KR101345935B1 - 내충격성 제품 및 그 제조 방법 - Google Patents

내충격성 제품 및 그 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101345935B1
KR101345935B1 KR1020117029451A KR20117029451A KR101345935B1 KR 101345935 B1 KR101345935 B1 KR 101345935B1 KR 1020117029451 A KR1020117029451 A KR 1020117029451A KR 20117029451 A KR20117029451 A KR 20117029451A KR 101345935 B1 KR101345935 B1 KR 101345935B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
reinforcing material
pressure
hydrated
matrix
para
Prior art date
Application number
KR1020117029451A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20120044301A (ko
Inventor
노리스 알. 루체
Original Assignee
매크로 인더스트리, 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 매크로 인더스트리, 인크. filed Critical 매크로 인더스트리, 인크.
Publication of KR20120044301A publication Critical patent/KR20120044301A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101345935B1 publication Critical patent/KR101345935B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
    • B29B15/14—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length of filaments or wires
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/26—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using curing agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/024—Woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/246—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using polymer based synthetic fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B32B2262/0269—Aromatic polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B32B2307/3065—Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/554—Wear resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/56—Damping, energy absorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/71—Resistive to light or to UV
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/08—PCBs, i.e. printed circuit boards
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00—Protective equipment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/18—Aircraft
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2615—Coating or impregnation is resistant to penetration by solid implements

Abstract

내충격재를 제조하는 방법을 설명한다. 본 방법은 강화 소재를 수화시키는 단계, 수화 강호 소재에 수지를 주입하는 단계, 및 주입 강화 소재를 경화시키는 단계를 포함한다. 일정한 실시형태들은 강화 소재를 습기에 노출시킴으로써 강화 소재를 수화시키는 단계 및 소재에 프리폴리머계 디소시네이트를 주입하는 단계를 포함한다.

Description

내충격성 제품 및 그 제조 방법{IMPACT-RESISTANT ARTICLES AND METHODS FOR MAKING THE SAME}
본 발명은 가볍고, 다른 주요한 구조의 소재들에 비해 비용 대 무게비가 개선된 내구성이 있는 구조 복합재에 관한 것이다. 구조 복합재는 기재의 제조, 구조 복합재를 활용한 제품들의 제조, 기재의 기본 비용, 및 기재의 생애 주기 비용과 관련된 원하는 특성을 보인다.
현재 구조 컴포넌트들의 대다수는 비행 등급 알루미늄과 같은 알루미늄, 티타늄, 및 열경화성 수지 래미네이트된 복합재 중 하나 이상으로부터 제조된다. 더 가벼운 구조는 금속이 아닌 복합재들을 이용하여 지어질 수 있다는 것은 시간이 지남에 따라 알게 되었다. 그러나, 복합재들에 관한 적어도 하나의 문제는 이들의 이들의 비용 대 무게비 이외에 고장 매커니즘이다.
대부분의 모든 복합재들은 손상 허용범위가 낮아서, 치명적인 고장을 초래할 수도 있다. 예를 들어, 탄소-탄소 복합재 제품은 강도 대 무게비가 크다. 그러나, 주요 구조 하중 하에서 지속되는 충격으로 인해, 여기에서 손상 허용범위라고 지칭되는, 강도 대 무게비는 비용 이익이 의문이 되는 지점까지 완화된다.
비록 모든 복합재는 아니지만 대부분의 경우, 생애 주기 동안뿐 아니라 기재 제조 동안에도 환경 오염에 매우 영향을 받기 쉽다. 예를 들어, 항공 환경에서, 소재들은 온도, 유체, 화학물질, 충격, 및 진동에 대한 노출에서 많은 극단적인 상황에 영향을 받기 쉽다. 이러한 극단적인 상황 하에서 금속들에 일어날 수 있는 여러 충격 및 진동 문제들을 해결하기 위해, 다양한 금속 합금들을 유도하여 환경 영향들에 대항한다.
요약하면, 구조 컴포넌트들의 제조를 위한 기존의 해결책들의 불이익 및 제한 사항에는 비용 대 무게비, 소재의 전체 생애 주기에서 환경 오염에 대한 저항성, 및 주요한 하중 하에 있는 동안 손상 허용범위에 상대적인 강도 대 무게비를 포함한다.
일 실시형태에 따르면, 내충격재를 제조하는 방법을 제공한다. 본 방법은 강화 소재를 수화시키고, 수화 강화 소재에 중합체 매트릭스를 주입하고, 주입 강화 소재를 경화시키는 것을 포함한다.
본 발명의 다른 특징들 및 이점들은 다음의 상세한 설명을 고려하면 당업자에게 명백하게 될 것이다.
이하 설명되는 실시형태들은 낮은 무게 및 증가한 내구성을 여전히 제공하면서도 항공 구조 소재 요구사항을 충족시키는 가벼운 구조 복합 소재에 관한 것이다. 설명되는 복합재는 항공 환경에서 구조상으로 여전히 잘 작동하면서,에너지 및 손상을 흡수할 수 있다. 구조 복합재는 친수 선부착 중합체 매트릭스 주입 강화 소재로 형성된다.
일 실시형태에서, 개시된 구조 복합재는 수지로서 메틸렌 디페닐 4, 4' 디소시아네이트(MDI) 기재의 고체 함량이 높은 디소시아네이트 프리폴리머가 주입된 파라-아라미드 섬유의 화합물이다. MDI는 또한 디페닐메탄 디소시아네이트라고 지칭된다. MDI 기재의 디소시아네이트 프리폴리머는 통상적으로 다양한 폴리우레탄 발포체의 제조 및 표면 코팅에 이용된다. MDI 및 그의 상이한 변형 형태는 액체 또는 고체로서 공급될 수도 있는 반응성 화학물질들이다, 예를 들어 폴리에스테르 및 폴리에테르와 같은 폴리올들의 화합물의 경우, 다공질 (발포된) 및 비-다공질 (압축된) 폴리우레탄 중합체에 이용될 수 있으며, 여기에는 코팅, 탄성체, 접착제, 직물, 도료를 포함한다. MDI는 바이엘 사의 상표가 MONDUR®인 제품으로 상업적으로 이용가능하다.
파라-아라미드 섬유는 본래 흡수성이 있다. 촉매 개시의 최초 프로세스 동안, 프리폴리머계 디소시네이트 교차 결합이 파라-아라미드와 함께 발생한다. 파라-아라미드와의 접합 및 결합의 경우, 물과 반응/활성화하는 임의의 화합물은 응용형태를 가질 것이다. 프리폴리머 MDI 화합물의 선택은 경화 후의 기계적 특성 및 파라-아라미드에 대한 유사성에 기초한다. 이러한 파라-아라미드와의 교차 결합으로 인해, 교차 결합 이전에 습식 레이-업에 대해 더 큰 압력을 인가할 수 있다. 최종 산출물은 열과 압력에 의해 유발되는 수분의 방출로 인해 교차-경합을 계속 증가시킨다. 다른 수지들이 사용되는 경우, 높은 압력은 간단히 압착분출시킨다.
적절하게 제조된 구조물의 경우, 아라미드는 아라미드의 흡수성으로 인해 흡수되는 수분의 양이 최소가 되어야 한다. 이 현상은 임의의 다른 구조 복합재에 비해 직접적으로 이분법적이다. 임의의 다른 복합재에서의 수분은 제조하는 동안에 복합재의 품질을 저하시키거나 형편없이 만든다. 그러나, 여기에 개시된 실시형태들의 경우, 최소 수분이 존재하지 않는다면, 제품은 경화되지 않을 것이고, 최종 제품에 원하는 특성이 나타나지 않을 것이다.
아라미드 내의 최소 수분 레벨은 예를 들어, 진공을 이용하여 과도한 수분들을 제거함으로써 쉽게 얻어질 수 있으며, 이 경우 아라미드는 노출된 상대 습도 환경에서 자연스럽게 수분을 포화 지점까지 흡수한다. 섬유에서 요구되는 수분의 양은 MDI의 촉매 작용을 완전히 하는 것을 요구하는 것에 대해 상대적이다. 예를 들어, 섬유 무게의 2퍼센트를 남는 섬유 내의 수분 함량은 복합재가 열 사이클로 인해 디래미네이트(delaminate)되는 원인이 될 수 있다. 복합재 패널이 어떻게 사용되는지에 따라, 과도한 수분이 제품 고장을 일으킬 수 있는 반면에, 부족한 수분은 MDI의 촉매 반응을 완료시키지 않을 것이다. 시험 결과는 수분 흡수 없는 건조한 아라미드 또는 섬유들은 전술한 특성들을 나타내지 않는다는 것을 보여 주고 있다. 예시적인 일 실시형태에서, 파라-아라미드 섬유의 존속 수분 함량은 무게 기준으로 약 2퍼센트 내지 약 3퍼센트이며, 다른 실시형태에서, 존속 수분 함량은 무게 기준으로 약 2퍼센트 미만이다.
적절한 수분 상태에 있는 파라-아라미드와 주입된 고체 함량이 높은 프리폴리머계 디소시네이트의 화합물은 간단한 진공 기법들을 이용하여 평평하거나 윤곽 있는 복한재 부위들의 형성에 적합한 습식 레이-업 복합재를 산출시킨다. 이러한 기법들은 고온 및 고압을 사용하는 고급 복합재 부품들의 저비용 고속 제조에 사용될 수 있다. 생성물은 예를 들어, 카울링(cowling), 후드(hood), 펜더(fender), 헬멧 및 안전 용구와 같은 복합 부품들을 위한 패널 성형 화합물로서 고속 제조 설정으로 성형하는데 적합하다. 주요한 상품 및 군수품들에서 섬유유리, S-2 유리, 및 탄소 섬유에 비해 생성물들은 매우 높은 경쟁력이 있을 수 있다고 알려져 있다. 전술한 이점들 이외에, 생성 복합물은 썩지 않고, 타지 않으며, 종래의 시스템 이용으로부터 잘 해지지 않을 것 같다.
전술한 실시형태들은 강화 소재를 수화시키고, 수분으로 촉매작용을 촉진하는 프리폴리머계 디소시네이트 또는 다른 수지 화합물의 매트릭스를 수화 강화 소재에 주입하며, 다음으로 주입 강화 소재를 경화하는 내충격재를 제조하는 방법으로부터 기인한다. 적어도 하나의 실시형태에서, 수화 단계는 강화 소재를 습기에 노출시키는 단계를 포함한다. 수화 단계는 예를 들어 수화 강화 소재를 진공 배깅(vaccum bagging)에 의해 수화 강화 소재의 수화를 조절하는 단계를 포함하는 다양한 방법들을 활용하여 달성될 수 있다. 다른 수화 공정은 진공 백(vacuum bag)에 수화 강화 소재를 배치하는 단계, 진공 백을 소정의 진공 상태로 만드는 단계, 및 진공 백에서 소정의 진공 상태를 유지하는 단계를 포함한다. 특정한 일 실시형태에서, 진공 백은 적어도 25 bar의 진공 상태로 만든다.
다른 실시형태에서, 주입 단계는 수화 강화 소재에 프리폴리머계 디소시네이트를 주입하는 단계를 포함한다. 특정 실시형태에서, 주입된 강화 소재는 경화시키기 전에 원하는 구성으로 형성되며, 경화 단계는 주입된 강화 소재에 압력을 인가하는 단계를 포함한다. 이러한 실시형태에서, 압력은 수소가 방출되도록 주입 강화 소재로 인가될 수도 있다.
다른 실시형태에서, 압력을 인가하는 것은 주입 강화 소재에 대한 압력을 예를 들어, 약 15 psi 내지 약 100,000 psi 사이의 제1 압력으로 증가시키는 단계, 소정 시간 동안 제1 단계를 유지하는 단계, 및 압력을 제2 압력으로 증가시키는 단계를 포함한다. 촉매 반응이 이산화탄소를 생성하기 때문에, 압력은 시간이 지나면서 제품 타입 및 공정에 따라 변한다. 따라서, 버핑 공정(burping process) 및 홀드/스텝 공정(hold/step process) 중 적어도 하나가 이산화탄소 가스를 배출하는데 이용된다. 특정 실시형태에서 주입 강화 소재에 인가되는 제2 압력은 적어도 평방피트(square foot)당 약 200톤이다.
이들 실시형태는 원하는 레벨로 압력을 유지하는 단계 및 주입 강화 소재에 열을 인가하는 단계를 더 포함한다. 범위는 온도와 압력 모두에 존재하는데. 압력과 열 모두는 반응 공정의 속도를 증가시켜서 경화 시간의 감소를 초래한다. 경화 공정 중에 유지되는 압력이 높을수록, 내충격성은 높아진다. 일 실시형태에서, 제품은 완전히 경화될 때까지 높은 압력으로 유지되며, 이로서 제품의 내충격성이 증가한다. 이러한 단계 후에, 경화되고 주입된 경화 소재는 원하는 구성으로 절단될 수 있다.
전술한 구조 복합재의 실시형태들은 추가적인 프로세싱 실시형태들로부터 기인하는데, 이는 수화 강화 소재와 프리폴리머계 디소시네이트의 매트릭스 사이의 교차 결합을 개시하는 단계; 및 프리폴리머계 디소시네이트와 강화 소재 사이의 촉매 반응을 가속시키는 단계를 포함하는 내충격재를 제조하는 방법을 포함한다. 개시 단계는 수화 강화 소재에 프리폴리머계 디소시네이트의 매트릭스를 주입하는 단계를 포함할 수도 있으며, 증진 단계는 매트릭스-주입 강화 소재를 에너지, 예를 들어, 열 및/또는 압력 하에 두는 단계를 포함할 수도 있다. 파라-아라미드천은 파라-아라미드 섬유의 직물 또는 부직포일 수도 있다. 예시적인 실시형태에서, 내충격재 내의 강화 소재의 양은 약 70 중량 퍼센트 내지 약 95 중량 퍼센트이며, 다른 실시형태에서는 약 80 중량 퍼센트 내지 약 95 중량 퍼센트이다. 중량 퍼센트는 내충격재의 총 중량에 기초한다. 다른 실시형태에서, 내충격재는 주입 강화 소재의 복수의 층들을 레이업하여(laying-up) 압력 및 선택적인 열 하에서 함께 층들을 래미네이트함(laminating)으로써 형성될 수도 있다.
다른 생성 방법은 강화 소재 및 프리폴리머계 디소시네이트 메트릭스 사이의 촉매 반응의 개시로서 물을 활용하는 단계 및 촉매 반응의 촉진을 위해 압력을 활용하는 단계를 포함하는 내충격재의 방법이다. 파라-아라미드가 완전히 건조하다면, 프리폴리머계 디소시네이트는 파라-아라미드에 결합되지 않을 것이다. 그러나, 파라-아라미드천은 수소로 젖어 있을 수 있다. 수소는 프리폴리머계 디소시네이트에 의해 물 분자로부터 추출되는 것이다.
추가적인 방법은 매트릭스를 강화 소재에 흡수적으로 접합시키는 단계 및 프리폴리머계 디소시네이트의 메트릭스 및 강화 소재 사이의 촉매 반응을 가속화하는 단계를 포함한다. 이러한 방법들은 흡수 강화 소재를 포화시키는고, 포화된 강화 소재를 진공상태에 두고, 포화된 강화 소재에 프리폴리머계 디소시네이트를 주입하는 것으로서 설명하였다.
이러한 타입의 수지 또는 매트릭스는 파라-아라미드로부터 물을 치환시키고, 열과 압력 또한 파라-아라미드가 수분을 방출하게 한다. 일단 파라-아라미드가 수분을 포함하는 환경에 노출되면 수화가 진행된다. 진공상태를 이용하여 천에서 과도한 수분을 제거하는 것은 상대적으로 간단한 방법이다.
일 실시예에서, 냉동산업은 40 마이크론 이상의 진공 펌프를 사용하여 냉동 회로에 있는 수분들을 추출한다. 압력을 낮춤으로서 물의 끓는점 또한 낮아져서 물을 펌프에 의해 추출되는 기체로 변환하게 한다.
내충격재를 제조하는 다른 방법은 비주류 수지를 선택하는 단계, 강화 소재를 선택하는 단계, 수지 및 강화 소재의 화학적 특성에 기반하여 접착 증진제를 판단하는 단계, 접착 증진제를 사용하여 수지와 강화 소재 사이의 교차 결합을 개시하는 단계, 및 수지와 강화 소재 사이의 촉매 반응을 증진시키는 단계를 포함한다.
종래의 복합재는 섬유에 대한 코팅을 활용함으로써, 접착 표면 영역을 증가시킨다. 이러한 코팅은 프리폴리머계 디소시네이트 소재에 의해 대체되지 않는다. 대신에, 프리폴리머계 디소시네이트 소재와 강화 소재와의 결합은 파라-아라미드의 방향족 탄화수소 구조에 있는 수소 결합들을 대체함으로써 생성되는 촉매 반응에 의해 일어난다.
온도 범위 및 압력 범위는 경화 중 온도 및 압력 환경에서 화합물의 소재 한도 및 촉매 반응의 초기화에 의해 제한된다. 예를 들어, 경화 단계 전에 프리폴리머계 디소시네이트 이상에 있어서는 안되며, 경화 단계 전에 파라-아라미드는 파라-아라미드 섬유가 품질이 저하되거나 손상을 보이게 하는 온도 및/또는 압력 레벨 이상에 있어서는 안된다.
상당한 시험들이 여기에서 설명한 구조 복합재에서 수행되었으며, 여기에는 다양한 압력에서의 NIJ 탄도 위협(ballistic threat)을 포함한다. 모든 경우에서, 더 높은 경화 압력이 강화 층의 감소가 가능하게 했다. 따라서, 높은 강도, 내충격성, 및 내화학성을 요구하는 중량에 민감한 솔루션에서, 여기에서 설명한 실시형태는 임의의 다른 수지 소재를 이용하여 동일한 강화를 형성하는 제품들을 능가한다. 액상으로 테스트된 모든 다른 수지 소재들은 150 psi 이상의 압력에서 아라미드에 의해 거부되었다.
수행된 테스트는 탄도 솔루션을 위한 흠음재 및 스폴 소재(spall material)로서 탄도 테스트, MIL-STD-810(f) 환경 테스트, 및 FAA 폭발 저항성 테스트를 포함한다. 인장 강도, 화재 저항성, 천공 저항성, 내마모성, 및 자외선 저항성을 위한 ASTM 테스트가 또한 수행되었다.
통상적으로, 복합재는 늘어난 자외선 노출로 인해 품질이 저하된다. 복합재 피복 소재로서, 여기에서 설명한 구조 복합재는 자외선 노출로 인한 향상된 천공 저항성을 보인다. 복합재는 열이 있는 경우와 없는 경우 모두에서 진공 상태를 이용하고, 낮은 압축 압력 경화를 이용하고, 높은 압축 압력을 이용하여, 탄도 등가 성능을 위해 제조되고 테스트되었다. 구조 복합재와 관련된 경화 공정에서 사용되는 에너지가 많을수록 최종 제품은 강하고 가볍다고 추정된다.
시간이 지남에 따라, 모든 소재 특성 해석(characterization)들이 수행되어, 구조 복합 소재의 변형물들이 일반적인 공공의 사용을 위해 표준 복합 소재 라이브러리들로 대체될 수 있도록 요구되는 엔지니어링 상수들을 생성할 것이다. 집중되는 소재 특성 해석들은 격벽 및 바닥을 위한 항공기 표면 및 래미네이트된 복합제 패널들과 같은 특정 응용 분야를 위해 수행되어 왔다.
설명한 구조 복합 소재는 알루미늄, 티타늄, 인쇄 회로 기판 및 모든 주요 산업들에 활용되는 다른 래미네이트들을 대체할 수 있다. 예를 들어, 구조 복합재는 또한 항공기 표면, 집 안의 안전 방을 위한 토네이토 지붕 벽, 콘크리트 구조물 내의 강화, 배의 선체, 자동차, 준-트럭 트래일러, 상업적인 ULD 및 헬멧 및 정강이 보호대와 같은 개인용 안전 도구의 생산에 유용할 것이다.
설명한 구조 복합재를 활용할 수도 있는 산업에는 1차 및 2차 구조 소재들을 위한 항공, 자동차, 선박 산업을 포함한다. 컴퓨터 보드 스탁(stock) 및 구조 복합 패널을 제조하는 래미네이트 제품 회사들은 구조 복합재를 이들 제품에 통합시킴으로써 이익을 얻을 수 있다. 1차 구조 및 증가 응용 분야(applique application)를 위한 무기 소재들을 제공하는 무기 회사들 또한 적합한 분야이다. 운수 산업에서 전술한 실시형태들을 위한 가시적인 성공의 이유는 중량 감소로 인한 것이며, 이로써 소재의 내구성뿐 아니라 수율을 증가시킨다.
여기에서 설명한 구조 복합 소재는 주요 구조 복합체에 적용되는 모든 환경적 요인들에 매우 높은 저항성을 가지며, 여기에는 자외선, 기름, 화학물질, 열, 냉각, 천공 하중, 피로, 골절, 점하중 및 고압력이 있으나 이들로 제한되는 것은 아니다. 구조 복합 소재는 높은 강성 및 강도를 갖는 비행 등급의 알루미늄 밀도의 절반 미만이다. 이는 상당한 탄성계수 및 인장강도를 갖는 티타늄보다 3배반 정도 더 낮은 밀도를 갖는다.
여기에서 설명한 것은 최선의 모드를 포함하여 본 발명을 개시하고, 임의의 디바이스 또는 시스템들을 만들고 사용하며 임의의 통합된 방법을 수행하는 것을 포함하여 당업자가 본 발명을 실시할 수 있도록 실시예들을 이용하였다. 본 발명의 특허성 있는 범위는 청구항에 의해서 정의되며, 당업자에 의해 일어날 수 있는 다른 실시예들을 포함한다. 이러한 다른 실시예들은 청구항의 용어들과 상이하지 않은 구조적 구성요소를 갖거나, 청구항의 용어들과 중요하지 않은 차이점을 갖는 균등한 구조적 구성요소들을 포함하는 경우에도 청구항의 범위 내에 있게 하려는 것이다.

Claims (21)

  1. 천을 포함하는 강화 소재를 수화(hydrating)시키는 단계;
    프리폴리머계 디소시네이트(diisocynate)를 상기 수화된 강화 소재에 주입하는 단계; 및
    상기 주입 강화 소재를 경화(curing)하는 단계를 포함하고,
    상기 천은 파라-아라미드 섬유를 포함하는 내충격재 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 수화단계는 상기 강화 소재를 습기에 노출시키는 단계를 포함하는 내충격재 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 강화 소재의 존속 수분 함량이 무게 기준 2퍼센트 미만이 되도록 상기 수화된 강화 소재의 수화작용을 조절하는 단계를 더 포함하는 내충격재 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 강화 소재의 존속 수분 함량이 무게 기준 2퍼센트 내지 3퍼센트가 되도록 상기 수화된 강화 소재의 수화작용을 조절하는 단계를 더 포함하는 내충격재 제조방법.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 조절단계는 상기 수화된 강화 소재를 진공 배깅(bagging)하는 단계를 포함하는 내충격재 제조방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 조절단계는,
    상기 수화된 강화 소재를 진공백에 넣는 단계;
    상기 진공백을 소정의 진공도까지 배기(evacuating)하는 단계; 및
    상기 진공백의 상기 소정의 진공도를 유지하는 단계를 포함하는 내충격재 제조방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 배기단계는 상기 진공백을 적어도 25 bar까지 배기하는 단계를 포함하는 내충격재 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 주입단계는 상기 내충격재가 70퍼센트 내지 95퍼센트의 강화 소재를 포함하도록 상기 프리폴리머계 디소시네이트를 상기 강화 소재에 주입하는 단계를 포함하는 내충격재 제조방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 경화단계는 강화 소재에 압력을 인가하는 단계를 포함하는 내충격재 제조방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 압력인가단계는,
    상기 강화 소재에 인가하는 압력을 제1 압력까지 높이는 단계;
    상기 제1 압력에서 일정 기간 유지하는 단계; 및
    제2 압력으로 높이는 단계를 포함하는 내충격재 제조방법.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 압력인가단계는 적어도 평방피트당 200톤의 압력을 상기 강화 소재에 인가하는 단계를 포함하는 내충격재 제조방법.
  12. 제9항에 있어서,
    압력을 원하는 수준에서 유지하는 단계; 및
    상기 강화 소재에 열을 가하는 단계를 더 포함하는 내충격재 제조방법.
  13. 삭제
  14. 제1항에 있어서,
    상기 천은 직물(woven fabric) 또는 부직포(non-woven fabric)인 내충격재 제조방법.
  15. 수화된 파라-아라미드천 강화 소재(hydrated para-aramid fabric reinforcing material)에 프리폴리머계 디소시네이트의 매트릭스를 주입하는 단계;
    상기 매트릭스와 상기 강화 소재간의 교차 결합 개시 단계; 및
    상기 매트릭스가 주입된 강화 소재를 에너지를 가하여 상기 매트릭스와 상기 강화 소재간의 촉매 반응을 촉진하는 단계를 포함하는 내충격재 제조방법.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 매트릭스 주입된 강화 소재에 에너지를 가하는 단계는 상기 매트릭스 주입된 강화 소재에 열과 압력중 적어도 하나를 가하는 단계를 포함하는 내충격재 제조방법.
  17. 제15항에 있어서,
    상기 파라-아라미드천은 파라-아라미드 섬유의 직물 또는 부직포를 포함하는 내충격재 제조방법.
  18. 제15항에 있어서,
    상기 주입단계는 상기 내충격재가 70 중량 퍼센트 내지 95 중량 퍼센트의 강화 소재를 포함하도록 상기 프리폴리머계 디소시네이트의 매트릭스를 상기 수화된 파라-아라미드천 강화 소재에 주입하는 단계를 포함하는 내충격재 제조방법.
  19. 천을 포함하는 수화된 강화 소재; 및
    상기 수화된 강화 소재에 주입된 프리폴리머계 디소시네이트의 매트릭스를 포함하며, 상기 매트리스 주입된 강화 소재는 경화되고,
    상기 강화 소재는 파라-아라미드천을 포함하는 내충격재.
  20. 삭제
  21. 제19항에 있어서,
    상기 천은 직물 또는 부직포를 포함하는 내충격재.
KR1020117029451A 2009-05-08 2009-05-08 내충격성 제품 및 그 제조 방법 KR101345935B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2009/043345 WO2010128972A1 (en) 2009-05-08 2009-05-08 Impact-resistant articles and methods for making the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120044301A KR20120044301A (ko) 2012-05-07
KR101345935B1 true KR101345935B1 (ko) 2013-12-30

Family

ID=43050306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117029451A KR101345935B1 (ko) 2009-05-08 2009-05-08 내충격성 제품 및 그 제조 방법

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9365689B2 (ko)
EP (1) EP2427331B1 (ko)
KR (1) KR101345935B1 (ko)
HK (1) HK1165761A1 (ko)
WO (1) WO2010128972A1 (ko)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005029781A (ja) * 2003-06-16 2005-02-03 Toray Ind Inc 強化繊維基材および繊維強化複合材料
US20070224401A1 (en) * 2005-07-07 2007-09-27 U.S. Wind Farming Inc. Basalt particle-containing articles for ballistic shield mats/tiles/protective building components
US20090054552A1 (en) * 2005-02-01 2009-02-26 Kyoto University Fiber-reinforced composite material and process for producing the same

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5423735A (en) * 1993-04-16 1995-06-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Orthopedic cast composed of an alkoxysilane terminated resin
US6226795B1 (en) * 2000-04-27 2001-05-08 Parker Athletic Products, Llc Custom-molded hand protector and method
JP4420761B2 (ja) * 2004-07-27 2010-02-24 日華化学株式会社 研磨用シートの製造方法及び研磨用シート
US20070066785A1 (en) * 2005-09-22 2007-03-22 Acosta Erick J Triazole-containing fluorinated urethanes and ureas

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005029781A (ja) * 2003-06-16 2005-02-03 Toray Ind Inc 強化繊維基材および繊維強化複合材料
US20090054552A1 (en) * 2005-02-01 2009-02-26 Kyoto University Fiber-reinforced composite material and process for producing the same
US20070224401A1 (en) * 2005-07-07 2007-09-27 U.S. Wind Farming Inc. Basalt particle-containing articles for ballistic shield mats/tiles/protective building components

Also Published As

Publication number Publication date
EP2427331A4 (en) 2013-08-07
HK1165761A1 (en) 2012-10-12
EP2427331B1 (en) 2015-02-25
KR20120044301A (ko) 2012-05-07
US9365689B2 (en) 2016-06-14
EP2427331A1 (en) 2012-03-14
US20120149267A1 (en) 2012-06-14
WO2010128972A1 (en) 2010-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7087296B2 (en) Energy absorbent laminate
US8518312B2 (en) Lightweight, multi-layered structural composites using recycled landfill-bound scrap
Fan et al. An introduction to lightweight composite materials and their use in transport structures
US5429066A (en) Composite structures and method of making composite structures
CN101415599B (zh) 具有阻挡层的衬垫板
US8597562B2 (en) Composite products and methods of making the same
JP2013506575A (ja) 連続気泡硬質フォームの複合材料
US4533589A (en) Composite materials
WO1997047466A1 (fr) Materiau pour panneaux et procede de fabrication
Shahzad et al. Mechanical properties of natural fiber/synthetic fiber reinforced polymer hybrid composites
CN102656100A (zh) 耐冲击货物集装箱
EP0313171B1 (en) Sandwich material and the use thereof
US7267868B2 (en) Composite products and molded articles obtained from said products
Sharma et al. Polymer-based composite structures: processing and applications
Summerscales Composites manufacturing for marine structures
KR102301493B1 (ko) 폴리우레아를 이용한 frp 선박 및 그 제조 방법
AU2012301064A1 (en) Composite material and method for producing same
CA3006619A1 (en) Improvements to a fiber metal laminate and a method of production thereof
KR101345935B1 (ko) 내충격성 제품 및 그 제조 방법
KR102070304B1 (ko) 군용 건조물을 위한 경량 샌드위치 패널 구성물
US11938691B2 (en) Thermoplastic prepreg based foam product
Ma et al. Rigid structural foam and foam-cored sandwich composites
KR20150094409A (ko) 컨테이너 바닥재용 샌드위치 패널
JPH0873629A (ja) 有機繊維強化樹脂材料
Ghosh et al. 1.1 Processability–3 1.2 Dimensions of Processability–6 1.3 Influencing Parameters in Processability–8 1.4 Classification–10

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170605

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171205

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181122

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191211

Year of fee payment: 7