KR101378895B1 - Color concrete composition and color concrete structure using thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a color concrete composition and a method for manufacturing a color concrete structure using the same, and more specifically, to a novel color concrete composition using a pigment having high dispersibility, and a method for manufacturing a high strength color concrete structure using the same. In the concrete composition including cement, water and aggregate, the present invention provides the color concrete composition, with respect to 100 parts by weight of cement, comprising: 0.5-20 parts by weight of titanium dioxide; and 0.5-5 parts by weight of a color former comprising water-dispersible colloid silica, a color pigment, a silane bonding agent, and an ionic block copolymer micelle. Provided was the method for enabling the manufacturing of various color concrete according to the present invention. The manufacturing method according to the present invention has excellent color expression properties to express various colors while using a small amount of titanium dioxide, and thereby having a decreased strength reduction for grey concrete and being advantageous in coloring.

Description

칼라 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 칼라콘크리트 구조체{COLOR CONCRETE COMPOSITION AND COLOR CONCRETE STRUCTURE USING THEREOF}Color concrete composition and color concrete structure using same {COLOR CONCRETE COMPOSITION AND COLOR CONCRETE STRUCTURE USING THEREOF}

본 발명은 칼라 콘크리트 및 이를 이용한 칼라콘크리트 구조체 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 분산성이 높은 안료를 이용한 새로운 칼라 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 고강도의 칼라콘크리트 구조체 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a color concrete and a method for producing a color concrete structure using the same, and more particularly, to a new color concrete composition using a pigment having a high dispersibility and a method for producing a high strength color concrete structure using the same.

콘크리트의 회색 외관을 개선하기 위해서, 제조 과정에서 안료를 사용하는 방안들이 사용되어 왔다. 안료의 사용은 콘크리트의 강도 특성을 저하시키는 문제가 있기 때문에, 칼라 콘크리트는 도로와 같은 바닥재 분야에 주로 사용되고 있다. 바닥재의 경우, 구조체에 비해서 요구되는 강도가 낮을 뿐만 아니라, 칼라 콘크리트를 도로의 표면에만 별도로 시공할 수 있어, 전체적인 강도를 유지하기도 용이하고, 안료의 사용에 따라 비용 문제가 적다. In order to improve the gray appearance of concrete, methods of using pigments in the manufacturing process have been used. Since the use of pigments has a problem of deteriorating the strength characteristics of concrete, color concrete is mainly used in the field of flooring materials such as roads. In the case of the flooring material, not only the required strength is lower than that of the structure, but also the colored concrete can be separately installed only on the surface of the road, so that it is easy to maintain the overall strength, and the cost is less depending on the use of the pigment.

고강도가 요구되는 구조체용 콘크리트의 칼라화를 위한 방안들도 개발되고 있다. 삼성 물산에 허여된 대한민국 특허 제588192호에서는 백색칼라의 콘크리트를 구현할 수 있게 되며 동시에 소요강도 및 내구성을 구비하여 설계자의 요구 또는 구조물의 특성에 부응하는 백색칼라 콘크리트 구조물을 완성할 수 있도록, 단위결합재량 320~500㎏/㎥, 단위수량 155~175㎏/㎥, 단위잔골재량 700~980㎏/㎥, 단위굵은골재량 900~1000㎏/㎥, 물-결합재의 중량비 35.0~50.0%, 잔골재율 45.0~50.0%로 하면서 결합재에 대하여 5~10 중량%의 산화티탄계 백색안료를 더 포함하여 배합되되, 상기 결합재는 백시멘트로 이루어지는 것을 특징으로 하는 백색칼라 콘크리트 조성물을 개시하고 있다. Plans are also being developed for the colorization of concrete for structures requiring high strength. In Korean Patent No. 588192 granted to Samsung C & T, it is possible to implement white-color concrete, and at the same time, it is possible to complete the white-color concrete structure that meets the requirements of the designer or the structure by having required strength and durability. Discretion 320 ~ 500㎏ / ㎥, Unit quantity 155 ~ 175㎏ / ㎥, Unit aggregate aggregate 700 ~ 980㎏ / ㎥, Unit coarse aggregate 900 ~ 1000㎏ / ㎥, Water-binder weight ratio 35.0 ~ 50.0%, Fine aggregate rate 45.0 To 5 to 5% by weight of the binder further comprises 5 to 10% by weight of titanium oxide-based white pigment is further formulated, the binder is disclosed a white color concrete composition, characterized in that consisting of a back cement.

삼성물산은 또 다른 특허출원 공개 제2005-0098606호에서 물-시멘트의 중량비가 30.0~50.0%이고, 잔골재율이 40.0~50.0%이며, 무기계콘크리트 안료 혹은 산화철(Fe3O4)은 시멘트에 대하여 5~10 중량%이고, 카본 블랙(Carbon Black)은 시멘트에 대하여 0.3~2 중량%로 하여 배합되는 것을 특징으로 하는 흑색칼라 콘크리트 조성물을 개시하고 있다. Samsung C & T has yet another patent application publication No. 2005-0098606 in which the weight ratio of water-cement is 30.0-50.0%, the fine aggregate ratio is 40.0-50.0%, and the inorganic concrete pigment or iron oxide (Fe3O4) is 5-10 for cement. By weight, carbon black (Carbon Black) discloses a black color concrete composition, characterized in that blended at 0.3 to 2% by weight based on the cement.

또한, 주식회사 삼표에 허용된 대한민국 특허 제686254호에서는 백색 시멘트 100 중량부에 대하여, 이산화티탄(TiO2)-메타카올린(metakaolin)계 백색 안료 2 내지 20 중량부를 포함하는 백색 칼라콘크리트 조성물을 개시하고 있다. 이 특허는 분산성이 우수한 이산화티탄-메타카올린계 백색 안료를 사용함에 따라 종래의 이산화티탄 안료에 비하여 적은 양(이산화티탄 기준)으로도 구조물 전반에 균일한 색상을 발현할 수 있을 뿐만 아니라, 콘크리트 구조물의 강도를 향상시킬 수 있음을 공개한다.In addition, Korean Patent No. 686254, issued to Sampyo, discloses a white colored concrete composition containing 2 to 20 parts by weight of titanium dioxide (TiO 2) -methakaolin-based white pigment based on 100 parts by weight of white cement. . This patent uses titanium dioxide-metakaolin-based white pigments with excellent dispersibility, so that a uniform color can be expressed throughout the structure even in a small amount (based on titanium dioxide) compared to conventional titanium dioxide pigments. It is disclosed that the strength of the structure can be improved.

이러한 칼라 콘크리트 제조 방법은 강도의 유지를 위해서 특정 조성 범위를 사용하거나, 이산화티탄-메타카올린과 같은 별도의 안료를 제조해야 하는 문제가 있었다. 이에 따라, 보다 간편하게 사용할 수 있으며, 분산성이 좋은 새로운 칼라 콘크리트에 대한 요구가 계속되고 있다. This method of producing colored concrete has a problem in that a specific composition range is used to maintain strength or a separate pigment such as titanium dioxide-metakaline has to be prepared. Accordingly, there is a continuing need for new color concrete that can be used more easily and has good dispersibility.

본 발명에서 해결하고자 하는 과제는 칼라 발현성이 좋은 새로운 콘크리트 조성물을 제공하는 것이다.The problem to be solved in the present invention is to provide a new concrete composition with good color expression.

본 발명에서 해결하고자 하는 다른 과제는 칼라 발현성이 좋은 새로운 콘크리트 조성물의 제조 방법을 제공하는 것이다. Another problem to be solved in the present invention is to provide a method for producing a new concrete composition with good color expression.

본 발명에서 해결하고자 하는 또 다른 과제는 칼라 발현성이 좋고, 강도가 높은 새로운 고강도 콘크리트 구조물을 제공하는 것이다.Another problem to be solved by the present invention is to provide a new high-strength concrete structure with good color expression, high strength.

상기와 같은 과제를 해결하기 위해서, 본 발명은 시멘트, 물 및 골재를 포함하는 콘크리트 조성물에 있어서, 시멘트 100 중량부에 대하여 이산화티탄 0.5~20중량부; 수분산 콜로이드 실리카, 칼라안료, 실란 결합제 및 이온성 블록 공중합체 마이셀로 이루어진 0.5~5 중량부 발색제;를 포함하는 칼라 콘크리트 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention is a concrete composition comprising cement, water and aggregate, 0.5 to 20 parts by weight of titanium dioxide with respect to 100 parts by weight of cement; It provides a colored concrete composition comprising; 0.5 to 5 parts by weight of a colorant composed of a water-dispersible colloidal silica, a color pigment, a silane binder and an ionic block copolymer micelle.

본 발명에 있어서, 상기 이산화티탄은 칼라콘크리트에 사용되는 무기 안료로서 루틸(Rutile), 아나타제(Anatase) 및 브루카이트(Brookite) 결정계를 갖는 이산화티탄(Titanium dioxide, TiO2)이 주로 사용된다. 이산화티탄은 콘크리트의 색상과 시멘트에 포함되는 백시멘트의 함량에 따라 조절될 수 있으며, 시멘트 100 중량부에 대해서 0.5~20 중량부, 바람직하게는 1~10중량부, 보다 더 바람직하게는 2~5 중량부가 사용될 수 있다.In the present invention, titanium dioxide having titanium crystals (Rutile), anatase and brookite crystal systems is mainly used as inorganic pigments used in color concrete. Titanium dioxide may be adjusted according to the color of the concrete and the content of the back cement included in the cement, and 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, and more preferably 2 to about 100 parts by weight of cement. 5 parts by weight may be used.

본 발명에 있어서, 상기 발색제는 수분산 콜로이드 실리카 30~80 중량%, 실란 결합제 5~40 중량%, 이온성 블록 공중합체 5~30 중량%, 칼라 안료 5~30 중량% 로 이루어지는 것이 바람직하다. In the present invention, the coloring agent is preferably composed of 30 to 80% by weight of the water-dispersible colloidal silica, 5 to 40% by weight of the silane binder, 5 to 30% by weight of the ionic block copolymer, and 5 to 30% by weight of the color pigment.

본 발명에 있어서, 수분산 콜로이드 실리카(colloid silica)는 실리카졸(silica sol)이라고도 불리우며, 일반적으로 입자 크기가 1-100nm이며, 침강이 일어나지 않고 용매에 안정적으로 분산한 입자가 콜로이드로 용질이 실리카인 것을 의미한다. 상기 수분산 콜로이드 실리카는 -SiOH 그룹과 -OH 이온이 입자표면에 존재하며, 알칼리 이온에 의해 이중전기층 구조를 가지며, 같은 음전하를 띤 입자들 사이의 반발력 때문에 안정된 상태를 이루게 된다. 콜로이드 실리카는 발색제와 시멘트의 상용성을 부여하는 발색제의 기재로 작용하며, 상기 콜로이드 실리카의 함량이 적을 경우 발색제의 분산성이 떨어지게 되며, 상기 콜로이드 실리카의 함량이 과다할 경우 발색제의 다른 성분들과의 상용성이 떨어지게 된다. In the present invention, the water-dispersed colloidal silica (colloid silica) is also called silica sol (silica sol), the particle size is generally 1-100nm, particles that are stably dispersed in the solvent without sedimentation is colloidal silica Means to be. The dispersed colloidal silica has -SiOH groups and -OH ions on the particle surface, has a double electric layer structure by alkali ions, and is in a stable state due to the repulsive force between the same negatively charged particles. Colloidal silica acts as a base material of the colorant which gives the compatibility of the colorant and cement, and when the content of the colloidal silica is low, the dispersibility of the colorant is inferior, and when the content of the colloidal silica is excessive, Will be less compatible.

상기 콜로이드 실리카는 이한철 등의 J. Korean Ind. Eng. Chem., Vol. 17, No. 4, August 2006, 386-390에서 공개된 방법으로 제조하는 것도 가능하며, 상업적으로 구입하여 사용하는 것도 가능하다. 본 발명의 실시에 있어서, 상기 콜로이드 실리카는 (주)에스켐텍의 SS-SOL 30E, SS-SOL 30, SS-SOL 30F, SS-SOL 30FH, SS-SOL 30FH2, SS-SOL 3080, SS-SOL 40, SS-SOL 50H, SS-SOL 30A 등을 상업적으로 구입하여 사용할 수 있다. 상기 수분산 콜로이드 실리카는 제품 보관상의 안정을 위해 고형분의 함량이 50 중량% 이하의 제품을 사용하는 것이 바람직하다.The colloidal silica is described in J. Korean Ind. Eng. Chem., Vol. 17, No. 4, August 2006, 386-390 may be prepared by the method disclosed, it may be commercially available for use. In the practice of the present invention, the colloidal silica is SS-SOL 30E, SS-SOL 30, SS-SOL 30F, SS-SOL 30FH, SS-SOL 30FH2, SS-SOL 3080, SS-SOL 40, SS-SOL 50H, SS-SOL 30A and the like can be purchased commercially. It is preferable to use a product having a solid content of 50% by weight or less for the dispersion of the colloidal silica.

본 발명에 있어서, 상기 실란 결합제는 수분산 콜로이드 실리카와 안료 사이의 사용화제로 작용한다. 상기 실란 결합제는 3-aminopropyltriethoxysilane(3-APTES), 3-mercaptopropyltrimethoxysilane(MPS),γ-glycidyloxypropyltrimethoxy silane(GOTMS) 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 3-APTES이다. 상기 실란 결합제의 함량이 적을 경우 실리카와 칼라 안료와의 상용성이 떨어지게 되며, 상기 실란 결합제의 함량이 과다할 경우 발색제의 다른 함량들이 지나치게 낮아지는 문제가 발생한다. In the present invention, the silane binder acts as an emulsifier between the water-dispersible colloidal silica and the pigment. The silane binder may be 3-aminopropyltriethoxysilane (3-APTES), 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (MPS), γ-glycidyloxypropyltrimethoxy silane (GOTMS) and the like, preferably 3-APTES. When the content of the silane binder is low, the compatibility between silica and the color pigment is inferior, and when the content of the silane binder is excessive, other contents of the coloring agent are too low.

본 발명에 있어서, 상기 이온성 블록 공중합체 마이셀은 음전하를 띄는 마이셀이며, 바람직하게는 강한 이온성 블럭 공중합체이다. 상기 이온성 블록공중합체는 상기 실란 결합제와 함께 수분산 콜로이드 실리카와 안료 사이의 상용화제로 작용하여, 안료의 분산성을 높여주게 된다. 상기 이온성 블록 공중합체의 양이 적을 경우 상용성이 저하될 수 있으며, 상기 이온성 블록 공중합체의 양이 지나치게 많을 경우 발색제의 다른 함량들이 지나치게 낮아지는 문제가 발생한다. In the present invention, the ionic block copolymer micelle is a negatively charged micelle, preferably a strong ionic block copolymer. The ionic block copolymer acts as a compatibilizer between the water-dispersible colloidal silica and the pigment together with the silane binder, thereby increasing the dispersibility of the pigment. When the amount of the ionic block copolymer is small, the compatibility may be lowered. When the amount of the ionic block copolymer is too large, other contents of the coloring agent may be too low.

본 발명의 실시에 있어서, 상기 이온성 블럭 공중합체는 이온성 스티렌계 블럭을 포함하며, 예를 들어, 스티렌의 적어도 일부, 바람직하게는 30~80 % 정도가 술폰화된 폴리스티렌설포네이트 블럭을 포함한다. 본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 상기 이온성 블록 공중합체는 폴리(스티렌설포네이트-b-메틸부틸렌)이다. In the practice of the present invention, the ionic block copolymer comprises an ionic styrenic block, for example, at least a portion of the styrene, preferably about 30 to 80% of the polystyrenesulfonate block is sulfonated do. In a preferred embodiment of the invention, the ionic block copolymer is poly (styrenesulfonate-b-methylbutylene).

본 발명에 있어서, 상기 칼라 안료는 아조계, 프탈로시안계, 축합다환계 유기안료를 사용할 수 있으며, 발현시키고자 하는 콘크리트 색상에 따라 적절하게 선택할 수 있다. 상기 칼라안료의 함량이 지나치게 적을 경우 발색제의 색상 발현성이 떨어지게 되며, 상기 칼라 안료의 함량이 지나치게 많을 경우, 색상 발현성의 증가 없이 안료의 사용량만 늘어나게 된다. In the present invention, the color pigment may be used azo, phthalocyanic, condensed polycyclic organic pigments, can be appropriately selected according to the concrete color to be expressed. When the content of the color pigment is too small, the color developability of the color developer is lowered. When the content of the color pigment is too large, only the amount of the pigment is increased without increasing the color development.

본 발명에 따른 칼라콘크리트 조성물은 시멘트, 물, 골재, 이산화티탄 및 발색제를 포함하는 것으로서, 상기 이산화티탄과 발색제를 제외한 성분들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적인 성분 중에서 선택하여 사용할 수 있으며, 성분비 또한 특별히 제한되지 않는다.The color concrete composition according to the present invention includes cement, water, aggregate, titanium dioxide, and a coloring agent, and the components except the titanium dioxide and the coloring agent may be selected and used among the conventional ingredients in the art to which the present invention belongs. It is also not particularly limited.

예를 들면, 본 발명에 따른 칼라 콘크리트 조성물은 바람직한 칼라 및 구조물 강도를 얻기 위하여 시멘트 결합재(binder) 100 중량부에 대하여, 물(water) 20 내지 55 중량부; 5mm 체에서 중량비로 85% 이상 통과하는 잔 골재 150 내지 400 중량부; 5mm 체에서 중량비로 85% 이상 남는 굵은 골재 150 내지 400 중량부를 포함하는 것이 바람직한다. For example, the colored concrete composition according to the present invention may comprise 20 to 55 parts by weight of water, relative to 100 parts by weight of cement binder, to obtain the desired color and structure strength; 150 to 400 parts by weight of fine aggregate passing by 85% or more by weight in a 5 mm sieve; It is preferable to include 150 to 400 parts by weight of coarse aggregate, which remains at least 85% by weight in a 5 mm sieve.

상기 시멘트 결합재(binder)는 물과의 수화반응을 통해 콘크리트 구조물의 강도를 발현시키는 성분으로서, 백색 시멘트, 1종 보통 포틀랜드 시멘트 등의 시멘트(cement) 및 고로 슬래그 미분말, 석회석 미분말, 메타카올린 등의 시멘트계 재료(cementitious materials)를 사용할 수 있다. 상기 백색 시멘트는 백색의 수경성 백색 포틀랜드 시멘트로서, 콘크리트 구조물의 강도를 발현함과 동시에 콘크리트 조성물에 색상을 표현하기 위해 사용되는 성분이다.The cement binder is a component that expresses the strength of a concrete structure through a hydration reaction with water, such as white cement, cement (type 1 portland cement), blast furnace slag fine powder, limestone fine powder, metakaolin, and the like. Cementitious materials may be used. The white cement is a white hydraulic white portland cement, which is used to express the strength of the concrete structure and to express the color in the concrete composition.

상기 시멘트계 재료(cementitious materials)는 콘크리트 조성물의 물성에 영향을 주지 않는 함량 범위 내에서 추가성분으로 사용할 수 있으며, 바람직하게는 상기 백색 시멘트 100 중량부에 대하여, 각각 고로 슬래그 미분말 0.001 내지 60 중량부; 석회석 미분말 0.001 내지 30 중량부; 메타카올린 0.001 내지 25 중량부로 포함될 수 있다. 상기 고로 슬래그 미분말, 석회석 미분말 및 메타카올린은 초기 수화온도의 저감 및 장기 강도의 증진 등 콘크리트 조성물의 물성을 개선하기 위해 사용할 수 있는 성분으로서, 백색 시멘트의 대체재로도 사용할 수 있다.Cementitious materials (cementitious materials) can be used as an additional component within the content range does not affect the properties of the concrete composition, preferably 100 parts by weight of the white cement, 0.001 to 60 parts by weight of blast furnace slag powder; 0.001 to 30 parts by weight of limestone fine powder; Metakaolin may be included in 0.001 to 25 parts by weight. The blast furnace slag fine powder, limestone fine powder and metakaolin can be used as a substitute for white cement as a component that can be used to improve the properties of the concrete composition, such as reducing the initial hydration temperature and enhancing long-term strength.

또한, 상기 물(water)은 특별히 제한되는 것은 아니지만 백색도 및 강도에 영향을 줄 수 있는 성분이 포함되어 있지 않은 상수도수 또는 지하수를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 잔 골재는 상기 조건에 맞는 천연 모래 또는 부순 모래를 사용할 수 있으며, 굵은 골재는 상기 조건에 맞는 천연 자갈 또는 부순 자갈을 사용할 수 있다. In addition, the water (water) is not particularly limited, but it is preferable to use tap water or groundwater that does not contain components that may affect the whiteness and strength. The fine aggregate may use natural sand or crushed sand that meets the above conditions, and the coarse aggregate may use natural or crushed gravel that meets the above conditions.

본 발명에 따른 백색 칼라콘크리트 조성물은 상기 성분들 이외에 감수제(Water Reducing agent) 및 공기연행제(AirEntraining agent) 등의 혼화제를 더욱 포함할 수 있으며, 그 함량은 상기 결합재(binder) 100 중량부에 대하여 0.0015 내지 5 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. In addition to the above components, the white color concrete composition according to the present invention may further include a admixture such as a water reducing agent and an air entraining agent, the content of which is 100 parts by weight of the binder. It is preferably included in 0.0015 to 5 parts by weight.

상기 혼화제 중에서, 상기 감수제는 콘크리트의 슬럼프 품질 기준에 맞도록 나프탈렌계 또는 폴리카르본산계인 것을 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 폴리카르본산계 고성능 감수제를 사용할 수 있으며, 상기 공기 연행제는 콘크리트 조성물내의 공기량을 증가시키는 성분이다.Among the admixtures, the water reducing agent may be naphthalene-based or polycarboxylic acid-based to meet the slump quality standards of concrete, more preferably may be used a polycarboxylic acid-based high-performance water reducing agent, the air entrainer in the concrete composition It is a component that increases the amount of air.

본 발명에 따라서 다양한 색상의 칼라 콘크리트를 제조할 수 있는 방법이 제공되었다. 본 발명에 따른 제조 방법은 색의 발현성이 좋아 소량의 이산화티탄을 사용하면서도 다양한 색상을 발현할 수 있어, 회색콘크리트에 대해 강도 저하가 적고 또한 칼라화에 유리하다. According to the present invention a method is provided for producing colored concrete of various colors. The production method according to the present invention can express a variety of colors while using a small amount of titanium dioxide because of the good color expression, it is less strength degradation for gray concrete and is advantageous for colorization.

이하, 실시예를 통해서 본 발명을 상세하게 설명한다. 하기 실시예는 비록 상세하게 기재되어 있다 할지라도 본 발명을 제한하기 위한 것은 아니며, 단지 예시하기 위한 것임을 이해해야 한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. Although the following examples are described in detail, it should be understood that they are not intended to limit the invention, but are intended to be illustrative only.

실시예Example

이온성 블록 공중합체의 제조Preparation of Ionic Block Copolymers

S18MB25(50)의 합성.Synthesis of S18MB25 (50).

S18MB25 블럭 공중합체는 poly(styrenesulfonate-b-methylbutylene) (PSS-b-PMB) 공중합체로서, 스티렌(S)과 이소프렌(I) 단량체를 양이온 공중합에 의해서 합성하고, 이소프렌을 선택적으로 수소화하여 메틸부틸렌(MB)사슬을 형성하였다. 정수값은 S 와 MB 유닛의 각각의 중합도를 나타낸다. 용매는 사이클로 핵산을 사용하였다. (50)은 styrene이 50% 술폰화 된 상태를 나타낸다. S18MB25 block copolymer is a poly (styrenesulfonate-b-methylbutylene) (PSS-b-PMB) copolymer, which synthesizes styrene (S) and isoprene (I) monomers by cationic copolymerization and selectively hydrogenates isoprene to methylbutyl A len (MB) chain was formed. The integer value represents the degree of polymerization of each of the S and MB units. The solvent used cyclo nucleic acid. 50 represents 50% sulfonated styrene.

sec-부틸 리튬을 개시제로 사용하여, 스티렌이 4h 동안 45 ℃에서 중합되고, 이소프렌의 부가와 중합이 동일 온도에서 4시간 동안 이루어졌다. SI 공중합체의 포화는 호모지니어스 Ni-Al 촉매로 진행되었으며, a 2L Parr 회분식 반응기로 80 ℃ 및 420 psi 압력에서 진행되었다. Ni-Al 촉매를 사용하였으며, 반응 후 10 % 시트릭산 수용액으로 처리하여 제거하였다. S18MB25 copolymer의 수평균 분자량은 1.8-b-1.8 kg/mol이며, 두 폴리머의 분산도는 1.03이하였다. S18MB25 공중합체의 스티렌 체인은 다음 절차를 통해서 부분적으로 설폰화되었다. Using sec-butyl lithium as an initiator, styrene was polymerized at 45 ° C. for 4 h, and addition and polymerization of isoprene took place for 4 hours at the same temperature. Saturation of the SI copolymer proceeded with a homogeneous Ni-Al catalyst and at a pressure of 80 ° C. and 420 psi in a 2L Parr batch reactor. Ni-Al catalyst was used, and after the reaction was removed by treatment with 10% aqueous citric acid solution. The number average molecular weight of S18MB25 copolymer was 1.8-b-1.8 kg / mol, and the dispersity of the two polymers was less than 1.03. The styrene chain of the S18MB25 copolymer was partially sulfonated through the following procedure.

40 mL 의 1, 2-dichloroethane과 1g의 S18MB25 가 100 mL 3구 플라스크에 투입되고, 40 ℃까지 가열되어 N2 분위기 하에서 공중합체가 용해될 때까지 교반되었다. 아세틱 설페이트가 1.8 mL 의 아세틱 엔하이드라이드와 5.4 mL 의 디클로로에탄을 밀봉된 N2 퍼징된 둥근 바닥 플라스크에 투입하여 제조되었다. 용액은 0℃ 로 냉각되고, 0.5 mL 의 96% sulfuric acid가 플라스크에 주입되었다. 아세틱 설페이트는 즉시 40 ℃의 S18MB25 / 디클로로메탄 혼합물 플라스크로 투입되었다. 반응은 20 의 2-프로판올로 종결되었다. 상이한 설폰화도(SL)를 가지는 샘플들이 반응시간을 조절하여 얻어졌으며, SL = 50 mol.% 는 5시간 반응으로 얻어졌다. 폴리머는 정제되고, 진공 건조되어 회수되었다. S18MB25(50) 코폴리머의 수평균 분자량은 2.6-b-1.8 kg/mol이었다.
40 mL of 1, 2-dichloroethane and 1 g of S18MB25 were charged to a 100 mL three neck flask, heated to 40 ° C. and stirred until the copolymer was dissolved under N 2 atmosphere. Acetic sulfate was prepared by adding 1.8 mL of acetic enhydride and 5.4 mL of dichloroethane to a sealed N2 purged round bottom flask. The solution was cooled to 0 ° C. and 0.5 mL of 96% sulfuric acid was injected into the flask. Acetic sulfate was immediately added to a S18MB25 / dichloromethane mixture flask at 40 ° C. The reaction was terminated with 20 2-propanol. Samples with different degrees of sulfonation (SL) were obtained by adjusting the reaction time, and SL = 50 mol.% Was obtained by a 5 hour reaction. The polymer was purified, vacuum dried and recovered. The number average molecular weight of the S18MB25 (50) copolymer was 2.6-b-1.8 kg / mol.

시멘트 배합 원료Cement compounding raw material

콜로이드실리카로는 (주)에스켐텍의 SS-SOL 30E를 사용하였으며, S18MB25 (50)는 상기 제조된 것을 사용하였다. 안료는 색상에 따라 사용하였으며 실란결합제를 3-aminopropyltriethoxysilane(3-APTES) 사용하였다. 시멘트는 보통 포틀랜드 시멘트와 백시멘트를 혼합하여 사용하였으며, 골재로는 모래와 자갈을 사용하였다.
As colloidal silica, SS Chemtech Co., Ltd. SS-SOL 30E was used, and S18MB25 (50) was used as prepared above. Pigment was used according to the color and silane binder was used 3-aminopropyltriethoxysilane (3-APTES). Cement was usually mixed with Portland cement and back cement, and sand and gravel were used as aggregate.

실시예 1Example 1

물 150 중량부, 보통 포트랜드시멘트 230 중량부, 백시멘트 230 중량부, 모래 770 중량부, 자갈 1052 중량부, 및 혼화제 5.52 중량부 배합하고, 여기에 이산화티탄 10 중량부, 콜로이드실리카 4 중량부, 청색 안료 2 중량부, 실란 결합제 2 중량부, 및 이온성 블록 공중합체 2 중량부를 배합하고, 이를 고화시켜 청색 칼라콘크리트를 제조하였다. 강도를 측정하여 표 1에 나타내었다.
150 parts by weight of water, 230 parts by weight of portland cement, 230 parts by weight of back cement, 770 parts by weight of sand, 1052 parts by weight of gravel, and 5.52 parts by weight of admixture, 10 parts by weight of titanium dioxide, 4 parts by weight of colloidal silica, 2 parts by weight of the blue pigment, 2 parts by weight of the silane binder, and 2 parts by weight of the ionic block copolymer were combined and solidified to prepare a blue colored concrete. Intensity was measured and shown in Table 1.

실시예 2Example 2

물 150 중량부, 보통 포트랜드시멘트 230 중량부, 백시멘트 230 중량부, 모래 770 중량부, 자갈 1052 중량부, 및 혼화제 5.52 중량부 배합하고, 여기에 이산화티탄 10 중량부, 콜로이드 실리카 10 중량부, 적색 안료 2 중량부, 실란 결합제 3 중량부, 및 이온성 블록 공중합체 3 중량부를 배합하고, 이를 고화시켜 적색 칼라콘크리트를 제조하였다. 강도를 측정하여 표 1에 나타내었다.
150 parts by weight of water, 230 parts by weight of portland cement, 230 parts by weight of back cement, 770 parts by weight of sand, 1052 parts by weight of gravel, and 5.52 parts by weight of admixture, 10 parts by weight of titanium dioxide, 10 parts by weight of colloidal silica, 2 parts by weight of the red pigment, 3 parts by weight of the silane binder, and 3 parts by weight of the ionic block copolymer were combined and solidified to prepare a red colored concrete. Intensity was measured and shown in Table 1.

실시예 3Example 3

물 150 중량부, 백시멘트 460 중량부, 모래 770 중량부, 자갈 1052 중량부, 및 혼화제 5.52 중량부 배합하고, 여기에 이산화티탄 10 중량부, 콜로이드 실리카 10 중량부, 적색 안료 0.5 중량부 및 청색안료 0.5 중량부, 실란 결합제 3 중량부, 및 이온성 블록 공중합체 3 중량부를 배합하고, 이를 고화시켜 백색 칼라콘크리트를 제조하였다. 강도를 측정하여 표 1에 나타내었다.
150 parts by weight of water, 460 parts by weight of cement, 770 parts by weight of sand, 1052 parts by weight of gravel, and 5.52 parts by weight of admixture, and 10 parts by weight of titanium dioxide, 10 parts by weight of colloidal silica, 0.5 parts by weight of red pigment and blue 0.5 part by weight of the pigment, 3 parts by weight of the silane binder, and 3 parts by weight of the ionic block copolymer were combined and solidified to prepare a white colored concrete. Intensity was measured and shown in Table 1.

실시예 4Example 4

물 150 중량부, 보통 포트랜드시멘트 230 중량부, 백시멘트 230 중량부, 모래 770 중량부, 자갈 1052 중량부, 및 혼화제 5.52 중량부 배합하고, 여기에 이산화티탄 20 중량부, 콜로이드실리카 8 중량부, 적색 안료 2 중량부, 실란 결합제 3 중량부, 및 이온성 블록 공중합체 4 중량부를 배합하고, 이를 고화시켜 옅은 적색의 칼라콘크리트가 제조되었다. 강도를 측정하여 표 1에 나타내었다.
150 parts by weight of water, 230 parts by weight of portland cement, 230 parts by weight of back cement, 770 parts by weight of sand, 1052 parts by weight of gravel, and 5.52 parts by weight of admixture, 20 parts by weight of titanium dioxide, 8 parts by weight of colloidal silica, 2 parts by weight of the red pigment, 3 parts by weight of the silane binder, and 4 parts by weight of the ionic block copolymer were combined and solidified to prepare a pale red colored concrete. Intensity was measured and shown in Table 1.

비교 실시예 1Comparative Example 1

물 150 중량부, 백시멘트 460 중량부, 모래 770 중량부, 자갈 1052 중량부, 및 혼화제 5.52 중량부 배합하고, 여기에 이산화티탄 20 중량부를 고화시켜 회색 빛이 감도는 백색 칼라콘크리트가 제조되었다. 강도를 측정하여 표 1에 나타내었다. 150 parts by weight of water, 460 parts by weight of cement, 770 parts by weight of sand, 1052 parts by weight of gravel, and 5.52 parts by weight of admixture were combined, and 20 parts by weight of titanium dioxide was solidified to prepare a white colored concrete having a gray color. Intensity was measured and shown in Table 1.

비고Remarks 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 압축강도Compressive strength 520 520 535535 510510 530530 480480

압축강도(kgf/㎠)의 기준치는 28일 강도 기준으로 평가하였으며, 본 발명에 따른 각 실시예에 따라 제조된 칼라콘크리트의 평균 압축강도를 계산하기 위해, 각 실시예에 따라 제조된 칼라 콘크리트 샘플을 6개를 선정하여 측정된 압축강도의 평균치를 측정하였다. The standard value of the compressive strength (kgf / ㎠) was evaluated on the basis of 28 days strength, in order to calculate the average compressive strength of the color concrete prepared according to each embodiment according to the present invention, the color concrete samples prepared according to each example Six were selected and the average value of the measured compressive strengths was measured.

Claims (6)

시멘트, 물 및 골재를 포함하는 콘크리트 조성물에 있어서,
시멘트 100 중량부에 대하여 이산화티탄 0.5~20중량부; 수분산 콜로이드 실리카, 칼라안료, 실란 결합제 및 이온성 블록 공중합체로 이루어진 발색제 0.5~5 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 칼라 콘크리트 조성물.
In a concrete composition comprising cement, water and aggregate,
0.5 to 20 parts by weight of titanium dioxide based on 100 parts by weight of cement; Color dispersion composition 0.5 to 5 parts by weight of a water-soluble colloidal silica, a color pigment, a silane binder and an ionic block copolymer.
제1항에 있어서, 상기 발색제는 수분산 콜로이드 실리카 30~80 중량%, 실란 결합제 5~40 중량%, 이온성 블록 공중합체 5~30 중량%, 칼라 안료 5~30 중량% 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 칼라 콘크리트 조성물. The method of claim 1, wherein the colorant comprises 30 to 80% by weight of water-dispersible colloidal silica, 5 to 40% by weight of silane binder, 5 to 30% by weight of ionic block copolymer, and 5 to 30% by weight of color pigment. Precast concrete composition. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 실란 결합제는 3-aminopropyltriethoxysilane(3-APTES), 3-mercaptopropyltrimethoxysilane(MPS),γ-glycidyloxypropyltrimethoxy silane(GOTMS)로 이루어진 그룹에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 칼라 콘크리트 조성물.The color of claim 1 or 2, wherein the silane binder is selected from the group consisting of 3-aminopropyltriethoxysilane (3-APTES), 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (MPS), and γ-glycidyloxypropyltrimethoxy silane (GOTMS). Concrete composition. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 이온성 블록 공중합체는 폴리스티렌-b-폴리메틸부틸렌 블록 공중합체를 술폰화한 것임을 특징으로 하는 칼라 콘크리트 조성물.The color concrete composition according to claim 1 or 2, wherein the ionic block copolymer is a sulfonated polystyrene-b-polymethylbutylene block copolymer. 제4항에 있어서, 상기 이온성 블록공중합체는 스티렌 블록의 술폰화도가 50%인 것을 특징으로 하는 칼라 콘크리트 조성물.The color concrete composition of claim 4, wherein the ionic block copolymer has a sulfonation degree of 50% of a styrene block. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 안료는 아조계, 프탈로시안계, 축합다환계 유기안료 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 칼라 콘크리트 조성물.The color concrete composition of claim 1 or 2, wherein the pigment is any one of an azo, phthalocyanic, and condensed polycyclic organic pigment.
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