KR101442758B1 - Valuable metal collector derived from seaweed biomass, its preparation methods and the method of collecting the valuable metal using the said - Google Patents

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Abstract

본 발명은 알지네이트 염(alginate salt) 및 2가 양이온 염을 포함하는, 희소금속 또는 희토류금속의 금속 회수제, 그의 제조방법 및 금속 회수 방법에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 금속 회수제는 희소 금속 및 희토류 금속을 효과적으로 흡착, 회수할 수 있으며, 상기 금속 회수제의 제조방법은 생분해성 고분자 물질을 사용하므로, 유해한 화학 약품이 수반되는 공정이 배제되어, 환경친화적이다.The present invention relates to a rare metal or rare earth metal metal recovery agent comprising an alginate salt and a divalent cation salt, a method of producing the same, and a metal recovery method, The rare earth metal can be effectively adsorbed and recovered. Since the method for producing the metal recovery agent uses the biodegradable polymer material, the process involving the harmful chemical is excluded and is environmentally friendly.

Description

해조류 바이오매스 유래 유용 금속 회수제, 그의 제조방법 및 이를 이용한 유용 금속 회수방법{Valuable metal collector derived from seaweed biomass, its preparation methods and the method of collecting the valuable metal using the said}Technical Field [0001] The present invention relates to a seaweed biomass-derived useful metal recovery agent, a method for producing the same, and a method for recovering a valuable metal using the same,

본 발명은 해조류 유래 물질을 이용한 유용 금속 회수제, 그의 제조방법 및 이를 이용한 유용 금속 회수방법에 관한 것이다.The present invention relates to a useful metal recovery agent using a seaweed-derived material, a method for producing the same, and a method for recovering a useful metal using the same.

2010년대에 있어서 무기물질, 특히 미량 금속과 희토류 금속의 가치는 전자 산업의 발전에 따라 크게 증가하고 있다. 그러나 상기 미량 금속과 희토류 금속의 지각 내 매장량 및 이용가능성은 산업 발전 속도를 따라가기에는 한계를 가지고 있다. 특히 리튬의 경우 볼리비아의 우유니 소금 사막에 상당량이 분포하고 있으나 자원 접근성 문제가 대두되고 있다.In the 2010s, the value of inorganic materials, especially trace metals and rare earth metals, has increased significantly with the development of the electronics industry. However, the reservoirs and availability of these trace metals and rare earth metals are limited to follow the speed of industrial development. In the case of lithium, a considerable amount is distributed in Bolivia 's milk and salt desert, but resource access problems are emerging.

이에 상대적으로 자원이 무한한 해양 자원을 이용한 연구가 일부 수행되고 있다(Kim et al., Aquat. Geochem, Vol. 16, 611-620, Rhami et al., Talanta, Vol. 72, 600-606). 상기 연구는 주로 합성 고분자를 이용하여 이온 교환(ion-exchange)법에 의하거나 킬레이트(chelate) 효과를 이용한 착물을 생성하여 해양 자원으로부터 유용 자원을 회수하고자 하는 연구를 수행한 바 있다. Some studies have been carried out using marine resources with relatively infinite resources (Kim et al., Aquat. Geochem, Vol. 16, 611-620, Rhami et al., Talanta, Vol. The above-mentioned studies have been carried out to recover useful resources from marine resources by using ion-exchange method or chelate effect using synthetic polymers.

한편 생물흡착(biosorption)이란 금속이온 혹은 유해독성 물질이 녹아 있는 용액에서 생물의 흡착 성질을 이용하여 이를 제거하는 것(네이버 백과사전)으로서 화학약품을 사용하지 않는바 환경오염 문제가 상대적으로 덜한 장점이 있으며, 최근 연구가 활발하게 수행되고 있는 바이오매스 물질을 이용한 2차적 응용에 초점이 맞추어져 있다. Biosorption, on the other hand, is the removal of a metal ion or harmful toxic substance from a biological solution by using the adsorption properties of the organism (Naver Encyclopedia). , And focuses on secondary applications using biomass materials, which have been actively studied in recent years.

상기 바이오매스 물질을 이용한 연구와 관련하여 식물정화법(Phytoremedation)을 이용한 중금속, 오염 물질 제거에 연구 초점이 맞추어져 있었다(Jorda et al., Seperation Science and Technology, Vol. 38, 1851-1867). Research on the removal of heavy metals and pollutants using phytoremedation has been focused on the research using the biomass material (Jorda et al., Seperation Science and Technology, Vol. 38, 1851-1867).

그러나 생분해성 고분자를 이용한 유용 금속 자원의 연구는 거의 수행된 바 없다. 한편 상기 생분해성 고분자는 해조류 바이오매스 자원으로부터 유래되며, 상기 해조류 바이오매스 자원을 구성하는 주된 물질은 탄수화물계열의 고분자 물질로서 전기적으로 음성(-)인 다양한 작용기를 포함하는 것이 특징이다. However, research on useful metal resources using biodegradable polymers has been rarely conducted. On the other hand, the biodegradable polymer originates from seaweed biomass resources, and the main material constituting the seaweed biomass resource is a carbohydrate-based polymer material and includes various functional groups which are electrically negative (-).

따라서 본 발명이 이루고자하는 과제는, 희소 금속 및 희토류 금속을 효과적으로 흡착, 회수할 수 있으며, 생분해성 고분자 물질을 사용하여 환경친화적인 금속 회수제, 그의 제조방법 및 이를 이용한 유용 금속 회수방법을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide an eco-friendly metal recovery agent capable of effectively adsorbing and recovering rare metals and rare earth metals, using the biodegradable polymer material, a method for producing the same, and a method for recovering a useful metal using the same will be.

본 발명의 일 측면에 따르면, 알지네이트 염(alginate salt) 및 2가 양이온염을 포함하는, 희소금속 또는 희토류금속의 금속 회수제가 제공된다.According to an aspect of the present invention, there is provided a metal recovering agent of a rare metal or rare earth metal, which comprises an alginate salt and a divalent cation salt.

바람직하게 상기 금속 회수제에서 상기 금속은 리튬(Li), 스트론튬(Sr) 및 란타넘(La)으로 이루어진 금속군에서 선택된 하나 이상이다. 또한, 상기 알지네이트 염은 상기 2가 양이온 염에 의하여 결합될 수 있다. 또한, 상기 알지네이트 염 및 2가 양이온 염의 중량비가 2:1 내지 2:4 일 수 있다. 또한 바람직하게, 상기 금속 회수제에 있어서 상기 알지네이트 염은 소듐 알지네이트, 칼슘 알지네이트 및 칼륨 알지네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 또한 상기 2가 양이온 염은 마그네슘, 바륨, 카드뮴, 동, 아연, 코발트 또는 니켈에서 유래된 양이온의 염 중 1종 이상인 것일 수 있으며, 상기 2가 양이온 염은 염화칼슘, 질산칼슘 또는 이들의 수화물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 또한 바람직하게, 상기 금속 회수제에 있어서 상기 알지네이트 염은 해조류 유래일 수 있다. Preferably, the metal in the metal recovery agent is at least one selected from the group consisting of lithium (Li), strontium (Sr), and lanthanum (La). In addition, the alginate salt may be combined with the divalent cation salt. In addition, the weight ratio of the alginate salt and the divalent cation salt may be 2: 1 to 2: 4. Preferably, in the metal recovery agent, the alginate salt may be at least one selected from the group consisting of sodium alginate, calcium alginate and potassium alginate. The divalent cation salt may be one or more kinds of salts of cations derived from magnesium, barium, cadmium, copper, zinc, cobalt or nickel, and the divalent cation salt may be a salt of calcium chloride, calcium nitrate or a hydrate thereof Lt; / RTI > Also preferably, in the metal recovery agent, the alginate salt may be derived from algae.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 알지네이트 염 용액을 제조하는 단계, 2가 양이온 염 용액을 제조하는 단계, 상기 알지네이트 용액을 상기 2가 양이온 염의 용액에 적하하여, 알지네이트 비드를 제조하는 단계 및 상기 알지네이트 비드를 진공건조하는 단계를 포함하는 희소금속 또는 희토류금속의 금속 회수제의 제조방법이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing an alginate bead, comprising the steps of preparing an alginate salt solution, preparing a divalent cation salt solution, dropping the alginate solution into a solution of the divalent cation salt to prepare an alginate bead, And then vacuum-drying the rare-earth metal or rare-earth metal.

바람직하게 상기 금속 회수제의 제조방법에 있어서 상기 희소금속 또는 희토류금속의 금속은 리튬(Li), 스트론튬(Sr) 및 란타넘(La)으로 이루어진 금속군에서 선택된 하나 이상이다. 또한 바람직하게, 상기 금속 회수제의 제조방법에 있어서 상기 알지네이트 비드를 진공건조하는 단계 이후에 40 내지 80℃의 온도에서 건조하는 단계를 더 포함할 수 있다. Preferably, the metal of rare metals or rare earth metals is at least one selected from the group consisting of lithium (Li), strontium (Sr), and lanthanum (La). Preferably, the method further comprises drying the alginate beads at a temperature of 40 to 80 DEG C after vacuum drying the alginate beads.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 금속 회수제를 이용하여 희소금속 또는 희토류금속의 금속을 흡착 단계 및 상기 흡착된 금속을 회수하는 단계를 포함하는 희소금속 또는 희토류금속의 금속 회수 방법이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a metal recovery method for rare metals or rare earth metals, comprising the steps of adsorbing a metal of rare metals or rare earth metals using the metal recovery agent and recovering the adsorbed metal.

바람직하게 상기 금속 회수 방법에 있어서 상기 희소금속 또는 희토류금속의 금속은 리튬(Li), 스트론튬(Sr) 및 란타넘(La)으로 이루어진 금속 군에서 선택된 하나 이상이다.Preferably, in the metal recovery method, the metal of rare metals or rare earth metals is at least one selected from the group consisting of lithium (Li), strontium (Sr), and lanthanum (La).

본 발명에 따른 금속 회수제는 희소 금속 및 희토류 금속을 효과적으로 흡착, 회수할 수 있으며 생분해성 고분자 물질을 사용하였는바 유해한 화학 약품이 수반되는 공정이 없는바 환경친화적인 특징을 가지고 있다.The metal recovery agent according to the present invention can effectively adsorb and recover rare metals and rare earth metals, and has biodegradable polymer materials, so that it has environment-friendly characteristics because there is no process involving harmful chemicals.

또한 비용이 저렴하여 경제적이고 에너지 소비를 감소시킬 수 있으며 유지 관리가 용이한 해조류 유래 유용금속 회수제로부터 유용 금속을 회수할 수 있는 방안을 제시할 수 있다.In addition, it is possible to suggest a method for recovering useful metals from a seaweed-derived useful metal recovery agent which is economical and economical, can reduce energy consumption, and is easy to maintain.

본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니 된다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 의해 제조된 회수제의 유용 금속 흡착 원리를 나타내는 모식도이다.
도 2은 본 발명의 일실시예에 의해 제조된 회수제의 주사전자현미경(Surface Electron Microscope; SEM) 사진이다.
도 3은 본 발명의 일실시예에 의해 제조된 회수제의 FT-IR 스펙트럼 그래프이다.
도 4a 내지 도 4c은 본 발명의 일실시예에 의해 제조된 회수제에 대하여 초기농도 25 ppm 인 경우의 유용 금속 비평형흡착시험을 나타낸 그래프이다.
도 5a 내지 도 5c은 본 발명의 일실시예에 의해 제조된 회수제에 대하여 초기농도 250 ppm 인 경우의 유용 금속 비평형흡착시험을 나타낸 그래프이다.
도 6a 내지 도 6c은 본 발명의 일실시예에 의해 제조된 회수제의 유용 금속 평형흡착시험을 나타낸 그래프이다.
도 7a 내지 도 7c은 본 발명의 일실시예에 의해 제조된 회수제의 경쟁 실험 결과를 나타낸 그래프이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The accompanying drawings, which are incorporated in and constitute a part of the specification, illustrate exemplary embodiments of the invention and, together with the description of the invention, It should not be construed as limited.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic view showing the principle of adsorption of useful metals of a recovered agent prepared according to an embodiment of the present invention. FIG.
2 is a scanning electron microscope (SEM) photograph of the recovered agent prepared according to one embodiment of the present invention.
3 is an FT-IR spectrum graph of the recovered agent prepared according to one embodiment of the present invention.
4A to 4C are graphs showing a useful metal unbalanced adsorption test at an initial concentration of 25 ppm for the recovering agent prepared according to an embodiment of the present invention.
FIGS. 5A to 5C are graphs showing useful metal unbalanced adsorption tests at an initial concentration of 250 ppm for a recovering agent prepared according to an embodiment of the present invention. FIG.
6A to 6C are graphs showing a useful metal equilibrium adsorption test of the recovered agent prepared according to one embodiment of the present invention.
FIGS. 7A to 7C are graphs showing results of competition experiments of the recovery agent prepared according to an embodiment of the present invention. FIG.

이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 기재된 구성은 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms and the inventor may appropriately define the concept of the term in order to best describe its invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention. Therefore, the embodiments described in the present specification and the constitutions described in the drawings are merely the most preferred embodiments, and not all of the technical ideas of the present invention are described. Therefore, various equivalents which can be substituted at the time of the present application It should be understood that variations can be made.

본 발명의 일 측면에 따른 금속 회수제는 알지네이트 염(alginate salt) 및 2가 양이온 염을 포함한다.Metal recovery agents according to one aspect of the present invention include alginate salts and divalent cation salts.

상기 희소금속이란 수요에 비하여 매장량이 극히 부족하거나 추출이 어려운 금속, 원활히 공급이 어려운 금속으로 예를 들어 본 발명에 있어서 이러한 희소금속은 Li, Sr, Co, W, Ti, Mg, In 등의 금속을 의미한다. In the present invention, rare metals such as Li, Sr, Co, W, Ti, Mg, In and the like are used as rare metals. .

또한, 상기 희토류금속이란 원자번호 57 내지 71에 이르는 금속이며 예를 들어, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu 등의 금속을 의미한다. The rare earth metal is a metal having an atomic number ranging from 57 to 71 and includes, for example, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Metal.

본 발명에 따른 금속 회수제는 상기 희소금속 또는 희토류금속 중 바람직하게는 리튬(Li), 스트론튬(Sr) 및 란타넘(La)으로 이루어진 금속 군에서 선택된 하나 이상의 금속을 회수하는데에 있어 더 놀라운 효과를 가진다.The metal recovery agent according to the present invention is more advantageous in recovering at least one metal selected from the metal group consisting of lithium (Li), strontium (Sr) and lanthanum (La) among the rare metals or rare earth metals .

상기 알지네이트 염, 보다 자세하게는 알지네이트 염 분말은 금속 회수제를 구성하는 물질로서 해조류 유래일 수 있으며 이는 천연 생분해성 고분자 물질로 환경친화적이다. 상기 알지네이트는 상기 희소금속 또는 희토류 금속, 보다 바람직하게는 리튬(Li), 스트론튬(Sr) 및 란타넘(La)으로 이루어진 금속 군에서 선택된 하나 이상의 흡착제 역할을 수행한다. 상기 알지네이트는 알지네이트 염(alginate salt), 보다 자세하게는 소듐 알지네이트(sodium alginate), 칼슘 알지네이트, 칼륨 알지네이트 등을 사용할 수 있고, 소듐 알지네이트가 가장 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다. The alginate salt, more particularly the alginate salt powder, may be derived from algae as a constituent of the metal recovery agent and is environmentally friendly as a natural biodegradable polymer material. The alginate serves as at least one adsorbent selected from the rare metals or rare earth metals, more preferably a metal group consisting of lithium (Li), strontium (Sr) and lanthanum (La). The alginate may be an alginate salt, more specifically, sodium alginate, calcium alginate, potassium alginate or the like, and sodium alginate is most preferable, but is not limited thereto.

또한 2가 양이온 염은, 결합제(cross-linking agent)로서 작용하여 알지네이트염을 고정화시켜 알지네이트 비드(alginate beads)를 제조하여 희소금속 또는 희토류금속을 추출하는데 사용된다.Divalent cationic salts also act as cross-linking agents to immobilize alginate salts to produce alginate beads and to extract rare metals or rare earth metals.

이때, 알지네이트 염, 예를 들면 알긴산나트륨은 정제수에 녹아 미황색을 띄는 투명한 점성이 있는 액상으로 되며 칼슘, 마그네슘, 바륨, 카드뮬, 동, 아연, 코발트, 니켈 등과 같은 2가의 양이온과 접하게 되면 신속하게 경화되는 특성을 가지고 있다. 이는 2개의 나트륨(Na) 이온과 1개의 칼슘(Ca) 이온이 양이온 교환에 의해 교차 결합을 형성하기 때문인 것으로 알려져 있다. 이러한 2가 양이온 염의 예로는, 염화칼슘(CaCl2), 질산칼슘(Ca(NO3)2 또는 이들의 수화물 등을 사용할 수 있고, 염화칼슘이 가장 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다. At this time, the alginate salt, for example, sodium alginate, is dissolved in purified water and becomes a transparent viscous liquid having a light yellow color. When it comes into contact with a bivalent cation such as calcium, magnesium, barium, cardmule, copper, zinc, cobalt or nickel, It has the property of hardening. It is known that two sodium (Na) ions and one calcium (Ca) ion cross-link by cation exchange. Examples of such divalent cationic salts include calcium chloride (CaCl 2 ), calcium nitrate (Ca (NO 3 ) 2 , hydrates thereof and the like, with calcium chloride being most preferable, but not limited thereto.

또한, 상기 알지네이트 염(alginate salt) 대 2가 양이온 염의 중량비는 예를 들면, 2:1 내지 2:4일 수 있다.In addition, the weight ratio of the alginate salt to the divalent cation salt may be, for example, 2: 1 to 2: 4.

이하, 본 발명의 일 실시예에 본 발명에 따르는 금속 회수제의 제조방법에 대하여 보다 상세히 설명한다. 상기 제조방법은 본 발명에 따르는 금속 회수제의 제조방법의 일 실시예에 해당될 뿐이며, 이 제조방법에 제한되지 않는다.Hereinafter, a method for producing the metal recovery agent according to the present invention will be described in detail in one embodiment of the present invention. The above production method corresponds to one embodiment of the method for producing the metal recovery agent according to the present invention and is not limited to this production method.

본 발명의 일 실시예에 따르는 금속 회수제의 제조방법은 알지네이트 염 용액을 제조하는 단계, 2가 양이온 염 용액을 제조하는 단계, 상기 알지네이트 용액을 상기 2가 양이온 염의 용액에 적하하여, 알지네이트 비드를 제조하는 단계 및 상기 알지네이트 비드를 진공건조하는 단계를 포함한다.A method for producing a metal recovery agent according to an embodiment of the present invention comprises the steps of preparing an alginate salt solution, preparing a divalent cation salt solution, dropping the alginate solution into a solution of the divalent cation salt, And vacuum drying the alginate beads.

각 단계를 구체적으로 살펴보면, 먼저 알지네이트 염 용액을 제조하는 단계는 증류수에 알지네이트 염을 용해시켜 알지네이트 용액을 제조하는 과정이다. Specifically, the step of preparing an alginate salt solution is a step of dissolving an alginate salt in distilled water to prepare an alginate solution.

상기 알지네이트 염은 바람직하게 해조류 유래일 수 있으며, 그 예로서, 소듐 알지네이트, 칼륨 알지네이트 및 칼슘 알지네이트으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상 일 수 있으며, 소듐 알지네이트가 가장 바람직하나, 이에 한정되지 않는다.The alginate salt may be preferably one derived from seaweed, and examples thereof may include at least one selected from the group consisting of sodium alginate, potassium alginate and calcium alginate, and sodium alginate is most preferable, but not limited thereto.

효과적인 희소금속 또는 희토류 금속의 회수 특성이 발현되기 위해서 상기 알지네이트 염 용액의 농도는 1~20 % w/v, 보다 바람직하게는 2~10 % w/v 정도일 수 있다. 상기 알지네이트 염 용액의 농도에 해당할 때, 점도가 너무 높지 않아 알지네이트 비드 형성에 장애가 생기지 아니하며, 희소금속 또는 희토류 금속의 금속 회수 특성이 일어나기에 바람직하다. The concentration of the alginate salt solution may be about 1 to 20% w / v, more preferably about 2 to 10% w / v, in order to exhibit an effective recovery property of rare metals or rare earth metals. When the concentration of the alginate salt solution is equivalent to the concentration of the alginate salt solution, the viscosity is not too high to prevent the formation of alginate beads, and it is preferable that the metal recovery property of rare metals or rare earth metals occurs.

또한 알지네이트 비드 용액을 제조함에 있어 상기 용액을 50~90 ℃, 바람직하게는 60~80℃ 온도 범위에서 가열하여 용액을 제조한다. 또한 교반기를 사용하여 알지네이트 분말을 증류수에 교반시키며 상기 교반시간은 적어도 1시간 이상임이 바람직하다.In preparing the alginate bead solution, the solution is heated at a temperature ranging from 50 to 90 DEG C, preferably from 60 to 80 DEG C to prepare a solution. Further, the alginate powder is stirred in distilled water using a stirrer, and the stirring time is preferably at least one hour.

상기 2가 양이온 염 용액을 제조하는 단계는 상기 2가 양이온 염을 증류수에 가하여 교반기를 이용하여 2가 양이온 염 용액을 제조한다. 상기 2가 양이온 염 용액의 농도는 얻어지는 알지네이트 비드의 형태 유지를 위해 0.01~0.5 M 임이 바람직하며, 상기 2가 양이온은 염화 칼슘이 사용 가능하나, 이에 한정되지 않는다.The divalent cation salt solution is prepared by adding the divalent cation salt to distilled water and preparing a divalent cation salt solution using a stirrer. The concentration of the divalent cation salt solution is preferably 0.01 to 0.5 M in order to maintain the morphology of the alginate bead to be obtained. The divalent cation may be calcium chloride, but is not limited thereto.

상기 알지네이트 용액을 제조하는 단계 및 상기 2가 양이온 염의 용액을 제조하는 단계에 있어서 두 단계의 순서는 제한되지 아니한다.The order of the two steps in preparing the alginate solution and preparing the solution of the divalent cation salt is not limited.

상기 알지네이트 용액을 상기 2가 양이온 염의 용액에 적하하여, 알지네이트 비드를 제조하는 단계는 시린지 펌프(syringe pump, KD Scientific Inc., KD200)를 이용하여 적하를 수행할 수 있으며, 사용하는 스테인리스 바늘(stainless needle)은 25G 인 것을 사용하며 적어도 1 시간 이상 교반을 수행할 수 있다. 1시간 이상으로 교반을 수행하였을 때 알지네이트 비드의 기계적 물성이 금속 흡착을 수행할 정도의 적합하게 형성된다.The step of dropping the alginate solution into the solution of the divalent cation salt and preparing alginate beads can be carried out using a syringe pump (KD Scientific Inc., KD200), and the use of the stainless steel needle needle) of 25G is used and stirring can be performed for at least 1 hour. When the stirring is performed for 1 hour or more, the mechanical properties of the alginate beads are suitably formed to perform the metal adsorption.

상기 알지네이트 비드를 진공건조하는 단계는 상기 알지네이트 비드를 진공 펌프를 동반한 건조 과정을 수행하여 수분을 제거하도록 한다. 수분건조를 통해 상기 알지네이트 비드의 기계적 물성이 향상되고 또한 효과적인 금속 흡착 특성이 나타날 수 있다. 상기 진공 건조는 상온에서 2~12시간 동안 수행하여 알지네이트 비드의 특성을 극대화시키는 단계이다. 또한 이 때 수분건조 효율을 증대시키기 위하여 추가적으로 오븐(oven)을 이용한 건조 단계를 수행할 수 있다. 이 때 상기 오븐의 온도는 40~80℃ 범위임이 바람직하다. 이 때, 진공 건조에 의하여 수분이 제거된 알지네이트 비드의 질량은 최초 알지네이트 비드의 질량에 비해 1/100~1/10 범위로 감소하며, 크기 역시 최초 알지네이트 비드의 크기에 비해 1/10~5/10 범위로 감소하도록 상기 건조 단계를 수행함이 바람직하다. 건조를 수행함에 있어 높은 온도, 구체적으로 60℃ 혹은 80℃ 이상에서 건조를 수행하는 경우 얻어지는 알지네이트 비드의 형태가 손상되는 문제점이 있을 수 있다.
In the step of vacuum-drying the alginate beads, the alginate beads are dried with a vacuum pump to remove moisture. Moisture drying improves the mechanical properties of the alginate beads and may also lead to effective metal adsorption properties. The vacuum drying is performed at room temperature for 2 to 12 hours to maximize the characteristics of alginate beads. In this case, in order to increase the moisture drying efficiency, an oven drying step may be further performed. At this time, the temperature of the oven is preferably in the range of 40 to 80 ° C. In this case, the mass of the alginate bead having moisture removed by vacuum drying is reduced to 1/100 to 1/10 of the mass of the first alginate bead, and the size of the alginate bead is 1/10 to 5/5 of the size of the first alginate bead, Lt; RTI ID = 0.0 > 10. ≪ / RTI > There may be a problem that the shape of the obtained alginate bead is damaged when the drying is performed at a high temperature, specifically at 60 ° C or 80 ° C or higher.

이하, 본 발명의 일 실시예에 본 발명에 따르는 금속 회수방법에 대하여 상세히 설명하나, 상기 방법에 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the metal recovery method according to the present invention will be described in detail in one embodiment of the present invention, but the method is not limited thereto.

본 발명에 따르는 금속 회수방법은 희소금속 또는 희토류금속의 금속 흡착 단계 및 상기 흡착된 금속을 회수 단계를 포함한다. The metal recovery method according to the present invention includes a metal adsorption step of a rare metal or a rare earth metal and a step of recovering the adsorbed metal.

바람직하게, 상기 희소금속 또는 희토류금속은 리튬(Li), 스트론튬(Sr) 및 란타넘(La)으로 이루어진 금속 군에서 선택된 하나 이상이며, 상기 흡착된 금속을 회수하기 위하여 pH 조절(산처리, 염기처리)에 의한 방법, 자기장을 이용한 방법 등을 통하여 금속이 탈착이 되 손쉽게 금속의 회수가 가능하다.
Preferably, the rare metal or rare earth metal is at least one selected from the group consisting of lithium (Li), strontium (Sr), and lanthanum (La). In order to recover the adsorbed metal, pH adjustment Treatment), and a method using a magnetic field, the metal is desorbed and the metal can be recovered easily.

[제조예 : 알지네이트 비드의 제조][Production Example: Production of alginate beads]

증류수 50ml에 소듐 알지네이트 분말 1 g을 넣어 알지네이트 용액을 제조하였다. 상기 증류수는 약 60 ℃ 정도로 가열을 수행하였으며, 이는 소듐 알지네이트 분말이 증류수에서 응집되는 것을 방지하기 위함이다. 상기 알지네이트 용액을 제조함에 있어 교반기를 이용하여 2시간 동안 교반을 수행하였으며 이를 통해 투명하고 점도가 높은 알지네이트 용액을 얻었다.An alginate solution was prepared by adding 1 g of sodium alginate powder to 50 ml of distilled water. The distilled water was heated to about 60 ° C to prevent sodium alginate powder from aggregating in distilled water. In preparing the alginate solution, stirring was performed for 2 hours using a stirrer to obtain a clear and viscous alginate solution.

또한 0.1 M 농도의 염화칼슘 수용액 100 ml을 준비하고, 시린지 펌프를 이용하여 상기 염화칼슘 수용액에 상기 알지네이트 용액을 적하하였다. 이 때 플라스틱 주사기에 25 G 규격을 갖는 스테인리스 바늘을 연결하여 알지네이트 용액을 한 방울씩 떨어뜨렸다. 상기 방울은 상기 염화칼슘 수용액에서 구형의 알지네이트 비드를 형성되었으며, 상기 알지네이트 비드가 형성된 염화칼슘 수용액을 2시간 동안 교반을 수행하였다.Further, 100 ml of a 0.1 M aqueous solution of calcium chloride was prepared, and the alginate solution was added dropwise to the calcium chloride aqueous solution using a syringe pump. At this time, a stainless needle having a 25 G standard was connected to a plastic syringe, and the alginate solution was dropped by one drop. The droplets were spherical alginate beads formed in the aqueous calcium chloride solution, and the aqueous calcium chloride solution in which the alginate beads were formed was stirred for 2 hours.

이후 얻어진 알지네이트 비드를 거른 뒤 남아있는 염화칼슘 용액을 제거하기 위하여 증류수를 이용하여 세척하였으며, 세척된 비드를 진공 분위기에서 건조과정을 수행하였다. 상기 건조과정은 4시간 동안 수행하였으며, 상온 조건에서 공정을 수행하였다.
The alginate beads were then filtered and washed with distilled water to remove the remaining calcium chloride solution. The washed beads were dried in a vacuum atmosphere. The drying process was performed for 4 hours and the process was performed at room temperature.

도 2은 얻어진 비드의 표면 구조를 확인하기 위한 SEM 사진으로서 표면 구조에 많은 주름이 형성되어 있음을 확인하였다. 도 3은 얻어진 비드의 FT-IR (fourier transform infrared spectra)스펙트럼 결과를 나타내고 있으며, 대표적인 작용기를 확인하기 위하여 분석을 수행하였다. 그 결과 (1) v(O-H), 3309 cm-1, (2) v(C=O), 1631 cm-1, (3)　v(C-OH), 1429 cm-1, (4) v(OC-OH), 1025 및 1072 cm- 1 로 나타났다.
FIG. 2 is a SEM photograph for confirming the surface structure of the obtained beads, and it is confirmed that many wrinkles are formed in the surface structure. FIG. 3 shows Fourier transform infrared spectra (FT-IR) spectra of the obtained beads, and analysis was performed to identify representative functional groups. The results are as follows: (1) v (OH), 3309 cm -1 , (2) v (C = O), 1631 cm -1 , (3) v (C-OH), 1429 cm -1 , OC-OH), 1025 and 1072 cm - 1 as shown.

[실시예1 : 금속 흡착 시험 - 비평형흡착시험(Kinetic test)][Example 1: Metal adsorption test - non-equilibrium adsorption test (Kinetic test)]

상기 제조예에 의해 얻어진 알지네이트 비드에 대하여 하기와 같이 금속 흡착 시험(비평형흡착시험, kinetic test)을 실시하였다. 상기 금속은 리튬(Li), 스트론튬(Sr) 및 란타넘(La)을 대상으로 실시하였다. 각각의 금속 수용액을 각각 30 ml 씩 25, 250 ppm 의 농도로 제조한다. 용액은 50ml 규격의 플라스틱 튜브(falcon tube, USA)를 이용하였으며, 각각의 흡착 실험은 1g 알지네이트 비드를 상기 플라스틱 튜브에 주입하여 수행되었으며, 각각의 금속 농도는 ICP-OES(Induced coupled plasma optical emission spectrometer) 장비를 이용하여 측정하였다. 알지네이트 비드가 주입된 플라스틱 튜브는 실험용 교반기를 이용하여 100 rpm 의 속도로 교반시켰으며, 1, 2, 4, 6, 8, 12, 24 시간이 경과한 이후의 농도 변화를 측정하였다. 상기 농도 변화는 각각의 플라스틱 튜브 내에 있는 금속 수용액을 1 ml씩 채취하여 ICP-OES 장비를 이용하여 분석을 수행하였다. The alginate beads obtained in the above Production Examples were subjected to a metal adsorption test (unequal adsorption test, kinetic test) as described below. The metal was lithium (Li), strontium (Sr) and lanthanum (La). 30 ml of each metal solution is prepared at a concentration of 25, 250 ppm. The concentration of each metal was determined by ICP-OES (Inductively coupled plasma optical emission spectrometer (ICP-OES)). ) Equipment. The alginate bead injected plastic tube was agitated at a speed of 100 rpm using a laboratory stirrer and the concentration change was measured after 1, 2, 4, 6, 8, 12 and 24 hours. The concentration change was obtained by collecting 1 ml of the aqueous metal solution in each plastic tube and using ICP-OES equipment.

그 결과 도 4a 내지 4c에 나타난 바와 같이 리튬의 초기 농도가 27ppm, 스트론튬의 초기 농도는 23ppm, 란타넘의 초기농도는 28ppm인 경우, 리튬은 약 11 %, 스트론튬은 약 83 %, 란타넘은 약 99 % 농도가 감소하는 것으로 나타났다. 한편 리튬의 초기 농도가 255ppm, 스트론튬의 초기 농도가 250ppm, 란타넘의 초기 농도가 250ppm일 경우, 리튬은 약 10 %, 스트론튬은 약 40 %, 란타넘은 약 80 & 농도가 감소하는 것으로 나타났다(도 5a 내지 5c 참조). 특히 이러한 결과는 초기 8 시간 정도만의 반응으로도 유용 금속의 흡착이 가능한 것을 확인할 수 있었다.
As a result, when the initial concentration of lithium is 27 ppm, the initial concentration of strontium is 23 ppm, and the initial concentration of lanthanum is 28 ppm as shown in Figs. 4A to 4C, lithium is about 11%, strontium is about 83%, lanthanum is about 99 % Concentration. On the other hand, when the initial concentration of lithium is 255 ppm, the initial concentration of strontium is 250 ppm, and the initial concentration of lanthanum is 250 ppm, the concentration of lithium is about 10%, that of strontium is about 40%, and that of lanthanum is about 80 & 5a to 5c). Especially, these results show that the adsorption of the useful metal is possible even in the initial reaction time of about 8 hours.

[실시예 2 : 금속 흡착 시험 - 평형흡착시험(Isotherm equilibrium)][Example 2: Metal adsorption test - equilibrium adsorption test (Isotherm equilibrium)]

상기 제조예에 의해 얻어진 알지네이트 비드에 대하여 하기와 같이 금속 흡착 시험(평형흡착시험, isotherm equilibrium)을 실시하였다. 상기 금속은 리튬(Li), 스트론튬(Sr) 및 란타넘(La)을 대상으로 실시하였다. 각각의 금속 수용액을 각각 30 ml 씩 5, 10, 25, 50, 100, 250, 500 ppm 의 농도로 제조한다. 용액은 50 ml 규격의 플라스틱 튜브 (falcon tube, USA)를 이용하였으며, 각각의 금속 농도는 ICP-OES 장비를 이용하여 측정하였다. 알지네이트 비드가 1g 주입된 플라스틱 튜브는 실험용 교반기를 이용하여 100 rpm 의 속도로 교반시켰으며, 8 시간이 경과한 이후의 농도 변화를 측정하였다. 상기 농도 변화는 각각의 플라스틱 튜브 내에 있는 유용 금속 수용액을 1 ml씩 채취하여 ICP-OES 장비를 이용하여 분석을 수행하였다. The alginate beads obtained in the above Production Examples were subjected to a metal adsorption test (isotherm equilibrium test) as described below. The metal was lithium (Li), strontium (Sr) and lanthanum (La). 30 ml of each metal aqueous solution is prepared at a concentration of 5, 10, 25, 50, 100, 250, 500 ppm. For the solution, 50 ml plastic tube (falcon tube, USA) was used. The concentration of each metal was measured using ICP-OES equipment. The plastic tube into which 1 g of alginate beads had been injected was stirred at a speed of 100 rpm using a laboratory stirrer, and the concentration change after 8 hours was measured. The concentration change was obtained by collecting 1 ml of a useful metal aqueous solution in each plastic tube and performing analysis using ICP-OES equipment.

그 결과 도 6a 내지 6c에 나타난 바와 같이 랭뮤어 (Langmuir) 및 프론드리히 (Fruendlich) 흡착등온식을 적용해 본 결과, 도 6a 에 도시한 바와 같이 리튬의 경우 프론드리히 흡착등온식에 보다 잘 맞는 것으로 나타났다. 스트론튬의 경우에도 상기 리튬의 경우와 마찬가지로 프론드리히 흡착등온식에 잘 맞았으며 (도 6b 참조), 란타넘의 경우에도 동일한 결과를 얻었다 (도 6c 참조). 상기 도 6a 내지 6c 결과로부터 본 시험에 사용한 유용 금속, 보다 자세하게는 리튬(lithium), 스트론튬(strontium) 및 란타넘(lanthanum) 의 알지네이트 비드(alginate beads)에 대한 흡착 과정인 다층 공정(multilayer process) 인 것으로 사료된다.
As a result, Langmuir and Fruendlich adsorption isotherms are applied as shown in FIGS. 6a to 6c. As a result, as shown in FIG. 6a, lithium is better suited for the Friedrich adsorption isotherm appear. Strontium was also well suited to the Friedrich adsorption isotherm as in the case of lithium (see FIG. 6B), and the same results were obtained in the case of lanthanum (see FIG. 6C). From the results of FIGS. 6A to 6C, a multilayer process, which is an adsorption process for alginate beads of lithium, strontium, and lanthanum, .

[실시예 3 : 경쟁 시험 (Competitive test)][Example 3: Competitive test]

상기 실시예에 의해 얻어진 알지네이트 비드에 대해 다른 금속이 미치는 영향을 파악하기 위하여 경쟁 시험을 실시하였다. 상기 경쟁 시험은 2 가지 방식에 의하여 실시되었으며 다음과 같다: (i) 리튬, 스트론튬 및 란타넘 간의 경쟁 효과(경쟁 시험 1), 및 (ii) 다른 일반적인 금속이온과 리튬, 스트론튬 및 란타넘 간의 경쟁 효과(경쟁 시험 2)로 나누어 실시하였다.Competition tests were conducted to determine the effect of different metals on the alginate beads obtained by the above examples. The competition test was conducted in two ways and was as follows: (i) competition between lithium, strontium and lanthanum (competition test 1), and (ii) competition between lithium, strontium and lanthanum (Competition test 2).

상기 경쟁 시험 1은 상기 비평형흡착시험 및 평형흡착시험에서 사용한 유용 금속 이온 간에 미치는 영향을 확인하기 위하여 실시하였으며, 시험 방법은 다음과 같다. 리튬, 스트론튬 및 란타넘 금속이 각각 25 ppm 과 250 ppm 농도로 포함된 수용액을 30 ml 씩 제조하여 50 ml 규격의 플라스틱 튜브 (falcon tube, USA)를 이용하였으며, 각각의 금속 농도는 ICP-OES 장비를 이용하여 측정하였다. 알지네이트 비드가 1g 주입된 플라스틱 튜브는 실험용 교반기를 이용하여 100 rpm 의 속도로 교반시켰으며, 8 시간이 경과한 이후의 농도 변화를 측정하였다. 상기 농도 변화는 각각의 플라스틱 튜브 내에 있는 금속 수용액을 1 ml씩 채취하여 ICP-OES 장비를 이용하여 분석을 수행하였다. 도 7a 는 금속의 초기 농도가 25 ppm 일 때의 결과를 나타내고 있으며, 도 7b 는 금속의 초기 농도가 250 ppm 일 때의 결과를 나타내고 있다. 금속의 초기 농도가 25 ppm 인 경우에는, 리튬 5.62 %, 스트론튬 82.28 % 및 란타넘 98.45 % 초기 농도 대비 감소하는 것으로 나타났다(도 7a 참조). 한편 금속의 초기 농도가 250 ppm 인 경우에는, 리튬 1.64 %, 스트론튬 38.16 % 및 란타넘 99.30 % 초기 농도 대비 감소하는 것으로 나타났다(도 7b 참조). 이러한 결과는 금속 이온 개개의 흡착 실험 결과와 크게 차이가 나지 않는 것으로 나타났으며, 이러한 결과는 금속 이온의 알지네이트 비드에 흡착에 있어 다른 금속 이온의 존재에 의해 흡착 과정이 크게 영향을 받지 않음을 의미하고 있다.The competition test 1 was carried out in order to confirm the influence of the useful metal ions used in the non-equilibrium adsorption test and the equilibrium adsorption test, and the test method was as follows. 30 ml of an aqueous solution containing 25 ppm and 250 ppm of lithium, strontium and lanthanum metal were prepared, and a 50 ml plastic tube (falcon tube, USA) was used. The concentration of each metal was measured by ICP-OES . The plastic tube into which 1 g of alginate beads had been injected was stirred at a speed of 100 rpm using a laboratory stirrer, and the concentration change after 8 hours was measured. The concentration change was obtained by collecting 1 ml of the aqueous metal solution in each plastic tube and using ICP-OES equipment. FIG. 7A shows the result when the initial concentration of the metal is 25 ppm, and FIG. 7B shows the result when the initial concentration of the metal is 250 ppm. When the initial concentration of the metal was 25 ppm, the initial concentration of lithium was 5.62%, that of strontium was 82.28%, and that of lanthanum was 98.45% (see FIG. 7A). On the other hand, when the initial concentration of the metal was 250 ppm, the initial concentration of lithium decreased to 1.64%, to 38.16% of strontium and to 99.30% of lanthanum (see FIG. 7B). These results show that the adsorption process is not significantly affected by the presence of other metal ions in adsorption to the alginate beads of the metal ions. .

또한 상기 경쟁 시험 2는 상기 실시예에 의하여 제조된 알지네이트 비드의 산업상 이용가능성을 검토하기 위하여 다른 일반적인 금속 이온의 존재가 본 발명에 따른 금속 흡착 특성에 미치는 영향을 검토하기 위하여 실시되었다. 상기 일반적인 금속 이온은 알루미늄(Al, III), 코발트(Co, II), 구리(Cu, II), 철(Fe, III), 마그네슘(Mg, II), 나트륨(Na, I), 니켈(Ni, II) 및 아연(Zn, II)을 선정하였다. 경쟁 시험 2는 상기 경쟁 시험 1과 유사하게 실시되었으며, 보다 자세하게는 본 발명에서 목적으로 하고 있는 금속인 리튬, 스트론튬 및 란타넘 금속의 농도는 250 ppm으로 유지하고, 다른 일반적인 금속 이온의 농도는 100 ppm으로 유지하였으며 다른 시험 조건은 상기 경쟁 시험 1과 동일하다. 그 결과 리튬을 제외하고는 스트론튬 및 란타넘에 있어 흡착 특성이 최대 50% 까지 감소하는 것으로 나타났으며, 이는 알지네이트 비드에 있어서 금속 이온이 흡착 할 수 있는 활성 자리(active site)가 감소하기 때문인 것으로 사료된다. 그러나 상기 실시예에 의해 제조된 알지네이트 비드의 유용 금속 흡착 특성이 다른 금속 이온의 존재로 인하여 사라지는 것은 아니며, 실시예에 의해 제조된 알지네이트 비드의 산업상 이용가능성을 검토할 수 있는 결과로 사료되는 바이다.The competition test 2 was conducted to examine the effect of the presence of other common metal ions on the metal adsorption characteristics according to the present invention in order to examine the industrial applicability of the alginate beads produced by the above examples. Typical metal ions include aluminum (Al, III), cobalt (Co, II), copper (Cu, II), iron (Fe, III), magnesium (Mg, II), sodium , II) and zinc (Zn, II) were selected. Competition test 2 was conducted in a similar manner to the competition test 1, and more specifically, the concentrations of lithium, strontium and lanthanum metals, which are the targets of the present invention, were maintained at 250 ppm, and the concentration of other common metal ions was 100 ppm and the other test conditions are the same as those of Competition Test 1 above. As a result, adsorption properties of strontium and lanthanum were reduced by up to 50% except for lithium, which is due to the decrease in the active sites in which the metal ions can adsorb in the alginate beads . However, the useful metal adsorption characteristics of the alginate beads produced by the above-mentioned examples do not disappear due to the presence of other metal ions, and it is considered that the alginate beads produced by the examples can be used for industrial applications .

Claims (13)

알지네이트 염(alginate salt) 및 2가 양이온 염을 포함하는, 리튬(Li), 스트론튬(Sr) 및 란타넘(La)으로 이루어진 금속 군에서 선택된 하나 이상의 금속 회수제.At least one metal recovery agent selected from the group consisting of lithium (Li), strontium (Sr) and lanthanum (La), including alginate salts and divalent cation salts. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 알지네이트 염은 상기 2가 양이온 염에 의하여 결합 되는 것을 특징으로 하는 금속 회수제.The metal recovery agent according to claim 1, wherein the alginate salt is bound by the divalent cation salt. 제1항에 있어서, 상기 알지네이트 염(alginate salt) 및 상기 2가 양이온 염의 중량비가 2:1 내지 2:4 인 것을 특징으로 하는 금속 회수제.The metal recovery agent according to claim 1, wherein the weight ratio of the alginate salt and the divalent cation salt is from 2: 1 to 2: 4. 제1항에 있어서, 상기 알지네이트 염은 소듐 알지네이트(sodium alginate), 칼슘 알지네이트 및 칼륨 알지네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 금속 회수제.The metal recovery agent according to claim 1, wherein the alginate salt is at least one selected from the group consisting of sodium alginate, calcium alginate, and potassium alginate. 제1항에 있어서, 상기 2가 양이온 염은 마그네슘, 바륨, 카드뮴, 동, 아연, 코발트 또는 니켈에서 유래된 양이온의 염 중 1종 이상인 것을 특징으로 하는 금속 회수제. The metal recovery agent according to claim 1, wherein the divalent cation salt is at least one kind of salt of a cation derived from magnesium, barium, cadmium, copper, zinc, cobalt or nickel. 제1항에 있어서, 상기 2가 양이온 염은 염화칼슘(CaCl2), 질산칼슘(Ca(NO3)2 또는 이들의 수화물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 금속 회수제.The metal recovery agent according to claim 1, wherein the divalent cation salt is at least one selected from the group consisting of calcium chloride (CaCl 2 ), calcium nitrate (Ca (NO 3 ) 2 , and hydrates thereof. 제1항에 있어서, 상기 알지네이트 염은 해조류 유래인 것을 특징으로 하는 금속 회수제.The metal recovery agent according to claim 1, wherein the alginate salt is derived from seaweed. 알지네이트 염 용액을 제조하는 단계,
2가 양이온 염 용액을 제조하는 단계,
상기 알지네이트 용액을 상기 2가 양이온 염의 용액에 적하하여, 알지네이트 비드를 제조하는 단계 및
상기 알지네이트 비드를 진공건조하는 단계를 포함하는
제1항 및 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따르는 리튬(Li), 스트론튬(Sr) 및 란타넘(La)으로 이루어진 금속 군에서 선택된 하나 이상의 금속 회수제의 제조방법.Preparing an alginate salt solution,
Bivalent cation salt solution,
Dropping the alginate solution into a solution of the divalent cation salt to prepare an alginate bead, and
And vacuum drying the alginate beads.
A method for producing at least one metal recovery agent selected from the group consisting of lithium (Li), strontium (Sr) and lanthanum (La) according to any one of claims 1 to 8. 삭제delete 제9항에 있어서, 상기 알지네이트 비드를 진공건조하는 단계 이후에 40 내지 80℃의 온도에서 건조하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 금속 회수제의 제조방법. 10. The method of claim 9, further comprising drying the alginate bead at a temperature of 40 to 80 DEG C after vacuum drying the alginate bead. 제1항 및 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따르는 금속 회수제를 이용하여 리튬(Li), 스트론튬(Sr) 및 란타넘(La)으로 이루어진 금속 군에서 선택된 하나 이상의 금속을 흡착하는 단계 및
상기 흡착된 금속을 회수하는 단계를 포함하는 리튬(Li), 스트론튬(Sr) 및 란타넘(La)으로 이루어진 금속 군에서 선택된 하나 이상의 금속의 회수방법.A method for adsorbing at least one metal selected from the group consisting of lithium (Li), strontium (Sr), and lanthanum (La) using a metal recovery agent according to any one of claims 1 to 8. Step and
And recovering the adsorbed metal. The method for recovering at least one metal selected from the group consisting of lithium (Li), strontium (Sr), and lanthanum (La). 삭제delete
KR1020120094513A 2012-08-28 2012-08-28 Valuable metal collector derived from seaweed biomass, its preparation methods and the method of collecting the valuable metal using the said KR101442758B1 (en)

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