KR101410968B1 - A Thin Film CIGS solar-cell manufacturing Mehod - Google Patents

A Thin Film CIGS solar-cell manufacturing Mehod Download PDF

Info

Publication number
KR101410968B1
KR101410968B1 KR1020110125356A KR20110125356A KR101410968B1 KR 101410968 B1 KR101410968 B1 KR 101410968B1 KR 1020110125356 A KR1020110125356 A KR 1020110125356A KR 20110125356 A KR20110125356 A KR 20110125356A KR 101410968 B1 KR101410968 B1 KR 101410968B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
forming
thin film
copper gallium
copper
Prior art date
Application number
KR1020110125356A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20130059177A (en
Inventor
오현필
정용민
김광복
Original Assignee
금호전기주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 금호전기주식회사 filed Critical 금호전기주식회사
Priority to KR1020110125356A priority Critical patent/KR101410968B1/en
Publication of KR20130059177A publication Critical patent/KR20130059177A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101410968B1 publication Critical patent/KR101410968B1/en

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/06Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices characterised by potential barriers
    • H01L31/072Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices characterised by potential barriers the potential barriers being only of the PN heterojunction type
    • H01L31/0749Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices characterised by potential barriers the potential barriers being only of the PN heterojunction type including a AIBIIICVI compound, e.g. CdS/CulnSe2 [CIS] heterojunction solar cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/541CuInSe2 material PV cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

본 발명은 박막태양전지의 관한 것으로, 기존 광흡수층의 밴드캡 차이로 인해 Cell 효율 감소의 문제점이 해결되어 Cell 효율이 증가된 CIGS 박막태양전지를 얻을 수 있다.
본 발명인 CIGS 박막태양전지의 제조방법은, CIGS박막태양전지의 기판(110); 기판상에 전극층(120)을 형성하는 단계; 상기 전극층(120) 상에 전구체(200)를 형성하는 단계; 및 상기 전구체(200)를 열처리하는 단계를 포함하며, 상기 전구체(200)를 형성하는 단계는, 상기 전극층상에 제1구리갈륨층(130)을 형성하는 단계; 상기 제1구리갈륨층(130) 상에 인듐층(140)을 형성하는 단계; 상기 인듐층(140)상에 제2구리갈륨층(150)을 형성하는 단계; 상기 제2구리갈륨층(150)상에 셀레늄층(160)을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 CIGS태양전지 제조방법이다.
The present invention relates to a thin film solar cell, and it is possible to obtain a CIGS thin film solar cell having increased cell efficiency by solving the problem of reduction in cell efficiency due to difference in band cap of the conventional light absorption layer.
A method of manufacturing a CIGS thin film solar cell according to the present invention includes: a substrate 110 of a CIGS thin film solar cell; Forming an electrode layer (120) on a substrate; Forming a precursor (200) on the electrode layer (120); And annealing the precursor (200), wherein the forming of the precursor (200) comprises: forming a first copper gallium layer (130) on the electrode layer; Forming an indium layer (140) on the first copper gallium layer (130); Forming a second copper gallium layer (150) on the indium layer (140); And forming a selenium layer (160) on the second copper gallium layer (150).

Description

씨아이지에스 박막태양전지 제조방법{A Thin Film CIGS solar-cell manufacturing Mehod}[0001] The present invention relates to a thin film CIGS solar cell manufacturing method,

본 발명은 박막태양전지 제조방법에 관한 것으로, Ga 조성분포에 따른 밴드갭 조절을 통해 CIGS cell의 효율을 향상시키는 CIGS 광흡수층 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method of manufacturing a thin film solar cell, and more particularly, to a method of fabricating a CIGS light absorbing layer that improves the efficiency of a CIGS cell by controlling a band gap according to a Ga composition distribution.

종래에는 박막태양전지의 CIGS 광흡수층을 제조하기 위해 구리(Cu)갈륨(Ga)과 인듐(In)을 순차적으로 적층 또는 다층으로 적층하여 구리갈륨인듐(CuInGa) 전구체를 형성하고, 구리갈륨인듐(CuInGa) 전구체 위에 셀레늄(Selenium)증착 후 열처리 통해 CIGS 광흡수층을 형성하는 방법을 사용하여 왔다. 이러한 종래의 방법에 의해 CIGS 광흡수층을 제조한 경우 열처리 후 갈륨(Ga)의 조성비가 후면전극으로 갈수록 높게 나타나게 되며 이로 인해 광흡수층 내부에서 밴드갭 차이로 인해 Cell 효율 저하가 또한 현저하게 나타나는 문제점이 있다.
Conventionally, in order to manufacture a CIGS light absorbing layer of a thin film solar cell, copper (Cu) gallium (Ga) and indium (In) are sequentially laminated or multilayered to form a copper gallium indium (CuInGa) precursor, CuInGa) precursors have been used to form CIGS light absorbing layers through heat treatment after selenium deposition. When the CIGS light absorbing layer is manufactured by such a conventional method, the composition ratio of gallium (Ga) increases after the heat treatment to the rear electrode, and the cell efficiency deterioration due to the band gap difference inside the light absorbing layer is also remarkable have.

본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위해서 진공증착법을 통해 제조된 전극층인 몰리브덴(Mo)층 위에 구리갈륨,CuGa(24~40at%)층을 높은 Ar 압력(2.5~50mTorr)에서 50~300nm로 증착 후, 인듐(indium)층을 증착한다. 그리고 인듐(Indium)층 위에 구리갈륨,CuGa(15~40at%)층을 증착하여 갈륨(Ga)을 전구체 상부에 형성한다. 그 이유는, 구리인듐갈륨(CuInGa) 전구체 위에 셀레늄(Selenium) 증착 후 열처리 통해 CIGS 광흡수층을 형성해야 큰 효율성을 기대할 수 있기 때문이기도 한다. 그 이후 단계로의 다음 과정은 열처리를 통해서 갈륨(Ga)이 CIGS 광흡수층 상부에 형성 되도록 한다.
In order to solve the above problems, the present invention provides a method of depositing copper gallium or CuGa (24 to 40 at%) layer at a high Ar pressure (2.5 to 50 mTorr) on a molybdenum (Mo) Then, an indium layer is deposited. Then, a layer of copper gallium or CuGa (15 to 40 at%) is deposited on the indium layer to form gallium (Ga) on the precursor. This is because a CIGS light absorbing layer is formed through heat treatment after selenium deposition on a copper indium gallium (CuInGa) precursor, which can be expected to have a great efficiency. The next step to subsequent steps is to allow gallium (Ga) to be formed on top of the CIGS light absorbing layer through heat treatment.

본 발명의 실시예에 따른 CIGS박막태양전지의 기판(110); 기판상에 전극층(120)을 형성하는 단계; 상기 전극층(120) 상에 전구체(200)를 형성하는 단계; 및 상기 전구체(200)를 열처리하는 단계를 포함하며, 상기 전구체(200)를 형성하는 단계는, 상기 전극층(120)상에 제1구리갈륨층(130)을 형성하는 단계; 상기 제1구리갈륨층(130)상에 인듐층(140)을 형성하는 단계; 상기 인듐층(140)상에 제2구리갈륨층(150)을 형성하는 단계; 상기 제2구리갈륨층(150)상에 셀레늄층(160)을 형성하는 단계를 포함한다.
A substrate 110 of a CIGS thin film solar cell according to an embodiment of the present invention; Forming an electrode layer (120) on a substrate; Forming a precursor (200) on the electrode layer (120); And annealing the precursor (200), wherein the forming the precursor (200) comprises: forming a first copper gallium layer (130) on the electrode layer (120); Forming an indium layer (140) on the first copper gallium layer (130); Forming a second copper gallium layer (150) on the indium layer (140); And forming a selenium layer 160 on the second copper gallium layer 150.

상기 전극층은 몰리브덴(Mo)인 것을 특징으로 한다.
And the electrode layer is made of molybdenum (Mo).

상기 제1구리갈륨층(CuGa)은 금속 합금의 구리(Cu)와 갈륨(Ga)의 조성비가 24~40at%인 것을 특징으로 한다.
The first copper gallium layer (CuGa) is characterized in that the composition ratio of copper (Cu) and gallium (Ga) in the metal alloy is 24 to 40 at%.

상기 제1구리갈륨층(CuGa)을 형성하는 단계는, Ar압력이 2.5~50mTorr 에서 진행되는 것을 특징으로 한다.
The forming of the first copper gallium layer (CuGa) is characterized in that the Ar pressure is progressed at 2.5 to 50 mTorr.

상기 인듐층(In)은 아일랜드(island) 형태 또는 박막형태로 증착하는 것을 특징으로 한다.
The indium layer (In) is deposited in the form of an island or a thin film.

상기 제2구리갈륨층(CuGa)은 금속 합금의 구리(Cu)와 갈륨(Ga)의 조성비가 15~30at%층인 것을 특징으로 한다.
The second copper gallium layer (CuGa) is characterized in that the composition ratio of copper (Cu) and gallium (Ga) in the metal alloy is 15 to 30 at%.

상기 설레늄층(Se)은 셀레나이드 화합물로 셀렌화구리 또는 셀렌화동을 포함하는 것을 특징으로 한다.
The selenium layer (Se) is characterized by containing selenide copper or selenite as a selenide compound.

상기 제1구리갈륨층(CuGa) 형성단계, 인듐층(In) 형성단계 및 제2구리갈륨층(CuGa) 형성단계는, 스파터링 방식으로 진행되는 것을 특징으로 한다.
The first copper gallium layer (CuGa) forming step, the indium layer (In) forming step, and the second copper gallium layer (CuGa) forming step are performed by a sputtering method.

상기 셀레늄층(Selenium)을 형성하는 단계는, 저항열 증발증착법(thermal evaporation)방식으로 진행되는 것을 특징으로 한다.
The step of forming the selenium layer may be performed by a thermal evaporation method.

상기 셀레늄층(Selenium)을 형성하는 단계는, 스핀코팅법(Spin coating)방식 또는 분무증착법(Spray deposition)방식으로 진행되는 것을 특징으로 한다.
The step of forming the selenium layer may be performed by a spin coating method or a spray deposition method.

본 발명에 따르면, 기존 광흡수층의 밴드캡 차이로 인해 Cell 효율 감소의 문제점이 해결되어 Cell 효율이 증가된 CIGS 박막태양전지를 얻을 수 있다.
According to the present invention, the problem of reduction in cell efficiency is solved by the difference in band cap of the conventional light absorption layer, and thus a CIGS thin film solar cell having increased cell efficiency can be obtained.

도 1a 내지 도 1f 는 본 발명의 일실시형태에 따른 CIGS박막태양전지 제조방식을 나타내는 순서도이다.
도 2는, 본 발명의 다른 실시형태에 따른 CIGS박막태양전지의 최종 결과물을 나타내는 구성도이다.
도 3은, 본 발명의 다른 실시형태에 따른 CIGS박막태양전지 제조공정 중 인듐층 형성단계를 나타내는 개념도이다.
FIGS. 1A to 1F are flowcharts illustrating a method of manufacturing a CIGS thin film solar cell according to an embodiment of the present invention.
2 is a configuration diagram showing the final product of a CIGS thin film solar cell according to another embodiment of the present invention.
3 is a conceptual diagram showing an indium layer forming step in a CIGS thin film solar cell manufacturing process according to another embodiment of the present invention.

도 1a 내지 도 1f는 본 발명의 일실시형태에 따른 CIGS 박막태양전지 제조방식을 나타내는 순서도이다. 본 실시예에 따른 CIGS 박막태양전지의 제조방법은, CIGS박막태양전지의 기판(110); 기판상에 전극층(120)을 형성하는 단계; 상기 전극층(120) 상에 전구체(200)를 형성하는 단계; 및 상기 전구체(200)를 열처리하는 단계를 포함하며, 상기 전구체(200)를 형성하는 단계는, 상기 전극층상에 제1구리갈륨층(130)을 형성하는 단계; 상기 제1구리갈륨층(130) 상에 인듐층(140)을 형성하는 단계; 상기 인듐층(140)상에 제2구리갈륨층(150)을 형성하는 단계; 상기 제2구리갈륨층(150)상에 셀레늄층(160)을 형성하는 단계를 포함할 수 있다.
FIGS. 1A to 1F are flowcharts illustrating a method of manufacturing a CIGS thin film solar cell according to an embodiment of the present invention. A method of manufacturing a CIGS thin film solar cell according to the present embodiment includes: a substrate 110 of a CIGS thin film solar cell; Forming an electrode layer (120) on a substrate; Forming a precursor (200) on the electrode layer (120); And annealing the precursor (200), wherein the forming of the precursor (200) comprises: forming a first copper gallium layer (130) on the electrode layer; Forming an indium layer (140) on the first copper gallium layer (130); Forming a second copper gallium layer (150) on the indium layer (140); And forming a selenium layer 160 on the second copper gallium layer 150.

보다 구체적으로 각각의 단계를 살펴보겠다.
Let's look at each step more specifically.

도 1a는, 기판(110)상에 전극층(120)을 형성하는 단계를 나타내는 개념도이다. 1A is a conceptual view showing a step of forming an electrode layer 120 on a substrate 110. FIG.

상기 기판(110)의 재질로는 일반적으로 유리가 사용되나, 본 실시예에서는 기판(110)의 재질로 소다회 유리를 사용함으로써 유리로부터 발생한 Na이온이 입계면을 거쳐 그 위에 확산되어 결정립의 성장과 표면현상이 개선되고 정공의 밀도가 높아져 결과적으로 CIGS 박막태양전지의 특성이 향상된다. 상기 전극층(120)은 도전성 전극층(120)으로서, 몰리브덴(Mo)층이 사용될 수 있다. 몰리브덴(Mo)은 전기전도도, 저항성 접촉, 고온 안정성이 뛰어난 화합물 재질이기도 하다.
In this embodiment, the substrate 110 is made of soda ash glass as a material of the substrate 110, and Na ions generated from the glass are diffused thereon through the grain boundary, The surface phenomenon is improved and the hole density is increased, resulting in improvement of the characteristics of the CIGS thin film solar cell. The electrode layer 120 is a conductive electrode layer 120, and a molybdenum (Mo) layer may be used. Molybdenum (Mo) is also a compound material with excellent electrical conductivity, resistive contact and high temperature stability.

도 1b는 전극층(120) 상에 제1 구리갈륨층(130)을 형성하는 단계를 나타내는 개념도이다.      1B is a conceptual view showing a step of forming a first copper gallium layer 130 on an electrode layer 120. FIG.

상기 제1구리갈륨층(130)을 형성하는 단계는, Ar압력이 2.5~50mTorr 에서 진행될 수 있다. 그리고, 제1 구리갈륨층(130)은 금속 합금의 구리(Cu)와 갈륨(Ga)의 조성비가 24~40at일수 있으며 전극층(120)인 몰리브덴(Mo)의 상면에 형성된다. 하부 전극용 몰리브덴(Mo)은 다른 어떠한 소재보다 유리 기판(110)과의 열팽창 계수가 비슷하며, 부착성과 전기 전도도를 동시에 만족시켜 주는 소재로 알려져 있으며, 박막성장을 위해서 진공증착 및 DC 스퍼터링을 가장 많이 사용하고 있는 실정이다. 하부전극인 몰리브덴(Mo)은 기판(110)과의 접착성뿐만 아니라 CIGS층(200)과의 접착성도 우수해야 하며 MoSe2의 중간층이 후면 표면장 (BackSurface Field, BSF)을 형성하여 효율을 향상시키기 때문에 MoSe2 중간층을 CIGS 박막 하부에 형성키고 상부에는 Cu결함에 의한 Ordered defect compound (ODC)를 형성시켜 광전하들을 효과적으로 외부로 유출시키는 방법들이 필요하다. 그러나, 고온 공정의 경우 대부분 쉽게 제작이 가능하지만 공정온도를 낮출수록 제작방법이 중요해진다. 버퍼층인 CdS 박막의 경우 Cd의 독성 때문에 대체물질을 찾는 연구가 진행중이지만 더 효과적인 물질을 아직 개발하지 못했으며 습식공정에 의해 제작되는 버퍼층 공정을 건식공정으로 개발하여 전(全) 공정을 진공 공정화하려는 노력도 진행 중이지만 습식공정과 비슷한 수준의 결과를 얻기가 어려운 실정이다. 상부 투명전극인 윈도우층도 현재는 산소/질소 혼합가스 분위기를 이용하는 스퍼터법에 의해 제조되는데 분위기 가스에서 산소를 제거하고도 좋은 전기적 특성을 얻을 수 있다면 버퍼층이나 i-ZnO층을 제거한 구조를 사용할 수 있을 것으로 기대된다.
The step of forming the first copper gallium layer 130 may be performed at an Ar pressure of 2.5 to 50 mTorr. The first copper gallium layer 130 may have a composition ratio of copper (Cu) and gallium (Ga) in the metal alloy of 24 to 40 at. The first copper gallium layer 130 is formed on the upper surface of the molybdenum (Mo) Molybdenum (Mo) for the lower electrode is known to have a coefficient of thermal expansion similar to that of the glass substrate 110 and to satisfy both adhesion and electric conductivity at the same time. In addition, vacuum deposition and DC sputtering It is a lot of use. Molybdenum (Mo), which is a lower electrode, should have good adhesion with the CIGS layer 200 as well as adhesion with the substrate 110, and the intermediate layer of MoSe 2 forms a back surface field (BSF) Therefore, there is a need for a method of effectively forming an ordered defect compound (ODC) by forming a MoSe2 intermediate layer on the bottom of a CIGS thin film and a Cu defect on the top of the CIGS thin film to effectively outflow the photoelectrons. However, in the case of high temperature process, most of them can be easily manufactured, but the manufacturing method becomes more important as the process temperature is lowered. The CdS thin film, which is a buffer layer, is being studied to find a substitute because of the toxicity of Cd. However, a more effective material has not yet been developed. The buffer layer process, which is fabricated by a wet process, is developed as a dry process, Efforts are underway, however, it is difficult to achieve results similar to wet processes. The window layer, which is the upper transparent electrode, is also manufactured by a sputter method using an oxygen / nitrogen mixed gas atmosphere. If the oxygen is removed from the atmosphere gas, a buffer layer or an i-ZnO layer can be removed It is expected to be.

도 1c은 제1 구리갈륨층(130) 상에 인듐층(140)을 형성하는 단계를 나타내는 개념도이다. 1C is a conceptual view showing a step of forming an indium layer 140 on the first copper gallium layer 130. FIG.

본 실시예에서 제1구리갈륨층(130)상에 인듐층(140)을 형성하는데, 상기 인듐층(140)을 박막형태가 아닌 아일랜드(island) 형태로 구현할 수 있다. 이렇게 함으로서, 박막형태의 효율성을 증대할수 있는 공정성을 획득할수 있고 아일랜드(island)형태의 상이한 공정으로 좀더 효과적인 제조방식을 구현할수 있는 이점이 있다.
In this embodiment, the indium layer 140 is formed on the first copper gallium layer 130. The indium layer 140 may be formed in an island shape instead of a thin film. By doing so, it is possible to obtain a fairness that can increase the efficiency of the thin film type, and it is advantageous to realize a more effective manufacturing method by the island process.

도 1d는 인듐층(140) 상에 제2 구리갈륨층(150)을 형성하는 단계를 나타내는 개념도이다. FIG. 1D is a conceptual diagram showing a step of forming a second copper gallium layer 150 on the indium layer 140. FIG.

상기 제2 구리갈륨층(150)은, 금속 합금의 구리(Cu)와 갈륨(Ga)의 조성비가 15~30at% 일 수 있다. 바람직하게는 박막 조성은 Ga/(In+Ga) =0.3, Cu/(In+Ga) = 0.8 ~ 1.0으로 할수 있다. 특히, Ga이 In의 위치를 치환하여 첨가되면 CIGS층(200)의 밴드갭이 향상 되어, 소자의 에너지 변환효율도 같이 상승하는 모습을 보이게 된다. 그러나 그 비율이 Ga/(In+Ga) > 0.30으로 도핑이 증가 되면 밴드갭은 향상될 지라도 효율이 오히려 감소하게 된다. CIGS층(200)의 박막두께는 통상 약 1.5~3.0μm이다.
The second copper gallium layer 150 may have a composition ratio of copper (Cu) and gallium (Ga) in the metal alloy of 15 to 30 at%. Preferably, the composition of the thin film may be Ga / (In + Ga) = 0.3 and Cu / (In + Ga) = 0.8-1.0. In particular, when Ga is substituted for the In position, the bandgap of the CIGS layer 200 is improved, and the energy conversion efficiency of the device also increases. However, if the doping ratio is increased to Ga / (In + Ga) > 0.30, the bandgap is improved, but the efficiency is reduced. The thickness of the CIGS layer 200 is usually about 1.5 to 3.0 mu m.

도 1e는 제2 구리갈륨층(150) 상에 셀레늄(160)층을 형성하는 단계를 나타내는 개념도이다. 1E is a conceptual view showing a step of forming a selenium layer 160 on the second copper gallium layer 150. FIG.

본 단계에서는 CIGS박막전지의 CIGS 화합물층인 셀레늄(160)층은, 셀레나이드 화합물로 셀렌화구리 또는 셀렌화동을 포함할 수 있다.
In this step, the selenium (160) layer, which is the CIGS compound layer of the CIGS thin film battery, may contain selenide copper or selenite as the selenide compound.

도 1f 는 상기 전구체(200)를 열처리하는 단계를 나타내는 개념도이다. FIG. 1F is a conceptual diagram showing a step of heat-treating the precursor 200. FIG.

본 단계에서는 전단계까지 형성된 전구체(200)를 열처리한다. 상기 전구체는 몰리브덴 전극층(120)의 상면에 형성된 제1구리갈륨층(130), 인듐층(140), 제2구리갈륨층(150), 및 셀레늄층(160)을 포함하며, 상기 전구체층(200)은 열처리 공정을 통해 CIGS 화합물로 변환될 수 있다. 본 공정은 급속 열처리 공정으로 진행될 수 있으며, 급속 열처리 방식은 얇은 박막시료를 결정화는 하는 방법으로 외부에서 순간적으로 높은 에너지를 가하여 결정화하는 공정이다. 본 실시예에서는, 제1구리갈륨(130) 및 인듐(140), 제2구리갈륨(150), 셀레늄(160)을 적층한 시료를 급속열처리를 통해 4가지 물질들이 화합물을 이뤄서 CIGS층(200)의 결과 구조를 갖는 박막을 얻을 수 있다. In this step, the precursor 200 formed up to the previous stage is heat-treated. The precursor includes a first copper gallium layer 130 formed on an upper surface of a molybdenum electrode layer 120, an indium layer 140, a second copper gallium layer 150, and a selenium layer 160, 200) can be converted to a CIGS compound through a heat treatment process. This process can be followed by a rapid thermal annealing process. The rapid thermal annealing process is a process for crystallizing a thin film sample, which crystallizes by externally applying a high energy. In this embodiment, a sample in which the first copper gallium 130 and the indium 140, the second copper gallium 150, and the selenium 160 are stacked is subjected to a rapid thermal annealing process to form a CIGS layer 200 ) Can be obtained.

본 공정에 의해 기존방식인 구리갈륨층(CuGa) 상에 인듐층(140)을 바로 증착하는 공정과는 다른 형태의 공정방식으로 구리갈륨층을(CuCa)을 각각 제1구리갈륨층(130)과 제2구리갈륨층(150)으로 구분하여 그 사이에 인듐층(140) 증착함으로써 본 발명의 가장 큰 특징인 효율 증감 측면에서의 광흡수층의 밴드캡 차이로 인해 Cell 효율 감소의 문제점이 해결되어 Cell효율이 증가된 CIGS박막태양전지를 얻을수 있다는 점이다.
The copper gallium layer is formed of the first copper gallium layer 130 and the second copper gallium layer 130 is formed of the copper gallium layer in a process different from the process of directly depositing the indium layer 140 on the copper gallium layer (CuGa) And the second copper gallium layer 150 and depositing the indium layer 140 therebetween, the problem of cell efficiency reduction is solved due to the difference in band cap of the light absorption layer in terms of efficiency increase / decrease, which is the greatest feature of the present invention CIGS thin film solar cells with increased cell efficiency can be obtained.

도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 CIGS박막태양전지의 최종 결과물 구성도이다.FIG. 2 is a schematic diagram of a final product of a CIGS thin film solar cell according to an embodiment of the present invention.

본 실시예에 따른 CIGS박막태양전지의 최종 결과구조물은 전구체(200)인 CIGS화합물층은 전극층인(120) 몰리브덴(Mo)및 기판(110)의 상면에서 형성된다. 1단계 공정으로 먼저, 구리(Cu), 인듐(In), 갈륨(Ga) 혹은 셀레늄(Se)이 스퍼터링 증착 (혹은 전기도금)에 의하여 순차적으로 기판(110) 위에 전구체(200) 박막으로 형성된다. 다음 단계인 열처리 과정이 이 2단계 공정의 핵심인데 CIGS의 조성을 맞추기 위하여 약 550oC의 고온전기로 (furnace)에서 급속 열처리 (RTP: rapid thermal process)하게 된다. 이때 고온 전기로 내부는 하이드라이드 가스 (H2Se, H2S) 1 atm 분위기에서 400-600oC로 유지되거나 단순히 고온처리 되는 등 공정 노하우는 업체마다 다르다. 사용 소재에 따라 셀렌화 (selenization) 혹은 황화 (sulfurization)라 불리며 때로는 두 가지가 동시에 사용되기도 한다. 이 방법은 증발법에 비하여 박막의 균일성이 좋고 소재의 활용도를 높일 수 있기 때문에 제작공정의 저가화가 가능하다고 알려져 있다. 스퍼터링의 경우 평판형 타겟과 실린더형 타겟은 각각 30% 및 70% 등의 소재의 활용율을 제공 받을수 있다.
The final resultant structure of the CIGS thin film solar cell according to the present embodiment is formed of molybdenum (Mo) 120, which is an electrode layer, and a top surface of the substrate 110, the CIGS compound layer being the precursor 200. In the first step, copper (Cu), indium (In), gallium (Ga), or selenium (Se) is sequentially formed as a thin film of the precursor 200 on the substrate 110 by sputtering . The next step, the heat treatment process, is the core of this two-step process, which is a rapid thermal process (RTP) in a high temperature furnace at about 550 ° C to match the composition of CIGS. In this case, the process know-how differs from company to company by maintaining the temperature of 400-600 ° C in the atmosphere of 1 atm of hydride gas (H2Se, H2S) or simply treating it at high temperature. Depending on the material used, it is sometimes called selenization or sulfurization, sometimes two at the same time. It is known that this method can lower the manufacturing process because the uniformity of the thin film is better than that of the evaporation method and the utilization of the material can be increased. In the case of sputtering, the planar target and the cylindrical target can be provided with material utilization rates of 30% and 70%, respectively.

도 3은, 본 발명의 다른 실시형태에 따른 박막태양전지 제조공정 중 인듐층을 형성단계를 나타내는 개념도이다. 3 is a conceptual diagram showing a step of forming an indium layer in a thin film solar cell manufacturing process according to another embodiment of the present invention.

본 실시예에서는 제1구리갈륨층(130)상에 인듐층(140)을 형성하는데, 상기 인듐층(140)을 박막형태가 아닌 아일랜드(island) 형태로 구현할 수 있다. 이렇게 함으로서, 박막형태의 효율성을 증대할수 있는 공정성을 획득할수 있고 아일랜드(island)형태의 상이한 공정으로 좀더 효과적인 제조방식을 구현할수 있는 이점이 있다.
In this embodiment, the indium layer 140 is formed on the first copper gallium layer 130. The indium layer 140 may be formed in an island shape instead of a thin film. By doing so, it is possible to obtain a fairness that can increase the efficiency of the thin film type, and it is advantageous to realize a more effective manufacturing method by the island process.

110: 기판(Sodalime glass)
120: 전극층(Mo)
130: 구리갈륨층(CuGa)
140: 인듐층(In)
150: 구리갈륨층(CuGa)
160: 셀레늄층(Selenium)
200: 전구체(CIGS층)
310: 기판
320: 전극층
330: 구리갈륨층
340: 인듐층
350: 셀레늄층
110: substrate (Sodalime glass)
120: electrode layer (Mo)
130: copper gallium layer (CuGa)
140: indium layer (In)
150: copper gallium layer (CuGa)
160: Selenium layer (Selenium)
200: precursor (CIGS layer)
310: substrate
320: electrode layer
330: copper gallium layer
340: indium layer
350: selenium layer

Claims (10)

기판상에 전극층을 형성하는 단계;
상기 전극층 상에 전구체를 형성하는 단계; 및
상기 전구체를 열처리하는 단계를 포함하며,
상기 전구체를 형성하는 단계는,
상기 전극층상에 제1구리갈륨층(CuGa)을 형성하는 단계;
상기 제1구리갈륨층(CuGa) 상에 아일랜드(island) 형태로 증착된 인듐층(In)을 형성하는 단계;
상기 인듐층(In)상에 제2구리갈륨층(CuGa)을 형성하는 단계;
상기 제2구리갈륨층(CuGa)상에 셀레늄층(Se)을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 CIGS 박막태양전지 제조방법.
Forming an electrode layer on a substrate;
Forming a precursor on the electrode layer; And
And heat treating the precursor,
Wherein forming the precursor comprises:
Forming a first copper gallium layer (CuGa) on the electrode layer;
Forming an indium layer (In) deposited in the form of an island on the first copper gallium layer (CuGa);
Forming a second copper gallium layer (CuGa) on the indium layer (In);
And forming a selenium layer (Se) on the second copper gallium layer (CuGa).
제 1항에 있어서,
상기 전극층은 몰리브덴(Mo)인 것을 특징으로 하는 CIGS 박막태양전지 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the electrode layer is molybdenum (Mo).
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 셀레늄층(Se)은 셀레나이드 화합물로 셀렌화구리 또는 셀렌화동을 포함하는 것을 특징으로 하는 CIGS 박막태양전지 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the selenium layer (Se) comprises selenide copper or selenite copper as a selenide compound.
제 1항에 있어서,
제1구리갈륨층(CuGa) 형성단계, 인듐층(In) 형성단계 및 제2구리갈륨층(CuGa) 형성단계는, 스파터링 방식으로 진행되는 것을 특징으로 하는 CIGS 박막태양전지 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the step of forming the first copper gallium layer (CuGa), the step of forming the indium layer (In), and the step of forming the second copper gallium layer (CuGa) proceed in a sputtering manner.
제 8항에 있어서,
상기 셀레늄층(Se)을 형성하는 단계는,
저항열 증발증착법(Thermal evaporation)방식으로 진행되는 것을 특징으로 하는 CIGS박막태양전지 제조방법.
9. The method of claim 8,
The step of forming the selenium layer (Se)
Wherein the CIGS thin film solar cell is fabricated by a thermal evaporation method.
제 8 항에 있어서
상기 셀레늄층(Se)을 형성하는 단계는,
스핀코팅법(Spin coating)방식 또는 분무증착법(Spray deposition)방식으로 진행되는 것을 특징으로 하는 CIGS박막태양전지 제조방법.
The method of claim 8, wherein
The step of forming the selenium layer (Se)
Wherein the CIGS thin film solar cell is fabricated by a spin coating method or a spray deposition method.
KR1020110125356A 2011-11-28 2011-11-28 A Thin Film CIGS solar-cell manufacturing Mehod KR101410968B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110125356A KR101410968B1 (en) 2011-11-28 2011-11-28 A Thin Film CIGS solar-cell manufacturing Mehod

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110125356A KR101410968B1 (en) 2011-11-28 2011-11-28 A Thin Film CIGS solar-cell manufacturing Mehod

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130059177A KR20130059177A (en) 2013-06-05
KR101410968B1 true KR101410968B1 (en) 2014-06-25

Family

ID=48858183

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110125356A KR101410968B1 (en) 2011-11-28 2011-11-28 A Thin Film CIGS solar-cell manufacturing Mehod

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101410968B1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101428594B1 (en) * 2013-09-10 2014-08-14 한국에너지기술연구원 Method for forming ci(g)s thin film
WO2017122842A1 (en) * 2016-01-13 2017-07-20 주식회사 메카로 Solar cell comprising cigs light absorbing layer and method for manufacturing same
CN110323293B (en) * 2019-05-06 2024-04-19 中建材玻璃新材料研究院集团有限公司 Copper indium gallium selenium thin film solar cell

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090043245A (en) * 2007-10-29 2009-05-06 한국과학기술원 Cigs absorber layer fabrication method and solar cell including cigs absorber layer
JP2010141307A (en) 2008-11-11 2010-06-24 Kyocera Corp Method for manufacturing thin-film solar cell
KR20110023007A (en) * 2009-08-28 2011-03-08 삼성전자주식회사 Thin film solar cell and method of manufacturing the same
KR20110060211A (en) * 2009-11-30 2011-06-08 에스케이이노베이션 주식회사 Fabrication of cuinxga1-xse2 thin films solar cell by selenization process with se solution

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090043245A (en) * 2007-10-29 2009-05-06 한국과학기술원 Cigs absorber layer fabrication method and solar cell including cigs absorber layer
JP2010141307A (en) 2008-11-11 2010-06-24 Kyocera Corp Method for manufacturing thin-film solar cell
KR20110023007A (en) * 2009-08-28 2011-03-08 삼성전자주식회사 Thin film solar cell and method of manufacturing the same
KR20110060211A (en) * 2009-11-30 2011-06-08 에스케이이노베이션 주식회사 Fabrication of cuinxga1-xse2 thin films solar cell by selenization process with se solution

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130059177A (en) 2013-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kessler et al. Technological aspects of flexible CIGS solar cells and modules
JP4384237B2 (en) CIS type thin film solar cell manufacturing method
Niki et al. CIGS absorbers and processes
US20060219288A1 (en) Process and photovoltaic device using an akali-containing layer
US9166077B2 (en) Thin film solar cell
KR101094326B1 (en) Cu-In-Zn-Sn-Se,S THIN FILM FOR SOLAR CELL AND PREPARATION METHOD THEREOF
KR20110009151A (en) Manufacturing method of cis thin-film solar cell
JP5956397B2 (en) Copper / indium / gallium / selenium (CIGS) or copper / zinc / tin / sulfur (CZTS) thin film solar cell and method of manufacturing the same
KR20100121503A (en) Laminated structure of cis-type solar battery and integrated structure
CN102751388B (en) Preparation method of Cu-In-Ga-Se thin-film solar cell
WO2011074685A1 (en) Process for production of cis-based thin-film solar cell
KR20100109457A (en) Method for producing chalcopyrite-type solar cell
JP2001044464A (en) METHOD OF FORMING Ib-IIIb-VIb2 COMPOUND SEMICONDUCTOR LAYER AND MANUFACTURE OF THIN-FILM SOLAR CELL
KR101410968B1 (en) A Thin Film CIGS solar-cell manufacturing Mehod
KR20140047760A (en) Manufacturing method of solar cell light absortion layer
KR101482786B1 (en) Fabrication method of cigs absorber layer using indium oxide
WO2010150864A1 (en) Cis-based thin film solar cell
JP2017128792A (en) Method for forming acigs thin film at low-temperature and method for manufacturing solar cell using the same
KR20120133342A (en) Preparation method for thin film having uniform distribution
WO2015005091A1 (en) Thin-film solar cell and production method for thin-film solar cell
US9876130B1 (en) Method for forming silver-copper mixed kesterite semiconductor film
KR102227799B1 (en) Method for manufacturing CIGS thin film solar cell
KR102057234B1 (en) Preparation of CIGS thin film solar cell and CIGS thin film solar cell using the same
TWI463685B (en) Multi-layer stacked film, method for manufacturing the same, and solar cell utilizing the same
KR102165789B1 (en) Fabrication method of CZTS single light absorbing layer for flexible substrate

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee