KR101349931B1 - Dry mix asphalt modifier comprising polypropylene non-woven fabrics dispersed therein and manafacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 ⅰ) 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여, ⅱ) 방향족 탄화수소계 석유수지, 지방족 탄화수소계 석유수지, 디시클로펜타디엔계 석유수지, 폴리부텐, 쿠마론-인덴 수지, 폴리터펜 수지, 터펜 페놀 수지, 로진, 로진 에스터, 및 이들의 수소 첨가물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 점착성 부여 수지 5 내지 60 중량부, ⅲ) 프로세스 오일 20 내지 80 중량부, 및 ⅳ) 폴리프로필렌 부직포 5 내지 35 중량부를 포함하며, 상기 ⅳ) 폴리프로필렌 부직포는 상기 ⅰ) 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 상기 ⅱ) 점착성 부여 수지 및 상기 ⅲ) 프로세스 오일의 용융 혼합물 내에 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 건식 아스팔트 개질제 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 건식용 아스팔트 개질제는 폴리프로필렌 부직포가 개질제 내에 용융되지 않고 분산된 형태를 유지하고 있으며, 플랜트에서 건식 방법으로 아스팔트 콘크리트를 제조할 때, 개질제 내에 분산된 형태로 존재하고 있던 폴리프로필렌 부직포가 용융되면서 개질제의 용해 속도를 향상시킬 수 있다.The present invention relates to 100 parts by weight of styrene-butadiene-styrene block copolymer, ii) aromatic hydrocarbon petroleum resin, aliphatic hydrocarbon petroleum resin, dicyclopentadiene petroleum resin, polybutene, coumarone-indene resin, 5 to 60 parts by weight of one or more tackifying resins selected from the group consisting of polyterpene resins, terpene phenol resins, rosin, rosin esters, and hydrogenated additives thereof, i) 20 to 80 parts by weight of process oil, and iii) poly 5 to 35 parts by weight of propylene nonwoven fabric, wherein iii) the polypropylene nonwoven is dispersed in a molten mixture of iii) styrene-butadiene-styrene block copolymer, ii) tackifying resin and iii) process oil It relates to a dry asphalt modifier and a method for producing the same. The dry asphalt modifier according to the present invention maintains a polypropylene nonwoven fabric in a dispersed form without melting in the modifier, and when the asphalt concrete is manufactured in a dry method in a plant, the polypropylene nonwoven fabric was present in a dispersed form in the modifier. While melting, it is possible to improve the dissolution rate of the modifier.
Description
본 발명은 건식 아스팔트 개질제에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 건식 방법으로 개질 아스팔트 혼합물을 제조할 때 개질제의 용해 속도를 향상시켜 높은 공용성 등급을 갖는 아스팔트 콘크리트를 제조할 수 있는 폴리프로필렌 부직포가 분산되어 있는 건식 아스팔트 개질제 및 그 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a dry asphalt modifier, and more particularly, a polypropylene nonwoven fabric which is capable of producing asphalt concrete having a high common grade by improving the dissolution rate of the modifier when preparing the modified asphalt mixture by the dry method. It relates to a dry asphalt modifier and a method for producing the same.
아스팔트는 상온에서 흑색을 띄며, 반고체 상태의 점성이 매우 높은 재료로, 그 단단한 정도를 기준으로 하여 여러 등급으로 구분되며, ASTM D946의 아스팔트 침입도 시험결과와 ASTM D6373의 PG 등급을 이용하여 아스팔트를 분류할 수 있다.Asphalt is black at room temperature and has a very solid semi-solid viscosity. It is classified into several grades based on its rigidity. Asphalt is tested using the asphalt penetration test result of ASTM D946 and PG grade of ASTM D6373. Can be classified.
아스팔트는 온도에 따라 상이한 특성을 나타내는데, 고온에서는 점성이 높게 되어 유연하게 되는 반면 저온에서는 단단해져서 잘 깨지는 특성을 가지게 된다. 따라서, 이와 같은 특성을 갖는 아스팔트로 아스콘을 제조하여 도로에 시공을 하는 경우, 여름철과 같이 대기 온도가 상승하게 되면 아스콘의 고온 소성이 발생하게 되고, 겨울철과 같이 대기 온도가 낮아지게 되면 아스콘의 저온 균열을 유발하는 문제가 있다.Asphalt has different characteristics depending on the temperature, and at high temperatures, it becomes highly viscous and soft, while it is hard at low temperatures, and thus has good cracking properties. Therefore, when manufacturing ascon with asphalt having such characteristics and constructing it on the road, high temperature firing of ascon occurs when the air temperature rises as in summer, and low temperature of ascon when the air temperature decreases as in winter. There is a problem that causes cracking.
이러한 아스팔트의 온도 특성을 개선하기 위하여 아스팔트에 각종 첨가제를 혼합하여 물성을 향상시킨 개질 아스팔트가 널리 이용되고 있다. 개질 아스팔트에 이용되는 개질제의 예로는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 폴리올레핀계 수지 또는 스티렌-부타디엔 고무 등의 첨가제를 들 수 있다. 이 중, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체가 가장 널리 사용되고 있다.In order to improve the temperature characteristics of such asphalt, modified asphalt which has improved physical properties by mixing various additives with asphalt is widely used. Examples of the modifier used in the modified asphalt include additives such as styrene-butadiene-styrene block copolymers, polyolefin resins or styrene-butadiene rubbers. Of these, styrene-butadiene-styrene block copolymers are most widely used.
개질 아스팔트는 아스팔트 공용성 등급(PG: Performance Grade) 규격에 따라 구분되며, 구체적으로는 DSR과 BBR 등의 장비를 이용하여, 노화, 소성변형, 피로균열 및 저온균열 등의 5가지 성능에 의해 구분될 수 있다. 아스팔트 공용성 등급은 PG ○○-○○으로 표시되며, 예를 들어, PG 76-22는 적어도 76℃까지는 아스팔트로서의 내구성과 지지력을 유지할 수 있는 물리적 성상을 갖고, -22℃까지는 도로 포장시 결합재로서 저온에 대한 내구성이 있음을 나타내는 것이다. 따라서, 개질 아스팔트는 아스팔트의 공용성 등급이 높을수록 고성능 개질 아스팔트로 분류된다.Modified asphalt is classified according to asphalt performance grade (PG) specification, and specifically, it is classified by five performances such as aging, plastic deformation, fatigue cracking and low temperature cracking using equipment such as DSR and BBR. Can be. Asphalt compatibility grade is expressed as PG ○○-○○, for example, PG 76-22 has a physical property that can maintain the durability and bearing capacity as asphalt up to at least 76 ℃, up to -22 ℃ as a binder for road pavement It indicates the durability against low temperature. Therefore, modified asphalt is classified as high performance modified asphalt as the asphalt's common grade is higher.
일반적으로 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체는 분자량이 높을수록 동일 함량을 아스팔트에 용해시켰을 때, 연화점, 점도 및 아스팔트의 공용성 등급을 높일 수 있는 장점이 있으나, 아스팔트에 용해시키는데 더 많은 시간이 필요하다는 문제가 있다.In general, the higher the molecular weight of the styrene-butadiene-styrene block copolymer, the higher the molecular weight, the higher the softening point, the viscosity and the common grade of asphalt when dissolved in asphalt, but the more time required to dissolve in asphalt there is a problem.
도로용 개질 아스팔트를 제조하는 방법은 대형 용융설비에서 아스팔트에 펠렛이나 크럼 형태의 개질제를 투입하여 고온에서 용융시킨 후, 아스콘 공장 등으로 이송하여 골재와 아스팔트를 혼합하는 습식 타입, 및 아스콘 공장에서 골재와 아스팔트를 혼합할 때 개질제를 투입하여 아스콘을 제조하는 건식 타입으로 구분될 수 있다.The method of manufacturing modified asphalt for road is a wet type in which a pellet or crumb-type modifier is melted at high temperature in a large melting facility and melted at a high temperature, and then transferred to an asphalt concrete plant and mixed with aggregate and asphalt, and aggregate in an asphalt concrete plant. When mixing asphalt with a modifier may be divided into a dry type for producing ascone.
습식 타입의 경우 대량 생산에 적합하므로 도로 포장에 일반적으로 많이 이용된다. 그러나 이송 거리가 먼 경우, 아스팔트가 노화되어 성능 저하를 발생시킬 수 있고, 포장 구간이 짧아 아스팔트를 소량 사용하는 경우에는 공정 운영상 적합하지 않고, 저장이나 이송 중에 개질제와 아스팔트가 분리되는 상분리 현상이 일어날 수 있다.The wet type is generally used for pavement as it is suitable for mass production. However, if the transport distance is far, the asphalt may age and cause performance deterioration. In the case of using a small amount of asphalt due to the short paving interval, it is not suitable for the operation of the process, and phase separation phenomenon occurs in which the modifier and the asphalt are separated during storage or transportation. Can be.
건식 타입의 경우, 저장 공정이 없으므로 상분리 현상 및 제조과정에서 고온에 의한 물성 저하를 최소화시킬 수 있으며, 습식 타입의 적용이 어려운 짧은 구간의 포장, 접근성이 용이하지 않은 도로 포장, 도로 유지 보수 및 배수성과 같은 특수 아스팔트 포장에 많이 이용될 수 있다. 특히, 건식 타입의 경우에는 공정상 개질제가 아스팔트에 단시간에 용해되도록 하는 것이 중요하다. 용융 시간이 늦으면 아스팔트 혼합물의 제조시 작업 시간이 지연되는 문제가 발생하거나, 개질제가 충분히 용융되지 않아 개질 아스팔트로서의 충분한 성능을 발휘할 수 없다.In the dry type, there is no storage process, so it is possible to minimize the deterioration of physical properties due to high temperature in the phase separation phenomenon and manufacturing process, and the short section pavement, road pavement, road maintenance and drainage that are difficult to apply wet type It can be widely used for special asphalt pavement. In particular, in the dry type, it is important to allow the modifier to dissolve in asphalt in a short time. If the melting time is late, a problem arises in that the working time is delayed in the production of the asphalt mixture, or the modifier is not sufficiently melted, so that it cannot exhibit sufficient performance as the modified asphalt.
이러한 문제점을 해결하기 위하여, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체에 점착성 부여 수지와 가공 보조제를 혼합하여 사용하는 건식용 아스팔트 개질제 조성물이 알려져 있으나, 이러한 건식용 개질제들도 아스팔트의 공용성 등급을 향상시키기 위하여 고점도의 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체를 이용할 경우 용융속도에 한계가 있다.In order to solve this problem, dry asphalt modifier composition using a styrene-butadiene-styrene block copolymer mixed with a tackifying resin and a processing aid is known, but these dry modifiers are also used to improve the common grade of asphalt When using a high viscosity styrene-butadiene-styrene block copolymer there is a limit to the melt rate.
따라서, 아스팔트 개질제를 이용한 개질 아스팔트 혼합물을 건식 방법으로 제조하는 경우, 아스팔트 개질제의 용해 속도를 향상시켜 단시간 내에 충분히 고르게 용해시키는 것이 필요하며, 동일한 함량의 건식 개질제를 사용할 때 더욱 높은 공용성 등급을 받을 수 있는 건식용 아스팔트 개질제가 요구된다.
Therefore, when the modified asphalt mixture using the asphalt modifier is manufactured by the dry method, it is necessary to improve the dissolution rate of the asphalt modifier and dissolve it evenly in a short time, and to obtain a higher common grade when using the same amount of the dry modifier. Dry asphalt modifiers are required.
본 발명은 건식 방법으로 개질 아스팔트 혼합물을 제조할 때, 아스팔트 개질제 내에 분산되어 있던 폴리프로필렌 부직포가 용융되어 아스팔트 개질제의 용해 속도를 향상시키고, 높은 공용성 등급을 갖는 아스팔트 콘크리트를 제조할 수 있는 폴리프로필렌 부직포가 분산되어 있는 건식용 아스팔트 개질제 및 그 제조방법을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
When the modified asphalt mixture is prepared by the dry method, the polypropylene nonwoven fabric dispersed in the asphalt modifier is melted to improve the dissolution rate of the asphalt modifier and to produce the asphalt concrete having a high common grade. It is an object of the present invention to provide a dry asphalt modifier in which is dispersed and a method for producing the same.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 건식 아스팔트 개질제는 ⅰ) 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여, ⅱ) 방향족 탄화수소계 석유수지, 지방족 탄화수소계 석유수지, 디시클로펜타디엔계 석유수지, 폴리부텐, 쿠마론-인덴 수지, 폴리터펜 수지, 터펜 페놀 수지, 로진, 로진 에스터, 및 이들의 수소 첨가물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 점착성 부여 수지 5 내지 60 중량부, ⅲ) 프로세스 오일 20 내지 80 중량부, 및 ⅳ) 폴리프로필렌 부직포 5 내지 35 중량부를 포함하며, 상기 ⅳ) 폴리프로필렌 부직포는 상기 ⅰ) 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 상기 ⅱ) 점착성 부여 수지 및 상기 ⅲ) 프로세스 오일의 용융 혼합물 내에 분산되어 있는 것을 특징으로 한다.The dry asphalt modifier of the present invention for solving the above problems iii) aromatic petroleum resin, aliphatic hydrocarbon petroleum resin, dicyclopentadiene petroleum resin with respect to 100 parts by weight of styrene-butadiene-styrene block copolymer 5 to 60 parts by weight of at least one tackifying resin selected from the group consisting of polybutene, coumarone-indene resin, polyterpene resin, terpene phenol resin, rosin, rosin ester, and hydrogenated products thereof, i) process oil 20 to 80 parts by weight, and iii) 5 to 35 parts by weight of a polypropylene nonwoven fabric, wherein iii) the polypropylene nonwoven fabric comprises iii) a styrene-butadiene-styrene block copolymer, ii) a tackifying resin and the iii) process And dispersed in a molten mixture of oil.
또한, 본 발명의 건식 아스팔트 개질제의 제조방법은 ⅰ) 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여, 방향족 탄화수소계 석유수지, 지방족 탄화수소계 석유수지, 디시클로펜타디엔계 석유수지, 폴리부텐, 쿠마론-인덴 수지, 폴리터펜 수지, 터펜 페놀 수지, 로진, 로진 에스터, 및 이들의 수소 첨가물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 점착성 부여 수지 5 내지 60 중량부 및 프로세스 오일 20 내지 80 중량부를 용융 혼합하는 단계; 및 ⅱ) 상기 ⅰ)의 용융 혼합물에, 상기 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여 5 내지 35 중량부의 폴리프로필렌 부직포를 분산시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
In addition, the method for producing the dry asphalt modifier of the present invention includes: i) aromatic hydrocarbon petroleum resin, aliphatic hydrocarbon petroleum resin, dicyclopentadiene petroleum resin, and polybutene based on 100 parts by weight of styrene-butadiene-styrene block copolymer. , 5 to 60 parts by weight of one or more tackifying resins selected from the group consisting of coumarone-indene resins, polyterpene resins, terpene phenol resins, rosin, rosin esters, and hydrogenated additives thereof, and 20 to 80 parts by weight of process oil. Melt mixing; And ii) dispersing 5 to 35 parts by weight of polypropylene nonwoven with respect to 100 parts by weight of the styrene-butadiene-styrene block copolymer in the molten mixture of vi).
본 발명에 따른 건식용 아스팔트 개질제는 폴리프로필렌 부직포가 개질제 내에 용융되지 않고 분산된 형태를 유지하고 있으며, 플랜트에서 건식 방법으로 아스팔트 콘크리트를 제조할 때, 개질제 내에 분산된 형태로 존재하고 있던 폴리프로필렌 부직포가 용융되면서 개질제의 용해 속도를 향상시킬 수 있다.The dry asphalt modifier according to the present invention maintains a polypropylene nonwoven fabric in a dispersed form without melting in the modifier, and when the asphalt concrete is manufactured in a dry method in a plant, the polypropylene nonwoven fabric was present in a dispersed form in the modifier. While melting, it is possible to improve the dissolution rate of the modifier.
또한, 폴리프로필렌은 우수한 기계적 강성을 가지므로, 아스팔트 콘크리트 제조 단계에서 용융된 폴리프로필렌 부직포에 의해 높은 공용성 등급을 갖는 아스팔트 콘크리트를 얻을 수 있다.
In addition, since polypropylene has excellent mechanical rigidity, it is possible to obtain asphalt concrete having a high common grade by the molten polypropylene nonwoven in the asphalt concrete manufacturing step.
도 1은 실시예 1 및 비교예 6의 개질제를 각각 120℃ 조건에서 압착하여 형성한 두께 0.2 ㎜의 시편 사진.1 is a specimen photograph of 0.2 mm thick formed by pressing the modifiers of Example 1 and Comparative Example 6 at 120 ° C., respectively.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세히 설명하기 위하여, 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하기로 한다.
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
본 발명의 일 측면은 ⅰ) 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여, ⅱ) 방향족 탄화수소계 석유수지, 지방족 탄화수소계 석유수지, 디시클로펜타디엔계 석유수지, 폴리부텐, 쿠마론-인덴 수지, 폴리터펜 수지, 터펜 페놀 수지, 로진, 로진 에스터, 및 이들의 수소 첨가물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 점착성 부여 수지 5 내지 60 중량부, ⅲ) 프로세스 오일 20 내지 80 중량부, 및 ⅳ) 폴리프로필렌 부직포 5 내지 35 중량부를 포함하며, 상기 ⅳ) 폴리프로필렌 부직포는 상기 ⅰ) 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 상기 ⅱ) 점착성 부여 수지 및 상기 ⅲ) 프로세스 오일의 용융 혼합물 내에 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 건식 아스팔트 개질제에 관한 것이다.One aspect of the present invention is iii) 100 parts by weight of styrene-butadiene-styrene block copolymer, ii) aromatic hydrocarbon petroleum resin, aliphatic hydrocarbon petroleum resin, dicyclopentadiene petroleum resin, polybutene, coumarone- 5 to 60 parts by weight of one or more tackifying resins selected from the group consisting of indene resins, polyterpene resins, terpene phenol resins, rosin, rosin esters, and hydrogenated products thereof, i) 20 to 80 parts by weight of process oil, and Iii) 5 to 35 parts by weight of a polypropylene nonwoven, wherein iii) the polypropylene nonwoven is dispersed in a molten mixture of iii) styrene-butadiene-styrene block copolymer, ii) tackifying resin and iii) process oil It relates to a dry asphalt modifier, characterized in that.
본 발명의 일 측면에 따른 건식 아스팔트 개질제에 포함되는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체는 온도에 따른 아스팔트의 물성을 향상시키기 위한 아스팔트 개질제로서 이용된다.Styrene-butadiene-styrene block copolymer included in the dry asphalt modifier according to an aspect of the present invention is used as an asphalt modifier to improve the physical properties of the asphalt with temperature.
스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체는 당업계에서 일반적으로 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않고 이용될 수 있으나, 구체적으로는 스티렌 함량이 25~40 중량%이고, 중량평균분자량이 80,000~250,000 g/mol 범위인 선형 또는 가지형의 공중합체를 이용할 수 있다.The styrene-butadiene-styrene block copolymer may be used without particular limitation as long as it is generally used in the art, but specifically, the styrene content is 25 to 40% by weight, and the weight average molecular weight is in the range of 80,000 to 250,000 g / mol. Phosphorus linear or branched copolymers can be used.
스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체의 스티렌 함량이 25 중량% 미만이면 탄성이 부족하여 아스팔트 개질 시 연화점 등의 물성이 저하될 수 있으며, 40 중량%를 초과하는 경우에는 플라스틱 성질이 강하게 되어 아스팔트 개질 효과가 크지 않은 문제가 있다.If the styrene content of the styrene-butadiene-styrene block copolymer is less than 25% by weight, the elasticity is insufficient, so that physical properties such as softening point may be lowered when the asphalt is modified.In the case of more than 40% by weight, the plastic properties become stronger due to the asphalt modification effect. There is not a big problem.
또한, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체의 중량평균분자량이 80,000 g/mol 미만이면 아스팔트 개질 효과가 크지 않게 될 수 있으며, 250,000 g/mol을 초과하는 경우에는 점도와 상전이온도가 지나치게 높아져서 개질제를 아스팔트에 용융시키는데 어려움이 있으며, 개질제 제조 시 펠렛 가공 온도가 너무 높아져 가공 도중 폴리프로필렌 부직포가 용융되어 아스팔트 콘크리트 제조시 개질제가 분산되기 어려워지는 문제가 있다.In addition, when the weight average molecular weight of the styrene-butadiene-styrene block copolymer is less than 80,000 g / mol, the asphalt modification effect may not be large. If the weight-average molecular weight exceeds 250,000 g / mol, the viscosity and the phase transition temperature may be too high, thereby modifying the asphalt as a modifier. There is a difficulty in melting, the pellet processing temperature is too high during the manufacture of the modifier to melt the polypropylene nonwoven fabric during the process is difficult to disperse the modifier during asphalt concrete manufacturing.
본 발명의 일 측면에 따른 건식 아스팔트 개질제에 포함되는 점착성 부여 수지는 아스팔트 혼합물 제조 시에 아스팔트와 골재 간의 접착력을 높여 아스팔트 혼합물의 물성을 향상시키는 역할을 한다.The tackifying resin included in the dry asphalt modifier according to an aspect of the present invention serves to improve the physical properties of the asphalt mixture by increasing the adhesion between the asphalt and the aggregate when preparing the asphalt mixture.
점착성 부여 수지는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여 5 내지 60 중량부 범위로 포함되는 것이 바람직하다. 점착성 부여 수지의 양이 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여 5 중량부 미만인 경우에는 아스팔트 혼합물 제조 시에 아스팔트와 골재 간의 접착력이 약해지고, 60 중량부를 초과하는 경우에는 응집 현상이 발생하여 가공이 어려워지고, 추가적인 가공비 상승을 초래하게 된다.The tackifying resin is preferably included in the range of 5 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene-butadiene-styrene block copolymer. When the amount of the tackifying resin is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the styrene-butadiene-styrene block copolymer, the adhesion between the asphalt and the aggregate is weak during the production of the asphalt mixture, and when the amount is greater than 60 parts by weight, the aggregation phenomenon occurs. Machining becomes difficult and leads to additional processing cost increase.
점착성 부여 수지는 방향족 탄화수소계 석유수지, 지방족 탄화수소계 석유수지, 디시클로펜타디엔계 석유수지, 폴리부텐, 쿠마론-인덴 수지, 폴리터펜 수지, 터펜 페놀 수지, 로진, 로진 에스터, 및 이들의 수소 첨가물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.Tackifying resins include aromatic hydrocarbon petroleum resins, aliphatic hydrocarbon petroleum resins, dicyclopentadiene petroleum resins, polybutenes, coumarone-indene resins, polyterpene resins, terpene phenol resins, rosin, rosin esters, and hydrogens thereof It is preferable that it is at least 1 type selected from the group which consists of an additive.
특히, 아스팔트와 골재 간의 접착력을 높여 물성을 향상시키는 측면에서, 연화점이 70 ~ 170℃인 방향족 탄화수소계 석유수지를 이용하는 것이 바람직하다.In particular, it is preferable to use an aromatic hydrocarbon-based petroleum resin having a softening point of 70 to 170 ° C in terms of improving physical properties by increasing adhesion between asphalt and aggregate.
본 발명의 일 측면에 따른 건식 아스팔트 개질제에 포함되는 프로세스 오일은 가공 보조제로서 이용되며, 방향족 프로세스 오일, 파라핀 프로세스 오일 또는 그 혼합물이 이용될 수 있다.Process oil included in the dry asphalt modifier according to an aspect of the present invention is used as a processing aid, aromatic process oil, paraffin process oil or mixtures thereof may be used.
프로세스 오일은 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여 20 내지 80 중량부의 범위로 포함되는 것이 바람직하다. 프로세스 오일의 양이 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여 20 중량부 미만인 경우에는 가공 시에 흐름성이 낮아 아스팔트에의 용해성이 떨어지며, 개질제 제조 시 펠렛 가공 온도가 너무 높아져 가공 도중 폴리프로필렌 부직포가 용융되어 아스팔트 콘크리트 제조시 개질제가 용융되기 어려워지는 문제가 있다. 한편, 프로세스 오일의 양이 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여 80 중량부를 초과하는 경우에는 개질된 아스팔트 조성물의 물성에는 큰 영향은 없으나 개질제 제조 후 개질제 내의 프로세스 오일이 개질제 표면으로 용출되어 취급의 어려움을 가져오게 된다.Process oil is preferably included in the range of 20 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of styrene-butadiene-styrene block copolymer. When the amount of the process oil is less than 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene-butadiene-styrene block copolymer, the flowability during processing is low, solubility in asphalt is reduced, and the pellet processing temperature is too high when the modifier is manufactured, so that the poly The propylene nonwoven fabric has a problem that it is difficult to melt the modifier during asphalt concrete production. On the other hand, when the amount of the process oil exceeds 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the styrene-butadiene-styrene block copolymer, the physical properties of the modified asphalt composition have no significant effect, but after the preparation of the modifier, the process oil in the modifier elutes to the surface of the modifier. This will cause difficulties in handling.
본 발명의 일 측면에 따른 건식 아스팔트 개질제에 포함되는 폴리프로필렌 부직포는 제조된 개질제 내에서는 용융되지 않고 분산된 형태로 존재하나, 아스팔트 콘크리트 제조 단계에서 용융되어 개질제의 용해 속도를 향상시키고, 폴리프로필렌에 의해 높은 공용성 등급의 아스팔트 콘크리트를 제조할 수 있도록 한다.The polypropylene nonwoven fabric included in the dry asphalt modifier according to an aspect of the present invention is present in a dispersed form without melting in the prepared modifier, but is melted in the asphalt concrete manufacturing step to improve the dissolution rate of the modifier and to the polypropylene. It is possible to produce asphalt concrete of high compatibility grade.
폴리프로필렌 부직포는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여 5 내지 35 중량부의 범위로 포함되는 것이 바람직하다. 폴리프로필렌 부직포의 양이 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여 5 중량부 미만인 경우에는 아스팔트에 개질제를 용융시킬 때 개질제의 용해 속도가 저하될 우려가 있으며, 35 중량부를 초과하는 경우에는 흐름성이 좋지 않아 개질제를 펠렛 형태로 성형하는 공정에서 설비에 과도한 부하를 줄 수 있으며, 개질제의 저온 물성에 영향을 미칠 수 있게 된다.The polypropylene nonwoven fabric is preferably included in the range of 5 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of styrene-butadiene-styrene block copolymer. When the amount of the polypropylene nonwoven fabric is less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene-butadiene-styrene block copolymer, there is a fear that the dissolution rate of the modifier is lowered when the modifier is melted on the asphalt, and when the amount is greater than 35 parts by weight. Due to poor flowability, the process of molding the modifier into pellets may cause an excessive load on the equipment and affect the low temperature properties of the modifier.
폴리프로필렌 부직포는 폴리프로필렌 단섬유를 이용하여 제조될 수 있다.Polypropylene nonwovens can be made using short polypropylene fibers.
폴리프로필렌 부직포 제조에 이용되는 폴리프로필렌 단섬유는 폴리프로필렌 수지를 이용하여 만든 섬유로 그 종류는 특히 제한되지 않으나, 섬유의 두께는 약 7 내지 100 ㎛인 것이 바람직하다.Polypropylene short fibers used in the production of polypropylene nonwovens are fibers made using a polypropylene resin, but the type thereof is not particularly limited, but the thickness of the fibers is preferably about 7 to 100 μm.
폴리프로필렌 단섬유의 용융 온도는 146~170℃인 것이 바람직하다. 폴리프로필렌 단섬유의 용융 온도가 146℃ 미만인 경우에는 개질제 제조 시에 폴리프로필렌 단섬유로 만들어진 부직포가 용융되어 개질제 내에서 분산된 형태로 존재할 수 없으므로, 아스팔트 콘크리트 제조 시 개질제의 용해 속도가 영향을 받게 된다. 한편, 용융 온도가 170℃를 초과하는 경우에는 아스팔트 콘크리트 제조 시 개질제를 아스팔트에 용융시키는데 어려움이 있다.It is preferable that melt temperature of polypropylene short fiber is 146-170 degreeC. If the melting temperature of the short polypropylene fiber is less than 146 ° C, since the nonwoven fabric made of the short polypropylene fiber cannot be melted and dispersed in the modifier at the time of producing the modifier, the dissolution rate of the modifier may be affected during asphalt concrete production. do. On the other hand, when the melting temperature exceeds 170 ℃ there is a difficulty in melting the modifier in the asphalt when manufacturing asphalt concrete.
폴리프로필렌 단섬유로부터 부직포를 제조하는 과정은 당해 기술분야에 잘 알려져 있으며, 예를 들어 폴리프로필렌 단섬유를 기계적, 화학적 또는 열적 처리를 통해 섬유 집합체를 결속시켜 포의 형태로 제조할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Processes for preparing nonwoven fabrics from short polypropylene fibers are well known in the art, for example, polypropylene short fibers may be prepared in the form of fabrics by binding the fiber aggregates through mechanical, chemical or thermal treatments. It is not limited.
이와 같이 폴리프로필렌 부직포를 이용함으로써 단섬유 자체에 비하여 개질제 제조 시에 개질제 내에 더 균일하고 쉽게 분산시킬 수 있다.By using the polypropylene nonwoven fabric as described above, it can be more uniformly and easily dispersed in the modifier at the time of preparation of the modifier than the short fiber itself.
폴리프로필렌 부직포는 개질제 제조 설비에 따라 크기나 형태가 특별히 제한되지 않을 수도 있으며, 또는 크기가 일정 범위, 예를 들어 약 3 ㎝ 이하로 제한될 수 있다. The polypropylene nonwovens may not be particularly limited in size or shape depending on the modifier manufacturing equipment, or the size may be limited to a range, for example about 3 cm or less.
일 실시예에서, 상기 측면에 따른 건식 아스팔트 개질제는 산화방지제, 열안정제, 대전방지제 및 활제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.In one embodiment, the dry asphalt modifier according to the aspect may further comprise one or more selected from the group consisting of antioxidants, heat stabilizers, antistatic agents and lubricants.
일 실시예에서, 상기 측면에 따른 건식 아스팔트 개질제는 펠렛 형태일 수 있다.In one embodiment, the dry asphalt modifier according to the aspect may be in the form of pellets.
본 발명의 다른 일 측면은 ⅰ) 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여, 방향족 탄화수소계 석유수지, 지방족 탄화수소계 석유수지, 디시클로펜타디엔계 석유수지, 폴리부텐, 쿠마론-인덴 수지, 폴리터펜 수지, 터펜 페놀 수지, 로진, 로진 에스터, 및 이들의 수소 첨가물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 점착성 부여 수지 5 내지 60 중량부 및 프로세스 오일 20 내지 80 중량부를 용융 혼합하는 단계; 및 ⅱ) 상기 ⅰ)의 용융 혼합물에, 상기 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여 5 내지 35 중량부의 폴리프로필렌 부직포를 분산시키는 단계를 포함하는 건식 아스팔트 개질제의 제조방법에 관한 것이다.According to another aspect of the present invention, i) aromatic hydrocarbon based petroleum resin, aliphatic hydrocarbon based petroleum resin, dicyclopentadiene based petroleum resin, polybutene, coumarone-indene based on 100 parts by weight of styrene-butadiene-styrene block copolymer Melt mixing 5 to 60 parts by weight of one or more tackifying resins selected from the group consisting of resins, polyterpene resins, terpene phenol resins, rosin, rosin esters, and hydrogenated additives thereof and 20 to 80 parts by weight of the process oil; And ii) dispersing 5 to 35 parts by weight of polypropylene nonwoven with respect to 100 parts by weight of the styrene-butadiene-styrene block copolymer in the molten mixture of vi).
ⅰ)의 용융 혼합에 이용되는 용융 혼련 기기 및 조건은 본 발명의 목적에 어긋나지 않는 한, 공지된 폴리머 용융 혼합 설비 및 조건을 이용할 수 있다.The melt-kneading apparatus and conditions used for melt mixing of i) can use well-known polymer melt mixing equipment and conditions, as long as it does not deviate from the objective of this invention.
그러한 예는 단축 또는 이축 압출기, 니더 또는 밤바리 믹서 등을 포함한다. 단축 또는 이축 압출기를 사용할 때에는 투입의 용이성을 위해 폴리프로필렌 부직포를 적절한 크기, 예를 들어 약 3 ㎝ 이하로 절단하여 사용하여야 하며, 니더 또는 밤바리 믹서를 사용할 때에는 폴리프로필렌 부직포의 크기 및 형태가 제한되지 않는다.Such examples include single screw or twin screw extruders, kneader or balm mixers, and the like. When using a single or twin screw extruder, the polypropylene nonwoven fabric should be cut to an appropriate size, for example about 3 cm or less, for ease of feeding, and the size and shape of the polypropylene nonwoven fabric is limited when using a kneader or balvarie mixer. It doesn't work.
ⅰ)의 용융 혼합 및 ⅱ)의 분산은, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 점착성 부여 수지 및 프로세스 오일이 용융되면서, 폴리프로필렌 부직포는 용융되지 않고 분산될 수 있는 온도 범위인 측면에서, 110~145℃의 온도에서 이루어지는 것이 바람직하다.The melt mixing of iii) and the dispersion of ii) are 110 to 100 in terms of the temperature range in which the propylene-butadiene-styrene block copolymer, the tackifying resin and the process oil are melted, and the polypropylene nonwoven fabric can be dispersed without melting. It is preferable to make it at the temperature of 145 degreeC.
ⅰ)의 용융 혼합 및 ⅱ)의 분산이 이루어지는 온도가 110℃ 미만인 경우에는 온도가 지나치게 낮아 용융혼합이 어려워지며, 개질제의 점도가 높아 가공이 어려워지는 문제가 있다. 온도가 145℃를 초과하는 경우에는 개질제 제조 시 폴리프로필렌 부직포가 용융되어 개질제 내에 분산된 형태로 존재할 수 없어, 아스팔트 콘크리트 제조시 개질제의 용융 속도에 영향을 미치게 된다.If the temperature at which the melt mixing of i) and the dispersion of ii) is less than 110 ° C. is too low, the melt mixing becomes difficult, and the viscosity of the modifier is high, making processing difficult. If the temperature exceeds 145 ° C, the polypropylene nonwoven fabric may not be present in the form of molten and dispersed in the modifier during manufacture of the modifier, thereby affecting the melt rate of the modifier during asphalt concrete production.
일 실시예에서, 상기 ⅱ) 단계 후에, 혼합물을 냉각시키는 단계, 및 냉각된 혼합물을 펠렛 형태로 성형하는 단계를 더 포함할 수 있다.In one embodiment, after step ii), it may further comprise the step of cooling the mixture, and molding the cooled mixture in the form of pellets.
일 실시예에서, 상기 ⅰ) 단계에서, 산화방지제, 열안정제, 대전방지제 및 활제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 혼합하는 것을 더 포함할 수 있다.In one embodiment, in the step iii), it may further comprise mixing at least one additive selected from the group consisting of antioxidants, heat stabilizers, antistatic agents and lubricants.
상기 건식 아스팔트 개질제의 제조방법에 있어서는, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 점착성 부여 수지 및 프로세스 오일을 용융 혼합하고, 이 용융 혼합물에 폴리프로필렌 부직포를 분산시킨다.In the method for producing the dry asphalt modifier, the styrene-butadiene-styrene block copolymer, the tackifying resin, and the process oil are melt mixed, and the polypropylene nonwoven fabric is dispersed in the melt mixture.
그러나, 본 발명의 또 다른 일 측면에 따른 건식 아스팔트 개질제의 제조방법에 있어서는, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 점착성 부여 수지, 프로세스 오일, 및 폴리프로필렌 부직포를, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 점착성 부여 수지 및 프로세스 오일은 용융되는 반면, 폴리프로필렌 부직포는 용융되지 않는 온도에서 함께 혼합할 수도 있다. 이와 같은 온도 조건에서 혼합함으로써 폴리프로필렌 부직포가, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 점착성 부여 수지 및 프로세스 오일의 용융 혼합물 내에 분산되어 있는 건식 아스팔트 개질제를 제조할 수 있다.
However, in the method for producing a dry asphalt modifier according to another aspect of the present invention, a styrene-butadiene-styrene block copolymer, a tackifying resin, a process oil, and a polypropylene nonwoven fabric are styrene-butadiene-styrene block copolymers. While the tackifying resin and process oil are melted, the polypropylene nonwovens may be mixed together at a temperature that does not melt. By mixing at such temperature conditions, it is possible to produce a dry asphalt modifier in which a polypropylene nonwoven fabric is dispersed in a molten mixture of styrene-butadiene-styrene block copolymers, tackifying resins, and process oils.
이하, 본 발명을 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐이며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.
[[ 실시예Example ]]
1. 실험 재료1. Experimental material
AP 5: 침입도 등급 60~80인 아스팔트로 침입도 70인 아스팔트(PG 64-22)AP 5: Asphalt Grade 60 to 80 with Asphalt Grade 70 (PG 64-22)
SBS 1: 중량평균분자량이 100,OOO g/mol이고 스티렌 함량이 33 중량%인 선형 스티렌-부타디엔-스티렌 블록공중합체SBS 1: Linear styrene-butadiene-styrene block copolymer having a weight average molecular weight of 100, OO g / mol and a styrene content of 33% by weight
SBS 2: 중량평균분자량이 150,OOO g/mol이고 스티렌 함량이 33 중량%인 선형 스티렌-부타디엔-스티렌 블록공중합체SBS 2: Linear styrene-butadiene-styrene block copolymer having a weight average molecular weight of 150, OOO g / mol and a styrene content of 33% by weight
SBS 3: 중량평균분자량이 300,OOO g/mol이고 스티렌 함량이 33 중량%인 선형 스티렌-부타디엔-스티렌 블록공중합체SBS 3: Linear styrene-butadiene-styrene block copolymer having a weight average molecular weight of 300, OOO g / mol and a styrene content of 33% by weight
점착성 부여 수지: 연화점이 110℃인 방향족 탄화수소계 석유수지 Tackifying Resin: Aromatic Hydrocarbon Petroleum Resin with Softening Point of 110 ℃
프로세스 오일: 40℃ 동점도가 100 cSt인 파라핀계 오일Process oil: paraffinic oil with 40 ° C kinematic viscosity of 100 cSt
PP 부직포: 용융 온도가 155℃인 폴리프로필렌 단섬유로 이루어진 두께 0.5 ㎜인 폴리프로필렌 부직포PP nonwoven fabric: 0.5mm thick polypropylene nonwoven fabric consisting of short polypropylene with melting temperature of 155 ° C
PP: 용융온도가 155℃이며 지름 0.5~1.0 ㎜인 펠렛 형상의 폴리프로필렌PP: Pellet-shaped polypropylene with a melting temperature of 155 DEG C and a diameter of 0.5 to 1.0 mm
2. 실험 방법2. Experimental Method
(1) 건식 아스팔트 개질제에서 가장 중요한 항목인 아스팔트내 용해도 평가를 위하여, 일본도로협회에서 제정한 포장시험법 편람에 기재되어 있는 "개질 아스팔트의 시료제작법"을 참고하여 아스팔트내 개질제 용해 시간을 측정하였고, 그 결과를 표 3 및 4에 나타낸다. 사용된 아스팔트는 AP 5이었으며, 180℃의 아스팔트에 개질제 8 중량%를 투입하고, 3,000rpm으로 혼합하여 개질제가 완전히 용해되는 시간을 평가하였다.(1) For the evaluation of solubility in asphalt, which is the most important item in dry asphalt modifier, the dissolution time of the modifier in asphalt was measured by referring to the "Sampling Method of Modified Asphalt" described in the Pavement Test Manual established by the Japan Road Association. And the results are shown in Tables 3 and 4. Asphalt used was AP 5, and 8 wt% of the modifier was added to the asphalt at 180 ° C., and the mixture was mixed at 3,000 rpm to evaluate the time when the modifier was completely dissolved.
(2) 개질제를 포함한 각 아스팔트(AP 5)의 물성 평가는 PG 시험을 기준으로 이루어졌다. PG 등급을 정하기 위해서는 저온 물성과 고온 물성을 측정한다. 먼저, 저온 물성을 평가하기 위하여, 아스팔트를 PAV(Pressure Aging Vessel) 후, BBR(Bending Beam Rheometer)로 mvalue 값을 측정하였다. - 12℃에서의 BBR 테스트에서 m-value 값이 0.3 이상이 나오는 온도로 PG의 저온 등급을 판정하였다. 고온 물성을 평가하기 위하여, 아스콘의 생산 과정 중 초기 플랜트에서 고온으로 골재와 혼합된 후, 현장으로 이동 및 포설되는 과정의 노화를 모사한 RTFO(Rolling Thin Film Oven Test)를 거친 아스팔트를 DSR(DynamicShear Rheometer)로 64℃, 70℃, 76℃, 82℃에서 G*/sinδ을 측정하고, G*/sinδ 값이 2.2 ㎪ 이상이 나오는 온도를 PG의 고온 등급으로 판정하였다. 이때 같은 온도에서 G*/sinδ 값이 높을수록 고온에 대한 안정성을 가지고 있는 것이다.
(2) Evaluation of the physical properties of each asphalt (AP 5) including the modifier was based on the PG test. To determine the PG grade, the low and high temperature properties are measured. First, in order to evaluate the low temperature properties, the asphalt was measured by PAV (Pressure Aging Vessel), and then mvalue value by BBR (Bending Beam Rheometer). The low grade grade of PG was determined by the temperature at which the m-value value was greater than 0.3 in the BBR test at 12 ° C. In order to evaluate the high temperature properties of asphalt, DSR (DynamicShear), which is mixed with aggregate at high temperature in the early stage of the production of ascon, and then subjected to the Rolling Thin Film Oven Test (RTFO), which simulates the aging of the process of moving and laying the site G * / sinδ was measured at 64 ° C., 70 ° C., 76 ° C., and 82 ° C. using a Rheometer, and the temperature at which the G * / sin δ value was 2.2 Pa or more was determined as the high temperature grade of PG. At this time, the higher the G * / sin δ at the same temperature has a higher temperature stability.
3. 3. 개질제Modifier 및 개질 아스팔트의 제조 Of asphalt and modified asphalt
(1) 실시예 1(1) Example 1
중량평균분자량이 100,000 g/mol이고, 스티렌 함량이 33 중량%인 선형 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부, 점착성 부여 수지 30 중량부, 프로세스 오일 40 중량부 및 폴리프로필렌 부직포 10 중량부를 밤바리 믹서에 넣고 폴리프로필렌 부직포를 제외한 성분이 용융되는 최적 온도인 135 ℃ 온도에서 20분간 혼합하였다. 또는, 중량평균분자량이 100,000 g/mol이고, 스티렌 함량이 33 중량%인 선형 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부, 점착성 부여 수지 30 중량부 및 프로세스 오일 40 중량부를 밤바리 믹서에 넣고 135 ℃ 온도에서 20분간 혼합한 후, 폴리프로필렌 부직포 10 중량부를 넣고 더 혼합하였다. 이와 같이 혼합된 혼합물을 밤바리 믹서와 동일한 온도인 135 ℃의 L/D가 6인 압출기에 통과시키고, Under water cutter를 이용하여 지름 2~3 ㎜ 정도의 펠렛 형태의 개질제를 제조하였다. 100 parts by weight of a linear styrene-butadiene-styrene block copolymer having a weight average molecular weight of 100,000 g / mol and a styrene content of 33% by weight, 30 parts by weight of tackifying resin, 40 parts by weight of process oil, and 10 parts by weight of polypropylene nonwoven fabric The mixture was placed in a vari mixer and mixed at a temperature of 135 ° C., which is an optimal temperature at which components other than the polypropylene nonwoven fabric was melted, was mixed for 20 minutes. Alternatively, 100 parts by weight of a linear styrene-butadiene-styrene block copolymer having a weight average molecular weight of 100,000 g / mol and a styrene content of 33% by weight, 30 parts by weight of a tackifying resin, and 40 parts by weight of the process oil were placed in a chestnut mixer. After 20 minutes of mixing at a temperature of 10 parts by weight of a polypropylene nonwoven fabric, the mixture was further mixed. The mixed mixture was passed through an extruder having a L / D of 6 at a temperature of 135 ° C., which is the same as that of the Bambari mixer, and a pellet modifier having a diameter of about 2 to 3 mm was prepared using an under water cutter.
상기에서 제조된 아스팔트 개질제 8 중량%를 180℃로 용융되어 있는 침입도(25 ℃, 100 g, 5 초, 0.1 mm)가 70이고, 연화점 50 ℃이며 PG 64-22인 아스팔트(AP5)에 투입하고, 3,000 rpm으로 용융 혼합하여 개질 아스팔트를 제조하였다. 이때 개질제가 용해되는 시간 및 개질 아스팔트의 PG 시험 결과는 표 3에 나타낸다.
8% by weight of the asphalt modifier prepared above was added to asphalt (AP5) having a penetration rate (25 ° C., 100 g, 5 seconds, 0.1 mm) of 70 ° C., a softening point of 50 ° C., and PG 64-22. And melt-mixing at 3,000 rpm to produce a modified asphalt. In this case, the time at which the modifier is dissolved and the PG test results of the modified asphalt are shown in Table 3.
(2) (2) 실시예Example 2 내지 6 2 to 6
상기 실시예 1과 동일한 방법으로, 표 1에 표시된 조성비에 따라 개질제를 제조하였다. 개질제 제조 시 가공온도는 폴리프로필렌 부직포를 제외한 성분이 용융되는 최적 온도로 하였다.In the same manner as in Example 1, a modifier was prepared according to the composition ratios shown in Table 1. The processing temperature at the time of preparation of the modifier was the optimum temperature at which components other than the polypropylene nonwoven fabric were melted.
상기에서 제조된 아스팔트 개질제 8 중량%를 180 ℃로 용융되어 있는 침입도(25 ℃, 100 g, 5 초, 0.1 mm)가 70이고, 연화점 50 ℃인 아스팔트(AP5)에 투입하고, 3,000 rpm으로 용융 혼합하여 개질 아스팔트를 제조하였다. 이때 개질제가 용해되는 시간 및 개질 아스팔트의 PG 등급 판정 결과는 표 3에 나타낸다.
8% by weight of the asphalt modifier prepared above was introduced into asphalt (AP5) having a penetration rate (25 ° C., 100 g, 5 seconds, 0.1 mm) of 70 ° C. and a softening point of 50 ° C., at 3,000 rpm. Melt mixing to produce modified asphalt. In this case, the time at which the modifier is dissolved and the PG grade determination result of the modified asphalt are shown in Table 3.
(3) (3) 비교예Comparative Example 1 내지 6 1 to 6
상기 실시예 1과 동일한 방법으로, 표 1에 표시된 조성비에 따라 개질제를 제조하였다. 비교예 1 내지 4에 있어서, 개질제 제조 시 가공온도는 폴리프로필렌 부직포 또는 펠렛 형상의 폴리프로필렌을 제외한 나머지 성분이 용융되는 최적 온도로 하였다. 비교예 6은 폴리프로필렌 부직포를 완전히 용융시키기 위하여 인위적으로 가공온도를 170℃로 조절하여 실시하였다.In the same manner as in Example 1, a modifier was prepared according to the composition ratios shown in Table 1. In Comparative Examples 1 to 4, the processing temperature at the time of preparation of the modifier was an optimum temperature at which the remaining components were melted except for polypropylene nonwoven fabric or pellet-shaped polypropylene. Comparative Example 6 was carried out by artificially adjusting the processing temperature to 170 ℃ to completely melt the polypropylene nonwoven fabric.
상기에서 제조된 아스팔트 개질제 8 중량%를 180 ℃로 용융되어 있는 침입도(25 ℃, 100 g, 5 초, 0.1 mm)가 70이고, 연화점 50 ℃인 아스팔트(AP5)에 투입하고, 3,000 rpm으로 용융 혼합하여 개질 아스팔트를 제조하였다. 이때 개질제가 용해되는 시간 및 개질 아스팔트의 PG 등급 판정 결과는 표 4에 나타낸다.8% by weight of the asphalt modifier prepared above was introduced into asphalt (AP5) having a penetration rate (25 ° C., 100 g, 5 seconds, 0.1 mm) of 70 ° C. and a softening point of 50 ° C., at 3,000 rpm. Melt mixing to produce modified asphalt. In this case, the time at which the modifier is dissolved and the PG grade determination result of the modified asphalt are shown in Table 4.
조성물Modifier
Composition
(phr)Process oil
(phr)
조성물Modifier
Composition
(phr)Process oil
(phr)
G*/sinδ(KPa)RTFO DSR
G * / sinδ (KPa)
* AP5의 PG 등급은 PG 64-22임
* PG rating of AP5 is PG 64-22
G*/sinδ(KPa)RTFO DSR
G * / sinδ (KPa)
* AP5의 PG 등급은 PG 64-22임* PG rating of AP5 is PG 64-22
* 비교예 5는 기기 부하가 심하여 펠렛 상태가 양호하지 않음
* Comparative Example 5 is not good pellet state due to heavy equipment load
도 1은 실시예 1 및 비교예 6의 개질제를 각각 120℃ 조건에서 압착하여 형성한 두께 0.2 ㎜의 시편 사진으로, 개질제 내에 존재하는 폴리프로필렌 부직포의 상태를 나타낸다. 실시예 1의 경우, 폴리프로필렌 부직포가 용융되지 않고 분산되어 있어 불투명한 상태를 나타내는 반면, 비교예 6의 경우, 폴리프로필렌 부직포가 용융되어 반투명한 상태를 나타내었다.1 is a specimen photograph of 0.2 mm thickness formed by pressing the modifiers of Example 1 and Comparative Example 6 at 120 ° C., respectively, showing the state of the polypropylene nonwoven fabric present in the modifier. In Example 1, the polypropylene nonwoven fabric was dispersed without melting to show an opaque state, whereas in Comparative Example 6, the polypropylene nonwoven fabric was melted and semitransparent.
상기 표 3 및 4로부터, 본 발명에 따른 폴리프로필렌 부직포가 분산되어 있는 개질제를 이용한 실시예의 경우, 아스팔트 콘크리트 제조 시 개질제의 아스팔트에 대한 용해 속도가 폴리프로필렌 부직포가 포함되지 않은 개질제를 이용한 비교예 1 및 2에 비해 증가하는 것을 확인할 수 있다.From Tables 3 and 4, in the case of the embodiment using the modifier in which the polypropylene nonwoven fabric according to the present invention is dispersed, Comparative Example 1 using a modifier in which the rate of dissolution of the modifier to asphalt is not included in the production of asphalt concrete And it can be seen that the increase compared to 2.
구체적으로 보면, 실시예 1 내지 3은 폴리프로필렌 부직포가 포함되지 않은 비교예 1과 비교할 때, 폴리프로필렌 부직포의 포함 유무에 따라 아스팔트 콘크리트 제조 시 개질제의 용해 속도가 크게 증가하였다. 또한, 실시예 1 내지 3에서, 개질제에 포함된 폴리프로필렌 부직포의 양이 증가할수록 아스팔트 콘크리트 제조 시 개질제의 용해 속도가 증가하는 것을 확인하였다.Specifically, Examples 1 to 3, when compared with Comparative Example 1 that does not include a polypropylene nonwoven fabric, the dissolution rate of the modifier during the manufacture of asphalt concrete significantly increased according to the presence or absence of the polypropylene nonwoven fabric. In addition, in Examples 1 to 3, it was confirmed that as the amount of polypropylene nonwoven fabric included in the modifier increases, the dissolution rate of the modifier increases during asphalt concrete production.
또한, 조성비는 동일하지만 가공 온도가 낮아 개질제 내에 폴리프로필렌 부직포가 용융되지 않고 분산되어 있는 실시예 1을 가공 온도를 인위적으로 높여 폴리프로필렌 부직포가 개질제 내에 용융되어 있는 비교예 6과 비교하면, 개질제 내에 폴리프로필렌 부직포가 용융되지 않고 분산된 상태로 존재함에 따라 아스팔트 콘크리트 제조 시 개질제의 용해 속도를 현저히 증가시키는 것을 알 수 있다.In addition, in Example 1, in which the polypropylene nonwoven fabric is not melted and dispersed in the modifier because the composition ratio is the same but the processing temperature is low, compared to Comparative Example 6 in which the polypropylene nonwoven fabric is melted in the modifier, the processing temperature is artificially increased. It can be seen that the polypropylene nonwoven fabric is present in a dispersed state without melting, which significantly increases the dissolution rate of the modifier during asphalt concrete production.
또한, 실시예 1과 비교예 4를 통해 개질제 내에 분포되어 있는 폴리프로필렌 형상에 따라 아스팔트 콘크리트 제조 시 개질제의 용해 속도의 차이가 있음을 알 수 있다. 실시예 1, 실시예 5 및 비교예 3을 통해 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체의 분자량도 가공온도에 영향을 미쳐 아스팔트 콘크리트 제조 시 개질제의 용해 속도의 차이가 있음을 보여주고 있다.In addition, it can be seen from Example 1 and Comparative Example 4 that there is a difference in the dissolution rate of the modifier during asphalt concrete production according to the polypropylene shape distributed in the modifier. Example 1, Example 5 and Comparative Example 3 shows that the molecular weight of the styrene-butadiene-styrene block copolymer also affects the processing temperature, there is a difference in the dissolution rate of the modifier when producing asphalt concrete.
또한 실시예 1 내지 3과 비교예 1을 통해 개질제 내에 분산되어 있는 폴리프로필렌 부직포에 의해 아스팔트 콘크리트 제조 시 개질제의 용해 속도가 향상되고, 제조된 아스팔트 콘크리트가 높은 공용성 등급을 가질 수 있음을 알 수 있다.In addition, it can be seen through Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 that the polypropylene nonwoven fabric dispersed in the modifier improves the dissolution rate of the modifier during asphalt concrete production, and the asphalt concrete produced may have a high common grade. .
Claims (16)
ⅱ) 방향족 탄화수소계 석유수지, 지방족 탄화수소계 석유수지, 디시클로펜타디엔계 석유수지, 폴리부텐, 쿠마론-인덴 수지, 폴리터펜 수지, 터펜 페놀 수지, 로진, 로진 에스터, 및 이들의 수소 첨가물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 점착성 부여 수지 5 내지 60 중량부,
ⅲ) 프로세스 오일 20 내지 80 중량부, 및
ⅳ) 폴리프로필렌 부직포 5 내지 35 중량부를 포함하며,
상기 ⅳ) 폴리프로필렌 부직포는 상기 ⅰ) 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 상기 ⅱ) 점착성 부여 수지 및 상기 ⅲ) 프로세스 오일의 용융 혼합물 내에 분산되어 있는 것을 특징으로 하는
건식 아스팔트 개질제.
Iii) 100 parts by weight of styrene-butadiene-styrene block copolymer,
Ii) aromatic hydrocarbon petroleum resin, aliphatic hydrocarbon petroleum resin, dicyclopentadiene petroleum resin, polybutene, coumarone-indene resin, polyterpene resin, terpene phenol resin, rosin, rosin ester, and hydrogenated additives thereof 5 to 60 parts by weight of one or more tackifying resins selected from the group consisting of,
Iii) 20 to 80 parts by weight of process oil, and
Iii) 5 to 35 parts by weight of a polypropylene nonwoven fabric,
(Iii) the polypropylene nonwoven fabric is dispersed in a molten mixture of (iv) styrene-butadiene-styrene block copolymer, (ii) tackifying resin and (iii) process oil.
Dry asphalt modifier.
상기 ⅰ) 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체는 스티렌 함량이 25~40 중량%이고, 중량평균분자량이 80,000~250,000 g/mol 범위인 선형 또는 가지형의 공중합체인 것을 특징으로 하는
건식 아스팔트 개질제.The method of claim 1,
Iii) the styrene-butadiene-styrene block copolymer is a linear or branched copolymer having a styrene content of 25 to 40% by weight and a weight average molecular weight in the range of 80,000 to 250,000 g / mol.
Dry asphalt modifier.
상기 ⅱ) 점착성 부여 수지는 연화점이 70 ~ 170℃인 방향족 탄화수소계 석유수지인 것을 특징으로 하는
건식 아스팔트 개질제.
The method of claim 1,
Said ii) tackifying resin is an aromatic hydrocarbon petroleum resin having a softening point of 70 ~ 170 ℃
Dry asphalt modifier.
상기 ⅲ) 프로세스 오일은 방향족계 프로세스 오일, 파라핀계 프로세스 오일 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는
건식 아스팔트 개질제.
The method of claim 1,
Iii) the process oil is selected from the group consisting of aromatic process oils, paraffinic process oils and mixtures thereof.
Dry asphalt modifier.
상기 ⅳ) 폴리프로필렌 부직포는 폴리프로필렌 단섬유를 이용하여 제조된 것을 특징으로 하는
건식 아스팔트 개질제.
The method of claim 1,
Iii) the polypropylene nonwoven fabric is characterized in that it is manufactured using short polypropylene fibers
Dry asphalt modifier.
상기 폴리프로필렌 단섬유는 용융 온도가 146~170℃인 것을 특징으로 하는
건식 아스팔트 개질제.
5. The method of claim 4,
The short polypropylene fiber is characterized in that the melting temperature is 146 ~ 170 ℃
Dry asphalt modifier.
상기 ⅳ) 폴리프로필렌 부직포는 두께가 0.1 내지 10 ㎜의 범위인 것을 특징으로 하는
건식 아스팔트 개질제.
The method of claim 1,
(Iii) the polypropylene nonwoven fabric has a thickness in the range of 0.1 to 10 mm.
Dry asphalt modifier.
상기 건식 아스팔트 개질제는 펠렛 형태인 것을 특징으로 하는
건식 아스팔트 개질제.
The method of claim 1,
The dry asphalt modifier is characterized in that the pellet form
Dry asphalt modifier.
산화방지제, 열안정제, 대전방지제 및 활제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
건식 아스팔트 개질제.
The method of claim 1,
It further comprises one or more additives selected from the group consisting of antioxidants, heat stabilizers, antistatic agents and lubricants
Dry asphalt modifier.
ⅱ) 상기 ⅰ)의 용융 혼합물에, 상기 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 100 중량부에 대하여 5 내지 35 중량부의 폴리프로필렌 부직포를 분산시키는 단계를 포함하는
건식 아스팔트 개질제의 제조방법.
Iii) Aromatic hydrocarbon petroleum resin, aliphatic hydrocarbon petroleum resin, dicyclopentadiene petroleum resin, polybutene, coumarone-indene resin, polyterpene resin, terpene based on 100 parts by weight of styrene-butadiene-styrene block copolymer Melt mixing 5 to 60 parts by weight of one or more tackifying resins selected from the group consisting of phenol resins, rosin, rosin esters, and hydrogenated additives thereof and 20 to 80 parts by weight of the process oil; And
Ii) dispersing 5 to 35 parts by weight of polypropylene nonwoven with respect to 100 parts by weight of the styrene-butadiene-styrene block copolymer in the molten mixture of vi)
Process for preparing dry asphalt modifier.
상기 ⅰ)단계 및 ⅱ) 단계는 110~145℃의 온도에서 이루어지는 것을 특징으로 하는
건식 아스팔트 개질제의 제조방법.
The method of claim 10,
Steps iii) and ii) are performed at a temperature of 110 to 145 ° C.
Process for preparing dry asphalt modifier.
상기 ⅱ)단계 후에,
혼합물을 냉각시키는 단계; 및
냉각된 혼합물을 펠렛 형태로 성형하는 단계를 더 포함하는
건식 아스팔트 개질제의 제조방법.
The method of claim 10,
After step ii),
Cooling the mixture; And
Molding the cooled mixture into pellets;
Process for preparing dry asphalt modifier.
상기 ⅰ)단계에서, 산화방지제, 열안정제, 대전방지제 및 활제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 혼합하는 것을 더 포함하는
건식 아스팔트 개질제의 제조방법.
The method of claim 10,
In the step iii), further comprising mixing at least one additive selected from the group consisting of antioxidants, heat stabilizers, antistatic agents and lubricants
Process for preparing dry asphalt modifier.
상기 폴리프로필렌 부직포는 폴리프로필렌 단섬유를 이용하여 제조된 것을 특징으로 하는
건식 아스팔트 개질제의 제조방법.
The method of claim 10,
The polypropylene nonwoven fabric is characterized in that manufactured using short polypropylene fibers
Process for preparing dry asphalt modifier.
상기 폴리프로필렌 단섬유는 용융 온도가 146~170℃인 것을 특징으로 하는
건식 아스팔트 개질제의 제조방법.
15. The method of claim 14,
The short polypropylene fiber is characterized in that the melting temperature is 146 ~ 170 ℃
Process for preparing dry asphalt modifier.
상기 폴리프로필렌 부직포는 두께가 0.1 내지 10 ㎜의 범위인 것을 특징으로 하는
건식 아스팔트 개질제의 제조방법.15. The method of claim 14,
The polypropylene nonwoven fabric is characterized in that the thickness is in the range of 0.1 to 10 mm
Process for preparing dry asphalt modifier.
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