KR101411007B1 - 방현 필름용 조성물 및 이를 포함하는 방현 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 방현 필름용 조성물, 및 상기 방현 필름용 조성물로 코팅된 코팅막을 포함하는 방현 필름에 관한 것이다.

Description

방현 필름용 조성물 및 이를 포함하는 방현 필름{ANTI-GLARE FILM COMPOSITION AND ANTI-GLARE FILM COMPRISING THE SAME}
본 발명은 방현 필름용 조성물, 및 상기 방현 필름용 조성물로 코팅된 코팅막을 포함하는 방현 필름에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 방현 필름용 조성물로 반지름이 r이고 표면적이 4πr2보다 큰 입자; 및 바인더 수지를 포함시킴으로써, 입자의 넓은 표면적에 의해 빛의 굴절 및 산란 정도를 높여 동일한 함량으로 사용되었을 때에도 더 높은 헤이즈(haze)를 구현할 수 있고, 결국 입자 함량 감소에 따른 제조 경비를 감소시킬 수 있으며, 투과 화상 선명도 및 전광선 투과율 및 방현 기능이 좋고 컬을 낮추는 방현 필름용 조성물에 관한 것이다.
최근 정보 전달의 고속화 등으로 고품질 제품을 요구함에 따라 대화면의 평판 디스플레이가 등장하게 되었다. 그러나, 이러한 디스플레이는 자연광 등의 외부 빛에 노출될 경우 표면 반사광으로 인하여 이용자의 눈에 피로감을 주거나 디스플레이 내부에서 만들어지는 이미지가 선명한 상으로 인식되지 못하는 문제 등이 발생하고 있다.
이러한 문제점을 해소하기 위해서, 내부/외부 광 산란을 유도하는 입자를 포함하는 코팅층을 디스플레이 표면에 첨가하는 방법이 제안되고 있다. 그러나, 입자를 코팅층 내부에 많이 포함시킬 경우 코팅층 두께 등의 제약이 있을 수 있고 제조 경비가 많이 들 수 있다. 특히 휴대 전화, 소형 노트북 등에 사용되는 디스플레이에 있어서는 얇은 두께에 대한 요구가 점점 늘어나고 있는 만큼 적은 입자를 포함하는 방현 필름에 대한 요구는 높다고 할 수 있다.
또한, 입자와 바인더 수지를 포함하는 방현 필름용 조성물을 도포하고 경화시켜 코팅층을 형성할 경우, 말림(curl)이 발생하게 된다. 말림은 필름의 열변형 및 수축에 따라 발생하는 것으로, 필름의 불량 원인으로 지적되어 왔던 것이다. 따라서, 말림이 낮은 방현 필름에 대한 필요성이 절실히 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 입자를 동일한 함량으로 포함시켜도 더 높은 헤이즈를 구현할 수 있는 방현 필름용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 방현성과 투과 선명도가 좋고 말림이 낮은 코팅을 가능하게 하는 방현 필름용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 방현 필름용 조성물로 코팅된 코팅막을 갖는 방현 필름을 제공하는 것이다.
본 발명은 방현 필름용 조성물에 관한 것이다. 상기 방현 필름용 조성물은 반지름이 r이고 표면적이 4πr2보다 큰 입자; 및 바인더 수지를 포함할 수 있다.
상기 입자는 다공성 입자일 수 있다.
상기 입자는 0.04 ~ 0.5㎤/g의 공극 부피를 가질 수 있다.
상기 입자는 BET 표면적이 20 ~ 400m2/g일 수 있다.
상기 입자는 공극의 직경이 3 ~ 100nm인 공극을 포함할 수 있다.
상기 바인더 수지는 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함할 수 있다.
상기 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112010088139284-pat00001
(상기에서 core는 R1과 결합될 수 있는 작용기를 갖는 C3-50의 헤테로원자를 포함하거나 포함하지 않는 지방족 또는 방향족 탄화수소이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 C1-50의 지방족 또는 방향족 탄화수소이고, E는 에스테르 결합임).
상기 조성물은 입자 3 ~ 30중량%와 바인더 수지 70 ~ 97중량%를 포함할 수 있다.
상기 조성물로 제조된 방현 필름은 도막 두께 4 ~ 10㎛에서 말림이 0 이상 20 mm이하가 될 수 있다.
상기 조성물은 광중합 개시제, 용매, 광 증감제, 중합 금지제, 레벨링제, 습윤성 개량제, 계면활성제, 가소제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 대전 방지제, 실란 커플링제, 무기 충전제 및 소포제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
본 발명은 상기 방현 필름용 조성물로 코팅된 코팅막을 포함하는 방현 필름에 관한 것이다.
구체예에서, 상기 방현 필름은 도막 두께 4 ~ 10㎛에서 말림이 0 이상 20mm 이하가 될 수 있다.
본 발명은 입자를 동일한 함량으로 사용하더라도 더 높은 헤이즈 값을 구현할 수 있다. 또한, 본 발명은 방현성, 투과 선명도 및 60°반사 광택도가 좋고 말림이 낮은 방현 필름을 구현할 수 있다.
본 발명의 방현 필름용 조성물은
(a) 반지름이 r이고 표면적이 4πr2보다 큰 입자; 및
(b) 바인더 수지를 포함할 수 있다.
(a) 입자
상기 입자는 반지름이 r일 때 입자의 표면적이 4πr2보다 큰 입자라면 어느 것이든지 사용할 수 있다. 그 종류가 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면 다공성 입자를 사용할 수 있다.
상기 입자는 균일하거나 또는 불균일한 공극 분포를 가질 수 있다.
상기 입자는 표면과 입자 내부 모두 기공이 있는 입자, 입자 표면에만 기공이 있는 입자 및 입자 내부에만 기공이 있는 입자로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 바람직하게는, 입자 표면적이 4πr2 보다 크며 입자 표면에 기공이 있는 입자를 사용할 수 있다.
상기 입자는 거대 소공(macropore), 중간 소공(mesopore) 및 미세 소공(micropore)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 공극을 가질 수 있다. 바람직하게는, 다공성 입자는 거대 소공을 가질 수 있다.
본 명세서에서 거대 소공은 공극 직경이 50nm 이상인 공극을 의미하고, 중간 소공은 공극 직경이 2nm 초과 50nm 미만인 공극을 의미하고, 미세 소공은 공극 직경이 2nm 이하인 공극을 의미한다.
상기 입자는 공극의 직경이 3 ~ 100nm인 공극을 가질 수 있다. 상기 범위 내에서, 빛의 경로 변경이 많고, 동일한 함량으로 사용되어도 더 높은 헤이즈를 구현할 수 있다.
상기 입자는 0.04 ~ 0.5㎤/g의 공극 부피를 가질 수 있다. 상기 범위 내에서 공극 부피가 클수록 바인더 수지와 입자간의 경계면에서 빛의 굴절을 증가시켜, 동일한 함량으로도 헤이즈를 높일 수 있다.
상기 입자는 BET 표면적이 20 ~ 400m2/g일 수 있다. 상기 범위 내에서 표면적이 넓을 수록, 층간 굴절률 차이가 나는 계면이 증가하고 이로 인해, 동일한 함량으로도 헤이즈를 높일 수 있다.
상기 입자는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 바람직하게는 유기 입자, 무기 입자 또는 이들의 조합을 모두 포함할 수 있다.
유기 입자는 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트-co-스티렌, 폴리메틸아크릴레이트-co-스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트-co-스티렌, 폴리카보네이트, 폴리비닐클로라이드, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아마이드계, 폴리이미드계, 폴리술폰, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리아세탈, 에폭시레진, 페놀레진, 멜라민레진, 벤조구아나민, 폴리디비닐벤젠, 폴리디비닐벤젠-co-스티렌, 폴리디비닐벤젠-co-아크릴레이트, 폴리디알릴프탈레이트, 및 트리알릴이소시아누레이트 폴리머 중에서 선택된 하나의 단일물 또는 둘 이상의 코폴리머(copolymer)인 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
무기 입자는 실리카, 비결정질 티타늄옥사이드, 비결정질 지르코늄옥사이드, 인듐옥사이드, 알루미늄옥사이드, 비결정질 아연옥사이드, 비경정질 세륨옥사이드, 바륨옥사이드, 칼슘카보네이트, 비결정질 바륨티타네이트 및 바륨설페이트 중 1종 이상 포함할 수 있다.
방현 필름의 원하는 헤이즈, CR(computed radiography) 등에 따라 입자 크기, 공극 직경 및 방현 필름 중 입자의 함량을 선택할 수 있다. 예를 들면, 입자는 고형분 기준으로 전체 방현 필름 조성물 중 3~30중량%로 포함될 수 있다. 바람직하게는 3-10중량%로 포함될 수 있다.
상기 입자 특히 다공성 입자는 통상의 방법으로 제조할 수 있는데, 예를 들면 seeded 중합 혹은 suspension 중합에 의해 제조될 수 있다. 이는 본 발명 또는 다공성 입자 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다. 예를 들면 한국등록특허 제10-0519661호에 기재된 방법에 따라 제조할 수 있다. 구체적으로, 장쇄형 가교제, 단량체, 유용성 개시제 및 안정제를 연속상에서 녹인 후 분산중합하여 분말상태의 고가교 시드(seed) 입자를 제조하는 단계, 상기의 방법으로 제조된 가교 시드 입자를 유화제가 용해된 수상에서 재분산 시키는 단계, 유용성 개시제가 녹아있는 2차 가교 단량체(DVB, PS_를 유화제가 녹아있는 수상에서 유화시켜 상기 시드 분산체에 도입하여 팽윤시키는 단계, 및 상기 팽윤된 시드 분산체를 분산 안정제를 첨가하여 안정화시키고 중합한 후, 세척 및 건조시키는 단계에 의해 제조될 수 있다.
상기 입자 특히 다공성 입자는 상업적으로 구입할 수 있다.
(b) 바인더 수지
상기 바인더 수지는 경화성 바인더 수지를 사용할 수 있다. 그 종류가 특별히 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다.
그 중에서도, 상기 바인더 수지는 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함할 수 있다. 상기 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머는 (메타)아크릴레이트 관능기 수가 10개 이상, 바람직하게는 10개 내지 30개일 수 있다. 상기 범위에서 말림이 낮은 방현 필름을 구현할 수 있다.
상기 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머는 하기 화학식 1로 표시되는 것을 사용할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112010088139284-pat00002
(상기에서 core는 R1과 결합될 수 있는 작용기를 갖는 C3-50의 헤테로원자를 포함하거나 포함하지 않는 지방족 또는 방향족 탄화수소이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 C1-50의 지방족 또는 방향족 탄화수소이고, E는 에스테르 결합임).
본 발명에서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트를 모두 포함할 수 있음을 의미한다.
일례로서, 상기 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머는 하기 화학식 2와 같이 core, R1, R2 및 E가 하이퍼브랜치화된 구조로 되어 있고, 반응성 (메타)아크릴레이트 관능기가 상기 core, R1, R2 및 E의 하이퍼브랜치화된 구조를 둘러싸고 있는 구조로 되어 있다.
[화학식 2]
Figure 112010088139284-pat00003
(상기에서, "
Figure 112010088139284-pat00004
"는 core, R1, E 및 R2가 하이퍼브랜치화된 구조를 나타낸 것이다.)
상기 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머는 딜스-알더(Diels-Alder) 반응 또는 에스테르화 반응에 의해 통상의 방법으로 합성할 수 있고, 이는 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다.
한 구체예에서는 상기 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머는 3관능 내지 6관능의 히드록시기를 지니고 있는 모노머를 코어로 하고, 카르복시산기와 2개의 히드록시기를 동시에 갖는 모노머와 에스테르 축합 반응을 시켜 고관능의 폴리에스테르 폴리올을 제조한다. 그런 다음, 상기 제조된 폴리에스테르 폴리올에 (메타)아크릴산을 도입시킴으로써 합성할 수 있다.
상기 3관능 내지 6관능의 히드록시기를 갖는 모노머는 바람직하게는 트리메틸 프로판올, 펜타에리쓰리톨, 디펜타에리쓰리톨 등이 있다. 상기 카르복시산과 2개의 히드록시기를 동시에 지니고 있는 모노머로는 디메틸프로판산, 디메틸부탄산 등이 바람직하다. 또한, 상기 (메타)아크릴산으로는 아크릴산 또는 메타아크릴산이 될 수 있다.
상기 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머는 상업적으로 구입이 용이하다. 예를 들면, DIC CORPORATION의 UNDIC RC28-559를 사용할 수 있다.
상기 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머는 중량 평균 분자량이 5,000 ~ 10,000g/mol인 것이 바람직하게 적용될 수 있다.
상기 하이버브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머의 점도는 25℃에서 100 내지 400cps가 될 수 있다.
상기 바인더 수지는 상기 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머 단독 또는 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머 이외에 경화형 수지 예를 들면, 통상의 자외선 경화성 수지를 더 포함할 수 있다. 상기 경화성 수지로는 비교적 작은 분자량 예를 들면 100~1,000Mw의 폴리에스테르수지, 폴리에테르수지, 아크릴수지, 에폭시수지, 우레탄수지, 알키드수지(alkyd resin), 스피로아세탈수지, 폴리부타디엔수지, 폴리티올폴리엔수지, 다가알코올 등의 다관능 화합물의 (메타)아크릴레이트 수지 등을 포함할 수 있다.
상기 자외선 경화성 수지는 상기 바인더 수지 중 0-85중량%로 포함될 수 있다.
상기 바인더 수지는 전체 방현 필름 조성물 중 60-97중량%로 포함하는 것이 바람직하다. 바람직하게는 70 ~ 95중량%, 더욱 바람직하게는 80 ~ 90중량%로 포함할 수 있다. 입자의 분산성 및 코팅 두께에 따라 적정 함량을 선택할 수 있다.
상기 바인더 수지는 바인더 수지 중 상기 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머를 15 ~ 100중량%로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서, 말림이 발생하지 않고 필름의 경도가 저하되지 않는다. 바람직하게는 20 ~ 50중량%, 더욱 바람직하게는 30 ~ 45중량%로 포함할 수 있다.
방현 필름용 조성물
본 발명의 방현 필름용 조성물은 상기 입자 및 바인더 수지를 포함할 수 있다.
상기 조성물은 고형분 기준으로 상기 입자 3 ~ 30중량%와 바인더 수지 70 - 97중량%를 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 조성물은 고형분 기준으로 상기 입자 3 ~ 10중량%와 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머 90 ~ 97중량%를 포함할 수 있다.
상기 조성물은 광중합 개시제, 용매, 광 증감제, 광 감감제, 중합 금지제, 레벨링제, 습윤성 개량제, 계면 활성제, 가소제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 대전 방지제, 실란 커플링제, 무기 충전제 및 소포제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 광중합 개시제는 종래의 광중합 개시제를 제한없이 사용할 수 있고, 예를 들면 1-히드록시 시클로헥실페닐케논과 같은 벤조페논계 화합물을 사용할 수 있다.
상기 용매는 기재 필름에 용해성 및 팽윤성이 있는 용매->약간의 용해성 및 팽윤성이 있는 용매, 그리고 입자 분산성이 용이한 용매를 선택하여 사용될 수 있다. 구체적인 예로는, 케톤류인 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 아세톤 및 디아세톤알콜, 다가알콜류 및 에테르류인 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 및 셀로솔브아세테이트, 에스테르류인 아세트산메틸, 아세트산에틸, 할로겐화 탄화수소인 클로로포름, 염화메틸렌, 테트라클로로에탄, 질소포함화합물인 니트로메탄, 아세토니트릴, N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드 등을 들 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 이들 용매를 1종 이상 사용할 수 있다.
본 발명의 방현 필름용 조성물은 반지름이 동일한 구형 입자에 비하여 입자의 표면적이 넓다. 따라서, 빛의 굴절 및 산란 정도를 높여 적은 입자 함량으로도 동일한 헤이즈를 구현할 수 있다. 또한, 동일한 헤이즈를 구현함에 있어서 적은 입자 함량을 사용하여도 되므로 입자 제조 경비 또한 줄일 수 있다.
본 발명의 방현 필름용 조성물로 제조된 방현 필름은 도막 두께 4 ~ 10㎛에서 말림이 0 이상 20 mm이하가 될 수 있다.
방현 필름
본 발명은 상기 방현 필름용 조성물을 이용하여 코팅된 코팅막을 포함하는 방현 필름에 관한 것이다.
구체예에서, 상기 방현 필름은 도막 두께 4 ~ 10㎛에서 말림이 0 이상 20 mm이하가 될 수 있다.
상기 코팅막의 두께는 2 ~ 15㎛, 바람직하게는 4 ~ 10㎛일 수 있다. 상기 범위 두께에서 입자 돌출을 조절하면서 투과 선명도를 조절할 수 있다.
방현 필름의 형성 방법은 통상의 방법으로 형성할 수 있다. 구체예에서는 기재 필름에 상기 방현 필름용 조성물을 도포하고, 건조시킨 다음 자외선 경화시킨다. 방현 필름용 조성물의 도포량, 건조 조건, 자외선 경화 조건은 변경할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
실시예
하기 실시예와 비교예에서 사용된 각 성분은 다음과 같다:
(a) 입자
- 다공성 입자: 시드 중합과 현탁 중합을 이용하여 직접 제조할 수 있다. 반응기에 스티렌 단량체, 지용성 개시제인 아조비스이소부티로니트릴 1.0g, 분산 안정화제로 분자량이 40,000g/mol인 폴리비닐피롤리돈 17.9g, 에탄올과 초순수의 혼합용매(8:2 중량ㅂ) 877.7g, 및 소수성 단량체로 폴리디메틸실록산 계열의 장쇄형 단량체를 스티렌 단량체의 함량에 대해 35중량%로 첨가하였다. 질소 분위기 하에서 70도에서 24시간 동안 40rpm의 교반 속도로 교반하면서 중합하여 폴리스티렌 가교시드 입자를 제조하였다. 상기 제조된 시드 입자 1.0g을 0.25%의 염화 라우릴 술페이트 수용액 100g에 초음파를 조사하여 유리 반응기에서 재분산시켰다. 이어 동일 농도의 염화라우릴 술페이트 수용액 200g에 벤조일 퍼옥시드 개시제가 녹아있는 스티렌/디베닐벤젠 단량체 혼합물을 초음파 조사와 20000rpm 이상의 기계식 교반을 동시에 진행하여 유화시키고 상기 시드 입자 분산액에 적하시켜 상온에서 팽윤시켰다. 단량체 혼합물의 팽윤이 종료됨을 확인한 후 검화도 88% 내외의 폴리비닐알코올 30g이 녹아있는 수용액을 이용하여 전체 함량이 400g이 되도록 조절하였다. 이어 반응기의 온도를 80도로 높이고 10시간 동안 중합하였다. 원심분리기를 이용하여 제조된 중합체로부터 미반응물과 분산 안정제를 반복하여 제거한 후 진공 오븐에서 24시간 건조시켜 분말 형태의 다공성 입자를 얻었다.
- 구형 입자: MX-series/SX-series, Soken社
(b) 바인더 수지
하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머 수지: UNDIC RC28-559(DIC CORPORATION)를 사용하였다.
우레탄 아크릴레이트 수지: UNDIC RC27-947(DIC CORPORATION)(하이퍼브랜치 구조를 포함하지 않음)를 사용하였다.
실시예 1-2
상기 각 성분을 하기 표 1의 조성으로 투입하고(단위: g) 분산제로서 BYK 306(BYK Chemie)를 고형분 대비 3g 첨가하고 20분 동안 25℃에서 교반하여 분산시켰다. 광중합 개시제로서 Irgacure-184(Ciba사)를 고형분 대비 3g을 상기 분산액에 첨가한 뒤 10분 동안 25℃에서 교반하고 최종 방현 필름용 조성물을 제조하였다.
제조된 조성물을 TAC(triacetyl cellulose) 필름(두께 80㎛, 효성사)에 # 8 또는 #10 meyer bar coater를 이용하여 4 ~ 10㎛ 두께로 코팅한 후 80℃에서 2분 동안 건조시켰다. 건조시킨 후 고압 수은 등으로 광량 350mJ/cm2으로 자외선 조사를 실시하여 경화시켰다.
비교예 1-3
각 성분을 하기 표 1의 조성으로 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다.
시험예
상기의 과정으로 제조된 코팅층이 형성된 TAC 필름에 대하여 헤이즈, 전광성 투과율, 방현성, 투과 선명도, 60°반사 광택도(gloss), 말림을 측정하였고 그 결과를 표 1에 나타내었다.
측정 방법
(1) 헤이즈(%): JIS K 7105/7361/13468에 따라 NDH 2000(Nippon Denshoku)를 사용하여 측정하였다.
(2) 전광성 투과율(%): JIS K 7105/7361/13468를 사용하여 NDH 2000(Nippon Denshoku)를 사용하여 측정하였다.
(3) 방현성: 방현 필름에 대해 60°반사 광택도를 JIS Z8741, ISO 2813에 따라 BYK Gardner를 사용하여 측정하여 하기 기준에 따라 하기의 기준에 따라 평가하였다.
◎: 30 내지 70
△: 70 내지 100
×: 100 이상
(4) 말림(mm): 100mm x 100mm 크기의 코팅 필름 시료를 준비하고, 바닥에서 네 모서리의 높이 중 가장 높은 곳의 높이를 측정하였다.
(5) 60°반사 광택도: 방현 필름에 대해 JIS Z8741, ISO 2813에 따라 BYK Gardner를 사용하여 측정하였다.
실시예 비교예
1 2 1 2 3
코팅 bar #8 #8 #8 #8 #10
입자 다공성 입자 3 5 3 - -
구형 입자 - - - 3 3
바인더수지 수지 1 100 100 - 100 100
수지 2 - - 100 - -
헤이즈(%) 24.05 38.06 23.90 19.81 11.50
전광성 투과율(%) 90.53 90.64 90.21 90.10 90.45
방현성 X
60°반사 광택도 58.7 42.3 57.2 74.3 143
말림(mm) 0 0 40 0 0
* 수지 1:하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머 수지
** 수지 2:우레탄 아크릴레이트 수지
상기 표 1에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 방현 필름 조성물로 코팅된 방현 필름에서 다공성 입자는 구형 입자 대비 동일한 함량으로 포함되었을 때 더 높은 헤이즈를 구현할 수 있었다(실시예 1과 비교예 2 참조). 또한, 본 발명의 방현 필름 조성물로 코팅된 방현 필름에서 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머 수지는 우레탄 아크릴레이트 수지를 사용하였을 때에 비하여 동일한 함량으로 포함되었을 때 더 높은 헤이즈를 구현할 수 있었다(실시예 1과 비교예 1 참조). 또한, 본 발명의 조성물은 전광선 투과율과 방현성이 모두 좋음을 알 수 있다.

Claims (11)

  1. (a) 반지름이 r이고 표면적이 4πr2보다 큰 다공성 유기 입자; 및
    (b) 바인더 수지를 포함하고,
    상기 바인더 수지는 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함하는 것을 특징으로 하는 방현 필름용 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 상기 다공성 유기 입자는 공극의 직경이 3 ~ 100nm인 공극을 포함하는 것을 특징으로 하는 방현 필름용 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 다공성 유기 입자는 0.04 ~ 0.5㎤/g의 공극 부피를 갖는 것을 특징으로 하는 방현 필름용 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 다공성 유기 입자는 BET 표면적이 20 ~ 400m2/g인 것을 특징으로 하는 방현 필름용 조성물.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 상기 하이퍼브랜치 (메타)아크릴레이트 올리고머는 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 방현 필름용 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112014006382200-pat00005

    (상기에서 core는 R1과 결합될 수 있는 작용기를 갖는 C3-C50의 헤테로원자를 포함하거나 포함하지 않는 지방족 또는 방향족 탄화수소이고, R1 및 R2는 각각 독립적으로 헤테로 원자를 포함하거나 포함하지 않는 C1-C50의 지방족 또는 방향족 탄화수소이고, E는 에스테르 결합임)
  8. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 고형분 기준으로 상기 다공성 유기 입자 3-30중량% 및 상기 바인더 수지 70-97중량%를 포함하는 것인 방현 필름용 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 광중합 개시제, 용매, 광 증감제, 광 감감제, 중합 금지제, 레벨링제, 습윤성 개량제, 계면 활성제, 가소제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 대전 방지제, 실란 커플링제, 무기 충전제 및 소포제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방현 필름용 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 도막 두께 4 ~ 10㎛에서 말림(curl)이 0 이상 20mm 이하인 것을 특징으로 하는 방현 필름용 조성물.
  11. 제1항, 제3항, 제4항, 제5항, 제7항, 제8항, 제9항, 제10항 중 어느 한 항의 방현 필름용 조성물로 코팅된 코팅막을 포함하는 방현 필름.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140051592A (ko) * 2012-10-23 2014-05-02 동우 화인켐 주식회사 방현층 형성용 조성물, 방현 필름, 편광판 및 표시장치
CN108752563B (zh) * 2018-05-24 2020-12-15 哈尔滨工业大学无锡新材料研究院 一种水性超支化结构改性聚氨酯聚合物及其制备方法、及自修复漫反射涂料组合物
KR102190247B1 (ko) * 2018-12-21 2020-12-11 삼성에스디아이 주식회사 다공성 내열층 조성물, 이로부터 형성된 내열층을 포함하는 리튬 이차 전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005088578A (ja) 2003-08-11 2005-04-07 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、及びそれを用いた反射防止フィルム、偏光板、液晶表示装置
KR20100022499A (ko) * 2007-06-04 2010-03-02 올테크 어소시에이츠, 인크. 실리카 입자 및 이의 제조방법 및 사용방법
KR20100123625A (ko) * 2009-05-14 2010-11-24 린텍 가부시키가이샤 방현성 하드코트필름 및 그것을 이용한 편광판
KR20110075495A (ko) * 2009-12-28 2011-07-06 주식회사 효성 방현성이 우수한 방현필름

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005088578A (ja) 2003-08-11 2005-04-07 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルム、光学フィルムの製造方法、及びそれを用いた反射防止フィルム、偏光板、液晶表示装置
KR20100022499A (ko) * 2007-06-04 2010-03-02 올테크 어소시에이츠, 인크. 실리카 입자 및 이의 제조방법 및 사용방법
KR20100123625A (ko) * 2009-05-14 2010-11-24 린텍 가부시키가이샤 방현성 하드코트필름 및 그것을 이용한 편광판
KR20110075495A (ko) * 2009-12-28 2011-07-06 주식회사 효성 방현성이 우수한 방현필름

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