KR101352400B1 - Method for producing copper concentrates from complex copper ore using leaching and precipitation - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 구리광에 대한 선광 공정을 통해 구리 정광을 만드는 방법에 관한 것으로서, 특히 원광 내에 다양한 광물이 혼재되어 있어 구리의 품위가 높지 않은 구리 복합광에 대한 선광방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for making copper concentrate through a beneficiation process for copper light, and more particularly, to a method for concentrating copper complex light having a low quality of copper because various minerals are mixed in the ore.
금속의 제조 과정은 채굴, 선광 및 제련의 과정을 거친다. 즉, 유용 금속이 포함되어 있는 원광을 채굴한 후, 다양한 방식의 선광 공정을 거쳐 유용 금속이 일정 함량 이상 포함되어 있는 형태의 정광(concentrate)을 제조하고, 정광을 대상으로 제련 및 정련 과정을 거쳐 금속을 제조한다. The manufacturing process of the metal goes through the process of mining, beneficiation and smelting. That is, after the ore containing the useful metal is mined, the concentrate of the form containing a certain amount or more of the useful metal is produced through various methods of ore mining, and the concentrate is subjected to the smelting and refining process Metal is produced.
예컨대, 구리의 원광은 황동석(chalcopyrite, CuFeS2), 휘동석(chalcocite, Cu2S), 남동석(azurite, Cu3(OH)2(CO3)2), 공작석(Cu2(OH)2CO3), 적동석(cuprite, Cu2O) 등이며, 이들 원광에 대하여 선광을 거쳐 구리 정광을 제조하고, 제련 및 정련을 거쳐 구리를 생산하게 된다. For example, the copper ore of the chalcopyrite (chalcopyrite, CuFeS 2), hwidongseok (chalcocite, Cu 2 S), azurite (azurite, Cu 3 (OH) 2 (CO 3) 2), malachite (Cu 2 (OH) 2 CO 3 ), Cuprite (Cu 2 O), etc., and the copper concentrate is produced through the beneficiation of these ores, and copper is produced through smelting and refining.
자원개발이 장기간 지속되면서 구리의 품위가 높은 원광은 거의 개발이 완료된 상태이며, 현재에는 다양한 광물이 혼합되어 있으며 구리의 품위가 높지 않은 복합광에 대한 개발이 본격적으로 이루어지고 있다. As the resource development has been going on for a long time, the ore which has high quality of copper has been almost developed, and now, various kinds of minerals are mixed and the development of composite light with high quality of copper is being done in earnest.
현재 가행중인 콩고 구리광의 경우에도 구리, 칼슘, 마그네슘 등의 다양한 광물이 혼재되어 있으며 맥석의 함량이 매우 높은 복합광 형태이다. Congo copper light, which is currently in operation, is a composite light with a very high content of gangue with various minerals such as copper, calcium and magnesium.
도 1에는 콩고의 복합 구리광에서 채취한 말라카이트 원광에 대한 XRD 결과가 나타나 있으며, 도 2는 입도별 성분분석표이다. 도 1 및 도 2를 참고하면 콩고의 말라카이트광의 경우 Spherocobaltite, Clinochlore, quartz 및 talc가 복합적으로 나타나고 있으며, 화학적 성분도 매우 다양하게 나타나고 있다. FIG. 1 shows the XRD results of the malachite ore collected from the composite copper light of the Congo, and FIG. 2 is an analysis table of the composition by particle size. Referring to FIGS. 1 and 2, Spherocobaltite, Clinochlore, quartz and talc are present in the malachite light of the Congo, and the chemical composition is also various.
도 3에는 구리광에 대한 전통적으로 선광방법인 비중선별 및 부유선별을 거쳐 제조한 구리 정광에 대한 SEM 사진이 나타나 있다. 도 1을 참고하면, 구리 복합광에 대하여 전통적 방식으로 제조된 구리 정광에는 칼슘, 구리, 코발트, 마그네슘, 실리카 등 다양한 물질들이 혼재되어 있음을 알 수 있다. FIG. 3 shows SEM photographs of copper concentrates prepared by gravity screening and floating sorting, which are traditionally optical methods for copper light. Referring to FIG. 1, it can be seen that a variety of materials such as calcium, copper, cobalt, magnesium, and silica are mixed in the copper concentrate prepared in a conventional manner with respect to the copper composite light.
즉, 구리의 품위가 높은 원광의 경우 상기한 바와 같은 전통적 선광방법에 의해서도 품위가 높은 구리 정광을 제조할 수 있었다. 그러나, 콩고의 구리광과 같이 구리의 품위가 낮을 뿐만 아니라 다양한 광물들이 혼재되어 있는 복합광의 경우에는, 도 2의 사진에 나타난 바와 같이, 전통적인 방법의 선광으로는 품위 향상에 한계가 있다. That is, in the case of the ore having a high quality of copper, the copper concentrate having high quality can be produced by the conventional ore method as described above. However, as shown in the photograph of FIG. 2, in the case of the composite light in which the quality of copper is low as well as the copper light of the Congo, and the various minerals are mixed, there is a limit to the improvement of quality in conventional light.
특히, 콩고 구리광의 경우 활석(talc)이 매우 높은 함량으로 포함되어 있는데, 활석은 일반적인 맥석과는 달리 소수성을 띠고 있어 구리를 포함하고 있는 타겟 광물과 함께 거동하기 때문에 제거하기가 매우 곤란하다는 문제점이 있었다. In particular, talc is contained in a very high content in the case of Congo copper light. Talc is hydrophobic unlike general gangue, and it is very difficult to remove because it behaves with a target mineral containing copper there was.
본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 구리 복합광에 대하여 침전 및 침출법을 이용하여 구리의 품위를 향상시키고 경제적으로 구리 정광을 제조할 수 있는 개선된 구리 정광 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다. The present invention is to solve the above problems, to provide an improved copper concentrate manufacturing method that can improve the quality of copper by using precipitation and leaching method for copper composite ore and to produce copper concentrate economically. There is this.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 복합 구리광 선광방법은, 활석을 포함하는 맥석광물 및 말라카이트와 같은 구리함유광물을 포함하는 구리복합원광으로부터 구리 정광을 생산하기 위한 방법으로서, 파쇄 및 분쇄과정을 거친 상기 구리복합원광에 대하여 부유선광을 통해 상기 활석은 부유시키고 상기 구리함유광물은 광액 내에 가라앉혀 상기 활석과 구리함유광물을 분리시킴으로써 활석을 제거하는 활석제거단계; 상기 활석이 제거된 구리복합원광이 포함되어 있는 광액 내에 산을 투입하여 상기 구리함유광물 내의 구리를 침출하는 구리침출단계; 구리가 침출되어 있는 상기 광액에 황화물 침전제를 투입하여 황화구리를 형성시키는 구리침전단계; 및 상기 광액에 대한 부유선별을 통해 소수성을 띠는 황화구리를 부유시키고 나머지 맥석광물을 상기 광액 내에 가라앉혀 상기 황화구리를 분리하는 구리정광 제조단계:를 포함하는 것에 특징이 있다. Composite copper ore beneficiation method according to the present invention for achieving the above object, as a method for producing a copper concentrate from a copper composite ore containing a gangue mineral containing talc and a copper-containing mineral such as malachite, crushing and grinding process A talc removal step of removing the talc by separating the talc and the copper-containing mineral by floating the talc and floating the copper-containing minerals in the mineral liquid to the copper composite ore through the flotation; A copper leaching step of leaching copper in the copper-containing minerals by injecting an acid into a light solution containing the copper complex ore from which the talc has been removed; A copper precipitation step of forming a copper sulfide by adding a sulfide precipitant to the mineral solution in which copper is leached; And a copper concentrate manufacturing step of suspending the copper sulfide having hydrophobicity through the flotation for the mineral liquid and submerging the remaining gangue mineral in the mineral liquid to separate the copper sulfide.
본 발명에 따르면, 상기 구리정광 제조단계는, 상기 광액 내에서 상기 황화구리를 분리하는 제1구리정광 제조단계와, 상기 제1구리정광에 대하여 2차 부유선별(cleaning flotation)을 통해 불순물을 제거하는 제2구리정광 제조단계를 포함하여 이루어진다. According to the present invention, the copper concentrate manufacturing step may include a first copper concentrate manufacturing step of separating the copper sulfide in the mineral solution, and removing impurities through a secondary flotation for the first copper concentrate. It comprises a second copper concentrate manufacturing step.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 활석제거단계에서 부유선별을 수행함에 있어서, 포수제는 유류를 사용하며, 기포제는 MIBC(Methyl Isobutyl Carbinol)를 사용할 수 있다. In one embodiment of the present invention, in performing the flotation screening in the talc removal step, the catcher uses oil, and the foaming agent may use MIBC (Methyl Isobutyl Carbinol).
또한, 상기 구리침출단계는 황산, 염산, 질산 등을 사용하여 10~20분 동안 진행한다. In addition, the copper leaching step proceeds for 10 to 20 minutes using sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid.
본 발명에서, 상기 구리침전단계에서 투입하는 황화물 침전제는 Na2S, CaS, (NH4)2S 또는 이들의 수화물과 유도체들 중 적어도 어느 하나인 것이 바람직하다. In the present invention, the sulfide precipitant introduced in the copper precipitation step is preferably at least one of Na 2 S, CaS, (NH 4 ) 2 S or hydrates and derivatives thereof.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 구리정광 제조단계에서 부유선별을 수행함에 있어서, 포수제는 xanthate류를 사용하며, 기포제는 pine oil을 사용하며, 광액은 pH3~9에서 수행한다. In one embodiment of the present invention, in performing the flotation in the copper concentrate manufacturing step, the catcher uses xanthate, foaming agent using pine oil, the mineral liquid is carried out at pH3-9.
본 발명에 따르면 다양한 광물이 혼재되어 있으며 구리의 품위가 매우 낮은 구리복합광에 대하여 침출 및 침전을 통해 구리의 회수율을 높일 수 있으며, 높은 구리 품위를 가지는 구리 정광을 제조할 수 있다는 이점이 있다. According to the present invention, it is possible to increase the recovery rate of copper through leaching and sedimentation of a copper composite light in which various minerals are mixed and the quality of copper is very low, and copper concentrate having high copper quality can be produced.
또한 본 발명에서는 활석과 같은 소수성 물질이 포함되어 있는 원광에 대하여 활석을 먼저 제거하는 전처리 과정을 거침으로써 정광 내 불순물 함유량을 낮추고 구리의 품위를 높일 수 있다. Also, in the present invention, the pretreatment for removing the talc from the ore containing the hydrophobic substance such as talc is performed first, thereby reducing the impurity content in the concentrate and increasing the quality of the copper.
또한 본 발명에서는 침출 및 침전법을 사용함으로써 선광공정에서 가장 높은 코스트를 차지하는 파쇄 및 분쇄 공정을 간소화할 수 있다는 이점이 있다. In addition, the present invention has the advantage that it is possible to simplify the crushing and grinding process that occupies the highest cost in the beneficiation process by using the leaching and precipitation method.
도 1은 콩고 구리광에 대한 XRD 분석 결과이다.
도 2는 콩고 구리광의 입도별 성분 분석표이다.
도 3은 콩고 구리광에 대하여 비중분리 및 부유선별을 거쳐 제조한 구리 정광의 SEM 사진이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 복합 구리광 선광방법의 개략적 흐름도이다.
도 5a는 황산에서 각종 금속의 산 침출율을 나타낸 그래프이며, 도 5b는 특히 구리와 코발트의 산 침출율을 확대하여 나타낸 그래프이다.
도 6은 염산에서 각종 금속의 침출율을 각각 나타낸 그래프이다.
도 7은 CuSO4 용액에 Na2S를 첨가하여 코벨라이트가 형성된 모습을 보여주는 사진이다.
도 8은 도 7에서 침전된 침전물에 대한 XRD 결과이다.
도 9는 침전된 코벨라이트의 입도 분석표이다.
도 10은 광액의 pH에 따른 포수제별 황화구리의 부유도를 나타낸 그래프이다. Fig. 1 shows XRD analysis results for Congo copper light.
Fig. 2 is an analytical table for the particle size of Congo copper light.
3 is an SEM photograph of copper concentrate prepared by specific gravity separation and floating sorting for Congo copper light.
4 is a schematic flow diagram of a composite copper photophoretic method according to an embodiment of the present invention.
FIG. 5A is a graph showing the acid leaching rate of various metals in sulfuric acid, and FIG. 5B is an enlarged graph showing the acid leaching rate of copper and cobalt in particular.
6 is a graph showing leaching rates of various metals in hydrochloric acid.
FIG. 7 is a photograph showing the formation of Kobelite by adding Na 2 S to a CuSO 4 solution.
Figure 8 shows the XRD results for the precipitates precipitated in Figure 7.
9 is a particle size distribution chart of the precipitated cobelite.
FIG. 10 is a graph showing the degree of floating of copper sulfide by catcher depending on the pH of a light solution. FIG.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 복합 구리광 선광방법에 대하여 첨부된 도면을 참고하여 더욱 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, a composite copper light emitting method according to an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 복합 구리광 선광방법의 개략적 흐름도이다. 4 is a schematic flow diagram of a composite copper photophoretic method according to an embodiment of the present invention.
도 4를 참고하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 복합 구리광 선광방법은 구리복합광에 대한 파쇄 및 분쇄로부터 진행된다. 다만, 본 발명은 이미 파쇄 및 분쇄가 완료된 구리복합광에 대하여 이루어질 수도 있다. 파쇄 및 분쇄는 전체 선광 과정에서 차지하는 코스트가 가장 높은 과정으로서, 선광의 경제성을 향상시키기 위해서는 분쇄된 원광의 입도별 구리 함량을 고려하여 가급적 분쇄 공정을 간소화하는 것이 바람직하다. 본 발명에서는 100mesh(대략 0.147mm)를 기준으로 분쇄를 진행한다. Referring to FIG. 4, the composite copper light emitting method according to an embodiment of the present invention proceeds from the crushing and crushing of the copper composite light. However, the present invention may also be applied to a copper composite light having already been crushed and pulverized. The crushing and crushing process is the most expensive process in the entire optical mining process. In order to improve the economical efficiency of the mining process, it is desirable to simplify the crushing process as much as possible considering the copper content of the crushed raw materials. In the present invention, pulverization proceeds on the basis of 100mesh (approximately 0.147 mm).
전통적인 구리광 선광에서는 비중분리 및 부유선별에 입각하기 때문에 원광에 대한 분쇄를 충분히 진행하여 단체분리율을 높이는 것이 효율적이지만, 본 발명에서는 침출 및 침전법을 사용함으로써 파쇄 및 분쇄에 따른 단체분리율을 높일 필요가 없어 경제적이다. In the conventional copper photoluminescence, it is effective to separate the specific gravity and float, so it is effective to increase the collecting rate by sufficiently proceeding the grinding against the raw light. However, in the present invention, it is necessary to increase the collecting rate by crushing and grinding by using the leaching and precipitation method There is no economical.
파쇄 및 분쇄가 완료된 구리복합광에는 말라카이트와 같은 구리함유광물 및 맥석광물이 혼합되어 있다. 특히 맥석광물에는 활석(talc)과 같이 소수성 광물이 포함될 수 있다. 본 실시예의 대상이 되는 콩고 구리광의 경우 활석이 매우 높은 함량으로 포함되어 있다. The crushed and pulverized copper composite light is mixed with copper-containing minerals such as malachite and gangue minerals. In particular gangue minerals may include hydrophobic minerals such as talc. In the case of the Congo copper light which is the object of this embodiment, talc is contained in a very high content.
본 발명에 따른 선광방법에서 마지막 단계에서는 부유선별을 통해 황화구리만을 분리하는데, 활석과 같은 소수성 광물은 부유선별시 황화구리와 동일한 거동을 나타내므로 부유선별의 효율을 떨어트리는 원인이 된다. 이에 본 발명에서는 먼저 활석을 제거하는 전처리를 수행하며, 이 전처리 역시 부유선별을 통해 이루어진다. In the last step of the optoelectronic method according to the present invention, only copper sulphide is separated by floating sorting. Hydrophobic minerals such as talc exhibit the same behavior as copper sulphide during float sorting, which causes the efficiency of floating sorting to deteriorate. Therefore, in the present invention, pretreatment for removing talc is performed first, and this pretreatment is also performed by floating sorting.
우선 부유선별에 대하여 간략하게 설명하다. 부유선별 또는 부유선광은 파쇄 및 분쇄 과정을 거친 광물을 물과 같은 부선 용수에 혼합시켜 광액(또는 펄프)을 형성한 후, 광액의 pH를 조절하고, 포수제 및 기포제 등의 부선시약을 광액에 투입하여 친수성 광물과 소수성 광물을 상호 분리해내는 과정이다. 즉, 광물에 따라 광물표면은 친수성 또는 소수성으로 형성되는데, 광물의 비중과는 무관하게 소수성 광물은 펄프의 표면에 떠오르고, 친수성 광물은 펄프 내에 가라앉는(펄프 내에 존재) 성질을 이용하여 친수성 광물과 소수성 광물을 분리하는 것이다. First, floating detection will be briefly explained. Floating screening or floating floodlight is a method of mixing a minerals subjected to crushing and pulverizing process with a flotation water such as water to form a light solution (or pulp), and then adjusting the pH of the light solution and adding a flotation reagent such as a catching agent and a foaming agent It is a process of separating hydrophilic minerals and hydrophobic minerals from each other. In other words, the surface of minerals is formed hydrophilic or hydrophobic depending on the mineral. Hydrophobic minerals float on the surface of the pulp irrespective of the specific gravity of the minerals. Hydrophilic minerals sink in the pulp (exist in the pulp) To separate hydrophobic minerals.
소수성 광물이 펄프에서 잘 부유할 수 있게 하려면 기포를 공급한다. 소수성 광물은 기포에 부착되면 부유율이 상승되기 때문이다. 기포가 펄프 내에서 지속적으로 유지될 수 있게 하려면 펄프 내에 기포제를 투입하여 물의 표면 장력을 낮추어줄 필요가 있다. Provide air bubbles to allow the hydrophobic minerals to float well in the pulp. Hydrophilic minerals are attached to bubbles, which increases the floating rate. In order to keep the bubbles in the pulp continuously, it is necessary to reduce the surface tension of the water by injecting the bubbles into the pulp.
또한 상호 분리시켜야 하는 두 개의 광물의 표면이 모두 친수성을 띠는 경우라면, 이들 중 특정 광물에만 결합되는 포수제를 투입하여 그 특정 광물의 표면을 소수성으로 개질시켜 두 개의 광물을 서로 분리한다. In addition, if the surfaces of two minerals that are to be separated from each other are hydrophilic, a captive agent bound only to a specific mineral may be added to modify the surface of the specific mineral to hydrophobicity to separate the two minerals from each other.
본 실시예에서 구리복합광의 경우 구리함유광물인 말라카이트는 친수성을 띠며, 실리카 등 함량이 높은 맥석광물 역시 친수성을 띠므로 부유선광에서 광액 내에 가라앉게 된다. 그러나 맥석광물 중 활석의 경우 소수성을 띠므로 부유선광에서 광액 내에 부유하므로 부유선광을 통해 활석을 제거할 수 있다. In this embodiment, the copper composite mineral, which is a copper-containing mineral, is hydrophilic and the gangue minerals such as silica are also hydrophilic. However, since talc is hydrophobic in gangue minerals, the talc can be removed through floatation because it floats in the mineral fluid in the floatation.
본 실시예에서 활석제거단계에서는 포수제로서 kerosine과 같은 유류를, 기포제로는 MIBC(Methyl Isobutyl Carbinol)를 사용할 수 있다. In this embodiment, kerosine as a catching agent and MIBC (Methyl Isobutyl Carbinol) as a foaming agent can be used in the talc removing step.
상기한 바와 같이 활석제거단계를 통해 활석이 부유되면, 부유된 활석을 걷어내서 제거한다. As described above, when the talc is floated through the talc removing step, the floating talc is removed and removed.
활석이 제거된 후에는 구리침출단계를 수행한다. After the talc has been removed, a copper leaching step is performed.
구리복합광의 경우 다양한 광물들이 포함되어 있을 뿐만 아니라 구리의 품위가 높지 않으므로 상기한 바와 같이 전통적인 구리광에 대한 선광방법으로는 품위가 높은 구리 정광을 얻을 수 없으며, 높은 회수율도 기대할 수 없다. The copper composite light contains various minerals as well as a high quality of copper. As described above, the conventional method of concentrating copper light can not provide high-quality copper concentrate, and a high recovery rate can not be expected.
이에 본 발명에서는 구리를 침출시키는 방법을 채택하였다. 구리침출단계에서는 광액 내에 산을 투입하여 구리함유광물 내 구리를 광액 내로 침출시킨다. 산으로는 황산, 염산, 질산 등을 이용할 수 있으며, 원광 내 구리 함량 대비 2~3 몰당량 이상의 산을 투입함으로써 구리함유광물 내 구리를 침출시킬 수 있다. Therefore, the present invention adopts a method of leaching copper. In the copper leaching step, acid is injected into the light liquid to cause the copper in the copper-containing mineral to be leached into the light. The acid may be sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid or the like. Copper in the copper-containing mineral may be leached by adding an acid of 2 to 3 molar equivalents or more to the copper content of the ore.
황산에서 구리함유광물인 말라카이트로부터 구리가 침출되는 반응은 아래의 화학식(1)로 나타낼 수 있다. The reaction in which copper is leached from malachite, which is a copper-containing mineral in sulfuric acid, can be represented by the following chemical formula (1).
CuCO3·Cu(OH)2 + 2H2SO4 → 2CuSO4(aq)+ CO2 + 3H2O ... 화학식(1)CuCO 3 Cu (OH) 2 + 2H 2 SO 4 ? 2 CuSO 4 (aq) + CO 2 + 3 H 2 O ????? (1)
말라카이트 이외의 다른 구리산화광의 경우도 아래의 화학식(2)~(4)으로 표현되는 반응에 의하여 산 침출이 가능하다. In the case of copper oxidation light other than malachite, acid leaching is also possible by the reaction represented by the following formulas (2) to (4).
Cu3(OH)2(CO3)2 + 3H2SO4 → 3CuSO4(aq) + 2CO2 + 4H2O ... 화학식(2)Cu 3 (OH) 2 (CO 3 ) 2 + 3H 2 SO 4 ? 3CuSO 4 (aq) + 2CO 2 + 4H 2 O ????? (2)
CuO + H2SO4 → CuSO4(aq) + H2O ... 화학식(3)CuO + H 2 SO 4 ? CuSO 4 (aq) + H 2 O ????? (3)
CuSiO3·2H2O + H2SO4 → CuSO4(aq) + SiO2 + 3H2O ... 화학식(4) CuSiO 3 · 2H 2 O + H 2 SO 4 → CuSO 4 (aq) + SiO 2 + 3H 2 O ... Chemical Formula (4)
특히, 본 발명에서 구리침출단계는 10~20분 정도의 매우 짧은 시간 동안 수행하는데 특징이 있다. 침출 시간을 이렇게 짧게 설정하는 이유는 공정의 신속화의 측면에서도 유리하지만, 특히 원광 내 다른 금속의 침출을 제한하는데 주된 목적이 있다. In particular, the copper leaching step of the present invention is characterized in that the copper leaching step is performed for a very short time of about 10 to 20 minutes. The reason why the leaching time is set to be so short is advantageous in terms of speeding up of the process, but has a main purpose particularly in limiting the leaching of other metals in the ore.
도 5a는 황산에서 각종 금속의 산 침출율을 나타낸 그래프이며, 도 5b는 특히 구리와 코발트의 산 침출율을 확대하여 나타낸 그래프이다. 도 5a를 참고하면, 구리는 황산이 투입되면 초기부터 높은 침출율을 나타내는 반면, 철, 코발트 등 다른 금속들은 시간의 경과에 따라 점진적으로 침출되는 것을 볼 수 있다. 특히 콩고의 구리광의 경우 코발트가 많이 포함되어 있는데, 도 5b를 참고하면, 구리와 코발트에서도 이러한 경향성을 나타낸다. 도 6은 염산에서 각종 금속의 침출율을 각각 나타낸 그래프인데, 염산에서도 마찬가지로 구리는 초반에 급속하게 침출되는데 비하여, 다른 금속들은 점진적으로 침출되는 경향성을 띤다. FIG. 5A is a graph showing the acid leaching rate of various metals in sulfuric acid, and FIG. 5B is an enlarged graph showing the acid leaching rate of copper and cobalt in particular. Referring to FIG. 5A, copper shows a high leaching rate from the beginning when sulfuric acid is added, while other metals such as iron and cobalt leach gradually over time. Especially, the copper light of Congo contains a lot of cobalt. Referring to FIG. 5B, copper and cobalt also show such a tendency. FIG. 6 is a graph showing leaching rates of various metals in hydrochloric acid. In hydrochloric acid, copper also leaches rapidly in the early stage, while other metals tend to leach gradually.
따라서, 본 발명에서는 10분 내지 20분 사이에 산 침출을 수행함으로써, 구리와 다른 금속들의 침출율 차이를 적극적으로 활용하였다. 이를 통해 광액 내에 구리는 이온 상태로 녹아나지만 다른 금속들은 고체 상태를 유지하게 함으로써 구리에 대한 선별 효율을 향상시킨다. Therefore, in the present invention, by performing acid leaching for 10 to 20 minutes, the difference in leaching rate of copper and other metals is positively utilized. This allows the copper to dissolve in the ionic state in the liquid, but other metals can maintain solid state and improve the screening efficiency for copper.
상기한 바와 같이, 구리침출단계가 완료되면 구리침전단계를 수행한다. As described above, the copper precipitation step is performed when the copper leaching step is completed.
구리침전단계에서는 구리가 녹아 있는 광액에 황화물 침전제를 투입하여 구리를 황화구리 형태로 침전시킨다. 본 실시예에서는 황화물 침전제로서 Na2S를 사용하였으며, 아래의 화학식(5)에 의하여 황화구리(covellite,Cus)를 고체 상태로 형성한다. In the copper precipitation step, a sulfide precipitant is added to the light solution in which copper is dissolved to precipitate copper in the form of copper sulfide. In this embodiment, Na 2 S is used as a sulfide precipitant, and covellite (Cus) is formed in a solid state according to the following chemical formula (5).
CuSO4 + Na2S → CuS(s) + Na2SO4 ... 화학식(5) CuSO 4 + Na 2 S → CuS (s) + Na 2 SO 4 (5)
황화물 침전제는 원광 내 구리의 함량 대비 1~3 몰 당량을 첨가하여, 광액 내에 녹아 있는 구리 이온이 모두 침전될 수 있도록 한다. The sulfide precipitant is added in an amount of 1 to 3 molar equivalents relative to the content of copper in the ore so that copper ions dissolved in the solution can be precipitated.
도 7은 CuSO4 용액에 Na2S를 첨가하여 반응을 살펴 본 실험에서 코벨라이트가 침전된 모습을 보여주는 사진이며,도 8은 도 7에서 침전된 침전물에 대한 XRD 결과이다. FIG. 7 is a photograph showing the precipitation of Kobelite in the experiment by adding Na 2 S to the CuSO 4 solution, and FIG. 8 is the XRD result of the precipitate precipitated in FIG.
도 7을 참고하면, 비이커의 하부에 검은색 침전물이 발생하였으며, 이 침전물에 대한 XRD 결과 침전물이 코벨라이트인 것을 확인하였다. Referring to FIG. 7, a black precipitate was generated in the lower part of the beaker, and it was confirmed that the precipitate as a result of XRD to this precipitate was Kevelite.
한편, 황화물 침전제로는 상기한 Na2S 이외에도, CaS, (NH4)2S 등 구리 이온에게 황을 공급하여 황화구리를 형성할 수 있는 다양한 물질이 사용될 수 있다. As the sulfide precipitation agent, various materials capable of forming copper sulfide by supplying sulfur to copper ions such as CaS and (NH 4 ) 2 S other than the above-mentioned Na 2 S can be used.
상기한 바와 같이 광액 내에 침전된 황화구리는 입도가 매우 작게 형성되는 점에 특징이 있다. 도 9에는 침전된 코벨라이트의 입도 분석표가 나타나 있다. 도 9를 참고하면, 코벨라이트는 평균 입도 15μm 정도의 작은 입자를 형성한다. 이렇게 입도가 작아지면 후술할 부유선별 과정에서 부유도가 향상됨으로써 부유선별의 효율이 향상된다는 이점이 있다. As described above, the copper sulfide precipitated in the light liquid is characterized in that the particle size is very small. FIG. 9 shows a particle size analysis table of the precipitated cobelite. Referring to Fig. 9, Kobelite forms small particles having an average particle size of about 15 mu m. If the particle size is small, there is an advantage that the efficiency of the floating screen is improved by improving the floating degree in the floating screening process to be described later.
상기한 바와 같이, 침출단계 및 침전단계를 거쳐 광액 내에 황화구리가 형성된 후에는 이 황화구리만을 분리해내서 정광으로 형성하기 위한 구리정광 제조단계를 수행한다. As described above, after copper sulfide is formed in the mineral solution through the leaching step and the precipitation step, only copper sulfide is separated and a copper concentrate manufacturing step for forming a concentrate is performed.
구리정광 제조단계에서는 광액 내 황화구리는 소수성을 띠지만 다른 맥석광물들은 친수성을 띠는 점을 이용하여, 부유선광을 통해 황화구리만을 부유시키고 다른 맥석광물들은 가라앉혀 황화구리와 맥석광물을 분리하는 과정이다. In the copper concentrate manufacturing step, copper sulfide in the mineral solution is hydrophobic, but other gangue minerals are hydrophilic, so that only copper sulfide is suspended through flotation and other gangue minerals are settled to separate copper sulfide and gangue mineral. It is a process.
황화구리를 부유시키기 위한 부유선광에서 포수제는 xanthate류를 사용하며 기포제로는 pine oil을 사용한다. 그리고 광액의 pH는 3~9 범위를 유지한다. 본 연구진에서는 광액 내 황화구리의 부유도를 증대시키기 위하여 다양한 포수제와 기포제를 사용하여 실험을 수행하였으며, pH3~9 범위에서 xanthate류 포수제를 사용할 때 황화구리가 가장 높은 부유도를 나타내는 것을 확인하였다. In order to float copper sulfide, xanthate is used as a catching agent and pine oil is used as a foaming agent. And the pH of the optical fluid is maintained in the range of 3 to 9. In order to increase the floatability of copper sulfide in optical fluids, we carried out experiments using various catching agents and foaming agents. It was confirmed that copper sulfide exhibited the highest degree of floatation when xanthate catchers were used in the pH range of 3 to 9 Respectively.
도 10은 광액의 pH에 따른 포수제별 황화구리의 부유도를 나타낸 그래프이다. 도 10을 참고하면,Na-ISP(sodium isopropyl xanthate) 및 Na-AX(sodium amyl xanthate)의 경우 pH3~9의 범위에서 부유율이 매우 높게 나타나는 것을 확인하였다. FIG. 10 is a graph showing the degree of floating of copper sulfide by catcher depending on the pH of a light solution. FIG. Referring to FIG. 10, it was confirmed that the floating rate of Na-ISP (sodium isopropyl xanthate) and Na-AX (sodium amyl xanthate) was very high in the range of
위와 같이 광액에 산 또는 염기를 투입하여 광액의 pH를 조절한 후, xanthate류의 포수제 및 기포제를 사용하여 부유선광을 실시하면 황화구리는 광액의 표면에 부유하고 나머지 맥석광물들은 광액 내에 가라앉아 있으므로, 황화구리만을 광액으로부터 분리하여 정광으로 사용할 수 있다. When the pH of the optical fluid is adjusted by adding an acid or a base to the optical fluid as described above, and then floatation is carried out using xanthate-based catching agent and foaming agent, the copper sulfide floats on the surface of the optical fluid and the remaining gangue minerals Therefore, only copper sulfide can be separated from the optical fluid and used as a concentrate.
특히, 본 실시예에서는 구리정광 제조단계를 제1구리정광 제조단계와 제2구리정광 제조단계로 2회에 걸쳐 실시하는데, 제1구리정광 제조단계는 광액 내에서 황화구리만을 분리시키는 과정이며, 제2구리정광 제조단계는 cleaning flotation으로서 분리된 황화구리에 대하여 2차적으로 다시 부유선별을 수행하는 것이다. In particular, in the present embodiment, the copper concentrate manufacturing step is performed twice as the first copper concentrate manufacturing step and the second copper concentrate manufacturing step, wherein the first copper concentrate manufacturing step is a process of separating only copper sulfide in the mineral solution, The second copper concentrate manufacturing step is to perform second flotation again on the copper sulfide separated as a cleaning flotation.
1차 부유선광은 기존에 침전, 침출 등을 수행한 광액에서 부유선별을 시도하였으므로 구리 정광 내 불순물이 일부 포함된다. 이에 1차 부유선광에서 분리된 구리정광만을 새로운 부선액에 넣고 2차 부유선광을 실시하여 구리정광의 품위를 향상시킬 수 있다. In the first flotation, flotation has been performed in the mineral liquid which has been previously precipitated or leached, and thus some impurities in the copper concentrate are included. Therefore, the copper concentrate separated from the primary flotation may be added to a new flotation solution and the secondary flotation may be performed to improve the quality of the copper concentrate.
상기한 바와 같이 1차 부유선광 및 2차 부유선광을 통해 최종적으로 황화구리를 얻을 수 있다. 본 발명에 따른 방법을 이용하여 구리 품위가 2.5%인 콩고의 말라카이트광에 대한 선광을 실시한 결과 구리 품위는 17.27%의 정광(도 4의 정광2)을 얻었으며, 구리의 회슈율은 59.1%였다. 그리고 도 4에 도시된 바와 같이, 2차 부유선광에서 중광으로 분류된 부분에서는 구리의 품위가 4.25%, 회수율 36.23%로 나타났다. As described above, copper sulfide may be finally obtained through the primary flotation and the secondary flotation. As a result of beneficiation of malachite ore in Congo with a copper grade of 2.5% using the method according to the present invention, the copper grade was 17.27% concentrate (concentrate 2 in FIG. 4), and the ash recovery rate of copper was 59.1%. . As shown in FIG. 4, in the portion classified as heavy light in the secondary flotation, the quality of copper was 4.25% and the recovery rate was 36.23%.
즉, 정광2와 중광을 종합하면, 구리의 회수율은 95% 이상으로 나타났으며, 정광2의 구리 품위는 기존의 전통적 방법을 이용하여 구리 복합광에 대한 구리 정광을 제조하였을 때에 비하여 현저히 높은 것으로 확인되었다. In other words, when the concentrate 2 and the mid-light were combined, the recovery of copper was found to be 95% or more, and the copper quality of the concentrate 2 was significantly higher than that of the copper concentrate for the copper composite ore using conventional methods. Confirmed.
본 발명에 따르면 다양한 광물이 혼재되어 있으며 구리의 품위가 매우 낮은 구리복합광에 대하여 침출 및 침전을 통해 구리의 회수율을 높일 수 있으며, 높은 구리 품위를 가지는 구리 정광을 제조할 수 있다는 이점이 있다. According to the present invention, it is possible to increase the recovery rate of copper through leaching and sedimentation of a copper composite light in which various minerals are mixed and the quality of copper is very low, and copper concentrate having high copper quality can be produced.
또한 본 발명에서는 활석과 같은 소수성 물질이 포함되어 있는 원광에 대하여 활석을 먼저 제거하는 전처리 과정을 거침으로써 정광 내 불순물 함유량을 낮추고 구리의 품위를 높일 수 있다. Also, in the present invention, the pretreatment for removing the talc from the ore containing the hydrophobic substance such as talc is performed first, thereby reducing the impurity content in the concentrate and increasing the quality of the copper.
또한 본 발명에서는 침출 및 침전법을 사용함으로써 선광공정에서 가장 높은 코스트를 차지하는 파쇄 및 분쇄 공정을 간소화할 수 있다는 이점이 있다. In addition, the present invention has the advantage that it is possible to simplify the crushing and grinding process that occupies the highest cost in the beneficiation process by using the leaching and precipitation method.
지금까지 활석제거단계에서 포수제는 유류, 기포제는 MIBC인 것으로 설명하였으나, 소수성을 가지는 활석을 부유시킬 수 있는 한 다른 부선시약을 사용할 수도 있다. 마찬가지로 본 발명에서 사용하는 기포제 및 포수제는 위에서 언급한 것들 이외에 다양한 포수제와 기포제가 사용될 수 있다. As far as the talc removal step has been described above, the catching agent is oil and the foaming agent is MIBC. However, other flotation reagents may be used as long as they can float talc having hydrophobicity. Similarly, various foaming agents and foaming agents may be used in addition to the above-mentioned foaming agents and catching agents used in the present invention.
또한 구리침출단계는 활석제거단계에서 사용한 광액에 산을 직접 투입하여 공정을 간소화하는 것으로 설명하였지만, 광액 내의 원광을 분리한 후 별도의 공정으로 산 침출을 수행할 수도 있다. In addition, the copper leaching step is described as a process in which the acid is directly injected into the light liquid used in the talc removal step, but acid leaching can also be performed by a separate process after the raw light in the light liquid is separated.
본 발명은 첨부된 도면에 도시된 일 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 수 있을 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 보호 범위는 첨부된 청구 범위에 의해서만 정해져야 할 것이다. While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is clearly understood that the same is by way of illustration and example only and is not to be taken by way of limitation and that those skilled in the art will recognize that various modifications and equivalent arrangements may be made therein. It will be possible. Accordingly, the true scope of protection of the present invention should be determined only by the appended claims.
Claims (8)
상기 구리복합원광이 포함되어 있는 광액 내에 산을 투입하여 상기 구리함유광물 내의 구리를 침출하는 구리침출단계;
구리가 침출되어 있는 상기 광액에 황화물 침전제를 투입하여 황화구리를 형성시키는 구리침전단계; 및
상기 광액에 대한 부유선별을 통해 소수성을 띠는 황화구리를 부유시키고 나머지 맥석광물을 상기 광액 내에 가라앉혀 상기 황화구리를 분리하는 구리정광 제조단계:를 포함하는 것을 특징으로 하는 복합 구리광 선광방법. CLAIMS 1. A method for producing copper concentrates from copper complex ores containing gangue minerals and copper containing minerals comprising talc,
A copper leaching step of leaching copper in the copper-containing mineral by introducing an acid into the mineral solution containing the copper composite ore;
A copper precipitation step of forming a copper sulfide by adding a sulfide precipitant to the mineral solution in which copper is leached; And
Copper concentrate manufacturing step of floating the hydrophobic copper sulfide through the sorting for the mineral liquid and the remaining gangue mineral in the mineral liquid to separate the copper sulfide manufacturing step.
상기 구리침출단계 전에, 파쇄 및 분쇄과정을 거친 상기 구리복합원광에 대하여 부유선광을 통해 상기 활석은 부유시키고 상기 구리함유광물은 광액 내에 가라앉혀 상기 활석과 구리함유광물을 분리시킴으로써 활석을 제거하는 활석제거단계를 더 구비하는 것을 특징으로 하는 복합 구리광 선광방법. The method of claim 1,
Before the copper leaching step, the talc is suspended by flotation with respect to the copper composite ore that has undergone the crushing and grinding process, and the copper-containing minerals are settled in the mineral solution to separate the talc and the copper-containing minerals to remove talc. Composite copper ore beneficiation method characterized by further comprising a removing step.
상기 활석제거단계에서 부유선별을 수행함에 있어서,
포수제는 유류를 사용하며, 기포제는 MIBC(Methyl Isobutyl Carbinol)를 사용하는 것을 특징으로 하는 복합 구리광 선광방법. 3. The method of claim 2,
In carrying out float sorting in the talc removal step,
Wherein the capturing agent is oil, and the foaming agent is MIBC (Methyl Isobutyl Carbinol).
상기 구리정광 제조단계는,
상기 광액 내에서 상기 황화구리를 분리하는 제1구리정광 제조단계와,
상기 제1구리정광에 대하여 2차 부유선별(cleaning flotation)을 통해 불순물을 제거하는 제2구리정광 제조단계를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 복합 구리광 선광방법. The method of claim 1,
The copper concentrate manufacturing step,
A first copper concentrate manufacturing step of separating the copper sulfide in the mineral solution;
And a second copper concentrate manufacturing step of removing impurities through a second cleaning flotation with respect to the first copper concentrate.
상기 구리침출단계는 10~20분 동안 진행하는 것을 특징으로 하는 복합 구리광 선광방법. The method of claim 1,
Wherein the copper leaching step is carried out for 10 to 20 minutes.
상기 구리침전단계에서 투입하는 황화물 침전제는 Na2S, CaS, (NH4)2S 또는 이들의 수화물 및 유도체 중 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 복합 구리광 선광방법. The method of claim 1,
The sulfide precipitant introduced in the copper precipitation step is Na 2 S, CaS, (NH 4 ) 2 S or a composite copper ore beneficiation method, characterized in that at least any one of these hydrates and derivatives.
상기 구리정광 제조단계에서 부유선별을 수행함에 있어서,
포수제는 xanthate류를 사용하며, 기포제는 pine oil을 사용하며, 광액은 pH3~9에서 수행하는 것을 특징으로 하는 복합 구리광 선광방법. The method of claim 1,
In carrying out the flotation screening in the copper concentrate production step,
Wherein the capturing agent is xanthate, the foaming agent is pine oil, and the light is pH 3 to 9.
상기 구리함유광물은 말라카이트(malachite)인 것을 특징으로 하는 복합 구리광 선광방법. The method of claim 1,
Wherein the copper-containing mineral is malachite.
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