed into a film, known methods such as a solvent casting method and a melt extrusion method are suitably used. Further, it is also possible to use a preformed cycloolefin resin film such as Essen (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SCA40 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and ZeonoAfilm (available from Offes) Commercially available products may be used.

시클로올레핀계 수지 필름은, 1축 연신 또는 2축 연신된 것이어도 좋다. 연신함으로써, 시클로올레핀계 수지 필름에 임의의 위상차 값을 부여할 수 있다. 연신은 통상, 필름 롤을 권출하면서 연속적으로 행해지고, 가열로로써, 롤의 진행 방향, 그 진행 방향과 수직 방향, 또는 그 양방으로 연신된다. 가열로의 온도는 통상, 시클로올레핀계 수지의 글라스 전이 온도 근방에서 글라스 전이 온도 +100℃의 범위가 채용된다. 연신의 배율은 통상 1.1∼6배, 바람직하게는 1.1∼3.5배이다. The cycloolefin-based resin film may be uniaxially or biaxially-stretched. By stretching, an arbitrary retardation value can be imparted to the cycloolefin-based resin film. The stretching is usually performed continuously while unwinding the film roll, and is stretched by the heating furnace in the direction in which the roll advances, in the direction perpendicular to the advancing direction of the roll, or both. The temperature of the heating furnace is usually in the range of the glass transition temperature + 100 DEG C in the vicinity of the glass transition temperature of the cycloolefin resin. The magnification of the stretching is usually 1.1 to 6 times, preferably 1.1 to 3.5 times.

시클로올레핀계 수지 필름은, 롤 상태에 있으면, 필름끼리가 접착하여 블로킹을 발생하기 쉬운 경향이 있기 때문에, 통상은 프로텍트 필름을 접합하여 롤 감기가 된다. 또한 시클로올레핀계 수지 필름은 일반적으로 표면 활성이 뒤떨어지기 때문에, 편광 필름과 접착시키는 표면에는 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 프레임(화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 행하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 비교적 용이하게 실시 가능한 플라즈마 처리, 코로나 처리가 적합하다. When the cycloolefin-based resin film is in a roll state, since the films tends to adhere to each other and easily cause blocking, usually the roll of the roll is rolled up by bonding a protective film. Since the cycloolefin-based resin film generally has poor surface activity, the surface to be bonded to the polarizing film is preferably subjected to surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet ray irradiation treatment, frame (flame) treatment and saponification treatment . Of these, plasma treatment and corona treatment, which can be performed relatively easily, are suitable.

또한 본 발명의 제조방법에 이용되는 초산셀룰로오스계 수지 필름은, 셀룰로오스의 부분 또는 완전 초산에스테르화물의 필름으로서, 예컨대 트리아세틸셀룰로오스 필름, 디아세틸셀룰로오스 필름, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 필름 등을 들 수 있다. 이러한 초산셀룰로오스계 수지 필름으로서는, 적절한 시판품, 예 컨대 후지테크 TD80(후지사진필름(주)제), 후지테크 TD80UF(후지사진필름(주)제), 후지테크 TD80UZ(후지사진필름(주)제), KC8UX2M(코니카미놀타옵트(주)제), KC8UY(코니카미놀타옵트(주)제) 등을 적합하게 이용할 수 있다. 초산셀룰로오스는 아세틸셀룰로오스라고도 불리고, 셀룰로오스아세테이트라고도 불린다. The cellulose acetate based resin film used in the production method of the present invention can be exemplified by a cellulose acylate film, a cellulose acetate film, a cellulose acetoate propionate film and the like. . As such a cellulose acetate based resin film, a suitable commercial product such as Fuji Tech TD80 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), Fuji Tech TD80UF (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), Fuji Tech TD80UZ ), KC8UX2M (manufactured by Konica Minolta Optical Co., Ltd.), KC8UY (manufactured by Konica Minolta Opt), and the like. Acetic acid cellulose is also referred to as acetylcellulose and is also referred to as cellulose acetate.

초산셀룰로오스계 수지 필름의 표면에는, 용도에 따라서, 방현 처리, 하드코트 처리, 대전 방지 처리, 반사 방지 처리 등의 표면 처리가 실시되어도 좋다. 또한 초산셀룰로오스계 수지 필름에도, 연신함으로써 임의의 위상차 값을 부여할 수 있다. The surface of the cellulose acetate based resin film may be subjected to surface treatment such as antiglare treatment, hard coat treatment, antistatic treatment and antireflection treatment depending on the application. In addition, an arbitrary retardation value can be imparted to the cellulose acetate resin film by stretching.

초산셀룰로오스계 수지 필름도, 롤 상태에 있으면, 필름끼리가 접착하여 블로킹을 발생하기 쉬운 경향이 있기 때문에, 통상은 롤 단부에 요철 가공을 실시하거나, 단부에 리본을 삽입하여 롤 감기가 된다. 또한 이 초산셀룰로오스계 수지 필름에는 편광 필름과의 접착성을 높이기 위해, 통상은 비누화 처리가 실시된다. 비누화 처리로서는 수산화나트륨, 수산화칼륨과 같은 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 채용할 수 있다. In the case of the cellulose acetate resin film, too, the rolls tend to be sticky to each other to cause blocking, so that the roll ends are usually subjected to concavo-convex processing or rolls are wound by inserting ribbons at the ends. In addition, the acetic acid-based cellulose resin film is usually subjected to a saponification treatment in order to improve the adhesion with the polarizing film. As the saponification treatment, a method of immersing in an aqueous solution of an alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide can be adopted.

본 발명의 제조방법에 이용되는 시클로올레핀계 수지 필름 및 초산셀룰로오스계 수지 필름의 두께는, 얇은 편이 바람직하지만, 너무 얇으면 강도가 저하되고, 가공성이 뒤떨어지는 것이 되며, 한편, 너무 두꺼우면 투명성이 저하되거나, 편광판의 중량이 커지는 등의 문제가 생긴다. 그래서 이들 필름의 적당한 두께는 통상 5 ㎛∼200 ㎛이고, 바람직하게는 10 ㎛∼150 ㎛, 보다 바람직하게는 20 ㎛∼100 ㎛이다. The thickness of the cycloolefin resin film and the cellulose acetate resin film used in the production method of the present invention is preferably as thin as possible, but if it is too thin, the strength is lowered and the workability is poor. On the other hand, Or the weight of the polarizing plate is increased. Therefore, the suitable thickness of these films is usually 5 to 200 占 퐉, preferably 10 to 150 占 퐉, and more preferably 20 to 100 占 퐉.

본 발명의 제조방법에서, 편광 필름과 시클로올레핀계 수지 필름과의 접착에 이용하는 접착제, 편광 필름과 초산셀룰로오스계 수지 필름과의 접착에 이용하는 접착제는 시클로올레핀계 수지 필름 및 초산셀룰로오스계 수지 필름과의 접착성을 고려하여, 각각 상이한 종류의 것을 이용할 수도 있다. 단, 시공의 용이성 등도 고려하면, 시클로올레핀계 수지 필름 및 초산셀룰로오스계 수지 필름이 모두 편광 필름에 접착하면, 양면 모두 동일한 접착제를 이용하는 것이 유리하다. In the production method of the present invention, the adhesive used for bonding the polarizing film to the cycloolefin-based resin film, and the adhesive used for bonding the polarizing film and the cellulose acetate-based resin film are the same as those of the cycloolefin-based resin film and the cellulose acetate- In consideration of adhesiveness, different kinds of materials may be used. However, considering the ease of construction and the like, when both the cycloolefin resin film and the cellulose acetate resin film adhere to the polarizing film, it is advantageous to use the same adhesive on both sides.

접착제는, 접착제층을 얇게 하는 관점에서, 수계(水系)의 것, 즉 접착제 성분을 물에 용해한 것 또는 물에 분산시킨 것이 바람직하다. 예컨대 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지, 우레탄 수지 등을 이용하고, 접착성을 향상시키기 위해, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시 화합물 등을 배합한 조성물로 하는 것이 일반적이다. 이러한 수계의 접착제를 이용한 경우, 접착제층의 두께는 통상 1 ㎛ 이하가 되고, 통상의 광학현미경으로 단면을 관찰하여도, 그 접착제층은 사실상 관찰되지 않는다. From the viewpoint of thinning the adhesive layer, it is preferable that the adhesive be an aqueous one, that is, an adhesive component dissolved in water or dispersed in water. For example, a polyvinyl alcohol-based resin, a urethane resin or the like is used as a main component and a composition containing an isocyanate compound, an epoxy compound and the like is generally used in order to improve the adhesiveness. When such a water-based adhesive is used, the thickness of the adhesive layer is usually 1 占 퐉 or less, and even if a cross section is observed with an ordinary optical microscope, the adhesive layer is practically not observed.

접착제의 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지를 이용하는 경우, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 완전 비누화 폴리비닐알코올 외에, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올, 아세트아세틸기 변성 폴리비닐알코올, 메틸올기 변성 폴리비닐알코올, 아미노기 변성 폴리비닐알코올과 같은, 변성된 폴리비닐알코올계 수지를 이용하여도 좋다. 이러한 폴리비닐알코올계 수지를 이용하는 경우, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 접착제로서 이용한다. 접착제중의 폴리비닐알코올계 수지의 농도는 물 100 중량부에 대하여, 통상 1∼10 중량부, 바람직하게는 1∼5 중량부이다. When a polyvinyl alcohol resin is used as a main component of the adhesive, in addition to partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, an acetacetyl group-modified polyvinyl alcohol, a methylol group- A modified polyvinyl alcohol resin such as vinyl alcohol may be used. When such a polyvinyl alcohol-based resin is used, an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin is used as an adhesive. The concentration of the polyvinyl alcohol-based resin in the adhesive is usually 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of water.

폴리비닐알코올계 수지의 수용액으로 이루어지는 접착제에는, 전술한 바와 같이 접착성을 향상시키기 위해, 에폭시 화합물 등을 배합할 수 있다. 에폭시 화합물은, 예컨대 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 등과 같은 폴리알킬렌폴리아민과 아디프산 등의 디카르복실산과의 반응으로 얻어지는 폴리아미드폴리아민에, 에피클로로히드린을 반응시켜 얻어지는 수용성의 폴리아미드에폭시 수지를 이용할 수 있다. 이러한 폴리아미드에폭시 수지의 시판품으로서는, 수미레즈 레진 650(스미카켐텍스(주)제), 수미레즈 레진 675(스미카켐텍스(주)제), WS-525(니혼 PMC(주)제) 등을 들 수 있다. 에폭시화합물을 배합하는 경우, 그 첨가량은 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여, 통상 1∼100 중량부, 바람직하게는 1∼50 중량부이다. An epoxy compound or the like may be added to the adhesive composed of the aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin in order to improve the adhesiveness as described above. The epoxy compound is a water-soluble polyamine obtained by reacting epichlorohydrin with a polyamide polyamine obtained by the reaction of a polyalkylene polyamine such as diethylene triamine, triethylene tetramine, etc. with a dicarboxylic acid such as adipic acid. Amide epoxy resin can be used. Examples of commercially available products of such polyamide epoxy resins include Sumirez Resin 650 (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.), Sumirez Resin 675 (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.), WS-525 . When an epoxy compound is compounded, the addition amount thereof is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin.

여기서, 도 1은 본 발명의 편광판의 제조방법에서의 편광 필름과, 초산셀룰로오스계 수지 필름 및 시클로올레핀계 수지 필름과의 적층을 모식적으로 도시하는 사시도이다. 본 발명의 편광판의 제조방법에서는 도 1에 도시하는 바와 같이, 접착제를 도포 후, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름(1)의 한쪽 면에 접착제층을 통해 초산셀룰로오스계 수지 필름(2)을, 다른쪽 면에 접착제층을 통해 시클로올레핀계 수지 필름(3)을 적층하고, 닙 롤(Nip Roll)(5a, 5b) 등으로 사이에 두고 접합시켜 편광판(4)을 제작한다. 또한, 이 적층은 도 1에 도시하는 바와 같이 반송 방향(A)으로 편광 필름(1), 초산셀룰로오스계 수지 필름(2) 및 시클로올레핀계 수지 필름(3)을 반송하면서, 연속적으로 행할 수 있다. Here, FIG. 1 is a perspective view schematically showing a lamination of a polarizing film, a cellulose acetate resin film and a cycloolefin resin film in the polarizing plate producing method of the present invention. 1, a polarizing film 1 made of a polyvinyl alcohol-based resin is coated on one side with a cellulose acetate resin film (2) through an adhesive layer And the cycloolefin resin film 3 is laminated on the other side with an adhesive layer therebetween and bonded together by nip rolls 5a and 5b or the like to prepare a polarizing plate 4. [ This lamination can be carried out continuously while conveying the polarizing film 1, the cellulose acetate resin film 2 and the cycloolefin resin film 3 in the carrying direction A as shown in Fig. 1 .

접착제의 도포 방법은 통상 일반적으로 알려져 있는 것이 좋고, 예컨대 유연 법(流延法), 마이어법, 바 코트법, 그라비아 코트법, 다이 코트법, 딥 코트법, 분무법 등에 의해, 접착제를 한쪽 또는 양쪽 필름의 접착면, 또는 접착되어야 하는 2장의 필름 사이에 도포하는 방법을 들 수 있다. 유연법이란, 피도포물인 편광 필름 또는 보호 필름을, 대략 수직 방향, 대략 수평 방향, 또는 양자 사이의 비스듬한 방향으로 이동시키면서, 그 표면에 접착제를 흘러내려 확장 도포시키는 방법이다. The method of applying the adhesive is generally known in general, and it is preferable that the adhesive is applied to one side or both sides of the base material by, for example, a casting method, a milling method, a bar coating method, a gravure coating method, a die coating method, a dip coating method, A method of applying the film between the adhesive side of the film or between two films to be adhered can be mentioned. The "soft method" is a method in which an adhesive is flown on a surface of a polarizing film or a protective film, which is an object to be coated, while being moved in a substantially vertical direction, a substantially horizontal direction, or an oblique direction between them.

본 발명의 편광판의 제조방법은 초산셀룰로오스계 수지 필름(2) 및 시클로올레핀계 수지 필름(3)이 적층되기 직전의 편광 필름(1)의 수분률을 8 중량% 이상으로 유지하는 것을 특징의 하나로 한다. 상기 적층되기 직전의 편광 필름(1)의 수분률이 8 중량% 미만인 경우에는, 얻어진 편광판(4)에서 오목형의 결함이 발생하기 쉬워진다. 이것은 다음의 이유에 의한 것이라고 생각된다. 즉, 오목형의 결함은 필름이 롤에 접촉할 때에 발생하는 왜곡이 그대로 남아 현재화된 것으로 추정하고 있을 때, 편광 필름(1)의 수분률이 낮으면, 편광 필름이 너무 딱딱해져, 발생한 왜곡이 잘 완화되지 않는 결과, 오목형의 결함이 남기 쉬워지는 것으로 생각된다. 한편, 상기 적층되기 직전의 편광 필름(1)의 수분률이 너무 높은 경우에는, 편광 필름(1)의 건조가 불충분하고, 보호 필름 적층 후의 건조에 의해 편광 필름(1)이 수축되며, 얻어진 편광판(4)에 얼룩이 생기는 결함이 발생하기 쉬운 경향이 있다. 이 때문에 상기 수분률은 20 중량% 이하인 것이 바람직하다. 더 나아가서는, 상기 수분률은 8 중량%∼12 중량%의 범위 내인 것이 바람직하다. The polarizing plate of the present invention is characterized in that the moisture content of the polarizing film (1) immediately before lamination of the cellulose acetate based resin film (2) and the cycloolefin based resin film (3) is maintained at 8% do. If the moisture content of the polarizing film (1) immediately before the lamination is less than 8% by weight, concave defects tend to occur in the obtained polarizing plate (4). This is thought to be due to the following reasons. That is, when the moisture content of the polarizing film (1) is low when it is assumed that the distortion caused when the film contacts the roll remains intact and remains as it is, the polarizing film becomes too hard, As a result, it is considered that the concave defects are likely to remain. On the other hand, when the water content of the polarizing film (1) immediately before the lamination is too high, the polarizing film (1) is insufficiently dried and the polarizing film (1) is shrunk by drying after the protective film is laminated, Defects in which unevenness occurs in the resin layer 4 tend to occur. Therefore, the water content is preferably 20% by weight or less. Furthermore, it is preferable that the water content is in the range of 8 wt% to 12 wt%.

상기 수분률은, 예컨대 초산셀룰로오스계 수지 필름(2) 및 시클로올레핀계 수지 필름(3)이 적층되기 직전의 편광 필름(1)을, 105℃의 오븐에서 1시간 건조시 켜, 하기 식에 의해 그 전후의 중량으로부터 산출할 수 있다. The moisture content can be measured by drying the polarizing film 1 immediately before lamination of the cellulose acetate based resin film 2 and the cycloolefin based resin film 3 in an oven at 105 캜 for 1 hour, It can be calculated from the weight before and after that.

수분률=〔1-(건조 후 중량)/(건조 전 중량)〕×100(%)Moisture content = [1- (weight after drying) / (weight before drying)] × 100 (%)

또한, 초산셀룰로오스계 수지 필름(2) 및 시클로올레핀계 수지 필름(3)이 적층되기 직전의 편광 필름(1)의 수분률을 8 중량% 이상으로 유지하기 위해서는, 구체적으로는 전술한 바와 같이 세정한 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름을 건조시킬 때의 온도와 시간을 적절하게 조정하면 좋다. 구체적으로는, 건조로가 1개뿐이면, 건조로에서의 온도와 체류 시간을 적절하게 조정함으로써, 편광 필름(1)의 수분률을 조정할 수 있다. 또한 건조로를 2개 또는 그 이상의 다단으로 설치하고, 각 건조로의 온도, 각 건조로에서의 체류 시간을 조정하는 방법도 유효하다. In order to keep the water content of the polarizing film 1 immediately before the lamination of the cellulose acetate based resin film 2 and the cycloolefin based resin film 3 at 8 wt% or more, specifically, The temperature and time for drying the polyvinyl alcohol-based resin film may be appropriately adjusted. Specifically, if the drying furnace is only one, the moisture content of the polarizing film 1 can be adjusted by suitably adjusting the temperature and the residence time in the drying furnace. It is also effective to provide two or more stages of drying furnaces and adjust the temperature of each drying furnace and the residence time in each drying furnace.

또한 본 발명의 편광판의 제조방법은, 편광 필름(1)에 초산셀룰로오스계 수지 필름(2) 및 시클로올레핀계 수지 필름(3)을 적층한 후의 장력을 600 N/m 이하로 하는 것도 특징의 하나로 한다. 상기 장력이 600 N/m을 초과하는 경우에는, 얻어진 편광판에 있어서 오목해지는 결함이 발생하기 쉬워진다. 이것은 장력이 클수록, 필름이 롤에 접촉할 때에 발생하는 왜곡이 커진다고 하는 이유에 의한 것으로 추정하고 있다. 한편, 상기 장력이 너무 낮은 경우에는, 얻어진 편광판에 주름이 생기기 쉽기 때문에, 상기 장력은 100 N/m 이상인 것이 바람직하다. 더 나아가서는 상기 장력은 300 N/m∼500 N/m의 범위 내인 것이 한층 더 바람직하다. 또한, 편광 필름(1)에 초산셀룰로오스계 수지 필름(2) 및 시클로올레핀계 수지 필름(3)을 적층한 후의 장력은, 예컨대 도 1에 도시하는 예와 같이, 이들을 끼워 넣는 닙 롤(5a, 5b)과, 그보다 하류측에 설치되는 다른 닙 롤(도시 생략) 사이의 인장력에 의해 조정 할 수 있다. The method for producing a polarizing plate of the present invention is also characterized in that the tension after lamination of the cellulose acetate resin film (2) and the cycloolefin resin film (3) to the polarizing film (1) is 600 N / m or less do. When the tensile force exceeds 600 N / m, defects that are concave on the polarizing plate obtained tend to occur. This is presumably because the larger the tension is, the larger the distortion that occurs when the film contacts the roll. On the other hand, when the tension is too low, the resultant polarizing plate tends to be wrinkled, so that the tension is preferably 100 N / m or more. Further, the tension is more preferably in the range of 300 N / m to 500 N / m. The tension after the cellulose acetate resin film 2 and the cycloolefin resin film 3 are laminated on the polarizing film 1 can be measured by the nip rolls 5a, 5b and other nip rolls (not shown) provided downstream of the nip rolls 5a, 5b.

본 발명의 편광판의 제조방법에서는, 전술한 바와 같이 편광 필름(1)의 한쪽 면에 초산셀룰로오스계 수지 필름(2), 다른쪽 면에 시클로올레핀계 수지 필름(3)을 적층한 후, 장력을 600 N/m 이하로 유지하면서 건조 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 적층 필름에 발생하는 장력은, 전술과 같이, 도 1에 도시하는 삽입용의 닙 롤(5a, 5b)과, 그보다 하류측에 설치되는 다른 닙 롤(도시 생략) 사이의 인장력에 의해 조정할 수 있지만, 하류측의 닙 롤은 건조로의 하류측(예컨대 건조로의 출구 부근)에 설치되는 경우가 많기 때문에, 보호 필름을 적층한 직후의 장력을 그대로 유지하여 건조 처리를 행하는 편이 장치상 적합하다. 따라서, 건조 처리시의 상기 장력도 보호 필름 적층 직후의 장력과 같이 100 N/m∼600 N/m, 더나아가서는 300 N/m∼500 N/m의 범위 내인 것이 바람직하다. In the polarizing plate manufacturing method of the present invention, the cellulose acetate resin film (2) is laminated on one side of the polarizing film (1) and the cycloolefin resin film (3) is laminated on the other side, It is preferable to carry out the drying treatment while maintaining the pressure at 600 N / m or less. The tensile force generated in the laminated film can be adjusted by the tensile force between the nip rolls 5a and 5b for insertion shown in Fig. 1 and other nip rolls (not shown) provided downstream of the nip rolls 5a and 5b And the nip roll on the downstream side is often provided on the downstream side of the drying furnace (for example, near the outlet of the drying furnace), it is preferable that the drying process is performed while maintaining the tension immediately after the protective film is laminated. Therefore, the tensile force at the time of drying treatment is preferably in the range of 100 N / m to 600 N / m, more preferably 300 N / m to 500 N / m, as the tensile force immediately after lamination of the protective film.

건조 처리는, 예컨대 열풍을 송풍함으로써 행해지지만, 그 때의 온도는 통상 40℃∼100℃, 바람직하게는 60℃∼100℃의 범위에서 적절하게 선택된다. 건조 시간은 통상 20∼1200초이다. 건조 후는 또한, 실온(20℃) 또는 그보다 약간 높은 온도, 예컨대 20℃∼50℃의 온도로 12∼600 시간 양생하는 것이 바람직하다. 양생시의 온도는 건조시에 채용한 온도보다 낮게 설정되는 것이 일반적이다. The drying treatment is carried out, for example, by blowing hot air, but the temperature at that time is appropriately selected in the range of usually 40 ° C to 100 ° C, preferably 60 ° C to 100 ° C. The drying time is usually 20 to 1200 seconds. After drying, it is also preferable to cure at a room temperature (20 ° C) or a slightly higher temperature such as 20 ° C to 50 ° C for 12 to 600 hours. The temperature at the time of curing is generally set lower than the temperature employed at the time of drying.

이와 같이 하여 본 발명의 제조방법으로 얻어진 편광판은, 통상 그 한 면 또는 양면에 점착제층이 형성된다. 한 면에만 점착제층을 설치하는 경우에는, 시클로올레핀계 수지 필름이 적층된 측, 초산셀룰로오스계 수지 필름이 적층된 측 중 어느 것이라도 좋지만, 이 편광판을 액정 표시 장치에 적용하는 경우는, 시클로올레 핀계 수지 필름이 적층된 측을 액정셀에 향하는 경우가 많기 때문에, 시클로올레핀계 수지 필름이 적층된 측에 점착제층을 형성하는 것이 일반적이다. 점착제층의 두께는 통상 5 ㎛∼100 ㎛, 바람직하게는 5 ㎛∼40 ㎛이다. 점착제층이 너무 얇으면 점착성이 저하되고, 너무 두꺼우면 점착제가 비어져 나오는 등의 문제점을 발생하기 쉬워진다. Thus, the polarizing plate obtained by the production method of the present invention usually has a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side or both sides thereof. When a pressure-sensitive adhesive layer is provided only on one side, the side on which the cycloolefin resin film is laminated or the side on which the cellulose acetate resin film is laminated may be used. In the case of applying this polarizer to a liquid crystal display device, Sensitive adhesive layer is generally formed on the side where the cycloolefin-based resin film is laminated because the laminated side of the pin-based resin film is often directed to the liquid crystal cell. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 m to 100 m, preferably 5 m to 40 m. If the pressure-sensitive adhesive layer is too thin, the pressure-sensitive adhesive property is deteriorated. If the pressure-sensitive adhesive layer is too thick, the pressure-sensitive adhesive is likely to be discharged.

점착제층을 형성하기 위한 점착제는, 통상 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 실리콘계 수지 등을 베이스 수지로 하고, 이에 이소시아네이트화합물, 에폭시화합물, 아지리딘화합물 등으로부터 선택되는 가교제, 더 나아가서는 실란커플링제 등을 가한 조성으로 이루어진다. As the pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer, generally acrylic resin, styrene resin, silicone resin or the like is used as a base resin and a crosslinking agent selected from an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound and the like, and further a silane coupling agent .

형성된 점착제층의 표면은 통상, 이형 처리가 실시된 세퍼레이터 필름으로 보호되어 있다. 세퍼레이터 필름은 액정셀 등에 편광판을 접합하기 전에 박리된다. The surface of the formed pressure-sensitive adhesive layer is usually protected by a separator film subjected to a releasing treatment. The separator film is peeled off before bonding the polarizing plate to the liquid crystal cell or the like.

점착제층이 있는 편광판은, 통상 형상이 큰 롤 재료, 시트 재료의 형태를 갖고 있고, 원하는 형상과 투과축을 갖는 편광판을 얻기 위해서는 예리한 날을 갖는 절단 공구에 의해 절단(칩 커트)된다. 이 때문에, 절단하여 얻어지는 편광판 칩에는, 외주단부에서 편광 필름이 외부에 노출된 상태가 생겨 버린다. 이 상태의 편광판 칩을, 예컨대 히트 쇼크 시험 등의 내구성 시험에 걸면, 일반적으로 사용되고 있는 편광판(예컨대 편광 필름의 양면에 초산셀룰로오스계 수지 필름을 적층한 편광판)과 비교하여, 박리, 크랙 등이라는 문제점이 생기기 쉬운 경향이 있다. 이 때문에 본 발명의 제조방법으로 얻어진 편광판의 편광판 칩에는, 외주단부를 플라이커트법 등으로 연속적으로 절삭하는 편이 바람직하다. A polarizing plate having a pressure-sensitive adhesive layer usually has a shape of a roll material or a sheet material having a large shape, and is cut (chip-cut) by a cutting tool having a sharp blade in order to obtain a polarizing plate having a desired shape and a transmission axis. For this reason, the polarizing plate obtained by cutting has a state in which the polarizing film is exposed to the outside at the outer peripheral end portion. Compared with a generally used polarizing plate (for example, a polarizing plate obtained by laminating a cellulose acetate resin film on both sides of a polarizing film), there is a problem such as peeling and cracking when a polarizing plate chip in this state is subjected to a durability test such as a heat shock test There is a tendency to occur. Therefore, it is preferable to continuously cut the peripheral edge portion of the polarizing plate chip of the polarizing plate obtained by the manufacturing method of the present invention by a ply cutting method or the like.

이하에 실험예를 들어, 본 발명을 더 자세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실험예에 한정되는 것이 아니다. 예 중, 함유량을 나타내는 %는 특별히 기술이 없는 한 중량 기준이다. Hereinafter, the present invention will be described in further detail with reference to experimental examples, but the present invention is not limited to these experimental examples. In the examples, the content% is based on weight unless otherwise specified.

<실험예 1> <Experimental Example 1>

평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰% 이상으로 두께 75 ㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 긴장 상태로 유지한 채, 30℃의 순수(純水)에 침지하여 팽윤시키면서, 그 중에서 연신 배율 1.3배까지 길이 방향으로 연신하였다. 이 폴리비닐알코올 필름을, 상기 연신 배율을 유지한 상태로, 30℃의 요오드 및 요드화칼륨을 포함하는 수용액(요오드: 요드화칼륨: 물=0.05:2:100(중량비))으로써 염색하고, 그 후, 54℃의 요드화칼륨 및 붕산을 포함하는 수용액(요드화칼륨: 붕산: 물=12:5:100(중량비))으로써 가교 처리를 행하면서, 총 배율 5.6배가 되도록 연신한 후, 12℃의 순수로 세정하였다. 세정 후의 폴리비닐알코올 필름을, 온도가 65℃, 75℃ 및 85℃로 유지된 3개의 건조로에 이 순서로 통과시키고, 합계 체류 시간이 169초가 되는 조건으로 건조하여, 폴리비닐알코올에 요오드가 흡착 배향된 편광 필름의 샘플 1∼5를 얻었다. 얻어진 샘플 1∼5에 대해서, 105℃의 오븐에서 1시간 건조시켜, 하기식에 의해 그 전후의 중량으로부터 수분률을 산출한 바, 5%였다. A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2400 and a degree of saponification of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 탆 was immersed in pure water at 30 캜 while being kept in a stretched state and swelled, And stretched in the longitudinal direction. The polyvinyl alcohol film was dyed with an aqueous solution (iodine: potassium iodide: water = 0.05: 2: 100 (weight ratio)) containing iodine and potassium iodide at 30 DEG C while maintaining the draw ratio, Thereafter, the resultant was stretched so as to have a total magnification of 5.6 times while being subjected to a crosslinking treatment with an aqueous solution (potassium iodide: boric acid: water = 12: 5: 100 (weight ratio)) containing potassium iodide and boric acid at 54 DEG C, Lt; 0 &gt; C. The polyvinyl alcohol film after the washing was passed through three drying passages maintained at 65 ° C, 75 ° C and 85 ° C in this order and dried under the conditions that the total residence time was 169 seconds, so that iodine adsorbed onto the polyvinyl alcohol Samples 1 to 5 of oriented polarizing films were obtained. The obtained Samples 1 to 5 were dried in an oven at 105 DEG C for 1 hour, and the water content was calculated from the weight before and after the drying by the following equation.

수분률=〔1-(건조 후 중량)/(건조 전 중량)〕×100(%)Moisture content = [1- (weight after drying) / (weight before drying)] × 100 (%)

별도, 100 중량부의 물에, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올(쿠라레 포발 KL318((주)쿠라레제)) 3 중량부와, 수용성 폴리아미드에폭시수지(수미레즈 레진 650(스미카켐텍스(주)제))(고형분 농도 30%의 수용액) 1.5 중량부를 용해시켜, 폴리비닐알코올계 수지를 주성분으로 하는 수계의 접착제를 조제하였다. Separately, 3 parts by weight of a carboxyl group-modified polyvinyl alcohol (Kurarapobal KL318 (Kuraray Co., Ltd.)) and 100 parts by weight of a water-soluble polyamide epoxy resin (Sumirez Resin 650, ) (Aqueous solution having a solid content concentration of 30%) were dissolved to prepare an aqueous adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin as a main component.

편광 필름의 샘플 1∼5의 한 면에 미리 코로나 처리가 실시된 노르보넨계 수지제의 필름(제오노아 필름((주)오프테스제), 두께: 80 ㎛)을, 또한 다른 면에는, 미리 비누화 처리가 실시된 트리아세틸셀룰로오스제의 필름(KC8UX2M(코니카미놀타옵트(주)제, 두께: 80 ㎛)을, 각각 상기 접착제를 통해, 도 1에 도시하는 바와 같이 적층하고, 닙 롤에 의해 접합하였다. 이 때, 접합용의 닙 롤과 그보다 하류측(이 예에서는 건조로의 출구 부근에 설치되어 있음) 닙 롤을 적절하게 조정하여, 샘플 1∼5의 적층 후의 장력을 변경하였다. 그 후, 각 장력으로 유지하면서 80℃에서 5분간 건조하여, 편광판의 샘플 1∼5를 얻었다. (Thickness: 80 占 퐉) made of a norbornene resin previously subjected to corona treatment on one side of the polarizing film samples 1 to 5 (made by ZeonoAfilm (Offes)), and on the other side, A film of triacetylcellulose (saponified) (KC8UX2M (manufactured by Konica Minolta Opt., Thickness: 80 占 퐉) subjected to the saponification treatment was laminated as shown in Fig. 1 through the above adhesive, At this time, the nip roll for bonding and the nip roll (provided in the vicinity of the exit of the drying furnace) downstream of the nip roll for bonding were suitably adjusted to change the tension after lamination of Samples 1 to 5. Thereafter, And dried at 80 DEG C for 5 minutes while maintaining the respective tensile strengths to obtain Samples 1 to 5 of polarizing plates.

한편, 1단째의 온도가 50℃, 2단째의 온도가 65℃, 3단째의 온도가 85℃로 각각 유지된 3개의 건조로를 이용하고, 합계 체류 시간이 169초가 되는 조건으로 건조하여 수분률을 7.9%로 한 편광 필름의 샘플 6, 2단째의 건조로 온도를 60℃로 한 것 이외는 샘플 6과 동일한 조건으로 건조하여 수분률을 9.1%로 한 편광 필름의 샘플 7, 및 합계 체류 시간을 162초로 한 것 이외는 샘플 7과 동일한 조건으로 건조하여 수분률을 9.5%로 한 편광 필름의 샘플 8을, 전술한 샘플 1∼5와 마찬가지로 하여 제작하고, 이들 샘플 6∼8에 대해서는, 모두 적층 후의 장력을 448 N/m로 유지하며, 마찬가지로 편광판의 샘플 6∼8을 제작하였다. On the other hand, the three drying furnaces in which the first stage temperature was maintained at 50 캜, the second stage temperature was maintained at 65 캜 and the third stage temperature was maintained at 85 캜, and the total retention time was 169 seconds, 7.9% The samples 6 and 6 of the polarizing film were dried under the same conditions as in the sample 6 except that the drying furnace temperature was changed to 60 캜 to obtain a polarizing film sample 7 having a water content of 9.1% and a total retention time The polarizing film was dried under the same conditions as in the case of Sample 7 except that the polarizing film was changed to a polarizing film having a refractive index of 162 seconds and a water content was adjusted to 9.5% And the subsequent tensile force was maintained at 448 N / m, and samples 6 to 8 of the polarizing plate were similarly prepared.

편광판의 샘플 1∼8을 제작할 때, 건조로로부터 나오는 편광판을 검사원이 육안으로 관찰하고, 편광판 표면에 비추는 조명용 형광등의 반사상에 왜곡이 확인 되는지의 여부로, 오목형의 결함의 유무를 판정하였다. 전술한 대로, 오목형의 결함이 있는 곳에서는 형광등의 반사상이 왜곡되어 관찰된다. 그리고 라인 위에서 생산되는 편광판의 흐름 방향 길이 100 m당, 전술과 같이 관찰되는 오목형의 결함이 몇 개 있는지에 의해, 결함의 다과(多寡)를 판정하였다. 결과를, 길이 100 m당 결함의 개수(개/100 m)로 표 1에 나타낸다. When the samples 1 to 8 of the polarizing plate were produced, the polarizing plate coming out from the drying furnace was visually observed by the inspector and the presence or absence of concave defects was judged whether or not distortion was confirmed on the reflected image of the fluorescent lamp for illumination on the surface of the polarizing plate. As described above, the reflection image of the fluorescent lamp is distorted and observed in a place where there is a concave defect. And the number of concave defects observed as described above per 100 m of the flow direction length of the polarizing plate produced on the line was determined. The results are shown in Table 1 as the number of defects per 100 m in length (100 / m).

수분률(%)Moisture content (%) 장력 (N/m)Tension (N / m) 오목형 결함 출현수
(개/100m)
Number of concave defects
(100m / piece)
비고Remarks
샘플 1Sample 1 55 821 821 >100> 100 비교compare 샘플 2Sample 2 55 672672 >100> 100 비교compare 샘플 3Sample 3 55 597597 50~10050-100 비교compare 샘플 4Sample 4 55 522522 25~5025 to 50 비교compare 샘플 5Sample 5 55 448448 1010 비교compare 샘플 6Sample 6 7.97.9 448448 1~101 to 10 비교compare 샘플 7Sample 7 9.19.1 448448 <1<1 본발명Invention 샘플 8Sample 8 9.59.5 448448 <1<1 본발명Invention

표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 편광 필름의 수분률을 5%로 한 채, 장력을 내리는 것에 의해, 오목해지는 결함을 줄일 수 있었지만, 장력을 448 N/m까지 내려도, 편광판의 길이 100 m당 10개 정도의 오목해지는 결함이 관찰되었다(샘플 5). 한편, 장력을 이 448 N/m 일정하게 한 채, 편광 필름의 수분률을 변화시키면, 본 발명에서 규정하는 수분률 8% 이상인 경우(9.1% 또는 9.5%)에, 오목해지는 결함이 거의 관찰되지 않았다(샘플 7 및 8). As can be seen from Table 1, it was possible to reduce the concave defects by lowering the tension while keeping the water content of the polarizing film at 5%. However, even if the tension was reduced to 448 N / m, About 10 recessed defects were observed (Sample 5). On the other hand, when the moisture content of the polarizing film is changed while keeping the tension at 448 N / m, the concave defect is hardly observed (9.1% or 9.5%) when the water content is 8% (Samples 7 and 8).

이번 개시된 실시형태 및 실시예는, 모든 점에서 예시로서 제한적인 것이 아니라고 생각되어야 한다. 본 발명의 범위는 상기한 설명이 아니라 특허청구범위에 의해 나타내고, 특허청구범위와 균등한 의미 및 범위 내에서의 모든 변경이 포함되는 것이 의도된다. It is to be understood that the disclosed embodiments and examples are not to be considered in all respects as illustrative and not restrictive. It is intended that the scope of the invention be indicated by the appended claims rather than the foregoing description and that all changes and modifications within the meaning and range of equivalency of the claims are intended to be embraced therein.

도 1은 본 발명의 편광판의 제조방법에서의 편광 필름과, 초산셀룰로오스계 수지 필름 및 시클로올레핀계 수지 필름과의 적층을 모식적으로 도시하는 사시도이다. 1 is a perspective view schematically showing a lamination of a polarizing film, a cellulose acetate resin film and a cycloolefin resin film in the method for producing a polarizing plate of the present invention.

<부호의 설명><Description of Symbols>

1: 편광 필름1: polarizing film

2: 초산셀룰로오스계 수지 필름2: Acetated cellulose based resin film

3: 시클로올레핀계 수지 필름3: Cycloolefin-based resin film

4: 편광판4: polarizer

5a, 5b: 닙 롤. 5a, 5b: Nip roll.

Claims (3)

폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 한쪽 면에 수계 접착제층을 통해 초산셀룰로오스계 수지 필름을, 다른쪽 면에 수계 접착제층을 통해 시클로올레핀계 수지 필름을 적층하여 편광판을 제조하는 방법으로서, A method for producing a polarizing plate by laminating a cellulose acetate resin film on one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin through an aqueous adhesive layer and a cycloolefin resin film on the other side through an aqueous adhesive layer, 초산셀룰로오스계 수지 필름 및 시클로올레핀계 수지 필름이 적층되기 직전의 편광 필름의 수분률을 8 중량% 이상 12 중량% 이하로 유지하고, 편광 필름에 초산셀룰로오스계 수지 필름 및 시클로올레핀계 수지 필름을 적층한 후의 장력을 600 N/m 이하로 하는 편광판의 제조방법. The moisture content of the polarizing film immediately before lamination of the cellulose acetate based resin film and the cycloolefin based resin film was maintained at 8 wt% or more and 12 wt% or less, and the cellulose acetate based resin film and the cycloolefin based resin film were laminated And the tensile strength is 600 N / m or less. 삭제delete 제1항에 있어서, 편광 필름에 초산셀룰로오스계 수지 필름 및 시클로올레핀계 수지 필름을 적층한 후에, 장력을 600 N/m 이하로 유지하면서 건조시키는 편광판의 제조방법. The method for producing a polarizing plate according to claim 1, wherein the cellulose acetate-based resin film and the cycloolefin-based resin film are laminated on the polarizing film, followed by drying while keeping the tension at 600 N / m or less.
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