KR101374369B1 - Organic EL display device and an adhesive composition for the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 유기 EL 디스플레이 장치 및 이에 포함되는 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 중량평균분자량이 200-3,000g/mol이고 연화점이 40-120℃인 에폭시 수지를 포함시켜, 90℃에서 2시간 동안 경화시킨 후 50℃ 및 100% 상대습도에서 수분 투과율(water vapor transmission rate, WVTR)이 100g/m2·day 미만이고 도막 상태가 양호하며 접착력이 좋고 사용가능성이 높은 접착층을 포함하는 유기 EL 디스플레이 장치 및 이에 포함되는 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an organic EL display device and an adhesive composition for encapsulating an organic EL device contained therein. More specifically, the present invention comprises an epoxy resin having a weight average molecular weight of 200-3,000g / mol and a softening point of 40-120 ℃, after curing for 2 hours at 90 ℃ and moisture permeability at 50 ℃ and 100% relative humidity (water vapor transmission rate, WVTR) is less than 100g / m2 · day, the organic EL display device comprising an adhesive layer having a good coating film state, good adhesion and high usability, and an adhesive composition for encapsulating an organic EL device contained therein .

Description

유기 EL 디스플레이 장치 및 이에 포함되는 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물{Organic EL display device and an adhesive composition for the same}[0001] The present invention relates to an organic EL display device and an adhesive composition for encapsulating an organic EL element contained therein,

본 발명은 유기 EL 디스플레이 장치 및 이에 포함되는 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 중량평균분자량이 200-3,000g/mol이고 연화점이 40-120℃인 에폭시 수지를 포함시켜, 90℃에서 2시간 동안 경화시킨 후 50℃ 및 100% 상대습도에서 수분 투과율(water vapor transmission rate, WVTR)이 100g/m2·day 미만이고 도막 상태가 양호하며 접착력이 좋고 사용가능성이 높은 접착층을 포함하는 유기 EL 디스플레이 장치 및 이에 포함되는 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an organic EL display device and an adhesive composition for encapsulating an organic EL device contained therein. More specifically, the present invention comprises an epoxy resin having a weight average molecular weight of 200-3,000g / mol and a softening point of 40-120 ℃, after curing for 2 hours at 90 ℃ and moisture permeability at 50 ℃ and 100% relative humidity (water vapor transmission rate, WVTR) is less than 100g / m 2 · day, the organic EL display device comprising an adhesive layer having a good coating film state, good adhesion and high usability and an adhesive composition for encapsulating an organic EL device contained therein will be.

유기 EL 소자는 다결정의 반도체 디바이스이며, 저전압에서 고휘도의 발광을 얻기 위해 액정의 백라이트 등에 사용되고, 박형 평면 표시 디바이스로 기대되고 있다. 그러나, 유기 EL 소자는 수분에 극히 약하고, 금속 전계와 유기 EL층과의 계면이 수분의 영향으로 박리되기도 하고, 금속이 산화하여 고저항화하기도 하며, 유기물 자체가 수분에 의해 변질되기도 하고, 이 때문에 발광하지 않게 되며, 휘도가 저하되기도 한다는 문제점이 있다.The organic EL device is a polycrystalline semiconductor device, and is used as a backlight of liquid crystal for obtaining light emission of a high luminance at a low voltage and is expected as a thin flat display device. However, the organic EL element is extremely weak in moisture, and the interface between the metal electric field and the organic EL layer may be peeled off due to the influence of moisture, the metal may be oxidized to have high resistance, the organic material itself may be deteriorated by moisture, Therefore, there is a problem that the light is not emitted and the luminance is lowered.

이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 유기 EL 소자를 경화형 조성물로 봉지하는 방법이 개발되고 있다. 기존의 봉지 방법으로 유기 EL 소자를 아크릴 수지로 몰드하는 방법, 유기 EL 소자의 봉지 수지 중에 흡습재를 첨가하여 유기 EL 소자를 수분으로부터 차단하는 방법 등이 제안되고 있다.In order to solve such a problem, a method of encapsulating an organic EL device with a curable composition has been developed. A method of molding an organic EL device with an acrylic resin by a conventional sealing method, a method of adding a moisture absorbing material to an encapsulating resin of an organic EL device to block the organic EL device from moisture, and the like have been proposed.

그러나, 기존의 유기 EL 소자의 봉지 방법은 다크 스폿의 발생 및 성장을 억제하는데 한계가 있었고, 충분한 접착력을 가질 수 없었으며, 유기 EL 소자의 봉지에 필요한 모든 요건을 충분히 만족할 수 없어, 유기 EL 소자의 봉지 용도로 사용하는데 한계가 있었다. 특히, 유기 EL 소자는 수분에 매우 민감하여 분해되기 쉽고 수분과 화학적인 반응을 일으키기 쉽다는 단점을 갖고 있다. 그러나, 기존의 유기 EL 소자의 봉지 용도에 사용된 경화형 조성물은 수분 투과율을 낮추는 데에는 한계가 있었다.
However, the conventional method of encapsulating the organic EL device has a limitation in suppressing the occurrence and growth of dark spots, it cannot have sufficient adhesive force, and it cannot fully satisfy all the requirements for encapsulation of the organic EL device. There was a limit to use for encapsulation. In particular, the organic EL device has a disadvantage in that it is very sensitive to moisture and easily decomposes, causing chemical reaction with moisture. However, the curable composition used for the sealing application of the existing organic EL device has a limit in lowering the water transmittance.

본 발명의 목적은 수분투과율이 낮은 접착층을 포함하는 유기 EL 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide an organic EL display device comprising an adhesive layer having a low water transmittance.

본 발명의 다른 목적은 도막 상태가 양호하며 접착력이 좋고 사용가능성이 높은 접착층을 포함하는 유기 EL 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an organic EL display device having an adhesive layer having a good coating state and having good adhesion and high usability.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 접착층을 구성하는 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
Still another object of the present invention is to provide an adhesive composition for sealing an organic EL device constituting the adhesive layer.

본 발명의 일 관점인 유기 EL 디스플레이 장치는 일면에 유기 EL 소자가 형성된 제1 기판;An organic EL display device according to an aspect of the present invention includes: a first substrate on which an organic EL element is formed;

상기 제1 기판 상에 이격되어 배치된 제2 기판; 및A second substrate spaced apart from the first substrate; And

상기 제1 기판과 상기 제2 기판 사이에 배치되어 상기 제1 기판과 상기 제2 기판을 접합시키며, 90℃에서 2시간 동안 경화시킨 후 50℃ 및 100% 상대습도에서 수분투과율(water vapor transmission rate, WVTR)이 100g/m2·day 미만인 접착층을 포함할 수 있다.Disposed between the first substrate and the second substrate to bond the first substrate and the second substrate, and cured at 90 ° C. for 2 hours, and then water vapor transmission rate at 50 ° C. and 100% relative humidity. , WVTR) may include an adhesive layer having less than 100 g / m 2 · day.

일 구체예에서, 상기 접착층은 중량평균분자량이 200-3,000g/mol이며 연화점이 40-120℃인 에폭시 수지를 포함할 수 있다.In one embodiment, the adhesive layer may include an epoxy resin having a weight average molecular weight of 200-3,000 g / mol and a softening point of 40-120 ℃.

일 구체예에서, 상기 접착층은 중량평균분자량이 50-5,000g/mol인 저분자량 에폭시 수지, 필름 형성제 수지 및 경화제를 더 포함할 수 있다.In one embodiment, the adhesive layer may further include a low molecular weight epoxy resin, a film former resin and a curing agent having a weight average molecular weight of 50-5,000g / mol.

일 구체예에서, 상기 접착층은 실란커플링제 및 필러로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다.In one embodiment, the adhesive layer may further include one or more selected from the group consisting of a silane coupling agent and a filler.

본 발명의 다른 관점인 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물은 (A)중량평균분자량이 200-3000g/mol이고 연화점이 40-120℃인 에폭시 수지, (B)중량평균분자량이 50-5,000g/mol인 저분자량 에폭시 수지, (C)필름 형성제 수지; 및 (D)경화제를 포함할 수 있다.
According to another aspect of the present invention, an adhesive composition for encapsulating an organic EL device includes (A) an epoxy resin having a weight average molecular weight of 200-3000 g / mol and a softening point of 40-120 ° C., (B) a weight average molecular weight of 50-5,000 g / mol Phosphorus low molecular weight epoxy resin, (C) film former resin; And (D) hardeners.

본 발명은 수분투과율이 낮은 접착층을 포함하는 유기 EL 디스플레이 장치를 제공하였다. 본 발명은 도막 상태가 양호하며 접착력이 좋고 사용가능성이 높은 접착층을 포함하는 유기 EL 디스플레이 장치를 제공하였다.
The present invention provides an organic EL display device including an adhesive layer having a low moisture permeability. The present invention provides an organic EL display device including an adhesive layer having a good coating film state and having good adhesion and high usability.

도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기 EL 디스플레이 장치를 나타낸 것이다.1 illustrates an organic EL display device according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 일 관점은 유기 EL 디스플레이 장치에 관한 것이다. 상기 장치는 일면에 유기 EL 소자가 형성된 제1 기판;One aspect of the present invention relates to an organic EL display device. The apparatus includes: a first substrate on which an organic EL device is formed;

상기 제1 기판 상에 이격되어 배치된 제2 기판; 및A second substrate spaced apart from the first substrate; And

상기 제1 기판과 상기 제2 기판 사이에 배치되어 상기 제1 기판과 상기 제2 기판을 접합시키며, 90℃에서 2시간 동안 경화시킨 후 50℃ 및 100% 상대습도에서 수분투과율(water vapor transmission rate, WVTR)이 100g/m2·day 미만인 접착층을 포함할 수 있다.Disposed between the first substrate and the second substrate to bond the first substrate and the second substrate, and cured at 90 ° C. for 2 hours, and then water vapor transmission rate at 50 ° C. and 100% relative humidity. , WVTR) may include an adhesive layer having less than 100 g / m 2 · day.

도 1을 참조하면, 본 발명의 일 구체예에 따른 유기 EL 디스플레이 장치(1)는 제1 기판(2), 유기 EL 소자(3), 제2 기판(4), 접착층(5)을 포함할 수 있다.
Referring to FIG. 1, an organic EL display device 1 according to an embodiment of the present invention may include a first substrate 2, an organic EL element 3, a second substrate 4, and an adhesive layer 5. Can be.

상기 접착층은 90℃에서 2시간 동안 경화시킨 후 접착층 두께 방향의 수분투과율이 50℃ 및 100% 상대습도에서 100g/m2·day 미만이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 수분 차단 효과가 높고 제1 기판과 유기 EL 소자의 박리를 막을 수 있다. 수분투과율은 바람직하게는 50℃ 및 100% 상대습도에서 0 초과 80g/m2·day 이하, 더욱 바람직하게는 50℃ 및 100% 상대습도에서 0 초과 63g/m2·day 이하가 될 수 있다.After the adhesive layer is cured at 90 ° C. for 2 hours, the moisture transmittance in the adhesive layer thickness direction may be less than 100 g / m 2 · day at 50 ° C. and 100% relative humidity. Within this range, the moisture blocking effect is high and the peeling of the organic EL device from the first substrate can be prevented. Moisture permeability may preferably be more than 0 to 80g / m 2 · day or less, more preferably more than 0 to 63g / m 2 · day or less at 50 ℃ and 100% relative humidity at 50 ℃ and 100% relative humidity.

수분투과율은 두께 10-50㎛의 접착층으로 측정될 수 있다. 먼저 접착층을 구성하는 조성물을 상기 두께로 필름화하고, 90℃에서 2시간 동안 경화시킨 후 50℃, 100% 상대습도, 760mmHg 압력 하에서 carrier gas를 질소 가스로 하여 MOCON 테스트로 측정할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 경화된 후 접착층은 10-50㎛의 두께를 가질 수 있다.Moisture permeability can be measured with an adhesive layer having a thickness of 10-50 μm. First, the composition constituting the adhesive layer can be measured by MOCON test using a carrier gas as a nitrogen gas at 50 DEG C, 100% relative humidity, and 760 mmHg pressure after curing the composition at 90 DEG C for 2 hours, It is not limited. After curing, the adhesive layer may have a thickness of 10-50 μm.

일 구체예에서, 상기 접착층은 중량평균분자량이 200-3,000g/mol이고 연화점이 40-120℃인 에폭시 수지를 포함할 수 있다.In one embodiment, the adhesive layer may include an epoxy resin having a weight average molecular weight of 200-3,000 g / mol and a softening point of 40-120 ℃.

상기 에폭시 수지는 중량평균분자량이 200-3000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 상기 필름의 상온에서의 도막 특성을 부여하는 동시에 접착력을 향상시킬 수 있다. 중량평균분자량은 바람직하게는 200-2500g/mol, 더욱 바람직하게는 200-2000g/mol이 될 수 있다.The epoxy resin may have a weight average molecular weight of 200-3000g / mol. Within this range, it is possible to improve the adhesion while giving the coating properties at room temperature of the film. The weight average molecular weight may be preferably 200-2500 g / mol, more preferably 200-2000 g / mol.

상기 에폭시 수지는 연화점이 40-120℃이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 수분 투과율이 낮고 필름 성형이 좋을 수 있고 상기 필름을 접착필름으로 사용할 수 있기 위한 도막 특성을 나타낼 수 있는 연화점을 부여할 수 있다. 연화점은 바람직하게는 50-100℃, 더욱 바람직하게는 50-90℃가 될 수 있다.The epoxy resin may have a softening point of 40-120 ° C. Within this range, it is possible to give a softening point that can exhibit low water permeability and good film molding and exhibit coating film properties for use of the film as an adhesive film. The softening point may preferably be 50-100 ° C, more preferably 50-90 ° C.

상기 에폭시 수지는 글리시딜기를 2개 이상 가질 수 있다. The epoxy resin may have two or more glycidyl groups.

상기 에폭시 수지는 가수분해성 염소 이온의 함량이 1000ppm 이하인 것이 바람직하다. 상기 범위 내에서,장기 신뢰도 평가를 위한 가속 신뢰도 test에서 소자에 damage를 주지 않을 수 있다. 염소 이온의 함량은 바람직하게는 0-700ppm, 더욱 바람직하게는 0-500ppm이 될 수 있다.The epoxy resin preferably has a content of hydrolyzable chlorine ions of 1000 ppm or less. Within this range, the device may not be damaged in an accelerated reliability test for long-term reliability evaluation. The content of chlorine ions may preferably be 0-700 ppm, more preferably 0-500 ppm.

상기 에폭시 수지의 예로는 페놀노볼락형 에폭시 수지, o-크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 비페닐노볼락형 에폭시 수지 및 나프탈렌노볼락형 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다.Examples of the epoxy resins include phenol novolac epoxy resins, o-cresol novolac epoxy resins, dicyclopentadiene epoxy resins, biphenyl epoxy resins, biphenyl novolac epoxy resins and naphthalene novolac epoxy resins. It may include one or more selected from the group consisting of, but is not limited thereto.

상기 에폭시 수지는 상기 접착층의 고형분 기준으로 1-70중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 상온 안정성이 좋고 필름 성형성이 좋을 수 있다. 바람직하게는 10-50중량%, 더욱 바람직하게는 10-35중량%로 포함될 수 있다.The epoxy resin may be included in 1-70% by weight based on the solids of the adhesive layer. Within this range, good room temperature stability and film formability may be obtained. Preferably it may be included in 10-50% by weight, more preferably 10-35% by weight.

상기 에폭시 수지는 하기 서술될 필름 형성제 수지 100중량부에 대해 10-80중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 수분 투과율이 낮고 접착력이 높은 효과가 있을 수 있다. 바람직하게는 30-70중량부로 포함될 수 있다.The epoxy resin may be included in 10 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the film-forming resin to be described below. Within this range, there may be an effect of low moisture permeability and high adhesion. Preferably it may be included in 30-70 parts by weight.

다른 구체예에서, 상기 접착층은 상기 에폭시 수지 이외에도, 중량평균분자량이 100-5,000g/mol인 저분자량 에폭시 수지, 필름 형성제 수지, 및 경화제를 더 포함할 수 있다.In another embodiment, the adhesive layer may further include, in addition to the epoxy resin, a low molecular weight epoxy resin having a weight average molecular weight of 100-5,000 g / mol, a film former resin, and a curing agent.

상기 저분자량 에폭시 수지는 중량평균분자량이 50-5,000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 필름의 접착력 증진 및 도막특성을 부여할 수 있다. 중량평균분자량은 바람직하게는 100-5,000g/mol, 더욱 바람직하게는 200-4,000g/mol이 될 수 있다. 또한, 상기 저분자량 에폭시 수지는 가수분해성 염소 이온이 700ppm 이하인 것이 바람직하다. 상기 범위 내에서, 장기 신뢰도 평가를 위한 가속 신뢰도 test에서 소자에 damage를 주지 않을 효과가 있을 수 있다. 염소 이온은 바람직하게는 0-500 ppm, 더욱 바람직하게는 0-300ppm이 될 수 있다.The low molecular weight epoxy resin may have a weight average molecular weight of 50-5,000 g / mol. Within this range, the adhesion of the film may be enhanced and the coating properties may be imparted. The weight average molecular weight may preferably be 100-5,000 g / mol, more preferably 200-4,000 g / mol. In addition, the low molecular weight epoxy resin preferably has a hydrolyzable chlorine ion of 700 ppm or less. Within this range, there may be an effect of not damaging the device in the accelerated reliability test for long term reliability evaluation. The chlorine ion may preferably be 0-500 ppm, more preferably 0-300 ppm.

상기 저분자량 에폭시 수지는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 수소화 비스페놀형 에폭시 수지, 시클로알리파틱(cycloaliphatic) 에폭시 수지 및 나프탈렌형 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다.The low molecular weight epoxy resin may include at least one selected from the group consisting of bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, hydrogenated bisphenol type epoxy resins, cycloaliphatic epoxy resins, and naphthalene type epoxy resins. However, it is not limited to these.

상기 저분자량 에폭시 수지는 상기 접착층의 고형분 기준으로 1-50 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 도막 특성과 필름 성형성이 좋을 수 있다. 바람직하게는 5-35중량%, 더욱 바람직하게는 10-35중량%로 포함될 수 있다.The low molecular weight epoxy resin may be included in 1-50% by weight based on solids of the adhesive layer. Within the above range, the film properties and film formability may be good. Preferably 5-35% by weight, more preferably 10-35% by weight.

또한, 상기 저분자량 에폭시 수지는 하기 필름 형성제 수지 100중량부에 대해 10-80중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 상온에서 적절한 tack을 부여할 수 있는 효과가 있다. 바람직하게는 30-70중량부로 포함될 수 있다.In addition, the low molecular weight epoxy resin may be included in 10 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the film forming resin. Within this range, there is an effect that can be given an appropriate tack at room temperature. Preferably it may be included in 30-70 parts by weight.

상기 필름 형성제 수지는 중량평균분자량이 10,000-500,000g/mol인 고분자량 에폭시 수지, 아크릴 바인더, 폴리이미드, 스티렌 수지, 및 NBR 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 상기 필름 형성제 수지는 중량평균분자량이 10,000-500,000g/mol인 고분자량 에폭시 수지일 수 있다. 고분자량 에폭시 수지에서 상기 중량평균분자량 범위 내에서, 상온 tack 과 필름의 접착력 및 도막특성을 부여하는 효과가 있다. 바람직하게는 150,000-500,000g/mol이 될 수 있다. The film former resin may include one or more selected from the group consisting of a high molecular weight epoxy resin, an acrylic binder, a polyimide, a styrene resin, and an NBR rubber having a weight average molecular weight of 10,000-500,000 g / mol. Preferably, the film-forming resin may be a high molecular weight epoxy resin having a weight average molecular weight of 10,000-500,000 g / mol. Within the weight average molecular weight range in the high molecular weight epoxy resin, there is an effect of imparting the adhesion and coating properties of the film and the room temperature tack. Preferably 150,000-500,000 g / mol.

상기 고분자량 에폭시 수지는 비스페놀 A형 또는 비스페놀 F형 에폭시 골격을 갖는 수지를 포함할 수 있다. 예를 들면, 고형 비스페놀 A형 에폭시 수지, 고형 비스페놀 F형 에폭시 수지 및 페녹시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The high molecular weight epoxy resin may include a resin having a bisphenol A type or bisphenol F type epoxy skeleton. For example, at least one selected from the group consisting of a solid bisphenol A type epoxy resin, a solid bisphenol F type epoxy resin and a phenoxy resin, but is not limited thereto.

상기 필름 형성제 수지는 상기 접착층의 고형분 기준으로 20-80 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 필름 성형성이 좋고 신뢰도가 좋을 수 있다. 바람직하게는 30-70중량%, 더욱 바람직하게는 30-50중량%로 포함될 수 있다.The film former resin may be included in 20-80% by weight based on the solids of the adhesive layer. Within this range, film formability is good and reliability is good. Preferably it may be included in 30-70% by weight, more preferably 30-50% by weight.

상기 경화제는 이미다졸계 경화제를 포함할 수 있다. 이미다졸계 경화제는 페닐기, 탄소수 10개 이상 바람직하게는 10-20개의 알켄기 및 시안기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 작용기를 갖는 이미다졸 화합물을 포함할 수 있다. 상기 이미다졸계 경화제는 필름 도막의 안정성, 상온 상용성 및 저온 특히 100℃ 미만의 온도에서 경화가 가능하게 할 수 있다.The curing agent may include an imidazole-based curing agent. The imidazole-based curing agent may include an imidazole compound having at least one functional group selected from the group consisting of a phenyl group, an alkenyl group having 10 or more carbon atoms, preferably 10 to 20 carbon atoms, and a cyan group. The imidazole-based curing agent can be cured at a temperature of less than 100 ° C, particularly at room temperature and compatibility with a film at room temperature.

상기 경화제는 반응 개시온도 60-100℃인 이미다졸 경화제와 반응 개시온도 100-160℃인 이미다졸 경화제를 포함할 수 있다. 본 발명에서 '반응 개시온도'는 이미다졸 경화제가 에폭시 수지와 반응하여 경화를 시작하는 온도를 의미한다. 바람직하게는 반응 개시온도 70-98℃인 이미다졸 경화제와 반응 개시온도 105-140℃인 이미다졸 경화제를 포함할 수 있다.The curing agent may include an imidazole curing agent having a reaction initiation temperature of 60-100 ° C and an imidazole curing agent having a reaction initiation temperature of 100-160 ° C. In the present invention, the term "reaction initiation temperature" means a temperature at which the imidazole curing agent reacts with the epoxy resin to initiate curing. Preferably an imidazole curing agent having a reaction initiation temperature of 70-98 ° C and an imidazole curing agent having a reaction initiation temperature of 105-140 ° C.

상기 반응 개시온도 60-100℃의 이미다졸 경화제는 2종 이상 포함될 수 있다. 또한, 상기 반응 개시온도 100-160℃의 이미다졸 경화제는 2종 이상 포함될 수 있다.Two or more kinds of imidazole curing agents having a reaction initiation temperature of 60-100 ° C may be contained. The imidazole curing agent having a reaction initiation temperature of 100-160 DEG C may be contained in two or more kinds.

상기 반응 개시온도 60-100℃인 이미다졸 경화제와 반응 개시온도 100-160℃인 이미다졸 경화제는 페닐기, 벤질기, 탄소 1개 이상 예를 들면 탄소 1개 내지 20개의 알케인기(alkane), 시아노기 또는 아민기를 가질 수 있다.The imidazole curing agent having a reaction initiation temperature of 60 to 100 占 폚 and an imidazole curing agent having a reaction initiation temperature of 100 to 160 占 폚 may be a phenyl group, a benzyl group, an alkane having 1 to 20 carbon atoms, An anion or an amine group.

반응 개시온도 60-100℃인 이미다졸 경화제의 예로는 2-운데실이미다졸, 2-헵타데실이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-페닐-4-메틸이미다졸, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-메틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-에틸-4-메틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-운데실이미다졸, 2-페닐이미다졸린 등을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다.Examples of the imidazole curing agent having a reaction initiation temperature of 60 to 100 占 폚 include 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl- Benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl- Imidazoline, 2-phenylimidazoline, and the like.

반응 개시온도 100-160℃인 이미다졸 경화제의 예로는 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-운데실이미다졸리움-트리멜리테이트, 2,4-디아미노-6[2'-운데실이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진, 2,4-디아미노-6-[2'-에틸-4'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸리움-트리멜리테이트, 2-페닐이미다졸 이소시아누릭 애시드 어덕트, 1-벤질-2-페닐이미다졸 하이드로브로마이드 등을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다.Examples of the imidazole curing agent having a reaction initiation temperature of 100 to 160 ° C include 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium-trimellitate, Amino-6 [2'-undecylimidazolyl- (1 ')] - ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [ 1 ')] - ethyl-s-triazine, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium-trimellitate, 2-phenylimidazole isocyanuric acid adduct, ≪ / RTI > imidazole hydrobromide, and the like.

상기 경화제는 상기 접착층의 고형분 기준으로 0.1-10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 필름 성형성이 좋고 신뢰도가 좋을 수 있다. 바람직하게는 1-10 중량%, 더욱 바람직하게는 1-5 중량%로 포함될 수 있다. The curing agent may be contained in an amount of 0.1-10% by weight based on the solid content of the adhesive layer. Within this range, film formability is good and reliability is good. Preferably 1-10% by weight, more preferably 1-5% by weight.

또한, 상기 경화제는 상기 필름 형성제 수지 100중량부에 대해 1-20중량부, 바람직하게는 1-10중량부, 더욱 바람직하게는 1-5중량부로 포함될 수 있다.The curing agent may be contained in an amount of 1-20 parts by weight, preferably 1-10 parts by weight, more preferably 1-5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the film-forming resin.

또 다른 구체예에서, 상기 접착층은 실란커플링제 및 필러로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 상기 실란커플링제와 필러는 필름 도막의 특성 및 신뢰도를 증가시킬 수 있다.In another embodiment, the adhesive layer may further include one or more selected from the group consisting of a silane coupling agent and a filler. The silane coupling agent and the filler may increase the properties and reliability of the film coating film.

상기 실란커플링제는 통상적인 커플링제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, N-2-(비닐벤질아미노)에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란 염산염 및 3-(메타)아크릴옥시프로필트리메톡시실란으로 이루어진 군으로 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 상기 실란커플링제는 고형분 기준으로 상기 필름 형성제 수지 100중량부에 대해 0.1-20중량부로 포함될 수 있다.As the silane coupling agent, a conventional coupling agent may be used. For example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl tri Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) (Meth) acryloxypropyltrimethoxysilane and trimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, N-2- (vinylbenzylamino) ethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride and 3- , But is not limited thereto. The silane coupling agent may be included in an amount of 0.1-20 parts by weight based on 100 parts by weight of the film-forming resin based on a solid content.

상기 필러는 통상적인 필러를 사용할 수 있다. 예를 들면, 실리카, 산화알루미늄, 규산알루미늄, 탈크 및 판산 규산염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 상기 필러는 고형분 기준으로 상기 필름 형성제 수지 100중량부에 대해 1-150중량부, 바람직하게는 10-100중량부로 포함될 수 있다.The filler may be a conventional filler. For example, one or more selected from the group consisting of silica, aluminum oxide, aluminum silicate, talc and panic acid silicate may be used, but is not limited thereto. The filler may be included in an amount of 1-150 parts by weight, preferably 10-100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the film-forming resin, based on solid content.

또 다른 구체예에서, 상기 접착층은 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 표면상의 레벨링 및 도막 특성을 향상시킬 수 있다. 첨가제는 예를 들면 레벨링제, 소포제, 보존 안정제, 가소제 및 탈크 조정제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.In another embodiment, the adhesive layer may further comprise at least one additive. The additive can improve the leveling on the surface and the film property. The additive may be, for example, at least one selected from the group consisting of a leveling agent, an antifoaming agent, a storage stabilizer, a plasticizer and a talc adjusting agent, but is not limited thereto.

상기 접착층은 하기 기술되는 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물을 건조 및 라미네이팅시킴으로써 제조될 수 있다. 건조 및 라미네이팅시키는 방법은 특별히 제한되지 않지만, 20-80℃에서 0.2m/s - 1.5m/s로 건조시키는 방법을 포함할 수 있다.The adhesive layer can be produced by drying and laminating an adhesive composition for encapsulating an organic EL device described below. The method of drying and laminating is not particularly limited, but may include a method of drying at 20-80 DEG C at 0.2 m / s to 1.5 m / s.

상기 접착층의 두께는 두께를 1-100㎛, 더욱 바람직하게는 10-50㎛로 하는 것이 좋다. 상기 범위 내에서 유기 EL 소자와 봉지용 필름을 잘 접착시킬 수 있다.The thickness of the adhesive layer is preferably 1-100 mu m, more preferably 10-50 mu m. The organic EL element and the sealing film can be adhered well within the above range.

상기 제1 기판은 투명 유리, 플라스틱 시트, 실리콘 또는 금속 기판 등과 같은 물질로 이루어질 수 있으며, 유연하거나 유연하지 않은 특성 및 투명하거나 또는 투명하지 않은 특성을 가질 수 있다. 상기 제1 기판의 일면에는 한 개 이상의 유기 EL 소자가 형성되어 있다. 유기 EL 소자는 투명 전극, 정공수송층, 유기 EL층 및 배면 전극으로 이루어져 있다.The first substrate may be made of a material such as a transparent glass, a plastic sheet, a silicon or a metal substrate, and may have a flexible or non-flexible characteristic and a transparent or non-transparent characteristic. At least one organic EL element is formed on one surface of the first substrate. The organic EL element is composed of a transparent electrode, a hole transporting layer, an organic EL layer and a back electrode.

상기 제2 기판은 유기 EL 소자 상부에 배치되며 상기 제1 기판 상에 이격되어 배치될 수 있고, 상기 접착층에 의해 제1 기판과 접착될 수 있다. 상기 제2 기판은 글라스재 기판 뿐만 아니라 금속이 적층되어 있는 플라스틱 시트 등과 같은 배리어성이 우수한 기판을 사용할 수 있다. The second substrate may be disposed on the organic EL device, may be disposed on the first substrate, and may be bonded to the first substrate by the adhesive layer. As the second substrate, not only a glass substrate but also a substrate having excellent barrier properties such as a plastic sheet in which metal is laminated can be used.

상기 제1 기판과 제2 기판 사이 및 유기 EL 소자의 측부에는 제1 기판과 제2 기판을 접착하는 게터(getter)(6)가 형성되어 있을 수 있다.
A getter 6 for bonding the first substrate and the second substrate may be formed between the first substrate and the second substrate and on the side of the organic EL device.

본 발명의 다른 관점은 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물에 관한 것이다. Another aspect of the present invention relates to an adhesive composition for encapsulating an organic EL device.

상기 조성물은 25℃에서는 비유동성을 나타내는 필름 상으로 존재하고 50-100℃로 가열하면 유동성과 점착성을 발현하여 제1 기판 상에 형성된 유기 EL 소자와, 제2 기판과의 사이를 봉지할 수 있다.The composition is present in a film state exhibiting fluidity at 25 ° C and is heated to 50-100 ° C to exhibit fluidity and tackiness so that the gap between the organic EL device formed on the first substrate and the second substrate can be sealed .

제1 기판 상에 투명 전극, 정공수송층, 유기 EL층 및 배면 전극으로 이루어진 유기 EL 소자를 형성하고, 그 위에 본 발명의 조성물을 열전사하고, 제2 기판과 가열하면서 접합시켜 봉지할 수 있다. 또는 제2 기판에 본 발명의 조성물을 열전사하고, 유기 EL 소자를 형성한 제1 기판에 가열하면서 접합시켜 봉지할 수도 있다.An organic EL device comprising a transparent electrode, a hole transport layer, an organic EL layer and a back electrode is formed on a first substrate, the composition of the present invention is thermally transferred onto the first substrate, and the second substrate is bonded while being heated. Alternatively, the composition of the present invention may be thermally transferred to the second substrate, and the first substrate on which the organic EL device is formed may be bonded while being heated.

보다 구체적으로, 제1 기판 상에 투명 전극을 약 0.1㎛의 두께로 성막한다. 투명 전극의 성막에 있어서는 진공증착 및 스퍼터링에 의한 방법이 있다. 투명 전극의 상부에 정공수송층과 유기 EL층을 각각 0.05㎛의 두께로 순차적으로 성막하고 유기 EL 층의 상부에 배면 전극을 0.1-0.3㎛의 두께로 성막한다. 소자의 성막을 끝낸 글라스 또는 필름 기판의 상부에 본 발명의 조성물을 라미네이트 등으로 전사한다. 이때, 본 발명의 조성물을 이형 필름 상에 전사하여 시트상으로 형성할 경우 쉽게 전사할 수 있다. 그런 다음, 전사한 조성물의 상부에 제2 기판을 중첩시킨다. 이것을 진공 라미네이터 장치를 사용하여 가열 압착시켜, 하부의 제1 기판과 상부의 제2 기판을 예비 고착시킨다. 그런 다음, 경화 온도 예를 들면 90℃ 이하의 온도에서 열경화형 수지를 완전히 경화시킨다. 또한, 상기 조성물을 상기 제2 기판에 먼저 전사하고 유기 EL층이 형성된 제1 기판에 중합시키는 것도 가능하다.More specifically, a transparent electrode is formed on the first substrate to a thickness of about 0.1 mu m. The transparent electrode may be formed by vacuum evaporation or sputtering. A hole transport layer and an organic EL layer are sequentially formed on the transparent electrode at a thickness of 0.05 mu m and a rear electrode is formed at a thickness of 0.1 to 0.3 mu m on the organic EL layer. The composition of the present invention is transferred onto a glass or film substrate after the film formation of the device is finished with a laminate or the like. At this time, when the composition of the present invention is transferred onto a release film to form a sheet, it can be easily transferred. Then, the second substrate is superposed on top of the transferred composition. This is heat-pressed using a vacuum laminator to preliminarily fix the lower first substrate and the upper second substrate. Then, the thermosetting resin is completely cured at a curing temperature, for example, 90 DEG C or less. It is also possible to transfer the composition to the second substrate first and to polymerize the first substrate on which the organic EL layer is formed.

상기 조성물은 25℃에서 7일 이상의 보존성을 가질 수 있다.The composition may have a shelf-life of at least 7 days at 25 ° C.

상기 조성물로 제조된 필름 또는 경화물층은 두께를 1-100㎛, 더욱 바람직하게는 10-50㎛로 하는 것이 좋다. 상기 범위 내에서 2장의 글라스 또는 필름 사이를 쉽게 접착할 수 있다.The thickness of the film or cured layer made of the composition is preferably from 1 to 100 mu m, more preferably from 10 to 50 mu m. It is possible to easily bond between two glasses or films within the above range.

상기 조성물은 (A)중량평균분자량이 200-3000g/mol이고 연화점이 40-120℃인 에폭시 수지, (B)중량평균분자량이 100-5,000g/mol인 저분자량 에폭시 수지, (C)필름 형성제 수지 및 (D)경화제를 포함할 수 있다. 상기 성분 (A) 내지 (D)에 대한 상세한 내용은 상술한 바와 같다.The composition includes (A) an epoxy resin having a weight average molecular weight of 200-3000 g / mol and a softening point of 40-120 ° C., (B) a low molecular weight epoxy resin having a weight average molecular weight of 100-5,000 g / mol, and (C) film formation. Agent resin and (D) hardener. Details of the components (A) to (D) are as described above.

상기 중량평균분자량이 200-3000g/mol이고 연화점이 40-120℃인 에폭시 수지는 상기 조성물의 고형분 기준으로 1-70중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 상온 안정성이 좋고 필름 성형성이 좋을 수 있다. 바람직하게는 10-50중량%, 더욱 바람직하게는 10-35중량%로 포함될 수 있다.The epoxy resin having a weight average molecular weight of 200-3000 g / mol and a softening point of 40-120 ° C. may be included in an amount of 1-70 wt% based on the solids content of the composition. Within this range, good room temperature stability and film formability may be obtained. Preferably it may be included in 10-50% by weight, more preferably 10-35% by weight.

상기 저분자량 에폭시 수지는 상기 조성물의 고형분 기준으로 1-50 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 도막 특성과 필름 성형성이 좋을 수 있다. 바람직하게는 5-35중량%, 더욱 바람직하게는 10-35중량%로 포함될 수 있다.The low molecular weight epoxy resin may be included in 1-50% by weight based on solids of the composition. Within the above range, the film properties and film formability may be good. Preferably 5-35% by weight, more preferably 10-35% by weight.

상기 필름 형성제 수지는 상기 조성물의 고형분 기준으로 20-80 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 필름 성형성이 좋고 신뢰도가 좋을 수 있다. 바람직하게는 30-70중량%, 더욱 바람직하게는 30-50중량%로 포함될 수 있다.The film former resin may be included in 20-80% by weight based on solids of the composition. Within this range, film formability is good and reliability is good. Preferably it may be included in 30-70% by weight, more preferably 30-50% by weight.

상기 경화제는 상기 조성물의 고형분 기준으로 0.1-10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 필름 성형성이 좋고 신뢰도가 좋을 수 있다. 바람직하게는 1-10 중량%, 더욱 바람직하게는 1-5 중량%로 포함될 수 있다.The curing agent may be included in 0.1-10% by weight based on solids of the composition. Within this range, film formability is good and reliability is good. Preferably 1-10% by weight, more preferably 1-5% by weight.

상기 조성물은 상술된 실란커플링제 및 필러로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있고, 상술된 첨가제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
The composition may further include one or more selected from the group consisting of the silane coupling agent and the filler described above, and may further include one or more of the additives described above.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention through the preferred embodiment of the present invention will be described in more detail. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
Details that are not described herein will be omitted since those skilled in the art can sufficiently infer technically.

하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다. Specific specifications of the components used in the following examples and comparative examples are as follows.

(1)저분자량 에폭시 수지로 YDF-8170(TOHTO)(에폭시 당량 159g/g-eq., Mw. 318g/mol)을 사용하였다.(1) YDF-8170 (TOHTO) (epoxy equivalent 159 g / g-eq., Mw. 318 g / mol) was used as the low molecular weight epoxy resin.

(2)필름 형성제 수지로 고분자량 에폭시 수지인 E-4275(JER)(Mw. 74,000g/mol)를 사용하였다.(2) E-4275 (JER) (Mw. 74,000 g / mol), which is a high molecular weight epoxy resin, was used as the film-forming resin.

(3)연화점이 40 내지 120℃인 에폭시 수지로 YDCN500-7P(KUKDO)(O-cresol novolak epoxy, 연화점 68℃)를 사용하였다. (3) YDCN500-7P (KUKDO) (O-cresol novolak epoxy, softening point 68 ° C) was used as an epoxy resin having a softening point of 40 to 120 ° C.

(4)경화제로 경화제 1인 2P4MZ(Shikoku)(2-phenyl-4-methylimidazole), 경화제 2인 2P4MHZ(Shikoku)(2-phenyl-4-methyl-5-hydoxymethylimidazole)를 사용하였다.(4) As a curing agent, 2P4MZ (Shikoku) (2-phenyl-4-methylimidazole), which is a curing agent 1, and 2P4MHZ (Shikoku) (2-phenyl-4-methyl-5-hydoxymethylimidazole), which was a curing agent 2, were used.

(5)필러로 판상 필러 D-1000(Nippon talc)을 사용하였다.
(5) A plate-like filler D-1000 (Nippon talc) was used as the filler.

실시예Example 1-4 1-4

메틸에틸케톤에 필름 형성제 수지와 연화점이 40 내지 120℃인 에폭시 수지를 각각 분산시켜 고형분을 하기 표 1에 기재된 함량으로 하여 혼합하였다. 그런 다음, 얻은 용액을 혼합하고, 저분자량 에폭시 수지, 이미다졸 화합물, 필러를 하기 표 1에 기재된 함량으로 첨가하였다. 플레네터리 믹서(planetary mixer)와 3-롤 밀(roll mill)을 사용하여 분산시켰다. 어플리케이터로 도막을 형성하고 건조 및 라미네이트시켜 두께 20㎛의 접착층을 제조하였다.
The film-forming resin and the epoxy resin having a softening point of 40 to 120 ° C. were respectively dispersed in methyl ethyl ketone, and the solids were mixed in the amounts shown in Table 1 below. Then, the obtained solution was mixed and a low molecular weight epoxy resin, an imidazole compound, and a filler were added in the amounts shown in Table 1 below. And dispersed using a planetary mixer and a 3-roll mill. A coating film was formed with an applicator, followed by drying and laminating, thereby producing an adhesive layer having a thickness of 20 탆.

비교예Comparative Example 1 One

상기 실시예에서 저분자량 에폭시 수지, 필름 형성제 수지, 연화점이 40 내지 120℃인 에폭시 수지, 이미다졸 화합물을 하기 표 1에 기재된 함량으로 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법을 실시하여 두께 20㎛의 접착층을 제조하였다.
In the above embodiment, a low molecular weight epoxy resin, a film former resin, an epoxy resin having a softening point of 40 to 120 ° C., and an imidazole compound were changed to the contents shown in Table 1, and the same method was performed to obtain a thickness of 20 μm. An adhesive layer was prepared.

실험예Experimental Example : 접착층의 물성 평가: Evaluation of properties of adhesive layer

상기 실시예와 비교예에서 제조된 접착층을 시료로 하고, 물성을 평가하여 하기 표 1에 기재하였다.The adhesive layers prepared in the above Examples and Comparative Examples were used as samples and the physical properties thereof were evaluated.

<물성측정방법>&Lt; Method for measuring physical properties &

1)수분투과율: 90℃에서 2시간 동안 열경화시킨 후, 두께 20㎛의 필름에 대해 50℃, 상대습도 100%, 760mmHg 압력 하에서 carrier gas로 질소 가스를 사용하여 MOCON 테스트를 하였다.1) Moisture permeability: After heat curing at 90 ℃ for 2 hours, the film was 20㎛ thickness MOCON test using nitrogen gas as a carrier gas under 50 ℃, 100% relative humidity, 760mmHg pressure.

2) 상온유동성 : 상기 제조된 20㎛의 필름을 20개 적층시켜 400㎛ 두께의 필름을 만든 후, ARES (모델명 : TA社 G2)로 25℃에서 Parallel Plates type으로 측정하였다(frequency = 10 rad/s). 저장탄성율이 25,0000 dyne/㎠ 이하인 경우 ×, 25,0000 dyne/㎠ 초과인 경우 ○로 평가하였다.2) Room temperature fluidity: After the 20 20㎛ film was laminated to make a film 400㎛ thickness, it was measured by Parallel Plates type at 25 ℃ with ARES (Model name: TA G2) (frequency = 10 rad / s). The case where the storage modulus was 25,0000 dyne / cm 2 or less was evaluated as x, and when the storage elastic modulus was more than 25,0000 dyne / cm 2.

3)도막상태:제조된 필름의 25℃에서 tack 발생 및 유동 여부를 확인하였다. tack은 두께 20㎛로 제조된 필름의 표면을 CHEMILAB의 TOPTAC 2000A로 tack 시험한다. 25℃에서 tack이 100gf 이하이거나 유동이 없는 경우 ○, 25℃에서 tack이 100gf 초과하는 경우 ×로 평가하였다.3) Coating state: It was confirmed whether the tack generation and flow of the produced film at 25 ℃. tack is a tack test of the surface of the film made to a thickness of 20 μm with TOPTAC 2000A of CHEMILAB. When the tack is less than 100gf or no flow at 25 ℃, ○, when the tack exceeds 100gf at 25 ℃ was evaluated as ×.

4)경화후 DSS(die shear strength): 상기 제조된 20um 두께의 필름을 5mmx5mm 유리 기판에 라미네이션(접착조건 120℃ 5kgf, 5초)하고 100℃에서 2시간 동안 경화시킨 후 DAGE 4000(DAGE 社)로 die shear strength를 측정하였다.4) DSS (die shear strength) after curing: Laminated film (20um thickness of the prepared film on a 5mmx5mm glass substrate (adhesive conditions 120 ℃ 5kgf, 5 seconds) and cured for 2 hours at 100 ℃ DAGE 4000 (DAGE Co., Ltd.)) Die shear strength was measured.

5)신뢰성평가 후 DSS: 위 (4)번 측정방법과 동일하게 제조된 샘플을 85℃ 및 85% 상대습도에서 24시간 동안 유지한 후 DAGE 4000으로 die shear strength를 측정하였다.5) Reliability Evaluation After DSS: Samples prepared in the same manner as in (4) above were maintained at 85 ° C. and 85% relative humidity for 24 hours, and then die shear strength was measured by DAGE 4000.

6)다크스팟 발생여부:유리 기판 상에 스퍼터링으로 투명전극, 정공수송층, 유기EL층, 배면전극을 순차적으로 성막하여 소자를 제작하였다. 제조된 필름을 라미네이트로 전사하고, 그 위에 유리 기판을 겹쳐서 가열 압착하였다. 100℃에서 2시간 경화하였다. 제조된 소자를 85℃ 및 85% 상대습도에서 24시간 동안 유지한 후 점등하였다. 다크스팟이 없는 경우 ×, 소량 발견된 경우 △, 다수 발견되는 경우 ○로 평가하였다.6) Dark spot generation: A device was fabricated by sequentially depositing a transparent electrode, a hole transport layer, an organic EL layer, and a back electrode on the glass substrate by sputtering. The produced film was transferred to a laminate, and a glass substrate was superimposed thereon, followed by heat compression. It cured at 100 degreeC for 2 hours. The manufactured device was turned on after maintaining for 24 hours at 85 ℃ and 85% relative humidity. When there was no dark spot, it evaluated as (triangle | delta), and (a) when a large quantity was found.

7)필름 사용가능성:유기 EL 소자 봉지 용도로 사용가능한 경우 ○, 부분적으로 사용가능한 경우 △, 사용이 불가한 경우 ×로 평가하였다.7) Possibility of film use: It was evaluated as ○ for the use of the organic EL element encapsulation, △ for the partial use, and × for the inability to use.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 저분자량 에폭시 수지
(중량부)
Low molecular weight epoxy resin
(Parts by weight)
3030 7070 3030 7070 100100
필름 형성제 수지
(중량부)
Film Formation Resin
(Parts by weight)
100100 100100 100100 100100 100100
연화점이 40 내지 120℃인 에폭시 수지
(중량부)
Epoxy Resin with Softening Point of 40 to 120 ℃
(Parts by weight)
7070 3030 7070 3030 --
경화제
(중량부)
Hardener
(Parts by weight)
경화제 1Hardener 1 1One 1One 1One 1One 1One
경화제 2Hardener 2 44 44 44 44 44 필러
(중량부)
filler
(Parts by weight)
-- -- 8080 8080 --
상온유동성Room temperature fluidity ×× 수분투과율
(g/mm2·day)
Moisture permeability
(g / mm 2 · day)
5757 6363 4242 5454 289289
tack
(gf)
tack
(gf)
4646 5959 4343 5858 121121
도막 상태Coat state ×× 경화후 DSS(kgf)After curing DSS (kgf) 8484 8585 8282 8585 8181 신뢰성 평가 후 DSS
(kgf)
DSS after reliability evaluation
(kgf)
6969 6767 6767 6868 6464
다크스폿 발생 여부Dark spots occur ×× ×× ×× ×× ×× 사용가능성Availability ××

상기 표 1에서 나타난 바와 같이, 연화점이 40-120℃인 에폭시 수지를 포함하지 않는 조성물 대비 본 발명의 연화점이 40-120℃인 에폭시 수지를 포함하는 필름은 수분 투과율이 낮고 도막 상태가 양호하며 접착력이 좋고 필름으로서의 사용가능성이 높음을 알 수 있다.As shown in Table 1, the film containing the epoxy resin having a softening point of 40-120 ℃ of the present invention compared to the composition does not contain an epoxy resin having a softening point of 40-120 ℃ has a low moisture permeability, a good film state and adhesion It turns out that this is good and the usability as a film is high.

Claims (14)

일면에 유기 EL 소자가 형성된 제1 기판;
상기 제1 기판 상에 이격되어 배치된 제2 기판; 및
상기 제1 기판과 상기 제2 기판 사이에 배치되어 상기 제1 기판과 상기 제2 기판을 접합시키며, 90℃에서 2시간 동안 경화시킨 후 50℃ 및 100% 상대습도에서 수분투과율(water vapor transmission rate, WVTR)이 100g/m2·day 미만인 접착층을 포함하고,
상기 접착층은 중량평균분자량이 200-3,000g/mol이며 연화점이 40-120℃인 에폭시수지, 중량평균분자량이 50-5,000g/mol인 저분자량 에폭시수지, 및 중량평균분자량이 10,000-500,000g/mol인 고분자량 에폭시수지를 포함하는 조성물로 형성된,
유기 EL 디스플레이 장치.
A first substrate on which an organic EL element is formed;
A second substrate spaced apart from the first substrate; And
Disposed between the first substrate and the second substrate to bond the first substrate and the second substrate, and cured at 90 ° C. for 2 hours, and then water vapor transmission rate at 50 ° C. and 100% relative humidity. , WVTR) of less than 100 g / m 2 · day,
The adhesive layer has an epoxy resin having a weight average molecular weight of 200-3,000 g / mol and a softening point of 40-120 ° C., a low molecular weight epoxy resin having a weight average molecular weight of 50-5,000 g / mol, and a weight average molecular weight of 10,000-500,000 g / mol. formed of a composition comprising a high molecular weight epoxy resin which is mol,
Organic EL display device.
제1항에 있어서, 상기 수분투과율은 0 초과 63g/m2·day 이하인 것을 특징으로 하는 유기 EL 디스플레이 장치.
The organic EL display device according to claim 1, wherein the moisture transmittance is more than 0 and 63 g / m 2 · day or less.
제1항에 있어서, 상기 접착층은 90℃에서 2시간 동안 경화된 후 두께 10-50㎛를 갖는 것을 특징으로 하는 유기 EL 디스플레이 장치.
The organic EL display device according to claim 1, wherein the adhesive layer has a thickness of 10-50 µm after curing at 90 ° C for 2 hours.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 중량평균분자량이 200-3,000g/mol이며 연화점이 40-120℃인 에폭시수지는 페놀노볼락형 에폭시 수지, o-크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 비페닐노볼락형 에폭시 수지 및 나프탈렌노볼락형 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 디스플레이 장치.
The epoxy resin according to claim 1, wherein the epoxy resin having a weight average molecular weight of 200-3,000 g / mol and a softening point of 40-120 ° C. is a phenol novolak type epoxy resin, an o-cresol novolak type epoxy resin, or a dicyclopentadiene type epoxy An organic EL display device comprising at least one selected from the group consisting of a resin, a biphenyl type epoxy resin, a biphenyl novolak type epoxy resin and a naphthalene novolak type epoxy resin.
제1항에 있어서, 상기 조성물은 경화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 디스플레이 장치.
An organic EL display device according to claim 1, wherein the composition further comprises a curing agent.
삭제delete 제6항에 있어서, 상기 경화제는 반응 개시온도 60-100℃인 이미다졸 경화제와 반응 개시온도 100-160℃인 이미다졸 경화제를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 디스플레이 장치.
The organic EL display device according to claim 6, wherein the curing agent includes an imidazole curing agent having a reaction initiation temperature of 60-100 ° C and an imidazole curing agent having a reaction initiation temperature of 100-160 ° C.
제1항에 있어서, 상기 중량평균분자량이 200-3,000g/mol이며 연화점이 40-120℃인 에폭시 수지는 상기 중량평균분자량이 10,000-500,000g/mol인 고분자량 에폭시 수지 100중량부에 대해 10-80중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 유기 EL 디스플레이 장치.
The epoxy resin of claim 1, wherein the weight average molecular weight is 200-3,000 g / mol and the softening point is 40-120 ° C., and the weight average molecular weight is 10 to 100 parts by weight of the high molecular weight epoxy resin having 10,000-500,000 g / mol. An organic EL display device, characterized by being included at -80 parts by weight.
제1항에 있어서, 상기 저분자량 에폭시 수지는 상기 중량평균분자량이 10,000-500,000g/mol인 고분자량 에폭시 수지 100중량부에 대해 10-80중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 유기 EL디스플레이 장치.
The organic EL display device according to claim 1, wherein the low molecular weight epoxy resin is contained in an amount of 10 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the high molecular weight epoxy resin having the weight average molecular weight of 10,000-500,000 g / mol.
제1항에 있어서, 상기 조성물은 실란커플링제, 필러, 레벨링제, 소포제, 보존 안정제, 가소제 및 탈크 조정제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 디스플레이 장치.
The organic EL display device according to claim 1, wherein the composition further comprises at least one selected from the group consisting of a silane coupling agent, a filler, a leveling agent, an antifoaming agent, a storage stabilizer, a plasticizer and a talc adjusting agent.
(A)중량평균분자량이 200-3000g/mol이고 연화점이 40-120℃인 에폭시 수지,
(B)중량평균분자량이 50-5,000g/mol인 저분자량 에폭시 수지, 및
(C)중량평균분자량이 10,000-500,000g/mol인 고분자량 에폭시 수지를 포함하는 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물.
(A) an epoxy resin having a weight average molecular weight of 200-3000 g / mol and a softening point of 40-120 ° C.,
(B) a low molecular weight epoxy resin having a weight average molecular weight of 50-5,000 g / mol, and
(C) Adhesive composition for sealing organic electroluminescent elements containing the high molecular weight epoxy resin whose weight average molecular weight is 10,000-500,000g / mol.
제12항에 있어서, 상기 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물은 경화제를 더 포함하고,
상기 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물 중
상기 (A)중량평균분자량이 200-3000g/mol이고 연화점이 40-120℃인 에폭시 수지는 1-70중량%,
상기 (B)중량평균분자량이 50-5,000g/mol인 저분자량 에폭시 수지는 1-50중량%,
상기 (C)중량평균분자량이 10,000-500,000g/mol인 고분자량 에폭시 수지는 20-80중량%; 및
상기 (D)경화제는 0.1-10중량%
로 포함되는 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물.
The adhesive composition for sealing an organic EL device according to claim 12, further comprising a curing agent,
In the adhesive composition for sealing the organic EL device
(A) the weight average molecular weight of 200-3000g / mol and the softening point of the epoxy resin is 40-120 ℃ 1-70% by weight,
The low molecular weight epoxy resin (B) having a weight average molecular weight of 50-5,000 g / mol is 1-50% by weight,
20-80% by weight of the high molecular weight epoxy resin (C) having a weight average molecular weight of 10,000-500,000 g / mol; And
The (D) hardener is 0.1-10% by weight
Adhesive composition for organic electroluminescent element sealing contained by.
제12항 또는 제13항의 유기 EL 소자 봉지용 접착제 조성물을 포함하는 유기 EL 소자 디스플레이 장치.The organic electroluminescent element display apparatus containing the adhesive composition for organic electroluminescent element sealing of Claim 12 or 13.
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KR101574023B1 (en) * 2013-09-24 2015-12-02 주식회사 엘지화학 Curable Composition

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US650649A (en) * 1898-08-01 1900-05-29 Jacob Adolf Mueller Steam-turbine.
KR100838073B1 (en) * 2005-12-30 2008-06-13 삼성에스디아이 주식회사 Organic light emitting device and manufacturing method thereof
KR20090011656A (en) * 2007-07-27 2009-02-02 주식회사 동진쎄미켐 A sealing method for display element
KR20110029769A (en) * 2009-09-16 2011-03-23 주식회사 엘지화학 Composition for encapsulating organic light emitting display, adhesive film, preparation method thereof and organic light emitting display

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US650649A (en) * 1898-08-01 1900-05-29 Jacob Adolf Mueller Steam-turbine.
KR100838073B1 (en) * 2005-12-30 2008-06-13 삼성에스디아이 주식회사 Organic light emitting device and manufacturing method thereof
KR20090011656A (en) * 2007-07-27 2009-02-02 주식회사 동진쎄미켐 A sealing method for display element
KR20110029769A (en) * 2009-09-16 2011-03-23 주식회사 엘지화학 Composition for encapsulating organic light emitting display, adhesive film, preparation method thereof and organic light emitting display

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