KR101383323B1 - Electroless plating method and plating film obtained by the electroless plating method - Google Patents

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Abstract

본 발명에 의하면, 피처리물의 표면을 전해연마 처리하는 단계; 상기 전해연마 처리된 피처리물을 피처리물과의 표면 응착도가 높은 금속으로 전기 스트라이크 도금처리를 하여 제1도금층을 형성하는 단계; 상기 제1도금층을 포함하는 피처리물을 금속염을 포함하는 제1무전해 도금액 속에서 무전해 도금처리하여 상기 제1도금층 위에 제2도금층을 형성하는 단계; 상기 제1,2도금층들을 포함하는 피처리물을 불소수지를 함유한 제2무전해 도금액 속에서 무전해 도금하여 제3도금층을 형성하는 단계; 상기 전해연마처리 단계 이전에 피처리물을 전해 초음파 탈지 처리하는 단계; 상기 전해연마처리 단계 후에 피처리물을 산염 침지 처리하여 상기 피처리물의 부동태를 보존하는 단계; 및 상기 제1 내지 제3도금층 중 적어도 어느 하나의 도금층 형성 단계 후에 피처리물을 중화액에 침지 처리하여 피처리물의 도금 상태를 안정화시키는 단계를 포함하는 무전해 도금방법이 제공된다.According to the present invention, the step of electrolytic polishing the surface of the workpiece; Forming a first plating layer by subjecting the treated object to the electroplating treatment with a metal having a high degree of surface adhesion to the treated object; Forming a second plating layer on the first plating layer by electroless plating the workpiece including the first plating layer in a first electroless plating solution containing a metal salt; Electroless plating the object including the first and second plating layers in a second electroless plating solution containing a fluorine resin to form a third plating layer; Electrolytic ultrasonic degreasing treatment of the workpiece before the electropolishing step; Preserving passivation of the object by acid immersion treatment of the object after the electrolytic polishing step; And after the plating layer forming step of at least one of the first to third plating layers, immersing the workpiece in a neutralizing solution to stabilize the plating state of the workpiece.

Description

무전해 도금방법 및 무전해 도금 피처리물{Electroless plating method and plating film obtained by the electroless plating method}Electroless plating method and plating film obtained by the electroless plating method}

본 발명은 무전해 도금에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전해연마된 피처리물의 표면 상에 무전해 도금을 이용하여 무전해 도금막을 형성하는 무전해 도금시 전해연마 단계전에 피처리물의 균일성 향상을 위한 전해초음파 처리, 전해연마 단계후에 피처리물의 부동태 보존을 위한 산염(酸鹽)침지 처리 및 해당 도금층 형성 후 피처리물의 안정화 처리 단계가 진행되도록 하여 피처리물이 향상된 균일성과 높은 평탄도 및 매우 높은 응착력을 가지는 무전해 도금이 이루어지도록 할 수 있는 무전해 도금방법 및 무전해 도금 피처리물에 관한 것이다.The present invention relates to electroless plating, and more particularly, to improve the uniformity of an object before the electropolishing step in the electroless plating in which an electroless plating film is formed by using an electroless plating on the surface of the electropolished object. After the electrolytic ultrasonic treatment, the electrolytic polishing step, the acid immersion treatment for the passivation of the workpiece and the stabilization treatment of the workpiece after formation of the plating layer are performed, thereby improving uniformity and high flatness of the workpiece. The present invention relates to an electroless plating method and an electroless plating target to allow electroless plating having a high adhesion.

일반적으로, 불소수지는 화학 약품에 대한 내구성이 매우 강하고, 전기적 성질도 우수하며, 고온에도 안정적이라는 특성을 구비하여 기계부품, 전기, 전자부품 등의 표면 상에 불소수지막의 코팅이 이루어지고 있다. In general, the fluorine resin has a very strong resistance to chemicals, excellent electrical properties, and stable at high temperatures, and thus a fluorine resin film is coated on surfaces of mechanical parts, electrical parts, and electronic parts.

또한, 이러한 불소수지막의 피처리물에 대한 밀착성을 향상시키기 위해서 미리 피처리물의 표면을 거칠게 하는 처리가 이루어진 후, 불소수지막을 코팅하는 방법이 일반적으로 이루어지는데, 예를 들면, 일본특허공개공보 2001-328121호, 일본특허공개공보 2000-328256호, 일본특허공개공보 평4-365875호, 일본특허공표공보 평1-60584호, 일본특허공개공보 소61-234202호, 일본특허공개공보 소51-1112348호 등과 같이, 피처리물을 무기 또는 유기 바인더를 이용하여 처리를 행한 후, 층 두께가 100㎛-200㎛ 정도가 되도록 불소수지를 비교적 두껍게 코팅하는 방법이 이루어진다.Further, in order to improve the adhesion of the fluorine resin film to the object to be treated, the surface of the object is roughened in advance, and then a method of coating the fluorine resin film is generally performed. -328121, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-328256, Japanese Patent Laid-Open No. 4-365875, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 1-60584, Japanese Patent Laid-Open No. 61-234202, Japanese Patent Laid-Open No. 51- 1112348 and the like are treated with an inorganic or organic binder and then coated with a relatively thick fluorine resin so that the layer thickness is about 100 µm to 200 µm.

그러나 상기 종래와 같이, 피처리물의 표면을 거칠게 형성 처리한 후, 거친면에 불소수지를 코팅하는 방법은 요철 형상에 따라서 다음과 같은 문제가 발생된다. However, as described above, the method of coating the fluorine resin on the rough surface after roughly forming the surface of the object to be treated has the following problems depending on the uneven shape.

먼저, 오목부와 돌출부와의 고저 차이가 1㎛ 정도로 그다지 높지 않은 요철 형상을 한 거친면이 형성되는 경우 불소수지에 의한 도금층이 오목부를 다 충전하게 되어 요철의 높이가 거의 없어지고 불소수지의 밀착성이 현저히 낮아져 박리 등이 발생한다는 문제가 있다. First, in the case where a rough surface having an uneven shape having a low height difference between the recess and the protrusion is formed such that the height is not so high as about 1 μm, the plating layer formed by the fluorine resin fills up the recess so that the height of the unevenness is almost eliminated and the adhesion of the fluorine resin is almost eliminated. There is a problem that this is significantly lowered and peeling or the like occurs.

또한, 불소수지는 비교적 고가이기 때문에, 불소수지의 층 두께를 얇게 하고, 불소수지의 사용량을 소량화하여 지비용을 도모하는 것이 시장에서 요청되고 있다. 그러나 불소수지의 코팅을 단순히 얇게 하는 것은 불소수지와 피처리물의 마찰계수가 낮기 때문에 밀착성이 극히 나쁘고 또한, 피막에 핀홀이 발생하기 쉬우며, 층 두께가 얇은 불소수지 코팅 피막을 형성하는 것은 불가능하다는 문제점이 있다.In addition, since the fluorine resin is relatively expensive, there is a demand in the market to reduce the layer thickness of the fluorine resin, reduce the amount of the fluorine resin used, and increase the paper cost. However, simply thinning the coating of the fluororesin is extremely poor in adhesion due to the low coefficient of friction between the fluororesin and the workpiece, and it is impossible to form a fluororesin coating film which is likely to have pinholes in the coating and has a thin layer thickness. There is a problem.

또한, 상기 피처리물이 요철 형상을 가지면서 거친면의 형성시 피처리물의 표면에 유분이나 이물질 또는 녹 등이 존재하는 경우 표면의 균일성이 저하되기 때문에 불소수지가 코팅된 피처리물의 균일성 또한 저하되는 문제점이 있다.In addition, the uniformity of the fluorine resin-coated treated object is reduced when oil, foreign matter or rust is present on the surface of the treated object when the roughened surface is formed while having the uneven shape. There is also a problem of deterioration.

또한, 국제공개번호 WO 2004/024985호에는 피처리물을 암모니아수 및 티오 슈산염을 함유하는 조성액 및 티오 요소로부터 선택되는 적어도 하나를 함유하는 제1도금액에 노출시켜 제1도금층을 형성하고, 상기 제1도금층의 표면에 불소수지를 함유하는 제2도금액에 노출시켜 제2도금층을 형성하여, 밀착성이 양호한 불소수지 피막의 박막을 형성하는 것이 개시되어 있다. In addition, International Publication No. WO 2004/024985 discloses a first plating layer by exposing a workpiece to a first plating solution containing at least one selected from a composition solution containing ammonia water and thiosulfate and thiourea. It is disclosed to form a thin film of the fluororesin coating film having good adhesion by forming a second plating layer by exposing to a second plating solution containing a fluororesin on the surface of the first plating layer.

그러나 상기한 선행기술은 피처리물의 재질이 귀금속이나 스테인레스강 또는 몰리브덴강인 경우 도금층의 박리가 쉽게 발생한다. 즉, 도 1에 도시된 것처럼 피처리물(10)의 표면상에 형성된 요철의 돌출부(12)와 오목부(14) 사이의 높이 차이가 매우 커서 제1도금층이 형성될 때 요철홈 내에 핀홀이 쉽게 발생하는데, 이 핀홀들은 도금층의 박리 가능성을 높이는 원인으로 작용한다.However, the above-described prior art easily peels off the plating layer when the material to be processed is a noble metal, stainless steel, or molybdenum steel. That is, as shown in FIG. 1, the height difference between the protrusions 12 and the recesses 14 of the protrusions and protrusions formed on the surface of the workpiece 10 is so large that the pinholes are formed in the grooves when the first plating layer is formed. It occurs easily, and these pinholes act to increase the likelihood of peeling of the plating layer.

따라서 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 공개특허 10-2007-0005332호에는 불소수지막의 피처리물에 대한 밀착성을 향상시키기 위해서 불소수지막의 코팅 처리 전에 피처리물의 표면을 거칠게 하는 처리후 전해연마 처리하여 돌출부(12)의 상부 표면과 오목부(14)의 바닥 표면 사이의 높이 차이가 감소되도록 한 후 제1도금층이 형성되도록 하고 있으나, 상기 피처리물의 전해연마 처리후 바로 제1도금층이 형성되는 경우 전해연마 처리시 파괴된 부동태(Passivity)의 보존 단계가 이루어지지 않기 때문에, 기전력계열에서의 활성도가 저하되고 부식이 빠르게 진행되는 문제점이 있다.Therefore, in order to solve the above problems, Patent Publication No. 10-2007-0005332 discloses electrolytic polishing after roughening the surface of the workpiece before coating the fluorine resin film in order to improve the adhesion of the fluorine resin film to the object. When the first plating layer is formed after the height difference between the upper surface of the protrusion 12 and the bottom surface of the recess 14 is reduced, the first plating layer is formed immediately after the electropolishing treatment of the object. Since the preservation step of the passivation destroyed during the electropolishing treatment is not made, there is a problem that the activity in the electromotive system is lowered and corrosion progresses rapidly.

또한, 상기한 선행기술들은 모두 피처리물에 불소수지막이 피막 처리된 후 해당 도금 작업이나 처리가 종료되기 때문에, 도금처리된 도금물(또는 피처리물)의 상태가 불안정하여 전극 전위가 높게 나타나는 등 수명이 짧아지는 문제점이 있다.In addition, since all of the above-described prior arts have a fluorine resin film coated on the workpiece, the plating operation or the treatment is terminated. There is a problem that the life is shortened.

따라서 본 발명의 목적은 전해연마된 피처리물의 표면 상에 무전해 도금을 이용하여 무전해 도금막을 형성하는 무전해 도금시 전해연마 단계전에 전해초음파 처리가 진행되도록 하여 피처리물의 균일성을 향상시킬 수 있는 무전해 도금방법 및 무전해 도금 피처리물을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to improve the uniformity of an object by performing an electrosonic treatment before the electropolishing step in the electroless plating, which forms an electroless plated film using an electroless plating on the surface of the electropolished object. It is to provide an electroless plating method and an electroless plating to be processed.

또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 전해연마 단계후에 피처리물의 부동태 보존을 위한 산염(酸鹽)침지 처리되도록 하여 피처리물의 부식을 방지할 수 있는 무전해 도금방법 및 무전해 도금 피처리물을 제공하는 것이다.In addition, another object of the present invention is an electroless plating method and an electroless plating to be treated by the acid immersion treatment for the passivation of the workpiece after the electrolytic polishing step to prevent the corrosion of the workpiece. To provide.

또한, 본 발명의 또 다른 목적은 불소수지 코팅 도금층 또는 해당 도금층 형성 후 피처리물의 안정화 처리 단계가 진행되도록 하여 피처리물 또는 도금물의 수명을 향상시킬 수 있는 무전해 도금방법 및 무전해 도금 피처리물을 제공하는 것이다.In addition, another object of the present invention is the electroless plating method and the electroless plating treatment which can improve the life of the workpiece or the plating material to proceed the stabilization step of the workpiece after formation of the fluorine resin coating plating layer or the plating layer. To provide water.

또한, 본 발명의 또 다른 목적은 상기와 같은 처리들을 통하여 피처리물이 향상된 균일성과 높은 평탄도 및 매우 높은 응착력을 가지는 무전해 도금이 이루어지도록 할 수 있는 무전해 도금방법 및 무전해 도금 피처리물을 제공하는 것이다.In addition, another object of the present invention is an electroless plating method and an electroless plating avoiding process, which allows an electroless plating having an improved uniformity, high flatness and very high adhesion through the above treatments. To provide a treatment product.

한편, 본 발명의 목적은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 다른 목적들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.Meanwhile, the object of the present invention is not limited to the above-mentioned objects, and other objects not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

이를 위하여, 본 발명에 의하면, 피처리물의 표면을 전해연마 처리하는 단계; 상기 전해연마 처리된 피처리물을 피처리물과의 표면 응착도가 높은 금속으로 전기 스트라이크 도금처리를 하여 제1도금층을 형성하는 단계; 상기 제1도금층을 포함하는 피처리물을 금속염을 포함하는 제1무전해 도금액 속에서 무전해 도금처리하여 상기 제1도금층 위에 제2도금층을 형성하는 단계; 상기 제1,2도금층들을 포함하는 피처리물을 불소수지를 함유한 제2무전해 도금액 속에서 무전해 도금하여 제3도금층을 형성하는 단계; 상기 전해연마처리 단계 이전에 피처리물을 전해 초음파 탈지 처리하는 단계; 상기 전해연마처리 단계 후에 피처리물을 산염 침지 처리하여 상기 피처리물의 부동태를 보존하는 단계; 및 상기 제1 내지 제3도금층 중 적어도 어느 하나의 도금층 형성 단계 후에 피처리물을 중화액에 침지 처리하여 피처리물의 도금 상태를 안정화시키는 단계를 포함하는 무전해 도금방법이 제공된다.To this end, according to the present invention, the step of electropolishing the surface of the workpiece; Forming a first plating layer by subjecting the treated object to the electroplating treatment with a metal having a high degree of surface adhesion to the treated object; Forming a second plating layer on the first plating layer by electroless plating the workpiece including the first plating layer in a first electroless plating solution containing a metal salt; Electroless plating the object including the first and second plating layers in a second electroless plating solution containing a fluorine resin to form a third plating layer; Electrolytic ultrasonic degreasing treatment of the workpiece before the electropolishing step; Preserving passivation of the object by acid immersion treatment of the object after the electrolytic polishing step; And after the plating layer forming step of at least one of the first to third plating layers, immersing the workpiece in a neutralizing solution to stabilize the plating state of the workpiece.

여기서, 상기 전해 초음파 탈지 처리 단계는, 알카리염을 포함하는 45℃ 내지 55℃ 정도의 온도를 가지는 전해 용액 속에 4A 내지 6A 정도의 전류를 2분 내지 3분 동안 가하는 것이 바람직하다.Here, in the electrolytic ultrasonic degreasing step, it is preferable to apply a current of about 4A to 6A for 2 minutes to 3 minutes in the electrolyte solution having a temperature of about 45 ℃ to 55 ℃ containing an alkali salt.

또한, 상기 피처리물의 부동태를 보존하는 단계는, 상기 피처리물을 질산염 25% 내지 35% 또는 염산염 4% 내지 6%의 중량비를 가지는 알카리염 용액에 15분 내지 25분 동안 침지시키는 것이 바람직하다.In addition, in the preservation of the passivation of the workpiece, it is preferable to immerse the workpiece in an alkaline salt solution having a weight ratio of 25% to 35% nitrate or 4% to 6% hydrochloride for 15 minutes to 25 minutes. .

또한, 상기 피처리물의 안정화 처리 단계는, 상기 피처리물을 인산염, 착화제 및 안정제를 포함하는 중화액에 상온에서 5분 내지 10분 정도 침지시키는 것이 바람직하다.In addition, in the stabilization treatment step of the workpiece, it is preferable to immerse the workpiece in a neutralizing solution containing a phosphate, a complexing agent and a stabilizer at room temperature for 5 minutes to 10 minutes.

또한, 상기 제1도금층은 상기 피처리물이 스테인레스강인 경우 제1니켈층이고, 상기 제2도금층은 제2니켈층이며, 상기 제3도금층은 불소수지를 함유한 제3니켈층인 것이 바람직하다.The first plating layer may be a first nickel layer when the workpiece is stainless steel, the second plating layer is a second nickel layer, and the third plating layer is a third nickel layer containing fluorine resin. .

또한, 상기 제1도금층은 상기 피처리물이 알루미늄 합금인 경우 아연층이고, 상기 제2도금층은 제1니켈층이며, 상기 제3도금층은 불소수지를 함유한 제2니켈층인 것이 바람직하다.The first plating layer may be a zinc layer when the object is an aluminum alloy, the second plating layer is a first nickel layer, and the third plating layer is a second nickel layer containing a fluororesin.

한편, 본 발명에 의하면, 상기 무전해 도금방법에 의해 처리되는 무전해 도금 피처리물이 제공된다.On the other hand, according to this invention, the electroless-plated to-be-processed object processed by the said electroless-plating method is provided.

따라서 본 발명에 의하면, 전해연마 단계전에 전해초음파 처리가 진행되도록 하여 피처리물의 균일성을 향상시킬 수 있다.Therefore, according to the present invention, it is possible to improve the uniformity of the workpiece by allowing the electrolytic ultrasonic treatment to proceed before the electropolishing step.

또한, 상기 전해연마 단계후에 피처리물의 부동태 보존을 위한 산염(酸鹽)침지 처리되도록 하여 피처리물의 부식을 방지할 수 있다.In addition, the acid immersion treatment for passivation of the workpiece after the electropolishing step can be prevented from corrosion.

또한, 불소수지 코팅을 위한 도금층 형성 후 피처리물의 안정화 처리 단계가 진행되도록 하여 피처리물 또는 도금물의 수명을 향상시킬 수 있다.In addition, after the formation of the plating layer for the fluorine resin coating stabilization step of the workpiece to be carried out to improve the life of the workpiece or the plating.

또한, 상기와 같은 처리들을 통하여 피처리물이 향상된 균일성과 높은 평탄도 및 매우 높은 응착력을 가지는 무전해 도금이 이루어지도록 할 수 있다.Further, through the above treatments, it is possible to make the object to be subjected to electroless plating having improved uniformity, high flatness and very high adhesion.

한편, 본 발명의 효과는 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 다른 효과들은 청구범위의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.On the other hand, the effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the description of the claims.

도 1은 종래의 기술에 따른 피처리물의 표면상태를 나타낸 단면도;
도 2는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 무전해 도금방법에 있어서 전해연마공정을 설명하는 모식도;
도 3은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 피처리물의 표면상태를 나타낸 단면도; 및
도 4는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 무전해 도금층이 피처리물에 코팅된 상태를 나타낸 단면도이다.
1 is a cross-sectional view showing a surface state of a workpiece according to the prior art;
2 is a schematic diagram illustrating an electropolishing process in an electroless plating method according to a preferred embodiment of the present invention;
3 is a cross-sectional view showing the surface state of the workpiece according to a preferred embodiment of the present invention; And
4 is a cross-sectional view showing a state in which an electroless plating layer is coated on a workpiece according to a preferred embodiment of the present invention.

이하, 첨부된 도면을 참조하면서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 2는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 무전해 도금방법에 있어서 전해연마공정을 설명하는 모식도이고, 도 3은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 피처리물의 표면상태를 나타낸 단면도이며, 도 4는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 무전해 도금층이 피처리물에 코팅된 상태를 나타낸 단면도이다.Figure 2 is a schematic diagram illustrating an electropolishing process in the electroless plating method according to a preferred embodiment of the present invention, Figure 3 is a cross-sectional view showing the surface state of the workpiece according to a preferred embodiment of the present invention, Figure 4 A cross-sectional view showing a state in which an electroless plating layer according to a preferred embodiment of the present invention is coated on a workpiece.

본 발명의 바람직한 실시예에 따른 무전해 도금방법은, 피처리물의 표면을 전해연마 처리하는 단계, 상기 전해연마 처리된 피처리물을 피처리물과의 표면 응착도(Adhesive force)가 높은 금속으로 전기 스트라이크 도금처리를 하여 제1도금층을 형성하는 단계, 상기 제1도금층을 포함하는 피처리물을 금속염을 포함하는 제1무전해 도금액 속에서 무전해 도금처리하여 상기 제1도금층 위에 제2도금층을 형성하는 단계, 상기 제1,2도금층들을 포함하는 피처리물을 불소수지를 함유한 제2무전해 도금액 속에서 무전해 도금하여 제3도금층을 형성하는 단계, 상기 전해연마 처리 단계 이전에 피처리물을 알카리염을 포함하는 용액속에서 전해 초음파 탈지 처리하여 상기 피처리물의 유분, 이물질 및 녹 등을 제거하는 단계, 상기 전해연마 처리 단계 후에 피처리물을 산염 침지 처리하여 상기 피처리물의 부동태를 보존하는 단계 및 상기 제3도금층 형성 단계 후에 피처리물을 중화액에 침지 처리하여 피처리물(또는 도금물)의 도금 상태를 안정화시키는 단계를 포함한다.In the electroless plating method according to a preferred embodiment of the present invention, the step of electropolishing the surface of the object to be treated, the electropolishing treated object to a metal having a high surface adhesion (Adhesive force) to the object Forming a first plating layer by an electro-strike plating process, and electroless plating the first object layer on the first plating layer by electroless plating the object including the first plating layer in a first electroless plating solution containing a metal salt. Forming a third plating layer by electroless plating a workpiece including the first and second plating layers in a second electroless plating solution containing a fluorine resin, and before the electrolytic polishing step Removing the oil, foreign matter and rust, etc. of the object by electrolytic ultrasonic degreasing in a solution containing alkaline salts, and after the electrolytic polishing step The acid immersion treatment after the step and the third plated layer formation step to preserve the passivation of the target object to be processed by the immersion treatment in the neutralizing liquid includes the step of stabilizing the plating condition of the subject to be treated (or coated water).

상기 무전해 도금 방법에 있어서 제1공정인 전해 초음파 탈지 처리 공정은, 상기 피처리물이 전해연마처리 되기 이전에, 상기 피처리물을 알카리염을 포함하는 45℃ 내지 55℃ 정도의 온도를 가지는 전해 용액 속에 침지시킨 후 4A 내지 6A 정도의 전류를 2분 내지 3분 동안 가하여, 피처리물에 존재하는 유분, 이물질 및 녹 등이 제거되도록 하여 피처리물의 균일성을 향상시킨다. In the electroless plating method, the electrolytic ultrasonic degreasing step, which is the first step, has a temperature of about 45 ° C. to 55 ° C. including alkali salts before the workpiece is subjected to electropolishing. After immersing in the electrolytic solution, a current of about 4A to 6A is added for 2 to 3 minutes to remove oil, foreign matter, rust, etc. present in the object, thereby improving uniformity of the object.

보다 바람직하게는, 알카리염을 포함하는 50℃ 정도의 온도를 가지는 전해 용액 속에 5A의 전류를 2분 내지 3분 동안 가하는 것이 좋으며, 여기서, 상기 처리 조건들이 해당 범위를 초과하는 경우에는 피처리물의 부식이 심하게 발생될 문제가 있고, 해당 범위 보다 미만인 경우에는 피처리물의 탈지 효과가 저하되는 문제가 있다. 또한, 상기 알카리염은, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 메타규산나트륨, 인산나트륨, 피로인산나트륨 등 중 적어도 어느 하나인 것이 바람직하다.More preferably, it is preferable to apply a current of 5 A for 2 to 3 minutes in an electrolytic solution having a temperature of about 50 ° C. containing alkali salts, wherein, when the treatment conditions exceed the corresponding range, There is a problem that the corrosion is severely generated, if less than the range, there is a problem that the degreasing effect of the workpiece is reduced. Moreover, it is preferable that the said alkali salt is at least any one of sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium metasilicate, sodium phosphate, sodium pyrophosphate, etc.

따라서 상기 제1공정인 전해 초음파 탈지 처리 공정에 의하면, 피처리물에 존재하는 이물질 등을 제거할 수 있어, 후술된 무전해 도금 공정시 도금물(또는 피처리물)의 균일성을 향상시킬 수 있다.Therefore, according to the electrolytic ultrasonic degreasing process, which is the first process, foreign matters and the like present in the object to be processed can be removed, and the uniformity of the plated material (or the object to be processed) can be improved during the electroless plating process described below. have.

상기 무전해 도금 방법에 있어서 제2공정인 전해연마처리 공정은, 도 2에 도시된 바와 같이, 먼저, 제1전극(20), 제2전극(30) 및 전해액이 준비된 상태에서, 제1전극(20)인 피처리물에는 양의 전압을 연결하고 즉, 피처리물이 양극을 가지도록 하고, 제2전극(30)에는 음의 전압을 연결하여 제2전극(30)이 음극으로 작용하도록 한다. 이에, 상기 제1전극(20)과 제2전극(30)에 전압이 인가됨에 따라 양극으로 기능하는 피처리물(20)의 표면은 전기적으로 연마되는데, 구체적으로, 전해연마 전 피처리물(20)의 표면은, 도 3에 도시된 바와 같이, 돌출부와 오목부가 교번적으로 나타나는 구조를 가진다. 앞서 언급한 것과 같이, 전해연마전 오목부의 깊이는 매우 깊지만, 전해연마 처리 공정 동안 피처리물 표면의 돌출부가 집중적으로 연마되어도 실선으로 도시된 것처럼, 돌출부는 완만하게 연마되어 돌출부(22)의 상부 표면과 오목부(24)의 바닥표면 사이의 높이 차이가 감소된다. In the electroless plating method, the electrolytic polishing treatment process, which is the second process, as shown in FIG. 2, first, in a state in which the first electrode 20, the second electrode 30, and the electrolyte are prepared, the first electrode A positive voltage is connected to the object to be processed (20), that is, the object has a positive electrode, and a negative voltage is connected to the second electrode 30 so that the second electrode 30 acts as a cathode. do. Thus, as the voltage is applied to the first electrode 20 and the second electrode 30, the surface of the workpiece 20 serving as an anode is electrically polished. Specifically, the workpiece before electrolytic polishing ( The surface of 20) has a structure in which protrusions and recesses alternately appear, as shown in FIG. As mentioned above, the depth of the concave portion before the electropolishing is very deep, but as shown by the solid line even when the protrusion of the surface of the workpiece is polished intensively during the electropolishing process, the protrusion is smoothly polished so that the protrusion 22 The height difference between the top surface and the bottom surface of the recess 24 is reduced.

그 결과, 오목부에서의 핀홀 발생 가능성이 현저히 감소하게 되고, 피처리물의 표면과 도금층 사이의 응착력은 증가하게 된다. 이에, 도금층의 박리 가능성은 현저히 낮아져 전해연마처리 공정이 완료된 피처리물의 표면 거칠기는 감소하게 되고 광택은 현저히 증가하게 된다.As a result, the possibility of pinhole generation in the recess is significantly reduced, and the adhesion between the surface of the workpiece and the plating layer is increased. Thus, the possibility of peeling of the plating layer is significantly lowered, so that the surface roughness of the object to be treated by which the electrolytic polishing treatment is completed is reduced and the gloss is significantly increased.

상기 무전해 도금 방법에 있어서 제3공정인 피처리물의 부동태를 보존하는 공정은, 상기 전해연마 처리된 피처리물을 산염 침지 처리하여 피처리물의 부동태를 보존하여 부식을 방지하기 위한 것으로, 상기 피처리물을 질산염 25% 내지 35% 또는 염산염 4% 내지 6%의 중량비를 가지는 알카리염 용액에 15분 내지 25분 동안 침지시켜, 피처리물의 부동태의 부식을 방지하고 기전력계열에서의 활성도를 향상시킨다.In the electroless plating method, the process of preserving the passivation of the to-be-processed object, which is the third step, is to prevent acid corrosion by preserving the passivation of the to-be-treated object by acid immersion treatment of the to-be-processed object. The treatment is immersed in an alkaline salt solution having a weight ratio of 25% to 35% nitrate or 4% to 6% hydrochloride for 15 to 25 minutes to prevent passive corrosion of the workpiece and to improve its activity in the electromechanical series. .

보다 바람직하게는, 상기 피처리물을 30%의 질산염 또는 5%의 중량비를 가지는 알카리염 용액에 20분 간 침지시키는 것이 좋으며, 여기서, 상기 처리 조건들이 해당 범위를 초과하는 경우에는 피처리물의 부동태를 보존하는 피막이 상대적으로 두꺼워져 도금층 형성시 응착력을 저하시킬 문제가 있고, 해당 범위 보다 미만인 경우에는 피막이 극히 얇게 형성되어 내식성을 향상시킬 없는 문제가 있다.More preferably, the treatment object is immersed in 30% nitrate or an alkaline salt solution having a weight ratio of 5% for 20 minutes, wherein the treatment conditions passivation when the treatment conditions exceed the range There is a problem in that the film for preserving the film becomes relatively thick and the adhesion strength is lowered at the time of forming the plating layer. If the film is less than this range, the film is extremely thin and there is a problem in that the corrosion resistance cannot be improved.

따라서 상기 제3공정인 피처리물의 부동태 보존 공정에 의하면, 피처리물의 부동태를 보존할 수 있어, 피처리물의 내식성을 향상시킬 수 있다. Therefore, according to the passivation | preservation process of the to-be-processed object which is the said 3rd process, the passivation of the to-be-processed object can be preserve | saved and the corrosion resistance of a to-be-processed object can be improved.

상기 무전해 도금 방법에 있어서 제4 내지 제6공정인 무전해도금 공정은, 피처리물을 3차에 걸쳐 도금 처리 하는 공정으로, 1회의 전기도금과 2회의 무전해도금으로 구분된다.In the electroless plating method, the electroless plating process, which is the fourth to sixth processes, is a process of plating the object to be treated three times, and is divided into one electroplating and two electroless platings.

그러나 선택적으로 상기 제3공정의 완료 후, 제4공정과 제5공정은 생략한 채, 불소수지를 함유한 무전해도금공정인 제6공정이 1회만 진행될 수도 있다.Alternatively, after the completion of the third step, the sixth step, which is an electroless plating step containing fluorine resin, may be performed only once, without the fourth and fifth steps being omitted.

또한, 선택적으로 상기 제3공정의 완료 후, 불소수지를 함유하지 않은 무전해도금 공정인 제5공정과 불소수지를 함유한 무전해도금 공정인 제6공정이 각각 1회씩 진행될 수도 있다. Alternatively, after the completion of the third process, the fifth process, the electroless plating process containing no fluorine resin, and the sixth process, the electroless plating process containing fluorine resin, may be performed once each.

여기서, 상기 무전해 도금액 즉, 제5공정과 제6공정에서의 도금액은, 금속염과, 금속 착화제와, 환원제와, 암모니아수 및 티오 유산염을 함유하는 조성액인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서의 무전해 도금(Electroless plating)이란 전류를 통하지 않고 피처리물 상에 도금을 하는 방법을 지칭한다. Here, it is preferable that the said electroless plating liquid, ie, the plating liquid in a 5th process and a 6th process, is a composition liquid containing a metal salt, a metal complexing agent, a reducing agent, ammonia water, and a thiosulfate. In addition, electroless plating in the present invention refers to a method of plating on a workpiece without passing through a current.

또한, 상기 피처리물로는 금속, 알루미늄, 고무, 합성수지와 같이 여러 재료로 된 베이스 기판들이 사용될 수 있지만, 바람직하게는, 귀금속, 스테인레스강, 몰리브덴강과 같은 재료로 된 제품들이 사용된다.In addition, although the base substrates made of various materials such as metal, aluminum, rubber, and synthetic resin may be used as the workpiece, preferably, products made of materials such as precious metal, stainless steel, and molybdenum steel are used.

또한, 상기 무전해 도금액 속에 함유되는 금속염에는, 니켈염, 아연염, 코발트염, 크롬염, 티탄염 및 차아린산염 등이 포함되고, 단독 또는 조합하여 이용될 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니며, 니켈염 및 아연염으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. In addition, the metal salts contained in the electroless plating solution include nickel salts, zinc salts, cobalt salts, chromium salts, titanium salts and hypophosphite salts, and the like, but may be used alone or in combination, but is not limited thereto. It is preferable that it is at least 1 sort (s) or more chosen from the group which consists of a nickel salt and a zinc salt.

또한, 본 발명의 무전해 도금액에 함유되는 금속 착화제는, 금속염과 착체를 형성하는 유기물 등으로서, 능금산, 숙신산 또는 젖산을 이용하는 것이 바람직하다.As the metal complexing agent contained in the electroless plating solution of the present invention, it is preferable to use succinic acid, succinic acid or lactic acid as an organic substance or the like which forms a complex with a metal salt.

또한, 본 발명에 있어서 불소수지는, 불소기를 함유하는 수지를 말하고, 폴리 테트라 플루오르 에틸렌(PTFE) 등의 불소수지를 이용하는 것이 가능하다. 또한, 제6공정의 무전해 도금액 속의 불소수지의 함유 농도는 용도에 따라서 임의로 선택될 수 있다.In addition, in this invention, a fluororesin refers to resin containing a fluorine group, and can use fluororesins, such as polytetrafluoroethylene (PTFE). In addition, the concentration of the fluorine resin in the electroless plating solution of the sixth step may be arbitrarily selected according to the use.

한편, 본 발명에 있어서, 불소수지의 분산제로서의 기능을 발휘하고 복합화된 물질의 침전을 방지하는 계면 활성제가 제6공정에서 더 포함될 수 있는데, 상기 계면 활성제로는 카티온계 계면 활성제 및 비이온 계면 활성제로 이루어지는 군 중 적어도 하나를 이용하는 것이 바람직하다. 상기 카티온계 계면 활성제에는, 제4암모니아류, 제2암모니아류, 제3아민류, 인다졸린(Indazoline)류가 포함되고, 비이온 계면 활성제에는, 폴리옥시에틸렌계, 폴리에틸렌계, 카르본산계, 설폰산계 비이온 계면 활성을 이용할 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 분자 내에 탄소 원소나 불소 원자의 결합을 가지는 불소 계면 활성제를 이용하는 것도 바람직하다. 또한, 선택적으로 제6공정의 무전해 도금액은, 제5공정의 제2도금층에 불소수지의 분산 침입이 한층 양호하게 하기 위해 분산 보조제를 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같은 분산 보조제에는 산화 세륨, 탄화 규소가 함유되지만 이에 한정되는 것은 아니다.Meanwhile, in the present invention, a surfactant that functions as a dispersant of the fluororesin and prevents precipitation of the complexed material may be further included in the sixth step. The surfactant may be a cationic surfactant and a nonionic surfactant. It is preferable to use at least one of the group consisting of. The cationic surfactants include fourth ammonia, second ammonia, third amines, and indazolines, and nonionic surfactants include polyoxyethylene, polyethylene, carboxylic acid, and sulfones. Although acidic nonionic surfactant can be used, it is not limited to this. Moreover, it is also preferable to use the fluorine surfactant which has a bond of a carbon element or a fluorine atom in a molecule | numerator. In addition, it is preferable that the electroless plating solution of the sixth step preferably contains a dispersing aid in order to further improve the penetration of the fluororesin into the second plating layer of the fifth step. Such dispersion aids include, but are not limited to, cerium oxide and silicon carbide.

상기 본 발명의 무전해도금공정은, 즉, 제5공정과 제6공정은 도금 업계에서 통상적으로 행해지는 무전해 도금 방법과 동일하게 행할 수 있다. The electroless plating step of the present invention, that is, the fifth step and the sixth step can be carried out in the same manner as the electroless plating method usually performed in the plating industry.

따라서 상기 본 발명에 따른 무전해 도금 방법에 의해 도금 처리된 피처리물에 있어서, 제1도금층의 막 두께는 피처리물과의 밀착성을 위하여 적절한 두께를 선택하고, 제2도금층 및 제3도금층의 각각의 막 두께는 도금막의 경도와 비용 등을 고려하여 적절한 두께를 선택하는 것이 바람직하며, 상기와 같은 방법에 의해 얻어지는 도금된 피처리물은, 도 4에 도시된 바와 같이, 전해연마처리 및 보호층(21)의 존재로 인하여 피처리물(20)에 대하여 뛰어난 밀착성을 가지게 된다.Therefore, in the object to be plated by the electroless plating method according to the present invention, the film thickness of the first plating layer is selected to an appropriate thickness for adhesion with the object, and the second plating layer and the third plating layer Each film thickness is preferably selected in consideration of the hardness and cost of the plated film, and the plated workpiece obtained by the above method is electropolishing and protection, as shown in FIG. The presence of the layer 21 results in excellent adhesion to the workpiece 20.

상기 무전해 도금 방법에 있어서 제7공정인 안정화 처리 공정은, 제1 내지 제3도금층 중 적어도 어느 하나의 도금층을 형성한 단계 후에, 상기 피처리물을 인산염, 착화제 및 안정제를 포함하는 중화액에 상온에서 5분 내지 10분 정도 침지시켜, 피처리물(또는 도금물)의 도금 상태를 안정화시키고 피처리물의 표면에 이물질의 증착되는 것을 방지하여 도금처리된 피처리물의 상태가 안정된 상태를 가지도록 하여 전극 전위가 정상적으로 나타나게 하여 수명이 짧아지는 것을 방지할 수 있다.In the electroless plating method, the stabilization treatment step, which is a seventh step, includes forming a plating layer of at least one of the first to third plating layers, and then treating the object with a neutralizing solution including a phosphate, a complexing agent, and a stabilizer. 5 to 10 minutes at room temperature to stabilize the plating state of the workpiece (or plated) and to prevent the deposition of foreign matter on the surface of the workpiece to have a stable state of the plated workpiece. It is possible to prevent the shortening of the lifetime by making the electrode potential appear normally.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 무전해 도금 방법과 그 방법에 의한 피처리물의 구체적인 예를 나타내는데, 이 실시예는 본 발명의 실시 형태의 예시이며 이에 하등 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, although the electroless plating method which concerns on a preferable Example of this invention, and the specific example of the to-be-processed object by this method are shown, this Example is an illustration of embodiment of this invention, It is not limited to this at all.

실시예 1Example 1

먼저, 알카리염을 포함하는 45℃ 내지 55℃ 정도의 온도를 가지는 전해 용액 속에 스테인레스판 등과 같은 피처리물을 침지시킨 후, 전해 용액에 4A 내지 6A 정도의 전류를 2분 내지 3분 동안 가하여 피처리물에 존재하는 유분, 이물질 및 녹 등이 제거되도록 한다.First, by immersing a to-be-processed object such as a stainless plate in an electrolytic solution having a temperature of about 45 ℃ to 55 ℃ containing an alkali salt, and then by applying a current of about 4A to 6A for 2 minutes to 3 minutes Make sure that oil, dirt and rust that are present in the treated product are removed.

이후, 전해연마용 전해액 속에 스테인레스판과 다른 금속판을 침지시킨 후, 스테인레스판은 양극으로 작용하도록 양의 전압을 인가시키고 다른 금속판은 음극으로 작용하도록 음의 전압을 인가시켜, 스테인레스판의 표면이 전해연마전보다 오목부와 돌출부 사이의 높이가 감소되도록 돌출부의 표면을 집중적으로 연마시킨다.Subsequently, after immersing the stainless plate and the other metal plate in the electrolytic polishing electrolyte, the stainless plate is applied with a positive voltage to act as a positive electrode and the other metal plate is applied with a negative voltage to act as a cathode, so that the surface of the stainless plate is electrolytically The surface of the protrusions is intensively polished so that the height between the recesses and the protrusions is reduced than before polishing.

이후, 상기 피처리물인 스테인레스판을 질산염 25% 내지 35% 또는 염산염 4% 내지 6%의 중량비를 가지는 알카리염 용액에 15분 내지 25분 동안 침지시켜, 피처리물의 부동태를 보존시킨다.Thereafter, the treated stainless plate is immersed in an alkaline salt solution having a weight ratio of 25% to 35% nitrate or 4% to 6% hydrochloride for 15 minutes to 25 minutes to preserve the passivation of the processed object.

이후, 상기 스테인레스판을 86℃로 유지된 무전해 도금액 내에 소정시간 동안 침지한 상태에서 추출한 후 물로 세척하고 상온 환경 하에서 건조시켜 스테인레스판 상에 소정 두께의 도금층이 형성되도록 한다. Thereafter, the stainless plate is extracted in an electroless plating solution maintained at 86 ° C. for a predetermined time, washed with water, and dried under normal temperature to form a plating layer having a predetermined thickness on the stainless plate.

이때, 상기 무전해 도금액은 금속염으로서 유산 니켈, 환원제로서 차아린산 소다, 불소 수지로서 폴리테트라 플루오르 에틸렌(PTEF)을 함유하도록 한 상태이고, 상기 도금층의 표면은 PTEF에 의해 평탄한 상태를 가지게 된다.At this time, the electroless plating solution is made to contain nickel lactate as the metal salt, sodium hypochlorite as the reducing agent, and polytetrafluoroethylene (PTEF) as the fluorine resin, and the surface of the plating layer has a flat state by PTEF.

이후, 상기 도금층이 표면에 피착 형성된 스테인레스판을 300℃ 이상으로 상승 유지시킨 퍼니스 내에 배치하고, 60분간 방치하여 베이킹 처리를 한 후, 인산염, 착화제 및 안정제를 포함하는 중화액에 상온에서 5분 내지 10분 정도 침지시켜, 무전해 도금에 의한 박막이 표면에 형성된 피도금 피처리물이 완성되도록 한다. Thereafter, the plated layer deposited on the surface of the stainless plate formed on the surface of the furnace maintained at 300 ℃ or more, and left for 60 minutes to bake, and then neutralized with phosphate, complexing agent and stabilizer at room temperature for 5 minutes. It is immersed for about 10 minutes, so that the to-be-processed object in which the thin film by electroless plating was formed in the surface is completed.

여기서, 상기 최종 피도금 피처리물은 선행기술의 그것에 비하여 매우 높은 평탄도와 도금 밀착 밀도를 가지게 된다.
Here, the final to-be-processed workpiece has a very high flatness and plating adhesion density compared to that of the prior art.

실시예 2Example 2

먼저, 알카리염을 포함하는 45℃ 내지 55℃ 정도의 온도를 가지는 전해 용액 속에 스테인레스판 등과 같은 피처리물을 침지시킨 후 전해 용액에 4A 내지 6A 정도의 전류를 2분 내지 3분 동안 가하여 피처리물에 존재하는 유분, 이물질 및 녹 등이 제거되도록 한다.First, the object to be treated, such as a stainless steel plate, is immersed in an electrolytic solution having a temperature of about 45 ° C to 55 ° C containing alkali salts, and then a current of about 4A to 6A is added to the electrolyte solution for 2 to 3 minutes. Remove oil, foreign substances and rust from water.

이후, 전해연마용 전해액 속에 스테인레스판과 다른 금속판을 침지시킨 후, 스테인레스판은 양극으로 작용하도록 양의 전압을 인가시키고 다른 금속판은 음극으로 작용하도록 음의 전압을 인가시켜, 스테인레스판의 표면이 전해연마전보다 오목부와 돌출부 사이의 높이가 감소되되록 돌출부의 표면을 집중적으로 연마시킨다.Subsequently, after immersing the stainless plate and the other metal plate in the electrolytic polishing electrolyte, the stainless plate is applied with a positive voltage to act as a positive electrode and the other metal plate is applied with a negative voltage to act as a cathode, so that the surface of the stainless plate is electrolytically The surface of the protrusion is intensively polished so that the height between the recess and the protrusion is reduced than before grinding.

이후, 상기 피처리물인 스테인레스판을 질산염 25% 내지 35% 또는 염산염 4% 내지 6%의 중량비를 가지는 알카리염 용액에 15분 내지 25분 동안 침지시켜, 피처리물의 부동태를 보존시킨다.Thereafter, the treated stainless plate is immersed in an alkaline salt solution having a weight ratio of 25% to 35% nitrate or 4% to 6% hydrochloride for 15 minutes to 25 minutes to preserve the passivation of the processed object.

이후, 상기 스테인레스판을 염화니켈 220g/L 내지 250g/L, 염산(비중 1.18) 110ml/L 내지 140ml/L, 전류밀도 5A/dm2 내지 10A/dm2의 전기 도금액 속에 상온에서 1분 내지 10분 동안 침지한 상태에서 추출한 후 물로 세척하고 상온 환경에서 방치 건조시켜 스테인레스판의 표면에 소정 두께의 보호층인 제1니켈도금층이 형성되도록 한다.Then, the stainless plate is nickel chloride 220g / L to 250g / L, hydrochloric acid (specific gravity 1.18) 110ml / L to 140ml / L, current density 5A / dm 2 to 10A / dm 2 for 1 minute to 10 minutes at room temperature in an electric plating solution Extracted in the immersed state, washed with water and left to dry in a room temperature environment to form a first nickel plating layer of a protective layer of a predetermined thickness on the surface of the stainless plate.

이어서, 상기 제1도금층을 가지는 스테인레스판을 추가로 86℃로 유지된 무전해 도금액 내에 소정시간 동안 침지한 상태에서 추출한 후 물로 세척하고 상온 환경 하에서 건조시켜 상기 스테인레스판의 제1니켈도금층 상에 소정 두께의 제2니켈도금층이 형성되도록 한다.Subsequently, the stainless plate having the first plating layer is further extracted in a state of being immersed in an electroless plating solution maintained at 86 ° C. for a predetermined time, washed with water, dried under a room temperature environment, and then predetermined on the first nickel plated layer of the stainless plate. A second nickel plated layer of thickness is formed.

이때, 상기 무전해 도금액은 금속염으로서 유산 니켈, 환원제로서 차아린산 소다, 불소 수지로서 폴리테트라 플루오르 에틸렌(PTEF)을 함유하도록 한 상태이고, 상기 제2니켈도금층의 표면은 PTEF에 의해 평탄한 상태를 가지게 된다.At this time, the electroless plating solution is made to contain nickel lactate as the metal salt, sodium hypochlorite as the reducing agent, polytetrafluoroethylene (PTEF) as the fluorine resin, and the surface of the second nickel plating layer is flat by PTEF. To have.

이후, 상기 제1 내지 제2니켈도금층이 표면에 피착 형성된 스테인레스판을 300℃ 이상으로 상승 유지시킨 퍼니스 내에 배치하고, 60분간 방치하여 베이킹 처리를 한 후, 인산염, 착화제 및 안정제를 포함하는 중화액에 상온에서 5분 내지 10분 정도 침지시켜, 무전해 도금에 의한 박막이 표면에 형성된 피도금 피처리물이 완성되도록 한다. Thereafter, the first and second nickel plated layers are placed in a furnace in which a stainless plate deposited on the surface is kept at an elevated temperature of 300 ° C. or higher, and left to stand for 60 minutes for baking, followed by neutralization including a phosphate, a complexing agent, and a stabilizer. The solution is immersed for about 5 to 10 minutes at room temperature, so that the to-be-processed object in which the thin film by electroless plating is formed on the surface is completed.

여기서, 상기 최종 피도금 피처리물은 선행기술의 그것에 비하여 매우 높은 평탄도와 도금 밀착 밀도를 가지게 된다.
Here, the final to-be-processed workpiece has a very high flatness and plating adhesion density compared to that of the prior art.

실시예 3Example 3

먼저, 알카리염을 포함하는 45℃ 내지 55℃ 정도의 온도를 가지는 전해 용액 속에 스테인레스판 등과 같은 피처리물을 침지시킨 후 전해 용액에 4A 내지 6A 정도의 전류를 2분 내지 3분 동안 가하여 피처리물에 존재하는 유분, 이물질 및 녹 등이 제거되도록 한다.First, the object to be treated, such as a stainless steel plate, is immersed in an electrolytic solution having a temperature of about 45 ° C to 55 ° C containing alkali salts, and then a current of about 4A to 6A is added to the electrolyte solution for 2 to 3 minutes. Remove oil, foreign substances and rust from water.

이후, 전해연마용 전해액 속에 스테인레스판과 다른 금속판을 침지시킨 후, 스테인레스판은 양극으로 작용하도록 양의 전압을 인가시키고 다른 금속판은 음극으로 작용하도록 음의 전압을 인가시켜, 스테인레스판의 표면이 전해연마전보다 오목부와 돌출부 사이의 높이가 감소되되록 돌출부의 표면을 집중적으로 연마시킨다.Subsequently, after immersing the stainless plate and the other metal plate in the electrolytic polishing electrolyte, the stainless plate is applied with a positive voltage to act as a positive electrode and the other metal plate is applied with a negative voltage to act as a cathode, so that the surface of the stainless plate is electrolytically The surface of the protrusion is intensively polished so that the height between the recess and the protrusion is reduced than before grinding.

이후, 상기 피처리물인 스테인레스판을 질산염 25% 내지 35% 또는 염산염 4% 내지 6%의 중량비를 가지는 알카리염 용액에 15분 내지 25분 동안 침지시켜, 피처리물의 부동태를 보존시킨다.Thereafter, the treated stainless plate is immersed in an alkaline salt solution having a weight ratio of 25% to 35% nitrate or 4% to 6% hydrochloride for 15 minutes to 25 minutes to preserve the passivation of the processed object.

이후, 상기 스테인레스판을 염화니켈 220g/L 내지 250g/L, 염산(비중 1.18) 110ml/L 내지 140ml/L, 전류밀도 5A/dm2 내지 10A/dm2의 전기 도금액 속에 상온에서 1분 내지 10분 동안 침지한 상태에서 추출한 후 물로 세척하고 상온 환경에서 방치 건조시켜 스테인레스판의 표면에 소정 두께의 보호층인 제1니켈도금층이 형성되도록 한다.Then, the stainless plate is nickel chloride 220g / L to 250g / L, hydrochloric acid (specific gravity 1.18) 110ml / L to 140ml / L, current density 5A / dm 2 to 10A / dm 2 for 1 minute to 10 minutes at room temperature in an electric plating solution Extracted in the immersed state, washed with water and left to dry in a room temperature environment to form a first nickel plating layer of a protective layer of a predetermined thickness on the surface of the stainless plate.

이후, 금속염으로서 유산 니켈, 환원제로서 차린산소다, 착화제로서 능금산, 숙신산 또는 젖산과, 조정제, pH 조정제 등을 함유한 제1무전해 도금액 속에, 스테인레스판을 소정시간 동안 침지시킨 후, 상기 스테인레스판을 제1무전해 도금액으로부터 추출하여 물로 세척하고 상온 환경에서 방치 건조시켜 스테인레스판의 표면에 소정 두께의 제2니켈도금층이 형성되도록 한다.Thereafter, the stainless steel plate was immersed in a first electroless plating solution containing nickel lactic acid as a metal salt, sodium charine as a reducing agent, nitric acid, succinic acid or lactic acid as a complexing agent, a regulator, a pH regulator, and the like, and then The plate is extracted from the first electroless plating solution, washed with water and left to dry in an ambient temperature environment so that a second nickel plating layer having a predetermined thickness is formed on the surface of the stainless plate.

이어서, 상기 제2니켈도금층을 가지는 스테인레스판을 추가로 86℃로 유지된 제2무전해 도금액 내에 소정시간 동안 침지한 상태에서 추출한 후 물로 세척하고 상온 환경 하에서 건조시켜 상기 스테인레스판의 제2도금층 상에 소정 두께의 제3도금층이 형성되도록 한다.Subsequently, the stainless plate having the second nickel plated layer was further extracted in a state of being immersed in a second electroless plating solution maintained at 86 ° C. for a predetermined time, washed with water, dried under an ambient temperature environment, and then on the second plated layer of the stainless plate. The third plating layer having a predetermined thickness is formed on the substrate.

이때, 상기 제2무전해 도금액은 금속염으로서 유산 니켈, 환원제로서 차아린산 소다, 불소 수지로서 폴리테트라 플루오르 에틸렌(PTEF)을 함유하도록 한 상태이며, 상기 제2니켈도금층의 표면은 PTEF에 의해 평탄한 상태를 가지게 된다.At this time, the second electroless plating solution is made to contain nickel lactate as the metal salt, sodium hypochlorite as the reducing agent, and polytetrafluoroethylene (PTEF) as the fluorine resin, and the surface of the second nickel plating layer is flat by PTEF. You have a state.

이후, 상기 제1 내지 제3도금층이 표면에 피착 형성된 스테인레스판을 300℃ 이상으로 상승 유지시킨 퍼니스 내에 배치하고, 60분간 방치하여 베이킹 처리를 한 후, 인산염, 착화제 및 안정제를 포함하는 중화액에 상온에서 5분 내지 10분 정도 침지시켜, 무전해 도금에 의한 박막이 표면에 형성된 피도금 피처리물이 완성되도록 한다. Thereafter, the first to third plating layers are placed in a furnace in which a stainless plate deposited on the surface is kept at an elevated temperature of 300 ° C. or higher, left to stand for 60 minutes, and then baked, and then neutralized with a phosphate, a complexing agent, and a stabilizer. After immersion for about 5 minutes to 10 minutes at room temperature, the to-be-processed object in which the thin film by electroless plating was formed on the surface is completed.

여기서, 상기 최종 피도금 피처리물은 선행기술의 그것에 비하여 매우 높은 평탄도와 도금 밀착 밀도를 가지게 된다. Here, the final to-be-processed workpiece has a very high flatness and plating adhesion density compared to that of the prior art.

따라서 상술한 바와 같은 무전해 도금방법 및 무전해 도금 피처리물에 의하면, 전해연마 단계전에 전해초음파 처리가 진행되도록 하여 피처리물의 균일성을 향상시킬 수 있다.Therefore, according to the electroless plating method and the electroless plating object as described above, the electrolytic ultrasonic treatment can be performed before the electropolishing step, thereby improving the uniformity of the object.

또한, 상기 전해연마 단계후에 피처리물의 부동태 보존을 위한 산염(酸鹽)침지 처리되도록 하여 피처리물의 부식을 방지할 수 있다.In addition, the acid immersion treatment for passivation of the workpiece after the electropolishing step can be prevented from corrosion.

또한, 불소수지 코팅을 위한 도금층 형성 후 피처리물의 안정화 처리 단계가 진행되도록 하여 피처리물 또는 도금물의 수명을 향상시킬 수 있다.In addition, after the formation of the plating layer for the fluorine resin coating stabilization step of the workpiece to be carried out to improve the life of the workpiece or the plating.

또한, 상기와 같은 처리들을 통하여 피처리물이 향상된 균일성과 높은 평탄도 및 매우 높은 응착력을 가지는 무전해 도금이 이루어지도록 할 수 있다.Further, through the above treatments, it is possible to make the object to be subjected to electroless plating having improved uniformity, high flatness and very high adhesion.

이상 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지로 치환, 변형 및 변경이 가능하므로 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.While the present invention has been described in connection with certain exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the spirit and scope of the appended claims. It will be understood that the invention may be embodied otherwise. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (7)

삭제delete 피처리물의 표면을 전해연마 처리하는 단계;
상기 전해연마 처리된 피처리물을 전기 스트라이크 도금처리를 하여 제1도금층을 형성하는 단계;
상기 제1도금층을 포함하는 피처리물을 금속염을 포함하는 제1무전해 도금액 속에서 무전해 도금처리하여 상기 제1도금층 위에 제2도금층을 형성하는 단계;
상기 제1,2도금층들을 포함하는 피처리물을 불소수지를 함유한 제2무전해 도금액 속에서 무전해 도금하여 제3도금층을 형성하는 단계;
상기 전해연마처리 단계 이전에 피처리물을 전해 초음파 탈지 처리하는 단계;
상기 전해연마처리 단계 후에 피처리물을 산염 침지 처리하여 상기 피처리물의 부동태를 보존하는 단계; 및
상기 제1 내지 제3도금층 중 적어도 어느 하나의 도금층 형성 단계 후에 피처리물을 중화액에 침지 처리하여 피처리물의 도금 상태를 안정화시키는 단계를 포함하며,
상기 전해 초음파 탈지 처리 단계는,
알카리염을 포함하는 45℃ 내지 55℃의 온도를 가지는 전해 용액 속에 4A 내지 6A 전류를 2분 내지 3분 동안 가하는 것을 특징으로 하는 무전해 도금방법.
Electrolytic polishing the surface of the workpiece;
Forming a first plating layer by subjecting the treated object to the electropolishing treatment with an electric strike plating process;
Forming a second plating layer on the first plating layer by electroless plating the workpiece including the first plating layer in a first electroless plating solution containing a metal salt;
Electroless plating the object including the first and second plating layers in a second electroless plating solution containing a fluorine resin to form a third plating layer;
Electrolytic ultrasonic degreasing treatment of the workpiece before the electropolishing step;
Preserving passivation of the object by acid immersion treatment of the object after the electrolytic polishing step; And
After the plating layer forming step of at least one of the first to third plating layer comprising the step of immersing the workpiece in a neutralizing solution to stabilize the plating state of the workpiece,
The electrolytic ultrasonic degreasing step,
Electroless plating method characterized in that 4A to 6A current is added for 2 to 3 minutes in an electrolytic solution having a temperature of 45 ℃ to 55 ℃ containing an alkali salt.
피처리물의 표면을 전해연마 처리하는 단계;
상기 전해연마 처리된 피처리물을 전기 스트라이크 도금처리를 하여 제1도금층을 형성하는 단계;
상기 제1도금층을 포함하는 피처리물을 금속염을 포함하는 제1무전해 도금액 속에서 무전해 도금처리하여 상기 제1도금층 위에 제2도금층을 형성하는 단계;
상기 제1,2도금층들을 포함하는 피처리물을 불소수지를 함유한 제2무전해 도금액 속에서 무전해 도금하여 제3도금층을 형성하는 단계;
상기 전해연마처리 단계 이전에 피처리물을 전해 초음파 탈지 처리하는 단계;
상기 전해연마처리 단계 후에 피처리물을 산염 침지 처리하여 상기 피처리물의 부동태를 보존하는 단계; 및
상기 제1 내지 제3도금층 중 적어도 어느 하나의 도금층 형성 단계 후에 피처리물을 중화액에 침지 처리하여 피처리물의 도금 상태를 안정화시키는 단계를 포함하며,
상기 피처리물의 부동태를 보존하는 단계는,
상기 피처리물을 질산염 25% 내지 35% 또는 염산염 4% 내지 6%의 중량비를 가지는 알카리염 용액에 15분 내지 25분 동안 침지시키는 것을 특징으로 하는 무전해 도금방법.
Electrolytic polishing the surface of the workpiece;
Forming a first plating layer by subjecting the treated object to the electropolishing treatment with an electric strike plating process;
Forming a second plating layer on the first plating layer by electroless plating the workpiece including the first plating layer in a first electroless plating solution containing a metal salt;
Electroless plating the object including the first and second plating layers in a second electroless plating solution containing a fluorine resin to form a third plating layer;
Electrolytic ultrasonic degreasing treatment of the workpiece before the electropolishing step;
Preserving passivation of the object by acid immersion treatment of the object after the electrolytic polishing step; And
After the plating layer forming step of at least one of the first to third plating layer comprising the step of immersing the workpiece in a neutralizing solution to stabilize the plating state of the workpiece,
Preserving the passivation of the object,
Electroless plating method characterized in that the treated material is immersed in an alkaline salt solution having a weight ratio of 25% to 35% nitrate or 4% to 6% hydrochloride for 15 minutes to 25 minutes.
피처리물의 표면을 전해연마 처리하는 단계;
상기 전해연마 처리된 피처리물을 전기 스트라이크 도금처리를 하여 제1도금층을 형성하는 단계;
상기 제1도금층을 포함하는 피처리물을 금속염을 포함하는 제1무전해 도금액 속에서 무전해 도금처리하여 상기 제1도금층 위에 제2도금층을 형성하는 단계;
상기 제1,2도금층들을 포함하는 피처리물을 불소수지를 함유한 제2무전해 도금액 속에서 무전해 도금하여 제3도금층을 형성하는 단계;
상기 전해연마처리 단계 이전에 피처리물을 전해 초음파 탈지 처리하는 단계;
상기 전해연마처리 단계 후에 피처리물을 산염 침지 처리하여 상기 피처리물의 부동태를 보존하는 단계; 및
상기 제1 내지 제3도금층 중 적어도 어느 하나의 도금층 형성 단계 후에 피처리물을 중화액에 침지 처리하여 피처리물의 도금 상태를 안정화시키는 단계를 포함하며,
상기 피처리물의 안정화 처리 단계는,
상기 피처리물을 인산염, 착화제 및 안정제를 포함하는 중화액에 상온에서 5분 내지 10분 동안 침지시키는 것을 특징으로 하는 무전해 도금방법.
Electrolytic polishing the surface of the workpiece;
Forming a first plating layer by subjecting the treated object to the electropolishing treatment with an electric strike plating process;
Forming a second plating layer on the first plating layer by electroless plating the workpiece including the first plating layer in a first electroless plating solution containing a metal salt;
Electroless plating the object including the first and second plating layers in a second electroless plating solution containing a fluorine resin to form a third plating layer;
Electrolytic ultrasonic degreasing treatment of the workpiece before the electropolishing step;
Preserving passivation of the object by acid immersion treatment of the object after the electrolytic polishing step; And
After the plating layer forming step of at least one of the first to third plating layer comprising the step of immersing the workpiece in a neutralizing solution to stabilize the plating state of the workpiece,
The stabilization treatment step of the workpiece,
Electroless plating method characterized in that the processed material is immersed in a neutralizing solution containing a phosphate, complexing agent and stabilizer for 5 minutes to 10 minutes at room temperature.
제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1도금층은 상기 피처리물이 스테인레스강인 경우 제1니켈층이고, 상기 제2도금층은 제2니켈층이며, 상기 제3도금층은 불소수지를 함유한 제3니켈층인 것을 특징으로 하는 무전해 도금방법.The method of any one of claims 2 to 4, wherein the first plating layer is a first nickel layer when the workpiece is stainless steel, the second plating layer is a second nickel layer, and the third plating layer is fluorine. An electroless plating method comprising a third nickel layer containing a resin. 제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1도금층은 상기 피처리물이 알루미늄 합금인 경우 아연층이고, 상기 제2도금층은 제1니켈층이며, 상기 제3도금층은 불소수지를 함유한 제2니켈층인 것을 특징으로 하는 무전해 도금방법.The method of claim 2, wherein the first plating layer is a zinc layer when the workpiece is an aluminum alloy, the second plating layer is a first nickel layer, and the third plating layer is a fluororesin. Electroless plating method characterized in that the second nickel layer containing. 제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 무전해 도금방법에 의해 처리되는 것을 특징으로 하는 무전해 도금 피처리물.An electroless plating target object, which is treated by the electroless plating method according to any one of claims 2 to 4.
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