KR101461064B1 - 해수 내 용존메탄 측정방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a) 염화카드뮴 용액이 주입된 진공 용기에 시료를 주입하고 냉장 보관하는 단계; b) 용기를 진동시킨 후, 주변과 온도 평형 시키는 단계; c) 용기 내의 시료를 메탄분리기로 통과시켜 용존 메탄과 잔류물을 분리하는 단계; 및 d) 분리된 용존메탄을 질량분석계로 분석하는 단계; 를 포함하는 해수 내 용존메탄 측정방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 측정방법은 용존메탄의 회수율을 최대한 높여 그에 따른 분석율을 높이고, 소량의 시료로도 분석이 가능하다는 장점이 있다. 또한 본 발명에 따른 측정방법은 용존메탄 측정 이외에도 용존메탄이 추출된 시료를 이용하여 황 동위원소 분석을 동시에 진행할 수 있다.

Description

해수 내 용존메탄 측정방법{Measurement method of dissolved methane in seawater}
본 발명은 해수 내에 함유된 용존 메탄의 농도를 측정하는 방법에 관한 것으로, 상세하게는 기존의 시료 채취 방법과 달리 용존 메탄의 회수율을 최대한 높여 그에 따른 분석율을 높이고, 소량의 시료로도 분석이 가능하며, 용존메탄 측정 이외에도 용존 황화수내의 황 동위원소 분석을 동시에 진행할 수 있는 측정방법에 관한 것이다.
메탄은 동일량의 이산화탄소에 비해 20배나 높은 온실 효과의 주범으로 알려져 있으나, 동시에 중요한 에너지원 중 하나로 각광받고 있다. 특히 메탄은 천연가스의 주성분으로, 양도 많아 연료로 사용하기 좋으나, 상온-대기압에서 기체 상태로 존재하므로, 운반과 보관에 어려움이 있고, 석유 매장지와 상당부분 겹쳐있어 사용량의 대부분을 수입에 의존하고 있는 실정이다.
메탄은 일반적으로 상기와 같이 기체 상태로 존재하나 바다 속 및 지구 지각 내부에 메탄수화물(methane hydrate)의 형태로 저장되어 있기도 하다. 메탄수화물은 저온-고압의 조건 하에서 물 분자의 결정 구조 안에 메탄 분자가 들어간 고체물질로서, 우리나라에는 동해에 대량으로 매장되어 있다고 하며, 2005년 6월 정부 개발사업단이 울릉도 남쪽 100㎞ 지점 해저에서 약 6억톤의 메탄수화물을 발견하기도 했다. 이는 국내 천연가스 소비량의 약 30년분에 해당한다.
이러한 메탄수화물을 새로운 에너지 자원으로 개발하여 활용하는 것이 현재 국가 프로젝트로 계획되고 있다. 그러나 메탄수화물은 심해에 고체로 존재하므로 기존의 천연가스를 채굴하는 방법은 적용하기 어려워 새로운 채굴기술의 개발이 요구되고 있다.
또한 이러한 채굴기술 개발에 수반해, 메탄수화물은 일부가 분해되어 해수 속에 녹게되므로, 해수 내에 존재하는 용존 메탄의 양을 측정하는 기술 또한 요구되고 있다. 일반적으로 용존메탄의 측정은 두 단계로 이루어지는데,
첫째 용존 상태의 메탄가스를 기체 상태로 추출하는 단계와 그 다음으로 추출된 가스를 정량화 하는 단계가 있다. 용존 상태의 가스를 추출하는 데에는 주로 헤드스페이스(headspace)를 이용하거나, purge-trapping을 이용한 방법, 그리고 equilibrator를 이용한 방법 등이 사용되고 있다. 이렇게 추출된 메탄은 flame ionization detector(FID)를 장착한 가스크로마토그라피나 photo-acoustic infrared detector에서 정량화 된다. 이 방법의 장점은 대기 중의 메탄 농도는 매우 낮은 편이므로 시료의 오염 가능성이 적고, 정량에 사용되는 검출기들(detector)이 낮은 농도를 측정하는 것이 가능하여 일반적으로 측정 오차가 작다. 그러나 헤드스페이스나 purge-trapping의 경우 시료의 처리에 시간이 걸릴 뿐만 아니라, 용존 가스 추출 단계에서 농도의 정확성에 떨어지게 된다(An and Joye, 1997). 측정에 필요한 시료의 양도 50 내지 600 ㎖ 이상으로 비교적 커서 반복적인 실험을 어렵게 하는 요인이 된다.
최규훈 등, 2002. 무안지역을 중심으로 한 메탄의 장주기적 농도변화 특성 연구. 지구과학회지, 23(3): 2803293. 홍성길, 1995. 대기온실기체의 증가와 기후변화의 가능성. 화학공학과 기술, 13(4): 3546360.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 용존메탄의 회수율을 최대한 높여 그에 따른 분석율을 높이고, 소량의 시료로도 분석이 가능한 해수 내 용존메탄의 측정방법 제공을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 용존메탄 측정 이외에도 용존메탄이 추출된 시료를 이용하여 용존 황화수내의 황 동위원소 분석을 동시에 진행할 수 있는 해수 내 용존메탄의 측정방법에 관한 것이다.
본 발명은 해수 내 용존메탄의 측정방법에 관한 것이다.
본 발명의 일 양태는
a) 염화카드뮴 용액이 주입된 진공 용기에 시료를 주입하고 냉장 보관하는 단계;
b) 용기를 진동시킨 후, 주변과 온도 평형 시키는 단계;
c) 용기 내의 시료를 메탄분리기로 통과시켜 용존 메탄과 잔류물을 분리하는 단계; 및
d) 분리된 용존메탄을 분석하는 단계;
를 포함하는 해수 내 용존메탄 측정방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 양태는 상기 방법에 더해 e) 용존 메탄을 제거한 시료에서 침전물질을 여과한 후, 용존 황화수내의 황동위원소를 분석하는 단계;를 더 포함하는 해수 내 용존메탄 측정방법에 관한 것이다.
본 발명에서 상기 a) 단계는,
a1) 용기에 염화카드뮴 용액을 주입하고 밀봉하는 단계;
a2) 진공펌프를 이용하여 용기 내부를 진공상태로 만드는 단계; 및
a3) 시료를 용기에 주입하고 0 내지 10℃로 냉장 보관하는 단계;
를 포함하여 진행할 수 있다.
본 발명에서 상기 메탄분리기는,
진공용기, 질량분석장치 및 잔류물 처리장치와 연결된 진공 하우징; 진공 하우징의 내부에 위치하여 상기 시료가 통과하고, 시료에서 메탄을 분리하는 실리콘 튜브; 시료를 실리콘 튜브로 공급하는 스테인리스 관; 및 진공 하우징의 내부를 진공 상태로 유지시켜 주는 진공펌프;를 포함할 수 있다.
또한 상기 메탄분리기는 진공 하우징 내부에 시료를 채운 후, 스테인리스 관의 일단에 부착된 실리콘 튜브를 시료로 삽입하여 메탄을 분리할 수 있다.
본 발명에서 염화카드뮴 용액은 시료 100 중량부에 대하여 1 내지 40 중량부 첨가할 수 있다.
본 발명은 상술한 바와 같이 용존메탄의 회수율을 최대한 높여 그에 따른 분석율을 높이고, 소량의 시료로도 분석이 가능하다는 장점이 있다. 또한 본 발명에 따른 측정방법은 용존메탄 측정 이외에도 용존메탄이 추출된 시료를 이용하여 용존 황화수내의 황 동위원소 분석을 동시에 진행할 수 있다.
도 1 및 도 2는 본 발명의 일예에 따른 메탄분리기를 도시한 것이다.
이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명에 따른 질화물 형광체, 이의 제조방법 및 발광장치를 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다.
또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
또한 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 따라서 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다. 또한 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.
또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.
본 발명에 따른 용존메탄 측정방법은 시료의 형태(액상, 고상)에 따라 다른 추출시스템을 사용할 수 있다. 이를 통해 용존메탄의 회수율을 최대한 높여 그에 따른 분석율을 높이고, 소량의 시료로도 분석이 가능하다는 장점이 있다.
본 발명에 따른 해수 내 용존메탄 측정방법은
a) 염화카드뮴 용액이 주입된 진공 용기에 시료를 주입하고 냉장 보관하는 단계;
b) 용기를 진동시킨 후, 주변과 온도 평형 시키는 단계;
c) 용기 내의 시료를 메탄분리기로 통과시켜 용존 메탄과 잔류물을 분리하는 단계; 및
d) 분리된 용존메탄을 분석하는 단계;
를 포함하여 진행할 수 있다.
또한 본 발명에서 상기 a) 단계는,
a1) 용기에 염화카드뮴 용액을 주입하고 밀봉하는 단계;
a2) 진공펌프를 이용하여 용기 내부를 진공상태로 만드는 단계; 및
a3) 시료를 용기에 주입하고 0 내지 10℃로 냉장 보관하는 단계;
를 포함하여 진행할 수 있다.
상기 용기는 크기 및 재질에 한정하지 않으나, 메탄을 생성할 수 있는 박테리아, 고세균 등의 미생물의 활동을 억제하기 위하여 태양광 등이 통과하지 않는 불투명 유리 재질인 것이 바람직하다. 특히 메탄을 생성하는 박테리아는 혐기성 조건에서 에너지 대사 과정에 의해 메탄을 생성하므로, 이러한 조건을 억제하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 염화카드뮴은 미생물의 활동을 억제하기 위한 것으로, 무색 투명한 엽편상의 결정을 가지는 물질이다. 일반적으로 카드뮴 화합물은 염화카드뮴 이외에도 산화카드뮴(CdO), 질산카드뮴(Cd(NO3)2·4H20), 황산카드뮴(CdSO4·8/3H2O), 스테아린산카드뮴(Cd(C18H35O2)2), 황화카드뮴(CdS) 등이 있으나, 산화카드뮴, 스테아린산카드뮴, 황화카드뮴 등은 물에 녹지 않으므로, 본 발명에서 사용하기 부적당하므로, 상기 물질을 사용하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명에 따른 염화카드뮴 용액은 시료 내에 포함되어 있는 용존 황화수소 이온(HS-)과 반응하여 황화카드뮴(CdS)을 침전시키는 효과가 있다. 기존의 해수 내 용존메탄을 측정하는 방법에서는 염화수은을 이용하였으나, 염화수은 자체의 독성이 높고, 미생물의 활동을 억제하는 것 이외에는 다른 효과가 없었다. 본 발명에서는 염화수은을 염화카드뮴으로 대체하여 기존의 염화수은 첨가 목적인 미생물 활동 억제 효과를 동일하게 발현하면서도 용존 황화수소 이온을 황화카드뮴으로 침전시킴으로써 용존 메탄 분석 이외에도 황동위원소(sulfur isotope) 분석에도 활용할 수 있다는 장점이 있다.
본 발명에 따른 염화카드뮴 용액은 측정 대상 시료 100 중량부에 대하여 1 내지40 중량부 첨가하는 것이 바람직하다. 1 중량부 미만 첨가하는 경우, 미생물 억제 효과 및 황화카드뮴 침전 효과가 제대로 발현되기 어려우며, 40 중량부 초과 첨가되는 경우 사용하는 샘플량이 적어 황화카드뮴 침전량이 적어 전처리시 주의가 매우 필요하다.
상기 용기에 염화카드뮴 용액을 주입한 후, 용기를 밀봉하여 시료와 공기의 접촉을 차단한다. 밀봉 방법은 본 발명에서 한정하지 않으며, 당업계에서 통상적으로 수행하는 방법으로 진행할 수 있다.
염화카드뮴 용액이 들어있는 용기를 밀봉한 후, 상기 a2) 단계와 같이 진공펌프를 이용하여 용기 내부를 진공상태로 만들 수 있다. 이는 용기 내에 존재하는 공기를 제거하여 시료의 조성변화를 막기 위한 것으로, 진공펌프 이외에도 일반적으로 수행하는 진공 조성 방법으로 행할 수 있으며, 본 발명이 이에 한정하는 것은 아니다.
다음으로 진공상태의 용기에 시료를 주입하고 0 내지 10℃ 로 냉장 보관하여 시료의 변질을 막는 단계를 수행한다.
본 발명에서 상기 시료는 해수 또는 메탄 하이드레이트층 또는 갯벌 등에서 수집된 퇴적물 코어일 수 있다. 이때 상기 시료는 수심에 따라 채취가 가능한 채수기 또는 채광선을 이용하여 수집할 수 있다. 또한 본 발명에서 상기 시료는 용기 주입방법을 한정하지 않으며, 일예로 정량 주사기 등을 이용하여 액체 또는 고체상태의 시료를 주입할 수 있다.
시료가 주입된 용기는 항온 수조 등에서 냉장보관할 수 있다. 이때 보관온도는 0 내지 10℃일 수 있으며, 보관시간은 24시간 이상, 바람직하게는 24 내지 72시간일 수 있다.
다음으로 상기 b) 단계와 같이 용기를 진동시킨 후, 용기 내부의 온도를 주변 온도와 평행시킨다. 본 발명에서는 상기와 같이 용기를 진동시킴으로써, 용기 내부의 시료를 더욱 균일하게 위치시킬 수 있다. 또한 상기 온도는 상온, 더욱 상세하게는 20 내지 30℃일 수 있으며, 항온 수조에 48시간 이상 보관하여 진행하는 것이 바람직하다.
항온과정이 끝나면, 용기 내의 시료를 메탄분리기로 통과시켜 용존 메탄과 잔류물을 분리할 수 있다.
본 발명에서 상기 메탄분리기는 진공용기, 질량분석장치 및 잔류물 처리장치와 연결된 진공 하우징; 진공 하우징의 내부에 위치하여 상기 시료가 통과하고, 시료에서 메탄을 분리하는 실리콘 튜브; 시료를 실리콘 튜브로 공급하는 스테인리스 관; 및 진공 하우징의 내부를 진공 상태로 유지시켜 주는 진공펌프;를 포함하여 이루어질 수 있다.
도 1 및 도 2를 통해 이를 더욱 상세히 설명하면 먼저 도 1은 시료가 해수 등의 액체일 때의 메탄분리기를 도시한 것으로, 시료(120)가 주입된 용기(110)는 스테인리스 관(160)을 통해 진공하우징(140)과 연결된다. 상기 진공하우징(140)은 내부에 스테인리스 관과 연결된 실리콘튜브(151)가 위치할 수 있다.
용기 내부의 시료는 연동펌프를 통해 스테인리스 관으로 유입되는데, 스테인리스 관은 진공이 걸려있는 진공하우징 내부에서 실리콘튜브와 연통되며, 상기 실리콘튜브는 기체를 선택적으로 투과할 수 있어 액체시료가 실리콘튜브를 지나갈 때 실리콘 막을 통해 용존 기체가 추출된다. 그리고 용존 기체가 추출된 잔류물은 A 방향으로 진행하여 잔류물 처리장치(미도시)를 통해 진공하우징 외부로 배출되게 된다. 또한 실리콘튜브를 통해 시료와 분리된 용존 기체는 B 방향의 가스크로마토그래피로 유입되어 성분분석을 할 수 있다. 다만, 상기 용존 기체는 수분을 제거하기 위해 질량분석장치로 유입되기 전에 액체질소 트랩(미도시)을 더 거칠 수 있다.
도 2는 시료가 퇴적층과 같은 고체일 경우의 메탄분리기를 도시한 것으로, 기본적인 분석방법과 기체 분리 원리는 도 1과 동일하다. 다만 퇴적물의 경우, 코어 내에 공극수가 있으며, 이 공극수에 메탄 등의 기체가 녹아있으므로, 실리콘튜브의 크기가 클 경우 퇴적물에 의해 튜브가 막힐 우려가 있다. 따라서 실리콘튜브의 크기를 최소화한 검출기(150)를 퇴적물에 직접 삽입하여 공극수 내의 용존기체를 실리콘튜브로 추출할 수 있다.
상기 검출기는 스테인리스 관(160)을 통해 진공상태의 진공하우징(140)과 직접 연결되며, 상기 스테인리스 관의 일단에 실리콘튜브(151)를 장착한 후, 이를 반으로 접어 밀봉할 수 있다. 즉, 실리콘튜브의 안쪽을 스테인리스 관과 직접 연결하여 진공이 유지되는 진공하우징 내부로 공극수 내의 기체를 쉽게 추출될 수 있도록 유지한다. 이렇게 퇴적물과 분리된 가스는 B 방향으로 진행하여 성분분석을 행할 수 있다.
본 발명에 따른 분석방법은 상기 잔류물에서 황 동위원소를 분석하는 단계를 더 포함할 수 있다. 이를 상세히 설명하면, 앞서 서술한 바와 같이 본 발명에서 사용하는 미생물 활동 억제제인 염화카드뮴의 또 다른 효과를 이용한 것으로, 해수 내에 존재하는 황화수소 이온(HS-)과 염화카드뮴이 만나 황화카드뮴(CdS)이 생성되며, 이 황화카드뮴은 물에 불용이므로 석출되어 침전될 수 있다. 따라서 기체 시료를 분리하고 남은 잔류물을 여과하여 황화카드뮴만을 분리한 후, 황동위원소를 분석하여 미생물 활동이 참가한 황산염 환원작용 (sulfate reduction)에 의한 황산염과 황화수소 간의 황동위원소 분배 (fractionation) 및 황 순환 (sulfur cycle)을 규명할 수 있다.
이하, 실시예를 통해 본 발명에 따른 측정방법을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 제한되는 것은 아니다.
하기 실시예를 통해 기재된 데이터의 측정방법 및 기기의 제원은 하기와 같다.
(메탄분리기)
상기 메탄분리기에서 스테인리스 관은 외경: 0.75 ㎜, 내경 0.5 ㎜이며, 실리콘튜브는 내경 0.75 ㎜(두께 0.15 ㎜) 길이 20 ㎜를 사용하였다. 상기 실리콘튜브는 진공이 걸려있는 T-자형 진공하우징 내에서 스테인리스 관과 연결되어 있으며, 스테인리스 관은 시료가 담겨있는 용기와 연결된 형태를 가지고 있었다. 또한 분리된 용존 기체를 측정하기 위해 Agilent GC 7890 를 사용하였다.
(용존가스 농도측정)
메탄 분리기를 통과하여 분리된 가스 1 ml를 Agileng GC 7890 주입하여 용존 가스의 성분 및 함량을 분석하였다. 탄화수소 가스의 성분 분석을 위해서 모세관 칼럼 (plot fused silica colunm: 길이 50m, 내경 0.32mm, 필름 두께 0.5 μm)을 사용하였고 검출기로서는 FID (Flame Ionization Detector)를 이용하였다. 탄화수소 가스 분석 시 GC의 주입구 온도는 230℃, 검출기 온도는 250℃로 고정시켰고, 오븐의 온도는 35℃로 5분간 유지시킨 후 20℃/min으로 195℃까지 상승시켰다. 메탄 농도 측정을 위해 표준 가스로는 10 ppm 100 ppm 1000 ppm 1%를 사용하였다.
(해수)
동해에서 두 정점 (정점 1 : 북위 35.4368, 동경 129.5244, 정점 2 : 북위 35.6099, 동경 129.5089)에서 수심별로 해수를 채집하였다. 이때 채집기는 Niskin-rosette 채수기를 이용하였으며, 채집된 해수는 하기 실시예 및 비교예에 기재된 보관방법을 통해 보관하였다.
(실시예 1 내지 10)
먼저 20㎖ 크기의 갈색병에 염화카드뮴(CdCl2)을 1㎖ 넣은 후, 고무마개와 알루미늄 캡으로 밀봉하였다. 그리고 진공펌프를 이용하여 병 내의 공기를 완전히 제거하여 진공상태로 만들었다. 다음으로 상기와 같이 채집된 해수를 정량주사기를 이용하여 3㎖주입한 후 4℃에서 분석 전까지 냉장 보관하였다.
다음으로 상온(25℃)에서 용기를 5분 정도 흔들어준 후 25℃의 항온항습조에서 48시간 동안 보관하여 온도평형 시켰다. 그리고 메탄분리기를 사용하여 시료를 용존기체와 잔류물로 분리한 후, 분리된 용존기체 중 1㎖의 가스를 채취하여 가스 크로마토그래피로 분석하였다. 그리고 가스 부피에 따른 측정물질의 백만분율(ppmv) 및 m mol 의 1/1000 (μM)을 하기 표 1에 기재하였다.
(비교예 1 내지 10)
먼저 실시예 1 내지 10에서 사용한 동일한 재질의 125㎖ 크기 갈색병에 염화수은(HgCl)을 1㎖ 넣은 후 마그네틱 바를 갈색병에 주입하였다. 다음으로 채취한 해수를 병에 가득 넣은 후 고무마개와 알루미늄으로 밀봉하고 4℃에서 분석 전까지 냉장 보관하였다.
그리고 정량주사기를 이용하여 갈색병에서 10㎖의 해수를 제거하여 headspace를 만들고, 상온에서 10분간 자력 교반기(magnetic stirrer)를 이용하여 혼합하였다. 그리고 실시예와 동일한 메탄분리기를 이용하여 병에서 1㎖의 가스를 채취하여 가스 크로마토그래피로 분석하였다. 그리고 가스 부피에 따른 측정물질의 백만분율(ppmv) 및 m mol 의 1/1000 (μM)을 하기 표 1에 기재하였다. ppm을 mol 농도로 전환한 수식은 아래 식 1과 같다.
[식 1]
CH4 (μM)= [χM × Patm × VH] / [R × T × f × VS]
(VH = 갈색병의 부피, VS = 전체 해수 시료의 부피, χM = 메탄의 몰분율, Patm = 병 내부의 압력, R = 보편 기체 상수, T= 병 내부의 켈빈온도, f = 기공도 (=1))
[표 1]
Figure 112014053427886-pat00001
상기와 같이 본 발명에 따른 측정방법은 기존의 측정방법에 비해 동일한 양의 시료로도 시료 내 용존메탄의 회수율이 높아 결과적으로 분석의 정확도를 높일 수 있음을 알 수 있다. 또한 측정 후 잔류물에서 황화카드뮴을 추출할 수 있어 황 동위원소 분석을 동시에 진행할 수 있다는 장점이 있다.
110 : 용기
111 : stopper
120 : 시료
130 : 연동펌프
140 : 진공하우징
150 : 검출기
151 : 실리콘 튜브
152 : 수축튜브
160 : 스테인리스 관
170 : 미세조절장치
180 : 수축피스톤

Claims (6)

  1. a) 염화카드뮴 용액이 주입된 진공 용기에 시료를 주입하고 냉장 보관하는 단계;
    b) 용기를 진동시킨 후, 주변과 온도 평형 시키는 단계;
    c) 용기 내의 시료를 메탄분리기로 통과시켜 용존 메탄과 잔류물을 분리하는 단계;
    d) 분리된 용존메탄을 질량분석계로 분석하는 단계; 및
    e) 용존 메탄을 제거한 시료에서 침전물질을 여과한 후, 황 동위원소를 분석하는 단계;
    를 포함하는 해수 내 용존메탄 측정방법.
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 a) 단계는,
    a1) 용기에 염화카드뮴 용액을 주입하고 밀봉하는 단계;
    a2) 진공펌프를 이용하여 용기 내부를 진공상태로 만드는 단계; 및
    a3) 시료를 용기에 주입하고 0 내지 10℃로 냉장 보관하는 단계;
    를 포함하는 해수 내 용존메탄 측정방법.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 메탄분리기는,
    진공용기, 질량분석장치 및 잔류물 처리장치와 연결된 진공 하우징;
    진공 하우징의 내부에 위치하여 상기 시료가 통과하고, 시료에서 메탄을 분리하는 실리콘 튜브;
    시료를 실리콘 튜브로 공급하는 스테인리스 관; 및
    진공 하우징의 내부를 진공 상태로 유지시켜 주는 진공펌프;
    를 포함하는 해수 내 용존메탄 측정방법.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 메탄분리기는 진공 하우징 내부에 시료를 채운 후, 스테인리스 관의 일단에 부착된 실리콘 튜브를 시료로 삽입하여 메탄을 분리하는 것인 해수 내 용존메탄 측정방법.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 염화카드뮴 용액은 시료 100 중량부에 대하여 1 내지 40 중량부 첨가하는 것인 해수 내 용존메탄 측정방법.
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