KR101455463B1 - Method for recovering molybdenum from waste water - Google Patents
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Abstract
몰리브덴을 포함하는 폐수로부터 몰리브덴을 효율적으로 회수할 수 있는 몰리브덴 회수 방법에 대하여 개시한다.
본 발명에 따른 몰리브덴 회수 방법은 (a) 몰리브덴을 포함하는 폐수의 pH를 몰리브덴 추출제 반응 pH로 조정하는 단계; (b) 몰리브덴 추출제를 포함하는 추출용매를 상기 폐수에 투입한 후 교반하여, 수용액상과 몰리브덴이 추출된 유기상으로 층분리가 되도록 하는 단계; (c) 상기 (b) 단계의 결과물에서 수용액상을 제거하는 단계; (d) 상기 수용액상이 제거된 유기상에 암모니아수를 투입한 후 교반하여, 유기상과 몰리브덴이 역추출된 수용액상으로 층분리가 되도록 하는 단계; (e) 상기 (d) 단계의 결과물에서 유기상을 제거하는 단계; (f) 상기 유기상이 제거된 수용액상에 포함된 몰리브덴을 침전시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다. A molybdenum recovery method capable of efficiently recovering molybdenum from wastewater containing molybdenum is disclosed.
The molybdenum recovery method according to the present invention comprises the steps of: (a) adjusting pH of molybdenum-containing wastewater to a molybdenum extractant reaction pH; (b) introducing an extraction solvent containing a molybdenum extractant into the wastewater, and then stirring to separate the aqueous liquid phase and the molybdenum-extracted organic phase into layers; (c) removing the aqueous phase from the product of step (b); (d) adding ammonia water to the organic phase from which the aqueous phase has been removed, and stirring the organic phase so that the organic phase and molybdenum are separated into an aqueous solution of back extraction; (e) removing the organic phase from the result of step (d); (f) precipitating molybdenum contained in the aqueous phase from which the organic phase has been removed.
Description
본 발명은 폐수에 포함된 몰리브덴을 회수하는 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 용매추출법을 이용하여 폐수에 포함된 몰리브덴을 회수할 수 있는 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for recovering molybdenum contained in wastewater, and more particularly, to a method for recovering molybdenum contained in wastewater using a solvent extraction method.
필라멘트 제조업체 및 삼산화 몰리브덴 제조시 다량의 몰리브덴이 포함된 폐수가 발생된다. 이러한 폐수에는 몰리브덴이 약 0.1 ~ 0.30 중량% 정도 포함되어 있다. 현재는 이러한 폐수에 포함된 몰리브덴을 회수하지 못하고 전량 폐기하고 있다. Filament manufacturers and molybdenum trioxide produced wastewater containing a large amount of molybdenum. Such wastewater contains about 0.1 to 0.30% by weight of molybdenum. Currently, molybdenum contained in such wastewater can not be recovered but is disposed of in its entirety.
따라서, 자원 재활용 등의 관점에서 폐수에 포함된 몰리브덴을 회수할 필요성이 있다.Therefore, there is a need to recover molybdenum contained in wastewater from the viewpoint of resource recycling and the like.
폐수에서 몰리브덴을 회수하는 방법으로는 다량의 염화칼슘(CaCl2)을 사용하여 몰리브덴을 침전시키는 방법이 있다. 그러나, 이 방법의 경우, 염화 칼슘의 가격이 비싸고, 폐수에서의 몰리브덴 농도가 낮을수록 몰리브덴 회수율이 감소하는 문제점이 있다. As a method for recovering molybdenum from wastewater, there is a method of precipitating molybdenum using a large amount of calcium chloride (CaCl 2 ). However, in this method, there is a problem that the cost of calcium chloride is high and the molybdenum recovery rate decreases as the molybdenum concentration in the wastewater is low.
본 발명에 관련된 배경기술로는 대한민국 등록특허공보 제10-0700348호(2007.03.29 공고)가 있으며, 상기 문헌에는 탈황 폐촉매로부터 산화몰리브덴을 회수하는 방법 및 그 장치가 개시되어 있다.
A background art related to the present invention is Korean Patent Registration No. 10-0700348 (published on March 29, 2007), which discloses a method and apparatus for recovering molybdenum oxide from a desulfurized spent catalyst.
본 발명의 목적은 용매 추출법을 이용하여 폐수에 포함된 몰리브덴을 회수할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
An object of the present invention is to provide a method of recovering molybdenum contained in wastewater using a solvent extraction method.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 몰리브덴 회수 방법은 (a) 몰리브덴을 포함하는 폐수의 pH를 몰리브덴 추출제 반응 pH로 조정하는 단계; (b) 몰리브덴 추출제를 포함하는 추출용매를 상기 폐수에 투입한 후 교반하여, 수용액상과 몰리브덴이 추출된 유기상으로 층분리가 되도록 하는 단계; (c) 상기 (b) 단계의 결과물에서 수용액상을 제거하는 단계; (d) 상기 수용액상이 제거된 유기상에 암모니아수를 투입한 후 교반하여, 유기상과 몰리브덴이 역추출된 수용액상으로 층분리가 되도록 하는 단계; (e) 상기 (d) 단계의 결과물에서 유기상을 제거하는 단계; (f) 상기 유기상이 제거된 수용액에 포함된 몰리브덴을 침전시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다. According to an aspect of the present invention, there is provided a method of recovering molybdenum comprising: (a) adjusting pH of molybdenum-containing wastewater to a molybdenum extractant reaction pH; (b) introducing an extraction solvent containing a molybdenum extractant into the wastewater, and then stirring to separate the aqueous liquid phase and the molybdenum-extracted organic phase into layers; (c) removing the aqueous phase from the product of step (b); (d) adding ammonia water to the organic phase from which the aqueous phase has been removed, and stirring the organic phase so that the organic phase and molybdenum are separated into an aqueous solution of back extraction; (e) removing the organic phase from the result of step (d); (f) precipitating molybdenum contained in the aqueous solution from which the organic phase has been removed.
이때, 상기 몰리브덴 추출제는 트리옥틸아민(Tri-octyl amine)일 수 있다. 이 경우, 상기 (a) 단계에서, 상기 폐수의 pH를 0.5~2.0으로 조정하는 것이 바람직하다. At this time, the molybdenum extractant may be tri-octylamine. In this case, in the step (a), the pH of the wastewater is preferably adjusted to 0.5 to 2.0.
또한, 상기 추출용매는 추출제 10~30vol%, 희석제 60~80vol% 및 상조절제10~30vol%를 포함하는 것을 이용할 수 있다. In addition, the extraction solvent may include 10 to 30 vol% of the extraction agent, 60 to 80 vol% of the diluent, and 10 to 30 vol% of the abstraction.
또한, 상기 (b) 단계에서, 상기 폐수 100부피부에 대하여, 상기 추출용매 25~50부피부로 투입하는 것이 바람직하다. In addition, in step (b), it is preferable to apply 25 to 50 parts of the extraction solvent to the skin of 100 parts of the wastewater.
또한, 상기 암모니아수는 5~15중량%의 암모니아 및 85~95중량%의 물을 포함하는 것을 이용할 수 있다. 이 경우, 상기 (d) 단계에서, 상기 추출용매 100부피부에 대하여, 상기 암모니아수를 25~50부피부로 투입하는 것이 바람직하다. In addition, the ammonia water may include 5-15 wt% ammonia and 85-95 wt% water. In this case, it is preferable that 25 to 50 parts of the aqueous ammonia are added to 100 parts of the extracting solvent in step (d).
또한, 상기 (f) 단계는 상기 수용액상의 pH를 1.0~1.5로 조정한 후, 80~90℃로 가열하여 암모늄 몰리브데이트의 형태로 상기 몰리브덴을 침전시킬 수 있다.
In the step (f), the molybdenum may be precipitated in the form of ammonium molybdate by heating to 80 to 90 ° C after adjusting the pH of the aqueous solution to 1.0 to 1.5.
본 발명에 따른 몰리브덴 회수 방법에 의하면, 수용액상에서 유기상으로 1차 용매 추출, 그리고 유기상에서 수용액상으로의 역추출로 이루어지는 일련된 용매 추출법을 이용함으로써 폐수에 포함된 몰리브덴을 암모늄 몰리브데이트의 형태로 회수할 수 있다. According to the molybdenum recovery method of the present invention, molybdenum contained in the wastewater can be recovered in the form of ammonium molybdate by using a series of solvent extraction methods including primary solvent extraction in an aqueous phase and back extraction in an organic phase aqueous phase Can be recovered.
회수된 암모늄 몰리브데이트는 하소 등을 통하여 삼산화 몰리브덴 제조에 활용될 수 있다.
The recovered ammonium molybdate can be utilized for the production of molybdenum trioxide by calcination or the like.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 몰리브덴 회수 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
1 schematically shows a molybdenum recovery method according to an embodiment of the present invention.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The advantages and features of the present invention, and the manner of achieving them, will be apparent from and elucidated with reference to the embodiments described hereinafter in conjunction with the accompanying drawings. It should be understood, however, that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but is capable of many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. Rather, these embodiments are provided so that this disclosure will be thorough and complete, To fully disclose the scope of the invention to those skilled in the art, and the invention is only defined by the scope of the claims. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification.
이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 몰리브덴 회수 방법에 관하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
The molybdenum recovery method according to a preferred embodiment of the present invention will now be described in detail with reference to the accompanying drawings.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 몰리브덴 회수 방법을 개략적으로 나타낸 순서도이다. 1 is a flowchart schematically showing a molybdenum recovery method according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 몰리브덴 회수 방법은 폐수의 pH 조정 단계(S110), 폐수에 추출용매 투입/교반 단계(S120), 수용액상 제거 단계(S130), 유기상에 암모니아수 투입/교반 단계(S140), 유기상 제거 단계(S150) 및 몰리브덴 침전 단계(S160)를 포함한다. Referring to FIG. 1, the molybdenum recovery method according to the present invention includes a step of adjusting pH of wastewater (S 110), an extraction solvent input / stirring step (S 120), an aqueous liquid phase removal step (S 130) (S140), an organic phase removal step (S150), and a molybdenum precipitation step (S160).
우선, 폐수의 pH 조정 단계(S110)에서는 몰리브덴을 포함하는 폐수의 pH를 몰리브덴 추출제 반응 pH로 조정한다. First, in the pH adjustment step (S110) of the wastewater, the pH of the wastewater containing molybdenum is adjusted to the molybdenum extractant reaction pH.
여기서, 몰리브덴 추출제 반응 pH라 함은 몰리브덴 추출 효율이 상대적으로 높은 pH 범위를 의미한다. 추출제는 특정한 pH 범위에서 높은 추출 효율을 나타낸다. 예를 들어, 트리옥틸아민(Tri-octyl amine)의 경우, pH 0.5~2.0에서 몰리브덴에 대한 추출 효율이 높으며, pH 2.0을 초과하는 경우, 몰리브덴에 대한 추출 효율이 높지 못하다. 이러한 점에서, 본 단계(S110)에서는 미리 몰리브덴 추출제의 반응 pH로 폐수의 pH를 조정한다.
Here, molybdenum extractant reaction pH refers to a pH range in which molybdenum extraction efficiency is relatively high. Extractants exhibit high extraction efficiency over a certain pH range. For example, in the case of tri-octyl amine, extraction efficiency with respect to molybdenum is high at a pH of from 0.5 to 2.0, and extraction efficiency with respect to molybdenum is not high at a pH exceeding 2.0. In this regard, in this step (S110), the pH of the wastewater is adjusted to the reaction pH of the molybdenum extractant.
다음으로, 폐수에 추출용매 투입/교반 단계(S120)에서는 몰리브덴 추출제를 포함하는 추출용매를 pH가 조정된 폐수에 투입한 후 교반한다. 교반은 대략 30~50℃ 정도에서 약 1시간동안 수행될 수 있다. Next, in the extraction solvent addition / stirring step (S120) to the wastewater, the extraction solvent containing the molybdenum extractant is added to the pH-adjusted wastewater and stirred. Stirring can be carried out at about 30 to 50 DEG C for about 1 hour.
이때, 추출용매는 폐수 100부피부에 대하여, 25~50부피부로 투입되는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 충분한 양의 몰리브덴을 추출용매로 추출할 수 있으며, 폐수 내에서의 몰리브덴의 농도보다 추출용매에서의 몰리브덴 농도를 2~4배 증가시킬 수 있다. 추출용매의 투입량이 폐수 100부피부 대비 25부피부 미만일 경우, 추출용매로의 몰리브덴의 추출량이 불충분할 수 있다. 반대로, 추출용매의 투입량이 폐수 100부피부 대비 50부피부를 초과하는 경우, 추출용매의 투입량 증가 대비 더 이상의 추출 효과 없이 몰리브덴 회수 비용만 증가할 수 있다.
At this time, it is preferable that the extraction solvent is applied to 25 to 50 parts of skin to 100 parts of wastewater. In this range, a sufficient amount of molybdenum can be extracted with the extraction solvent, and the concentration of molybdenum in the extraction solvent can be increased 2 to 4 times higher than the concentration of molybdenum in the wastewater. When the amount of the extraction solvent is less than 25 parts of the skin of 100 parts of the wastewater, the extraction amount of molybdenum as the extraction solvent may be insufficient. Conversely, when the amount of the extraction solvent is more than 50 parts of the skin of 100 parts of the wastewater, the recovery cost of the molybdenum can be increased without further extraction effect to the increase of the extraction solvent.
몰리브덴 추출제는 pH 0.5~2.0에서 몰리브덴 회수 효율이 높은 트리옥틸아민(Tri-octyl amine)을 이용할 수 있다. 이 경우, 폐수의 pH 조정 단계(S110)에서 폐수의 pH를 미리 0.5~2.0으로 조정하는 것이 바람직하다. The molybdenum extractant can utilize tri-octyl amine having a high molybdenum recovery efficiency at a pH of 0.5 to 2.0. In this case, it is preferable to adjust the pH of the wastewater to 0.5 to 2.0 in advance in the pH adjustment step (S110) of the wastewater.
한편, 추출용매는 몰리브덴 추출제 10~30vol%, 희석제 60~80vol% 및 상조절제10~30vol%를 포함하는 것을 이용할 수 있다. On the other hand, the extraction solvent may include 10 to 30 vol% of a molybdenum extract, 60 to 80 vol% of a diluent, and 10 to 30 vol% of a coprecipitate.
상조절제는 교반시 에멀전 상태가 되는 것을 방지하여 유기상과 수용액상으로 층분리를 유도하는 역할을 한다. 이러한 상조절제는 이소-데칸올(Iso-decanol) 등을 이용할 수 있다. 상기 상조절제는 10~30vol%로 포함되는 것이 바람직하다. 상조절제의 첨가량이 10vol% 미만일 경우 그 첨가 효과가 불충분하다. 반대로, 상조절제는 30vol%의 첨가량에서 그 효과가 포화될 수 있다. The ablation removes the emulsion state during agitation and induces layer separation into organic phase and aqueous phase. Iso-decanol or the like may be used as this contrast medium. It is preferable that the pre-excision is included in an amount of 10 to 30 vol%. If the addition amount of the synovial resection is less than 10 vol%, the effect of the addition is insufficient. On the contrary, the effect of saturation can be saturated at an addition amount of 30 vol%.
희석제는 추출용매의 점도와 비중을 낮추며, 몰리브덴 추출 효율을 향상시키는데 기여한다. 희석제는 케로센(Kerosene) 등을 이용할 수 있다. 상기 희석제는 60~80vol%로 첨가되는 것이 바람직하다. 희석제의 첨가량이 60vol% 미만일 경우 상기의 효과를 충분히 발휘하기 어렵다. 반대로, 희석제이 첨가량이 80vol%를 초과하는 경우, 상대적으로 몰리브덴 추출제 또는 상조절제의 함량이 불충분하여 추출 효율 또는 상분리 효율이 저하될 수 있다.
The diluent lowers the viscosity and specific gravity of the extraction solvent and contributes to improve the molybdenum extraction efficiency. The diluent may be Kerosene. The diluent is preferably added in an amount of 60 to 80 vol%. When the amount of the diluent is less than 60 vol%, it is difficult to sufficiently exert the above effect. On the other hand, when the amount of the diluent is more than 80 vol%, the extraction efficiency or the phase separation efficiency may be lowered because the content of the molybdenum extractant or synovial is relatively insufficient.
추출용매 투입 후 일정시간 교반이 이루어지고 나면, 유기상과 수용액상으로 층분리가 일어난다. 추출용매에 의하여, 몰리브덴은 폐수 즉, 수용액상에서 유기상으로 추출된다. After stirring for a certain period of time after the extraction solvent is added, layer separation takes place between the organic phase and the aqueous phase. By the extraction solvent, molybdenum is extracted into the organic phase on the wastewater, that is, the aqueous solution.
다음으로, 수용액상 제거 단계(S130)에서는 유기상과 수용액상으로 층분리가 일어난 결과물에서, 수용액상을 제거한다.
Next, in the aqueous liquid phase removal step (S130), the aqueous liquid phase is removed from the result of the separation of the organic phase and the aqueous liquid phase.
다음으로, 유기상에 암모니아수 투입/교반 단계(S140)에서는 수용액상이 제거된 유기상에 암모니아수를 투입한 후 교반한다. 본 단계(S140)에서도 교반은 대략 30~50℃ 정도에서 약 1시간동안 수행될 수 있다. Next, ammonia water is added to the organic phase from which the aqueous phase has been removed in the step of injecting / stirring the aqueous ammonia into the organic phase (S140), followed by stirring. In this step S140, stirring may be performed at about 30 to 50 DEG C for about 1 hour.
이때, 암모니아수는 5~15중량%의 암모니아 및 85~95중량%의 물을 포함하는 것을 이용할 수 있다. 이 경우, 본 단계에서 암모니아수를 추출용매 100부피부에 대하여, 25~50부피부로 투입하는 것이 바람직하다. 상기 암모니아수 투입 범위에서 충분한 양의 몰리브덴을 수용액상으로 역추출할 수 있으며, 추출용매에서의 몰리브덴의 농도보다 2~4배, 즉, 폐수 내에서의 몰리브덴의 농도보다 4~8배 증가시킬 수 있다. 이를 통하여, 암모늄 몰리브데이트로 침전회수시 회수율을 높일 수 있으며, 또한 폐수량도 감소시킬 수 있다. 암모니아수의 투입량이 추출용매 100부피부 대비 25부피부 미만일 경우, 몰리브덴의 수용액상으로의 역추출량이 저하될 수 있다. 반대로, 암모니아수의 투입량이 추출용매 100 부피부 대비 50부피부를 초과하더라도 투입량 증가 대비 더 이상의 역추출 효과가 발생하지 않을 수 있다.
In this case, the ammonia water may include 5-15 wt% ammonia and 85-95 wt% water. In this case, it is preferable to add 25 to 50 parts of the skin to 100 parts of the extracting solvent in this step. A sufficient amount of molybdenum can be back-extracted into an aqueous liquid phase in the ammonia water input range, and the molybdenum concentration in the extraction solvent can be increased by 2 to 4 times, that is, 4 to 8 times higher than the concentration of molybdenum in the wastewater . Through this, it is possible to increase the recovery rate upon precipitation with ammonium molybdate, and also to reduce the amount of wastewater. If the amount of ammonia water is less than 25 parts of skin to 100 parts of extraction solvent, back extraction of molybdenum into aqueous solution may be reduced. On the other hand, even if the amount of the ammonia water is more than 50 parts of the skin of the extraction solvent of 100 parts of the skin, there is no possibility of further back extraction compared to the increase of the input amount.
암모니아수 투입 후 일정시간 교반이 이루어지고 나면, 다시 유기상과 수용액상으로 층분리가 일어난다. 이때, 암모니아수에 의하여, 몰리브덴은 유기상으로부터 수용액상으로 역추출된다. After stirring for a certain period of time after the addition of ammonia water, layer separation occurs again in the organic phase and the aqueous phase. At this time, due to the ammonia water, molybdenum is back extracted from the organic phase to the aqueous phase.
다음으로, 유기상 제거 단계(S150)에서는 유기상과 수용액상으로 층분리가 일어난 결과물에서 유기상을 제거한다. 제거된 유기상은 산처리 후 추출용매로 재활용할 수 있다.
Next, in the organic phase removal step (S150), the organic phase is removed from the resultant product which is separated into the organic phase and the aqueous phase. The removed organic phase can be recycled as an extraction solvent after acid treatment.
다음으로, 몰리브덴 침전 단계(S160)에서는 유기상이 제거된 수용액상에 포함된 몰리브덴을 침전시킨다. Next, in the molybdenum precipitation step (S160), molybdenum contained in the aqueous phase from which the organic phase has been removed is precipitated.
몰리브덴을 침전시키는 방법은 다양한 방법이 있을 수 있으며, 일 예로, 수용액상의 pH를 1.0~1.5로 조정한 후, 80~90℃로 가열하여 암모늄 몰리브데이트(Ammonium molybdate)의 형태로 몰리브덴을 침전시키는 것을 제시할 수 있다. There are various methods for precipitating molybdenum. For example, the pH of the aqueous solution is adjusted to 1.0 to 1.5, and then the molybdenum is precipitated in the form of ammonium molybdate by heating to 80 to 90 ° C. Can be presented.
침전된 암모늄 몰리브데이트는 약 400℃에서 하소하는 과정을 통하여, 산업적으로 유용한 삼산화 몰리브덴(molybdenum trioxide)을 제조할 수 있다.
The precipitated ammonium molybdate can be industrially produced molybdenum trioxide through calcination at about 400 < 0 > C.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 몰리브덴 회수 방법은 용매추출법을 이용하여, 폐수에 포함되는 몰리브덴을 유기상으로 추출하고, 이를 다시 수용액상으로 역추출함으로써 쉽게 몰리브덴을 회수할 수 있는 장점이 있다.
As described above, the molybdenum recovery method according to the present invention is advantageous in that molybdenum contained in wastewater can be easily recovered by extracting the molybdenum contained in the wastewater into an organic phase and back-extracting it into an aqueous phase again by using a solvent extraction method.
이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였지만, 당업자의 수준에서 다양한 변경이나 변형을 가할 수 있다. 이러한 변경과 변형이 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 한 본 발명에 속한다고 할 수 있다. 따라서 본 발명의 권리범위는 이하에 기재되는 청구범위에 의해 판단되어야 할 것이다.
While the invention has been described in connection with what is presently considered to be the most practical and preferred embodiment, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments. Such changes and modifications are intended to fall within the scope of the present invention unless they depart from the scope of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention should be determined by the following claims.
S110 : 폐수의 pH 조정 단계
S120 : 폐수에 추출용매 투입/교반 단계
S130 : 수용액상 제거 단계
S140 : 유기상에 암모니아수 투입/교반 단계
S150 : 유기상 제거 단계
S160 : 몰리브덴 침전 단계S110: pH adjustment step of wastewater
S120: Extraction solvent addition / stirring step in wastewater
S130: aqueous liquid phase removal step
S140: Ammonia water into the organic phase / stirring step
S150: organic phase removal step
S160: molybdenum precipitation step
Claims (8)
(b) 몰리브덴 추출제를 포함하는 추출용매를 상기 폐수에 투입한 후 교반하여, 수용액상과 몰리브덴이 추출된 유기상으로 층분리가 되도록 하는 단계;
(c) 상기 (b) 단계의 결과물에서 수용액상을 제거하는 단계;
(d) 상기 수용액상이 제거된 유기상에, 5~15중량%의 암모니아 및 85~95중량%의 물을 포함하는 암모니아수를 상기 추출용매 100부피부에 대하여 25~50부피부로투입한 후 교반하여, 유기상과 몰리브덴이 역추출된 수용액상으로 층분리가 되도록 하는 단계;
(e) 상기 (d) 단계의 결과물에서 유기상을 제거하는 단계;
(f) 상기 유기상이 제거된 수용액상에 포함된 몰리브덴을 침전시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 몰리브덴 회수 방법.
(a) adjusting the pH of the wastewater comprising molybdenum to a molybdenum extractant reaction pH;
(b) introducing an extraction solvent containing a molybdenum extractant into the wastewater, and then stirring to separate the aqueous liquid phase and the molybdenum-extracted organic phase into layers;
(c) removing the aqueous phase from the product of step (b);
(d) Ammonia water containing 5 to 15% by weight of ammonia and 85 to 95% by weight of water is added to the organic phase from which the aqueous phase has been removed, in an amount of 25 to 50 parts by volume per 100 parts of the extraction solvent, Separating the organic phase and the molybdenum into a back-extracted aqueous phase;
(e) removing the organic phase from the result of step (d);
(f) precipitating molybdenum contained in the aqueous solution from which the organic phase has been removed.
상기 몰리브덴 추출제는
트리옥틸아민(Tri-octyl amine)인 것을 특징으로 하는 몰리브덴 회수 방법.
The method according to claim 1,
The molybdenum extractant
Wherein the molybdenum is a tri-octyl amine.
상기 (a) 단계에서, 상기 폐수의 pH를 0.5~2.0으로 조정하는 것을 특징으로 하는 몰리브덴 회수 방법.
The method according to claim 2, wherein
Wherein the pH of the wastewater is adjusted to 0.5 to 2.0 in the step (a).
상기 추출용매는
추출제 10~30vol%, 희석제 60~80vol% 및 상조절제10~30vol%를 포함하는 것을 특징으로 하는 몰리브덴 회수 방법.
The method according to claim 1,
The extraction solvent
, 10 to 30 vol% of an extract, 60 to 80 vol% of a diluent, and 10 to 30 vol% of a pre-excision.
상기 (b) 단계에서,
상기 폐수 100부피부에 대하여, 상기 추출용매 25~50부피부로 투입하는 것을 특징으로 하는 몰리브덴 회수 방법.
The method according to claim 1,
In the step (b)
Wherein the extraction solvent is added to the skin of 100 parts of the wastewater with 25 to 50 parts of the extraction solvent.
상기 (f) 단계는
상기 수용액상의 pH를 1.0~1.5로 조정한 후, 80~90℃로 가열하여 암모늄 몰리브데이트(Ammonium molybdate)의 형태로 상기 몰리브덴을 침전시키는 것을 특징으로 하는 몰리브덴 회수 방법. The method according to claim 1,
The step (f)
Wherein the pH of the aqueous solution is adjusted to 1.0 to 1.5, and the molybdenum is precipitated in the form of ammonium molybdate by heating to 80 to 90 ° C.
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| JPH06248369A (en) * | 1993-02-26 | 1994-09-06 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Separation of molybdenum from aluminum solution containing molybdenum |
| KR20120043358A (en) * | 2010-10-26 | 2012-05-04 | 주식회사 한국환경사업단 | Method of recovering molybdenum oxide from waste catalyst with molybdenum |
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| KR20120088584A (en) * | 2011-01-31 | 2012-08-08 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | Method for recovering molybdenum and cobalt |
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2012
- 2012-09-27 KR KR20120108390A patent/KR101455463B1/en not_active IP Right Cessation
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