KR101340976B1 - Waterslide Decal Paper for Dye Sublimation Thermal Transfer Printing - Google Patents

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Abstract

본 발명은 종래기술로는 염료승화 인쇄용 물전사지를 발명하지 못하는 문제점들을 해결하기 위해, 흡습성 박리지인 전사원지(1) 위에 인쇄 쿠션성, 박리성이 우수한 수용성 코팅층(2)과, 그 위에 평활도, 인쇄 쿠션성, 박리성, 잉크 정착성, 전사필름 치수 안정성 및 피전사물 접착성이 우수한 소수성 중간코팅층(3)과, 그 위에 평활도, 인쇄 쿠션성, 염료 열전사성, 내열윤활성, 자외선 차단성, 전사필름 치수안정성이 우수한 잉크수용층(4)을 도포하여, 번거롭고 유해한 보호코팅공정 없이 인쇄후 직접 이미지 전사할 수 있는 친환경적이며 경제적인 새로운 물전사지로서 염료승화 인쇄용 물전사지를 최초로 제공하는데에 그 목적이 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 종래 레이저 물전사지 및 솔벤트 물전사지의 문제점이던 열악한 토너융착성, 솔벤트 인쇄후 전사필름의 약한 내구성 등을 크게 개선하므로서, 레이저 및 솔벤트 프린터에도 상기 염료승화 인쇄용 물전사지를 동시에 사용할 수 있는, 매우 경제적이면서도 이미지 전사가공이 편리한 디지털프린팅용 다목적 전사지를 제공하는 것이다.
The present invention, in order to solve the problems that can not invent the water transfer paper for dye-sublimation printing in the prior art, the water-soluble coating layer (2) excellent in printing cushioning property, peelability, and smoothness, printing on the transfer paper (1) that is a hygroscopic release paper Hydrophobic intermediate coating layer (3) excellent in cushioning properties, peeling properties, ink fixing properties, transfer film dimensional stability and adherend of the transfer object, smoothness, printing cushioning property, dye thermal transfer property, heat lubrication activity, UV protection, transfer film dimension stability The purpose is to provide a dye-sublimation printing water transfer paper for the first time by applying this excellent ink receiving layer (4), an eco-friendly and economical new water transfer paper that can directly transfer the image after printing without cumbersome and harmful protective coating process.
Still another object of the present invention is to improve the poor toner fusion properties, which are the problems of conventional laser water and solvent water transfer paper, weak durability of the transfer film after solvent printing, etc., so that the dye-sublimation printing water transfer paper can be applied to laser and solvent printers at the same time. To provide a versatile transfer paper for digital printing that can be used very economically and is convenient for image transfer processing.

Description

염료승화 인쇄용 물전사지{Waterslide Decal Paper for Dye Sublimation Thermal Transfer Printing}Water Transfer Paper for Dye Sublimation Printing {Waterslide Decal Paper for Dye Sublimation Thermal Transfer Printing}

본 발명은 종래기술로는 염료승화 인쇄용 물전사지를 발명하지 못하는 문제점들을 해결하기 위해, 흡습성 박리지인 전사원지(1) 위에 인쇄 쿠션성, 박리성이 우수한 수용성 코팅층(2)과, 그 위에 평활도, 인쇄 쿠션성, 박리성, 잉크 정착성, 전사필름 치수 안정성 및 피전사물 접착성이 우수한 소수성 중간코팅층(3)과, 그 위에 평활도, 인쇄 쿠션성, 염료 열전사성, 내열윤활성, 자외선 차단성, 전사필름 치수안정성이 우수한 잉크수용층(4)을 도포하여, 번거롭고 유해한 보호코팅공정 없이 인쇄후 직접 이미지 전사할 수 있는 친환경적이며 경제적인 새로운 물전사지로서 염료승화 인쇄용 물전사지를 최초로 제공하는 것이다. 또한 종래 레이저 물전사지 및 솔벤트 물전사지의 문제점이던 열악한 토너융착성, 솔벤트 인쇄후 전사필름의 약한 내구성 등을 크게 개선하므로서, 레이저 및 솔벤트 프린터에도 상기 염료승화 인쇄용 물전사지를 다용도로 사용할 수 있는 디지털프린팅용 다목적 전사지를 제공하는 것이다. The present invention, in order to solve the problems that can not invent the water transfer paper for dye-sublimation printing in the prior art, the water-soluble coating layer (2) excellent in printing cushioning property, peelability, and smoothness, printing on the transfer paper (1) that is a hygroscopic release paper Hydrophobic intermediate coating layer (3) excellent in cushioning properties, peeling properties, ink fixing properties, transfer film dimensional stability and adherend of the transfer object, smoothness, printing cushioning property, dye thermal transfer property, heat lubrication activity, UV protection, transfer film dimension stability By applying this excellent ink-receiving layer (4), it is the first environmentally friendly and economical new water transfer paper capable of transferring the image directly after printing without cumbersome and harmful protective coating process is to provide a dye-sublimation printing water transfer paper for the first time. In addition, by greatly improving the poor toner fusion, which is a problem of the conventional laser water and solvent water transfer paper, and the weak durability of the transfer film after solvent printing, digital printing that can be used for the dye sublimation printing water transfer paper for laser and solvent printers is also versatile. It is to provide a multipurpose transfer paper.

최근에 디지털 이미징기술 발전에 따라 디지털카메라 및 디지털프린터는 각 가정에서 일반인들도 쉽게 활용하는 필수품으로 되어가는 추세에 있다. 즉, 종래 전문업소에서만 사진출력하던 패러다임이 가정, 사무실에서도 편리하게 사진용지에 디지털이미지를 출력하여 보관하는 POD(Printing on Demand)방식이 새로운 패러다임으로 성숙되어 가고 있다. 디지털프린터 종류에는 가장 가격이 저렴하고 많이 보편화된 잉크젯 프린터와 고해상도 사진품질 표현이 가장 탁월한 염료승화 프린터, 해상도는 다소 부족하지만 화상 내구성이 우수한 레이저 프린터, 그리고 광범위한 소재에 탁월한 인쇄적성을 보이는 솔벤트 프린터가 있다.Recently, with the development of digital imaging technology, digital cameras and digital printers are becoming a necessity that can be easily used by the general public in each household. That is, the POD (Printing on Demand) method of outputting and storing digital images on photo papers is becoming a new paradigm. The types of digital printers include the most inexpensive and most popular inkjet printers, the dye sublimation printers with the highest resolution and high resolution photo quality, the laser printers with somewhat lower resolution but higher image durability, and the solvent printers with excellent printability on a wide range of materials. have.

디지털프린터의 대중화 추세에 따라 단순히 종이, 합성필름 등 기재에 직접출력하여 소비자에게 납품하는 단순한 용도 이외에, 직접출력이 불가능한 다양한 형태의 소재에도 이미지를 넣어서 제작하는 맞춤형 이미지 전사제품에 대한 시장요구가 점점 높아지고 있다. 이러한 시장 환경에 부응하여 이미지 해상도가 탁월할 뿐만 아니라, 그 이미지를 최대한 간단히 분리하여 원하는 피전사물에 전사할 수 있는 경제적이고 가공성이 탁월한 전사지에 대한 필요성이 대두되고 있다. With the trend of popularization of digital printers, there is an increasing demand for customized image transfer products that produce images by inserting images into various types of materials that cannot be directly printed. It is rising. In response to such a market environment, there is a need for an economical and processable transfer paper capable of separating images as easily as possible and transferring them to a desired transfer object.

이미지 전사제품을 제작하려면 종래에는 스티커(Stickers)나 물전사지 (Waterslide decal paper), 승화전사지(Dye sublimation transfer paper), 그리고 비닐전사지 (Heat transfer paper)등을 사용해야 한다. 스티커 제품은 이미지나 로고 등 문양을 다양한 용도에 인쇄후에 간단히 부착하여 사용할 수 있는 가장 널리 이용되는 제품이지만, 비교적 높은 필름두께(약 50 내지 70 마이크로미터 이상) 특성으로 형태가 불규칙하거나 곡면인 피전사물 표면에 대해서는 밀착성이 불완전하여, 시간이 지나면 가장자리 부분부터 접착필름이 들뜨는 현상(Delamination) 등이 나타나는 근본적인 단점이 있다. 승화전사지나 비닐전사지는 열에 의하여 전사하는 방식으로서 열프레스 장비가 필요하고, 사용되는 피전사물도 제한적이다(타일, 섬유, 머그잔 따위). 반면, 물전사지는 수작업이라 생산속도가 느리지만, 사용자가 보유한 프린터 이외에는 추기로 고가 장비구입 없이, 누구나 손쉽게 이미지 전사작업을 수행할 수 있는 장점이 있어 최근 맞춤형 이미지 전사제품 산업에서 다양한 용도로 적용되고 있다.In order to manufacture an image transfer product, stickers, waterslide decal paper, dye sublimation transfer paper, and heat transfer paper should be used. Sticker products are the most widely used products that can be used by simply attaching patterns such as images or logos to various uses after printing, but with relatively high film thickness (about 50 to 70 micrometers or more). Adhesion to the surface is incomplete, there is a fundamental disadvantage that the adhesive film is lifted from the edge portion over time (Delamination). Sublimation transfer paper or vinyl transfer paper is a method of transferring by heat, and heat press equipment is required, and transfer materials used are limited (such as tiles, fibers, and mugs). On the other hand, the water transfer paper is slow in production because it is manual, but it has the advantage that anyone can easily perform image transfer work without purchasing expensive equipment other than the printer owned by the user. have.

종래 물전사지는 인쇄방식별로 잉크젯 프린터, 레이저 프린터, 그리고 솔벤트 프린터에 호환되도록 개발되어 시판중에 있으나, 본 발명이 목적으로 하는 염료승화 프린터에 호환되는 물전사지는 아직 개발되어 있지 않다. 가장 널리 사용되는 잉크젯용 물전사지는 잉크수용층으로 물에 녹는 수지가 도포되기 때문에 잉크젯 인쇄 후에는 반드시 용제형 코팅제로 표면보호를 해야 물속에 전사필름을 분리하여 사용할 수 있는 불편함이 있다. 이러한 보호코팅 과정은 인체 유해하고 환경공해도 심각한 유기용제를 사용하므로 사용자들은 그 작업을 기피하기 때문에 잉크젯용 물전사지에 대한 선호도가 크게 감소될 수 있다. 따라서 대다수 전사산업 종사자들은 이 보호코팅 과정이 필요없는 새로운 물전사지(비보호코팅형 물전사지)의 개발을 절실히 요구하고 있다.Conventional water transfer papers have been developed to be compatible with inkjet printers, laser printers, and solvent printers for each printing method, but commercially available water transfer papers that are compatible with the dye sublimation printer of the present invention have not been developed yet. The most widely used inkjet water transfer paper is an ink-receiving layer, so that a water-soluble resin is applied. Therefore, after inkjet printing, it is inconvenient to separate a transfer film into water after surface protection with a solvent-based coating agent. Since the protective coating process uses organic solvents that are harmful to the human body and serious in environmental pollution, users may avoid the work, and thus, the preference for inkjet water transfer paper may be greatly reduced. Therefore, most enterprise workers are urgently required to develop new water transfer papers (unprotected water transfer papers) that do not require this protective coating process.

이러한 비보호코팅형 물전사지는 두가지 방법으로 구분되는데, 첫째는 상기에 언급한 잉크젯 물전사지의 잉크수용층을 물에 불용성인 코팅층으로 도포하는 방법과, 두번째는 그 잉크수용층을 소수성 수지로 구성된 코팅층으로 도포하는 방법이 있다. The non-protective coating type water transfer paper is classified into two methods. First, the ink receiving layer of the above-mentioned inkjet water transfer paper is coated with a coating layer insoluble in water, and the second method is applied with a coating layer composed of hydrophobic resin. There is a way.

전자의 방식에 따른 기술로서 미국특허 제6,623,817호는, 내수성, 고발색도를 부여하는 다공성 알루미나졸(Microporous alumina sol)과 수성바인더를 혼합하여 물전사지의 잉크수용층으로 도포하므로서, 보호코팅이 불필요한 수준의 내수성(waterproof)은 물론, 잉크속건성, 고해상도(2770dpi 이상) 발색도를 보여주고 있다. 그러나 이러한 방법은 잉크젯 포토용지 같이 이미지만 인쇄하여 보관하는 용도에는 적합하지만, 그 이미지가 전사필름으로 분리되어서 피전사물에 부착되어야 하는 전사지 용도로 사용하기에는 문제점이 있다. 즉 내수성 효과로 도입된 알루미나졸은 그 성질이 도막상태에서는 매우 단단하고 유연성이 없어서, 부착된 전사필름은 시간이 경과함에 따라 가장자리부터 쉽게 말리거나(Curling), 또는 작업중에 전사필름이 쉽게 끊어지거나 부셔지는 등의 물전사지로 사용하기에는 여러 문제점을 갖고 있다. 후자 방법으로는, 잉크수용층의 조성물로 수용성 수지 대신에 소수성 수지를 사용하여 내수성을 부여하며, 전술한 잉크젯 인쇄와는 인쇄방식이 다른 염료승화 프린터, 레이저 프린터, 그리고 솔벤트 프린터가 알려져 있다. US Pat. No. 6,623,817, a technique according to the former method, is applied to the ink receiving layer of a water transfer paper by mixing a porous alumina sol and an aqueous binder, which impart water resistance and high color development, so that a protective coating is unnecessary. As well as waterproof, ink fast drying, high resolution (more than 2770dpi) color development is shown. However, this method is suitable for the purpose of printing and storing only images, such as inkjet photo paper, but there is a problem in using the transfer paper, in which the image is separated into a transfer film and attached to a transfer object. That is, the alumina sol introduced by the water resistance effect is very hard and inflexible in the state of coating, so that the attached transfer film is easily curled from the edges over time, or the transfer film is easily broken during operation. There are various problems to use as a water transfer paper such as broken. As the latter method, dye sublimation printers, laser printers, and solvent printers are known which impart water resistance by using a hydrophobic resin instead of a water-soluble resin as a composition of the ink receiving layer, and which have a different printing method from the inkjet printing described above.

본 발명의 목적은 상기에 언급한 비보호코팅형 물전사지로서 현재까지 개발되지 못한 염료승화 인쇄용 물전사지를 최초로 제공하는 것이다. 더욱이 본 발명의 염료승화 인쇄용 물전사지는 다른 인쇄방식인 레이저 및 솔벤트 프린터에 대해서도 인쇄호환성이 탁월하여 종래 레이저 및 솔벤트 물전사지에서의 문제점인 토너융착성, 솔벤트잉크 정착성 및 전사필름의 내구성을 획기적으로 개선하였고, 따라서 한 종류의 물전사지를 가지고 염료승화 프린터, 레이저 프린터, 그리고 솔벤트 프린터에 모두 우수한 인쇄 호환성을 갖는 디지털프린팅용 다목적 전사지를 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a water transfer paper for dye-sublimation printing which has not been developed so far as the above-mentioned unprotected coated water transfer paper. In addition, the water transfer paper for dye-sublimation printing of the present invention is excellent in print compatibility with other printing methods such as laser and solvent printers, which dramatically improves the durability of toner fusion, solvent ink fixing, and transfer film, which are problems in conventional laser and solvent water transfer paper. Therefore, it is to provide a multi-purpose transfer paper for digital printing, which has excellent print compatibility for dye-sublimation printers, laser printers, and solvent printers with one type of water transfer paper.

종래 레이저용 물전사지는 프린터 사양에 따라 OPC 드럼의 열에너지와 압력조건이 다 다르기 때문에 현재 시판중인 물전사지들은 시중의 모든 기종의 프린터에 대해 호환성이 부족하다. 대체적으로 출시 기종의 약 50% 미만에서 제한적으로 사용되는 실정이다. 같은 제조사의 프린터라도 인쇄속도가 빠른 기종은 드럼에 부과되는 열에너지가 높아져 토너융착성이 나빠 물전사지에 눌러 붙는 현상이 있는 등의 여러 문제점을 갖고 있다. 따라서, 시판중인 모든 레이저 프린터 기종에 호환될 수 있는 보다 안정적 토너융착성을 가지는 레이저 물전사지 개발이 필요하다. 한국 특허 10-04666835는 레이저 프린터 토너를 종래 사용되는 물전사지에 인쇄하고 오버코팅 과정을 거쳐 색소유약이 녹는 융점에서 소결하여 도자기 등에 문양 제작하는 방법을 제공한다. 그러나 이러한 방법은 본 발명이 목적으로 하는 범용의 레이저 프린터에 대한 호환성이 없고, 더우기 고온 소결(약 800도 이상) 과정이 요구되는 등의 문제점이 있다.  Conventional laser water transfer papers differ in thermal energy and pressure conditions of OPC drums according to printer specifications, and currently available water transfer papers lack compatibility with all types of printers on the market. In general, less than about 50% of the market is used in a limited situation. Even printers of the same manufacturer have a variety of problems, such as high printing speed, due to a high thermal energy imposed on the drum, resulting in poor adhesion of toner to the water transfer paper. Therefore, there is a need for the development of laser water transfer paper having more stable toner fusion that can be compatible with all commercially available laser printer models. Korean Patent No. 10-04666835 provides a method of printing a laser printer toner on a conventional water transfer paper and sintering at a melting point at which a pigment glaze is melted through an overcoating process, thereby producing a pattern on ceramics or the like. However, this method is not compatible with a general-purpose laser printer aimed at by the present invention, and furthermore, there is a problem that a high temperature sintering process (about 800 degrees or more) is required.

한국 특허 10-0684042에서는 알키드 수지, 디옥실프탈레이트, 니트로셀룰로오스 등바인더를 유성수지층으로 배합하고 이를 잉크수용층으로 적용하므로서 보호코팅이 불필요한 유성잉크 인쇄용 물전사지를 공지하고 있다. 그러나 이러한 방법은 솔벤트 프린터와 같이 비접촉식으로 잉크를 뿌려 인쇄하는 방식에서는 유용하지만, 본 발명의 목적인 염료승화 프린터와 레이저 프린터에서와 같이 고온, 압착방식으로 인쇄하는 프린터에서는 그 공지된 유성수지층의 내열윤활성이 매우 부족하여 인쇄 도중 물전사지가 열헤드나 드럼에 눌러 붙는 현상이 발생할 수 있는 등의 실제 사용이 어려운 문제점이 있다. Korean Patent No. 10-0684042 discloses a water transfer paper for printing oil-based ink that does not require a protective coating by combining a binder such as alkyd resin, dioxyl phthalate, nitrocellulose, and the like into an oil-based resin layer. However, this method is useful in a method of printing by spraying non-contact ink such as a solvent printer, but in a printer printed by a high temperature and compression method such as in a dye-sublimation printer and a laser printer, which is the object of the present invention, the heat-resistant lubricity of the known oil-based resin layer is known. There is a problem that it is difficult to actually use such that the water transfer paper may be stuck to the heat head or the drum during printing due to this very shortage.

염료승화 인쇄는 종래 은염인쇄방식(Silver-halide printing)에 견줄 만한 풀칼라 (Full color) 고해상도 표현과 인쇄시 소음이 거의 없고, 인쇄 신뢰성이 뛰어나기 때문에 현재 주민등록증, 운전면허증, 각종 ID카드, VIP 회원카드 제작 뿐만 아니라, 국방, 의료, 분석용 고해상도 디지털이미지 출력에도 널리 이용되고 있다. 이 인쇄방식은 승화성 분산염료로 형성된 칼라잉크액과 투명 오버레이(Overlay) 코팅액을 박막의 폴리에스테르(Polyester) 필름위에 그라비아 코팅법으로 도포하여 잉크리본을 구성하고, 이 잉크리본을 수상지 또는 수용지라고 부르는 잉크수용지(Ink receiving media)위에 약 200도 이상으로 발열되는 인쇄 열헤드(Thermal print head)가 잉크리본 위에서 열압착하면 잉크리본의 염료가 승화되어 수용지면으로 전사되는 것이다. 즉 열헤드에서 부과되는 열에너지에 따라 염료가 연속적 계조 (Continuous tone)로 잉크수용층 위에 전사되면 풀칼라 고해상도 이미지가 형성되며, 그 이미지 위에는 오버레이층이 열헤드에 의해 얇은 투명필름으로 전사되어 이미지를 햇빛, 수분 및 스크래치 등에 대해 장기적으로 안정한 인쇄층을 제공하는 것이다. 이때 인쇄층의 해상도는 염료의 승화전사 효율에 의존하고, 그 효율은 잉크수용지의 평활도와 쿠션성에 크게 의존한다.Dye-sublimation printing is full color high resolution that is comparable to the conventional silver-halide printing and almost no noise during printing, and it has excellent printing reliability. In addition to the production of membership cards, it is widely used for high-resolution digital image output for defense, medical care, and analysis. In this printing method, an ink ribbon is formed by applying a color ink solution formed of a sublimable disperse dye and a transparent overlay coating solution on a polyester film of a thin film by a gravure coating method. When a thermal print head heats more than about 200 degrees on an ink receiving media called paper, the ink ribbon is sublimed and transferred to a receiving surface. That is, when the dye is transferred onto the ink receiving layer in continuous tone according to the heat energy imposed by the heat head, a full color high resolution image is formed, and the overlay layer is transferred to the thin transparent film by the heat head on the image to sunlight. It is to provide a printed layer that is stable in the long term against moisture, scratches, and the like. At this time, the resolution of the printing layer depends on the sublimation transfer efficiency of the dye, and the efficiency greatly depends on the smoothness and cushioning properties of the ink resin paper.

통상의 염료승화 잉크수용지의 베이스(base) 원단으로는 합성지(Synthetic paper), 폴리에스테르, 폴리에스테르설폰, 폴리아미드, 백색안료 분산 폴리에틸렌이 공압출 된 박리지 등 평활도와 쿠션성이 탁월한 원단이 사용된다. 그러나 본 발명의 염료승화 인쇄용 물전사지는 이미지 인쇄만 하면 되는 종래의 염려승화 잉크수용지와는달리, 형성된 이미지가 물속에서 전사필름으로 잘 분리되어야 하므로, 기본적으로 상기에 언급한 베이스 원단을 사용할 수 없다. 즉 흡습성이 우수한 박리지인 전사원지만을 사용해야 물전사지로서 작용할 수 있다. 그러나 이러한 전사원지는 잉크젯, 레이저, 솔벤트 인쇄용 물전사지의 기재로는 적합하지만, 염료승화 인쇄용 물전사지로 적용하기에는 표면 평활도, 인쇄 쿠션성 등 물성이 부적합하여, 종래 염료승화 잉크수용지에 관한 코팅조성물 및 코팅층 설계로는 이미지 발색도, 인쇄 주행성, 물박리성 등의 물전사지로서의 요구조건을 만족시키기 불가능한 여러 문제점을 갖는다. As a base fabric of conventional dye-sublimation ink resin paper, a fabric having excellent smoothness and cushioning properties, such as synthetic paper, polyester, polyester sulfone, polyamide, and release paper co-extruded with white pigment dispersion polyethylene, is used. do. However, unlike the conventional sublimation ink resin paper which only needs to print an image, the water transfer paper for dye-sublimation printing of the present invention has to be separated into a transfer film in water, so the base fabric mentioned above cannot be used basically. . That is, only a transfer source that is a release paper having excellent hygroscopicity can be used as a water transfer paper. However, although the transfer base is suitable as a base material for inkjet, laser, and solvent printing water transfer papers, the physical properties such as surface smoothness and print cushioning properties are not suitable for use as water transfer papers for dye-sublimation printing. As a design, there are various problems that cannot satisfy the requirements of water transfer paper such as image color development, print runability, and water peelability.

전술한 바와 같이 믈전사지를 염료승화 프린터에 적용하여 개발한 사례는 국내외적으로 전무하다. 따라서 통상의 염료승화 잉크수용지에 적용된 코팅조성물의 사례를 보면, 미 특허 US20110052842는 20 - 500 무기 나노입자로 구성한 조성물을 도포하여 고온의 열헤드 조건에서도 충분히 견디는 내열윤활성을 갖는 통상의 염료승화 잉크수용지에 대해 공지하는데, 물전사지로 사용하기에는 쿠션성, 물박리성등이 결여된 문제점이 있다. 한국 특허 10-0556093에 공지된 종래의 잉크수용층과 중간층의 조성물은 본 발명에서와 같은 쿠션성, 평활도, 내열윤활성이 없을 뿐만 아니라, 물박리를 일으키는 수용성 코팅층도 없어 염료승화 인쇄용 물전사지로 사용하기에는 여러 문제점을 갖고 있다. 그외 한국 특허 10-0199564, 한국 특허 10-0782356 등에 염료승화 잉크수용지에 관한 발명이 있으나, 이 모두 물전사지와는 상이한 종래의 잉크수용지에 관한 조성물 및 코팅층 구조에 대해 공지하고 있다. As described above, there have been no cases of domestic and international application of a dye transfer paper to a dye sublimation printer. Therefore, in the case of a coating composition applied to a conventional dye sublimation ink resin, US patent US20110052842 applies a composition composed of 20-500 inorganic nanoparticles and has a general dye sublimation ink having sufficient heat-lubrication activity even under high temperature heat head conditions. Known for the receiving place, there is a problem in lack of cushioning, water peeling, etc. to use as a water transfer paper. The composition of the conventional ink-receiving layer and the intermediate layer known from Korean Patent No. 10-0556093 does not have cushioning, smoothness, and heat-lubricating activity as in the present invention, and also does not have a water-soluble coating layer that causes water peeling. I have a problem. In addition, there are inventions related to dye-sublimation ink resin papers in Korean Patent No. 10-0199564, Korean Patent No. 10-0782356, etc., all of which are known for compositions and coating layer structures related to conventional ink resin papers different from water transfer papers.

본 발명은 이러한 전사원지가 가지는 문제점을 해결하고 염료승화 인쇄용으로 사용하기 위하여, 전사원지의 한쪽면에 박리성, 인쇄 쿠션성이 우수한 수용성 코팅층 (2), 그 코팅층(2) 위에 평활도, 인쇄 쿠션성, 박리성, 잉크 정착성, 전사필름 치수 안정성 및 피전사물 접착성이 우수한 소수성 중간코팅층(3), 그 코팅층(3) 위에 평활도, 인쇄 쿠션성, 염료 열전사성, 내열윤활성, 인쇄 쿠션성, 자외선 차단성, 전사필름 내구성이 우수한 잉크수용층(4)의 조성물과 각 조성물로 이루어지는 코팅구조 제어 등 상기 언급된 물성의 최적화를 위해 부단한 실험을 통하여 염료승화 인쇄용 물전사지로 적합한 코팅조성물과 코팅구조를 발견하여 본 발명에 이르게 되었다. In order to solve the problem of the transfer paper and to use for dye-sublimation printing, the present invention provides a water-soluble coating layer (2) having excellent peelability and print cushioning property on one side of the transfer paper, and smoothness, print cushioning property, and peelability on the coating layer (2). , Hydrophobic intermediate coating layer (3) excellent in ink fixability, transfer film dimensional stability and adherend of transfer object, smoothness, printing cushioning, dye thermal transfer, heat-lubricating activity, printing cushioning, UV protection, transfer film on the coating layer (3) Through constant experiments for the optimization of the above-mentioned physical properties such as the composition of the ink-receiving layer 4 having excellent durability and the control of the coating structure composed of the respective compositions, the coating composition and the coating structure suitable for dye-sublimation printing water transfer paper are found and lead to the present invention. It became.

더욱이 본 발명은 종래 레이저 및 솔벤트용 물전사지보다도 크게 진보된 토너융착성, 솔벤트 인쇄성 및 전사필름의 내구성, 그리고 자외선 차단성을 가지는 코팅조성물 및 코팅구조를 발견하여 염료승화 프린터 뿐만 아니라, 레이저 및 솔벤트 프린터에 모두 호환되는 디지털프린팅용 다목적 전사지를 발명하게 되었다. Furthermore, the present invention finds a coating composition and coating structure having a toner fusion property, solvent printability and durability of transfer film, and UV protection significantly improved than conventional laser and solvent water transfer papers, and a dye sublimation printer as well as a laser and a sublimation printer. Invented a versatile transfer paper for digital printing that is compatible with all solvent printers.

본 발명의 목적은 전술된 종래 잉크젯용 물전사지에서 사용되던 인체 유해하고 환경공해도 심각한 보호코팅작업이 필요없는 환경친화적 인쇄방식인 염료승화 프린터에 호환되는 물전사지를 최초로 발명하는 것이다. 또한 종래 레이저 및 솔벤트 인쇄용 물전사지의 문제점을 크게 개선해서, 경제적이며 이미지 가공이 편리한 다양한 기종의 프린터에 호환되는 디지털프린팅용 다목적 전사지를 제공하는 것이다. An object of the present invention is to first invent a water transfer paper compatible with a dye-sublimation printer, which is an environmentally friendly printing method, which does not require serious protective coating work, which is harmful to humans and environmental pollution, used in the above-described conventional inkjet water transfer paper. In addition, it is to significantly improve the problems of conventional laser and solvent printing water transfer paper, to provide a multi-purpose transfer paper for digital printing that is compatible with various types of printers economical and convenient image processing.

본 발명은 흡습성 박리지인 전사원지가 가지는 문제점을 해결하고 염료승화 인쇄용으로 사용하기 위하여, 전사원지의 한쪽면에 박리성, 인쇄 쿠션성이 우수한 수용성 코팅층(2), 그 코팅층(2) 위에 평활도, 인쇄 쿠션성, 박리성, 잉크 정착성, 전사필름 치수 안정성 및 피전사물 접착성이 우수한 소수성 중간코팅층(3), 그 코팅층 (3) 위에 평활도, 인쇄 쿠션성, 염료 열전사성, 내열윤활성, 인쇄 쿠션성, 자외선 차단성, 전사필름 내구성이 우수한 잉크수용층(4)의 조성물과 각 조성물로 이루어지는 코팅구조 제어 등 상기 언급된 물성의 최적화를 위해 부단한 실험을 통하여 염료승화 인쇄용 물전사지로 적합한 코팅조성물과 코팅구조를 발견하여 본 발명에 이르게 되었다. The present invention is to solve the problem of the transfer paper as a hygroscopic release paper and to use for dye-sublimation printing, water-soluble coating layer 2 excellent in peelability, printing cushioning property on one side of the transfer paper, smoothness, printing cushioning property, Hydrophobic intermediate coating layer (3) having excellent peelability, ink fixability, transfer film dimensional stability, and adherend of a transfer object, smoothness, printing cushioning property, dye thermal transfer property, heat lubrication activity, printing cushioning property, UV blocking property, The present invention was found to find a coating composition and coating structure suitable for dye-sublimation printing water transfer paper through constant experiments for the optimization of the above-mentioned physical properties, such as the composition of the ink receiving layer 4 having excellent transfer film durability and the control of the coating structure composed of each composition. Came to.

더욱이 본 발명은 종래 레이저 및 솔벤트용 물전사지보다도 크게 진보된 토너융착성, 솔벤트 인쇄성 및 전사필름의 내구성, 그리고 자외선 차단성을 가지는 코팅조성물 및 코팅구조를 발견하여 염료승화 프린터 뿐만 아니라, 레이저 및 솔벤트 프린터에 모두 호환되는 디지털프린팅용 다목적 전사지를 발명하게 되었다. Furthermore, the present invention finds a coating composition and coating structure having a toner fusion property, solvent printability and durability of transfer film, and UV protection significantly improved than conventional laser and solvent water transfer papers, and a dye sublimation printer as well as a laser and a sublimation printer. Invented a versatile transfer paper for digital printing that is compatible with all solvent printers.

상기의 설명에서 알수 있듯이, 본 발명의 주요 코팅층인 수용성 코팅층, 소수성 중간코팅층 및 잉크수용층 조성물은 염료승화 인쇄용 물전사지를 제조하는데에 그 효과가 우수하고, 또한 종래 레이저 물전사지의 단점인 제한된 프린터 기종에 대한 토너융착성, 그리고 솔벤트용 물전사지의 단점인 약한 전사필름 내구성을 획기적으로 개선하는데에 효과가 있다.As can be seen from the above description, the water-soluble coating layer, the hydrophobic intermediate coating layer and the ink receiving layer composition of the main coating layer of the present invention is excellent in the effect of producing a water transfer paper for dye-sublimation printing, and also limited printer model that is a disadvantage of the conventional laser water transfer paper It is effective in drastically improving the weakness of the toner fusion property and weak transfer film, which is a disadvantage of water transfer paper for solvent.

더욱이, 본 발명은 소수성 중간코팅층 및 잉크수용층에 용융 접착성(Hot melt adhesive)이 우수한 조성물을 부여하게 되면, 다라미나 열프레스로 섬유류 등 피전사물에 디지털이미지를 용이하게 열전사할 수 있는 다양한 용도로도 사용할 수 있다.In addition, the present invention is to give a composition having excellent hot melt adhesive to the hydrophobic intermediate coating layer and the ink receiving layer, a variety of uses that can easily thermally transfer the digital image to the transfer object such as fibers with a ramimina heat press Can also be used as

도 1은 본 발명의 염료승화 인쇄용 물전사지의 단면도
1: 전사원지 2: 수용성 코팅층 3: 소수성 중간코팅층 4: 잉크수용층
도 2는 본 발명의 염료승화 인쇄용 물전사지에 염료승화 인쇄된 단면도
1: 전사원지 2: 수용성 코팅층 3: 소수성 중간코팅층 4: 잉크수용층 5: 염료승화 인쇄층 6: 오버레이층
도 3은 본 발명의 염료승화 인쇄용 물전사지가 전사원지(1)로 부터 분리된 전사필름(3+4+5+6)이 피전사물위에 부착되어 형성된 이미지 전사제품의 단면도
1': 피전사물 3: 소수성 중간코팅층 4: 잉크수용층 5: 염료승화 인쇄층 6: 오버레이층
도 4는 본 발명의 레이저 인쇄용 물전사지에 토너인쇄된 단면도
1: 전사원지 2: 수용성 코팅층 3: 소수성 중간코팅층 4: 잉크수용층 5': 토너인쇄층
도 5는 본 발명의 레이저 인쇄용 물전사지에 토너인쇄된 단면도
1: 전사원지 2: 수용성 코팅층 4: 잉크수용층 5': 토너인쇄층
도 6은 본 발명의 솔벤트 인쇄용 물전사지에 솔벤트잉크 인쇄된 단면도
1: 전사원지 2: 수용성 코팅층 3: 소수성 중간코팅층 4: 잉크수용층
5'': 솔벤트잉크 인쇄층
1 is a cross-sectional view of the water transfer paper for dye-sublimation printing of the present invention
1: transfer base 2: water-soluble coating layer 3: hydrophobic intermediate coating layer 4: ink receiving layer
Figure 2 is a dye sublimation printed cross-sectional view of the dye-sublimation printing water transfer paper of the present invention
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1: Transfer base material 2: Water-soluble coating layer 3: Hydrophobic intermediate coating layer 4: Ink receiving layer 5: Dye-sublimation printing layer 6: Overlay layer
Figure 3 is a cross-sectional view of the image transfer product formed by attaching a transfer film (3 + 4 + 5 + 6) separated from the transfer paper 1, the dye-sublimation printing water transfer paper of the present invention on the transfer object
1 ': Transfer object 3: Hydrophobic intermediate coating layer 4: Ink receiving layer 5: Dye-sublimation printing layer 6: Overlay layer
Figure 4 is a cross-sectional view toner printed on the laser transfer water transfer paper of the present invention
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1: Transfer base material 2: Water-soluble coating layer 3: Hydrophobic intermediate coating layer 4: Ink receiving layer 5 ': Toner printing layer
Figure 5 is a cross-sectional view toner printed on the laser transfer water transfer paper of the present invention
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1: Transfer base material 2: Water-soluble coating layer 4: Ink receiving layer 5 ': Toner printing layer
6 is a cross-sectional view of the solvent ink on the solvent printing water transfer paper of the present invention.
1: transfer base 2: water-soluble coating layer 3: hydrophobic intermediate coating layer 4: ink receiving layer
5 '': solvent ink printing layer

본 발명은 전사원지의 한쪽면에 인쇄 쿠션성, 박리성을 갖는 수용성 수지 조성물로 수용성 코팅층(2)을 형성하고, 그 수용성 코팅층(2) 위에 평활도, 인쇄 쿠션성, 박리성, 잉크 정착성, 전사필름 치수 안정성 및 피전사물 접착성이 우수한 소수성 수지 조성물로 소수성 중간코팅층(3)을 형성하고, 그 소수성 중간코팅층(3) 위에는 평활도, 인쇄 쿠션성, 염료 열전사성, 내열윤활성, 자외선 차단성, 토너융착성, 솔벤트 잉크 흡수성, 전사필름 내구성이 우수한 소수성 수지 조성물로 잉크수용층 (4)을 도포하여 구성되어지는 염료승화 인쇄용 물전사지를 제공한다. 본 발명의 또 다른 목적은 상기의 염료승화 인쇄용 물전사지를 이용하여 레이저 프린터 및 솔벤트 프린터 등의 다른 인쇄방식의 디지털프린터에도 탁월한 인쇄 호환성을 가지는 디지털프린팅용 다목적 전사지를 제공하는 것이다.
The present invention forms a water-soluble coating layer (2) with a water-soluble resin composition having printing cushioning property and peeling property on one side of the transfer paper, and the smoothness, printing cushioning property, peeling property, ink fixing property, transfer film dimensions on the water-soluble coating layer (2). A hydrophobic intermediate coating layer (3) is formed of a hydrophobic resin composition having excellent stability and adhesion of a transfer object, and on the hydrophobic intermediate coating layer (3), smoothness, print cushioning property, dye thermal transfer property, heat lubrication activity, UV blocking property, toner fusion property, Provided is a water transfer paper for dye-sublimation printing, which is formed by applying the ink receiving layer (4) with a hydrophobic resin composition excellent in solvent ink absorption and transfer film durability. Still another object of the present invention is to provide a multi-purpose transfer paper for digital printing, which has excellent print compatibility with other printing methods such as laser printers and solvent printers by using the above-mentioned dye-sublimation printing water transfer paper.

도 1에는 본 발명에 의한 염료승화 인쇄용 물전사지를 제작하는 공정이 도시되어 있고, 그 도면을 참조하여 보다 상세하게 설명한다.
1 shows a step of producing a water transfer paper for dye-sublimation printing according to the present invention, which will be described in more detail with reference to the drawings.

도 1를 참조하면, 본 발명의 수용성 코팅층(2)의 조성물은 주 바인더로서 전분, 젤라틴, 솔비톨, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴산, 폴리비닐피롤리돈, 수용성 폴리1, the composition of the water-soluble coating layer (2) of the present invention is a star binder, gelatin, sorbitol, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone, water-soluble poly

우레탄, 수용성 폴리에스테르, 셀룰로오스계 유도체 등의 수용성 수지를 단독 또는 2종 이상을 혼합하고, 쿠션성이 우수한 천연 또는 합성왁스류, 탈크, 산화티타늄, 실리카 등의 고체입자 첨가제를 단독 또는 2종 이상으로 혼합하고, 박리성을 높이기 위해 계면활성제, 수성 슬립제, 에틸렌 글리콜, 가소제 등의 액상 첨가제를 단독 또는 2종 이상으로 혼합하여 수성용 코팅층 조성물을 구성한다. 보다 구체적으로는 무게비로 주 바인더 5 ~ 20%, 고체입자 첨가제 0.5 ~ 10%, 액상 첨가제 0.1 ~ 3%, 그리고 이소프로필알콜 20 ~ 40%, 에탄올 10 ~ 20%, 물 20 ~ 40%을 배합하고, 그 코팅액을 통상의 박막 코팅기술(그라비아, 콤마, 나이프, 바코팅, 롤코팅 등)로 전사원지 한쪽면에 도포하고, 그 코팅두께는 0.1μm 내지 25μm, 더 바람직하게는 1μm 내지 15μm 범위로 한다. 만약 코팅두께가 0.1μm 이하이면 평활도와 쿠션성이 저하되어 염료승화 인쇄시 발색도가 크게 감소하고, 코팅두께가 25μm 이상이면 수용성 수지에 의한 접착성이 너무 높아 물박리성이 떨어져 물전사 작업이 어려워진다. 수용성 코팅층(2)은 본 발명의 염료승화 인쇄용 물전사지가 물전사지로서의 기능을 갖게 하는 것으로서, 실제 인쇄 되어진 물전사지가 물속에서 약 30초정도 있으면 이 수용성 코팅층(1)이 흡습성인 전사원지 후면으로 부터 흡수되는 물에 의해 쉽게 용해되고, 동시에 전사원지(1)와 전사필름(3+4+5+6)면이 상호 미끄러지듯이 물박리(Water sliding) 하는 것이다. 상기 방법 이외에도, 평활도, 쿠션성 및 박리성 효과가 동일하다면 공지의 어떠한 방법을 사용하여도 무방하다.
A single or two or more kinds of water-soluble resins such as urethanes, water-soluble polyesters and cellulose derivatives are mixed, and solid particle additives such as natural or synthetic waxes, talc, titanium oxide, and silica having excellent cushioning properties are used alone or in two or more kinds. In order to mix and improve peelability, liquid additives, such as surfactant, an aqueous slip agent, ethylene glycol, a plasticizer, are mixed individually or in 2 or more types, and an aqueous coating layer composition is comprised. More specifically, 5 to 20% of main binder, 0.5 to 10% of solid particle additive, 0.1 to 3% of liquid additive, 20 to 40% of isopropyl alcohol, 10 to 20% of ethanol, and 20 to 40% of water The coating solution is applied to one side of the transfer base using a conventional thin film coating technique (gravure, comma, knife, bar coating, roll coating, etc.), and the coating thickness is in the range of 0.1 μm to 25 μm, more preferably 1 μm to 15 μm. Shall be. If the coating thickness is 0.1μm or less, the smoothness and cushioning property are reduced, and the color development degree is greatly reduced when dye-sublimation printing. If the coating thickness is 25μm or more, the adhesion by water-soluble resin is too high and the water peeling property is difficult, making water transfer work difficult. Lose. The water-soluble coating layer (2) is a water transfer paper for dye-sublimation printing of the present invention to function as a water transfer paper, when the water-printed paper actually printed about 30 seconds in the water, the water-soluble coating layer (1) to the back of the transfer paper which is hygroscopic It is easily dissolved by water absorbed from the surface, and at the same time, the surface of the transfer paper 1 and the transfer film (3 + 4 + 5 + 6) slide like water sliding. In addition to the above method, any known method may be used as long as the smoothness, cushioning properties, and peelability effects are the same.

도 1에서 소수성 중간코팅층(3)은 상기 수용성 코팅층(2)으로 부터 분리되는 전사필름(3+4+5+6)의 박리성 뿐만 아니라, 염료승화 인쇄시 쿠션성, 잉크수용층(4)으로 흡수되는 잉크를 보다 효과적으로 발색시키기 위해 코팅층 내부로 침투시키는 잉크정착성, 전사지의 평활도, 전사필름의 자외선 차단성, 그리고 전사필름의 치수안정성과 전사필름의 피전사물에 대한 접착성을 제어하는 역할을 한다. 소수성 중간코팅층(3)은 주 바인더로서 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리비닐부티랄, 염화비닐공중합체, 아크릴계수지, 폴리스티렌 공중합체, 폴리카보네이트 등 열가소성 수지를 단독 또는 2종 이상으로 혼합하고, 쿠션성이 우수한 천연 또는 합성왁스류, 탈크, 산화티타늄, 실리카, 알루미나 등 고체입자 첨가제를 단독 또는 2종 이상으로 혼합하고, 실리콘 경화제를 첨가하여 소수성 중간코팅(3)층 조성물을 구성한다. In FIG. 1, the hydrophobic intermediate coating layer 3 absorbs not only the peelability of the transfer film 3 + 4 + 5 + 6 separated from the water-soluble coating layer 2, but also the cushion property during dye sublimation printing, and the ink receiving layer 4. It controls ink fixation, penetrating smoothness of transfer paper, UV protection of transfer film, dimensional stability of transfer film, and adhesion of transfer film to transfer object to develop effective ink. . The hydrophobic intermediate coating layer 3 is a single binder or a mixture of two or more kinds of thermoplastic resins such as polyester, polyurethane, polyvinyl butyral, vinyl chloride copolymer, acrylic resin, polystyrene copolymer, polycarbonate and the like Excellent natural or synthetic waxes, talc, titanium oxide, silica, alumina and other solid particle additives are mixed alone or in combination of two or more, and a silicone curing agent is added to form a hydrophobic intermediate coating (3) layer composition.

보다 구체적으로는 무게비로 주 바인더 10 ~ 40%, 고체입자 첨가제 0.5 ~ 20%, 실리콘 경화제 0.1 ~ 2%, 톨루엔 20 ~ 40%, 메틸에틸케톤 20 ~ 40%, 에틸아세테이트 20 ~ 40%을 배합하고, 그 코팅액을 통상의 박막 코팅기술(그라비아, 콤마, 나이프, 바코팅, 롤코팅 등)로 상기 수용성 코팅층(2) 위에 도포하고, 그 코팅두께는 5μm 내지 40μm, 더 바람직하게는 15μm 내지 30μm 범위로 한다. 만약 코팅두께가 5μm 이하이면 평활도와 쿠션성이 저하되어 염료승화 인쇄 발색도가 크게 저하되고, 솔벤트 잉크정착성이 감소로 발색도도 감소한다. 더욱이 전사필름이 너무 얇아져 치수안정성이 떨어지면, 물전사 가공시 전사필름이 쉽게 접히거나 늘어나는 등 작업성이 크게 저하된다. 만약 코팅두께가 30μm 이상이면 전사필름이 너무 뻣뻣해져 (Stiff) 피전사물의 곡면이나 가장자리 등에 원활하게 감싸줄 수 있는 래핑성 (Wrapping)이 감소되어 물전사 작업성이 떨어지는 단점이 있다.More specifically, 10 to 40% of the main binder, 0.5 to 20% of the solid particle additive, 0.1 to 2% of the silicone curing agent, 20 to 40% of the toluene, 20 to 40% of the methyl ethyl ketone, and 20 to 40% of the ethyl acetate are added. The coating solution is applied onto the water-soluble coating layer 2 using a conventional thin film coating technique (gravure, comma, knife, bar coating, roll coating, etc.), and the coating thickness is 5 μm to 40 μm, more preferably 15 μm to 30 μm. It is a range. If the coating thickness is 5 μm or less, the smoothness and cushioning properties are reduced, the dye sublimation printing color development is greatly reduced, the color development is also reduced by reducing solvent ink adhesion. In addition, if the transfer film becomes too thin and the dimensional stability is poor, workability is greatly degraded such as the transfer film is easily folded or stretched during water transfer processing. If the coating thickness is 30μm or more, the transfer film is too stiff (Stiff) has a drawback (Wrapping) can be smoothly wrapped around the curved surface or the edge of the transfer (Wrapping) is reduced, there is a disadvantage that the water transfer workability is inferior.

한편, 고체입자 첨가제의 함량이 무게비로 0.5% 이하이면, 박리성이 감소되어 물전사 박리성이 저하되고, 만약 그 함량이 무게비로 20% 이상되면, 물박리성은 증가하는 반면 피전사물에 대한 접착력은 감소되는 문제점이 있다. 실리콘 경화제가 무게비로 0.1% 이하이면 전사필름의 치수안정성이 저하되어 물전사 작업성이 떨어지고, 그 함량이 무게비로 2% 이상이면 소수성 중간코팅층(3)과 수용성 코팅층(2)간의 계면 접착력이 증가하여 물박리성이 저하된다. 상기 방법 이외에도, 본 발명의 목적에 부합되는 소수성 중간코팅층의 성질을 발현한다면 공지의 어떠한 방법을 사용하여도 무방하다.On the other hand, if the content of the solid particle additive is 0.5% or less by weight ratio, the peelability is reduced and the water transfer peelability is lowered. If the content is 20% or more by weight ratio, the water peelability is increased while the adhesion to the transfer object is increased. Has the problem of being reduced. If the silicone curing agent is 0.1% or less by weight ratio, the dimensional stability of the transfer film is lowered and water transfer workability is lowered. If the content is 2% or more by weight ratio, the interface adhesion between the hydrophobic intermediate coating layer 3 and the water-soluble coating layer 2 is increased. The water peelability is lowered. In addition to the above method, any known method may be used as long as the properties of the hydrophobic intermediate coating layer in accordance with the object of the present invention are expressed.

도 1에서 잉크수용층(4)은, 염료승화 인쇄가 정상적으로 진행되기 위한 탑코팅층으로서, 통상 약 200도 이상 고온의 열헤드 아래에서 그 코팅층과 잉크리본의 코팅층간에 열융착 문제없이 인쇄가 원활이 주행되도록 우수한 내열윤활성이 요구된다. 또한 우수한 염료흡수성 및 자외선 차단성이 요구되고, 인쇄된 염료가 시간 경과에 따라 서서히 탈색되는(즉, 역승화전사 현상) 단점이 최소화 되어야 하며, 잉크수용층(4)에 형성된 인쇄층(5)을 보호하는 오버레이층(6)과는 계면 접착성이 우수해야 인쇄층이 햇빛, 수분 및 스크래치 등에 충분히 견딜수 있는 내구성을 제공할 수 있다.In FIG. 1, the ink receiving layer 4 is a top coating layer for the dye sublimation printing to proceed normally, and the printing runs smoothly between the coating layer and the coating layer of the ink ribbon under the high temperature head of about 200 degrees or more. Excellent heat lubrication activity is required. In addition, it is required to have excellent dye absorption and UV protection, and the disadvantage that the printed dye gradually discolors over time (that is, reverse sublimation transfer phenomenon) should be minimized, and the printing layer 5 formed on the ink receiving layer 4 should be minimized. Interfacial adhesion with the overlay layer 6 to be protected must be excellent in order to provide the print layer with sufficient durability to withstand sunlight, moisture, and scratches.

본 발명에서 염료승화 인쇄용 물전사지의 잉크수용층(4)이 가지는 또 다른 특징은 레이저 프린터에 적용할 경우, 종래 레이저 물전사지에 비해 보다 다양한 기종의 프린터에도 호환이 가능한 토너융착성을 제공하는 것이다. 도 4에는 레이저 물전사지에 토너 인쇄된 단면을 보이는데, 염료승화 및 솔벤트 물전사지는 승화성 염료 및 액상 잉크가 잉크수용층(4) 내부로 흡수되어 소수성 중간코팅층(3)까지 침투하여 인쇄층이 형성되는 반면, 토너인쇄 경우에는 OPC 드럼에 의해 용융(Fusion)되어진 토너조성물이 잉크수용층(4) 표면에 융착되고 상온에서 고체상으로 굳어지면 (Solidification) 토너인쇄층(5)이 형성되는 매카니즘이다. 토너융착성은 OPC 드럼이 고온에서 토너입자가 용융되어 물전사지 표면에 융착할 때, 그 토너조성물이 얼마나 효과적으로 잉크수용층에 융착되는지를 나타내는 것으로서, 본 발명에서 공지된 잉크수용층(4)은 이러한 토너의 열융착과정에서도 우수한 효과를 제공한다. 특히 토너융착성이 우수하면 물전사 가공시에, 융착된 토너의 박리가 없어 작업성 뿐만 아니라 이미지 전사제품 품질이 크게 개선되는 효과가 있다. 또한 보다 얇고 유연한 전사필름을 요구하는 특별한 용도(양초나 모형 비행기 등에 이미지 전사할 경우)에는 도 5에서 보듯이 소수성 중간코팅층(3)을 생략하여 잉크수용층(4)만으로도 레이저 물전사지를 제조할 수 있다. Another feature of the ink-receiving layer 4 of the water transfer paper for dye-sublimation printing in the present invention is that when applied to a laser printer, it provides compatible toner fusion properties to a wider range of printers than conventional laser water transfer paper. Figure 4 shows a cross-section printed toner on a laser water transfer paper, dye sublimation and solvent water transfer paper sublimation dye and liquid ink is absorbed into the ink receiving layer 4 penetrates to the hydrophobic intermediate coating layer (3) to form a printed layer On the other hand, in the case of toner printing, when the toner composition melted by the OPC drum is fused to the surface of the ink receiving layer 4 and solidified at a room temperature, the toner printing layer 5 is formed. Toner fusion refers to how effectively the toner composition is fused to the ink receiving layer when the OPC drum melts the toner particles at a high temperature and is fused to the surface of the water transfer paper. It also provides excellent effects in the process of heat welding. In particular, when the toner fusion property is excellent, there is no peeling of the fused toner at the time of water transfer processing, so that the workability as well as the image transfer product quality are greatly improved. In addition, for special applications requiring thinner and more flexible transfer films (when transferring images to candles or model airplanes), as shown in FIG. 5, the hydrophobic intermediate coating layer 3 may be omitted, and the laser water transfer paper may be manufactured using only the ink receiving layer 4. have.

반면 솔벤트 물전사지 용도에서는 도 6과 같이 잉크수용층에 흡수된 잉크가 두꺼운 소수성 중간코팅층(3)까지 충분히 침투되어야 우수한 발색도가 제공된다. 그러나 흡수한 잉크가 일종의 가소제(Plasticiser) 효과가 있어서 두꺼운 전사필름이 유연 (Softened)해지므로, 실제 물전사 가공시에 전사필름이 접히거나 말리는 현상 (Curling)이 발생할 수 있어 전사필름의 치수안정성이 중요하다. 또한 이미지 전사제품이 제작된 후에는, 열처리 등에 의하여 전사필름의 내스크래치성이 크게 향상되도록 코팅조성물에 열경화형 반응성 물질이 적절히 함유되어야 할 필요가 있다.On the other hand, in solvent water transfer applications, as shown in FIG. 6, the ink absorbed in the ink receiving layer sufficiently penetrates to the thick hydrophobic intermediate coating layer 3 to provide excellent color development. However, since the absorbed ink has a kind of plasticizer effect, the thick transfer film becomes softened, so that the transfer film may be folded or curled during actual water transfer processing. It is important. In addition, after the image transfer product is manufactured, it is necessary to appropriately contain a thermosetting reactive material in the coating composition so that the scratch resistance of the transfer film is greatly improved by heat treatment or the like.

본 발명에서 잉크수용층(4)은 주 바인더로서 폴리우레탄, 셀룰로오스계수지, 폴리비닐부티랄, 폴리에스테르, 염화비닐공중합체, 아크릴계수지, 폴리스티렌 공중합체, 폴리스티렌, 폴리카보네이트 등의 열가소성 수지를 단독 또는 2종 이상으로 혼합하고, 쿠션성과 내열윤활성이 우수한 탈크, 산화티타늄, 천연 또는 합성왁스 류, 알루미나, 실리카 등 고체입자 첨가제를 단독 또는 2종 이상으로 혼합하고, 자외선 안정제, 반응성 실리콘 수지, 그리고 폴리이소시아네이트계 경화제를 혼합하여 잉크수용층 조성물을 구성한다. 보다 구체적으로는 무게비로 주 바인더 5 ~ 20%, 고체입자 첨가제 0.2 ~ 10%, 실리콘 수지 0.2 ~ 2%, 자외선 안정제 0.3 ~ 3% 폴리이소시아네이트계 경화제 0.1 ~ 1%, 톨루엔 15~ 35%, 메틸에틸케톤 30 ~ 45, 에틸아세테이트 15 ~ 30%을 배합하고, 그 코팅액을 통상의 박막 코팅기술(그라비 아, 콤마, 나이프, 바코팅, 롤코팅 등)로 상기 소수성 중간코팅층(3) 위에 도포하고, 그 코팅두께는 1μm 내지 20μm, 더 바람직하게는 5μm 내지 15μm 범위로 한다. 만약 코팅두께가 5μm 이하이면 내열윤활성이 저하되어 염료승화 및 레이저 인쇄시에 잉크리본이 융착되거나 또는 토너가 융착되어 인쇄 주행성이 나빠진다. 코팅두께가 15μm 이상이면 내열성이 보다 증가되어 염료승화 인쇄에는 유리하나 레이저 인쇄시에 토너융착성이 저하되며, 전사필름의 물성도 너무 뻣뻣해져서 래핑성 등 전사필름의 작업성이 떨어지는 문제점이 있다.In the present invention, the ink-receiving layer 4 is a sole binder or a thermoplastic resin such as polyurethane, cellulose resin, polyvinyl butyral, polyester, vinyl chloride copolymer, acrylic resin, polystyrene copolymer, polystyrene, polycarbonate or the like. Mixing two or more kinds, solid particle additives such as talc, titanium oxide, natural or synthetic waxes, alumina, silica, etc. having excellent cushioning properties and heat-resistant lubricating properties, alone or in combination of two or more kinds thereof, UV stabilizers, reactive silicone resins, and poly Isocyanate curing agent is mixed to form an ink receiving layer composition. More specifically, the weight ratio of the main binder 5 to 20%, solid particle additive 0.2 to 10%, silicone resin 0.2 to 2%, UV stabilizer 0.3 to 3% polyisocyanate curing agent 0.1 to 1%, toluene 15 to 35%, methyl Ethyl ketone 30-45, ethyl acetate 15-30% are blended, and the coating solution is applied on the hydrophobic intermediate coating layer 3 by conventional thin film coating techniques (gravure, comma, knife, bar coating, roll coating, etc.). The coating thickness is 1 μm to 20 μm, more preferably 5 μm to 15 μm. If the coating thickness is 5 μm or less, the thermal lubrication activity is lowered and the ink ribbon is fused or the toner is fused at the time of dye sublimation and laser printing, resulting in poor print runability. If the coating thickness is 15 μm or more, the heat resistance is increased, which is advantageous for dye-sublimation printing, but the toner fusion property is lowered during laser printing.

한편, 고체입자 첨가제 함량이 무게비로 0.2% 이하이면 내열윤활성이 저하되고, 그 함량이 무게비로 10% 이상되면 표면이 거칠어지고 표면평활도가 감소되어 인쇄 발색도가 저하된다. 실리콘 수지의 함량이 무게비로 0.2% 이하이면, 내열윤활성이 감소되어 염료승화 인쇄성과 레이저 토너융착성이 저하되는 반면 그 함량이 무게비로 2% 이상 되면 잉크수용층의 표면 이형성이 증가되어 염료승화 인쇄시에 잉크리본이 미세하게 미끄러져 이미지의 촛점이 왜곡되어지는 문제점이 있다. 폴리이소시아네이트계 경화제 함량이 무게비로 0.1% 이하이면 내열윤활성이 감소되어 염료승화 인쇄성과 레이저 토너융착성이 저하되고, 그 함량이 무게비로 1% 이상이면 내열성이 증가되어 토너융착성이 저하되며, 전사필름의 뻣뻣한 성질때문에 전사필름의 래핑성이 나빠지는 문제점이 있다. 상기 방법 이외에도, 본 발명의 목적에 부합되는 잉크수용층의 성질을 발현한다면 공지의 어떠한 방법을 사용하여도 무방하다.On the other hand, if the solid particle additive content is less than 0.2% by weight ratio, the heat-resistant lubrication activity is lowered, and if the content is more than 10% by weight ratio, the surface is roughened and surface smoothness is reduced to reduce the printing color development. When the content of the silicone resin is 0.2% or less by weight ratio, the thermal lubrication activity is decreased, so that the dye sublimation printability and laser toner fusion are deteriorated, while when the content is 2% or more by weight ratio, the surface releasability of the ink receiving layer is increased and the dye sublimation printing is performed. There is a problem that the ink ribbon is slipped finely and the focus of the image is distorted. If the content of polyisocyanate-based curing agent is 0.1% or less by weight ratio, the thermal lubrication activity is decreased, and dye-sublimation printability and laser toner fusion resistance are lowered. If the content is 1% or more by weight ratio, heat resistance is increased and toner fusion resistance is reduced. Due to the stiff nature of the film, there is a problem that the lapping property of the transfer film is deteriorated. In addition to the above methods, any known method may be used as long as the properties of the ink receiving layer meeting the object of the present invention are expressed.

도 1은 본 발명의 염료승화 인쇄용 물전사지의 단면도
1: 전사원지 1': 피전사물
3: 소수성 중간코팅층 4: 잉크수용층
5: 염료승화 인쇄층 6: 오버레이층
5': 토너인쇄층 5'': 솔벤트잉크 인쇄층
1 is a cross-sectional view of the water transfer paper for printing dye dyes of the present invention
1: Warrior 1 ': Warrior
3: hydrophobic intermediate coating layer 4: ink receiving layer
5: dye-sublimation printing layer 6: overlay layer
5 ': toner printing layer 5'': solvent ink printing layer

Claims (11)

흡습성 박리지로 구성된 전사원지(1)와, 그 위에 전분, 젤라틴, 솔비톨, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴산, 폴리비닐피롤리돈, 수용성 폴리우레탄, 수용성 폴리에스테르, 셀룰로오스계수지로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 수용성 수지와 천연 또는 합성왁스류, 탈크, 산화티타늄, 실리카로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 고체입자 첨가제와 계면활성제, 수용성 슬립제, 에틸렌 글리콜, 가소제 중에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 액상 첨가제로 혼합된 수용성 코팅층(2)을 도포하고, 그 위에 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리비닐부티랄, 염화비닐공중합체, 아크릴계수지, 폴리스티렌 공중합체, 폴리카보네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 열가소성 수지와 천연 또는 합성왁스류, 탈크, 산화티타늄, 실리카, 알루미나 중에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 고체입자 첨가제와 실리콘 경화제로 혼합된 소수성 중간코팅층(3)을 도포하고, 그 위에 폴리우레탄, 셀룰로오스계수지, 폴리비닐부티랄, 폴리에스테르, 염화비닐공중합체, 아크릴계수지, 폴리스티렌공중합체, 폴리스틸렌, 폴리카보네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 열가소성 수지와 탈크, 산화티타늄, 천연 또는 합성왁스류, 알루미나, 실리카로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 고체입자 첨가제와 자외선 안정제, 반응성 실리콘 수지, 폴리이소시아네이트계 경화제로 혼합된 잉크수용층(4)을 도포하여 구성되어지는 것을 특징으로 하는 염료승화 인쇄용 물전사지.A transfer base 1 composed of hygroscopic release paper and starch, gelatin, sorbitol, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone, water-soluble polyurethane, water-soluble polyester, cellulose resin alone or selected from 2 or more types of water-soluble resins, natural or synthetic waxes, talc, titanium oxide, silica, or a single or two or more types of solid particle additives selected from the group consisting of surfactants, water-soluble slip agents, ethylene glycol, and plasticizers. A water-soluble coating layer 2 mixed with at least two kinds of liquid additives is applied, and a sole selected from the group consisting of polyester, polyurethane, polyvinyl butyral, vinyl chloride copolymer, acrylic resin, polystyrene copolymer, and polycarbonate thereon. Or two or more thermoplastic resins and natural or synthetic waxes, talc, tea oxides A hydrophobic intermediate coating layer 3 mixed with a single or two or more solid particle additives selected from nium, silica, and alumina and a silicone curing agent is applied, and thereon polyurethane, cellulose resin, polyvinyl butyral, polyester, chloride Independently selected from the group consisting of vinyl copolymers, acrylic resins, polystyrene copolymers, polystyrene, and polycarbonates, or two or more thermoplastic resins and solely selected from the group consisting of talc, titanium oxide, natural or synthetic waxes, alumina, and silica. Or an ink receiving layer 4 mixed with at least two solid particle additives, an ultraviolet stabilizer, a reactive silicone resin, and a polyisocyanate-based curing agent. 제 1항에 있어서, 수용성 코팅층(2)의 조성물에 배합된 상기 수용성 수지의 무게비 100%에 대해서 고체입자 첨가제가 10 ~ 50%, 액상 첨가제가 2 ~ 15%로 구성되어지는 것을 특징으로 하는 염료승화 인쇄용 물전사지.The dye according to claim 1, wherein the solid particle additive comprises 10 to 50% and the liquid additive comprises 2 to 15% with respect to 100% by weight of the water-soluble resin blended in the composition of the water-soluble coating layer (2). Sublimation printing water transfer paper. 제 1항에 있어서, 소수성 중간코팅층(3)의 조성물에 배합된 열가소성 수지의 무게비 100%에 대해서 고체입자 첨가제가 5 ~ 50%, 실리콘 경화제가 1 ~ 5%로 구성되어지는 것을 특징으로 하는 염료승화 인쇄용 물전사지.The dye according to claim 1, characterized in that the solid particle additive is composed of 5 to 50% and the silicone curing agent is 1 to 5% with respect to 100% by weight of the thermoplastic resin blended in the composition of the hydrophobic intermediate coating layer 3. Sublimation printing water transfer paper. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 흡습성 박리지로 구성된 전사원지(1)와, 그 위에 전분, 젤라틴, 솔비톨, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴산, 폴리비닐피롤리돈, 수용성 폴리우레탄, 수용성 폴리에스테르, 셀룰로오스계수지로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 수용성 수지와 천연 또는 합성왁스류, 탈크, 산화티타늄, 실리카로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 고체입자 첨가제와 계면활성제, 수용성 슬립제, 에틸렌 글리콜, 가소제 중에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 액상 첨가제로 혼합된 수용성 코팅층(2)을 도포하고, 그 위에 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리비닐부티랄, 염화비닐공중합체, 아크릴계수지, 폴리스티렌 공중합체, 폴리카보네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 열가소성 수지와 천연 또는 합성왁스류, 탈크, 산화티타늄, 실리카, 알루미나 중에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 고체입자 첨가제와 실리콘 경화제로 혼합된 소수성 중간코팅층(3)을 도포하고, 그 위에 폴리우레탄, 셀룰로오스계수지, 폴리비닐부티랄, 폴리에스테르, 염화비닐공중합체, 아크릴계수지, 폴리스티렌공중합체, 폴리스틸렌, 폴리카보네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 열가소성 수지와 탈크, 산화티타늄, 천연 또는 합성왁스류, 알루미나, 실리카로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 고체입자 첨가제와 자외선 안정제, 반응성 실리콘 수지, 폴리이소시아네이트계 경화제로 혼합된 잉크수용층(4)을 도포하여 구성되어지는 것을 특징으로 하는 레이저 인쇄용 물전사지.A transfer base 1 composed of hygroscopic release paper and starch, gelatin, sorbitol, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone, water-soluble polyurethane, water-soluble polyester, cellulose resin alone or selected from 2 or more types of water-soluble resins, natural or synthetic waxes, talc, titanium oxide, silica, or a single or two or more types of solid particle additives selected from the group consisting of surfactants, water-soluble slip agents, ethylene glycol, and plasticizers. A water-soluble coating layer 2 mixed with at least two kinds of liquid additives is applied, and a sole selected from the group consisting of polyester, polyurethane, polyvinyl butyral, vinyl chloride copolymer, acrylic resin, polystyrene copolymer, and polycarbonate thereon. Or two or more thermoplastic resins and natural or synthetic waxes, talc, tea oxides A hydrophobic intermediate coating layer 3 mixed with a single or two or more solid particle additives selected from nium, silica, and alumina and a silicone curing agent is applied, and thereon polyurethane, cellulose resin, polyvinyl butyral, polyester, chloride Independently selected from the group consisting of vinyl copolymers, acrylic resins, polystyrene copolymers, polystyrene, and polycarbonates, or two or more thermoplastic resins and solely selected from the group consisting of talc, titanium oxide, natural or synthetic waxes, alumina, and silica. Or an ink receiving layer (4) mixed with at least two solid particle additives, an ultraviolet stabilizer, a reactive silicone resin, and a polyisocyanate-based curing agent. 흡습성 박리지로 구성된 전사원지(1)와, 그 위에 전분, 젤라틴, 솔비톨, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴산, 폴리비닐피롤리돈, 수용성 폴리우레탄, 수용성 폴리에스테르, 셀룰로오스계수지로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 수용성 수지와 천연 또는 합성왁스류, 탈크, 산화티타늄, 실리카로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 고체입자 첨가제와 계면활성제, 수용성 슬립제, 에틸렌 글리콜, 가소제 중에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 액상 첨가제로 혼합된 수용성 코팅층(2)을 도포하고, 그 위에 폴리우레탄, 셀룰로오스계수지, 폴리비닐부티랄, 폴리에스테르, 염화비닐공중합체, 아크릴계수지, 폴리스티렌공중합체, 폴리스틸렌, 폴리카보네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 열가소성 수지와 탈크, 산화티타늄, 천연 또는 합성왁스류, 알루미나, 실리카로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 고체입자 첨가제와 자외선 안정제, 반응성 실리콘 수지, 폴리이소시아네이트계 경화제로 혼합된 잉크수용층(4)을 도포하여 구성되어지는 것을 특징으로 하는 레이저 인쇄용 물전사지.A transfer base 1 composed of hygroscopic release paper and starch, gelatin, sorbitol, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone, water-soluble polyurethane, water-soluble polyester, cellulose resin alone or selected from 2 or more types of water-soluble resins, natural or synthetic waxes, talc, titanium oxide, silica, or a single or two or more types of solid particle additives selected from the group consisting of surfactants, water-soluble slip agents, ethylene glycol, and plasticizers. Applying a water-soluble coating layer (2) mixed with more than one liquid additive, and a polyurethane, cellulose resin, polyvinyl butyral, polyester, vinyl chloride copolymer, acrylic resin, polystyrene copolymer, polystyrene, polycarbonate Single or two or more thermoplastic resins and talc selected from the group consisting of: It is composed by applying an ink receiving layer 4 mixed with a single or two or more solid particle additives selected from the group consisting of titanium oxide, natural or synthetic waxes, alumina, and silica, an ultraviolet stabilizer, a reactive silicone resin, and a polyisocyanate-based curing agent. Water printing paper for laser printing characterized in that. 흡습성 박리지로 구성된 전사원지(1)와, 그 위에 전분, 젤라틴, 솔비톨, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴산, 폴리비닐피롤리돈, 수용성 폴리우레탄, 수용성 폴리에스테르, 셀룰로오스계수지로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 수용성 수지와 천연 또는 합성왁스류, 탈크, 산화티타늄, 실리카로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 고체입자 첨가제와 계면활성제, 수용성 슬립제, 에틸렌 글리콜, 가소제 중에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 액상 첨가제로 혼합된 수용성 코팅층(2)을 도포하고, 그 위에 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리비닐부티랄, 염화비닐공중합체, 아크릴계수지, 폴리스티렌 공중합체, 폴리카보네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 열가소성 수지와 천연 또는 합성왁스류, 탈크, 산화티타늄, 실리카, 알루미나 중에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 고체입자 첨가제와 실리콘 경화제로 혼합된 소수성 중간코팅층(3)을 도포하고, 그 위에 폴리우레탄, 셀룰로오스계수지, 폴리비닐부티랄, 폴리에스테르, 염화비닐공중합체, 아크릴계수지, 폴리스티렌공중합체, 폴리스틸렌, 폴리카보네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 열가소성 수지와 탈크, 산화티타늄, 천연 또는 합성왁스류, 알루미나, 실리카로 이루어지는 군에서 선택되는 단독 또는 2종 이상의 고체입자 첨가제와 자외선 안정제, 반응성 실리콘 수지, 폴리이소시아네이트계 경화제로 혼합된 잉크수용층(4)을 도포하여 구성되어지는 것을 특징으로 하는 솔벤트 인쇄용 물전사지.
A transfer base 1 composed of hygroscopic release paper and starch, gelatin, sorbitol, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone, water-soluble polyurethane, water-soluble polyester, cellulose resin alone or selected from 2 or more types of water-soluble resins, natural or synthetic waxes, talc, titanium oxide, silica, or a single or two or more types of solid particle additives selected from the group consisting of surfactants, water-soluble slip agents, ethylene glycol, and plasticizers. A water-soluble coating layer 2 mixed with at least two kinds of liquid additives is applied, and a sole selected from the group consisting of polyester, polyurethane, polyvinyl butyral, vinyl chloride copolymer, acrylic resin, polystyrene copolymer, and polycarbonate thereon. Or two or more thermoplastic resins and natural or synthetic waxes, talc, tea oxides A hydrophobic intermediate coating layer 3 mixed with a single or two or more solid particle additives selected from nium, silica, and alumina and a silicone curing agent is applied, and thereon polyurethane, cellulose resin, polyvinyl butyral, polyester, chloride Independently selected from the group consisting of vinyl copolymers, acrylic resins, polystyrene copolymers, polystyrene, and polycarbonates, or two or more thermoplastic resins and solely selected from the group consisting of talc, titanium oxide, natural or synthetic waxes, alumina, and silica. Or an ink receiving layer (4) mixed with at least two solid particle additives, an ultraviolet stabilizer, a reactive silicone resin, and a polyisocyanate-based curing agent.
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