KR101378865B1 - Polycarbonate resin composition having both good uninflammability and good impact resistance and molded article thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 난연성 및 내충격성이 모두 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 폴리카보네이트 수지 40~98중량%, 스티렌계 공중합체 1~30 중량% 및 고무-스티렌 그라프트 공중합체 1~30중량%로 이루어진 기초 수지 100중량부, 인계 난연제 1~20 중량부, 무기 필러 0.1~20 중량부 및 금속염 난연제 0.1~5 중량부를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded article thereof having excellent flame retardancy and impact resistance, and more particularly, 40 to 98% by weight of polycarbonate resin, 1 to 30% by weight of styrene copolymer and rubber-styrene graft. It relates to a polycarbonate resin composition comprising 100 parts by weight of a base resin consisting of 1 to 30% by weight of copolymer, 1 to 20 parts by weight of a phosphorus flame retardant, 0.1 to 20 parts by weight of an inorganic filler and 0.1 to 5 parts by weight of a metal salt flame retardant, and molded articles thereof. .

Description

난연성 및 내충격성이 모두 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품{POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION HAVING BOTH GOOD UNINFLAMMABILITY AND GOOD IMPACT RESISTANCE AND MOLDED ARTICLE THEREOF}POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION HAVING BOTH GOOD UNINFLAMMABILITY AND GOOD IMPACT RESISTANCE AND MOLDED ARTICLE THEREOF}

본 발명은 난연성 및 내충격성이 모두 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 폴리카보네이트 수지 40~98중량%, 스티렌계 공중합체 1~30 중량% 및 고무-스티렌 그라프트 공중합체 1~30중량%로 이루어진 기초 수지 100중량부, 인계 난연제 1~20 중량부, 무기 필러 0.1~20 중량부 및 금속염 난연제 0.1~5 중량부를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded article thereof having excellent flame retardancy and impact resistance, and more particularly, 40 to 98% by weight of polycarbonate resin, 1 to 30% by weight of styrene copolymer and rubber-styrene graft. It relates to a polycarbonate resin composition comprising 100 parts by weight of a base resin consisting of 1 to 30% by weight of copolymer, 1 to 20 parts by weight of a phosphorus flame retardant, 0.1 to 20 parts by weight of an inorganic filler and 0.1 to 5 parts by weight of a metal salt flame retardant, and molded articles thereof. .

폴리카보네이트 수지는 내열성과 강도, 특히 충격 강도 및 투명도가 우수한 특성을 가지고 있으므로, 전기부품, 기계부품 및 산업용 수지로서 광범위하게 사용되고 있다. Since polycarbonate resins have excellent heat resistance and strength, particularly impact strength and transparency, they are widely used as electrical parts, mechanical parts, and industrial resins.

이들의 광범위한 용도, 특히 자동차에 적용되는 것과 같이, 금속 대체물로서 적용하는 경우에는, 우수한 연성 및 유동성을 유지하면서도, 강성도 내지 내충격성을 향상시키고, 열적 팽창 정도를 감소시킬 필요가 있다. 한편 그 용도가 점차 확대 적용되고 있어서 이들과 관련된 화재 발생시 피해를 최소화하기 위하여 난연성이 또한 요구되고 있다. In their widespread use, especially in automotive applications, when applied as metal substitutes, it is necessary to improve the stiffness or impact resistance and reduce the degree of thermal expansion while maintaining good ductility and fluidity. On the other hand, its use is gradually being extended, so that the flame retardancy is also required to minimize the damage in the event of a fire related to them.

폴리카보네이트 조성물에 난연성을 부여하기 위해서는 통상적으로 무기물 첨가제 및 인계 난연제를 함께 사용하여 왔다. 하지만 이들 첨가제들은, 난연성을 향상시키기는 하지만, 폴리카보네이트 수지 조성물의 내충격성 등의 기계적 특성에 매우 부정적인 효과를 나타낸다.In order to impart flame retardancy to the polycarbonate composition, an inorganic additive and a phosphorus flame retardant have been commonly used together. However, these additives improve the flame retardancy, but have a very negative effect on mechanical properties such as impact resistance of the polycarbonate resin composition.

따라서 무기물 첨가제 및 인계 난연제를 사용하여 우수한 난연성을 나타내면서도, 내충격성 등의 기계적 특성 또한 개선할 수 있는 폴리카보네이트 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.Therefore, there is a demand for the development of a polycarbonate resin composition which can improve mechanical properties such as impact resistance while showing excellent flame resistance using inorganic additives and phosphorus flame retardants.

본 발명은 상기한 종래 기술의 문제점을 해결하고자 한 것으로서, 폴리카보네이트 수지 조성물에 무기물 첨가제 및 인계 난연제를 첨가하는 경우에도 고강성을 가지면서, 우수한 내충격성을 유지할 수 있고, 난연성 또한 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품을 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.The present invention is to solve the above problems of the prior art, even when adding an inorganic additive and a phosphorus flame retardant to the polycarbonate resin composition, while maintaining a high rigidity, excellent impact resistance, and also excellent flame retardancy polycarbonate resin It is a technical subject to provide a composition and its molded article.

상기 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, 폴리카보네이트 수지 40~98중량%, 스티렌계 공중합체 1~30 중량% 및 고무-스티렌 그라프트 공중합체 1~30중량%로 이루어진 기초 수지 100중량부, 인계 난연제 1~20 중량부, 무기 필러 0.1~20 중량부 및 금속염 난연제 0.1~5 중량부를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.The present invention to solve the above technical problem, polycarbonate resin 40 to 98% by weight, styrenic copolymer 1 to 30% by weight and rubber-styrene graft copolymer consisting of 1 to 30% by weight of the base resin, phosphorus-based It provides a polycarbonate resin composition comprising 1 to 20 parts by weight of a flame retardant, 0.1 to 20 parts by weight of an inorganic filler and 0.1 to 5 parts by weight of a metal salt flame retardant.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물의 성형품이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a molded article of the polycarbonate resin composition of the present invention.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 우수한 난연성, 내열성, 열안정성은 물론이고 우수한 기계적 강도(강성), 내충격성 및 치수 안정성을 나타내며, 사출 고화시간 단축에도 뛰어난 결과를 나타내기 때문에, 성형품(특히 사출에 의한 성형품), 예컨대, 고강성, 고내충격성, 난연성, 고내열성이 요구되는 전자 재료 하우징, 자동차 프레임 등의 각종 성형부품에 적합하게 사용될 수 있다.Since the polycarbonate resin composition according to the present invention exhibits excellent flame resistance, heat resistance, thermal stability, as well as excellent mechanical strength (stiffness), impact resistance and dimensional stability, and shows excellent results in shortening the injection solidification time, Molded article), for example, it can be suitably used for various molded parts such as electronic material housing, automobile frame, etc., which require high rigidity, high impact resistance, flame retardancy, and high heat resistance.

이하, 본 발명의 수지 조성물에 대하여 그 구성성분별로 보다 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the resin composition of this invention is demonstrated more concretely by the component.

(a) 폴리카보네이트 수지(a) polycarbonate resin

본 발명의 수지 조성물에는 폴리카보네이트 수지, 보다 구체적으로는 열가소성 방향족 폴리카보네이트 수지가 함유된다. 열가소성 방향족 폴리카보네이트 수지는, 2가 페놀, 카보네이트 전구체 및 분자량을 조절하는 분자량 조절제 등으로부터 제조될 수 있다. 상기 2가 페놀류는, 예컨대 하기 화학식 1의 구조로부터 유도되는 모든 물질이 될 수 있다. The resin composition of this invention contains a polycarbonate resin, More specifically, a thermoplastic aromatic polycarbonate resin. Thermoplastic aromatic polycarbonate resins can be produced from dihydric phenols, carbonate precursors, molecular weight modifiers to control molecular weight and the like. The dihydric phenols may be any substance derived from the structure of Formula 1, for example.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112010081942997-pat00001
Figure 112010081942997-pat00001

상기 [화학식 1]에서, X는 2가의 유기기로서 알킬기, 설파이드, 에테르, 설폭사이드, 설폰, 케톤 등의 작용기들을 갖거나 갖지 않는다. 바람직하게는 X는 직선형, 분지형 또는 환형 알킬기를 나타내고, 더 바람직하게는 X는 1 내지 10개의 탄소를 함유하는 직선형, 분지형 또는 환형 알킬기를 나타낸다. R1과 R2는 수소, 할로겐 원자, 직선형, 분지형 또는 환형 알킬기를 나타낸다. 한편, n 및 m은 독립적으로 0 내지 4의 정수이다. In Formula 1, X is a divalent organic group having or without functional groups such as alkyl group, sulfide, ether, sulfoxide, sulfone, ketone and the like. Preferably X represents a straight, branched or cyclic alkyl group, more preferably X represents a straight, branched or cyclic alkyl group containing 1 to 10 carbons. R 1 and R 2 represent hydrogen, a halogen atom, a straight, branched or cyclic alkyl group. On the other hand, n and m are independently integers of 0-4.

상기 2가 페놀류의 비제한적인 예시는, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)페닐메탄, 비스(4-히드록시페닐)나프틸메탄, 비스(4-히드록시페닐)-(4-이소부틸페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1-에틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)프로판, 1-페닐-1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1-나프틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,2-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,10-비스(4-히드록시페닐)데칸, 2-메틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀 A) 등을 포함하며, 이 중 대표적인 것은 비스페놀 A이다.Non-limiting examples of the dihydric phenols include bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) naphthylmethane, bis (4-hydroxy Phenyl)-(4-isobutylphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1-ethyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1-phenyl-1, 1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1-naphthyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,10-bis (4-hydroxyphenyl) decane, 2-methyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) and the like. Representative of these is bisphenol A.

상기 카보네이트 전구체는, 폴리카보네이트 수지의 또 다른 단량체로서, 포스겐(카보닐 클로라이드)을 적용하는 것이 바람직하다. 상기 카보네이트 전구체의 다른 비제한적인 예시는 카보닐 브로마이드, 비스 할로 포르메이트, 디페닐카보네이트 또는 디메틸카보네이트 등을 포함한다. It is preferable to apply phosgene (carbonyl chloride) as said carbonate precursor as another monomer of polycarbonate resin. Other non-limiting examples of such carbonate precursors include carbonyl bromide, bis halo formate, diphenyl carbonate or dimethyl carbonate and the like.

상기 분자량 조절제는 이미 공지되어 있는 물질 즉, 열가소성 방향족 폴리카보네이트 수지 제조에 사용되는 모노머와 유사한 단일작용성 물질(monofunctional compound)을 사용할 수 있다. The molecular weight modifier may use a monofunctional compound similar to the materials already known, that is, the monomers used to prepare the thermoplastic aromatic polycarbonate resin.

비제한적인 예시로서, 페놀을 기본으로 하여 그 유도체들(예를 들면, 파라-이소프로필페놀, 파라-터트-부틸페놀, 파라-쿠밀페놀, 파라-이소옥틸페놀, 파라-이소노닐페놀 등)을 사용할 수 있고, 그 밖에 지방족 알코올류 등 여러 종류의 물질을 사용할 수 있으며, 이들 중 파라-터트-부틸페놀(PTBP)을 적용하는 것이 가장 바람직하다.By way of non-limiting example, derivatives based on phenols (e.g., para-isopropylphenol, para-tert-butylphenol, para-cumylphenol, para-isooctylphenol, para-isononylphenol, etc.) In addition, various kinds of substances such as aliphatic alcohols can be used, and among them, para-tert-butylphenol (PTBP) is most preferably applied.

이와 같은 2가 페놀, 카보네이트 전구체(precursor), 분자량 조절제로 제조되는 방향족 폴리카보네이트 수지로는, 예를 들어, 선형 폴리카보네이트 수지, 분지화된 폴리카보네이트 수지, 코폴리카보네이트 수지 및 폴리에스테르카보네이트 수지 등이 있다. Examples of the aromatic polycarbonate resin prepared from such a dihydric phenol, a carbonate precursor and a molecular weight modifier include linear polycarbonate resins, branched polycarbonate resins, copolycarbonate resins and polyester carbonate resins .

본 발명의 구체예들에서는 폴리카보네이트 수지가 특히 분지화된 폴리카보네이트 수지를 포함하도록 하는 것이 적합하다. 분지화된 폴리카보네이트 수지는 수지 자체가 가지는 우수한 용융강도 및 형태 안정성으로 인해 난연 테스트시 시편이 드립핑(dripping)하려는 경향을 감소시키며 양호한 난연성을 얻는데 유리하다. In embodiments of the invention, it is suitable for the polycarbonate resin to comprise in particular branched polycarbonate resin. Branched polycarbonate resins are advantageous in achieving good flame retardancy and reducing the tendency of the specimen to drip during flame retardant tests due to the excellent melt strength and morphological stability of the resin itself.

분지화된 폴리카보네이트 수지는 전체 폴리카보네이트 수지 중에서 10~50중량%로 혼합되는 것이 바람직하다. 분지화된 폴리카보네이트 함량이 10중량% 미만이면, 난연테스트시 내드립핑(anti-dripping) 효과가 미미할 수 있고, 50중량%를 초과하는 경우에는 용융점도의 상승으로 수지 가공상 문제가 발생할 수 있다. The branched polycarbonate resin is preferably mixed at 10 to 50% by weight of the total polycarbonate resin. If the branched polycarbonate content is less than 10% by weight, the anti-dripping effect may be insignificant in the flame retardant test, and if the content exceeds 50% by weight, the resin may have problems in processing due to an increase in the melt viscosity. have.

한편, 본 발명의 구체예들에 있어서, 열가소성 방향족 폴리카보네이트 수지는, 메틸렌 클로라이드 용액에서 측정한 점도 평균 분자량(Mv)이 17,000 내지 40,000인 것이 바람직하고, 20,000 내지 30,000인 것이 더욱 바람직하다. 상기 점도 평균 분자량이 17,000 미만일 경우, 충격강도와 인장강도 등의 기계적 물성이 저하될 수 있고, 40,000을 초과하는 경우에는 용융점도의 상승으로 수지의 가공에 문제가 발생할 수 있다. On the other hand, in the embodiments of the present invention, the thermoplastic aromatic polycarbonate resin, the viscosity average molecular weight (M v ) measured in the methylene chloride solution is preferably 17,000 to 40,000, more preferably 20,000 to 30,000. When the viscosity average molecular weight is less than 17,000, mechanical properties such as impact strength and tensile strength may be lowered, and when the viscosity average molecular weight exceeds 40,000, problems may occur in processing of the resin due to an increase in melt viscosity.

이와 같은 폴리카보네이트 수지는 기초 수지 혼합물 중에 40~98중량%, 바람직하게는 60~96중량%, 보다 바람직하게는 80~90중량%가 포함된다. 기초 수지 혼합물 중 폴리카보네이트 수지 함량이 40중량% 미만이면 내열성 및 굴곡강도 등의 기계적 물성이 저하될 수 있고, 98중량%를 초과하면 충격강도가 저하되고, 또한 용융점도가 상승하므로 사출성형에 문제가 있을 수 있다.Such polycarbonate resin contains 40 to 98% by weight, preferably 60 to 96% by weight, more preferably 80 to 90% by weight in the base resin mixture. If the polycarbonate resin content in the base resin mixture is less than 40% by weight, the mechanical properties such as heat resistance and flexural strength may be lowered. If it exceeds 98% by weight, the impact strength is lowered and the melt viscosity is increased. There can be.

(b) (b) 스티렌계Styrene-based 공중합체 Copolymer

본 발명의 수지 조성물에는 기초 수지의 일 성분으로서 스티렌계 공중합체 수지가 또한 함유된다.The resin composition of the present invention further contains a styrene copolymer resin as one component of the base resin.

예시적인 구체예에서, 상기 스티렌계 공중합체 수지로는 (i) 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량% 및 (ii) 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-C8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1-C8 아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산, C1-C8 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량%를 공중합하여 얻은 스티렌계 공중합체 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. In an exemplary embodiment, the styrenic copolymer resin includes (i) 50 to 95 wt% of styrene, α-methylstyrene, halogen or alkyl substituted styrene or mixtures thereof and (ii) acrylonitrile, methacrylonitrile Styrenic copolymers obtained by copolymerizing 5 to 50% by weight of C1-C8 methacrylic acid alkyl esters, C1-C8 acrylic acid alkyl esters, maleic anhydride, C1-C8 alkyl or phenyl N-substituted maleimides or mixtures thereof Or mixtures thereof.

상기 스티렌계 공중합체 수지 제조에 사용되는 C1-C8 메타크릴산 알킬에스테르류 또는 C1-C8 아크릴산 알킬 에스테르류는 각각 메타크릴산 또는 아크릴산의 에스테르류로서 모두 1∼8개의 탄소원자를 포함하는 모노히드릴 알코올로부터 얻은 에스테르류이다. 이들의 비제한적인 예시는 메타크릴산 메틸 에스테르, 메타크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 에틸 에스테르 또는 메타크릴산 프로필 에스테르를 포함한다.C1-C8 methacrylic acid alkyl esters or C1-C8 acrylic acid alkyl esters used in the production of the styrene copolymer resin are monohydryls each containing 1 to 8 carbon atoms as esters of methacrylic acid or acrylic acid, respectively. Esters obtained from alcohols. Non-limiting examples thereof include methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ethyl ester, acrylic acid ethyl ester or methacrylic acid propyl ester.

본 발명의 구체예들에 있어서, 스티렌계 공중합체 수지의 바람직한 예는 스티렌과 아크릴로니트릴 및 선택적으로 메타크릴산 메틸에스테르의 단량체 혼합물로부터 제조된 것, 또는 α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴 및 선택적으로 메타크릴산 메틸에스테르의 단량체 혼합물로부터 제조된 것을 포함한다. In embodiments of the invention, preferred examples of styrenic copolymer resins are those prepared from monomer mixtures of styrene and acrylonitrile and optionally methacrylic acid methylester, or α-methylstyrene and acrylonitrile and optional And those prepared from monomer mixtures of methacrylic acid methyl esters.

스티렌/아크릴로니트릴 공중합체는 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 또는 괴상중합법으로 제조할 수 있으며, 중량 평균 분자량이 15,000∼300,000 인 것이 바람직하다. 스티렌계 공중합체 수지의 중량 평균 분자량이 15,000 미만이면 충격강도와 인장강도 등의 기계적 물성이 저하될 수 있고, 300,000을 초과하는 경우에는 용융점도의 상승으로 수지의 가공에 문제가 발생할 수 있다.The styrene / acrylonitrile copolymer can be produced by emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, or bulk polymerization, and preferably has a weight average molecular weight of 15,000 to 300,000. When the weight average molecular weight of the styrene-based copolymer resin is less than 15,000, mechanical properties such as impact strength and tensile strength may be lowered. When the weight average molecular weight is over 300,000, problems may occur in processing of the resin due to an increase in melt viscosity.

본 발명의 구체예들에서 스티렌계 공중합체 수지는 단독 또는 2종 이상의 혼합물 형태로 사용이 가능하며, 기초 수지 혼합물 중 1∼30 중량%, 바람직하게는 2∼20 중량%, 보다 바람직하게는 5∼10 중량% 범위에서 사용된다. 기초 수지 혼합물 내의 스티렌계 공중합체 수지 함량이 1 중량% 미만인 경우에는 내충격성 향상이 미미할 수 있고, 30 중량%를 초과하는 경우는 굴곡탄성률 및 내열성이 낮아지는 등 기계적 물성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. In the embodiments of the present invention, the styrenic copolymer resin may be used alone or in the form of a mixture of two or more thereof, and may be 1 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, more preferably 5 in the basic resin mixture. It is used in the range of -10 wt%. If the styrene-based copolymer resin content in the base resin mixture is less than 1% by weight, the impact resistance may be insignificant, and in the case of more than 30% by weight, mechanical properties such as flexural modulus and heat resistance may be lowered. have.

열가소성 스티렌계 공중합체 수지는 후술하는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체의 제조시에 부산물로서 생성될 수도 있다. 특히 적은 양의 고무질 중합체에 과량의 단량체 혼합물을 그라프팅시키는 경우나 분자량 조절제로 사용되는 사슬이동제(chain transfer agent)를 과량으로 사용하는 경우에 더욱 많이 생성될 수 있다. 본 명세서에서 기재한 기초 수지 혼합물 중의 스티렌계 공중합체 수지의 함량에는, 이러한 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체의 부산물이 포함되지 않는다.The thermoplastic styrene-based copolymer resin may be produced as a by-product in the preparation of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer described below. In particular, it is possible to produce more when grafting an excess monomer mixture to a small amount of rubbery polymer or when an excessive amount of a chain transfer agent used as a molecular weight control agent is used. The by-product of such a rubber-modified vinyl graft copolymer is not included in the content of the styrene-based copolymer resin in the basic resin mixture described herein.

(c) 고무-스티렌 (c) rubber-styrene 그라프트Graft 공중합체 Copolymer

본 발명의 수지 조성물에는 기초 수지의 일 성분으로서 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체인 고무-스티렌 그라프트 공중합체가 함유된다.The resin composition of the present invention contains a rubber-styrene graft copolymer which is a rubber-modified vinyl graft copolymer as one component of the base resin.

예시적인 구현예에서, 상기 고무-스티렌 그라프트 공중합체는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량%; 및 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-C8 메타크릴산 알킬에스테르류, C1-C8 아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산, C1-C8 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드, 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량%;로 구성된 단량체 혼합물(C.1) 5∼95 중량를 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM) 및 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무복합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 고무질 중합체(C.2) 5∼95 중량에 그라프트 공중합하여 얻을 수 있다. In an exemplary embodiment, the rubber-styrene graft copolymer comprises 50 to 95 weight percent of styrene, α-methylstyrene, halogen or alkyl substituted styrene, or mixtures thereof; And acrylonitrile, methacrylonitrile, C1-C8 methacrylic acid alkyl esters, C1-C8 acrylic acid alkyl esters, maleic anhydride, C1-C8 alkyl or phenyl N-substituted maleimides, or mixtures thereof. Monomer mixture (C.1) consisting of 5% by weight of butadiene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene-diene It can be obtained by graft copolymerization to 5 to 95 weights of at least one rubbery polymer (C.2) selected from the group consisting of copolymer (EPDM) and polyorganosiloxane / polyalkyl (meth) acrylate rubber composites.

상기 고무-스티렌 그라프트 공중합체 제조에 사용되는 C1-C8 메타크릴산 알킬 에스테르류 또는 C1-C8 아크릴산 알킬에스테르류는 각각 메타크릴산 또는 아크릴산의 에스테르류로서 1∼8개의 탄소원자를 포함하는 모노히드릴 알코올로부터 얻어진 에스테르류이다. C1-C8 methacrylic acid alkyl esters or C1-C8 acrylic acid alkyl esters used in the preparation of the rubber-styrene graft copolymer are monohydroxy containing 1 to 8 carbon atoms as esters of methacrylic acid or acrylic acid, respectively. Esters obtained from drill alcohols.

본 발명의 구체예들에 있어서, 상기 고무질 중합체(C.2)의 평균 입경(d50)은 충격강도 및 성형물의 표면 특성을 향상시키기 위하여 0.05∼4 ㎛인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 여기서, 평균 입경(d50)은, 그 값의 위 및 아래에 각각 입자의 50%가 존재하는 직경을 말한다. 이는 초원심 분리(ultra-centrifuge) 측정법[예컨대, 숄탄(W. Scholtan) 등의 문헌 [Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), p. 782 to 796]에 따른 초원심분리 측정법]에 의하여 결정될 수 있다.In embodiments of the present invention, it is preferable that the average particle diameter (d 50 ) of the rubbery polymer (C.2) is from 0.05 to 4 ㎛ to improve the impact strength and the surface properties of the molding. Here, the average particle diameter d 50 refers to the diameter in which 50% of the particles are present above and below the value, respectively. It is an ultra-centrifuge assay (eg, W. Scholtan et al. Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), p. 782 to 796].

상기 고무질 중합체의 평균 입경(d50)이 0.05㎛ 미만인 경우에는 내충격성 및 기계적 물성의 향상이 미미하며, 4 ㎛를 초과하는 경우에는 분산성과 응집성의 저하로 인하여 고른 표면 특성을 기대할 수 없고 수지 조성물의 열변형 온도 및 기계적 물성이 저하된다.When the average particle diameter (d 50 ) of the rubbery polymer is less than 0.05㎛ The improvement of impact resistance and mechanical properties is insignificant. Due to the deterioration of dispersibility and cohesiveness, even surface characteristics cannot be expected and the heat deformation temperature and mechanical properties of the resin composition are reduced.

상기 고무-스티렌 그라프트 공중합체는 공지된 방법으로 제조될 수 있으며, 예컨대 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 괴상중합법 등에 의하여 제조될 수 있다. The rubber-styrene graft copolymer may be prepared by a known method, and for example, may be prepared by emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, and the like.

본 발명에 따른 수지 조성물에 사용되는 기초 수지 혼합물 중 고무-스티렌 그라프트 공중합체의 함량은 1∼30 중량%, 바람직하게는 2∼20 중량%, 보다 바람직하게는 5∼10 중량%이다.  기초 수지 혼합물 중 고무-스티렌 그라프트 공중합체의 함량이 1 중량% 미만인 경우에는 내충격성 향상이 미미할 수 있고, 30 중량%를 초과하는 경우는 내열성, 표면 성형성 등 다른 기계적 물성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. The content of the rubber-styrene graft copolymer in the base resin mixture used in the resin composition according to the present invention is 1 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, more preferably 5 to 10% by weight. When the content of the rubber-styrene graft copolymer in the base resin mixture is less than 1% by weight, the impact resistance may be insignificant. When the content of the rubber-styrene graft copolymer is more than 30% by weight, other mechanical properties such as heat resistance and surface formability may be deteriorated. May occur.

(d) 인계 (d) Take over 난연제Flame retardant

본 발명에 따른 수지 조성물에는 인계 난연제가 포함된다. 인계 난연제로는 인산 에스테르 화합물을 사용할 수 있으며, 비제한적인 예시에서, 인산 에스테르 화합물은 하기 화학식 2의 인산 에스테르 화합물이 바람직하다. The resin composition which concerns on this invention contains a phosphorus flame retardant. As the phosphorus flame retardant, a phosphate ester compound may be used. In a non-limiting example, the phosphate ester compound is preferably a phosphate ester compound represented by the following Chemical Formula 2.

[화학식 2](2)

Figure 112010081942997-pat00002
Figure 112010081942997-pat00002

상기 화학식 2에서, R1, R2, R3 및 R4는 각각 서로 독립적으로, 임의로 할로겐 치환된 C1-C8 알킬, 바람직하게는 C1-C4 알킬 또는 할로겐 원자로 치환 또는 비치환된 C5-C6 시클로알킬, C6-C20 아릴 또는 C7-C20 아르알킬이다. 특히 바람직한 아릴기는 크레실, 페닐, 크실레닐, 프로필페닐 또는 부틸페닐과, 그의 상응하는 브롬화된 유도체 또는 염소화된 유도체이다. X는 탄소수 6~30의 단핵 방향족 또는 다핵 방향족기이며, 이는 디페닐페놀, 비스페놀 A, 레소시놀 또는 하이드로퀴논, 또는 그들의 염소화 또는 브롬화 유도체로 치환될 수도 있다. n은 서로 독립적으로 0 또는 1일 수 있고, 바람직하게는 1이다. N은 평균 값으로 0~10이고, 바람직하게는 0.3~8이며, 더욱 바람직하게는 0.5~ 5이다. In Formula 2, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently of one another, optionally halogen substituted C 1 -C 8 Alkyl, preferably C 1 -C 4 alkyl or C 5 -C 6 cycloalkyl, C 6 -C 20 aryl or C 7 -C 20 aralkyl unsubstituted or substituted with halogen atoms. Particularly preferred aryl groups are cresyl, phenyl, xylenyl, propylphenyl or butylphenyl and their corresponding brominated or chlorinated derivatives. X is a C6-C30 mononuclear aromatic or polynuclear aromatic group, which may be substituted by diphenylphenol, bisphenol A, resorcinol or hydroquinone, or chlorinated or brominated derivatives thereof. n may be 0 or 1 independently of each other, preferably 1. N is 0-10 as an average value, Preferably it is 0.3-8, More preferably, it is 0.5-5.

본 발명에서 인계 난연제로는 모노포스페이트, 올리고포스페이트 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 비제한적인 예시에서, 인산 에스테르 화합물의 바람직한 예는 레소시놀 비스(디페닐 포스페이트), 비스페놀-A 비스(디페닐 포스페이트), 레소시놀 비스(디 2,6-디메틸페닐 포스페이트) 중에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.In the present invention, as the phosphorus-based flame retardant, monophosphate, oligophosphate or a mixture thereof may be used. In a non-limiting example, preferred examples of phosphate ester compounds are selected from resorcinol bis (diphenyl phosphate), bisphenol-A bis (diphenyl phosphate), resorcinol bis (di 2,6-dimethylphenyl phosphate) It may include one or more.

본 발명에 따른 수지 조성물에서 인계 난연제는 기초 수지 100 중량부에 대하여 1~20중량부, 바람직하게는 5~15중량부, 보다 바람직하게는 8~13중량부로 사용된다. 인계 난연제의 사용량이 기초 수지 100 중량부에 대하여 1중량부 미만인 경우에는 난연성이 저조하게 되고, 20 중량부를 초과하는 경우에는 기계적 강도 및 내열성이 저하된다.In the resin composition according to the present invention, the phosphorus-based flame retardant is used in an amount of 1 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, and more preferably 8 to 13 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. If the amount of the phosphorus flame retardant is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin, the flame retardancy becomes poor, and if it exceeds 20 parts by weight, the mechanical strength and the heat resistance decrease.

(e) 무기 (e) weapons 필러filler

본 발명에 따른 수지 조성물에는 무기 필러가 포함된다. 무기 필러로는 특히 틱소트로피(thixotropy) 효과로 인해 용융 안정성을 증가시키고, 성형 조성물의 난연성을 향상시키는 것이 바람직하다. The resin composition according to the present invention contains an inorganic filler. As the inorganic filler, it is particularly desirable to increase the melt stability due to the thixotropy effect and to improve the flame retardancy of the molding composition.

상기 무기 필러로는, 평균 입경(d50) 1~10㎛ 크기인 무기 필러를 단독 또는 혼합 사용한다. 바람직하게는 평균 입경(d50) 1~4㎛의 것을 사용할 수 있다. The inorganic fillers include, average particle size (d 50) is used 1 ~ 10㎛ size of single or mixed inorganic filler. Preferably, an average particle diameter (d 50 ) of 1 to 4 μm can be used.

여기서, 평균 입경(d50)은 앞서 설명한 바와 같이, 그 값의 위 및 아래에 각각 입자의 50%가 존재하는 직경을 말하는 것으로서, 초원심 분리(ultra-centrifuge) 측정법[예컨대, 숄탄(W. Scholtan) 등의 문헌 [Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), p. 782 to 796]에 따른 초원심분리 측정법]에 의하여 결정될 수 있다.Here, as described above, the average particle diameter d 50 refers to a diameter in which 50% of particles exist above and below the value, respectively, and the ultra-centrifuge measurement method (eg, W. Scholtan et al., Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), p. 782 to 796].

무기 필러는 예컨대, 미립자상, 플레이크형 또는 섬유상일 수 있다. 비제한적인 예시로서, 마이카, 석영 분말, 이산화티탄, 실리케이트, 알루미노실리케이트를 사용할 수 있다. 또한, 예컨대 백악, 규회석, 운모 층상형 클레이 미네랄, 몬모릴로나이트, 특히 이온 교환 개질된 친오르가노 형태의 몬트모릴로나이트, 탈크, 고령토, 지올라이트, 질석, 산화알루미늄, 실리카, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 유리 섬유, 유리 플레이크 등을 사용할 수 있다. 상이한 무기 물질들의 혼합물도 사용할 수 있으며, 바람직하게는. 탈크 또는 마이카를 사용할 수 있다.The inorganic filler may be, for example, particulate, flake or fibrous. As a non-limiting example, mica, quartz powder, titanium dioxide, silicates, aluminosilicates can be used. Also, for example chalk, wollastonite, mica lamellar clay minerals, montmorillonite, especially montmorillonite in the form of ion exchange modified liporgano, talc, kaolin, zeolite, vermiculite, aluminum oxide, silica, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, Glass fibers, glass flakes and the like can be used. Mixtures of different inorganic materials can also be used, preferably. Talc or mica can be used.

마이카의 순수한 화학 조성은 3MgOㆍ4SiO2ㆍH2O이고, MgO 함량 31.9 중량%, SiO2 함량 63.4 %, 화학적으로 결합된 물 함량 4.8 중량%이다. 이것은 층상형 구조를 갖는 실리케이트이다.The pure chemical composition of mica is 3MgO.4SiO 2 .H 2 O, MgO content 31.9% by weight, SiO 2 content 63.4%, chemically bound water content 4.8% by weight. This is a silicate having a layered structure.

본 발명에 따른 수지 조성물에서 무기 필러는 기초 수지 100 중량부에 대하여 0.1~20중량부, 바람직하게는 1~15중량부, 보다 바람직하게는 5~10중량부로 사용된다. 무기 필러의 사용량이 기초 수지 100 중량부에 대하여 0.1중량부 미만인 경우에는 난연성이 저조하게 되고, 20 중량부를 초과하는 경우에는 기계적 강도 및 내열성이 저하된다.In the resin composition according to the present invention, the inorganic filler is used in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight, and more preferably 5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. When the usage-amount of an inorganic filler is less than 0.1 weight part with respect to 100 weight part of base resins, flame retardance will become low, and when it exceeds 20 weight part, mechanical strength and heat resistance will fall.

폴리카보네이트 조성물 또는 블랜드에 강성도를 높이기 위하여 무기 필러를 첨가할 수 있지만, 본 발명자들의 연구 결과에 의하면, 무기 필러 자체의 첨가에 기인하여 기계적 또는 물리적 특성에 한계가 나타나게 된다. 그러나, 무기 필러 특히 탈크 또는 마이카를 폴리카보네이트 조성물에 함유시, 무기 필러의 입도를 다변화하여 첨가하면 기존의 폴리카보네이트 블랜드 보다 향상된 강성 및 내충격성을 제공할 수 있을 뿐만 아니라, 뛰어난 난연 특성을 갖도록 할 수 있다. Inorganic fillers may be added to the polycarbonate composition or blend to increase the stiffness, but our research results indicate that mechanical or physical properties are limited due to the addition of the inorganic filler itself. However, when inorganic fillers, particularly talc or mica, are contained in the polycarbonate composition, varying particle sizes of the inorganic fillers can not only provide improved rigidity and impact resistance than conventional polycarbonate blends, but also have excellent flame retardant properties. Can be.

본 발명의 바람직한 구체예들에서는, 열가소성 수지 조성물의 기초 수지로서 상기한 바와 같은 폴리카보네이트 수지, 스티렌계 공중합체 수지, 고무-스티렌 그라프트 공중합체를 사용하고, 이에 평균 입경(d50) 1~10㎛의 무기 필러를 블렌드함으로써 향상된 기계적 특성, 내충격성, 치수 정밀도(치수 안정성) 등과 함께 사출 흐름 방향에 대한 충격 강도의 개선된 균일성을 적합하게 구현할 수 있었다.In preferred embodiments of the present invention, polycarbonate resins, styrene copolymer resins, rubber-styrene graft copolymers as described above are used as the base resin of the thermoplastic resin composition, and thus the average particle diameter (d 50 ) 1 to 1 By blending an inorganic filler of 10 μm, improved uniformity of impact strength along the injection flow direction could be suitably achieved with improved mechanical properties, impact resistance, dimensional accuracy (dimension stability), and the like.

(f) 금속염 (f) metal salts 난연제Flame retardant

본 발명에 따른 수지 조성물에는 금속염 난연제가 포함된다. 금속염 난연제로는 유기 알칼리 금속염 또는 유기 알칼리토류 금속염을 사용할 수 있으며, 적어도 하나의 탄소 원자를 가지는 유기산 또는 유기산 에스테르의 알칼리 금속염이나 알카리토류 금속염이 그 예시에 포함된다. 여기서 유기산 또는 유기산 에스테르로는 예컨대 유기술폰산, 유기카르복실산, 폴리스티렌 술폰산 등을 들 수 있으며, 이들은 불소, 염소 및 브롬과 같은 할로겐으로 치환될 수도 있다. 한편 알칼리 금속은 나트륨, 칼륨, 리튬 및 세슘 등이며, 알칼리토류 금속은 마그네슘, 칼슘, 스트론듐 및 바륨 등이다. 이중에서 바람직하게는 나트륨, 칼륨, 세슘염이 사용된다. The resin composition according to the present invention includes a metal salt flame retardant. As the metal salt flame retardant, an organic alkali metal salt or an organic alkaline earth metal salt may be used, and examples thereof include alkali metal salts or alkaline earth metal salts of organic acids or organic acid esters having at least one carbon atom. The organic acid or organic acid ester may include, for example, eutectic acid, organic carboxylic acid, polystyrene sulfonic acid, and the like, which may be substituted with halogen such as fluorine, chlorine and bromine. Alkali metals are sodium, potassium, lithium, cesium and the like, and alkaline earth metals are magnesium, calcium, strontium and barium. Of these, sodium, potassium and cesium salts are preferably used.

본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 상기 금속염 난연제로 화학식 3의 칼륨염 화합물인 3-(페닐설포닐)벤젠설포네이트의 칼륨염을 사용할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the potassium salt of 3- (phenylsulfonyl) benzenesulfonate, which is the potassium salt compound of formula 3, may be used as the metal salt flame retardant.

[화학식 3](3)

Figure 112010081942997-pat00003
Figure 112010081942997-pat00003

본 발명에 따른 수지 조성물에서 금속염 난연제는 기초 수지 100 중량부에 대하여 0.1~5중량부, 바람직하게는 0.2~4중량부, 보다 바람직하게는 0.5~3중량부로 사용된다. 금속염 난연제의 사용량이 기초 수지 100 중량부에 대하여 0.1중량부 미만인 경우에는 난연성이 저조하게 되고, 5중량부를 초과하는 경우에는 기계적 특성이 급격히 저하된다.In the resin composition according to the present invention, the metal salt flame retardant is used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 4 parts by weight, and more preferably 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. When the amount of the metal salt flame retardant used is less than 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin, the flame retardancy becomes poor, and when it exceeds 5 parts by weight, the mechanical properties are drastically lowered.

본 발명에 따른 수지 조성물에는 상기한 성분 외에, 용도에 따라 열안정제, 이형제, 산화방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 안료 또는 염료 등의 통상의 첨가제를 추가하여 사용할 수 있다.In addition to the above components, the resin composition according to the present invention may be used by adding conventional additives such as heat stabilizers, mold release agents, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, pigments, or dyes.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 사출 등의 공지의 성형 방법에 의하여 성형품으로 제조될 수 있다. 이러한 성형품은 고강성, 고내충격성, 고치수 정밀도, 양호한 난연성 등을 나타낼 수 있으므로, 예컨대 노트북, 핸드폰 등 소규모 첨단 IT장비의 하우징을 비롯하여, 프린터, 복사기 및 프로젝터 장치 등 광학계 유닛을 구비한 장치의 프레임 등에서 유용하게 사용될 수 있다. The polycarbonate resin composition according to the present invention can be produced into a molded article by a known molding method such as injection. Such molded products may exhibit high rigidity, high impact resistance, high dimensional accuracy, and good flame retardancy. Therefore, the frame of a device including optical housing units such as printers, copiers, and projector devices, as well as housings of small and high-tech IT equipment such as laptops and mobile phones, etc. It can be usefully used in the back.

이하, 비제한적이고 예시적인 실시예를 통하여 본 발명에 대해 더욱 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것은 결코 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to non-limiting and exemplary embodiments, but the scope of the present invention is in no way limited by these examples.

[실시예 1~3 및 비교예 1~4][Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4]

하기 [표 1]에 표시된 비율로 실시예 1~3 및 비교예 1~4의 조성물들을 제조하였다. 즉, 각 성분들은 해당 조성으로 고속 믹서에서 함께 예비 혼합된 후 250℃ 압출기에서 혼합되었다. 제조된 조성물들을 성형한 후, 하기에서 설명한 바와 같이 그 물성을 측정하였다. 이러한 물성 테스트의 구체적인 사항들은 당업자에 알려진 것이며, 하기와 같이 요약될 수 있다.The compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared in the proportions shown in the following [Table 1]. That is, each component was premixed together in a high speed mixer with the corresponding composition and then mixed in a 250 ° C. extruder. After molding the prepared compositions, their physical properties were measured as described below. Specific details of such a physical property test are known to those skilled in the art and can be summarized as follows.

물성 측정Property measurement

- 내충격성(노치드 아이조드 충격강도): Impact resistance (notched Izod impact strength):

ASTM D-256에 따라 측정하였다. 4 mm 두께의 몰딩된 아이조드 노치드 강도(INI) 바(bar)를 사용하여 결정되었다. 시험편을 파단하는데 사용되는 충격 줄(joule) 에너지를 노치에서의 시험편 면적으로 나눈 값으로 정의된다. 결과는 kgfcm/cm로 측정된다.ASTM D-256. It was determined using molded Izod Notched Strength (INI) bars of 4 mm thickness. The joule energy used to break a specimen is defined as the value divided by the specimen area at the notch. The results are measured in kgfcm / cm.

- 열변형온도(Heat Deflection Temperature): Heat Deflection Temperature:

ASTM D-648에 따라 온도 상승에 따른 하중 변형 온도를 측정하였다. (시험 시편 치수: 길이 127mm x 폭 12.7mm x 두께 6.4mm)The load deflection temperature with increasing temperature was measured according to ASTM D-648. (Test Specimen Dimensions: Length 127mm x Width 12.7mm x Thickness 6.4mm)

- 난연성: -Flame Retardant:

난연성은 UL 94 V 시험으로 수행하였다. 재료 샘플을 길이 127mm x 폭 12.7mm은 일정하되 두께를 0.8mm로 하여, 1/16” 비하여 1/2 수준으로 얇게 성형하였다. Flame retardancy was performed by UL 94 V test. The material sample was 127 mm long x 12.7 mm wide, and was uniformly formed to a thickness of 0.8 mm, which was thinly formed at 1/2 level compared to 1/16 ”.

시험 물질의 밑면이 각 경우에 드레싱 물질의 스트립의 305 mm위에 있도록 시편을 수직으로 장착하였다. 지속시간 10초의 2회 연속 점화 작동에 의해 각 시험 시편을 개별적으로 점화시키고, 각 점화 작동 후 연소 특성을 관찰하고 물질을 평가하였다. 물질은 버너를 사용하여 높이 100mm(3.8inch)에 위치하는 발열량 3.73×104 kJ/m3 (제곱 피트 당 1000 BTU)의 천연 가스의 청색 불꽃으로 연소시켰다.The specimen was mounted vertically so that the underside of the test material was in each case 305 mm above the strip of dressing material. Each test specimen was ignited individually by two successive ignition operations of 10 seconds duration, and the combustion characteristics were observed and the materials evaluated after each ignition operation. The material was burned using a burner with a blue flame of 3.73 × 10 4 kJ / m 3 (1000 BTU per square foot) of natural gas located at a height of 100 mm (3.8 inches).

UL 94 V-0 분류에는 UL 94 V 방법에 따라서 시험된 물질의 하기 특성이 포함된다. 이 종류의 성형 조성물에서는 시험 불꽃에 각각 노출된 후 10초 보다 긴 시간동안 연소되는 어떠한 샘플도 포함되지 않았다. 이들은 각 샘플 세트에 불꽃을 모두 노출시킬 때 총 연소 시간이 50초를 초과하면 안된다. 또한, 이들에는 시험 불꽃을 제거한 후 30초 보다 긴 시간동안 불이 꺼지지 않으면 실패로 간주된다.The UL 94 V-0 classification includes the following properties of materials tested according to the UL 94 V method. This type of molding composition did not include any samples that burned for longer than 10 seconds after each exposure to the test flame. They should not exceed 50 seconds total burn time when all the sparks are exposed to each sample set. In addition, these are considered failures if the lights do not go out for more than 30 seconds after the test flame has been removed.

다른 UL 94 분류는 같은 난연등급(V-0)에서 두께가 얇은 샘플이 자기 소화성이 우수하다는 것을 의미한다. V-1 및 V-2로 갈수록 낮은 수직연소 등급으로, 난연성이 열악함을 의미한다. 하기 [표 1]에 테스트 결과를 표시하였다.A different UL 94 classification means that thinner samples at the same flame retardant class (V-0) have better self-extinguishing. As V-1 and V-2 go down to a lower vertical combustion rating, which means poor flame retardancy. Table 1 shows the test results.

[표 1][Table 1]

Figure 112010081942997-pat00004
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1) 비스페놀A 폴리카보네이트 Mw(g-mol) = 20,000 1) Bisphenol A polycarbonate Mw (g-mol) = 20,000

2) 폴리 부타디엔, 스티렌, 아크릴로나이트릴 포함하는 ABS 그라프트 중합체2) ABS graft polymer comprising polybutadiene, styrene, acrylonitrile

3) 아크릴로나이트릴을 포함하는 스티렌-아크릴로나이트릴 공중합체3) Styrene-acrylonitrile copolymer containing acrylonitrile

4) 탈크: 평균 입경 2.5㎛의 크기를 갖는 탈크4) Talc: Talc having an average particle diameter of 2.5 mu m

5) 금속염 난연제: 3-(페닐설포닐)벤젠설포네이트의 칼륨염(Potassium 3-(phenylsulfonyl)benzenesulfonate)5) Metal salt flame retardant: potassium salt of 3- (phenylsulfonyl) benzenesulfonate (Potassium 3- (phenylsulfonyl) benzenesulfonate)

6) 첨가제: 열안정제, 왁스, 안티드리핑 에이전트6) Additives: heat stabilizer, wax, anti-driping agent

7) 시편에 붙은 불이 꺼지는 시간으로, 짧을수록 난연성이 우수함.7) The time that the fire on the specimen is extinguished. The shorter the better the flame retardancy.

상기 표 1로부터 알 수 있듯이, 인계 난연제+ 무기 필러에 소량의 금속염 난연제를 조합하여 사용함으로써, 인계 난연제를 과량 처방하지 않고도 최고 수준의 난연성을 얻을 수 있었으며, 그 성형 조성물은 노치 충격 강도 및 열변형 온도에서도 매우 양호한 기계적 특성을 나타내었다. 그 결과, 충격강도의 손실이 없는 범위 내에서 높은 수준의 난연성과 내열성의 확보가 가능하여, 주요 기계적 특성이 동시에 만족되었다.As can be seen from Table 1, by using a small amount of metal salt flame retardant in combination with a phosphorus-based flame retardant + inorganic filler, it was possible to obtain the highest level of flame retardancy without the excessive prescription of the phosphorus-based flame retardant, the molding composition is notch impact strength and thermal deformation It showed very good mechanical properties even at temperature. As a result, it is possible to secure a high level of flame retardancy and heat resistance within the range of no loss of impact strength, and the main mechanical properties are satisfied at the same time.

Claims (11)

폴리카보네이트 수지 40~98중량%, 스티렌계 공중합체 1~30 중량% 및 고무-스티렌 그라프트 공중합체 1~30중량%로 이루어진 기초 수지 100중량부, 인계 난연제 8~13 중량부, 무기 필러 5~10 중량부 및 금속염 난연제 0.5~3 중량부를 포함하며,
상기 인계 난연제가 하기 [화학식 2]로 표시되는 인산 에스테르 화합물이고,
상기 금속염 난연제가 하기 [화학식 3]의 3-(페닐설포닐)벤젠설포네이트의 칼륨염인,
폴리카보네이트 수지 조성물:
[화학식 2]
Figure 112013106194931-pat00007

(상기 [화학식 2]에서, R1, R2, R3 및 R4는 각각 서로 독립적으로, 임의로 할로겐화된 C1-C8 알킬, C6-C20 아릴 또는 C7-C20 아르알킬이고, n은 서로 독립적으로 0 또는 1이고, N은 0~10 이고, X는 탄소수 6~30의 단핵 방향족 또는 다핵 방향족기 이다.);
[화학식 3]
Figure 112013106194931-pat00008
.
100 parts by weight of the base resin consisting of 40 to 98% by weight of polycarbonate resin, 1 to 30% by weight of styrene copolymer and 1 to 30% by weight of rubber-styrene graft copolymer, 8 to 13 parts by weight of phosphorus flame retardant, inorganic filler 5 To 10 parts by weight and 0.5 to 3 parts by weight of a metal salt flame retardant,
The phosphorus flame retardant is a phosphate ester compound represented by the following [Formula 2],
The metal salt flame retardant is a potassium salt of 3- (phenylsulfonyl) benzenesulfonate of the following [Formula 3],
Polycarbonate resin composition:
(2)
Figure 112013106194931-pat00007

(In Formula 2, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently of each other, optionally halogenated C 1 -C 8 alkyl, C 6 -C 20 aryl or C 7 -C 20 aralkyl. , n is 0 or 1 independently of each other, N is 0 to 10, X is a mononuclear aromatic or polynuclear aromatic group having 6 to 30 carbon atoms;
(3)
Figure 112013106194931-pat00008
.
제1항에 있어서, 폴리카보네이트 수지 전체 내에 분지화된 폴리카보네이트 수지가 10~50중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein 10 to 50% by weight of the polycarbonate resin branched in the whole polycarbonate resin is contained. 제1항에 있어서, 스티렌계 공중합체 수지는, 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량%; 및 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-C8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1-C8 아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산, C1-C8 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량%;를 공중합한 스티렌계 공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the styrenic copolymer resin is 50 to 95% by weight of styrene, α-methylstyrene, halogen or alkyl substituted styrene or mixtures thereof; And acrylonitrile, methacrylonitrile, C1-C8 methacrylic acid alkyl esters, C1-C8 acrylic acid alkyl esters, maleic anhydride, C1-C8 alkyl or phenyl N-substituted maleimides or mixtures thereof Polystyrene resin composition characterized in that the copolymerized styrene-based copolymer. 제1항에 있어서, 고무-스티렌 그라프트 공중합체는
스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 또는 이들의 혼합물 50∼95 중량%; 및 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-C8 메타크릴산 알킬에스테르류, C1-C8 아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산, C1-C8 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5∼50 중량%;로 구성된 단량체 혼합물 5∼95 중량부를,
부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM) 및 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무복합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 고무질 중합체 5∼95 중량부에
그라프트 공중합한 고무-스티렌 그라프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 1 wherein the rubber-styrene graft copolymer
50 to 95% by weight of styrene, α-methylstyrene, halogen or alkyl substituted styrene or mixtures thereof; And acrylonitrile, methacrylonitrile, C1-C8 methacrylic acid alkyl esters, C1-C8 acrylic acid alkyl esters, maleic anhydride, C1-C8 alkyl or phenyl N-substituted maleimides or mixtures thereof 5 to 95 parts by weight of the monomer mixture consisting of;
Butadiene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) and polyorganosiloxane / polyalkyl (meth) acrylate 5 to 95 parts by weight of one or more rubbery polymers selected from the group consisting of rubber composites
Polycarbonate resin composition characterized in that the graft copolymer rubber-styrene graft copolymer.
제4항에 있어서, 고무질 중합체 성분의 평균 입경(d50)이 0.05∼4 ㎛인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The polycarbonate resin composition according to claim 4, wherein the average particle diameter (d 50 ) of the rubbery polymer component is 0.05 to 4 mu m. 삭제delete 제1항에 있어서, 무기 필러의 평균 입경(d50)이 1~10㎛인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the average particle diameter d 50 of the inorganic filler is 1 to 10 µm. 제1항에 있어서, 무기 필러가 탈크 또는 마이카인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the inorganic filler is talc or mica. 삭제delete 삭제delete 제1항 내지 제5항, 제7항 및 제8항 중 어느 한 항에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물의 성형품.A molded article of the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 5, 7 and 8.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010009104A (en) * 1998-07-10 2001-02-05 유현식 Flame retardant thermoplastic resin composition
KR100344894B1 (en) * 1999-10-19 2002-07-19 제일모직주식회사 Thermoplastic Polycarbonate Resin Composition having Flame-retarding properties
US20030153658A1 (en) 2001-12-20 2003-08-14 Andreas Siedel Extrudable polycarbonate molding compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010009104A (en) * 1998-07-10 2001-02-05 유현식 Flame retardant thermoplastic resin composition
KR100344894B1 (en) * 1999-10-19 2002-07-19 제일모직주식회사 Thermoplastic Polycarbonate Resin Composition having Flame-retarding properties
US20030153658A1 (en) 2001-12-20 2003-08-14 Andreas Siedel Extrudable polycarbonate molding compositions
KR20040071738A (en) * 2001-12-20 2004-08-12 바이엘 머티리얼사이언스 아게 Extrudable Polycarbonate Moulding Materials

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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