KR101362872B1 - Adhesive Composition and Optical Member Using the Same - Google Patents
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Abstract
본 발명의 점착제 조성물은 (A)아크릴계 수지; (B)이소시아네이트계 가교제; (C)카보디이미드계 가교제를 포함하여 이루어지고, 에이징 1일후와 에이징 4일 후 JIS 2107 규격에 의한 180도 박리력 차이가 100 g/25mm 이하 이고, 내열박리력이 2000 g/25mm 이하인 것을 특징으로 한다.The adhesive composition of this invention is (A) acrylic resin; (B) isocyanate crosslinking agent; (C) a carbodiimide-based crosslinking agent, and having a 180 degree peeling force difference of 100 g / 25 mm or less according to JIS 2107 standard after 1 day and 4 days of aging, and a heat-peeling force of 2000 g / 25mm or less. .
Description
본 발명은 점착제 조성물 및 이를 이용한 광학 부재에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 특정한 실란커플링제를 적용하여 활성 에너지선에 의해 경화된 점착제의 리워크성을 향상시키고 점착력을 낮게 조절할 수 있는 점착제 조성물 및 이를 이용한 광학 부재에 관한 것이다.
The present invention relates to an adhesive composition and an optical member using the same. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and an optical member using the same by applying a specific silane coupling agent to improve the reworkability of the pressure-sensitive adhesive cured by active energy rays and to lower the adhesive force.
액정표시장치는 노트PC, TV, 모니터, 차량용 네비게이션 등의 표시장치로 광범위하게 사용되고 있다. 이와 같은 액정표시장치는 통상, Glass등의 2매의 지지기판의 사이에 소정의 방향으로 배향한 액정성분을 협지한 액정셀, 편광필름, 위상차필름, 휘도향상필름 등의 광학필름으로 구성되어 있고, 광학필름끼리의 적층 또는 액정 셀로의 접착에는 점착제 사용되는 경우가 많다. Liquid crystal display devices are widely used as display devices such as note PCs, TVs, monitors, and car navigation systems. Such a liquid crystal display device is usually composed of an optical film such as a liquid crystal cell, a polarizing film, a retardation film, and a brightness enhancement film sandwiching a liquid crystal component oriented in a predetermined direction between two supporting substrates such as glass. An adhesive is often used for lamination | stacking of optical films, or adhesion to a liquid crystal cell.
그에 따라 고온 고습하와 같은 가혹한 환경 하에서의 사용에 있어서도 내구성이 우수한, 즉 장시간 사용하여도 떨어지지 않거나, 기포발생 등이 생기지 않는 점착제가 요구되고 있다. 또한 고온, 고습하와 같은 가혹한 환경에서도 광학필름은 수축, 팽창에 있어 수치변화가 크다. 이 수치변화에 의해 발생하는 응력을 점착제 층이 완화하지 못하여, 광학필름의 잔류 응력은 불균일하게 된다. 그 결과 액정표시장치 주변부로부터 빛이 새어 나오는 빛샘 현상이 문제로 되고 있다. Accordingly, there is a demand for an adhesive that is excellent in durability even under use in a harsh environment such as high temperature and high humidity, that is, does not fall even when used for a long time, or bubbles do not occur. In addition, even in harsh environments such as high temperature and high humidity, the optical film has a large numerical change in shrinkage and expansion. The pressure-sensitive adhesive layer does not relieve the stress caused by this numerical change, and the residual stress of the optical film becomes nonuniform. As a result, a light leakage phenomenon that leaks light from the periphery of the liquid crystal display is becoming a problem.
이와 같은 점착제 층은 광학필름 부착시 이물이나 공정성 불량 발생 등 바람직하지 않는 상태가 발생했을 때 부착된 필름을 떼어 Rework 작업을 실시하게 되는데 이때 광학필름의 접착강도가 크면 피착체로부터 광학필름을 박리하는 것이 곤란하거나, 광학필름을 박리한 후 점착제의 일부가 피착체에 잔류하는 경우도 발생할 수 있다. 따라서, 광학필름에 사용되는 점착제는 고온 고습 사용에 의해서도 벗겨지거나 기포가 발생하지 않는 내구성이 요구되며, 재작업시에는 Glass와 같은 피착제로부터 벗겨지기 쉽도록 하여 접착제의 일부가 피착체에 잔류하지 않는 Rework성이 용이한 점착제여야 하며, 빛샘을 최소화 할 수 있는 점착제 성능이 요구된다. When the adhesive layer has an undesirable state such as foreign matter or poor processability when attaching the optical film, the adhesive layer is peeled off and reworked. At this time, when the adhesive strength of the optical film is large, the adhesive film is peeled off from the adherend. It may be difficult or a part of the adhesive may remain in the adherend after peeling off the optical film. Therefore, the pressure-sensitive adhesive used in the optical film is required to be peeled off even by using high temperature and high humidity, or to have no durability, and to be peeled off from the adherend such as glass when reworking, so that a part of the adhesive does not remain on the adherend. It should be an adhesive with easy reworkability, and the adhesive performance to minimize light leakage is required.
가공성이 우수하고 편광판의 저빛샘 특성을 구현하기 위하여 점착제의 저장탄성율을 높게 하는 방법이 제안되었다. 이를 위해 활성화 에너지선을 조사하여 가교시키거나 IPN 구조를 형성시켜 점착제의 가교밀도를 높이는 방법이 있다. 그러나 활성화 에너지선 조사 후에도 가교반응이 완료되기까지 일정한 온도 및 습도하에서 점착제의 숙성기간이 실제로 3~7일 까지 소요되고 있으며, 이렇게 형성된 고가교 타입의 점착제는 박리력이 높아 재작업성이 어려운 단점을 가지고 있다. 또한, 50만~100만 수준의 고분자를 단독으로 사용할 경우 형성된 점착제는 고온 고습하에서 점착제 벗겨짐 또는 발포등의 불량이 형성될 수 있으며, 150만 이상의 고분자를 단독으로 상용할 경우 형성된 점착제는 단부 들뜸의 불량을 초래한다.
In order to achieve excellent workability and low light leakage characteristics of a polarizing plate, a method of increasing the storage modulus of the pressure-sensitive adhesive has been proposed. To this end, there is a method of increasing the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive by crosslinking by irradiating activated energy rays or forming an IPN structure. However, even after activating energy ray irradiation, the maturation period of the adhesive is actually taken for 3 ~ 7 days under a constant temperature and humidity until the crosslinking reaction is completed. Have. In addition, when using 500,000 to 1 million levels of the polymer alone, the pressure-sensitive adhesive formed under high temperature and high humidity may cause defects such as peeling or foaming of the pressure-sensitive adhesive. It causes a defect.
본 발명의 하나의 목적은 치밀한 가교구조를 형성하여 우수한 저빛샘 특성을 구현할 수 있는 점착제 조성물을 제공하기 위한 것이다. One object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that can form a dense crosslinked structure to implement excellent low light leakage properties.
본 발명의 다른 목적은 점착제의 에이징 시간을 단축시킬 수 있는 점착제 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that can shorten the aging time of the pressure-sensitive adhesive.
본 발명의 또 다른 목적은 점착력의 경시변화를 최소화 할수 있는 점착제 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that can minimize the change over time of the adhesive force.
본 발명의 또 다른 목적은 우수한 Rework성을 갖는 점착제 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition having excellent reworkability.
본 발명의 또 다른 목적은 고온 및 고습 하에서도 우수한 내구성을 갖는 점착제 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition having excellent durability even under high temperature and high humidity.
본 발명의 또 다른 목적은 점착제의 벗겨짐 또는 발포 형성을 억제하고, 단부 들뜸 불량도 생기지 않는 점착제 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition that suppresses peeling or foaming of the pressure-sensitive adhesive and does not cause end lift-up.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 점착제 조성물을 이용하여 크리프성, 박리력, 내구신뢰성, 리워크성 및 저빛샘 등의 물성 발란스가 탁월한 광학 부재를 제공하기 위한 것이다.
Still another object of the present invention is to provide an optical member having excellent balance of physical properties such as creep property, peeling force, durability, rework and low light leakage using the pressure-sensitive adhesive composition.
본 발명의 하나의 관점은 점착제 조성물에 관한 것이다. 한 구체예에서 상기 점착제 조성물은 (A)아크릴계 수지; (B)이소시아네이트계 가교제; 및 (C)카보디이미드계 가교제를 포함하여 이루어지고, 에이징 1일후와 에이징 4일 후 JIS 2107 규격에 의한 180도 박리력 차이가 100 g/25mm 이하인 것을 특징으로 한다. One aspect of the present invention relates to an adhesive composition. In one embodiment the pressure-sensitive adhesive composition is (A) acrylic resin; (B) isocyanate crosslinking agent; And (C) a carbodiimide-based crosslinking agent, characterized in that a 180 degree peeling force difference according to JIS 2107 standard is 100 g / 25 mm or less after 1 day and 4 days of aging.
상기 점착제 조성물은 내열 박리력이 2000 g/25mm 이하일 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition may have a heat resistance peeling force of 2000 g / 25mm or less.
상기 아크릴계 수지(A)는 (a1)하이드록시기 함유 모노머가 0.01 중량% 미만 포함하는 제1 (메타)아크릴레이트 공중합체와 (a2)하이드록시기 함유 모노머가 0.01~5 중량% 포함하는 제2(메타)아크릴레이트 공중합체를 포함할 수 있다. The said acrylic resin (A) is a 1st (meth) acrylate copolymer containing less than 0.01 weight% of (a1) hydroxy group containing monomers, and a 2nd containing 0.01-5 weight% of (a2) hydroxy group containing monomers (Meth) acrylate copolymer may be included.
상기 아크릴계 수지(A)는 (a1)제1 (메타)아크릴레이트 공중합체 85~99 중량% 와 (a2)제2(메타)아크릴레이트 공중합체 1~15 중량%를 포함할 수 있다. The acrylic resin (A) may include 85 to 99% by weight of the (a1) first (meth) acrylate copolymer and 1 to 15% by weight of the (a2) second (meth) acrylate copolymer.
상기 (a1)제1 (메타)아크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 1,000,000~2,000,000 g/mol 이고, (a2)제2 (메타)아크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 500,000~1,500,000 g/mol일 수 있다. The (a1) first (meth) acrylate copolymer has a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,000,000 g / mol, and the (a2) second (meth) acrylate copolymer has a weight average molecular weight of 500,000 to 1,500,000 g / mol Can be.
상기 (a1)제1 (메타)아크릴레이트 공중합체는 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트 85~99.99 중량%, 히드록시기를 갖는 단량체 0~0.01 중량% 및 카르복실기를 갖는 단량체 0.01~15 중량%를 포함하는 단량체 혼합물로부터 중합된 것일 수 있다. 또한 상기 (a2)제2 (메타)아크릴레이트 공중합체는 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트 90~99 중량%, 히드록시기를 갖는 단량체 0.01~5 중량% 및 카르복실기를 갖는 단량체 0.1~5 중량%를 포함하는 단량체 혼합물로부터 중합된 것일 수 있다. The (a1) a first (meth) acrylate copolymer of 85 to 99.99% by weight C 1 -20-alkyl (meth) acrylate, a monomer having a hydroxy group 0 ~ 0.01% by weight and a monomer having a carboxyl group 0.01 to 15% by weight It may be polymerized from a monomer mixture comprising a. In addition, the (a2) a second (meth) acrylate copolymer is a monomer having a monomer from 0.01 to 5% by weight and a carboxyl group having an alkyl (meth) acrylate 90 to 99% by weight of C 1 -20, the hydroxy group of 0.1 to 5 wt. It may be polymerized from a monomer mixture comprising%.
상기 점착제 조성물은 (A)아크릴계 수지 100 중량부, (B)이소시아네이트계 가교제 0.5~30 중량부 및 (C)카보디이미드계 가교제 0.001~1 중량부를 포함할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition may include 100 parts by weight of (A) acrylic resin, 0.5-30 parts by weight of (B) isocyanate-based crosslinking agent and 0.001-1 part by weight of (C) carbodiimide-based crosslinking agent.
바람직하게는 상기 점착제 조성물은 (A)아크릴계 수지 100 중량부, (B)이소시아네이트계 가교제 1~15 중량부 및 (C)카보디이미드계 가교제 0.005~0.1 중량부일 수 있다. Preferably, the pressure-sensitive adhesive composition may be 100 parts by weight of (A) acrylic resin, 1 to 15 parts by weight of (B) isocyanate-based crosslinking agent and 0.005 to 0.1 parts by weight of (C) carbodiimide-based crosslinking agent.
상기 (B) 와 (C)의 중량비는 (B) : (C) = 100~1000 : 1 일 수 있다. The weight ratio of the (B) and (C) may be (B): (C) = 100 ~ 1000: 1.
구체예에서는 상기 점착제 조성물은 (D)올리고머형 실란 커플링제를 포함할 수 있다. 상기 (D)올리고머형 실란 커플링제는 0.01~2 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. In an embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition may include (D) oligomer-type silane coupling agent. The (D) oligomeric silane coupling agent may be included in an amount of 0.01 to 2 parts by weight.
상기 점착제 조성물은 다관능성 (메타)아크릴레이트를 더 포함할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition may further include a polyfunctional (meth) acrylate.
상기 점착제 조성물은 열개시제 및 광개시제를 더 포함할 수 있다. 이들은 열개시제 0.1 내지 5중량부 및 광개시제 0.01 내지 5중량부의 함량으로 포함될 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition may further include a thermal initiator and a photoinitiator. These may be included in an amount of 0.1 to 5 parts by weight of the thermal initiator and 0.01 to 5 parts by weight of the photoinitiator.
본 발명의 다른 관점은 상기 점착제 조성물을 포함하는 광학부재에 관한 것이다. 구체예에서 상기 광학부재는 상기 점착제 조성물을 광학 필름의 일면 또는 양면의 점착제 층으로 포함할 수 있다. Another aspect of the invention relates to an optical member comprising the pressure-sensitive adhesive composition. In an embodiment, the optical member may include the pressure-sensitive adhesive composition as an adhesive layer on one or both sides of the optical film.
상기 광학부재는 하기식에 의한 에지부와 중심부간의 휘도차(ΔL)가 0.9 미만일 수 있다:The optical member may have a luminance difference ΔL of less than 0.9 between an edge portion and a central portion of the optical member.
ΔL = [(a+b+d+e)/4]-c? L = [(a + b + d + e) / 4] -c
(상기에서 a, b, d, e 는 광학부재 각변의 단부로부터 전체 면적의 1/16의 면적에 해당하는 위치의 휘도 평균이며, c는 광학부재 중앙부의 1/32의 면적의 평균 휘도임).
(Where a, b, d, and e are luminance averages at positions corresponding to 1/16 of the total area from the end portions of the respective sides of the optical member, and c is the average luminance of 1/32 area of the center of the optical member) .
본 발명은 치밀한 가교구조를 형성하여 우수한 저빛샘 특성을 구현할 수 있고, 점착제의 에이징 시간을 단축시킬 수 있으며, 점착력의 경시변화를 최소화 할수 있고, 우수한 Rework성을 가지며, 고온 및 고습 하에서도 우수한 내구성을 갖고, 점착제의 벗겨짐 또는 발포 형성을 억제하고, 단부 들뜸 불량도 생기지 않는 점착제 조성물 및 상기 점착제 조성물을 이용하여 크리프성, 박리력, 내구신뢰성, 리워크성 및 저빛샘 등의 물성 발란스가 탁월한 광학 부재를 제공할 수 있다.
The present invention can realize a good low light leakage characteristics by forming a dense crosslinked structure, can shorten the aging time of the pressure-sensitive adhesive, can minimize the aging change of the adhesive force, has excellent rework properties, excellent durability even at high temperature and high humidity It is excellent in the balance of physical properties such as creep property, peeling force, durability, rework property and low light leakage using the pressure-sensitive adhesive composition and the pressure-sensitive adhesive composition which suppresses peeling or foaming of the pressure-sensitive adhesive and also does not cause end-up lifting failure. The member can be provided.
(A) 아크릴계 수지(A) Acrylic resin
하나의 구체예에서 상기 (A) 아크릴계 수지는 하이드록시기 함유 모노머로부터 중합된 (메타)아크릴레이트 공중합체를 포함할 수 있다. In one embodiment, the (A) acrylic resin may include a (meth) acrylate copolymer polymerized from a hydroxyl group-containing monomer.
구체예에서 상기 (A) 아크릴계 수지는 하이드록시기 함유 모노머를 0.01 내지 5 중량% 포함하는 (메타)아크릴레이트 공중합체를 포함할 수 있다. In embodiments, the (A) acrylic resin may include a (meth) acrylate copolymer containing 0.01 to 5% by weight of a hydroxyl group-containing monomer.
바람직한 구체예에서는 상기 (A) 아크릴계 수지는 (a1)하이드록시기 함유 모노머가 0.01 중량% 미만 포함하는 제1 (메타)아크릴레이트 공중합체와 (a2)하이드록시기 함유 모노머가 0.01~5 중량% 포함하는 제2(메타)아크릴레이트 공중합체를 포함할 수 있다. In a preferred embodiment, the (A) acrylic resin is a (a1) hydroxy group-containing monomer 0.01 to 5% by weight of the first (meth) acrylate copolymer and (a2) hydroxy group-containing monomer It may include a second (meth) acrylate copolymer.
한 구체예에서, 상기 아크릴계 수지(A)는 (a1)하이드록시기 함유 모노머가 0.01 중량% 미만 포함하는 제1 (메타)아크릴레이트 공중합체 85~99 중량% 와 (a2)하이드록시기 함유 모노머가 0.01~5 중량% 포함하는 제2(메타)아크릴레이트 공중합체 1~15 중량%를 포함하여 이루어질 수 있다. 바람직하게는 (a1) (메타)아크릴레이트 공중합체 90~95 중량% 와 (a2)제2 (메타)아크릴레이트 공중합체 5~10 중량%를 포함하여 이루어질 수 있다. 상기 범위에서 박리력이 우수하고 내열내습성이 탁월하다. In one embodiment, the acrylic resin (A) is 85 to 99% by weight of the (a1) hydroxy group-containing monomer containing less than 0.01% by weight of the (meth) acrylate copolymer and (a2) hydroxy group-containing monomer It may comprise 1 to 15% by weight of the second (meth) acrylate copolymer containing 0.01 to 5% by weight. Preferably, (a1) may comprise 90 to 95% by weight of the (meth) acrylate copolymer and 5 to 10% by weight of the (a2) second (meth) acrylate copolymer. It is excellent in peeling force and excellent heat and moisture resistance in the above range.
구체예에서 상기 (a1)제1 (메타)아크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 1,000,000~2,000,000 g/mol, 바람직하게는 1,300,000~1,800,000 g/mol일 수 있으며, (a2)제2 (메타)아크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 500,000~1,500,000 g/mol, 바람직하게는 800,000~1,200,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 제조된 점착제는 내구성이 우수한 장점이 있다. In embodiments, the (a1) first (meth) acrylate copolymer may have a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,000,000 g / mol, preferably 1,300,000 to 1,800,000 g / mol, and (a2) a second (meth) acrylic The rate copolymer may have a weight average molecular weight of 500,000 to 1,500,000 g / mol, preferably 800,000 to 1,200,000 g / mol. The pressure-sensitive adhesive prepared in the above range has the advantage of excellent durability.
구체예에서, 상기 (a1)제1 (메타)아크릴레이트 공중합체는 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트 85~99.99 중량%, 히드록시기를 갖는 단량체 0~0.01 중량% 및 카르복실기를 갖는 단량체 0.01~15 중량%를 포함하는 단량체 혼합물로부터 중합된 것일 수 있다. 상기 범위에서 제조된 점착제는 내구성이 우수한 장점이 있다. 바람직하게는 상기 (a1)제1 (메타)아크릴레이트 공중합체는 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트 90~99.9 중량%, 히드록시기를 갖는 단량체 0~0.005 중량% 및 카르복실기를 갖는 단량체 0.01~10 중량%를 포함하는 단량체 혼합물로부터 중합된 것일 수 있다. In embodiments, the (a1) a first (meth) acrylate copolymer is a C 1 -20 alkyl (meth) acrylate 85 ~ 99.99% by weight of monomer having a monomer 0 ~ 0.01% by weight and a carboxyl group having a hydroxyl group 0.01 It may be polymerized from a monomer mixture comprising ˜15% by weight. The pressure-sensitive adhesive prepared in the above range has the advantage of excellent durability. Preferably, the (a1) a first (meth) acrylate copolymer is a monomer having a monomer 0 - 0.005% by weight and a carboxyl group having an alkyl (meth) acrylate, 90 to 99.9% by weight of C 1 -20, a hydroxy group 0.01 It may be polymerized from a monomer mixture comprising 10% by weight.
또한, 상기 (a2)제2 (메타)아크릴레이트 공중합체는 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트 90~99 중량%, 히드록시기를 갖는 단량체 0.01~5 중량% 및 카르복실기를 갖는 단량체 0.1~5 중량%를 포함하는 단량체 혼합물로부터 중합된 것 일 수 있다. 상기 범위에서 제조된 점착제는 내구성이 우수한 장점이 있다. 바람직하게는 상기 (a1)제1 (메타)아크릴레이트 공중합체는 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트 90~99 중량%, 히드록시기를 갖는 단량체 0.1~5 중량% 및 카르복실기를 갖는 단량체 1~5 중량%를 포함하는 단량체 혼합물로부터 중합된 것일 수 있다. In addition, the (a2) a second (meth) acrylate copolymer is a monomer having a monomer 0.01 to 5% by weight and a carboxyl group with a hydroxyl alkyl (meth) acrylate 90 to 99% by weight of C 1 -20, 0.1 ~ 5 It may be polymerized from a monomer mixture comprising weight percent. The pressure-sensitive adhesive prepared in the above range has the advantage of excellent durability. Preferably, the (a1) a first (meth) acrylate copolymer is a monomer having a monomer 0.1 to 5% by weight and a carboxyl group with a hydroxyl alkyl (meth) acrylate 90 to 99% by weight of C 1 -20, 1 ~ It may be polymerized from a monomer mixture comprising 5% by weight.
상기 C1 -20의 알킬(메타)아크릴레이트로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등이 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 여기서 (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트와 메타크릴레이트 모두를 의미한다. With alkyl (meth) acrylate of the above C 1 -20 are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (Meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, etc. There is this. These may be used alone or in combination of two or more. Here, (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate.
상기 히드록시기를 갖는 단량체의 예로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노(메타)아크릴레이트, 클로로-2-히드록시프로필아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 알릴알코올 등을 들 수 있다. Examples of the monomer having a hydroxy group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth) acryl Latex, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, chloro-2-hydroxypropyl acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, allyl alcohol Etc. can be mentioned.
상기 카르복실기를 갖는 단량체의 예로는 (메타)아크릴산, 2-카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 3-카르복시프로필(메타)아크릴레이트, 4-카르복시부틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산 및 무수 말레산 등을 들 수 있다. Examples of the monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 3-carboxypropyl (meth) acrylate, 4-carboxybutyl (meth) acrylate, itaconic acid, crotonic acid, male Acids, fumaric acid, maleic anhydride, and the like.
본 발명의 아크릴계 수지(A)는 중량평균분자량이 1,500,000~3,000,000 g/mol 일 수 있다. 상기 범위에서 제조된 점착제는 내구성이 우수한 장점이 있다.
Acrylic resin (A) of the present invention may have a weight average molecular weight of 1,500,000 ~ 3,000,000 g / mol. The pressure-sensitive adhesive prepared in the above range has the advantage of excellent durability.
(B)이소시아네이트계 가교제(B) isocyanate crosslinking agent
상기 이소시아네이트계 가교제로는 디아릴 이소시아네이트, 다이마산디이소시아네이트, 2, 4-톨릴렌 디이소시아네이트(2, 4-TDI), 2, 6-톨릴렌 디이소시아네이트(2, 6-TDI), 4, 4'-디페닐 메탄 디이소시아네이트(4, 4'-MDI), 2, 4'-디페닐 메탄 디이소시아네이트(2, 4'-MDI), 1, 4-페닐렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트(XDI), 테트라메틸크시리덴디이소시아네이트(TMXDI), 새 진 디이소시아네이트(TODI), 1, 5-나프타렌 디이소시아네이트(NDI)등의 방향족 디이소시아네이트류;헥사메치렌디이소시아네이트(HDI), 트리메틸헥사메치렌디이소시아네이트(TMHDI), 리진 디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아나트메틸(NBDI)등의 지방족디이소시아네이트류;트랜스 시클로 헥산-1, 4-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), H6-XDI(수소 첨가 XDI), H12-MDI(수소 첨가 MDI) 등의 지환식 디이소시아네이트류, 또는 이러한 이소시아누레이트 변성 디이소시아네이트류 등 이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 이들 중, 분자 구조 중에 방향족 기를 갖는 것이 바람직하게 적용될 수 있다. As said isocyanate type crosslinking agent, a diaryl isocyanate, the diisocyanate diisocyanate, 2, 4- tolylene diisocyanate (2, 4- TDI), 2, 6- tolylene diisocyanate (2, 6-TDI), 4, 4 V-diphenyl methane diisocyanate (4, 44-MDI), 2, 4- diphenyl methane diisocyanate (2, 4-MDI), 1, 4-phenylene diisocyanate, xylene diisocyanate (VDI) , Aromatic diisocyanates such as tetramethyl xylidene diisocyanate (TGMDI), fresh diisocyanate (TOD), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI); hexamethylene diisocyanate (HDDI), trimethylhexamethylene diisocyanate Aliphatic diisocyanates such as (THMHDI), lysine diisocyanate, norbornane diisocyanathmethyl (NWDI); Alicyclic diisocyanates, such as cyclohexane- 1, 4- diisocyanate, isophorone diisocyanate (IFDI), H6-VDI (hydrogenated WD), H12-MDDI (hydrogenated MDDI), or such isocyanurate And modified diisocyanates, but are not necessarily limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, those having an aromatic group in the molecular structure can be preferably applied.
상기 이소시아네이트 가교제는 합성하거나 시판품을 사용해도 괜찮다. 시판품으로서는, 예를 들면, 콜로네이트(등록상표) L, 콜로네이트(등록상표) HL, 콜로네이트(등록상표) 2030, 콜로네이트(등록상표) 2031(이상, 일본 폴리우레탄 공업 주식회사제), 타케네이트(등록상표) D-102, 타케네이트(등록상표) D-110N, 타케네이트(등록상표) D-200, 타케네이트(등록상표) D-202(이상, 미츠이 화학 주식회사제), 듀라네이트(상표) 24 A-100, 듀라네이트(상표) TPA-100, 듀라네이트(상표) TKA-100, 듀라네이트(상표) P301-75E, 듀라네이트(상표) E402-90T, 듀라네이트(상표) E405-80T, 듀라네이트(상표) TSE-100, 듀라네이트(상표) D-101, 듀라네이트(상표) D-201(이상, 아사히화성 케미컬즈 주식회사제) 등을 들 수 있다.The said isocyanate crosslinking agent may synthesize | combine or you may use a commercial item. As a commercial item, For example, Colonate (L), Colonate (H), Colonate (registered trademark) 2030, Colonate (registered trademark) 2031 (above, Japan Polyurethane Industry Co., Ltd.), Take Nate (registered trademark) D-10, Tokenate (registered trademark) D-10N, Tokenate (registered trademark) D-20, Tokenate (registered trademark) D-20 (above, Mitsui Chemical Co., Ltd.), Duranate ( Trademark) 24A-100, Duranate (trademark) TP-100, Duranate (trademark) TVA-10, Duranate (trademark) P3001-750E, Duranate (trademark) E402-90T, Duranate (trademark) E450 90T, a duranate (trademark) TES-10, a duranate (trademark) D-10, a duranate (trademark) D-20 (made by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.), etc. are mentioned.
상기 (B)이소시아네이트계 가교제는 (A)아크릴계 수지 100 중량부(고형분 기준)에 대하여 0.5~20 중량부, 바람직하게는 0.5~20 중량부, 보다 바람직하게는 0.5~10 중량부, 가장 바람직하게는 0.5~5 중량부로 적용될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 밀착성과 박리강도 및 저빛샘을 얻을 수 있다.
The said (B) isocyanate type crosslinking agent is 0.5-20 weight part with respect to 100 weight part (solid content basis) of (A) acrylic resin, Preferably it is 0.5-20 weight part, More preferably, it is 0.5-10 weight part, Most preferably May be applied in 0.5 to 5 parts by weight. Excellent adhesiveness and peel strength and low light leakage can be obtained in the above range.
(C)카보디이미드계 가교제(C) carbodiimide type crosslinking agent
상기 카보디이미드계 가교제로는 V-05S (닛신보케미칼) 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다.As the carbodiimide-based crosslinking agent, V-05S (Nisshinbo Chemical) may be used, but is not necessarily limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 카보디이미드계 가교제는 합성하거나 시판품을 사용해도 괜찮다. 시판품으로서는, 예를 들면, 닛신보케미칼사의 V-05S 등이 사용될 수 있다. The carbodiimide crosslinking agent may be synthesized or a commercially available product may be used. As a commercial item, Nisshinbo Chemical V-05S etc. can be used, for example.
상기 (C)카보디이미드계 가교제는 (A)아크릴계 수지 100 중량부(고형분 기준)에 대하여 0.001~1 중량부, 바람직하게는 0.005 내지 0.1 중량부, 더욱 바람직하게는 0.007 내지 0.05중량부로 적용될 수 있다. 상기 범위에서 에이징시간단축과 저빛샘 및 내구성을 얻을 수 있다. The (C) carbodiimide crosslinking agent may be applied in an amount of 0.001 to 1 parts by weight, preferably 0.005 to 0.1 parts by weight, and more preferably 0.007 to 0.05 parts by weight based on 100 parts by weight of the (A) acrylic resin (based on a solid content). have. In this range, it is possible to reduce the aging time, low light leakage and durability.
구체예에서, 상기 (B) 와 (C)의 중량비는 (B) : (C) = 100~1000 : 1 일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 크리프성을 갖는다.
In embodiments, the weight ratio of (B) and (C) may be (B): (C) = 100 ~ 1000: 1. It has excellent creep property in the above range.
(D) 올리고머형 실란 커플링제(D) oligomeric silane coupling agent
본 발명에서는 실란커플링제를 사용함으로써 활성 에너지선에 의해 경화된 점착제의 우수한 재작업성을 위하여, 점착력을 낮게 조절할수 있다. In the present invention, by using the silane coupling agent, the adhesive force can be adjusted low for excellent reworkability of the adhesive cured by the active energy ray.
활성 에너지선에 의해 경화된 폴리머의 경우 초기에 저장탄성율이 높아지고 열에 의한 가교속도는 상대적으로 느려지게 된다. 이는 카르보디이미드계 가교제를 사용함으로써 최종 가교속도를 단축시키며 점착력의 경시변화를 최소화 할 수 있으나, 리워크성이나 내구성이 떨어지는 문제가 있다. 따라서 본 발명에서는 실란커플링제를 사용하여 리워크성을 개선하고 점착제의 벗겨짐 또는 발포 형성을 억제할 수 있다. In the case of the polymer cured by the active energy ray, the storage modulus is initially increased and the crosslinking rate due to heat is relatively slow. This can shorten the final crosslinking speed by using a carbodiimide-based crosslinking agent and minimize the change over time of the adhesive force, but there is a problem of poor rework properties and durability. Therefore, in the present invention, a silane coupling agent can be used to improve rework property and to suppress peeling or foaming of the pressure-sensitive adhesive.
상기 올리고머형 실란 커플링제(D)는 접착 안정성을 향상시키고 내열내습 특성을 보다 향상시키며, 특히 고온 고습 하에서 장시간 방치되었을 경우 접착 신뢰성을 향상시키고 유리기판과의 점착력의 경시변화를 억제하며, 내구성 확보에 용이하다.The oligomer-type silane coupling agent (D) improves the adhesion stability and heat and moisture resistance characteristics, and especially when left for a long time under high temperature and high humidity improves the adhesion reliability and suppresses the change of adhesion with the glass substrate over time, and secures durability It is easy to
상기 올리고머형 실란 커플링제(D)는 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란 또는 테트라프로폭시실란의 1종 이상과 에폭시기, 아민기 또는 티올기를 가진 알콕시실란 1종 이상이 공중합에 의해 제조될 수 있다. The oligomeric silane coupling agent (D) may be prepared by copolymerizing at least one of tetramethoxysilane, tetraethoxysilane or tetrapropoxysilane and at least one alkoxysilane having an epoxy group, an amine group or a thiol group. .
상기 올리고머형 실란 커플링제(D)는 상기 (A)아크릴계 수지 100 중량부(고형분 기준)에 대하여 0.01~2중량부, 바람직하게는 0.05~1중량부, 보다 바람직하게는 0.07~0.5 중량부이다. 상기 범위에서 고온 고습하에서 점착 안정성과 점착 신뢰성이 향상되는 이점이 있다. 또한 내구성과 리워크성 및 박리강도가 우수하다.
The said oligomer-type silane coupling agent (D) is 0.01-2 weight part with respect to 100 weight part (solid content basis) of said (A) acrylic resin, Preferably it is 0.05-1 weight part, More preferably, it is 0.07-0.5 weight part. . In the above range, there is an advantage in that the adhesion stability and the adhesion reliability under high temperature and high humidity are improved. It also has excellent durability, rework and peel strength.
(E) 다관능성 (메타)아크릴레이트(E) polyfunctional (meth) acrylates
본 발명의 점착제 조성물은 다관능성 (메타)아크릴레이트를 더 포함할 수 있다. 상기 다관능성 (메타)아크릴레이트는 활성 에너지선으로 경화가 가능한 다관능성 아크릴레이트를 포함한다. 활성 에너지선에 의해 경화된 폴리머의 경우 초기에 저장탄성율이 높아지고 열에 의한 가교속도는 상대적으로 느려지게 되는데 카르보디이미드계 가교제(C) 를 사용함으로써 최종 가교속도를 단축시키며 점착력의 경시변화를 최소화 할수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a polyfunctional (meth) acrylate. The polyfunctional (meth) acrylate includes a polyfunctional acrylate that can be cured with an active energy ray. In the case of polymers cured by active energy rays, the storage modulus increases initially and the crosslinking rate due to heat is relatively slow. By using a carbodiimide crosslinking agent (C), the final crosslinking speed can be shortened and the aging change of adhesion can be minimized. have.
구체예에서 상기 다관능성 (메타)아크릴레이트로는1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxyl puivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메타)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(fluorine) 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메타)아크릴레이트 또는 트리스(메타)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. Specific examples of the multifunctional (meth) acrylate include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol Di (meth) acrylate, neopentylglycol adipate di (meth) acrylate, hydroxyl puivalic acid neopentylglycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di ( Meta) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate, di (meth) acryloxy ethyl isocyanurate, allylated cyclohexyl di (Meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentanedi (meth) acrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, Ricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, neopentylglycol modified trimethylpropane di (meth) acrylate, adamantane di (meth) acrylate or 9,9-bis [4- (2-acrylo) Difunctional acrylates such as yloxyethoxy) phenyl] fluorine and the like; Trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide Trifunctional acrylates such as modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trifunctional urethane (meth) acrylate or tris (meth) acryloxyethyl isocyanurate; Tetrafunctional acrylates such as diglycerin tetra (meth) acrylate or pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional acrylates such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate or urethane (meth) acrylate (e.g., an isocyanate monomer and trimethylolpropane tri Hexafunctional acrylates such as acrylonitrile-butadiene-acrylonitrile-butadiene-acrylonitrile, and the like, but are not limited thereto. They may be used alone or in combination of two or more.
구체예에서는 상기 다관능성 (메타)아크릴레이트(E)가 중량평균분자량이 1,000 g/mol 미만이며, 3관능성 이상인 아크릴레이트를 사용하는 것이 내구성 구현 측면에서 바람직하다. In a specific embodiment, the polyfunctional (meth) acrylate (E) has a weight average molecular weight of less than 1,000 g / mol, it is preferable to use an acrylate having a trifunctional or more than in terms of durability implementation.
상기 다관능성 (메타)아크릴레이트(E)는 (A)아크릴계 수지 100 중량부(고형분 기준)에 대하여, 5 중량부 내지 40중량부의 양으로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 내구성 및빛샘억제 효과가 있다.
The polyfunctional (meth) acrylate (E) may be included in an amount of 5 parts by weight to 40 parts by weight based on 100 parts by weight (based on solids) of the (A) acrylic resin. Durability and light leakage inhibitory effect in the above range.
본 발명의 점착제 조성물은 열개시제 및 광개시제를 더 포함할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a thermal initiator and a photoinitiator.
본 발명에서 사용될 수 있는 광개시제의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아니노 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤(thioxanthone), 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논] 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. The kind of photoinitiator that can be used in the present invention is not particularly limited. For example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylanino acetophenone, 2,2-dimethone Methoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl -1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone , p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2- Methyl thioxanthone, 2-ethyl thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylamino benzoic acid Esters and oligos [2 -Hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone], 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 광개시제는 (A)아크릴계 수지 100 중량부(고형분 기준)에 대하여, 0.01 내지 5중량부, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량부로 사용될 수 있다. 상기 범위에서 빛샘 및 내구신뢰성이 우수하다. The photoinitiator may be used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (A) acrylic resin (based on solids). It is excellent in light leakage and durability in the above range.
본 발명에서 사용될 수 있는 열개시제의 종류 역시 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 아조계 화합물, 과산화물계 화합물 또는 레독스(redox)계 화합물과 같은 통상의 개시제를 사용할 수 있다.The kind of thermal initiator that can be used in the present invention is also not particularly limited. For example, conventional initiators such as azo compounds, peroxide compounds, or redox compounds can be used.
상기에서 아조계 화합물의 예로는 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스-2-히드록시메틸프로피오니트릴, 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 및 2,2'-아조비스(4-메톡시- 2,4-디메틸발레로니트릴) 등을 들 수 있다. Examples of the azo compound in the above are 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-zobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (2,4- Dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis-2-hydroxymethylpropionitrile, dimethyl-2,2'-azobis (2-methylpropionate) and 2,2'-azobis (4 -Methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), and the like.
상기에서 과산화물계 화합물의 예로는 과유산 칼륨, 과황산 암모늄 또는 과산화수소와 같은 무기 과산화물; 또는 디아실 퍼옥시드, 퍼옥시 디카보네이트, 퍼옥시 에스테르, 테트라메틸부틸퍼옥시 네오데카노에이트(ex. Perocta ND, NOF사(제)), 비스(4-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트(ex. Peroyl TCP, NOF사(제)), 디(2-에틸헥실)퍼옥시 카보네이트, 부틸퍼옥시 네오데카노에이트(ex. Perbutyl ND, NOF사(제)), 디프로필 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl NPP, NOF사(제)), 디이소프로필 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl IPP, NOF사(제)), 디에톡시에틸 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl EEP, NOF사(제)), 디에톡시헥실 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl OEP, NOF사(제)), 헥실 퍼옥시 디카보네이트(ex. Perhexyl ND, NOF사(제)), 디메톡시부틸 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl MBP, NOF사(제)), 비스(3-메톡시-3-메톡시부틸) 퍼옥시 디카보네이트(ex. Peroyl SOP, NOF사(제)), 디부틸 퍼옥시 디카보네이트, 디세틸(dicetyl)퍼옥시 디카보네이트, 디미리스틸 (dimyristyl)퍼옥시 디카보네이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시피발레이트(peroxypivalate), 헥실 퍼옥시 피발레이트(ex. Perhexyl PV, NOF사(제)), 부틸 퍼옥시 피발레이트(ex. Perbutyl, NOF사(제)), 트리메틸 헥사노일 퍼옥시드(ex. Peroyl 355, NOF사(제)), 디메틸 히드록시부틸퍼옥시네오데카노에이트(ex. Luperox 610M75, Atofina(제)), 아밀 퍼옥시네오데카노에이트(ex. Luperox 546M75, Atofina(제)), 부틸 퍼옥시네오데카노에이트(ex. Luperox 10M75, Atofina(제)), t-부틸퍼옥시 네오헵타노에이트, 아밀퍼옥시 피발레이트(pivalate)(ex. Luperox 546M75, Alofina(제)), t-부틸퍼옥시 피발레이트, t-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 라우릴 퍼옥시드, 디라우로일(dilauroyl) 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드, 벤조일 퍼옥시드 또는 디벤조일 퍼옥시드 등과 같은 유기 과산화물을 들 수 있다.Examples of the peroxide-based compound include inorganic peroxides such as potassium peroxide, ammonium persulfate or hydrogen peroxide; Or diacyl peroxide, peroxy dicarbonate, peroxy ester, tetramethylbutyl peroxy neodecanoate (ex. Perocta ND, manufactured by NOF), bis (4-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (ex Peroyl TCP, NOF company (made), di (2-ethylhexyl) peroxy carbonate, butyl peroxy neodecanoate (ex. Perbutyl ND, NOF company made), dipropyl peroxy dicarbonate (ex Peroyl NPP, NOF Co., Ltd., diisopropyl peroxy dicarbonate (ex. Peroyl IPP, NOF Co., Ltd.), diethoxyethyl peroxy dicarbonate (ex. Peroyl EEP, NOF Co., Ltd.) , Diethoxyhexyl peroxy dicarbonate (ex. Peroyl OEP, NOF Co., Ltd.), hexyl peroxy dicarbonate (ex. Perhexyl ND, NOF Co., Ltd.), dimethoxybutyl peroxy dicarbonate (ex. Peroyl MBP, NOF company (made), bis (3-methoxy-3-methoxybutyl) peroxy dicarbonate (ex. Peroyl SOP, NOF company made), dibutyl peroxy dicarbonate, dicetyl Peroxy dica Carbonate, dimyristyl peroxy dicarbonate, 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxypivalate, hexyl peroxy pivalate (ex. Perhexyl PV, manufactured by NOF) , Butyl peroxy pivalate (ex. Perbutyl, NOF Co., Ltd.), trimethyl hexanoyl peroxide (ex. Peroyl 355, NOF Co., Ltd.), dimethyl hydroxybutyl peroxy neodecanoate (ex. Luperox 610M75, Atofina®, amyl peroxyneodecanoate (ex. Luperox 546M75, Atofina®, butyl peroxyneodecanoate (ex. Luperox 10M75, Atofina®), t-butylper Oxy neoheptanoate, amylperoxy pivalate (ex. Luperox 546M75, Alofina), t-butylperoxy pivalate, t-amyl peroxy-2-ethylhexanoate, lauryl perox Organic peroxides such as seed, dilauuroyl peroxide, didecanoyl peroxide, benzoyl peroxide or dibenzoyl peroxide and the like.
상기 레독스계 화합물의 예로는 과산화물계 화합물과 환원제를 병용한 혼합물 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서는 상기와 같은 아조계, 과산화물계 또는 레독스계 화합물의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 사용할 수 있다.Examples of the redox-based compound include, but are not limited to, a mixture using a peroxide-based compound and a reducing agent in combination. In the present invention, one kind or a mixture of two or more kinds of the azo-based, peroxide-based or redox-based compounds may be used.
본 발명의 조성물에서 열개시제는 (A)아크릴계 수지 100 중량부(고형분 기준)에 대하여, 0.1 중량부 내지 5 중량부, 바람직하게는 1 중량부 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 빛샘 및 내구신뢰성이 우수하다. In the composition of the present invention, the thermal initiator may be included in an amount of 0.1 parts by weight to 5 parts by weight, preferably 1 part by weight to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight (based on solids) of the (A) acrylic resin. It is excellent in light leakage and durability in the above range.
본 발명의 점착제 조성물은 필요에 따라 선택적으로 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면활성제, 가소제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may optionally further include conventional additives such as UV stabilizers, antioxidants, colorants, reinforcing agents, fillers, antifoaming agents, surfactants, plasticizers, and the like.
본 발명이 점착제 조성물의 제조방법은 통상의 방법에 따라 제조될 수 있다. 구체예에서는 아크릴계 수지에 가교제 및 올리고머형 실란 커플링제를 균일하게 혼합하여 제조될 수 있다. 이 때 필요에 따라 용매를 부가하여 희석하여 사용할 수 있다. 상기 혼합 및 희석 방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 수행될 수 있다. The production method of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be prepared according to a conventional method. In an embodiment, the crosslinking agent and the oligomeric silane coupling agent may be uniformly mixed with the acrylic resin. At this time, a solvent can be added and diluted as needed. The mixing and dilution method can be easily carried out by those skilled in the art.
본 발명의 점착제 조성물은 에이징 1일후와 에이징 4일 후 JIS 2107 규격에 의한 180도 박리력 차이가 100g/25mm 이하, 바람직하게는 0.5~50 g/25mm, 더욱 바람직하게는 0.5~25 g/25mm이다. 상기 범위에서 리워크성이 우수하며, 빛샘이 발생하지 않고 박리력 및 신뢰성 등의 물성 발란스가 우수하다. 상기 에이징 조건은 35℃, 45%이며, 박리력은 30kgf 로드셀(Load cell)에서 점착층과 유리기판(glass)을 인장속도 300 mm/min의 속도로 박리하여 박리시 하중이다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a 180-degree peeling force difference of 100 g / 25 mm or less, preferably 0.5 to 50 g / 25 mm, more preferably 0.5 to 25 g / 25 mm, after 1 day of aging and 4 days of aging. to be. It is excellent in rework property in the said range, and light leakage does not generate | occur | produce, and the physical property balance, such as peeling force and reliability, is excellent. The aging condition is 35 ℃, 45%, peeling force is the load at the time of peeling off the adhesive layer and the glass substrate (glass) in a 30kgf load cell at a speed of 300 mm / min tensile speed.
또한, 내열박리력이 2000 g/25mm 이하, 바람직하게는 1500 g/25mm 이하 일 수 있다. 상기 범위에서 리워크성이 우수하다. 본 발명에서 내열박리력은 50℃, 4시간동안 전처리한 다음, 상온 방치 1시간 경과후의 박리력이다. In addition, the heat-peelable force may be 2000 g / 25 mm or less, preferably 1500 g / 25 mm or less. It is excellent in rework property in the said range. In the present invention, the heat peeling force is 50 ° C., after pretreatment for 4 hours, and the peeling force after 1 hour at room temperature.
상기 제조된 점착제 조성물은 광학 필름 상에 코팅한 후 에이징하여 점착체 층을 형성한다. The prepared pressure-sensitive adhesive composition is coated on an optical film and then aged to form a pressure-sensitive adhesive layer.
본 발명의 다른 관점은 상기 점착제 조성물을 이용한 광학부재에 관한 것이다. 상기 광학부재는 상기 점착제 조성물을 광학 필름의 일면 또는 양면의 점착제 층으로 포함할 수 있다. 본 발명에서 상기 광학 필름에 점착제 층을 형성하는 방법은 특별한 제한이 없으며, 상기 광학 필름의 표면에 상기 점착제 조성물을 직접 도포하여 건조시키거나, 박리성 기재 표면에 상기 점착제층을 형성시킨 후 광학 필름에 전사하는 방법을 사용할 수 있다. 상기 점착제층의 두께는 10 내지 100 ㎛, 바람직하게는 20 내지 70 ㎛로 형성할 수 있다. Another aspect of the invention relates to an optical member using the pressure-sensitive adhesive composition. The optical member may include the pressure-sensitive adhesive composition as an adhesive layer on one or both sides of the optical film. In the present invention, the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the optical film is not particularly limited, and the adhesive film is directly applied to the surface of the optical film and dried, or the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface of the peelable substrate and then the optical film. Can be used to transfer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be formed from 10 to 100 ㎛, preferably 20 to 70 ㎛.
구체예에서, 상기 광학부재는 하기식에 의한 에지부와 중심부간의 휘도차(ΔL)가 0.9 미만, 바람직하게는 0.01 내지 0.8, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.5 일 수 있다.
In an embodiment, the optical member may have a luminance difference ΔL of less than 0.9, preferably 0.01 to 0.8, more preferably 0.01 to 0.5, between the edge portion and the center portion of the optical member.
ΔL = [(a+b+d+e)/4]-c? L = [(a + b + d + e) / 4] -c
(상기에서 a, b, d, e 는 광학부재 각변의 단부로부터 전체 면적의 1/16의 면적에 해당하는 위치의 휘도 평균이며, c는 광학부재 중앙부의 1/32의 면적의 평균 휘도임).
(Where a, b, d, and e are luminance averages at positions corresponding to 1/16 of the total area from the end portions of the respective sides of the optical member, and c is the average luminance of 1/32 area of the center of the optical member) .
상기 광학 필름으로는 편광판, 칼라필터, 위상차 필름, 타원 편광필름, 반사필름, 반사방지 필름, 보상필름, 휘도 향상필름, 배향막, 광확산 필름, 유리비산 방지 필름, 표면 보호필름, 플라스틱 LCD 기판 등을 들 수 있다. 상기 광학 필름의 제조방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
Examples of the optical film include a polarizing plate, a color filter, a retardation film, an elliptically polarizing film, a reflecting film, an antireflection film, a compensating film, a brightness improving film, an orientation film, a light diffusion film, a glass scattering prevention film, . The manufacturing method of the optical film can be easily manufactured by those skilled in the art to which the present invention pertains.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.
실시예Example
하기 실시예 1-5및 비교예 1-2에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다:The specifications of each component used in Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2 below are as follows:
(A)아크릴계 수지(A) Acrylic resin
(a1)하이드록시기 함유 모노머가 0.01 중량% 미만 포함하는 제1 (메타)아크릴레이트 공중합체 : 온도계, 환류기 및 교반기를 구비한 용기에, n-부틸아크릴레이트( 주식회사 니혼쇼쿠바이제품) 99 질량부, 아크릴산 1 중량부, 아세트산 100 중량부 및 아조비스소부티로니트릴(AIBN) 0.2 중량부를 넣고, 당해 반응용기의 공기를 질소 가스로 치환한 후, 교반 하에 질소 분위기 중에서 당해 반응용기의 내용물 온도를 65℃로 승온시켜 6시간 반응시키고, 더욱이 70℃ 로 승온시켜 2시간 반응시켰다. 반응종료 후 반응 혼합물을 톨루엔으로 희석하고, 고형분 20% , 점도 55000mPa·s의 아크릴계 공중합체 용액을 얻었다. 아크릴계 공중합체의 중량 평균 분자량은 160만 g/mol이며 고형분 함량은 20 %이었다. (a1) First (meth) acrylate copolymer containing less than 0.01% by weight of a hydroxyl group-containing monomer: n-butyl acrylate (manufactured by Nihon Shokubai Co., Ltd.) 99 in a container equipped with a thermometer, a reflux machine, and a stirrer. Mass part, 1 part by weight of acrylic acid, 100 parts by weight of acetic acid, and 0.2 parts by weight of azobissobutyronitrile (AIBN) were added, and after replacing the air of the reaction vessel with nitrogen gas, the contents of the reaction vessel in a nitrogen atmosphere under stirring. The temperature was raised to 65 ° C. for 6 hours, and further heated to 70 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with toluene to obtain an acrylic copolymer solution having a solid content of 20% and a viscosity of 55000 mPa · s. The weight average molecular weight of the acrylic copolymer was 1.6 million g / mol and the solid content was 20%.
(a2)하이드록시기 함유 모노머가 0.01~5 중량% 포함하는 제2(메타)아크릴레이트 공중합체 : 사용된 (메타)아크릴레이트 공중합체는 n-부틸아크릴레이트 92.5 중량%, 아크릴산 2.5중량% 및 하이드록시 에틸메타아크릴레이트 5중량%를 함유하는 것으로 중량평균분자량은 100만 g/mol 이며 고형분 함량은 20 %이었다.
(a2) Second (meth) acrylate copolymer containing 0.01 to 5% by weight of a hydroxyl group-containing monomer: The (meth) acrylate copolymer used is 92.5% by weight of n-butylacrylate, 2.5% by weight of acrylic acid, and It contained 5% by weight of hydroxyethyl methacrylate and had a weight average molecular weight of 1 million g / mol and a solid content of 20%.
(B)이소시아네이트계 가교제: 트리메티올프로판 변성 톨릴렌 디이소시아네이트(콜로네이트-L:일본폴리우레탄사제)를 사용하였다.
(B) Isocyanate crosslinking agent: Trimetholol propane-modified tolylene diisocyanate (Colonate-L: Japan Polyurethane Co., Ltd.) was used.
(C)카보디이미드계 가교제: 닛신보케미칼에서 제조된 V-05S를 사용하였다. (C) Carbodiimide crosslinking agent: V-05S manufactured by Nisshinbo Chemical was used.
(D)올리고머형 실란 커플링제: 일본 신예츠화학에서 제조된 X-42-1053을 사용하였다. (D) Oligomeric silane coupling agent: X-42-1053 manufactured by Shin-Yetsu Chemical, Japan was used.
(D')비올리고머형 실란 커플링제:3-글리시톡시프로필메톡시 실란 (KBM-403:신예츠화학공업사제)를 사용하였다.
(D ′) bioligomeric type silane coupling agent: 3-glyoxypropylpropylmethoxy silane (KBM-403: manufactured by Shin-Yetsu Chemical Co., Ltd.) was used.
(E) 다관능성아크릴레이트: 아크릴레이트(트리스(메타) 아크릴록시 에틸 이소시아누레이트(MFA)를 사용하였다.
(E) Multifunctional acrylate: An acrylate (tris (meth) acryloxy ethyl isocyanurate (MFA) was used.
(F) 개시제(F) initiator
(F1)열개시제로 라우릴 퍼옥시드 (한국 세기 아케마)를 사용하였다. Lauryl peroxide (Korean Century Akema) was used as the (F1) thermal initiator.
(F2)광개시제로 히드록시 시클로헥실페닐케톤 (Irg184, 스위스 시바스페셜티 케미컬)를 사용하였다.
As a photoinitiator, hydroxy cyclohexylphenyl ketone (Irg184, Swiss Ciba Specialty Chemical) was used.
실시예Example 1~5 및 1 to 5 and 비교예Comparative Example 1~2 1-2
상기 각 성분을 하기 표 1의 조성으로 혼합하고 에틸아세테이트를 혼합용액 농도가 15%가 되도록 가하고 20분간 교반하여 균일한 혼합액을 제조하였다. 제조된 혼합액은 박리 시트로 이형 처리된 두께 38 미크론의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) (미쯔비씨 사제, MRF-38) 필름상이 건조 후 두께가 25 미크론이 되도록 코팅한 후, 상기 필름을 120℃ 건조오븐에서 3분 동안 건조시켰다. 이어서 고압수은램프를 이용하여 조도 600mW/cm2, 광량 150mJ/cm2조건으로 자외선 조사 처리하였다. 자외선 처리 완료된 점착층을 편면에 Wide View 액정층이 코팅된 편광판의 WV 코팅층에 상기 점착제 층을 라미네이션 처리 후 약 1일 동안 항온항습실에 (35℃, 45%RH)에 보관하였다.
Each component was mixed in the composition shown in Table 1 below, ethyl acetate was added so that the mixed solution concentration was 15%, and stirred for 20 minutes to prepare a uniform mixed solution. The prepared liquid mixture was coated with a film thickness of 25 microns of polyethylene terephthalate (PET) (manufactured by Mitsubishi Corporation, MRF-38) after release treatment with a release sheet to be 25 microns thick, and then the film was dried at 120 ° C. Dried for 3 min. Subsequently, UV irradiation was carried out using a high pressure mercury lamp at a condition of illuminance of 600 mW / cm 2 and light quantity of 150 mJ / cm 2. The UV-treated adhesive layer was stored in a WV coating layer of a polarizing plate coated with a wide view liquid crystal layer on one side thereof in a constant temperature and humidity room (35 ° C., 45% RH) for about 1 day after lamination treatment.
(고형분 기준)
(Based on solids)
물성평가Property evaluation
(1) 빛샘: (ⅰ) 상기에서 제조한 점착 시트로부터 이형필름을 박리한 후, 두께 185미크론의 요오드계 편광판에 점착 가공하였다. 상기의 편광판을 100mm×125mm로 절단하고 소다라임 유리기판 (110mm×190mm×0.7mm)에 상판 하판이 직교투과 되도록 부착하였다. 시편을 70℃ 조건에서 500시간 방치한 후, 상온 암실에서 편광판이 부착된 Glass를 백라이트 위에 올려놓고 편광판에서 빛이 새어나오는 부분이 있는지를 육안으로 관찰하였다.
(1) Light leakage: (iii) After peeling off a release film from the adhesive sheet manufactured above, it carried out the adhesion processing to the 185 micron thickness iodine type polarizing plate. The polarizing plate was cut into 100 mm x 125 mm and attached to the soda-lime glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm) so that the top plate was orthogonally transmissive. After leaving the specimen at 70 ° C. for 500 hours, the glass with a polarizer was placed on a backlight in a dark room temperature room and visually observed whether light leaked from the polarizer.
상하 좌우 단부에서 빛샘 등 광투과성 불균일 현상이 육안으로 판별하기 어려움 : ○Light transmission irregularities such as light leakage at the top, bottom, left and right ends are difficult to visually distinguish: ○
상하 좌우 단부에서 빛샘 등 광투과성 불균일 현상이 약간 있음 : △There is little light transmission non-uniformity phenomenon such as light leakage at the upper, lower, right, and left ends:
상하 좌우 단부에서 빛샘 등 광투과성 불균일 현상이 다량 있음 : ×
In the upper and lower left and right ends, there is a large amount of light transmission non-uniformity, such as light leakage: ×
(ⅱ) 액정 표시 장치를 구동시킨 후 휘도 측정 장비를 사용하여 1m의 높이에서 표시 패널 전면의 휘도를 측정하였다. 그 중 중앙부와 빛샘이 나타나는 에지부의 휘도 차이를 통하여 빛샘의 정도를 정량화하였다. 하기식에 의한 에지부와 중심부간의 휘도차(ΔL)를 구하였으며, ΔL 값이 낮을수록 빛샘 우수하다.(Ii) After driving the liquid crystal display device, the luminance of the front surface of the display panel was measured at a height of 1 m using a luminance measuring equipment. Among them, the degree of light leakage was quantified through the difference in luminance between the center part and the edge part where light leakage appeared. The luminance difference ΔL between the edge portion and the center portion was obtained by the following equation, and the lower the ΔL value, the better the light leakage.
ΔL = [(a+b+d+e)/4]-c? L = [(a + b + d + e) / 4] -c
(상기에서 a, b, d, e 는 광학부재 각변의 단부로부터 전체 면적의 1/16의 면적에 해당하는 위치의 휘도 평균이며, c는 광학부재 중앙부의 1/32의 면적의 평균 휘도임). (Where a, b, d, and e are luminance averages at positions corresponding to 1/16 of the total area from the end portions of the respective sides of the optical member, and c is the average luminance of 1/32 area of the center of the optical member) .
(2)박리력: 점착제(편광필름)-유리기판(Glass)간 180도 박리력은 JIS 2107 규격에 의거하여 측정하였다. 시료를 25 mm×100 mm 크기로 절단하고 Glass면에 라미네이션 후 각각을 인장시험 측정기(Texture Analyzer)를 사용하여 30kgf 로드셀(Load cell)에서 점착층과 유리기판(glass)을 상하 지그(zig)에 연결한 후 인장속도 300 mm/min의 속도로 박리하여 박리시 하중을 측정하였다. 에이징 1일후와 에이징 4일 후에 대한 박리력을 각각 측정하였다(g/25mm). 에이징 조건은 35℃, 45%이다.(2) Peeling force: The 180 degree peeling force between an adhesive (polarizing film) and a glass substrate (Glass) was measured based on JIS2107 standard. Cut the sample into 25mm × 100mm size and laminate it on the glass surface.Then, attach the adhesive layer and the glass substrate to the upper and lower jig (zig) in a 30kgf load cell by using a tension analyzer. After the connection was peeled off at a rate of 300 mm / min of tensile speed, the load at the time of peeling was measured. Peel force was measured after 1 day of aging and after 4 days of aging, respectively (g / 25mm). Aging conditions are 35 degreeC and 45%.
(3) 리워크성(내열박리력): 점착제의 리워크성은 시편 측정 및 준비 과정은 박리력 평가와 동일하다. 시편을 Glass 면에 라미네이션 후 50℃, 4시간동안 전처리하며, 이후 상온 방치 1시간 경과후 인장시험 측정기(Texture Analyzer)를 사용하여 박리력을 측정한다. (3) Reworkability (Heat-Resistant Strength): The reworkability of the pressure-sensitive adhesive is the same as that of the specimen measurement and preparation process. After laminating the specimen on the glass surface, pretreatment at 50 ° C for 4 hours, and after 1 hour at room temperature, measure the peel force using a tensile tester (Texture Analyzer).
(4) 내열내습성: 점착제 조성물이 코팅된 편광판 100mm x 175mm을 유리기판에 합지 후 압력을 4 내지 5kg 가하여 시편을 제작하였다. 시편들의 내습열 특성을 파악하기 위하여 60oC/90% 상대습도 조건하에서 500시간을 방치한 후 기포나 박리가 발생했는지 관찰하였다. 내열특성은 80oC에서 500시간을 방치 후 실시하였다. 두 조건 모두 상온에서 1시간 이상 방치 후 목시 또는 현미경을 통해 관찰하였다.(4) Heat and moisture resistance: After laminating 100 mm x 175 mm of the polarizing plate coated with the pressure-sensitive adhesive composition on a glass substrate, a pressure was applied to 4 to 5 kg to prepare a specimen. In order to determine the heat and humidity characteristics of the specimens, it was observed for 500 hours at 60 o C / 90% relative humidity conditions and then bubble or peeling occurred. Heat resistance was performed after 500 hours at 80 ° C. Both conditions were left at room temperature for at least 1 hour and then observed by visual or microscope.
◎ : 기포나 박리, 뜰뜸 미확인◎: Bubble, peeling off, floating
○ : 100㎛ 이상의 기포나 박리, 들뜸 현상 없음.(Circle): 100 micrometers or more of bubble, peeling off, no lifting phenomenon.
△ : 100㎛ 이상의 기포나 박리, 들뜸 현상 다소 있음.(Triangle | delta): There exists a bubble, peeling, and a lifting phenomenon a little more than 100 micrometers.
× : 100㎛ 이상의 기포나 박리, 들뜸 현상 있음.
X: 100 micrometers or more of bubble, peeling, and a lifting phenomenon exist.
일반 박리력1 day after Aging
General peeling force
일반 박리력4 days after Aging
General peeling force
(내열 박리력)Reworkability evaluation
(Heat-resistant peeling force)
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 1-5의 경우, 빛샘이 발생하지 않고 박리력 및 신뢰성 등의 물성 발란스가 우수함을 알 수 있다.
As shown in Table 2, in the case of Example 1-5, it can be seen that the light balance does not occur and excellent physical property balance such as peeling force and reliability.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
Claims (14)
(B)이소시아네이트계 가교제;
(C)카보디이미드계 가교제; 및
(D)올리고머형 실란 커플링제
를 포함하여 이루어지고,
에이징 1일후와 에이징 4일 후 JIS 2107 규격에 의한 180도 박리력 차이가 100 g/25mm 이하인 리워크성이 우수한 점착제 조성물.
(A) acrylic resin;
(B) isocyanate crosslinking agent;
(C) carbodiimide type crosslinking agent; And
(D) oligomeric silane coupling agent
, ≪ / RTI >
A pressure-sensitive adhesive composition having excellent reworkability in which a 180 degree peeling force difference according to JIS 2107 standard is 100 g / 25 mm or less after 1 day of aging and 4 days of aging.
The pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition has a heat-resistant peeling force of 2000 g / 25 mm or less.
According to claim 1, wherein the acrylic resin (A) is a (a1) hydroxy group containing monomer containing 0.01 to 5% by weight of the first (meth) acrylate copolymer and (a2) hydroxy group containing monomer 0.01 to 5 A pressure-sensitive adhesive composition comprising a second (meth) acrylate copolymer comprising a weight%.
The method of claim 3, wherein the acrylic resin (A) comprises 85 to 99% by weight of the (a1) first (meth) acrylate copolymer and 1 to 15% by weight of the (a2) second (meth) acrylate copolymer. Pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that made.
The method of claim 3, wherein the (a1) first (meth) acrylate copolymer has a weight average molecular weight of 1,000,000 ~ 2,000,000 g / mol, (a2) The second (meth) acrylate copolymer has a weight average molecular weight of 500,000 Pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that ~ 1,500,000 g / mol.
4. The method of claim 3, wherein (a1) a first (meth) acrylate copolymers having a C 1 -20 alkyl (meth) acrylate 85 ~ 99.99 weight%, the monomer having a hydroxyl group 0 ~ 0.01% by weight and a carboxyl group will polymerized from a monomer mixture comprising monomers 0.01 to 15% by weight, the (a2) a second (meth) acrylate copolymer having a hydroxyl group an alkyl (meth) acrylate 90 to 99% by weight of C 1 -20, A pressure-sensitive adhesive composition characterized by polymerizing from a monomer mixture comprising 0.01 to 5% by weight of monomers and 0.1 to 5% by weight of monomers having a carboxyl group.
The pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition is 100 parts by weight of (A) acrylic resin, 0.5-30 parts by weight of (B) isocyanate-based crosslinking agent, and 0.001-1 part by weight of (C) carbodiimide-based crosslinking agent. .
The pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition is 100 parts by weight of (A) acrylic resin, 0.5 to 15 parts by weight of (B) isocyanate-based crosslinking agent and 0.005 to 0.1 parts by weight of (C) carbodiimide-based crosslinking agent. .
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the weight ratio of (B) and (C) is (B): (C) = 100 to 1000: 1.
The pressure-sensitive adhesive composition of claim 7, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises 0.01 to 2 parts by weight of (D) oligomer-type silane coupling agent.
The pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises a polyfunctional (meth) acrylate.
The pressure-sensitive adhesive composition of claim 7, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises 0.1 to 5 parts by weight of a thermal initiator and 0.01 to 5 parts by weight of a photoinitiator.
An optical member comprising the pressure-sensitive adhesive composition of any one of claims 1 to 12 as a pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of an optical film.
ΔL = [(a+b+d+e)/4]-c
(상기에서 a, b, d, e 는 광학부재 각변의 단부로부터 전체 면적의 1/16의 면적에 해당하는 위치의 휘도 평균이며, c는 광학부재 중앙부의 1/32의 면적의 평균 휘도임).
The optical member according to claim 13, wherein the optical member has a luminance difference ΔL of less than 0.9 between an edge portion and a central portion of the optical member:
? L = [(a + b + d + e) / 4] -c
(Where a, b, d, and e are luminance averages at positions corresponding to 1/16 of the total area from the end portions of the respective sides of the optical member, and c is the average luminance of 1/32 area of the center of the optical member) .
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