KR101458828B1 - Manufacturing method of laminated sheet using a automobile interiors - Google Patents

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KR101458828B1 KR20130108636A KR20130108636A KR101458828B1 KR 101458828 B1 KR101458828 B1 KR 101458828B1 KR 20130108636 A KR20130108636 A KR 20130108636A KR 20130108636 A KR20130108636 A KR 20130108636A KR 101458828 B1 KR101458828 B1 KR 101458828B1
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Abstract

The present invention relates to a method for manufacturing a laminated sheet for a vehicle interior decoration, the method including: a) preparing a base layer by extruding a chip formed of a waste sheet; b) forming an adhesive layer on one surface of the base layer; c) forming a printing layer on the adhesive layer; and d) forming a nap layer on the printing layer, wherein the chip has a dual structure in which a second resin is uniformly distributed in a first resin. The laminated sheet according to the present invention uses a recirculation chip derived from a waste sheet of a vehicle, and the amount of the recirculation chip can be reduced by adjusting the composition ratio of a thermoplastic resin, a filler and a processing material according to the content of the recirculation chip so that the raw material can be saved. In addition, the laminated sheet has various designs and colors so the laminated sheet can be used for external appearance decoration and can increase surface hardness and produce quality. Since the laminated sheet has a light weight, the laminated sheet has high value added and competitiveness, so the recirculation of the waste of the internal sheet of the vehicle can be promoted. The laminated sheet according to the present invention is eco-friendly and facilitates the resource utilization, so the recirculation of the waste of the internal sheet of the vehicle can be improved.

Description

자동차 내장재용 적층시트의 제조방법{Manufacturing method of laminated sheet using a automobile interiors}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a laminated sheet for automobile interior materials,

본 발명은 자동차 내장재용 적층시트의 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 자동차 내장시트 폐기물을 재활용한 칩을 베이스로 한 기재층 및 상기 기재층의 일면 또는 양면에 필름층 및 섬유층에서 선택되는 어느 하나 이상의 표면층을 단층 또는 다층으로 적층한 자동차 내장재용 적층시트의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a laminated sheet for an automobile interior material, and more particularly, to a method for producing a laminated sheet for automobile interior materials, which comprises a base layer based on a chip on which automobile interior seat waste is recycled, The present invention relates to a method for manufacturing a laminated sheet for automobile interior material, which is obtained by laminating a plurality of surface layers in a single layer or in multiple layers.

현재 우리나라에서 생산되고 있는 자동차는 연간 350만대 이상이고 이의 생산공정에서 실내 강판바닥의 형상에 알맞게 까는 내장시트는 차종마다 그 형상이 다르기 때문에 프레스 재단 시 배출되는 스크렙퍼(scraper)는 월 1000t(울산, 밀양지역)을 상회하고 있다.Since the number of automobiles produced in Korea is more than 3.5 million per year and the shape of the built-in seat is different according to the shape of the indoor steel sheet in its production process, the scraper discharged at the time of press cutting is 1000 t , And Milyang area).

이러한 스크랩의 활용은 원가 절감에서 뿐만 아니라 환경문제의 측면에서 중요하다. 또한 환경의 요청에 의하여 자동차의 각 요소를 재활용하려는 노력이 다각도로 행해지고 있고 자동차의 바닥 매트뿐만 아니라 자동차 다른 부분의 카페트 보드를 재활용하여야 할 필요성이 있다.The utilization of such scrap is important not only in terms of cost reduction but also in terms of environmental problems. Also, according to the request of the environment, various efforts are being made to recycle each element of the automobile, and there is a need to recycle the carpet flooring mat as well as other parts of the automobile carpet board.

이러한 자동차 내장재는 주로 우드스탁(woodstock)이나 천연 섬유를 이용한 강화보드, 황마와 폴리프로필렌을 적절히 섞은 펠트, 폴리에틸렌테레프탈레이트와 폴리에틸렌을 혼합한 부직포 등이 이용되고 있다. 그러나 이러한 재료들은 각각의 물성을 보완하는 면에서는 매우 바람직하나, 사용이 끝난 후 분리가 거의 불가능해 재활용 측면에서 난점을 보이게 되며, 산업폐기물로 분류되어 전량 소각처리 되고 있어 이에 따른 에너지 낭비 및 환경오염이 유발되는 문제점이 있다.Such automobile interior materials are mainly made of woodstock, reinforced boards using natural fibers, felt suitably mixed with jute and polypropylene, nonwoven fabric made of a mixture of polyethylene terephthalate and polyethylene, and the like. However, these materials are highly desirable in terms of complementing their physical properties, but they are difficult to separate after they are used, making them difficult to recycle. They are classified as industrial wastes and incinerated. There is a problem that is caused.

대한민국 등록특허 제 10-0815634에서는 천연 피혁 폐기물을 이용하여 시트를 제조하는 방법에 대해 기술하고 있으나, 단순히 피혁 유사소재를 이용한 건축 내장재에 관한 기술일 뿐, 자동차 내장재 폐기물을 재활용하는 기술의 개발은 아직 요원한 시점이다.Korean Patent No. 10-0815634 describes a method for producing a sheet using natural leather waste, but it is only a technology related to a building interior material using a leather-like material, and development of a technology for recycling automobile interior material waste has not yet been developed It is a point in time.

대한민국 등록특허 10-0815634 (2008년 03월 20일)Korean Patent No. 10-0815634 (Mar. 20, 2008)

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출한 것으로, 저 비용으로 자동차 내장시트 폐기물을 이용한 재활용 칩을 포함하는 기재층 및 상기 기재층의 일면 또는 양면에 필름층 및 섬유층에서 선택되는 어느 하나 이상의 표면층을 단층 또는 다층으로 적층한 자동차 내장재용 적층 시트 제조방법에 관한 것이다.Disclosure of the Invention The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a semiconductor device, which comprises a substrate layer including a recycled chip using automotive interior sheet waste at low cost, And more particularly to a method for producing a laminated sheet for automotive interior materials in which a surface layer is laminated in a single layer or in multiple layers.

본 발명의 다른 목적은 제조되는 시트의 강도 및 대전방지 등의 물성을 개선하기 위해 혼합제를 더 첨가하는 것인 자동차 내장재용 적층 시트 제조방법에 관한 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing a laminated sheet for automobile interior materials, in which a mixture is further added to improve the strength and antistatic properties of the sheet to be produced.

본 발명은 자동차 내장재용 적층시트에 관한 것이다.The present invention relates to a laminated sheet for automobile interior material.

본 발명의 일 양태는 One aspect of the present invention is

a) 폐시트로 제조한 칩을 압출하여 기재층을 제조하는 단계;a) preparing a base layer by extruding a chip made of a waste sheet;

b) 상기 기재층의 일면에 접착층을 형성하는 단계; 및b) forming an adhesive layer on one side of the substrate layer; And

c) 상기 접착층의 일면에 기모층을 형성하는 단계;c) forming a brushed layer on one side of the adhesive layer;

를 포함하는 자동차 내장재용 적층시트의 제조방법으로 상기 칩은 제 2 수지 내부에 제 1 수지가 분산된 형태를 가지는 것인 자동차 내장재용 적층시트의 제조방법에 관한 것이다. Wherein the chip has a form in which a first resin is dispersed in a second resin. The present invention also relates to a method for producing a laminated sheet for an automobile interior material.

본 발명의 다른 양태는 기재층은 접착층이 형성되는 일면을 엠보싱 가공 처리하여 요철부를 형성하는 것인 자동차 내장재용 적층시트의 제조방법에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a method for manufacturing a laminated sheet for an automobile interior material, in which a substrate layer is formed by embossing one surface on which an adhesive layer is formed to form a concavo-convex portion.

이때 상기 제 1 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 나일론6, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리(1-부텐), 폴리(1-펜텐), 폴리(4-메틸-1-헥센) 및 폴리(3-메틸-1-헥센)에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이며, 상기 제 2 수지는 나일론6,6, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리우레탄, 폴리아크릴로니트릴, 폴리(3-메틸-1-부텐), 탄소섬유, 폴리메타페닐렌이소프탈아미드, 폴리파라페닐렌테레프탈아미드, 폴리벤즈이미다졸, 폴리벤즈옥사졸, 폴리벤즈티아졸 및 폴리이미드에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다.Wherein the first resin is selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene nylon 6, polybutylene terephthalate, poly (1-butene), poly (1-pentene) 1-hexene), and the second resin is at least one selected from the group consisting of nylon 6,6, polyethylene terephthalate, polyurethane, polyacrylonitrile, poly (3-methyl- Polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polymetaphenylene isophthalamide, polyparaphenylene terephthalamide, polybenzimidazole, polybenzoxazole, polybenzothiazole and polyimide.

또한 상기 접착층은 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-알킬아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴산 금속염 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-알킬아크릴레이트 공중합체,(메트)아크릴산 그라프트 폴리에틸렌, (메트)아크릴산 그라프트 폴리프로필렌, (메트)아크릴산 그라프트 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, (메트)아크릴산 그라프트 에틸렌-(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산 그라프트 에틸렌-알킬아크릴레이트 공중합체, 무수말레산 그라프트 폴리에틸렌, 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌, 무수말레산 그라프트 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 무수말레산 그라프트 에틸렌-(메트)아크릴레이트 공중합체 및 무수말레산 그라프트 에틸렌-알킬아크릴레이트 공중합체에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다.Also, the adhesive layer may be formed of an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene- (meth) acrylate copolymer, an ethylene- alkyl acrylate copolymer, an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, an ethylene- (meth) (Meth) acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, (meth) acrylic acid grafted polyethylene, (meth) acrylic acid grafted polypropylene, (meth) acrylic acid-methacrylic acid copolymer, Acrylic acid grafted ethylene-vinyl acetate copolymer, (meth) acrylic acid grafted ethylene- (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid grafted ethylene-alkyl acrylate copolymer, maleic anhydride grafted polyethylene, maleic anhydride Acid grafted polypropylene, maleic anhydride grafted ethylene-vinyl acetate copolymer, maleic anhydride grafted ethylene- ( Agent) acrylate copolymer and a maleic anhydride grafted ethylene-can include any one or more or more selected from alkyl acrylate copolymers.

또한 상기 기모층은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리에스테르, 폴리에틸렌-폴리에스테르 공중합체, 나일론 및 열융해성 불소수지에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 고분자로 이루어진 섬유를 포함할 수 있으며, 상기 섬유는 섬도 1 내지 100 de, 기모 섬유장이 1 내지 30 ㎜일 수 있다.The bristle layer may include a fiber composed of any one or two or more polymers selected from polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyester, polyethylene-polyester copolymer, nylon and thermofusible fluororesin, The fiber may have a fineness of 1 to 100 de, and a bristle fiber length of 1 to 30 mm.

본 발명의 다른 양태는 상기 접착층이 형성되지 않은 기재층의 일면에 폴리비닐알콜, 에틸렌-비닐알콜 공중합체, 에틸렌-프로필렌-비닐알콜 공중합체, 폴리아크릴산, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴산 금속염 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 공중합체, 아크릴산-말레산 공중합체, (메트)아크릴산 그라프트 폴리에틸렌, (메트)아크릴산 그라프트 폴리프로필렌 및 (메트)아크릴산 그라프트 에틸렌-(메트)아크릴레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상으로 이루어진 필름층을 더 포함하는 자동차 내장재용 적층시트 제조방법에 관한 것이다.Another aspect of the present invention is a method for producing an adhesive layer, comprising the steps of providing a substrate layer on which the adhesive layer is not formed, on at least one surface of which a layer of a polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-propylene-vinyl alcohol copolymer, polyacrylic acid, (Meth) acrylic acid-methacrylic acid copolymer, an ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylate copolymer, an acrylic acid-maleic acid copolymer, a (meth) acrylic acid graft polyethylene, Polypropylene and (meth) acrylic acid grafted ethylene- (meth) acrylate. The present invention also relates to a method for producing a laminated sheet for automotive interior materials.

본 발명의 또 다른 양태는 상기 기모층을 형성하는 섬유 방사용액 100 중량부에 대하여 알킬 아민옥사이드, 알킬 포스핀옥사이드, 알킬 설폭사이드, 4차 알킬 암모늄 할라이드, 알킬 이미다졸염 할라이드, 알킬 피리디늄 할라이드, 알킬 설포니움 할라이드 및 알킬 포스포늄 할라이드에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 대전방지제를 0.1 내지 5 중량부 더 포함하는 자동차 내장재용 적층시트 제조방법에 관한 것이다.Another embodiment of the present invention is a method for producing a bristle layer, which comprises adding to 100 parts by weight of a fiber spinning solution for forming a bristle layer, an alkylamine oxide, alkylphosphine oxide, alkyl sulfoxide, quaternary alkyl ammonium halide, alkyl imidazole salt halide, , An alkylsulfonium halide, and an alkylphosphonium halide in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the antistatic agent.

본 발명의 또 다른 양태는 상기 기모층을 형성하는 섬유 방사용액 100 중량부에 대하여 바륨옥사이드, 칼륨옥사이드 또는 이들의 혼합물을 0.01 내지 1 중량부 더 포함하는 것인 자동차 내장재용 적층시트 제조방법에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a method for producing a laminated sheet for automotive interior materials, which comprises adding 0.01 to 1 part by weight of barium oxide, potassium oxide or a mixture thereof to 100 parts by weight of the fiber spinning solution forming the brassy layer will be.

본 발명에 따른 적층시트는 자동차 내장 시트 폐기물 재활용 칩을 사용함으로써 재활용 칩의 함량에 따라 열가소성 수지, 충전제 및 가공조제의 조성비를 조절하여 조건에 맞도록 양을 줄여 사용할 수 있어 원자재 절감의 효과를 얻을 수 있는 장점이 있다.The laminated sheet according to the present invention can reduce the amount of the thermoplastic resin, the filler and the processing aid by adjusting the composition ratio of the thermoplastic resin, the filler and the processing aid according to the content of the recycled chip by using the automobile interior seat waste recycle chip, There are advantages to be able to.

본 발명에 따른 적층시트는 다양한 디자인과 색상을 가짐으로써 외관을 장식하는 기능뿐만 아니라 우수한 표면경도를 부여하여 품질을 향상시키고, 적층시트의 경량화를 달성할 수 있어 적층시트의 고부가가치화 및 경쟁력을 향상시켜 자동차 내장시트 폐기물의 재활용의 어려움을 극복할 수 있는 장점이 있다. 또한 본 발명에 따른 적층시트는 환경친화적이며 자원의 활용이 용이하여 원료로 재활용할 경우 자동차 내장시트 폐기물의 재활용의 어려움을 극복할 수 있는 장점이 있다.The laminated sheet according to the present invention has a variety of designs and colors so that not only the function of decorating the appearance but also the excellent surface hardness can be imparted to improve the quality and the lighter weight of the laminated sheet can be achieved, And thus it is possible to overcome the difficulty of recycling the automobile interior seat waste. Further, the laminated sheet according to the present invention is advantageous in that it can be recycled as a raw material because it is eco-friendly and easy to utilize resources.

도 1 및 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 적층시트의 단면을 도시한 것이다.1 and 2 show cross sections of a laminated sheet produced according to an embodiment of the present invention.

이하 도면, 실시예 및 비교예를 통하여, 본 발명에 따른 재활용성 폴리올레핀계 다기능 식품 포장재를 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the recyclable polyolefin-based multifunctional food packaging material according to the present invention will be described in more detail through drawings, examples and comparative examples. It should be understood, however, that the invention is not limited thereto and that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention.

또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention.

또한 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기위해 예로서 제공되는 것이다. 따라서 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다. 또한 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.In addition, the following drawings are provided by way of example so that those skilled in the art can fully understand the spirit of the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the following drawings, but may be embodied in other forms, and the drawings presented below may be exaggerated in order to clarify the spirit of the present invention. Also, throughout the specification, like reference numerals designate like elements.

본 발명에 따른 자동차 내장재용 적층시트의 제조방법은The method for manufacturing a laminated sheet for an automobile interior material according to the present invention

a) 폐시트로 제조한 칩을 압출하여 기재층을 제조하는 단계;a) preparing a base layer by extruding a chip made of a waste sheet;

b) 상기 기재층의 일면에 접착층을 형성하는 단계; 및b) forming an adhesive layer on one side of the substrate layer; And

c) 상기 접착층의 일면에 기모층을 형성하는 단계;c) forming a brushed layer on one side of the adhesive layer;

를 포함한다..

상기 a) 단계는 폐시트로 제조한 칩을 압출하여 기재층을 제조하는 단계로서, 상기 칩은 자동차 내장재를 용융하여 압출하여 제조할 수 있다. 이를 상세히 설명하면, 먼저 폐차 내부의 자동차 내장재를 수거한 다음, 내장재를 분쇄하여 분쇄물을 제조한다. 이때 내장재는 자동차 내장재 생산공정에서 발생되는 불량품, 가공 공정 시 발생하는 스크랩퍼(scraper) 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 본 발명에서는 분쇄물의 크기를 한정하고 있지 않으나 칩 제조를 좀 더 용이하게 하기 위해 가로 × 세로 20 내지 30 ㎜ 범위(400 내지 900 ㎟)로 분쇄하는 것이 상기 자동차 내장시트 폐기물이 분쇄되면서 서로 다른 물성의 물질이 분리되어 물질이 부풀어 불균일하게 형성되기 때문에 이러한 불균일하게 형성된 폐기물을 사용하지 않기 위하여 바람직하다.The step a) is a step of producing a base layer by extruding a chip made of a waste sheet, and the chip can be manufactured by melting and extruding an automobile interior material. In detail, first, the automobile interior material in the scrapped car is collected, and then the interior material is ground to produce the ground material. In this case, the interior material may be a defective material generated in the automobile interior material production process, a scraper generated in the processing process, or a mixture thereof. In the present invention, although the size of the ground material is not limited, (400 to 900 mm < 2 >) is that the automobile interior seat waste is pulverized and the materials having different physical properties are separated from each other, and the material is swollen and unevenly formed. Therefore, such unevenly formed wastes are not used It is desirable not to.

제조된 분쇄물은 용융 및 압출하여 로드(rod) 형태로 제조한다. 용융 및 압출은 통상적으로 사용되는 압출기를 사용할 수 있으나, 본 발명에서 제 1 수지 내부에 제 2 수지가 균일하게 분산된 형태의 칩을 제조하기 위해 특정 범위의 온도에서 용융하는 것이 바람직하다. 이를 상세히 설명하면, 일반적으로 제조되는 자동차 내장재는 여러 종류의 고분자로 이루어져 있어 용융온도가 서로 다르다. 이러한 용융온도의 차이를 이용하여 고분자의 분리 없이 상대적으로 높은 용융온도를 가지는 고분자를 낮은 용융온도를 가지는 고분자 내에 효과적으로 분산시켜 칩을 제조하면 물리적인 분리가 필요 없이 효과적으로 칩을 제조할 수 있다.The pulverized product is melted and extruded to produce a rod. The melting and extrusion may be carried out using a commonly used extruder, but in the present invention, it is preferable to melt at a specific range of temperatures in order to produce a chip in which the second resin is uniformly dispersed in the first resin. In detail, the automobile interior materials generally manufactured are made of various kinds of polymers and have different melting temperatures. By using the difference in melting temperature, a polymer having a relatively high melting temperature can be effectively dispersed in a polymer having a low melting temperature without separating the polymer, so that a chip can be effectively manufactured without requiring physical separation.

상기 용융단계에서 용융온도(Tp)는 Tm1 < Tp < Tm2일 수 있다(상기 Tm1은 제 1 수지의 용융온도, Tm2는 제 2 수지의 용융온도이다). 상기 용융온도는 상기 제 2 수지를 제 1 수지 내부에 균일하게 분산하기 위한 것으로, 다양한 수지들을 분산시키면서도 기재층의 물성을 해치지 않기 위함이다. In the melting step, the melting temperature (T p ) may be Tm 1 < T p < Tm 2 (wherein Tm 1 is the melting temperature of the first resin and Tm 2 is the melting temperature of the second resin). The melting temperature is for uniformly dispersing the second resin in the first resin so as not to impair the physical properties of the base layer while dispersing various resins.

상기 용융온도(Tp)로 바람직하게는 180 내지 250℃, 더욱 바람직하게는 220 내지 230℃ 범위이다. 상기 범위를 기준으로 하여 용융온도를 결정한 후 로드 및 칩을 제조하는 것이 바람직하다.The melting temperature (T p ) is preferably in the range of 180 to 250 ° C, more preferably 220 to 230 ° C. It is preferable to prepare the rod and the chip after determining the melting temperature based on the above range.

상기 용융온도를 만족하는 수지로 바람직하게 상기 제 1 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 나일론6, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리(1-부텐), 폴리(1-펜텐), 폴리(4-메틸-1-헥센) 및 폴리(3-메틸-1-헥센)에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이며, 상기 제 2 수지는 나일론6,6, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리우레탄, 폴리아크릴로니트릴, 폴리(3-메틸-1-부텐), 탄소섬유, 폴리메타페닐렌이소프탈아미드, 폴리파라페닐렌테레프탈아미드, 폴리벤즈이미다졸, 폴리벤즈옥사졸, 폴리벤즈티아졸 및 폴리이미드에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것이 바람직하다.Preferably, the first resin is selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene nylon 6, polybutylene terephthalate, poly (1-butene), poly (1-pentene) Hexene) and poly (3-methyl-1-hexene), and the second resin is at least one selected from the group consisting of nylon 6,6, polyethylene terephthalate, polyurethane, polyacrylonitrile, One or more selected from among carbon fiber, polymetaphenylene isophthalamide, polyparaphenylene terephthalamide, polybenzimidazole, polybenzoxazole, polybenzothiazole, and polyimide .

상기 용융된 혼합물은 압출기를 통해 압출할 수 있다. 이때 토출구는 복수개인 것이 좋으며, 이를 통해 로드(rod)형태의 압출물로 제조될 수 있다. 또한 로드 제조 시 토출구의 온도 및 토출압력, 스크류의 회전속도, 스크류의 직경 등은 제조 공정에 따라 자유롭게 변경이 가능하며 본 발명이 이에 한정하는 것은 아니다.The molten mixture may be extruded through an extruder. At this time, it is preferable that a plurality of discharge ports are provided, and they can be manufactured as a rod-shaped extrudate. In addition, the temperature and discharge pressure of the discharge port, the rotational speed of the screw, the diameter of the screw, and the like can be freely changed according to the manufacturing process, and the present invention is not limited thereto.

제조된 로드는 냉각 후 분쇄하여 칩으로 제조할 수 있다. 본 발명에서는 분쇄방법 및 분쇄된 칩의 크기 등을 한정하고 있지는 않으나, 2 ㎜ 내지 10 ㎜(넓이 4 내지 100 ㎟)범위로 분쇄를 하는 것이 재활용의 경제성 측면을 고려한 것뿐만 아니라 재활용 칩의 사용범위를 극대화시켜 제 2의 공해 발생을 방지할 수 있어 바람직하다. 또한 상기 범위를 가지는 칩만을 사용할 수 있도록 분쇄된 칩은 입자 크기별로 선별하는 단계를 더 수행할 수 있다.The produced rod can be cooled and then ground into chips. Although the present invention does not limit the grinding method and the size of the pulverized chips, pulverization in the range of 2 mm to 10 mm (width 4 to 100 mm 2) not only takes account of economical aspects of recycling, So that the occurrence of the second pollution can be prevented. Further, the chips may be sorted by particle size so that only chips having the above range can be used.

상기 기재층은 상기 과정을 통해 제조된 칩을 압출기에 넣어 용융, 압출하여 제조할 수 있다. 이때 경우에 따라 충전제, 가공조제 또는 이들의 혼합물을 더 추가하여 물성을 보강할 수 있다.The base layer may be prepared by melting and extruding chips prepared in the above process into an extruder. At this time, the filler, the processing aid or a mixture thereof may be further added to enhance the physical properties.

상기 충전재는 제조되는 기재층의 강도를 증가를 위한 것으로 목분, 타르크, 탄산칼슘, 카본블랙, 안정제, 마스터배치, 항균제 및 냄새 제거로부터 선택되는 어느 한 종 이상을 첨가하는 것이 바람직하다. 이때 첨가량은 상기 칩 100 중량부에 대하여 10 내지 100 중량부 첨가하는 것이 바람직하다. 10 중량부 미만 첨가하는 경우 강도 증진 효과가 미미하며, 100 중량부 초과인 경우 제조되는 기재층의 표면평활성이 크게 떨어질 수 있다.It is preferable to add at least one selected from wood powder, talc, calcium carbonate, carbon black, stabilizer, master batch, antibacterial agent and deodorant for the purpose of increasing the strength of the substrate layer to be produced. At this time, it is preferable that the added amount is 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the chip. When the amount is less than 10 parts by weight, the effect of improving the strength is insignificant. When the amount is more than 100 parts by weight, the surface smoothness of the substrate layer to be produced may be greatly reduced.

상기 가공조제는 제조되는 시트의 끈적임 등을 방지하여 보관성을 높이기 위한 것으로, 카본블랙, 안정제, 산화방지제, 항균제 및 냄새 제거제로부터 선택되는 어느 한 종 이상이 바람직하다. 상기 가공조제는 상기 칩 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부를 사용하는 것이 기재층의 물성을 해치지 않으면서 상기 효과를 달성할 수 있어 좋다.The processing aid is one or more selected from the group consisting of carbon black, a stabilizer, an antioxidant, an antimicrobial agent and an odor removing agent in order to prevent tackiness and the like of the sheet to be produced. The processing aid may be used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the chip, so that the above effect can be achieved without impairing the physical properties of the base layer.

상기 기재층은 당업계에서 통상적으로 사용하는 방법, 이를테면 회전드럼 또는 이동벨트를 이용한 캐스팅(casting), 용융압출(melt pressing), 중공가공(bubble), 캘린더(calender) 등의 방법을 사용할 수 있다. 또한 상기 기재층은 제조목적에 따라 바뀔 수 있으나, 두께가 0.01 ㎛ 내지 3 ㎜인 것이 좋다.The base layer may be formed by a method commonly used in the art, such as casting using a rotating drum or a moving belt, melt pressing, bubble, calender, or the like . Further, the base layer may vary depending on the purpose of production, but it is preferable that the thickness is 0.01 탆 to 3 탆.

또한 본 발명에 따른 기재층은 도 2와 같이 접착층이 형성되는 일면을 엠보싱 가공 처리하여 요철부(凹凸부)를 더 형성할 수도 있다. 상기 요철부는 상기 기재층과 기재층의 일면에 적층되는 접착층과의 사이에 공간을 형성하기 위한 것으로, 도 2에서 요철부(14)는 상기 기재층과 접착층 사이의 공간을 나타내는 것이다. 이렇게 공간을 확보함으로서 시트 자체에 가해지는 충격을 완화하고, 기재층과 접착층의 합지 시 갑작스러운 온도변화에 따른 시트의 변형을 막아주는 역할을 수행할 수 있다. In addition, the substrate layer according to the present invention may further have a concavo-convex portion by embossing one surface of the substrate layer on which the adhesive layer is formed, as shown in FIG. The convexo-concave portion is for forming a space between the base layer and an adhesive layer laminated on one surface of the base layer. In Fig. 2, the concavo-convex portion 14 represents a space between the base layer and the adhesive layer. By securing the space, it is possible to mitigate the impact applied to the sheet itself, and to prevent deformation of the sheet due to a sudden temperature change when the base layer and the adhesive layer are joined together.

상기 요철부는 형성방법에 제한을 두지 않으며, 대한민국 등록특허 10-1281404 등과 같이 표면에 요철이 형성된 엠보싱 롤러를 이용하여 형성할 수도 있다. 또한 기재층에 형성되는 요철부의 형태 및 크기에 제한을 두지 않으며, 기재층 또는 제조되는 시트의 원형을 유지할 수 있는 범위 내에서 자유롭게 변경 가능하다. 다만 상기 요철부는 기재층의 일면의 면적을 100 넓이%라 했을 때 20 내지 50 넓이% 형성하는 것이 바람직하다. 20 넓이% 미만 형성하는 경우, 기재층과 접착층 사이의 공간이 너무 넓어져 시트의 기계적인 물성이 크게 하락할 수 있으며, 50 넓이% 초과인 경우, 충격 완화효과가 저하될 수 있다. The convexo-concave portion is not limited to a forming method, and may be formed using an embossing roller having unevenness on its surface, such as Korean Patent No. 10-1281404. The shape and size of the concavo-convex portion formed on the base layer are not limited, and can be freely changed within a range capable of maintaining the base layer or the original shape of the sheet to be produced. However, it is preferable that the concave-convex portion is formed by 20 to 50% by area when the area of one surface of the base layer is 100% by area. If the thickness is less than 20% by volume, the space between the base layer and the adhesive layer becomes too wide, and the mechanical properties of the sheet may be greatly reduced. If the thickness exceeds 50% by weight, the impact relaxation effect may be lowered.

다음으로 상기 b) 단계와 같이 기재층의 일면에 접착층을 형성한다. 상기 접착층은 상기 기재층과 기모층 또는 인쇄층을 접착하기 위한 것으로 접착성 폴리올레핀 수지, 상세하게는 50,000 내지 100,000의 중량평균분자량을 갖는 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-알킬아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴산 금속염 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-알킬아크릴레이트 공중합체,(메트)아크릴산 그라프트 폴리에틸렌, (메트)아크릴산 그라프트 폴리프로필렌, (메트)아크릴산 그라프트 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, (메트)아크릴산 그라프트 에틸렌-(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산 그라프트 에틸렌-알킬아크릴레이트 공중합체, 무수말레산 그라프트 폴리에틸렌, 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌, 무수말레산 그라프트 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 무수말레산 그라프트 에틸렌-(메트)아크릴레이트 공중합체 및 무수말레산 그라프트 에틸렌-알킬아크릴레이트 공중합체로 구성된 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용하는 것이 좋다. Next, an adhesive layer is formed on one surface of the base layer as in step b). The adhesive layer is for adhering the substrate layer to the bristle layer or the print layer and is preferably an adhesive polyolefin resin, specifically an ethylene-vinyl acetate copolymer having a weight average molecular weight of 50,000 to 100,000, an ethylene- (meth) acrylate copolymer (Meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid- (Meth) acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, (meth) acrylic acid grafted polyethylene, (meth) acrylic acid grafted polypropylene, (meth) acrylic acid grafted ethylene-vinyl acetate copolymer, Methacrylate copolymer, (meth) acrylic acid graft ethylene-alkyl acrylate copolymer, maleic anhydride graft polymer Ethylene-maleic anhydride grafted polypropylene, maleic anhydride grafted ethylene-vinyl acetate copolymer, maleic anhydride grafted ethylene- (meth) acrylate copolymer, and maleic anhydride grafted ethylene-alkyl acrylate copolymer Or a combination of two or more selected from the group consisting of &lt; RTI ID = 0.0 &gt;

상기 접착제는 적용방법에 한정하지는 않으나, 압출 라미네이션 또는 드라이 라미네이션 등을 이용하는 것이 용매를 사용하지 않아 제조원가 절감 및 친환경적 공정 측면에서 바람직하다.The adhesive is not limited to the application method, but it is preferable to use extrusion lamination or dry lamination in view of cost reduction and environment-friendly process because no solvent is used.

다음으로 상기 c) 단계에서 인쇄층을 형성한다. 상기 인쇄층은 적층시트에 다양한 디자인과 색상을 부여하여 외관장식 효과뿐만 아니라, 우수한 표면경도를 부여하여 품질을 향상시키기 위한 것으로, 재질에 한정하고 있지 않으나, 중량평균분자량이 1,000 내지 400,000, 염소함량이 1 내지 45 중량%인 염소화폴리프로필렌을 사용하는 것이 바람직하다. 또한 다양한 색상을 나타내기 위해 적정량의 염료 또는 안료를 제조 목적에 맞게 더 투입할 수 있다.Next, a printing layer is formed in step c). The printed layer is not limited to a material but may have a weight average molecular weight of 1,000 to 400,000 and a chlorine content It is preferable to use chlorinated polypropylene having 1 to 45% by weight. In order to exhibit various colors, an appropriate amount of dye or pigment can be further added for the purpose of production.

상기 인쇄층은 형성방법을 제한하고 있지 않으나, 일면에 기모층을 형성하기 위해 용융압출법을 이용하는 것이 바람직하다. 또한 두께를 한정하지는 않으나, 두께가 0.01 ㎛ 내지 3 ㎜인 것이 좋다.The printing layer does not limit the forming method, but it is preferable to use the melt extrusion method in order to form the brushed layer on one side. Thickness is not limited, but it is preferable that the thickness is 0.01 탆 to 3 탆.

다음으로 상기 d) 단계와 같이 인쇄층의 일면에 기모층을 형성한다. 이때 상기 기모층은 인쇄층이 용융압출법에 의해 형성된 후, 그 잔열이 남아있는 상태에서 롤러를 이용하여 압착하는 것이 작업성 향상 측면에서 바람직하다. Next, a brushed layer is formed on one side of the print layer as in step d). In this case, it is preferable that the bristle layer is formed by the melt extrusion method after the printing layer is formed, and then the bristle layer is pressed by means of a roller in a state in which the remaining heat remains, from the viewpoint of workability.

상기 기모층은 제조되는 시트의 물성을 더욱 보완하고, 우수한 흡열 및 단열효과를 얻기 위한 것으로서, 부직포 또는 직물의 형태로 제조될 수 있다. 또한 섬유길이에 따라 단섬유층 또는 장섬유층으로 분리할 수 있으며, 이는 기모공정을 통해 기모층의 표면에 형성되는 섬유의 길이로 결정될 수 있다.The bristle layer can be produced in the form of a nonwoven fabric or a woven fabric to further enhance the physical properties of the sheet to be produced and to obtain an excellent endothermic and thermal insulating effect. Depending on the length of the fiber, it can be separated into a short fiber layer or a long fiber layer, which can be determined by the length of the fibers formed on the bristle layer through the brick process.

상기 기모층을 구성하는 섬유로 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리에스테르, 폴리에틸렌-폴리에스테르 공중합체, 나일론 및 열융해성 불소수지 등이 있으며, 가장 바람직하게는 융점 80 내지 120 ℃의 저융점 열가소성수지 30 내지 95 중량% 및 융점 250 내지 280 ℃의 고융점 열가소성수지 5 내지 70 중량%를 혼합하는 것이 바람직하다. Examples of the fiber constituting the bristle layer include polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyester, polyethylene-polyester copolymer, nylon and thermofusible fluorine resin, and most preferably has a melting point of 80 to 120 ° C By weight of the low melting point thermoplastic resin and 5 to 70% by weight of the high melting point thermoplastic resin having a melting point of 250 to 280 캜.

또한 상기 기모층을 구성하는 섬유는 섬도 1 내지 100 de, 바람직하게는 1 내지 50 de인 것이 보다 부드러운 촉감을 가져 좋으며, 기모의 섬유장은 1 내지 30 ㎜, 바람직하게는 1 내지 10 ㎜인 것이 촉감 면에서 좋다. 또한 본 발명에서 상기 기모층의 적층 두께는 한정하고 있지 않으며, 가공 조건에 따라 자유롭게 변경 가능하다.Further, the fibers constituting the bristle layer have a fineness of 1 to 100 de, preferably 1 to 50 de, so that the fibrous filament of bristles is 1 to 30 mm, preferably 1 to 10 mm, . In addition, the thickness of the brass layer in the present invention is not limited, and can be freely changed according to the processing conditions.

또한 본 발명에서는 상기 기모층이 기재층을 기준으로 일면에 형성되는 것으로 기재하고 있으나, 경우에 따라 기재층 중 접착층이 형성되지 않은 일면에 더 형성할 수도 있으며, 그 사이에 접착층을 두어 양면에 기모층을 형성하는 것도 가능하다.Further, in the present invention, it is described that the bristle layer is formed on one surface with reference to the substrate layer. However, the bristle layer may be further formed on one surface of the substrate layer on which the adhesive layer is not formed, It is also possible to form a layer.

본 발명에 따른 적층시트는 산소 등 기체의 투과를 차단하여 기재층을 보호하기 위해 접착층이 형성되지 않은 기재층의 일면에 필름층을 더 형성할 수 있다. 상기 필름층은 두께 및 형성방법 등에 한정하지 않으며, 차단성을 향상시키기 위해 수소결합이 가능한 수지를 사용하는 것이 좋다.The laminated sheet according to the present invention may further comprise a film layer on one side of a base layer on which an adhesive layer is not formed, in order to prevent permeation of gas such as oxygen to protect the base layer. The film layer is not limited to a thickness and a forming method, and it is preferable to use a resin capable of hydrogen bonding to improve the barrier property.

상기 필름층 형성물질로 예를 들면, 폴리비닐알콜, 에틸렌-비닐알콜 공중합체, 에틸렌-프로필렌-비닐알콜 공중합체, 폴리아크릴산, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴산 금속염 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 공중합체, 아크릴산-말레산 공중합체, (메트)아크릴산 그라프트 폴리에틸렌, (메트)아크릴산 그라프트 폴리프로필렌 및 (메트)아크릴산 그라프트 에틸렌-(메트)아크릴레이트 등이 있으며, 이들 단독으로 사용하거나 둘 이상을 혼합하여 사용하여도 무방하다. Examples of the film layer forming material include polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-propylene-vinyl alcohol copolymer, polyacrylic acid, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) (Meth) acrylic acid metal salt copolymer, an ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylate copolymer, an acrylic acid-maleic acid copolymer, (meth) acrylic acid grafted polyethylene, (meth) acrylic acid grafted polypropylene and And graft ethylene- (meth) acrylate. These may be used singly or in combination of two or more thereof.

또한 상기 필름층 형성 시 마이카, 탈크, 실리케이트 등의 무기물을 혼합하여 차단성을 더욱 향상시킬 수 있다. 상기 무기물은 첨가량에 한정하지 않으며, 물성을 해치지 않는 범위 내에서 자유롭게 첨가량을 조절하는 것이 좋다.In addition, when the film layer is formed, inorganic materials such as mica, talc, and silicate may be mixed to further improve the barrier property. The amount of the inorganic substance is not limited to the addition amount, and it is preferable to adjust the addition amount freely within a range that does not impair the physical properties.

본 발명에 따른 자동차 내장재용 적층시트는 정전기 발생을 줄이기 위해 대전방지제를 더 포함할 수 있다. 상기 대전방지제는 기모층을 구성하는 섬유 표면에 부착되어 적용할 수 있으나, 마찰에 의해 쉽게 떨어질 수 있으므로, 기모층 섬유 방사용액에 투입하여 함께 방사하는 것이 바람직하다. The laminated sheet for an automobile interior material according to the present invention may further include an antistatic agent to reduce the generation of static electricity. The antistatic agent may be adhered to the surface of the fibers constituting the bristle layer, but it can be easily dropped by friction. Therefore, it is preferable that the antistatic agent is injected into the bristle layer fiber spinning solution and spun together.

상기 대전방지제로 바람직하게는 알킬 아민옥사이드(alkyl amineoxide), 알킬 포스핀옥사이드(alkylphosphineoxide), 알킬 설폭사이드(alkylsulfoxide), 4차 알킬 암모늄 할라이드(alkyl quaternary ammonium halide), 알킬 이미다졸염 할라이드(alkyl imidazolium halide), 알킬 피리디늄 할라이드(alkyl pyridinium halide), 알킬 설포니움 할라이드(alkyl sulfonium halide) 및 알킬 포스포늄 할라이드(alkyl phosphonium halide)에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 4차 알킬 암모늄 할라이드를 사용하는 것이 좋다. The antistatic agent is preferably an alkyl amine oxide, an alkylphosphine oxide, an alkylsulfoxide, an alkyl quaternary ammonium halide, an alkyl imidazolium salt, may be any one or two or more selected from alkyl halide, halide, alkyl pyridinium halide, alkyl sulfonium halide and alkyl phosphonium halide, It is preferable to use an alkylammonium halide.

상기 대전방지제는 전체 방사용액 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부 포함하는 것이 우수한 대전방지 효과를 가지면서도 섬유의 물성을 해치지 않아 바람직하다.The antistatic agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total spinning solution, because it has excellent antistatic effect and does not impair the physical properties of the fiber.

또한 제조되는 자동차 내장재용 적층시트의 기계적인 물성을 더욱 향상시키기 위하여 강도증진제를 더 포함할 수 있다. 상기 강도증진제는 제조되는 섬유의 온도변화를 낮추어 물성하락을 막아 섬유의 인장강도, 파열강도 등 대부분의 물성을 증진할 수 있으며, 흡습성이 우수하여 상기 대전방지제와 함께 첨가하게 되면, 정전기 억제 효과를 더욱 극대화할 수 있다.Further, it may further include a strength-enhancing agent to further improve the mechanical properties of the laminated sheet for automobile interior material to be manufactured. The strength enhancer can lower most of the physical properties such as the tensile strength and the burst strength of the fiber by lowering the temperature change of the fiber to be produced to prevent the deterioration of the properties of the fiber and the hygroscopicity thereof is excellent so that the antistatic effect It can be further maximized.

상기 강도증진제는 바륨 옥사이드(BaO) 또는 칼슘 옥사이드(CaO)일 수 있는데, 이들 중 어느 하나만을 사용하여도 무방하나 더욱 우수한 효과를 얻기 위해 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 다만 이때 혼합비는 한정하지 않으며, 물성을 극대화할 수 있는 범위에서 자유롭게 조절이 가능하다. The strength-enhancing agent may be barium oxide (BaO) or calcium oxide (CaO). Any one of them may be used, but it is preferable to use a mixture to obtain a more excellent effect. However, the mixing ratio is not limited at this time, and the mixing ratio can be freely adjusted within a range that maximizes physical properties.

상기 강도증진제는 전체 방사용액 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부 포함하는 것이 기모층의 물성을 해치지 않으면서 물리적인 강도를 향상시킬 수 있어 바람직하다. It is preferable that the strength-enhancing agent is included in an amount of 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total spinning solution because physical strength of the bristle layer can be improved without impairing physical properties.

또한 상기 대전방지제 또는 강도증진제는 기모층을 형성하는 섬유 방사용액에 투입할 수 있으나, 기재층 또는 인쇄층 형성물 제조 시 함께 첨가하여 물성을 더욱 향상시킬 수 있다. 예를 들어 상기 물질을 기재층에 첨가할 경우, 폐시트 분쇄 후, 용융단계에서 함께 첨가하여 분산성을 향상시키면서 원하는 물성향상효과를 누릴 수 있으며, 인쇄층 형성 시에도 용융된 수지에 첨가한 후 분산시키는 방법으로 도입할 수 있다.
The antistatic agent or the strength-increasing agent may be added to the fiber spinning solution forming the bristle layer, but the antistatic agent or the strength-enhancing agent may be added to the base layer or the print layer to improve the physical properties. For example, when the above substance is added to the base layer, the waste sheet can be added together in the melting step after the pulverization of the waste sheet to improve the dispersibility and to obtain the desired property improvement effect. Dispersing method.

이하 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명에 따른 적층시트의 제조방법을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, a method for producing a laminated sheet according to the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the following examples and comparative examples are merely examples for explaining the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following examples and comparative examples.

본 발명에 따라 제조된 적층시트의 물성을 다음과 같이 측정하였다.The physical properties of the laminated sheet produced according to the present invention were measured as follows.

(기계적 물성)(Mechanical properties)

파열강도는 KS S0351 시험법을, 인열 및 인장강도는 KS M3001:2001 시험법을 사용하였다.The tear strength was measured by the KS S0351 test method, and the tear strength and tensile strength by the KS M3001: 2001 test method.

(정전기 발생 평가)(Static electricity generation evaluation)

ASTM D-257 규정에 따라, 온도 23±1℃, 상대습도 50±15%의 조건에서 24시간 방치한 후, 저항기(Resistivity meter)를 사용하여 표면 저항을 측정하였으며, 단위는 Ω/sq.이다.
In accordance with ASTM D-257, the sample was allowed to stand for 24 hours at a temperature of 23 ± 1 ° C and a relative humidity of 50 ± 15%, and then the surface resistance was measured using a resistivity meter. The unit was Ω / sq. .

(실시예 1)(Example 1)

기모층이 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)고, 바닥층이 복합 폴리프로필렌(PP) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 구성된 시트 폐기물 100 ㎏을 가로ㆍ세로의 길이를 20 × 30 ㎜ 크기로 1차 예비분쇄를 하여 섬유질 성분을 가진 폴리에틸렌테레프탈레이트와 고형 성분을 가진 폴리프로필렌(PP) 등의 수지입자가 혼합된 혼합물을 수득한 후, 수득된 혼합물을 twin screw 압출기에 220℃의 열로 용융압출물을 제조하였다. 상기 제조된 용융압출물 내에는 폴리에틸렌테레프탈레이트 성분의 섬유질이 녹지 않은 상태로 존재하게 되며, 이렇게 제조된 용융압출물을 냉각하여 통상의 Roller 압출기를 이용하여 두께 2 내지 5 ㎜ 크기의 압착 시트로 압출하여 성형하였다. 상기 성형된 압출 시트를 가로ㆍ세로의 길이를 100 × 350 ㎜ 크기로 분쇄를 한 후, 10 ㎜ 이하의 입자크기를 가지는 칩으로 재분쇄하여 8 내지 10 ㎜ 범위의 망목을 가진 진동 여과망을 통과시켜 여과공으로 낙하된 칩을 수득하여 재활용 칩을 제조하였다.100 kg of sheet waste composed of a bristle layer made of polyethylene terephthalate (PET) and a bottom layer made of a composite polypropylene (PP) and a polyethylene terephthalate (PET) was subjected to primary preliminary grinding at a length of 20 mm and a length of 30 mm To obtain a mixture of polyethylene terephthalate having a fibrous component and resin particles such as polypropylene (PP) having a solid component, and then the resulting mixture was melt extruded in a twin screw extruder at a temperature of 220 캜. The melted extrudate thus produced is present in a state in which the polyethylene terephthalate component fiber is not melted. The melted extrudate thus produced is cooled and extruded into a pressed sheet having a thickness of 2 to 5 mm using a conventional Roller extruder . The molded extruded sheet was pulverized to have a length and a length of 100 mm × 350 mm, then pulverized into chips having a particle size of 10 mm or less and passed through a vibration filtering net having a mesh of 8 to 10 mm A chip dropped into the filter was obtained to prepare a recycled chip.

(실시예 2)(Example 2)

상기 실시예 1에서 혼합물에 4차 알킬 암모늄 할라이드를 전체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.5 중량부 더 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 칩을 제조하였다.A chip was prepared in the same manner as in Example 1 except that the quaternary alkylammonium halide was added to the mixture in Example 1 in an amount of 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the total mixture.

(실시예 3)(Example 3)

상기 실시예 2에서 평균입경 0.25 ㎛의 바륨 옥사이드(BaO)를 전체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.05 중량부 더 첨가한 것 이외에는 실시예 2와 동일한 방법으로 칩을 제조하였다.
A chip was prepared in the same manner as in Example 2 except that 0.05 part by weight of barium oxide (BaO) having an average particle diameter of 0.25 占 퐉 was added to 100 parts by weight of the entire mixture.

(실시예 4 내지 6)(Examples 4 to 6)

상기 실시예 1 내지 3에서 제조한 재활용 칩 30 중량%, 호모폴리프로필렌(폴리미래, HF-600N) 60 중량%, 목분 60 중량%, TALC 4.0 중량%, 산화방지제(상품명:1010,1076, 공급업체:신원화학) 0.2 중량%, 활제(안정제)(상품명:CA-ST 공급업체:신원화학 ) 0.08 중량% 카본블랙 0.2 중량%를 혼련하여 폴리싱 압출기를 통하여 두께 5.0 ㎜, 폭 1000 ㎜의 기재층을 제조하고, 상기 기재층의 상부에 에틸렌-(메트)아크릴산-알킬아크릴레이트 공중합체를 0.1 ㎜ 두께로 도포한 후, 그 위에 중량평균분자량 18,000, 염소함량 22 중량%의 염소화 폴리프로필렌(CPP)으로 이루어진 인쇄층을 적층하여 6.1 ㎜ 두께의 적층시트를 제조하였다.60 wt% of wood powder, 4.0 wt% of TALC, 10 wt% of antioxidant (trade name: 1010, 1076, supplied by the supplier), 30 wt% of the recycled chips prepared in Examples 1 to 3, homopolypropylene (Trade name: Shinwon Chemical Co., Ltd.) 0.2% by weight, lubricant (stabilizer) (trade name: CA-ST supplier: Shinwon Chemical Co.) 0.08% by weight carbon black 0.2% (Meth) acrylic acid-alkyl acrylate copolymer was coated on the top of the substrate layer to a thickness of 0.1 mm and then chlorinated polypropylene (CPP) having a weight average molecular weight of 18,000 and a chlorine content of 22 wt% Was laminated to produce a laminated sheet having a thickness of 6.1 mm.

상기 적층시트와 별개로 각각 섬도 20 de, 섬유장 25 ㎜의 폴리에스테르 섬유 45 중량% 및 열융해성 불소수지 섬유 55 중량%를 혼합 및 개섬한 후, 분당회전수 400rpm, 전송속도 2.0m/min, 니들 4,00 EA/m, 타밀도 50 회/㎠의 조건에서 니들펀칭하여 두께 20 ㎜, 기모 섬유장 5 ㎜, 중량 250 g/㎡의 기모층을 제조하였다.Separately from the laminated sheet, 45% by weight of polyester fibers having a fineness of 20 de, a fiber length of 25 mm and 55% by weight of a thermofusible fluoropolymer fiber were mixed and carded, and then the mixture was carded at a rotation speed of 400 rpm and a transfer speed of 2.0 m / min , Needle 4,00 EA / m, and taming degree 50 times / cm2 to produce a brushed layer having a thickness of 20 mm, a bristle fiber length of 5 mm and a weight of 250 g / m &lt; 2 &gt;.

상기와 같이 제조된 기모층은 인쇄층 형성 직후 인쇄층 일면에 적층한 후 바늘침으로 다져 40 g/㎡로 분포시킨 후, 이를 스탬퍼블 시트 제조장치로 공급하여 170℃, 200℃, 230℃의 온도로 각각 예열된 롤러를 8 M/min의 속도로 통과시켜 20 ㎜ 두께의 시트를 제조하였으며, 다시 90℃의 에어 쿨 존을 8 M/min의 속도로 통과시켜 15 ㎜두께의 시트를 제조 하였으며, 50℃의 워터 쿨 존을 8 M/min의 속도로 통과시키고, 30℃의 워터 쿨 존을 8 M/min의 속도로 통과시켜 최종적으로 10 ㎜ 두께의 적층시트를 각각 제조하였다.The bristle layer thus prepared was laminated on one side of the printing layer immediately after the formation of the printing layer, and then spread with a needle bar at a rate of 40 g / m &lt; 2 &gt; Temperature was passed at a speed of 8 M / min to prepare a sheet having a thickness of 20 mm. An air cool zone at 90 ° C was further passed through the sheet at a speed of 8 M / min to prepare a sheet having a thickness of 15 mm , A water cool zone at 50 DEG C was passed at a speed of 8 M / min, and a water cool zone at 30 DEG C was passed at a speed of 8 M / min to finally prepare laminated sheets each having a thickness of 10 mm.

(실시예 7)(Example 7)

상기 실시예 6에서 폴리에스테르 섬유 제조 시, 방사액에 4차 알킬 암모늄 할라이드를 전체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.5 중량부 더 첨가한 것 이외에는 동일한 방법으로 적층시트를 제조하였다.A laminated sheet was prepared in the same manner as in Example 6 except that 0.5 part by weight of quaternary alkylammonium halide was added to the spinning solution with respect to 100 parts by weight of the entire mixture.

(실시예 8) (Example 8)

상기 실시예 7에서 폴리에스테르 섬유 제조 시, 방사액에 평균입경 0.25 ㎛의 바륨 옥사이드(BaO)를 전체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.05 중량부 더 첨가한 것 이외에는 동일한 방법으로 적층시트를 제조하였다.
A laminated sheet was prepared in the same manner as in Example 7, except that barium oxide (BaO) having an average particle size of 0.25 mu m was added to the spinning solution in an amount of 0.05 part by weight based on 100 parts by weight of the total mixture.

[표 1][Table 1]

Figure 112013082807698-pat00001
Figure 112013082807698-pat00001

상기와 같이 본원발명에 따른 적층시트는 대전방지제 및 강도증진제 첨가에 따라 기계적 물성 및 정전기 방지 성능이 우수함을 보이고 있다. 특히 기재층 및 기모층에 모두 대전방지제 및 강도증진제가 포함된 실시예 8의 경우, 파열, 인열, 인장강도에서 가장 우수한 값을 보이고 있으며, 낮은 표면저항률을 가져 가장 우수한 물성을 보이고 있다.As described above, the laminated sheet according to the present invention shows excellent mechanical properties and antistatic performance by adding an antistatic agent and a strength enhancing agent. In particular, Example 8, in which the antistatic agent and the strength enhancing agent were both included in the substrate layer and the brass layer, exhibited the best values in terms of tear, tear and tensile strength, and exhibited the most excellent physical properties with low surface resistivity.

1 : 적층시트
11 : 기재층
12 : 접착층
13 : 인쇄층
14 : 요철부
1: laminated sheet
11: substrate layer
12: Adhesive layer
13: Printed layer
14:

Claims (9)

a) 폐시트로 제조한 칩을 압출하여 기재층을 제조하는 단계;
b) 상기 기재층의 일면에 접착층을 형성하는 단계; 및
c) 상기 접착층의 일면에 기모층을 형성하는 단계;
를 포함하는 자동차 내장재용 적층시트의 제조방법으로 상기 칩은 제 1 수지 내부에 제 2 수지가 분산된 형태를 가지는 것이며,
상기 기모층을 형성하는 방사용액 100 중량부에 대하여 (A) 알킬 아민옥사이드, 알킬 포스핀옥사이드, 알킬 설폭사이드, 4차 알킬 암모늄 할라이드, 알킬 이미다졸염 할라이드, 알킬 피리디늄 할라이드, 알킬 설포니움 할라이드 및 알킬 포스포늄 할라이드에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 대전방지제 0.1 내지 5 중량부 및 (B) 바륨옥사이드, 칼륨옥사이드 또는 이들의 혼합물을 0.01 내지 1 중량부 포함하는 것인 자동차 내장재용 적층시트의 제조방법.
a) preparing a base layer by extruding a chip made of a waste sheet;
b) forming an adhesive layer on one side of the substrate layer; And
c) forming a brushed layer on one side of the adhesive layer;
Wherein the chip has a shape in which a second resin is dispersed in the first resin,
(A) an alkylamine oxide, an alkylphosphine oxide, an alkyl sulfoxide, a quaternary alkyl ammonium halide, an alkyl imidazole salt halide, an alkyl pyridinium halide, an alkylsulfonium 0.1 to 5 parts by weight of at least one antistatic agent selected from halides and alkylphosphonium halides, and (B) 0.01 to 1 part by weight of barium oxide, potassium oxide or a mixture thereof. Gt;
제 1항에 있어서,
상기 기재층은 접착층이 형성되는 일면을 엠보싱 가공 처리하여 요철부를 형성하는 것인 자동차 내장재용 적층시트의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the base layer is formed by embossing one surface on which an adhesive layer is formed to form a concavo-convex portion.
제 1항에 있어서,
상기 제 1 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론6, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리(1-부텐), 폴리(1-펜텐), 폴리(4-메틸-1-헥센) 및 폴리(3-메틸-1-헥센)에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이며, 상기 제 2 수지는 나일론6,6, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리우레탄, 폴리아크릴로니트릴, 폴리(3-메틸-1-부텐), 탄소섬유, 폴리메타페닐렌이소프탈아미드, 폴리파라페닐렌테레프탈아미드, 폴리벤즈이미다졸, 폴리벤즈옥사졸, 폴리벤즈티아졸 및 폴리이미드에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것인 자동차 내장재용 적층시트의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the first resin is selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, nylon 6, polybutylene terephthalate, poly (1-butene), poly (1-pentene) 1-hexene), and the second resin is at least one selected from the group consisting of nylon 6,6, polyethylene terephthalate, polyurethane, polyacrylonitrile, poly (3-methyl- Wherein the laminate comprises one or two or more selected from the group consisting of polyimide, polyimide, polyimide, polyimide, polyimide, polyimide, phenanthrene, &Lt; / RTI &gt;
제 1항에 있어서,
상기 접착층은 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-알킬아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴산 금속염 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-알킬아크릴레이트 공중합체,(메트)아크릴산 그라프트 폴리에틸렌, (메트)아크릴산 그라프트 폴리프로필렌, (메트)아크릴산 그라프트 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, (메트)아크릴산 그라프트 에틸렌-(메트)아크릴레이트 공중합체, (메트)아크릴산 그라프트 에틸렌-알킬아크릴레이트 공중합체, 무수말레산 그라프트 폴리에틸렌, 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌, 무수말레산 그라프트 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 무수말레산 그라프트 에틸렌-(메트)아크릴레이트 공중합체 및 무수말레산 그라프트 에틸렌-알킬아크릴레이트 공중합체에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상으로 이루어진 자동차 내장재용 적층시트의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the adhesive layer is selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylate copolymer, ethylene-alkyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) (Meth) acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, (meth) acrylic acid grafted polyethylene, (meth) acrylic acid grafted polypropylene, (meth) acrylic acid- Acrylic acid grafted ethylene-vinyl acetate copolymer, (meth) acrylic acid grafted ethylene- (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid grafted ethylene-alkyl acrylate copolymer, maleic anhydride grafted polyethylene, maleic anhydride Grafted polypropylene, maleic anhydride grafted ethylene-vinyl acetate copolymer, maleic anhydride grafted ethylene- (meth) acrylate, Methacrylate copolymers and a maleic anhydride grafted ethylene-alkyl acrylate method of any one or a laminate consisting of two or more sheets for automobile interior materials selected from copolymers.
제 1항에 있어서,
상기 기모층은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리에스테르, 폴리에틸렌-폴리에스테르 공중합체, 나일론 및 열융해성 불소수지에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 고분자로 이루어진 섬유를 포함하는 자동차 내장재용 적층시트의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the bristle layer comprises a laminate sheet for automobile interior material comprising a fiber composed of one or two or more polymers selected from polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyester, polyethylene-polyester copolymer, nylon and heat- &Lt; / RTI &gt;
제 5항에 있어서,
상기 섬유는 섬도 1 내지 100 de, 기모 섬유장이 1 내지 30 ㎜인 자동차 내장재용 적층시트의 제조방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the fiber has a fineness of 1 to 100 de and a bristle fiber length of 1 to 30 mm.
제 1항에 있어서,
접착층이 형성되지 않은 기재층의 일면에 폴리비닐알콜, 에틸렌-비닐알콜 공중합체, 에틸렌-프로필렌-비닐알콜 공중합체, 폴리아크릴산, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴산 금속염 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 공중합체, 아크릴산-말레산 공중합체, (메트)아크릴산 그라프트 폴리에틸렌, (메트)아크릴산 그라프트 폴리프로필렌 및 (메트)아크릴산 그라프트 에틸렌-(메트)아크릴레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상으로 이루어진 필름층을 더 포함하는 자동차 내장재용 적층시트 제조방법.
The method according to claim 1,
(Meth) acrylic acid copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid copolymers, and polyvinyl alcohols, ethylene-vinyl alcohol copolymers, ethylene-propylene-vinyl alcohol copolymers, (Meth) acrylic acid metal salt copolymer, an ethylene- (meth) acrylic acid- (meth) acrylate copolymer, an acrylic acid-maleic acid copolymer, (meth) acrylic acid grafted polyethylene, (meth) acrylic acid grafted polypropylene and Grafted ethylene- (meth) acrylate, and a film layer made of at least one selected from the group consisting of grafted ethylene- (meth) acrylate.
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