KR101362069B1 - A thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced thermoplastic - Google Patents

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KR101362069B1 KR1020130073293A KR20130073293A KR101362069B1 KR 101362069 B1 KR101362069 B1 KR 101362069B1 KR 1020130073293 A KR1020130073293 A KR 1020130073293A KR 20130073293 A KR20130073293 A KR 20130073293A KR 101362069 B1 KR101362069 B1 KR 101362069B1
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곽성복
윤성현
이재용
김범호
권오민
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현대이피 주식회사
덕양산업 주식회사
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Abstract

The present invention relates to a thermoplastic resin composite composition for a long fiber reinforced thermoplastic and a long fiber reinforced thermoplastic prepared by using the same. The composition of the present invention comprises: 35 to 50 parts by weight of a polyamide resin having a relative viscosity of 2.5-3; 5 to 20 parts by weight of a polypropylene resin; 0.1 to 20 parts by weight of a compatibilizer; 0.1 to 20 parts by weight of an additive; and 10 to 60 parts by weight of a hardness reinforcing member. The mixing weight ratio of the polyamide resin and the polypropylene resin is adjusted to be 7:3 to 9:1, thereby improving the wetting property of a matrix resin to the hardness reinforcing member while being favorable in lightweight materials, improving adhesiveness between different surfaces, and maintaining high impact strength and high hardness. [Reference numerals] (AA) Covalent bond; (BB) Matrix resin; (CC) Hardness reinforcing member

Description

열가소성 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물{A thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced thermoplastic}A thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced thermoplastic

본 발명은 열가소성 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물 및 이를 이용하여 제조된 열가소성 장섬유 강화 플라스틱에 관한 것이다. The present invention relates to a thermoplastic resin composite composition for thermoplastic long fiber reinforced plastics and a thermoplastic long fiber reinforced plastic prepared using the same.

세계 각국에서는 에너지원의 고갈에 대한 경고와 함께 환경 관련 법규를 강화하고 있다. 따라서 에너지 효율을 향상시키기 위한 연구가 산업 전반에 걸쳐 활발히 진행되고 있다. Countries around the world are tightening environmental regulations along with warnings about depletion of energy sources. Therefore, researches to improve energy efficiency have been actively conducted throughout the industry.

이는 통상 기계적 보완 또는 대체 에너지원 개발로 해결될 수 있는 문제이기도 하나, 근시안적 대안에 불과하다. 또한 기계적 보완에 대한 개발은 이미 포화 수준에 이르렀고, 대체 에너지원의 개발 및 사용은 앞으로도 추가적인 연구가 필요한 실정이다. This is usually a problem that can be solved by developing mechanical complementary or alternative energy sources, but is only a shortsighted alternative. In addition, the development of mechanical supplementation has already reached a saturation level, and the development and use of alternative energy sources require further research.

한편, 경량화 소재 및 플라스틱을 이용한 중량 감소를 통해 연비 효율을 극대화 시킬 수 있고, 중량 감소에 따른 연비 향상을 기대할 수 있다. 실예로 소재의 중량이 10% 감소 되면 연비는 6~8%가 증가하는 것으로 알려져 있다. On the other hand, it is possible to maximize the fuel efficiency by reducing the weight using lightweight materials and plastics, it can be expected to improve the fuel economy according to the weight reduction. For example, if the weight of the material is reduced by 10%, fuel economy is known to increase by 6-8%.

고분자 소재에 대한 요구가 점차 기능화, 성능화 및 다양화됨에 따라 소수의 업계에서는 금속을 대체할 수 있는 부분까지 요구하고 있고, 유니소재 즉, 제품의 본래 성능은 유지한 채, 최종 제품의 재활용 단계까지 고려한 소재를 요구하고 있다. 따라서 단독 소재로는 가질 수 없는 성능을 발휘하는 고충격 및 고강성의 복합소재인 열가소성 장섬유 강화 플라스틱(LFT) 소재의 적용은 절대적으로 필요한 부분이다.As the demand for polymer materials is gradually being functionalized, diversified and diversified, a small number of industries are required to replace metals and recycle the final product while maintaining the uni-material, that is, the original performance of the product. It demands the material which considered. Therefore, the application of thermoplastic long fiber reinforced plastic (LFT) material, which is a high-impact and high-strength composite material exhibiting performance that cannot be achieved with a single material, is absolutely necessary.

열가소성 LFT 소재 중 폴리프로필렌(PP)은 높은 화학적 안정성을 가질 뿐만 아니라, 내부식성 또한 우수하여, 경량화 소재로서 산업 전반에서 다양한 부품 소재로 이용되고 있고, 많은 연구가 되어 있다. 그러나, 이를 이용한 PP-LFT는 상대적으로 적게 연구가 되어 왔다.Among the thermoplastic LFT materials, polypropylene (PP) not only has high chemical stability, but also has excellent corrosion resistance, and has been used in various parts materials throughout the industry as a lightweight material, and many studies have been made. However, the use of PP-LFT has been studied relatively little.

그러나, PP 소재를 단독으로 사용할 경우, 소재의 특성상 계면 결합에너지가 약하여 접합 또는 접착시 조립체로서의 역할을 수행하기 어려운 단점이 있다. However, when using a PP material alone, due to the characteristics of the material has a disadvantage in that the interfacial binding energy is difficult to play a role as an assembly during bonding or bonding.

최근 LFT 가공기술의 발달로 인해 복잡한 금형 설계가 가능하고, 기계적 물성 또한 향상되어 LFT 소재의 금속 대체 연구가 활발히 진행되고 있다. 자동차 부품으로는 리프트 도어 모듈, 프론트 엔드 모듈 캐리어, 도어 암레스트, 페들 블록 및 도어 모듈 플레이트 등을 LFT로 대체하고 있다.Recently, due to the development of LFT processing technology, complex mold design is possible, and mechanical properties are also improved, and research on metal replacement of LFT materials is actively conducted. For automotive parts, LFT replaces lift door modules, front end module carriers, door armrests, paddle blocks and door module plates.

자동차용 부품 소재를 LFT로 대체할 경우, 경량화 뿐만 아니라 금형 설계를 통하여 복잡한 부품들의 대량 생산도 가능하다. 또한 사출 성형법을 이용하여 생산할 경우, 모듈화 되어 각 부품을 통합할 수 있고 경량화율 또한 극대화 시킬 수 있다. 더욱이 모듈화는 자동차 업계의 핵심으로서, 각 자동차 업체의 사활이 달려있는 문제이기도 하다. 이러한 이유로 LFT의 사용은 점차 확대될 전망이다.If LFT is replaced with automotive parts, it is possible to reduce the weight and mass production of complex parts through mold design. In addition, when produced using the injection molding method, it can be modularized to integrate each part and maximize the weight reduction rate. Moreover, modularization is at the heart of the automotive industry, a matter of life and death for each automaker. For this reason, the use of LFT is expected to expand gradually.

종래의 인발 성형법(pultrusion process)으로 제조되는 PP-LFT의 경우, PP 소재의 특성상 계면 결합 에너지가 약한 단점이 있어, 접합 또는 접착시 조립체로서의 역할을 수행하기에 어려움이 있고, 부족한 기계적 특성을 보완하는데에 한계도 있다. 따라서, 경량화에 유리할 뿐만 아니라, 이면간 접착성, 특히 금속 또는 비결정성 투명 소재, 예를 들면, 폴리카보네이트와의 접착성이 우수한 LFT 를 제조할 필요가 있다. In the case of PP-LFT manufactured by a conventional pultrusion process, there is a disadvantage in that the interfacial bonding energy is weak due to the characteristics of the PP material, so that it is difficult to serve as an assembly at the time of bonding or bonding, and to compensate for the insufficient mechanical properties. There is a limit to this. Therefore, there is a need to produce an LFT that is not only advantageous in weight reduction but also excellent in back-to-side adhesion, in particular to metal or amorphous transparent material, for example, polycarbonate.

본 발명은 장섬유 강화 플라스틱(LFT) 제조시, 경량화에 유리하면서도, 타소재, 특히 금속 또는 비결정성 투명 소재와의 접착성이 우수하며, 고충격 및 고강성을 유지하는 LFT용 열가소성 수지 복합체 조성물 및 이를 이용하여 제조된 LFT를 제공하는 것을 목적으로 한다. The present invention is advantageous in weight reduction when manufacturing long fiber reinforced plastics (LFT), and has excellent adhesion to other materials, especially metals or amorphous transparent materials, and maintains high impact and high rigidity. And it aims to provide an LFT manufactured using the same.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, The present invention as a means for solving the above problems,

황산 용매에 대한 상대점도가 2.5 내지 3인 폴리아미드 수지 35 중량부 내지 50 중량부; 폴리프로필렌 수지 5 중량부 내지 20 중량부; 상용화제 0.1 중량부 내지 20 중량부; 첨가제 0.1 중량부 내지 20 중량부; 및 강성 보강재 10 내지 60 중량부를 포함하고, 35 to 50 parts by weight of a polyamide resin having a relative viscosity of 2.5 to 3 relative to a sulfuric acid solvent; 5 to 20 parts by weight of polypropylene resin; 0.1 to 20 parts by weight of a compatibilizer; 0.1 to 20 parts by weight of the additive; And 10 to 60 parts by weight of the rigid reinforcement,

폴리아미드 수지 및 폴리프로필렌 수지의 혼합 중량비율이 7:3 내지 9:1인 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물을 제공한다. Provided is a thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics having a mixed weight ratio of polyamide resin and polypropylene resin of 7: 3 to 9: 1.

또한, 본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, Moreover, this invention is another means for solving the said subject,

본 발명에 따른 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물을 원료로 이용하여 제조된 장섬유 강화 플라스틱을 제공한다.Provided is a long fiber reinforced plastic prepared by using the thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastic according to the present invention.

본 발명의 장섬유 강화 플라스틱(LFT)용 열가소성 수지 복합체 조성물은, 이를 이용한 LFT 제조 시에 소재의 경량화에 유리하고, 이면간 접착성, 특히 금속 또는 비결정성 투명 소재, 예를 들면, 폴리카보네이트와의 접착성이 우수하고, 고충격성 및 고강도를 유지하여 LFT의 기계적 물성 및 접착성을 향상시킬 수 있다. The thermoplastic resin composite composition for long-fiber reinforced plastics (LFT) of the present invention is advantageous in lightening the material at the time of manufacturing the LFT using the same, and has a back side adhesive property, in particular a metal or amorphous transparent material such as polycarbonate It is excellent in adhesion, and can maintain the high impact and high strength to improve the mechanical properties and adhesion of the LFT.

도 1은 본 발명에 따른 LFT의 내부 결합구조를 나타내는 모식도이다.
도 2는 본 발명에 따른 A형 접착 강도를 측정하기 위한 시편의 접착 모식도이다.
도 3은 본 발명에 따른 B형 접착 강도를 측정하기 위한 시편의 접착 모식도이다.
1 is a schematic diagram showing the internal coupling structure of the LFT according to the present invention.
Figure 2 is a schematic diagram of the adhesive for measuring the A-type adhesive strength according to the present invention.
3 is a schematic view showing the adhesion of the test piece for measuring the bond strength of the B-type according to the present invention.

본 발명은, 황산 용매에 대한 상대점도가 2.5 내지 3 인 폴리아미드 수지 35 중량부 내지 50 중량부; 폴리프로필렌 수지 5 중량부 내지 20 중량부; 상용화제 0.1 중량부 내지 20 중량부; 첨가제 0.1 중량부 내지 20 중량부; 및 강성 보강재 10 내지 60 중량부를 포함하고, 폴리아미드 수지 및 폴리프로필렌 수지의 혼합 중량비율이 7:3 내지 9:1인 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물에 관한 것이다. The present invention, 35 to 50 parts by weight of a polyamide resin having a relative viscosity of 2.5 to 3 relative to the sulfuric acid solvent; 5 to 20 parts by weight of polypropylene resin; 0.1 to 20 parts by weight of a compatibilizer; 0.1 to 20 parts by weight of the additive; And 10 to 60 parts by weight of a rigid reinforcing material, and a mixed weight ratio of the polyamide resin and the polypropylene resin is 7: 3 to 9: 1.

이하, 본 발명의 상기 장섬유 강화 플라스틱(이하, "LFT"라고 칭한다)용 열가소성 수지 복합체 조성물을 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, the thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics (henceforth "LFT") of this invention is demonstrated concretely.

본 발명의 LFT용 열가소성 수지 복합체 조성물은, 조성물 100 중량부에 대하여 폴리아미드 수지 35 중량부 내지 50 중량부, 바람직하게는 35 중량부 내지 45 중량부를 포함한다. 본 발명은 폴리아미드 수지의 함량을 상기 범위 내로 조절함으로써, 소재의 경량화에 유리하면서, 이면간 접착성을 향상시킬 수 있다. 이하, 본 발명에서 사용된 용어 "중량부"는 중량 비율을 의미한다. The thermoplastic resin composite composition for LFT of the present invention contains 35 parts by weight to 50 parts by weight of polyamide resin, preferably 35 parts by weight to 45 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition. By adjusting the content of the polyamide resin within the above range, the present invention can be advantageous in weight reduction of the material, while improving the adhesion between the back surface. Hereinafter, the term "parts by weight" used in the present invention means a weight ratio.

상기 폴리아미드 수지는 이면간 접착성이 우수하여, 타 소재와의 우수한 접착성을 요하는 LFT용 매트릭스 수지로서 사용하기에 적합하다. The said polyamide resin is excellent in adhesiveness between back surfaces, and is suitable for use as a matrix resin for LFT which requires the outstanding adhesiveness with another raw material.

본원 명세서에서 사용된 용어 "매트릭스 수지"는 본 발명에 따른 LFT용 열가소성 수지 복합체 조성물 중에서 강성 보강재를 제외한 나머지 성분들, 즉 폴리아미드 수지, 폴리프로필렌 수지, 상용화제 및 첨가제로 이루어진 수지 조성물을 의미한다. As used herein, the term "matrix resin" refers to a resin composition consisting of the remaining components other than the rigid reinforcing material, i.e., polyamide resin, polypropylene resin, compatibilizer and additives, in the thermoplastic resin composite composition for LFT according to the present invention. .

상기 폴리아미드 수지는 열가소성 수지로서, -CONH-기를 갖는 반복단위가 6개 이상인 중합체이며, 바람직하게는 결정성 지방족 폴리아미드일 수 있다. The polyamide resin is a thermoplastic resin, a polymer having 6 or more repeating units having a -CONH- group, preferably a crystalline aliphatic polyamide.

상기 결정성 지방족 폴리아미드의 구체적인 예는, 폴리아미드 3, 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 8, 폴리아미드 9, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 6,6, 및 폴리아미드 6,10일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Specific examples of the crystalline aliphatic polyamides include polyamide 3, polyamide 4, polyamide 6, polyamide 8, polyamide 9, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6,6, and polyamide 6, 10, but is not limited thereto.

황산 용매 에 대한 폴리아미드 수지의 상대점도는 2.5 내지 3이고, 바람직하게는 2.7 내지 2.9일 수 있다. 상기 폴리아미드 수지의 상대점도가 2.5 미만인 경우, 강성 보강재에 대한 함침성이 저하될 수 있고, 상기 폴리아미드 수지의 상대점도가 3 을 초과할 경우, 유동성이 너무 증가하여 오히려 충격 강도가 저하될 수 있다.The relative viscosity of the polyamide resin relative to the sulfuric acid solvent is 2.5 to 3, preferably 2.7 to 2.9. When the relative viscosity of the polyamide resin is less than 2.5, the impregnability to the rigid reinforcing material may be lowered, and when the relative viscosity of the polyamide resin exceeds 3, the fluidity may increase so much that the impact strength may be lowered. have.

본 발명의 LFT용 열가소성 수지 복합체 조성물은, 조성물 100 중량부에 대하여 폴리프로필렌 수지 5 중량부 내지 20 중량부, 바람직하게는 5 중량부 내지 17 중량부를 포함한다. 본 발명은 폴리프로필렌 수지의 함량을 상기 범위 내로 조절함으로써, 소재의 경량화에 유리하면서, 강성 보강재에 대한 함침성을 우수하게 유지하고, 이면간 접착성을 향상시킬 수 있다. The thermoplastic resin composite composition for LFT of the present invention contains 5 parts by weight to 20 parts by weight of polypropylene resin, preferably 5 parts by weight to 17 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition. By adjusting the content of the polypropylene resin in the above range, the present invention is advantageous in lightening the material, while maintaining excellent impregnation for the rigid reinforcing material, it is possible to improve the adhesion between the back.

상기 폴리프로필렌 수지는 화학적 안정성 및 내부식성이 우수할 뿐만 아니라, 소재의 경량화에 유용하여 LFT용 매트릭스 수지로서 사용하기에 적합하다. The polypropylene resin is not only excellent in chemical stability and corrosion resistance, but also useful for weight reduction of the material and suitable for use as a matrix resin for LFT.

상기 폴리프로필렌 수지는 폴리프로필렌 동종 중합체 또는 폴리프로필렌 공중합체일 수 있다. The polypropylene resin may be a polypropylene homopolymer or a polypropylene copolymer.

상기 폴리프로필렌 동종 중합체로는 프로필렌 단량체를 99 중량% 이상 함유하는 아이소 택틱 폴리머(isotactic polymer)가 바람직하며, 이는 아이소 택틱 폴리머가 고결정성, 고융점 및 높은 기계적 강도를 가지기 때문이다. The polypropylene homopolymer is preferably an isotactic polymer containing 99% by weight or more of propylene monomer, because the isotactic polymer has high crystallinity, high melting point and high mechanical strength.

상기 폴리프로필렌 공중합체는 프로필렌 단량체 및 에틸렌 단량체의 공중합체이며, 에틸렌 단량체를 0.5 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 5 중량%의 함량으로 포함함으로써, 폴리프로필렌 동종 중합체의 높은 기계적 강도를 크게 떨어뜨리지 않으면서 내충격성을 크게 향상시킬 수 있다. The polypropylene copolymer is a copolymer of a propylene monomer and an ethylene monomer, and contains the ethylene monomer in an amount of 0.5% to 10% by weight, preferably 1% to 5% by weight, thereby increasing the high mechanical properties of the polypropylene homopolymer. The impact resistance can be greatly improved without significantly reducing the strength.

상기 폴리프로필렌 수지의 중량평균분자량은 100,000 내지 150,000일 수 있다. 상기 폴리프로필렌 수지의 중량평균분자량을 상기 범위 내로 조절함으로써, 소재의 경량화에 유리하면서, 강성 보강재에 대한 함침성을 우수하게 유지하고, 충격 강도를 향상시킬 뿐만 아니라, 이면간 접착성을 향상시킬 수 있다. 본 발명에서의 중량평균분자량은 겔투과크로마토그래피(GPC)를 이용하여 측정한다. The weight average molecular weight of the polypropylene resin may be 100,000 to 150,000. By adjusting the weight average molecular weight of the polypropylene resin within the above range, while being advantageous in weight reduction of the material, it is possible to maintain excellent impregnation to the rigid reinforcing material, not only improve the impact strength, but also improve the adhesion between the back surface have. The weight average molecular weight in the present invention is measured using gel permeation chromatography (GPC).

230℃의 온도 및 2.16 kg의 하중 조건에서, 상기 폴리프로필렌 수지의 용융지수(melt index)는 30 g/10min 내지 100 g/10min이고, 바람직하게는 60 g/10min 내지 100 g/10min이다. 상기 폴리프로필렌 수지의 용융지수가 30 g/10min 미만인 경우, 강성 보강재에 대한 함침성이 저하될 수 있고, 상기 폴리프로필렌 수지의 용융지수가 100 g/10min을 초과할 경우, 유동성이 너무 증가하여 오히려 충격 강도가 저하될 수 있다.At a temperature of 230 ° C. and a load condition of 2.16 kg, the melt index of the polypropylene resin is 30 g / 10 min to 100 g / 10 min, preferably 60 g / 10 min to 100 g / 10 min. When the melt index of the polypropylene resin is less than 30 g / 10 min, impregnation of the rigid reinforcing material may be lowered, and when the melt index of the polypropylene resin exceeds 100 g / 10 min, the fluidity may increase so much that Impact strength may be lowered.

본 발명의 조성물에서, 상기 폴리아미드 수지 및 폴리프로필렌 수지의 혼합 중량비율(폴리아미드:폴리프로필렌)은 7:3 내지 9:1일 수 있다. 상기 혼합 중량비율이 7:3 미만인 경우(예를 들면, 6:4), 계면 결합력이 약하여 이면 간 접착성이 저하될 수 있고, 상기 혼합 중량비율이 9:1을 초과하는 경우(예를 들면, 9.5:1), 계면 결합력이 향상될 수는 있으나, 탄성률이 저조하고, 치수 안정성이 저하되며, 소재의 경량화에 불리할 수 있다. In the composition of the present invention, the mixed weight ratio (polyamide: polypropylene) of the polyamide resin and the polypropylene resin may be 7: 3 to 9: 1. When the mixing weight ratio is less than 7: 3 (for example, 6: 4), the interfacial bonding strength is weak, and the backside adhesion may be lowered, and the mixing weight ratio is greater than 9: 1 (for example, 9.5: 1), but the interfacial bonding force may be improved, but the elastic modulus is low, the dimensional stability is lowered, and the weight of the material may be disadvantageous.

본 발명의 LFT용 열가소성 수지 복합체 조성물은 또한, 매트릭스 수지인 폴리아미드 수지 및 폴리프로필렌 수지와 강성 보강재 간의 계면 결합력을 향상시키기 위하여, 조성물 100 중량부에 대하여 상용화제 0.1 중량부 내지 20 중량부, 바람직하게는 1 중량부 내지 10 중량부, 보다 바람직하게는 3 중량부 내지 7 중량부를 포함한다. 상기 상용화제는 매트릭스 수지와 강성 보강재 간의 커플링제 또는 접착제로서의 기능을 수행할 수 있다. 본 발명은 상용화제의 함량을 상기 범위 내로 조절함으로써, 매트릭스 수지와 강성 보강재 간의 계면 결합력을 향상시켜 매트릭스 수지의 강성 보강재에 대한 함침성을 향상시킬 수 있다.The thermoplastic resin composite composition for LFT of the present invention is also 0.1 parts by weight to 20 parts by weight of a compatibilizer with respect to 100 parts by weight of the composition in order to improve the interfacial bonding force between the polyamide resin and the polypropylene resin, which is a matrix resin, and the rigid reinforcing material. Preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 3 to 7 parts by weight. The compatibilizer may function as a coupling agent or adhesive between the matrix resin and the rigid reinforcement. In the present invention, by adjusting the content of the compatibilizer in the above range, it is possible to improve the interfacial bonding force between the matrix resin and the rigid reinforcing material to improve the impregnation of the rigid resin of the matrix resin.

본 발명의 상용화제로는 퓨란계 중합체 또는 그 유도체, 및 비닐 아세탈을 함유한 단량체 또는 그 유도체를 포함하는 중합체 또는 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 상용화제의 바람직한 예로는, 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌, 무수말레산 그라프트 EPDM(에틸렌-프로필렌-디엔 삼원 공중합체) 고무 또는 이들의 혼합물을 들 수 있고, 바람직하게는 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌일 수 있다. As the compatibilizer of the present invention, one or more selected from the group consisting of a furan polymer or a derivative thereof, and a polymer or copolymer comprising a vinyl acetal-containing monomer or a derivative thereof can be used. Preferred examples of the compatibilizer include maleic anhydride graft polypropylene, maleic anhydride graft EPDM (ethylene-propylene-diene terpolymer) rubber or mixtures thereof, and preferably maleic anhydride graft. It may be polypropylene.

본 발명의 LFT용 열가소성 수지 복합체 조성물은 또한, 조성물의 추가 성능 향상을 위하여, 조성물 100 중량부에 대하여 첨가제 0.1 중량부 내지 20 중량부, 바람직하게는 0.5 중량부 내지 5 중량부를 포함한다.The thermoplastic resin composite composition for LFT of the present invention also contains 0.1 to 20 parts by weight of additives, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition, for further improving the performance of the composition.

상기 첨가제는 난연제, 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 이형제, 안료, 대전 방지제, 금속 불활성화제, 유리 섬유 및 커플링제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. The additive may be at least one selected from the group consisting of flame retardants, lubricants, antioxidants, light stabilizers, mold release agents, pigments, antistatic agents, metal deactivators, glass fibers, and coupling agents.

상기 첨가제로 사용되는 난연제, 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 이형제, 안료, 대전 방지제, 금속 불활성화제, 유리 섬유 및 커플링제의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않고, 이 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. The specific types of flame retardants, lubricants, antioxidants, light stabilizers, mold release agents, pigments, antistatic agents, metal deactivators, glass fibers, and coupling agents used as the additives are not particularly limited, and those commonly used in the art may be used. Can be.

본 발명의 LFT용 열가소성 수지 복합체 조성물은 또한, 조성물 100 중량부에 대하여 강성 보강재 10 중량부 내지 60 중량부, 바람직하게는 35 중량부 내지 45 중량부를 포함한다. 상기 강성 보강재는 LFT의 고강성을 발휘하는 성분으로서 기능한다. 본 발명은 강성 보강재의 함량을 상기 범위 내로 조절함으로써, 고강성을 유지하면서도, 성형 가공성을 향상시킬 수 있다. The thermoplastic resin composite composition for LFT of the present invention also contains 10 parts by weight to 60 parts by weight, preferably 35 parts by weight to 45 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition. The rigid reinforcing material functions as a component that exhibits the high rigidity of the LFT. The present invention can improve the molding processability while maintaining the high rigidity by adjusting the content of the rigid reinforcing material within the above range.

매트릭스 수지 및 강성 보강재 간의 계면 결합력을 향상시키기 위하여, 상기 상용화제 이외에, 상기 강성 보강재가 실란계 중합체로 표면 처리될 수 있다. 강성 보강재 상에 표면 처리된 실란계 중합체는 상용화제와의 화학적 결합, 구체적으로 공유 결합을 통해 매트릭스 수지 및 강성 보강재 간의 계면 결합력을 향상시킬 수 있다.In order to improve the interfacial bond between the matrix resin and the rigid reinforcement, in addition to the compatibilizer, the rigid reinforcement may be surface treated with a silane-based polymer. The silane polymer surface-treated on the rigid reinforcement may improve the interfacial bonding force between the matrix resin and the rigid reinforcement through chemical bonding with the compatibilizer, specifically covalent bonding.

상기 실란계 중합체는 폴리실록산, 올리고실록산, 아미노기로 치환된 폴리실록산 및 아미노기로 치환된 올리고실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다. The silane-based polymer may be at least one selected from the group consisting of polysiloxanes, oligosiloxanes, polysiloxanes substituted with amino groups and oligosiloxanes substituted with amino groups.

상기 강성 보강재로는, 무기질 보강재인 장유리 섬유(long glass fiber) 또는 유기질 보강재인 탄소 섬유(carbon fiber)를 사용할 수 있다. As the rigid reinforcing material, long glass fiber (inorganic reinforcing material) or carbon fiber (inorganic reinforcing material) may be used.

상기 강성 보강재로서 장유리 섬유를 사용할 경우, 상기 장유리 섬유는 알칼리 금속을 1 중량% 내지 10 중량%로 함유하고, 장유리 섬유의 직경이 10 ㎛ 내지 24 ㎛이며, 탄성률이 70 Gpa 이상일 수 있다. When the long glass fiber is used as the rigid reinforcing material, the long glass fiber may contain 1 wt% to 10 wt% of an alkali metal, the long glass fiber may have a diameter of 10 μm to 24 μm, and an elastic modulus of 70 Gpa or more.

또한, 상기 강성 보강재로서 탄소 섬유를 사용할 경우, 상기 탄소 섬유는 피치계 탄소 섬유(pitch-based carbon fiber)로서 폴리아크릴로니트릴 또는 실리콘 카바이드를 전구체로 사용하여 제조되고, 탄소 섬유의 직경이 5 ㎛ 내지 20 ㎛이며, 탄성률이 230 Gpa 이상일 수 있다. In addition, when the carbon fiber is used as the rigid reinforcing material, the carbon fiber is prepared using polyacrylonitrile or silicon carbide as a pitch-based carbon fiber as a precursor, the diameter of the carbon fiber is 5 ㎛ To 20 μm, and the elastic modulus may be 230 Gpa or more.

본 발명의 LFT용 열가소성 수지 복합체 조성물은 또한, 이면 간 접착성을 향상시키기 위하여, 조성물 100 중량부에 대하여 접착력 강화제 1 중량부 내지 10 중량부를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명은 접착력 강화제의 함량을 상기 범위 내로 조절함으로써, 강성 보강재에 대한 함침성을 우수하게 유지하면서도, 이면 간 접착성을 향상시킬 수 있다. The thermoplastic resin composite composition for LFT of the present invention may further include 1 part by weight to 10 parts by weight of an adhesion enhancer based on 100 parts by weight of the composition in order to improve adhesion between the back surfaces. In the present invention, by adjusting the content of the adhesion enhancer within the above range, while maintaining excellent impregnation for the rigid reinforcing material, it is possible to improve the adhesion between the back.

상기 접착력 강화제는 폴리부텐 또는 열가소성 폴리우레탄(TPU)일 수 있고, 바람직하게는 점도 조절이 용이하고, 충격 강도 및 이면 간 접착성을 향상시킬 수 있는 폴리부텐일 수 있다. The adhesion enhancer may be polybutene or thermoplastic polyurethane (TPU), preferably polybutene, which is easy to control viscosity and may improve impact strength and adhesiveness between back surfaces.

190℃의 온도 및 2.16 kg의 하중 조건에서, 상기 접착력 강화제의 용융지수(melt index)는 50 g/10min 내지 100 g/10min이고, 바람직하게는 50 g/10min 내지 80 g/10min이다. 상기 접착력 강화제의 용융지수가 50 g/10min 미만인 경우, 강성 보강재에 대한 함침성이 저하될 수 있고, 상기 접착력 강화제의 용융지수가 100 g/10min을 초과할 경우, 유동성이 너무 증가하여 오히려 충격 강도가 저하될 수 있다.At a temperature of 190 ° C. and a load condition of 2.16 kg, the melt index of the adhesion promoter is between 50 g / 10 min and 100 g / 10 min, preferably between 50 g / 10 min and 80 g / 10 min. When the melt index of the adhesion enhancer is less than 50 g / 10 min, impregnation to the rigid reinforcement may be lowered, and when the melt index of the adhesion reinforcement exceeds 100 g / 10 min, the fluidity is increased so much that the impact strength is rather high. Can be lowered.

상기 접착력 강화제로서 폴리부텐이 사용되는 경우, 폴리부텐의 중량평균분자량은 800 내지 2200, 바람직하게는 900 내지 1400 일 수 있다. 상기 폴리부텐의 중량평균분자량을 상기 범위 내로 조절함으로써, 매트릭스 수지의 점도 증가에 따른 강성 보강재에 대한 함침성 저하를 방지하면서, 충격 강도 및 이면간 접착성을 향상시킬 수 있다. When polybutene is used as the adhesion enhancer, the weight average molecular weight of the polybutene may be 800 to 2200, preferably 900 to 1400. By adjusting the weight average molecular weight of the polybutene within the above range, it is possible to improve the impact strength and back-to-back surface adhesiveness while preventing impregnation of the rigid reinforcing material with increasing viscosity of the matrix resin.

상기 폴리부텐은 1-부텐, 2-부텐 및 이소부텐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 부텐 단량체와 이소부탄 및 노르말부탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 파리핀 단량체를 포함하며, 상기 이소부텐의 함량이 30 중량% 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 폴리부텐 중의 이소부텐의 함량을 상기 범위 내로 조절함으로써, 함침성 및 접착성을 동시에 향상할 수 있다. 또한, 상기 폴리부텐의 유도체가 접착력 강화제로서 사용될 수도 있다. The polybutene includes at least one butene monomer selected from the group consisting of 1-butene, 2-butene and isobutene and at least one paraffin monomer selected from the group consisting of isobutane and normal butane, wherein the isobutene The content of may be 30% to 50% by weight. By controlling the content of isobutene in the polybutene within the above range, impregnation and adhesion can be improved at the same time. In addition, derivatives of the polybutenes may also be used as adhesion enhancers.

상기 폴리부텐 전체 중량의 70 중량% 이상이 하나의 폴리부텐 분자당 하나의 이중 결합, 바람직하게는 비닐리덴을 가질 수 있다. 이로써, 폴리부텐의 상용성 및 접착성을 향상시킬 수 있다.
At least 70% by weight of the total weight of the polybutene may have one double bond, preferably vinylidene per one polybutene molecule. Thereby, the compatibility and adhesiveness of polybutene can be improved.

또한, 본 발명은 본 발명에 따른 장섬유 강화 플라스틱(LFT)용 열가소성 수지 복합체 조성물을 원료로 사용하여 제조된 장섬유 강화 플라스틱에 관한 것이다.
The present invention also relates to a long fiber reinforced plastic prepared using the thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastic (LFT) according to the present invention.

본 발명에 따른 LFT용 열가소성 수지 복합체 조성물을 원료로서 사용하여, 인발 성형법으로 LFT를 제조할 수 있다. Using the thermoplastic resin composite composition for LFT according to the present invention as a raw material, the LFT can be produced by a draw molding method.

본 발명의 LFT는 본 발명에 따른 LFT용 열가소성 수지 복합체 조성물을 원료로 사용하여 제조된 것이라면 제한 없이 모두 포함한다. The LFT of the present invention includes all without limitation as long as it is manufactured using the thermoplastic resin composite composition for LFT according to the present invention as a raw material.

상기 인발 성형법은 이 기술분야에서 통상적으로 이용되는 조건 및 공정을 포함하며, 그 조건 및 공정을 특별히 제한하지 않는다.  The draw molding method includes conditions and processes commonly used in the art, and the conditions and processes are not particularly limited.

본 발명에 따른 LFT용 열가소성 수지 복합체 조성물을 원료로 하여 제조된 LFT는 소재의 경량화에 유리하면서도, 타소재, 특히 금속 또는 비결정성 투명 소재와의 접착성이 우수하며, 고충격 및 고강성을 유지할 수 있어, 접착 부분이 비교적 많이 존재하는 접합 조립체의 재료로 이용할 수 있다. LFT prepared from the thermoplastic resin composite composition for LFT according to the present invention as a raw material is advantageous in weight reduction of the material, but excellent in adhesion with other materials, especially metal or amorphous transparent material, and maintains high impact and high rigidity It can be used as a material for a bonding assembly in which a relatively large number of adhesive portions are present.

또한, 본 발명에 따른 LFT용 열가소성 수지 복합체 조성물을 원료로 하여 제조된 LFT는 고강도의 물성이 요구되는 자동차 내장 부품, 특히 크래쉬 패드의 코어 부품 또는 카울 크로스멤버의 고분자 복합소재로 사용될 수 있다. In addition, the LFT prepared by using the thermoplastic resin composite composition for LFT according to the present invention may be used as a polymer composite material of automotive interior parts, particularly crash pad core parts or cowl crossmembers, which require high strength physical properties.

도 1은 본 발명에 따른 LFT의 내부 결합구조를 나타내는 모식도이다. 첨부된 도 1에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 LFT는, 매트릭스 수지 내에 폴리프로필렌 수지와 함께, 폴리아미드 수지를 포함함으로써, 매트릭스 수지와 장유리 섬유 간의 계면 결합력를 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 매트릭스 수지 내의 상용화제 분자에 존재하는 무수 말레산의 산소와 폴리 아미드 분자에 존재하는 아민기 간의 공유 결합을 유도하고, 또한 상기 폴리 아미드 분자에 존재하는 카르보닐기와 장유리 섬유의 표면에 처리된 아민기 치환된 폴리실록산의 아민기 간의 추가적인 공유 결합을 유도 함으로서 계면 결합력이 향상되었음을 확인 할 수 있다.
1 is a schematic diagram showing the internal coupling structure of the LFT according to the present invention. As shown in FIG. 1, the LFT according to the present invention can improve the interfacial bonding force between the matrix resin and the long glass fiber by including the polyamide resin together with the polypropylene resin in the matrix resin. Specifically, a covalent bond is induced between oxygen of maleic anhydride present in the compatibilizer molecule in the matrix resin and the amine group present in the polyamide molecule, and also treated on the surface of the carbonyl group and the long glass fiber present in the polyamide molecule. It can be confirmed that the interfacial bonding force was improved by inducing additional covalent bonds between the amine groups of the amine-substituted polysiloxanes.

[[ 실시예Example ]]

하기 실시예에서는 본 발명에 따른 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의해 제한되지 않는다.
In the following examples, the present invention will be described in more detail through examples according to the present invention and comparative examples not according to the present invention, but the scope of the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example 1 One

폴리아미드 수지로서, 황산 용매에 대한 상대점도가 3인 폴리아미드 6 (EN200, KP켐텍 제조) 49.5 중량부; 폴리프로필렌 수지로서, 60 g/10min (230℃의 온도 및 2.16 kg의 하중 조건에서 측정)의 용융지수 및 100,000의 중량평균분자량을 지닌 폴리프로필렌 동종 중합체 (HA5029, 폴리미래 제조) 5.5 중량부; 상용화제로서 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌(GP090C, 현대EP 제조) 4.5 중량부; 강성 보강재로서, 아미노기로 치환된 폴리실록산으로 표면처리된 장유리 섬유(SE-4121, Owens Corning 제조) 40 중량부; 및 첨가제로서, 산화방지제(ADK-A21B, 아데카코리아 제조) 0.5 중량부를 혼합하여 장섬유 강화 플라스틱(LFT)용 열가소성 수지 복합체 조성물을 인발 성형법으로 제조하고, 이를 압출기를 이용하여 펠렛 형태로 제조하였다. 제조된 펠렛을 충분히 제습 건조한 다음 사출기에 투입하여 ASTM 금형을 이용해 물성 측정을 위한 LFT 시편을 얻었다. 상기 폴리아미드 수지 및 폴리프로필렌 수지의 중량비율은 9:1이었다.
As a polyamide resin, 49.5 parts by weight of polyamide 6 (EN200, manufactured by KP Chemtech) having a relative viscosity of 3 to a sulfuric acid solvent; As a polypropylene resin, 5.5 parts by weight of a polypropylene homopolymer (HA5029, manufactured by PolyMirae) having a melt index of 60 g / 10 min (measured at a temperature of 230 ° C. and a load condition of 2.16 kg) and a weight average molecular weight of 100,000; 4.5 parts by weight of maleic anhydride graft polypropylene (GP090C, manufactured by Hyundai EP) as a compatibilizer; As rigid reinforcing material, 40 parts by weight of long glass fibers (SE-4121, manufactured by Owens Corning) surface-treated with polysiloxane substituted with an amino group; And as an additive, 0.5 parts by weight of antioxidant (ADK-A21B, manufactured by Adeka Korea) was mixed to prepare a thermoplastic resin composite composition for long-fiber reinforced plastic (LFT) by a pultrusion method, which was prepared in pellet form using an extruder. . The prepared pellet was sufficiently dehumidified and then put into an injection molding machine to obtain an LFT specimen for measuring physical properties using an ASTM mold. The weight ratio of the polyamide resin and the polypropylene resin was 9: 1.

실시예Example 2 2

폴리아미드 수지의 함량을 49.5 중량부에서 44 중량부로 변경하고, 폴리프로필렌 수지의 함량을 5.5 중량부에서 11 중량부로 변경함으로써, 폴리아미드 수지 및 폴리프로필렌 수지의 중량비율을 8:2로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 LFT 시편을 얻었다.
The polyamide resin content was changed from 49.5 parts by weight to 44 parts by weight, and the polypropylene resin content was changed from 5.5 parts by weight to 11 parts by weight, thereby changing the weight ratio of the polyamide resin and the polypropylene resin to 8: 2. Except for the LFT specimen was obtained in the same manner as in Example 1.

실시예Example 3 3

폴리아미드 수지의 함량을 49.5 중량부에서 38.5 중량부로 변경하고, 폴리프로필렌 수지의 함량을 5.5 중량부에서 16.5 중량부로 변경함으로써, 폴리아미드 수지 및 폴리프로필렌 수지의 중량비율을 7:3으로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 LFT 시편을 얻었다.
By changing the content of the polyamide resin from 49.5 parts by weight to 38.5 parts by weight, and by changing the content of the polypropylene resin from 5.5 parts by weight to 16.5 parts by weight, the weight ratio of the polyamide resin and polypropylene resin to 7: 3 Except for the LFT specimen was obtained in the same manner as in Example 1.

실시예Example 4 4

폴리아미드 수지의 함량을 38.5 중량부에서 34.7 중량부로 변경하고, 폴리프로필렌 수지의 함량을 16.5 중량부에서 14.8 중량부로 변경하며, 상용화제의 함량을 4.5 중량부에서 9 중량부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 LFT 시편을 얻었다.
Except for changing the content of polyamide resin from 38.5 parts by weight to 34.7 parts by weight, the content of polypropylene resin from 16.5 parts by weight to 14.8 parts by weight, and the content of the compatibilizer is changed from 4.5 parts by weight to 9 parts by weight. An LFT specimen was obtained in the same manner as in Example 3.

실시예Example 5 5

상용화제의 종류를 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌(GP090C, 현대EP 제조)에서 무수말레산 그라프트 EPDM 고무(KEPA 1130, 금호폴리켐 제조)로 변경한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 LFT 시편을 얻었다.
Except that the type of compatibilizer was changed from maleic anhydride graft polypropylene (GP090C, manufactured by Hyundai EP) to maleic anhydride graft EPDM rubber (KEPA 1130, manufactured by Kumho Polychem) LFT specimens were obtained.

실시예Example 6 6

폴리아미드 수지의 함량을 38.5 중량부에서 34.7 중량부로 변경하고, 폴리프로필렌 수지의 함량을 16.5 중량부에서 14.8 중량부로 변경하며, 상용화제의 함량 및 종류를 각각 4.5 중량부에서 9 중량부로, 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌(GP090C, 현대EP 제조)에서 무수말레산 그라프트 EPDM 고무 (KEPA1130, 금호폴리켐 제조)로 변경한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 LFT 시편을 얻었다.
Change the content of polyamide resin from 38.5 parts by weight to 34.7 parts by weight, change the content of polypropylene resin from 16.5 parts by weight to 14.8 parts by weight, and change the content and type of compatibilizer from 4.5 parts by weight to 9 parts by weight, respectively, maleic anhydride. An LFT specimen was obtained in the same manner as in Example 3, except that acid graft polypropylene (GP090C, manufactured by Hyundai EP) was changed to maleic anhydride graft EPDM rubber (KEPA1130, manufactured by Kumho Polychem).

실시예Example 7 7

상용화제의 종류를 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌 (GP090C, 현대EP 제조)에서 폴리우레탄 (Elastollan soft 50A, 바스프 제조)으로 변경한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 LFT 시편을 얻었다.
LFT specimens were obtained in the same manner as in Example 3 except that the type of compatibilizer was changed from maleic anhydride graft polypropylene (GP090C, manufactured by Hyundai EP) to polyurethane (Elastollan soft 50A, manufactured by BASF).

실시예Example 8 8

폴리아미드 수지의 함량을 38.5 중량부에서 34.7 중량부로 변경하고, 폴리프로필렌 수지의 함량을 16.5 중량부에서 14.8 중량부로 변경하며, 상용화제의 함량 및 종류를 각각 4.5 중량부에서 9 중량부로, 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌(GP090C, 현대EP 제조)에서 폴리우레탄 (Elastollan soft 50A, 바스프)으로 변경한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 LFT 시편을 얻었다.
Change the content of polyamide resin from 38.5 parts by weight to 34.7 parts by weight, change the content of polypropylene resin from 16.5 parts by weight to 14.8 parts by weight, and change the content and type of compatibilizer from 4.5 parts by weight to 9 parts by weight, respectively, maleic anhydride. An LFT specimen was obtained in the same manner as in Example 3, except that acid graft polypropylene (GP090C, manufactured by Hyundai EP) was changed to polyurethane (Elastollan soft 50A, BASF).

비교예Comparative Example 1 One

폴리아미드 수지를 사용하지 않고, 폴리프로필렌 수지의 함량을 5.5 중량부에서 55 중량부로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 LFT 시편을 얻었다.
An LFT specimen was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene resin was not used and the content of the polypropylene resin was changed from 5.5 parts by weight to 55 parts by weight.

비교예Comparative Example 2 2

폴리아미드 수지의 함량을 49.5 중량부에서 33 중량부로 변경하고, 폴리프로필렌 수지의 함량을 5.5 중량부에서 22 중량부로 변경함으로써, 폴리아미드 수지 및 폴리프로필렌 수지의 중량비율을 6:4로 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 LFT 시편을 얻었다.
By changing the content of the polyamide resin from 49.5 parts by weight to 33 parts by weight, and by changing the content of the polypropylene resin from 5.5 parts by weight to 22 parts by weight, the weight ratio of the polyamide resin and polypropylene resin to 6: 4 Except for the LFT specimen was obtained in the same manner as in Example 1.

시험예Test Example

실시예 1 내지 8 및 비교예 1과 2에서 제조된 장섬유 강화 플라스틱(LFT)용 열가소성 수지 복합체 조성물 펠렛을 90℃ 에서 2 시간 동안 건조한 후, 제습 건조기를 이용하여 실린더 온도 150~170℃ , 금형 온도 50℃ 로 하여 LFT 시편을 제조하였다. 상기 LFT 시편의 A형 접착강도 및 B형 접착강도를 하기 방법으로 측정하고, 그 결과를 표 1 및 2에 나타내었다.
After drying the thermoplastic resin composite composition pellet for long-fiber reinforced plastic (LFT) prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 for 2 hours at 90 ℃, using a dehumidifying dryer cylinder temperature 150 ~ 170 ℃, mold An LFT specimen was prepared at a temperature of 50 ° C. The A-type adhesive strength and the B-type adhesive strength of the LFT specimens were measured by the following method, and the results are shown in Tables 1 and 2.

(1) A형 접착강도의 측정(1) Measurement of Type A Adhesion Strength

첨부된 도 3과 같이, 가로×세로×높이가 20 mm×13 mm×2.5 mm 인 LFT 시편을 2개 제조하고, 2개의 시편이 겹쳐지도록, 하나의 시편을 다른 하나의 시편 위에 시편의 말단 길이 10 mm를 겹쳐 놓고, 폴리우레탄 접착제 (2.5±0.5mm의 두께)를 이용하여 접착시켰다. 그 후, 40℃의 온도 및 50%의 상대습도 조건에서 72 시간 동안 방치한 후, 접착 부분에 힘을 가하여 접착 부분이 박리되는데 요구되는 힘, 즉 접착 강도를 측정하였다. As shown in FIG. 3, two LFT specimens having a width × length × height of 20 mm × 13 mm × 2.5 mm were prepared, and the end length of the specimen was placed on the other specimen so that the two specimens were overlapped. 10 mm were overlapped and bonded using a polyurethane adhesive (thickness of 2.5 ± 0.5 mm). Thereafter, the resultant was allowed to stand for 72 hours at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 50%, and then a force required to peel off the bonded portion, that is, adhesive strength, was measured by applying a force to the bonded portion.

(2) B형 접착강도의 측정(2) Measurement of type B adhesive strength

첨부된 도 4와 같이, 가로×세로×높이가 25 mm×19 mm×3 mm 인 LFT 시편을 2개 제조하고, 2개의 시편의 말단 측면이 접착되도록, 하나의 시편 말단 측면을 다른 하나의 시편의 말단 측면에 폴리우레탄 접착제(2.5±0.5mm의 두께)를 이용하여 접착시켰다. 그 후, 40℃의 온도 및 50%의 상대습도 조건에서 72 시간 동안 방치한 후, 접착 부분에 힘을 가하여 접착 부분이 박리되는데 요구되는 힘, 즉 접착 강도를 측정하였다.
As shown in FIG. 4, two LFT specimens having a width × length × height of 25 mm × 19 mm × 3 mm were prepared and one end surface of one specimen was bonded to another so that the end sides of the two specimens were bonded. A polyurethane adhesive (thickness of 2.5 ± 0.5 mm) was attached to the distal side of the. Thereafter, the resultant was allowed to stand for 72 hours at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 50%, and then the force required to peel off the bonded portion, that is, the adhesive strength, was measured by applying a force to the bonded portion.

실시예 1 내지 3 및 비교예 1과 2의 시편 조성 및 물성 측정 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
Sample compositions and physical property measurement results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1 below.

구분division 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 1One 22

조성Furtherance
폴리아미드Polyamide aa 49.549.5 4444 38.538.5 -- 3333
폴리프로필렌Polypropylene bb 5.55.5 1111 16.516.5 5555 2222 상용화제Compatibilizer cc 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 아미노기로 치환된  Substituted with amino groups 폴리실록산으로With polysiloxane 표면처리된 장유리 섬유 Surface-treated sheet glass fiber 4040 4040 4040 4040 4040 첨가제additive 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 물성Properties A형 접착강도 (A-type adhesive strength MpaMpa )) 131131 125125 9393 2020 3434 B형 접착강도 (Type B adhesive strength MpaMpa )) 4040 3535 2323 77 1010 폴리아미드a: 폴리아미드 6 (EN200, KP켐텍)
폴리프로필렌b: 용융지수가 60 g/10min인 폴리프로필렌 동종 중합체 (HA5029, 폴리미래)
상용화제c: 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌 (GP090C, 현대EP)
Polyamide a : Polyamide 6 (EN200, KP Chemtech)
Polypropylene b : Polypropylene homopolymer with a melt index of 60 g / 10 min (HA5029, Polyfuture)
Compatibilizer c : Maleic anhydride graft polypropylene (GP090C, Hyundai EP)

실시예 3 내지 8의 시편 조성 및 물성 측정 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
Specimen composition and physical property measurement results of Examples 3 to 8 are shown in Table 2 below.

구분division 실시예Example 33 44 55 66 77 88 조성Furtherance 폴리아미드Polyamide aa 38.538.5 34.734.7 38.538.5 34.734.7 38.538.5 34.734.7 폴리프로필렌Polypropylene bb 16.516.5 14.814.8 16.516.5 14.814.8 16.516.5 14.814.8 상용화제Compatibilizer cc 4.54.5 99 -- -- -- -- 상용화제Compatibilizer dd -- -- 4.54.5 99 -- -- 상용화제Compatibilizer ee -- -- -- -- 4.54.5 99 아미노기로 치환된 폴리실록산으로 표면처리된 장유리 섬유 Long Glass Fiber Surface-treated with Amino Group Substituted Polysiloxane 4040 4040 4040 4040 4040 4040 첨가제additive 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 물성Properties A형 접착강도 (A-type adhesive strength MpaMpa )) 9393 5858 8585 7676 5959 5858 B형 접착강도 (Type B adhesive strength MpaMpa )) 2323 3030 1919 2525 1313 3131 폴리아미드a: 폴리아미드 6 (EN200, KP켐택)
폴리프로필렌b: 용융지수가 60 g/10min인 폴리프로필렌 동종 중합체 (HA5029, 폴리미래)
상용화제c: 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌 (GP090C, 현대EP)
상용화제d: 무수말레산 그라프트 EPDM 고무 (KEPA1130, 금호 폴리켐)
상용화제e: 폴리우레탄 (Elastollan soft 50A, 바스프)
Polyamide a : Polyamide 6 (EN200, KP Chemtech)
Polypropylene b : Polypropylene homopolymer with a melt index of 60 g / 10 min (HA5029, Polyfuture)
Compatibilizer c : Maleic anhydride graft polypropylene (GP090C, Hyundai EP)
Compatibilizer d : Maleic anhydride graft EPDM rubber (KEPA1130, Kumho Polychem)
Compatibilizer e : Polyurethane (Elastollan soft 50A, BASF)

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 3의 경우, 폴리아미드 수지 및 폴리프로필렌 수지의 중량비율을 9:1 내지 7:3으로 조절함으로써, A형 접착 강도 및 B형 접착 강도 모두가 현저하게 향상된 반면, 비교예 1 의 경우, 폴리아미드 수지를 사용하지 않아, A형 접착강도 및 B형 접착강도가 열악하고, 비교예 2의 경우, 폴리아미드 수지 및 폴리프로필렌 수지의 중량비율이 6:4로서 상기 범위를 벗어나며, 이에 따라 A형 접착 강도 및 B형 접착강도가 낮다는 것을 확인할 수 있다. As shown in Table 1, in Examples 1 to 3, by adjusting the weight ratio of the polyamide resin and polypropylene resin to 9: 1 to 7: 3, both the A-type adhesive strength and the B-type adhesive strength is remarkable On the other hand, in Comparative Example 1, since the polyamide resin is not used, the A-type and B-type adhesive strengths are poor, and in Comparative Example 2, the weight ratio of the polyamide resin and the polypropylene resin is 6: It is out of the above range as 4, it can be seen that the A-type adhesive strength and B-type adhesive strength is low.

또한, 상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 3 내지 8의 경우, 폴리아미드 수지 및 폴리프로필렌 수지의 중량비율을 7:3으로 유지함으로써, 상용화제의 함량 또는 종류를 변경하더라도, A형 접착강도 및 B형 접착강도를 향상시킬 수 있음을 확인할 수 있다. 특히, 상기 표 2로부터, 상용화제로서, 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌 또는 무수말레산 그라프트 EPDM 고무를 사용하는 것이 접착강도 향상에 더욱 유용하다는 것을 확인할 수 있다. In addition, as shown in Table 2, in Examples 3 to 8, by maintaining the weight ratio of the polyamide resin and polypropylene resin 7: 3, even if the content or type of the compatibilizer is changed, the A-type adhesive strength And it can be confirmed that the type B adhesive strength can be improved. In particular, it can be seen from Table 2 that the use of maleic anhydride graft polypropylene or maleic anhydride graft EPDM rubber as the compatibilizer is more useful for improving the adhesive strength.

이와 같이, 본 발명의 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물은 상대점도가 2.5 내지 3인 폴리아미드 수지와 함께, 용융지수가 30 g/10min 내지 100 g/10min인 폴리프로필렌 수지를 매트릭스 수지 내에 포함하고, 상기 폴리아미드 수지 및 폴리프로필렌 수지의 중량비율을 7:3 내지 9:1로 조절함으로써, 소재의 경량화에 유리하면서도, 매트릭스 수지의 강성 보강재에 대한 함침성을 개선하고, 이면간 접착성을 향상시키며, 고충격성 및 고강도를 유지시킬 수 있다.
As described above, the thermoplastic resin composite composition for long-fiber reinforced plastics of the present invention contains a polypropylene resin having a melt index of 30 g / 10 min to 100 g / 10 min in a matrix resin together with a polyamide resin having a relative viscosity of 2.5 to 3. By adjusting the weight ratio of the polyamide resin and the polypropylene resin to 7: 3 to 9: 1, it is advantageous to reduce the weight of the material, while improving the impregnation of the rigid resin of the matrix resin, It can improve and maintain high impact and high strength.

1: LFT 시편 2: 폴리우레탄 접착제1: LFT Specimen 2: Polyurethane Adhesive

Claims (16)

황산 용매에 대한 상대점도가 2.5 내지 3인 폴리아미드 수지 35 중량부 내지 50 중량부; 폴리프로필렌 수지 5 중량부 내지 20 중량부; 상용화제 0.1 중량부 내지 20 중량부; 첨가제 0.1 중량부 내지 20 중량부; 및 강성 보강재 10 내지 60 중량부를 포함하는 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물로서,
폴리아미드 수지 및 폴리프로필렌 수지의 혼합 중량비율이 7:3 내지 9:1이고,
230℃의 온도 및 2.16 kg의 하중 조건 하에서의 폴리프로필렌 수지의 용융지수(melt index)가 60 g/10min 내지 100 g/10min인, 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물.
35 to 50 parts by weight of a polyamide resin having a relative viscosity of 2.5 to 3 relative to a sulfuric acid solvent; 5 to 20 parts by weight of polypropylene resin; 0.1 to 20 parts by weight of a compatibilizer; 0.1 to 20 parts by weight of the additive; And 10 to 60 parts by weight of a rigid reinforcing material, the thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastic,
The mixed weight ratio of the polyamide resin and the polypropylene resin is 7: 3 to 9: 1,
The thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics whose melt index of the polypropylene resin is 60 g / 10min-100 g / 10min under the temperature of 230 degreeC, and the load condition of 2.16 kg.
제 1 항에 있어서,
폴리아미드 수지가 결정성 지방족 폴리아미드인 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물.
The method of claim 1,
The thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics whose polyamide resin is crystalline aliphatic polyamide.
제 2 항에 있어서,
결정성 지방족 폴리아미드는 폴리아미드 3, 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 8, 폴리아미드 9, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, 폴리아미드 6,6 및 폴리아미드 6,10으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물.
3. The method of claim 2,
The crystalline aliphatic polyamide is selected from the group consisting of polyamide 3, polyamide 4, polyamide 6, polyamide 8, polyamide 9, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 6,6 and polyamide 6,10 Is at least one thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics.
삭제delete 제 1 항에 있어서,
폴리프로필렌 수지가 폴리프로필렌 동종 중합체 또는 폴리프로필렌 공중합체인 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물.
The method of claim 1,
The thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics whose polypropylene resin is a polypropylene homopolymer or a polypropylene copolymer.
제 1 항에 있어서,
폴리프로필렌 수지의 중량평균분자량이 100,000 내지 150,000인 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물.
The method of claim 1,
A thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics having a weight average molecular weight of 100,000 to 150,000 of a polypropylene resin.
제 5 항에 있어서,
폴리프로필렌 공중합체가 0.5 중량% 내지 10 중량%의 에틸렌 단량체를 포함하는 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물.
The method of claim 5, wherein
A thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics, wherein the polypropylene copolymer comprises 0.5 to 10 weight percent ethylene monomer.
삭제delete 제 1 항에 있어서,
상용화제가 퓨란계 중합체, 또는 비닐 아세탈을 함유한 단량체를 포함하는 공중합체인 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물.
The method of claim 1,
A thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics, wherein the compatibilizer is a copolymer comprising a furan polymer or a monomer containing vinyl acetal.
제 9 항에 있어서,
상용화제가 무수말레산 그라프트 폴리프로필렌, 무수말레산 그라프트 EPDM 고무 또는 이들의 혼합물인 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물.
The method of claim 9,
A thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics wherein the compatibilizer is maleic anhydride graft polypropylene, maleic anhydride EPDM rubber or a mixture thereof.
제 1 항에 있어서,
첨가제가 난연제, 윤활제, 산화방지제, 광안정제, 이형제, 안료, 대전 방지제, 금속 불활성화제, 유리 섬유 및 커플링제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물.
The method of claim 1,
A thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics, wherein the additive is at least one selected from the group consisting of flame retardants, lubricants, antioxidants, light stabilizers, mold release agents, pigments, antistatic agents, metal deactivators, glass fibers, and coupling agents.
제 1 항에 있어서,
강성 보강재는 장유리 섬유(long glass fiber) 또는 탄소 섬유(carbon fiber)인 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물.
The method of claim 1,
The rigid reinforcing material is a thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics is long glass fiber or carbon fiber.
제 1 항에 있어서,
강성 보강재가 실란계 중합체로 표면 처리되어 있는 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물.
The method of claim 1,
A thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics in which a rigid reinforcing material is surface treated with a silane polymer.
제 13 항에 있어서,
실란계 중합체는 폴리실록산, 올리고실록산, 아미노기로 치환된 폴리실록산 및 아미노기로 치환된 올리고실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물.
The method of claim 13,
The silane-based polymer is a thermoplastic resin composite composition for long-fiber reinforced plastics selected from the group consisting of polysiloxanes, oligosiloxanes, polysiloxanes substituted with amino groups and oligosiloxanes substituted with amino groups.
제 1 항 내지 제 3 항, 제 5 항 내지 제 7 항 및 제 9 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 장섬유 강화 플라스틱용 열가소성 수지 복합체 조성물을 원료로 사용하여 제조된 장섬유 강화 플라스틱.The long fiber reinforced plastic manufactured using the thermoplastic resin composite composition for long fiber reinforced plastics of any one of Claims 1-3, 5-7, and 9-14. 제 15 항에 있어서,
크래쉬 패드의 코어 부품 또는 카울 크로스멤버의 고분자 복합 소재로 사용되는 장섬유 강화 플라스틱.
The method of claim 15,
Long-fiber reinforced plastic used as a core part of crash pads or as a polymer composite material of cowl crossmembers.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160024506A (en) * 2014-08-26 2016-03-07 현대자동차주식회사 Carbon Fiber-reinforced Polyamide Resin Composition having excellent Impact Resistance
KR20170039013A (en) * 2015-09-30 2017-04-10 코오롱플라스틱 주식회사 Long Fiber Reinforced Thermoplastics Resin Composition And Article Manufactured By Using The Same
KR101782197B1 (en) * 2014-06-09 2017-09-27 (주)엘지하우시스 Continuous fiber reinforced composite with well-impregnated and method for manufacturing of the same
CN114806006A (en) * 2022-03-25 2022-07-29 江苏金发科技新材料有限公司 Polypropylene/nylon 6 alloy material and preparation method and application thereof
KR20230065645A (en) 2021-11-05 2023-05-12 현대자동차주식회사 A glass long fiber reinforced polypropylene thermoplastic resin composition and a molded article manufactured using the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR940014657A (en) * 1992-12-29 1994-07-19 하기주 Glass Fiber Reinforced Polyamide Resin Composition
KR950014218A (en) * 1993-11-02 1995-06-15 구창남 Polyamide-olefin resin composition
KR960015196B1 (en) * 1987-11-04 1996-11-01 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 Glass fiber reinforced thermoplastic resin compositions
KR20040018959A (en) * 2002-08-27 2004-03-04 이엠에스-케미에 아게 High-viscous moulding materials with nano-scale fillers

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960015196B1 (en) * 1987-11-04 1996-11-01 미쓰이 세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 Glass fiber reinforced thermoplastic resin compositions
KR940014657A (en) * 1992-12-29 1994-07-19 하기주 Glass Fiber Reinforced Polyamide Resin Composition
KR950014218A (en) * 1993-11-02 1995-06-15 구창남 Polyamide-olefin resin composition
KR20040018959A (en) * 2002-08-27 2004-03-04 이엠에스-케미에 아게 High-viscous moulding materials with nano-scale fillers

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101782197B1 (en) * 2014-06-09 2017-09-27 (주)엘지하우시스 Continuous fiber reinforced composite with well-impregnated and method for manufacturing of the same
KR20160024506A (en) * 2014-08-26 2016-03-07 현대자동차주식회사 Carbon Fiber-reinforced Polyamide Resin Composition having excellent Impact Resistance
KR101664554B1 (en) 2014-08-26 2016-10-10 현대자동차주식회사 Carbon Fiber-reinforced Polyamide Resin Composition having excellent Impact Resistance
KR20170039013A (en) * 2015-09-30 2017-04-10 코오롱플라스틱 주식회사 Long Fiber Reinforced Thermoplastics Resin Composition And Article Manufactured By Using The Same
KR102360985B1 (en) * 2015-09-30 2022-02-09 코오롱플라스틱 주식회사 Long Fiber Reinforced Thermoplastics Resin Composition And Article Manufactured By Using The Same
KR20230065645A (en) 2021-11-05 2023-05-12 현대자동차주식회사 A glass long fiber reinforced polypropylene thermoplastic resin composition and a molded article manufactured using the same
CN114806006A (en) * 2022-03-25 2022-07-29 江苏金发科技新材料有限公司 Polypropylene/nylon 6 alloy material and preparation method and application thereof
CN114806006B (en) * 2022-03-25 2023-07-11 江苏金发科技新材料有限公司 Polypropylene/nylon 6 alloy material and preparation method and application thereof

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